CN109891326A - 电子照相感光体、处理盒和图像形成装置 - Google Patents
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Abstract
电子照相感光体(1)具备导电性基体(2)和感光层(3)。感光层是单层型感光层(3c)。感光层含有电荷产生剂、空穴输送剂、电子输送剂和粘结树脂。空穴输送剂含有通式(HT)表示的三苯胺衍生物。电子输送剂含有通式(ET1)、通式(ET2)、通式(ET3)、通式(ET4)或者通式(ET5)表示的化合物。粘结树脂含有通式(1)表示的聚芳酯树脂。
Description
技术领域
本发明涉及电子照相感光体、处理盒和图像形成装置。
背景技术
电子照相感光体作为像承载体用在电子照相方式的图像形成装置(例如,打印机或者多功能一体机)中。电子照相感光体具备感光层。电子照相感光体例如有单层型电子照相感光体或者层叠型电子照相感光体。单层型电子照相感光体中的感光层具有电荷产生功能和电荷传输功能。层叠型电子照相感光体中的感光层具备电荷产生层和电荷输送层,电荷产生层具有电荷产生功能,电荷输送层具有电荷传输功能。
专利文献1中,记载了一种聚芳酯树脂,其具有化学式(E-1)表示的重复单元。还有,记载了含有上述聚芳酯树脂的电子照相感光体。
【化1】
〔专利文献〕
专利文献1:日本特开平10-288845号公报
发明内容
然而,专利文献1所述的电子照相感光体不能充分抑制转印记忆的发生。
本发明是鉴于上述课题而作出的,其目的在于提供一种抑制转印记忆发生的电子照相感光体。本发明的另一目的是提供抑制图像故障发生的处理盒和图像形成装置。
本发明的电子照相感光体具备导电性基体和感光层。所述感光层是单层型感光层。所述感光层含有电荷产生剂、空穴输送剂、电子输送剂和粘结树脂。所述空穴输送剂含有三苯胺衍生物。所述三苯胺衍生物由通式(HT)表示。所述电子输送剂含有通式(ET1)、通式(ET2)、通式(ET3)、通式(ET4)或通式(ET5)表示的化合物。所述粘结树脂含有聚芳酯树脂。所述聚芳酯树脂由通式(1)表示。
【化2】
所述通式(1)中,r和s表示0以上49以下的整数。t和u表示1以上50以下的整数。r+s+t+u=100。r+t=s+u。r和t彼此可以相同或不同。s和u彼此可以相同或不同。kr表示2或者3。kt表示2或者3。X和Y各自独立,是化学式(2A)、化学式(2B)、化学式(2C)、化学式(2D)、化学式(2E)、化学式(2F)或化学式(2G)表示的二价基。
【化3】
【化4】
所述通式(HT)中,R1、R2和R3各自独立,表示C1-C4烷氧基或者C1-C4烷基。k、p和q各自独立,表示0以上5以下的整数。m1和m2各自独立,表示1以上3以下的整数。k表示2以上整数的情况下,若干个R1彼此可以相同或不同。p表示2以上整数的情况下,若干个R2彼此可以相同或不同。q表示2以上整数的情况下,若干个R3彼此可以相同或不同。
【化5】
所述通式(ET1)中,R11和R12表示C1-C6烷基。所述通式(ET2)中,R13、R14、R15和R16表示C1-C6烷基。所述通式(ET3)中,R17和R18各自独立,表示C6-C14芳基或者具有1个或若干个C1-C3烷基取代基的C6-C14芳基。所述通式(ET4)中,R19和R20表示C1-C6烷基。R21表示C6-C14芳基或者具有1个或若干个卤素原子的C6-C14芳基。所述通式(ET5)中,R22、R23、R24和R25表示C1-C6烷基。
本发明的处理盒具备上述的电子照相感光体。
本发明的图像形成装置具备像承载体、带电部、曝光部、显影部和转印部。所述像承载体是上述的电子照相感光体。所述带电部使所述像承载体的表面带电。所述带电部的带电极性是正极性。所述曝光部对带电的所述像承载体的所述表面进行曝光,在所述像承载体的所述表面上形成静电潜像。所述显影部将所述静电潜像显影为调色剂像。在所述像承载体的所述表面与所述记录介质进行接触时,所述转印部将所述调色剂像从所述像承载体上转印到记录介质上。
〔发明效果〕
本发明的电子照相感光体能够抑制转印记忆的发生。还有,本发明的处理盒和图像形成装置能够抑制图像故障的发生。
附图说明
图1A是本发明的第一实施方式所涉及的电子照相感光体的结构的示意性截面图。
图1B是本发明的第一实施方式所涉及的电子照相感光体的结构的示意性截面图。
图1C是本发明的第一实施方式所涉及的电子照相感光体的结构的示意性截面图。
图2是本发明的第二实施方式所涉及的图像形成装置的一个例子。
图3是发生了图像残影的图像。
图4是化学式(R-2)表示的聚芳酯树脂的1H-NMR图谱。
图5是化学式(R-4)表示的聚芳酯树脂的1H-NMR图谱。
图6是评价用图像。
具体实施方式
以下,对本发明的实施方式进行详细说明,但本发明不被以下的实施方式所限定,在本发明的目的范围内可以适当变更后再进行实施。另外,存在适当地省略了重复说明之处的情况,但并不因此限定发明的要旨。另外,本说明书中,有时在化合物名称之后加上“类”来统称该化合物及其衍生物。在化合物名称之后加上“类”来表示聚合物名称的情况下,表示聚合物的重复单元源自该化合物或者其衍生物。
以下,卤素原子、C1-C6烷基、C1-C5烷基、C1-C4烷基、C1-C3烷基、C1-C2烷基、C1-C4烷氧基和C6-C14芳基各自的含义如下。
卤素原子例如是:氟(氟基)、氯(氯基)、溴(溴基)或者碘(碘基)。
C1-C6烷基是直链状或者支链状的,且是无取代的。C1-C6烷基例如是:甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、异戊基、新戊基或者己基。
C1-C5烷基是直链状或者支链状的,且是无取代的。C1-C5烷基例如是:甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、异戊基或者新戊基。
C1-C4烷基是直链状或者支链状的,且是无取代的。C1-C4烷基例如是:甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基或者叔丁基。
C1-C3烷基是直链状或者支链状的,且是无取代的。C1-C3烷基例如是:甲基、乙基、丙基或者异丙基。
C1-C2烷基是直链状的,且是无取代的。C1-C2烷基例如是:甲基或者乙基。
C1-C4烷氧基是直链状或者支链状的,且是无取代的。C1-C4烷氧基例如是:甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基或者叔丁氧基。
C6-C14芳基是无取代的。C6-C14芳基例如是:C6-C14无取代芳香族单环烃基、C6-C14无取代芳香族缩合双环烃基或者C6-C14无取代芳香族缩合三环烃基。C6-C14芳基例如是:苯基、萘基、蒽基或者菲基。
<第一实施方式:电子照相感光体>
对本发明的第一实施方式所涉及的电子照相感光体(以下,有时记载为感光体)的结构进行说明。图1A~图1C是第一实施方式所涉及的感光体1的结构的示意性截面图。如图1A所示,感光体1具备导电性基体2和感光层3。感光层3是单层型感光层3c。如图1A所示,感光层3可以直接配置在导电性基体2上。还有,如图1B所示,感光体1例如具备导电性基体2、中间层4(底涂层)和感光层3。如图1B所示,感光层3也可以间接配置在导电性基体2上。如图1B所示,中间层4可以设置在导电性基体2与单层型感光层3c之间。如图1C所示,感光体1也可以具备保护层5来作为最外表面层。
感光层3含有电荷产生剂、空穴输送剂、电子输送剂和粘结树脂。空穴输送剂含有通式(HT)表示的三苯胺衍生物(以下,有时记载为三苯胺衍生物(HT))。电子输送剂含有通式(ET1)、通式(ET2)、通式(ET3)、通式(ET4)或通式(ET5)表示的化合物(以下,有时将它们统称为电子输送剂(ET))。粘结树脂含有通式(1)表示的聚芳酯树脂(以下,有时记载为聚芳酯树脂(1))。第一实施方式所涉及的感光体1能够抑制转印记忆的发生。其理由推测如下。
为了便于理解,首先对转印记忆进行说明。在电子照相方式的图像形成中,例如实施包含以下1)~4)工序的图像形成过程。
1)带电工序,使像承载体(相当于感光体)的表面带电为正极性;
2)曝光工序,对带电的像承载体的表面进行曝光,在像承载体的表面上形成静电潜像;
3)显影工序,将静电潜像显影为调色剂像;以及
4)转印工序,将所形成的调色剂像从像承载体上转印到记录介质上。
在这样的图象形成方法中,由于使用像承载体时使像承载体进行旋转,因此有时会产生由转印工序引起的转印记忆。具体如下。在带电工序中,像承载体的表面被均匀地带电到一定的正极性电位。接下来,经过曝光工序和显影工序,然后在转印工序中,极性与带电极性相反(负极性)的转印偏压隔着记录介质施加到像承载体上。具体来说,由于所施加的相反极性转印偏压的影响,有时像承载体表面上的非曝光区域(非图像区域)的电位大幅下降,并保持在下降后的状态。受到这样电位下降的影响,在以感光体形成图像的某一圈(以下,有时记载为基准圈)作为基准的情况下,该基准圈的下一圈带电工序中,非曝光区域变得难以被带电到所需的正极性电位。另一方面,即使是在施加了转印偏压的状态下,调色剂附着在曝光区域而导致转印偏压难以直接施加到像承载体的表面上,因此曝光区域(图像区域)的电位也不易下降。因此,在基准圈的下一圈带电工序中,曝光区域容易带电到所需的正极性电位。其结果,有时在曝光区域和非曝光区域上的带电电位不同,变得难以使像承载体的表面均匀地带电到一定的正极性电位。如所述那样,像承载体的基准圈成像工序(图像形成过程)中的转印偏压有时导致电位下降,受到该电位下降的影响,非曝光区域的带电性能下降。这种在带电电位间产生电位差的现象称为转印记忆。
三苯胺衍生物(HT)在中心的三苯胺结构中,3个苯环中的2个苯环上具有苯基多烯基(更具体地来说,苯乙烯基、苯基丁二烯基或者苯基己三烯基)。由于三苯胺衍生物(HT)的π共轭体系的空间范围比较大,因此,载体(空穴)在三苯胺衍生物(HT)的分子内的移动距离往往会增大。也就是说,载体(空穴)的分子内移动距离往往会增大。还有,感光层3中,若干个三苯胺衍生物(HT)彼此的π共轭体系变得容易重叠,载体(空穴)在若干个三苯胺衍生物(HT)的分子间的移动距离往往会减少。也就是说,载体(空穴)的分子间移动距离往往会减少。另一方面,由于三苯胺衍生物(HT)在分子内具有1个氮原子,因此,与分子内具有2个氮原子的化合物(例如,二胺化合物)相比,分子内电荷的不均匀分布往往比较少。由此,可以认为三苯胺衍生物(HT)能够提高感光体1的载体(空穴)的接收性(注入性)和传输性。
电子输送剂(ET)具有空间范围比较大的π共轭体系。因此,电子输送剂(ET)具有优异的载体(电子)接收性,载体(电子)在电子输送剂(ET)的分子内的移动距离往往会增大。也就是说,载体(电子)的分子内移动距离往往会增大。还有,感光层中,若干个电子输送剂(ET)彼此的π共轭体系变得容易重叠,载体(电子)在若干个电子输送剂(ET)的分子间的移动距离往往会减少。也就是说,载体(电子)的分子间移动距离往往会减少。由此,可以认为电子输送剂(ET)能够提高感光体1的载体(电子)的接收性(注入性)和传输性。
如通式(1)那样,聚芳酯树脂(1)具有来自二羧酸的重复单元和来自二醇的重复单元。来自二羧酸的重复单元具有化学式(2A)~(2G)表示的二价取代基,来自二醇的重复单元具有亚环烷基(cycloalkylidene)。具有上述结构的聚芳酯树脂(1)由于与三苯胺衍生物(HT)和电子输送剂(ET)的相容性优异,因此在感光层3中容易使三苯胺衍生物(HT)和电子输送剂(ET)进行分散。综上所述,可以认为第一实施方式所涉及的感光体1能够抑制转印记忆的发生。
以下,对第一实施方式所涉及的感光体1的要素(导电性基体2、感光层3和中间层4)进行说明。还对感光体1的制造方法进行说明。
[1.导电性基体]
导电性基体2只要能够用作感光体1的导电性基体即可,不做特别的限定。导电性基体2只要至少其表面部由具有导电性的材料(以下,有时记载为导电性材料)形成即可。导电性基体2的一个例子是:由导电性材料形成的导电性基体。导电性基体的另一个例子是:由导电性材料包覆的导电性基体。导电性材料例如是:铝、铁、铜、锡、铂、银、钒、钼、铬、镉、钛、镍、钯或者铟。这些导电性材料可以单独使用一种。也可以组合两种以上来使用。两种以上的组合例如是:合金(具体来说,铝合金、不锈钢或者黄铜等)。这些导电性材料中,由电荷从感光层3到导电性基体2的移动良好的方面来看,优选为铝或者铝合金。
导电性基体2的形状可以根据所使用的图像形成装置的结构来适当选择。导电性基体2的形状例如是:片状或者鼓状。还有,导电性基体2的厚度根据导电性基体2的形状来适当选择。
[2.感光层]
感光层3含有电荷产生剂、空穴输送剂、电子输送剂和粘结树脂。感光层3也可以含有添加剂。感光层的厚度只要能够使感光层充分发挥作用即可,不做特别的限定。具体来说,感光层3的厚度可以是5μm以上100μm以下,优选为10μm以上50μm以下。
以下,对电荷产生剂、空穴输送剂、电子输送剂、粘结树脂和添加剂进行说明。
[2-1.电荷产生剂]
电荷产生剂只要是感光体用的电荷产生剂即可,不做特别的限定。电荷产生剂例如是:酞菁类颜料、苝类颜料、双偶氮颜料、二硫酮吡咯并吡咯(dithioketo-pyrrolopyrrole)颜料、无金属萘酞菁颜料、金属萘酞菁颜料、方酸颜料、三偶氮颜料、靛蓝颜料、甘菊蓝颜料、菁颜料;硒、硒-碲、硒-砷、硫化镉、非晶硅之类的无机光导材料粉末;吡喃盐、蒽嵌蒽醌类颜料、三苯甲烷类颜料、士林类颜料、甲苯胺类颜料、吡唑啉类颜料或者喹吖啶酮类颜料。酞菁类颜料例如是:酞菁颜料或者酞菁衍生物的颜料。酞菁颜料例如是:无金属酞菁颜料(更具体地来说,X型无金属酞菁颜料(x-H2Pc)等)。酞菁衍生物的颜料例如是:金属酞菁颜料(更具体地来说,氧钛酞菁颜料或者V型羟基镓酞菁颜料等)。酞菁类颜料的晶体形状没有特别限定,可以使用各种晶体形状的酞菁类颜料。酞菁类颜料的晶体形状例如是:α型、β型或者Y型。电荷产生剂可以单独使用一种,也可以组合两种以上来使用。这些电荷产生剂中,优选为酞菁类颜料,更优选为X型无金属酞菁颜料(x-H2Pc)或者Y型氧钛酞菁颜料(Y-TiOPc)。
Y型氧钛酞菁颜料在Cu-Kα特征X射线衍射光谱中,在布拉格角2θ±0.2°=27.2°具有主峰。CuKα特征X射线衍射光谱中的主峰是指在布拉格角(2θ±0.2°)为3°以上40°以下的范围中具有第一大或者第二大强度的峰。
(CuKα特征X射线衍射光谱的测量方法)
对CuKα特征X射线衍射光谱的测量方法进行说明。将样品(氧钛酞菁颜料)填充到X射线衍射装置(Rigaku Corporation制造“RINT(日本注册商标)1100”)的样品支架中,以X射线管Cu、管电压40kV、管电流30mA以及CuKα特征X射线波长的条件,测量X射线衍射光谱。测量范围(2θ)是3°以上40°以下(起始角3°、停止角40°),扫描速度例如是10°/分。根据所得X射线衍射光谱确定主峰,读出主峰的布拉格角。
可以单独使用在所需区域具有吸收波长的电荷产生剂,也可以组合2种以上的电荷产生剂来使用。还有,例如在数字光学式图像形成装置中,优选使用在700nm以上波长区域具有感光度的感光体。数字光学式图像形成装置例如是:使用半导体激光器之类光源的激光打印机或者传真机。因此,例如优选为酞菁类颜料,更优选为X型无金属酞菁颜料或者Y型氧钛酞菁颜料。
在使用短波长激光光源的图像形成装置中应用感光体的情况下,优选使用蒽嵌蒽醌类颜料或者苝类颜料作为电荷产生剂。短波长激光的波长例如是:350nm以上550nm以下的波长。
电荷产生剂例如是化学式(CGM-1)~(CGM-4)表示的酞菁类颜料(以下,有时分别记载为电荷产生剂(CGM-1)~(CGM-4))。
【化6】
【化7】
【化8】
【化9】
相对于粘结树脂100质量份,电荷产生剂的含量优选为0.1质量份以上50质量份以下,更优选为0.5质量份以上30质量份以下,特别优选为0.5质量份以上4.5质量份以下。
[2-2.空穴输送剂]
空穴输送剂含有三苯胺衍生物(HT)。三苯胺衍生物(HT)由通式(HT)表示。
【化10】
通式(HT)中,R1、R2和R3各自独立,表示C1-C4烷基或者C1-C4烷氧基。k、p和q各自独立,表示0以上5以下的整数。m1和m2各自独立,表示1以上3以下的整数。k表示2以上整数的情况下,若干个R1彼此可以相同或不同。p表示2以上整数的情况下,若干个R2彼此可以相同或不同。q表示2以上整数的情况下,若干个R3彼此可以相同或不同。
通式(HT)中,R1所表示的C1-C4烷基优选为甲基、乙基或者正丁基。R1所表示的C1-C4烷氧基优选为乙氧基或者正丁氧基。相对于氮原子的结合,R1表示的取代基可以是苯环的邻位(o位)、间位(m位)或者对位(p位)中的任意位置,优选为邻位或者对位。
通式(HT)中,优选为:R1表示从C1-C4烷氧基和C1-C4烷基构成的组中选择的基,k表示1或者2,在k表示2的情况下,2个R1彼此可以相同或不同,p和q表示0,m1和m2表示2或者3。
从进一步抑制转印记忆的发生以及提高感光体的感光度特性的观点来看,通式(HT)中优选为:R1表示C1-C4烷基,k表示2。
从进一步抑制转印记忆的发生以及提高感光体的感光度特性的观点来看,通式(HT)中优选为m1和m2表示3。
三苯胺衍生物(HT)例如是:化学式(HT-1)、化学式(HT-2)、化学式(HT-3)、化学式(HT-4)、化学式(HT-5)、化学式(HT-6)或者化学式(HT-7)表示的三苯胺衍生物(以下,有时分别记载为三苯胺衍生物(HT-1)、三苯胺衍生物(HT-2)、三苯胺衍生物(HT-3)、三苯胺衍生物(HT-4)、三苯胺衍生物(HT-5)、三苯胺衍生物(HT-6)、三苯胺衍生物(HT-7))。
【化11】
关于空穴输送剂,在三苯胺衍生物(HT)的基础上,也可以含有其它空穴输送剂。其它空穴输送剂例如是:含氮环状化合物或者稠合多环状化合物。含氮环状化合物和稠合多环状化合物例如是:二胺衍生物(更具体地来说,N,N,N′,N′-四苯基苯二胺衍生物、N,N,N′,N′-四苯基萘二胺衍生物或者N,N,N′,N′-四苯基亚菲基二胺(N,N,N′,N′-tetraphenylphenanthrylene diamine)衍生物等);恶二唑类化合物(更具体地来说,2,5-二(4-甲基氨基苯基)-1,3,4-恶二唑等);苯乙烯类化合物(更具体地来说,9-(4-二乙氨基苯乙烯基)蒽等);咔唑类化合物(更具体地来说,聚乙烯基咔唑等);有机聚硅烷化合物;吡唑啉类化合物(更具体地来说,1-苯基-3-(对二甲基氨基苯基)吡唑啉等);腙类化合物;吲哚类化合物;恶唑类化合物;异恶唑类化合物;噻唑类化合物;噻二唑类化合物;咪唑类化合物;吡唑类化合物;三唑类化合物。
相对于粘结树脂100质量份,空穴输送剂的含量优选为10质量份以上200质量份以下,更优选为10质量份以上100质量份以下。
[2-3.电子输送剂]
电子输送剂含有通式(ET1)、通式(ET2)、通式(ET3)、通式(ET4)或通式(ET5)表示的化合物。以下,这些电子输送剂有时分别记载为电子输送剂(ET1)、电子输送剂(ET2)、电子输送剂(ET3)、电子输送剂(ET4)和电子输送剂(ET5)。
【化12】
通式(ET1)中,R11和R12表示C1-C6烷基。通式(ET2)中,R13、R14、R15和R16表示C1-C6烷基。通式(ET3)中,R17和R18各自独立,表示C6-C14芳基或者具有1个或若干个C1-C3烷基取代基的C6-C14芳基。通式(ET4)中,R19和R20各自独立,表示C1-C6烷基。R21表示C6-C14芳基或者具有1个或若干个卤素原子的C6-C14芳基。通式(ET5)中,R22、R23、R24和R25表示C1-C6烷基。
从进一步抑制转印记忆的发生以及提高感光体1的感光度特性的观点来看,电子输送剂(ET1)~(ET5)中优选为电子输送剂(ET5)。
通式(ET1)中,R11和R12优选为表示C1-C5烷基,更优选为2-甲基-2-丁基。电子输送剂(ET1)例如是:化学式(ET1-1)表示的电子输送剂(以下,有时记载为电子输送剂(ET1-1))。
通式(ET2)中,R13、R14、R15和R16优选为表示C1-C4烷基,更优选为表示甲基或者叔丁基。电子输送剂(ET2)例如是:化学式(ET2-1)表示的电子输送剂(以下,有时记载为电子输送剂(ET2-1))。
通式(ET3)中,R17和R18优选为表示具有若干个C1-C2烷基取代基的苯基,更优选为2-乙基-6-甲基苯基。电子输送剂(ET3)例如是:化学式(ET3-1)表示的电子输送剂(以下,有时记载为电子输送剂(ET3-1))。
通式(ET4)中,R19和R20优选为表示C1-C4烷基,更优选为表示叔丁基。R21优选为表示具有卤素原子的苯基,更优选为表示氯苯基,进一步优选为表示对氯苯基。电子输送剂(ET4)例如是:化学式(ET4-1)表示的电子输送剂(以下,有时记载为电子输送剂(ET4-1))。
通式(ET5)中,R22、R23、R24和R25优选为表示C1-C4烷基,更优选为表示甲基或者叔丁基。电子输送剂(ET5)例如是:化学式(ET5-1)表示的电子输送剂(以下,有时记载为电子输送剂(ET5-1))。
优选为:通式(ET1)中,R11和R12表示C1-C5烷基;通式(ET2)中,R13、R14、R15和R16表示C1-C4烷基;通式(ET3)中,R17和R18表示具有若干个C1-C2烷基取代基的苯基;通式(ET4)中,R19和R20表示C1-C4烷基,R21表示具有卤素原子的苯基;通式(ET5)中,R22、R23、R24和R25表示C1-C4烷基。
【化13】
[2-4.粘结树脂]
粘结树脂含有聚芳酯树脂(1)。聚芳酯树脂(1)由通式(1)表示。
【化14】
通式(1)中,r和s表示0以上49以下的整数。t和u表示1以上50以下的整数。r+s+t+u=100。r+t=s+u。r和t彼此可以相同或不同。s和u彼此可以相同或不同。kr表示2或者3。kt表示2或者3。X和Y各自独立,是化学式(2A)、化学式(2B)、化学式(2C)、化学式(2D)、化学式(2E)、化学式(2F)或化学式(2G)表示的二价基。
【化15】
通式(1)中,优选为:X和Y各自独立,是化学式(2A)、化学式(2C)、化学式(2D)、化学式(2E)、化学式(2F)或化学式(2G)表示的二价基,X和Y彼此不同,kr和kt表示3。
聚芳酯树脂(1)具有通式(1-5)表示的重复单元(以下,有时记载为重复单元(1-5))、通式(1-6)表示的重复单元(以下,有时记载为重复单元(1-6))、通式(1-7)表示的重复单元(以下,有时记载为重复单元(1-7))和通式(1-8)表示的重复单元(以下,有时记载为重复单元(1-8))。
【化16】
重复单元(1-5)~(1-8)中的kr、X、kt和Y分别与通式(1)中的kr、X、kt和Y含义相同。
聚芳酯树脂(1)也可以含有重复单元(1-5)~(1-8)以外的重复单元。相对于聚芳酯树脂(1)中的重复单元物质的量的总计,重复单元(1-5)~(1-8)的物质的量的合计比率(摩尔分数)优选为0.80以上,更优选为0.90以上,进一步优选为1.00。
聚芳酯树脂(1)中,重复单元(1-5)~(1-8)的排列只要是来自芳香族二醇的重复单元与来自芳香族二羧酸的重复单元彼此相邻即可,不做特别的限定。例如,重复单元(1-5)与重复单元(1-6)或者重复单元(1-8)相邻并相互键合。同样地,重复单元(1-7)与重复单元(1-6)或者重复单元(1-8)相邻并相互键合。聚芳酯树脂(1)也可以含有重复单元(1-5)~(1-8)以外的重复单元。
通式(1)中,r和s表示0以上49以下的整数,t和u表示1以上50以下的整数。r+s+t+u=100。r+t=s+u。s/(s+u)优选为0.30以上0.70以下。s/(s+u)表示:聚芳酯树脂(1)中,相对于重复单元(1-6)的物质的量和重复单元(1-8)的物质的量的合计,重复单元(1-6)的物质的量的比率(摩尔分数)。
聚芳酯树脂(1)的粘均分子量优选为40,000以上,优选为40,000以上52,500以下。聚芳酯树脂(1)的粘均分子量是40,000以上的情况下,能够提高感光体的耐磨损性,感光层3不易磨损。另一方面,聚芳酯树脂(1)的粘均分子量是52,500以下的情况下,在形成感光层3时,聚芳酯树脂(1)易溶解在溶剂中,从而往往容易形成感光层3。
聚芳酯树脂(1)例如是:化学式(R-1)~(R-11)表示的聚芳酯树脂(以下,有时分别记载为聚芳酯树脂(R-1)~(R-11))。
【化17】
【化18】
【化19】
【化20】
【化21】
【化22】
【化23】
【化24】
【化25】
【化26】
【化27】
聚芳酯树脂(R-1)~(R-11)中,从提高感光体的感光度特性方面来看,优选为聚芳酯树脂(R-2)、(R-4)、(R-6)或者(R-8)。
(聚芳酯树脂的制造方法)
粘结树脂(1)的制造方法只要能够制造聚芳酯树脂(1)即可,不做特别的限定。这些制造方法中,例如有:用于构成聚芳酯树脂(1)的重复单元的芳香族二醇与芳香族二羧酸进行缩聚的方法。聚芳酯树脂(1)的合成方法没有特别限定,可以采用众所周知的合成方法(更具体地来说,溶液聚合、熔融聚合或者界面聚合等)。以下,对聚芳酯树脂(1)的制造方法的一个例子进行说明。
聚芳酯树脂(1)例如按照反应方程式(R-1)表示的反应(以下,有时记载为反应(R-1))或者类似方法进行制造。聚芳酯树脂的制造方法例如包含反应(R-1)。
【化28】
反应(R-1)中,通式(1-11)中的kr、通式(1-12)中的kt、通式(1-9)中的X以及通式(1-10)中的Y分别与通式(1)中的kr、kt、X和Y含义相同。
反应(R-1)中,通式(1-9)表示的芳香族二羧酸和通式(1-10)表示的芳香族二羧酸(以下,有时分别记载为芳香族二羧酸(1-9)和(1-10))与通式(1-11)表示的芳香族二醇和通式(1-12)表示的芳香族二醇(以下,有时分别记载为芳香族二醇(1-11)和(1-12))进行反应,得到聚芳酯树脂(1)。
芳香族二羧酸(1-9)和(1-10)例如是:4,4′-二苯醚二甲酸、4,4′-联苯二甲酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸或者2,6-萘二羧酸。反应(R-1)中,除了芳香族二羧酸(1-9)和(1-10),也可以使用其它芳香族二羧酸。另外,反应(R-1)中,可以使用芳香族二羧酸衍生物来代替芳香族二羧酸。芳香族二羧酸衍生物例如是:芳香族二羧酸(1-9)和(1-10)的卤代烷酰或者酸酐。
芳香族二醇(1-11)和(1-12)例如是:1,1-双(4-羟基-3-甲基苯基)环己烷或者1,1-双(4-羟基-3-甲基苯基)环戊烷。反应(R-1)中,除了芳香族二醇(1-11)和(1-12),也可以使用其它芳香族二醇。其它芳香族二醇例如是:双酚A、双酚S、双酚E或者双酚F。另外,反应(R-1)中,可以使用芳香族二醇衍生物来代替芳香族二醇。芳香族二醇衍生物例如是:二乙酸盐。
相对于芳香族二羧酸(1-9)和(1-10)的合计物质的量1摩尔,芳香族二醇(1-11)和(1-12)的合计物质的量优选为0.9摩尔以上1.1摩尔以下。其理由是:在上述范围时,容易对聚芳酯树脂(1)进行提纯,从而提高聚芳酯树脂(1)的收率。
反应(R-1)可以在碱和催化剂的存在下进行。催化剂例如是:叔铵(更具体地来说,三烷基胺等)或者季铵盐(更具体地来说,苄基三甲基溴化铵等)。碱例如是:碱金属的氢氧化物(更具体地来说,氢氧化钠或者氢氧化钾等)、碱土金属的氢氧化物(更具体地来说,氢氧化钙等)。反应(R-1)也可以在溶剂中和惰性气体气氛下进行。溶剂例如是:水或者三氯甲烷。惰性气体例如是:氩气。反应(R-1)的反应时间优选为2小时以上5小时以下。反应温度优选为5℃以上25℃以下。
聚芳酯树脂(1)的制造中,根据需要也可以包含其它工序(例如,提纯工序)。这样的工序例如是:提纯工序。提纯方法例如是:众所周知的方法(更具体地来说,过滤、层析或者析晶等)。
可以单独使用聚芳酯树脂(1)作为粘结树脂,也可以在不损害本发明效果的范围内含有聚芳酯树脂(1)以外的树脂(其它树脂)。其它树脂例如是:热塑性树脂(更具体地来说,聚芳酯树脂(1)以外的聚芳酯树脂、聚碳酸酯树脂、苯乙烯类树脂、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-顺丁烯二酸共聚物、苯乙烯-丙烯酸共聚物、丙烯酸共聚物、聚乙烯树脂、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、氯化聚乙烯树脂、聚氯乙烯树脂、聚丙烯树脂、离聚物、氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、聚酯树脂、醇酸树脂、聚酰胺树脂、聚氨酯树脂、聚砜树脂、邻苯二甲酸二烯丙酯树脂、酮树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚醚树脂或者聚酯树脂等)、热固性树脂(更具体地来说,硅酮树脂、环氧树脂、酚醛树脂、脲醛树脂、三聚氰胺树脂或者其它交联性热固性树脂等)或者光固化树脂(更具体地来说,环氧-丙烯酸类树脂或者聚氨酯-丙烯酸类共聚物等)。这些树脂中,可以单独使用,也可以两种以上并用。
相对于感光层3所含的全部结构要素(例如,电荷产生剂、空穴输送剂、电子输送剂和粘结树脂)的合计质量,粘结树脂的含量的比率优选为40质量%以上,更优选为80质量%以上。
[2-5.添加剂]
在不给电子照相特性带来不良影响的范围内,感光层3和中间层4中,至少其中之一可以含有各种添加剂。添加剂例如是:劣化抑制剂(更具体地来说,抗氧化剂、自由基捕获剂、猝灭剂或者紫外线吸收剂等)、软化剂、表面改性剂、增量剂、增稠剂、分散稳定剂、蜡、供体、表面活性剂或者流平剂。
[3.中间层]
第一实施方式所涉及的感光体1也可以具有中间层4(例如,底涂层)。中间层4例如含有无机颗粒和树脂(中间层用树脂)。通过使中间层4存在,能够维持可抑制漏电发生这种程度的绝缘状态,同时使曝光感光体1时产生的电流流动顺利,能够抑制电阻的增加。
无机颗粒例如是:金属(更具体地来说,铝、铁或者铜等)的颗粒、金属氧化物(更具体地来说,二氧化钛、氧化铝、氧化锆、氧化锡或者氧化锌等)的颗粒或者非金属氧化物(更具体地来说,二氧化硅等)的颗粒。这些无机颗粒可以单独使用一种,也可以两种以上并用。
[4.感光体的制造方法]
对感光体1的制造方法进行说明。感光体1的制造方法例如具有感光层形成工序。
感光层形成工序中,制备用于形成感光层3的涂布液(以下,有时记载为感光层用涂布液)。将感光层用涂布液涂布在导电性基体2上,形成涂布膜。然后,通过用适当的方法使涂布膜干燥,去除涂布膜所含的溶剂的至少一部分,从而形成感光层3。感光层用涂布液例如含有电荷产生剂、空穴输送剂、电子输送剂、粘结树脂和溶剂。通过使电荷产生剂、空穴输送剂、电子输送剂和粘结树脂溶解或者分散在溶剂中,来制备上述感光层用涂布液。感光层用涂布液中,根据需要也可以加入各种添加剂。
以下,对感光层形成工序进行详细说明。关于感光层用涂布液中含有的溶剂,只要能够使感光层用涂布液所含的各成分溶解或者分散并且在涂布膜的干燥中容易将溶剂从涂布膜中除去即可,不做特别的限定。具体来说,溶剂例如是:醇(更具体地来说,甲醇、乙醇、异丙醇或者丁醇等)、脂肪烃(更具体地来说,正己烷、辛烷或者环己烷等)、芳香族烃(更具体地来说,苯、甲苯或者二甲苯等)、卤化烃(更具体地来说,二氯甲烷、二氯乙烷、四氯化碳或者氯苯等)、醚(更具体地来说,二甲醚、二乙醚、四氢呋喃、乙二醇二甲醚或者二甘醇二甲醚等)、酮(更具体地来说,丙酮、甲基乙基酮或者环己酮等)、酯(更具体地来说,乙酸乙酯或者乙酸甲酯等)、二甲基甲醛、二甲基甲酰胺或者二甲基亚砜。这些溶剂可以单独使用,也可以组合两种以上来使用。这些溶剂中,优选使用非卤代溶剂。
将各成分混合并分散在溶剂中,来制备感光层用涂布液。混合或者分散的操作中,例如可以使用珠磨机、辊磨机、球磨机、磨碎机、油漆振荡器或者超声波分散器。
为了提高各成分的分散性或者所形成的各层的表面平整度,感光层用涂布液中例如也可以含有表面活性剂或者流平剂。
使用感光层用涂布液进行涂布的方法例如只要是能够均匀涂布感光层用涂布液的方法即可,没有特别的限定。涂布方法例如是:浸涂法、喷涂法、旋涂法或者棒涂法。
去除涂布膜中所含溶剂中的至少一部分的方法只要是能够去除(更具体地来说,蒸发等)涂布膜中的溶剂的至少一部分的方法即可,不做特别的限定。去除方法例如是:加热、减压或者加热与减压的并用。更具体地来说,可以举出使用高温干燥机或者减压干燥机进行热处理(热风干燥)的方法。热处理条件例如是40℃以上150℃以下的温度且3分钟以上120分钟以下的时间。
另外,感光体1的制造方法中,根据需要也可以进一步包含形成中间层4的工序。形成中间层4的工序可以适当选择众所周知的方法。
<第二实施方式:图像形成装置>
以下,参照图2说明第二实施方式所涉及的图像形成装置的一方式。图2是第二实施方式所涉及的图像形成装置100的一个例子。
第二实施方式所涉及的图像形成装置100具备图像形成单元40。图像形成单元40具备像承载体30、带电部42、曝光部44、显影部46和转印部48。像承载体30是第一实施方式所涉及的感光体。带电部42使像承载体30的表面带电。带电部42的带电极性是正极性。曝光部44对带电的像承载体30的表面进行曝光,在像承载体30的表面上形成静电潜像。显影部46将静电潜像显影为调色剂像。在像承载体30的表面与记录介质P进行接触时,转印部48将调色剂像从像承载体30上转印到记录介质P上。如上所述,记载了第二实施方式所涉及的图像形成装置100的概要。
第二实施方式所涉及的图像形成装置100能够抑制图像故障(例如,由转印记忆的发生而引起的图像故障)。其理由推测如下。第二实施方式所涉及的图像形成装置100具备第一实施方式所涉及的感光体来作为像承载体30。第一实施方式所涉及的感光体能够抑制转印记忆的发生。因此,第二实施方式所涉及的图像形成装置100能够抑制图像故障。
说明由转印记忆引起的图像故障。在图像形成过程中产生转印记忆后,以图像形成中的感光体的一圈(基准圈)为基准时,像承载体30的表面上,在下一圈的带电工序中不能得到所需电位的区域与在基准圈的下一圈的带电工序中能够得到所需电位的区域相比,电位往往较低。具体来说,像承载体30的表面上,基准圈的非曝光区域与基准圈的曝光区域相比,下一圈带电时电位往往较低。因此,基准圈的非曝光区域与基准圈的曝光区域相比,带电时的电位容易降低,在显影时容易吸引带正电调色剂。其结果,容易形成反映出基准圈的非图像部(非曝光区域)的图像。形成反映出基准圈图像部的图像这种图像故障就是由转印记忆所引起的图像故障(以下,有时记载为图像残影)。
参照图3,对发生了图像故障的图像进行说明。图3是发生了图像残影的图像60。图像60含有区域62和区域64。区域62是相当于像承载体30一圈的区域,区域64也是相当于像承载体30一圈的区域。区域62含有图像66。图像66由正方形的实心图像(图像浓度100%)构成。区域64含有图像68和图像69。图像68是正方形的半色调图像。图像69是在区域64中具有正方形空白的半色调图像。图像69与图像68相比,图像浓度较浓。图像69反映出区域62的非曝光区域,图像69是图像浓度比理论图像浓度更浓的图像故障(图像残影)。另外,区域64的图像在理论上应该是由全面半色调图像构成。
以下,参照图2对各部件进行详细说明。图像形成装置100只要是电子照相方式的图像形成装置即可,不做特别的限定。图像形成装置100例如可以是单色图像形成装置,也可以是彩色图像形成装置。在图像形成装置100是彩色图像形成装置的情况下,图像形成装置100例如采用串联方式。以下,以串联方式的图像形成装置100为例进行说明。
图像形成装置100具备图像形成单元40a、40b、40c和40d,还具备转印带50和定影部52。以下,在不需要区分的情况下,图像形成单元40a、40b、40c和40d都记载为图像形成单元40。另外,在图像形成装置100是单色图像形成装置的情况下,图像形成装置100具备图像形成单元40a,图像形成单元40b~40d被省略。
图像形成装置100采用直接转印方式。一般来说,采用直接转印方式的图像形成装置中,在像承载体的表面与记录介质进行接触时,将调色剂像转印到记录介质上。因此,像承载体与采用中间转印方式的图像形成装置中安装的像承载体相比,受转印偏压的影响较大。因此,一般来说,采用直接转印方式的图像形成装置难以抑制由转印记忆的发生而引起的图像故障的发生。但是,第二实施方式所涉及的图像形成装置100具备第一实施方式所涉及的感光体。还有,第一实施方式所涉及的感光体能够抑制转印记忆的发生。因此,第二实施方式所涉及的图像形成装置100虽然采用直接转印方式,但也能够抑制由转印记忆的发生而引起的图像故障。
图像形成单元40中,像承载体30设置在其中央位置。像承载体30设置成可以沿着箭头方向(逆时针方向)旋转。在像承载体30的周围,以带电部42为基准,从像承载体30的旋转方向的上游侧开始依次设置带电部42、曝光部44、显影部46和转印部48。另外,图像形成单元40中,也可以进一步具备清洁部(未图示)和除电部(未图示)中的一者或者两者。
若干种颜色(例如,黑色、青色、品红色和黄色这四种颜色)的调色剂像被图像形成单元40a~40d依次叠加到转印带50上的记录介质P上。
带电部42与像承载体30的表面进行接触,使像承载体30的表面带电。带电部42是接触方式的带电部,是带电辊。其它的接触方式带电部例如是带电刷。还有,带电部也可以是非接触方式的带电部。非接触方式的带电部例如有:电晕管充电部或者栅控式电晕充电部。
接触方式的带电部与非接触方式的带电部相比,难以使感光体的表面带电。例如,在具备带电辊的图像形成装置中,通常难以抑制由转印记忆的发生而引起的图像故障。第二实施方式所涉及的图像形成装置100具备第一实施方式所涉及的感光体。第一实施方式所涉及的感光体能够抑制转印记忆的发生。因此,第二实施方式所涉及的图像形成装置100中,即使是具备接触方式带电部的情况,也能够抑制由转印记忆的发生而引起的图像故障。
带电部42施加的电压可以是直流电压、交流电压或者重叠电压中的任何一个,优选为直流电压。重叠电压是指在直流电压上叠加了交流电压的电压。在带电部42施加到像承载体30上的电压是直流电压的情况下,与交流电压或重叠电压的情况相比,能够降低感光层的最外表面层(例如,单层型感光层)的磨损量。
带电部42施加交流电压时,往往能够使像承载体30的表面上的表面电位均匀化,不过,在具备接触带电式带电部42的图像形成装置100中,只施加直流电压也能够均匀带电。通过对带电辊只施加直流电压,能够形成很好的图像,并能够降低感光层的磨损量。
曝光部44对带电的像承载体30的表面进行曝光。由此,在像承载体30的表面上形成静电潜像。基于输入到图像形成装置100的图像数据,形成静电潜像。
显影部46将调色剂供给到像承载体30的表面,从而将静电潜像显影为调色剂像。显影部46能够在与像承载体30的表面进行接触时将静电潜像显影为调色剂像。
转印带50在像承载体30与转印部48之间输送记录介质P。转印带50是环状带。转印带50设置成可以沿箭头方向(顺时针方向)旋转。
调色剂像由显影部46进行显影之后,转印部48将调色剂像从像承载体30的表面上转印到记录介质P上。转印部48例如是转印辊。在调色剂像从像承载体30上被转印到记录介质P上时,像承载体30的表面与记录介质P保持接触。
转印部48将未定影的调色剂像转印到记录介质P上之后,定影部52对未定影的调色剂像进行加热和/或加压。定影部52例如是加热辊和/或加压辊。通过对调色剂像进行加热和/或加压,使调色剂像定影在记录介质P上。其结果,在记录介质P上形成图像。
<第三实施方式:处理盒>
第三实施方式所涉及的处理盒具备第一实施方式所涉及的感光体。接下来,参照图2说明第三实施方式所涉及的处理盒。
处理盒包含集成化了的部分。集成化的部分是像承载体30。集成化的部分是像承载体30。集成化的部分中,除了像承载体30,还可以包含带电部42、曝光部44、显影部46和转印部48中的至少一个。例如,图像形成单元40a~40d的每一个都相当于处理盒。在处理盒中,也可以进一步具备清洗装置(未图示)和除电器(未图示)中的一者或两者。处理盒设计成相对于图像形成装置100可自由装拆。因此,处理盒容易处理,在像承载体30的感光度特性等劣化了的情况下,能够容易且迅速地更换包含像承载体30在内的处理盒。
【实施例】
以下,使用实施例对本发明进行更具体的说明。另外,本发明不以任何方式限定于实施例的范围。
[感光体的材料]
(空穴输送剂)
准备第一实施方式中说明了的三苯胺衍生物(HT-1)~(HT-7)。还有,准备化学式(HT-8)或者(HT-9)表示的空穴输送剂(以下,有时记载为空穴输送剂(HT-8)或者(HT-9)),作为空穴输送剂。
【化29】
【化30】
(电子输送剂)
准备第一实施方式中说明了的电子输送剂(ET1-1)~(ET5-1)。还有,准备化学式(ET6-1)、(ET7-1)或者(ET8-1)表示的化合物(以下,有时分别记载为电子输送剂(ET6-1)、(ET7-1)和(ET8-1)),作为电子输送剂。
【化31】
【化32】
【化33】
(电荷产生剂)
准备第一实施方式中说明了的电荷产生剂(CGM-1)~(CGM-2)。电荷产生剂(CGM-1)是化学式(CGM-1)表示的X型无金属酞菁。
电荷产生剂(CGM-2)是化学式(CGM-2)表示的Y型氧钛酞菁颜料(Y型氧钛酞菁结晶)。结晶结构是Y型。
Y型氧钛酞菁结晶是CuKα特征X射线衍射光谱图表中,在布拉格角2θ±0.2°=9.2°、14.5°、18.1°、24.1°、27.2°具有峰值,主峰是27.2°。另外,CuKα特征X射线衍射光谱是根据第一实施方式中说明了的测量装置和测量条件进行测量的。
(粘结树脂)
[聚芳酯树脂(R-1)~(R-11)]
制备第一实施方式中说明了的聚芳酯树脂(R-1)~(R-11)。
[聚芳酯树脂(R-2)的合成]
使用三口烧瓶作为反应容器。该反应容器是具备温度计、三通阀和200mL滴液漏斗的容量1L三口烧瓶。在反应容器中,放入1,1-双(4-羟基-3-甲基苯基)环己烷12.24g(41.28毫摩尔)、叔丁基苯酚0.062g(0.413毫摩尔)、氢氧化钠3.92g(98毫摩尔)和苄基三丁基氯化铵0.120g(0.384毫摩尔)。接着,在反应容器内进行氩气置换。然后,再将水300mL加入反应容器中。使反应容器的内部温度升高到50℃。在反应容器的内部温度为50℃的条件下,将反应容器内的内含物搅拌1小时。然后,将反应容器的内部温度冷却到10℃。其结果,得到碱性水溶液。
另一方面,使2,6-萘二甲酰二氯(2,6-Naphthalene dicarbonyl dichloride)4.10g(16.2毫摩尔)和4,4′-联苯二甲酰氯(Biphenyl-4,4′-dicarbonyl dichloride)4.52g(16.2毫摩尔)溶解在三氯甲烷150mL中。其结果,得到三氯甲烷溶液。
然后,使用滴液漏斗,用时110分钟将上述三氯甲烷溶液缓慢滴加到碱性水溶液中,开始聚合反应。将反应容器内的内部温度调节到15±5℃,对反应容器的内含物进行4小时的搅拌,进行聚合反应。
然后,使用倾析器去除反应容器的内含物中的上层(水层),得到有机层。然后,在容量1L的三口烧瓶中放入离子交换水400mL之后,放入所得有机层。再将三氯甲烷400mL和乙酸2mL放入三口烧瓶中。将三口烧瓶的内含物在室温(25℃)下搅拌30分钟。然后,使用倾析器去除三口烧瓶的内含物中的上层(水层),得到有机层。使用水1L,用分液漏斗对所得有机层进行5次清洗。其结果,得到水洗后的有机层。
接下来,对水洗后的有机层进行过滤,得到滤液。在容量3L的烧杯中,放入甲醇1L。将所得滤液缓慢滴加到烧杯中,得到沉淀物。通过过滤来滤出沉淀物。将所得沉淀物在温度70℃下真空干燥12小时。其结果,得到聚芳酯树脂(R-2)。聚芳酯树脂(R-2)的产量是12.2g,收率是77mol%。
[聚芳酯树脂(R-1)和(R-3)~(R-11)的合成]
除了将1,1-双(4-羟基-3-甲基苯基)环己烷改为聚芳酯树脂((R-1)和(R-3)~(R-11))中作为原料的芳香族二醇,以及将2,6-萘二甲酰二氯(2,6-Naphthalene dicarbonyldichloride)和4,4′-联苯二甲酰氯(Biphenyl-4,4′-dicarbonyl dichloride)改为聚芳酯树脂(R-1)和(R-3)~(R-11)中作为原料的卤代烷酰以外,按照聚芳酯树脂(R-2)的制造方法,分别制造出聚芳酯树脂(R-1)和(R-3)~(R-11)。另外,在使用若干种芳香族羧酸的情况下,以相当于摩尔分数s/(s+u)的含量比率使用若干种芳香族羧酸。还有,在使用若干种芳香族二醇的情况下,以相当于摩尔分数r/(r+t)的含量比率使用若干种芳香族二醇。
接下来,使用质子核磁共振波谱仪(日本分光株式会社制造、300MHz),对制造的聚芳酯树脂(R-1)~(R-11)的1H-NMR图谱进行测量。使用CDCl3作为溶剂。使用四甲基硅烷(TMS)作为内标物。其中,以聚芳酯树脂(R-2)和(R-4)为代表例。
图4和图5分别表示聚芳酯树脂(R-2)和(R-4)的1H-NMR图谱。图4和图5中,横轴表示化学位移(单位:ppm),纵轴表示信号强度(单位:任意单位)。根据1H-NMR图谱,确认得到了聚芳酯树脂(R-2)和(R-4)。对于其它聚芳酯树脂(R-1)、(R-3)和(R-5)~(R-11)也是一样,根据1H-NMR图谱,分别确认得到了聚芳酯树脂(R-1)、(R-3)和(R-5)~(R-11)。
[粘结树脂(R-A)~(R-F)]
准备粘结树脂(R-A)~(R-F)。粘结树脂(R-A)~(R-F)分别由化学式(R-A)~(R-F)表示。
【化34】
【化35】
【化36】
【化37】
【化38】
【化39】
[感光体(A-1)的制造]
以下,对实施例1所涉及的感光体(A-1)的制造进行说明。
在容器内,放入电荷产生剂(CGM-1)5质量份、作为空穴输送剂的三苯胺衍生物(HT-1)50质量份、电子输送剂(ET1-1)35质量份、作为粘结树脂的聚芳酯树脂(R-1)100质量份和作为溶剂的四氢呋喃800质量份。使用球磨机,将容器的内含物混合50小时,使材料分散在溶剂中。由此,得到感光层用涂布液。在作为导电性基体的铝制鼓状支撑体(直径30mm、全长238.Smm)上,使用浸涂法涂布上感光层用涂布液。将涂布上的感光层用涂布液以100℃的热风干燥40分钟。由此,在导电性基体上形成单层型感光层(膜厚30μm)。其结果,得到感光体(A-1)。
[感光体(A-2)~(A-22)和感光体(B-1)~(B-11)]
除了下述事项以外,按照感光体(A-1)制造方法进行感光体的制造。使用表1或者表2中的电荷产生剂,代替电荷产生剂(CGM-1)。使用表1或者表2中的电子输送剂,代替电子输送剂(ET1-1)。使用表1或者表2中的空穴输送剂,代替三苯胺衍生物(HT-1)。使用表1或者表2中的粘结树脂,代替聚芳酯树脂(R-1)。由此,得到感光体(A-2)~(A-22)和感光体(B-1)~(B-11)。
[感光体的性能评价]
(感光度特性和转印记忆的评价)
对于感光体(A-1)~(A-22)和(B-1)~(B-11)的每一个,进行感光度特性和转印记忆的评价。
将感光体安装到图像形成装置(京瓷办公信息系统株式会社制造“FS-C5250DN”)中。该图像形成装置具备施加直流电压的接触式带电辊,接触式带电辊作为带电部。还有,该图像形成装置采用中间转印方式,将调色剂像直接转印到中间转印带上。带电辊的表面上设有带电性套筒,带电性套筒是由主要结构材料为环氧氯丙烷树脂的带电性橡胶形成的。调整带电部的带电电压,将非曝光时感光体上对应于显影部位置的带电电位(空白部电位Vs)设定为+570V±10V。使用京瓷办公信息系统株式会社销售“京瓷办公信息系统品牌纸VM-A4”(A4大小)作为记录介质。测量环境是温度23℃和相对湿度50%RH。
然后,使用带通滤波器,从卤素灯的白色光中取出单色光。取出的单色光是波长780nm、半宽度20nm和光能量1.16μJ/cm2的激光,以该单色光进行曝光时,测量感光体上对应于显影位置的带电电位。测量出的曝光区域表面电位记为曝光后电位VL(单位:V)。测量出的非曝光区域表面电位记为空白部电位V3(单位:V)。另外,曝光后电位VL和空白部电位V3是在关闭了转印偏压的状态下测量的。然后,施加-2kV的转印偏压,在打开了转印偏压的状态下,测量非曝光区域(空白部)的表面电位。所得非曝光区域(空白部)的表面电位记为空白部电位V4。使用数学式“转印记忆电位ΔVtc=V4-V3”,根据所得的V3和V4,得到转印记忆电位ΔVtc(单位:V)。
所得曝光后电位VL和转印记忆电位ΔVtc表示在表1和表2中。另外,曝光后电位VL的值越小,表示感光体的感光度特性越优异。转印记忆电位ΔVtc的绝对值越小,表示越好地抑制了转印记忆的发生。
(图像故障的评价)
对于感光体(A-1)~(A-22)和(B-1)~(B-11)的每一个,进行图像故障的评价。
将感光体安装到图像形成装置(京瓷办公信息系统株式会社制造“FS-C5250DN”)中。该图像形成装置具备施加直流电压的接触式带电辊,接触式带电辊作为带电部。还有,该图像形成装置采用中间转印方式,将调色剂像直接转印到中间转印带上。带电辊的表面上设有带电性套筒,带电性套筒是由主要结构材料为环氧氯丙烷树脂的带电性橡胶形成的。调整带电部的带电电压,将非曝光时感光体上对应于显影部位置的带电电位(空白部电位Vs)设定为+570V±10V。使用激光进行曝光。该激光是使用带通滤波器从卤素灯的白色光中取出的单色光(波长780nm、半宽度20nm和光能量1.16μJ/cm2)。使用京瓷办公信息系统株式会社销售“京瓷办公信息系统品牌纸VM-A4”(A4大小)作为记录介质。测量环境是温度23℃和相对湿度50%RH。
首先,进行打印测试。打印测试是连续1小时在记录介质上打印图案(图像浓度40%)的测试。然后,制作评价用图像。参照图6,对评价用图像进行说明。图6是评价用图像70。评价用图像70含有区域72和区域74。区域72是相当于像承载体1圈的区域。区域72含有图像76。图像76由正方形的实心图像(图像浓度100%)构成。区域74是相当于像承载体1圈的区域。区域74由图像78构成。图像78由整面半色调图像(图像浓度40%)构成。首先形成区域72的图像76,然后形成区域74的图像78。图像76是相当于感光体1圈的图像,图像78是相当于下1圈的图像(以形成图像76的1圈为基准)。另外,区域72中,图像76以外的图像是空白图像(图像浓度0%)。
目测观察评价用图像,确认在区域74中有无与图像76对应的图像。其中,目测观察是指使用肉眼的观察(肉眼观察)或者使用放大镜(缩放倍率10倍、TRUSCO公司制造、TL-SL10K)的观察(放大镜观察)。确认有没有发生由转印记忆引起的图像故障(图像残影)。有没有发生图像残影基于下述基准进行评价。所得评价结果表示在表1和表2中。另外,评价A~C为合格。
(图像残影的评价基准)
评价A:没有观察到与图像76对应的图像残影。
评价B:略微观察到与图像76对应的图像残影。
评价C:观察到与图像76对应的图像残影,但不影响实际使用。
评价D:观察到与图像76对应的图像残影,并影响实际使用。图像评价用样品中,观测到的图像残影与未观测到图像残影的非图像部之间的对比度低。
表1表示感光体(A-1)~(A-22)的结构和评价结果,表2表示感光体(B-1)~(B-11)的结构和评价结果。表1和表2中,聚芳酯树脂的分子量是指粘均分子量。表1和表2中,“空穴输送剂的种类”栏的HT-1~HT-7和HT-8~HT-9分别表示三苯胺衍生物(HT-1)~(HT-7)和空穴输送剂(HT-8)~(HT-9)。“电子输送剂的种类”栏的ET1-1~ET8-1分别表示电子输送剂(ET1-1)~(ET8-1)。表1和表2中,“粘结树脂的种类”栏的R-1~R-11和R-A~R-F分别表示聚芳酯树脂(R-1)~(R-11)和粘结树脂(R-A)~(R-F)。“电荷产生剂的种类”栏的CGM-1~CGM-2分别表示电荷产生剂(CGM-1)~(CGM-2)。
如表1和表2所示,感光体(A-1)~(A-22)中,感光层是单层型感光层。感光层含有电荷产生剂、空穴输送剂、电子输送剂和粘结树脂。空穴输送剂是三苯胺衍生物(HT-1)~(HT-7)中的一种。三苯胺衍生物(HT-1)~(HT-7)都由通式(HT)表示。电子输送剂是电子输送剂(ET-1)~(ET-5)中的一种。电子输送剂(ET-1)~(ET-5)分别由通式(ET1)~(ET5)表示。粘结树脂是聚芳酯树脂(R-1)~(R-11)中的一个。聚芳酯树脂(R-1)~(R-11)都由通式(1)表示。如表1和表2所示,感光体(A-1)~(A-22)中,转印记忆电位是-20V以上-9V以下,图像的评价结果是A(非常好)或者B(好)。
如表2所示,感光体(B-1)~(B-11)中,感光层是单层型感光层。感光层含有电荷产生剂、空穴输送剂、电子输送剂和粘结树脂。具体来说,感光体(B-1)~(B-2)中,感光层含有空穴输送剂(HT-8)或者(HT-9)。空穴输送剂(HT-8)和(HT-9)不是通式(HT)表示的三苯胺衍生物。感光体(B-3)~(B-5)中,感光层含有电子输送剂(ET-6)~(ET-8)中的一种。电子输送剂(ET-6)~(ET-8)都不是通式(ET1)~(ET5)中任何一个。感光体(B-6)~(B-11)中,感光层含有粘结树脂(R-A)~(R-F)中的一种。粘结树脂(R-A)~(R-F)都不是通式(1)表示的聚芳酯树脂。如表2所示,感光体(B-1)~(B-11)中,转印记忆电位是-66V以上-40V以下,图像的评价结果是D(差)。
从表1和表2可以清楚看出,第一实施方式所涉及的感光体(感光体(A-1)~(A-22))与感光体(B-1)~(B-11)相比,转印记忆电位的绝对值小,图像的评价结果优异。因此,显然本发明所涉及的感光体能够抑制转印记忆的发生。还有,第二实施方式所涉及的图像形成装置(安装了感光体(A-1)~(A-22)中任何一种的图像形成装置)与安装了感光体(B-1)~(B-11)中任何一种的图像形成装置相比,图像的评价结果优异。因此,显然本发明所涉及的图像形成装置能够抑制图像故障的发生。
如表1所示,感光体(A-13)~(A-14)中,感光层分别含有空穴输送剂(HT-6)和(HT-7)。作为空穴输送剂的三苯胺衍生物(HT-6)和(HT-7)是通式(HT)表示的三苯胺衍生物,通式(HT)中,R1表示C1-C4烷基,k表示2。还有,作为空穴输送剂的三苯胺衍生物(HT-6)和(HT-7)是通式(HT)表示的三苯胺衍生物,通式(HT)中,m1和m2表示3。如表1所示,感光体(A-13)~(A-14)中,曝光后电位分别是+99V和+98V,转印记忆电压分别是-11V和-10V。
如表1所示,感光体(A-1)和(A-9)~(A-12)中,感光层含有三苯胺衍生物(HT-1)~(HT-5)中的一种来作为空穴输送剂。三苯胺衍生物(HT-1)~(HT-5)是通式(HT)表示的三苯胺衍生物,但是,通式(HT)中,R1不是C1-C4烷基,而且k不是2。还有,三苯胺衍生物(HT-1)~(HT-5)是通式(HT)表示的三苯胺衍生物,但是,通式(HT)中,m1和m2不是3。如表1所示,感光体(A-1)和(A-9)~(A-12)中,曝光后电位是+106V以上+111V以下,转印记忆电压是-19V以上-16V以下。
从表1可以清楚看出,感光体(A-13)~(A-14)与感光体(A-1)和(A-9)~(A-12)相比,转印记忆电位的绝对值小,曝光后电位小。在感光层含有通式(HT)表示的三苯胺衍生物来作为空穴输送剂的情况下,通式(HT)中R1表示C1-C4烷基且k表示2或者通式(HT)中m1和m2表示2时的感光体与含有其它三苯胺衍生物的感光体相比,显然能够抑制转印记忆的发生且感光度特性优异。
如表1所示,感光体(A-18)中,感光层含有通式(ET5)表示的电子输送剂(ET5-1)。转印记忆电位是-9V,曝光后电位是+96V。
如表1所示,感光体(A-1)和(A-15)~(A-17)中,感光层含有电子输送剂(ET1-1)~(ET4-1)。电子输送剂(ET1-1)~(ET4-1)分别由通式(ET1)~(ET4)表示。转印记忆电位是-19V以上-14V以下,曝光后电位是+103V以上+110V以下。
从表1可以清楚看出,感光体(A-18)与感光体(A-1)和(A-15)~(A-17)相比,转印记忆电位的绝对值小,曝光后电位小。感光体在感光层含有通式(ET5)表示的电子输送剂时,与不含有通式(ET5)表示的电子输送剂的感光体相比,显然能够抑制转印记忆的发生且感光度特性优异。
〔产业可利用性〕
本发明所涉及的电子照相感光体能够应用在多功能一体机之类的图像形成装置中。
Claims (15)
1.一种电子照相感光体,具备导电性基体和感光层,其特征在于,
所述感光层是单层型感光层,
所述感光层含有电荷产生剂、空穴输送剂、电子输送剂和粘结树脂,
所述空穴输送剂含有三苯胺衍生物,
所述三苯胺衍生物由通式(HT)表示,
所述电子输送剂含有通式(ET1)、通式(ET2)、通式(ET3)、通式(ET4)或通式(ET5)表示的化合物,
所述粘结树脂含有聚芳酯树脂,
所述聚芳酯树脂由通式(1)表示,
【化1】
所述通式(1)中,
r和s表示0以上49以下的整数,
t和u表示1以上50以下的整数,
r+s+t+u=100,
r+t=s+u,
r和t彼此可以相同或不同,
s和u彼此可以相同或不同,
kr表示2或者3,
kt表示2或者3,
X和Y各自独立,是化学式(2A)、化学式(2B)、化学式(2C)、化学式(2D)、化学式(2E)、化学式(2F)或化学式(2G)表示的二价基,
【化2】
【化3】
所述通式(HT)中,
R1、R2和R3各自独立,表示C1-C4烷基或者C1-C4烷氧基,
k、p和q各自独立,表示0以上5以下的整数,
m1和m2各自独立,表示1以上3以下的整数,
k表示2以上整数的情况下,若干个R1彼此可以相同或不同,
p表示2以上整数的情况下,若干个R2彼此可以相同或不同,
q表示2以上整数的情况下,若干个R3彼此可以相同或不同,
【化4】
所述通式(ET1)中,R11和R12表示C1-C6烷基,
所述通式(ET2)中,R13、R14、R15和R16表示C1-C6烷基,
所述通式(ET3)中,R17和R18各自独立,表示C6-C14芳基或者具有1个或若干个C1-C3烷基取代基的C6-C14芳基,
所述通式(ET4)中,R19和R20表示C1-C6烷基,R21表示C6-C14芳基或者具有1个或若干个卤素原子的C6-C14芳基,
所述通式(ET5)中,R22、R23、R24和R25表示C1-C6烷基。
2.根据权利要求1所述的电子照相感光体,其特征在于,
所述通式(1)中,
X和Y各自独立,是所述化学式(2A)、所述化学式(2C)、所述化学式(2D)、所述化学式(2E)、所述化学式(2F)或者所述化学式(2G)表示的所述二价基,
X和Y彼此不同,
kr和kt表示3。
3.根据权利要求1所述的电子照相感光体,其特征在于,
所述通式(1)中,
s/(s+u)是0.30以上0.70以下。
4.根据权利要求1所述的电子照相感光体,其特征在于,
所述聚芳酯树脂由化学式(R-1)、化学式(R-2)、化学式(R-3)、化学式(R-4)、化学式(R-5)、化学式(R-6)、化学式(R-7)、化学式(R-8)、化学式(R-9)、化学式(R-10)或者化学式(R-11)表示,
【化5】
【化6】
【化7】
【化8】
【化9】
【化10】
【化11】
【化12】
【化13】
【化14】
【化15】
5.根据权利要求1所述的电子照相感光体,其特征在于,
所述通式(HT)中,
R1表示从C1-C4烷氧基和C1-C4烷基构成的组中选择的基,
k表示1或者2,
k表示2的情况下,2个R1彼此可以相同或不同,
p和q表示0,
m1和m2表示2或者3。
6.根据权利要求1所述的电子照相感光体,其特征在于,
所述通式(HT)中,
R1表示C1-C4烷基,
k表示2。
7.根据权利要求1所述的电子照相感光体,其特征在于,
所述通式(HT)中,
m1和m2表示3。
8.根据权利要求1所述的电子照相感光体,其特征在于,
所述三苯胺衍生物由化学式(HT-1)、化学式(HT-2)、化学式(HT-3)、化学式(HT-4)、化学式(HT-5)、化学式(HT-6)或者化学式(HT-7)表示,
【化16】
9.根据权利要求1所述的电子照相感光体,其特征在于,
所述通式(ET1)中,R11和R12表示C1-C5烷基,
所述通式(ET2)中,R13、R14、R15和R16表示C1-C4烷基,
所述通式(ET3)中,R17和R18表示具有若干个C1-C2烷基取代基的苯基,
所述通式(ET4)中,R19和R20表示C1-C4烷基,R21表示具有卤素原子的苯基,
所述通式(ET5)中,R22、R23、R24和R25表示C1-C4烷基。
10.根据权利要求1所述的电子照相感光体,其特征在于,
所述电子输送剂是所述通式(ET5)表示的化合物。
11.根据权利要求1所述的电子照相感光体,其特征在于,
所述电子输送剂由化学式(ET1-1)、化学式(ET2-1)、化学式(ET3-1)、化学式(ET4-1)或者化学式(ET5-1)表示,
【化17】
12.根据权利要求1所述的电子照相感光体,其特征在于,
所述电荷产生剂是X型无金属酞菁颜料或者Y型氧钛酞菁颜料。
13.一种处理盒,
具备权利要求1所述的电子照相感光体。
14.一种图像形成装置,具备:
像承载体;
带电部,使所述像承载体的表面带电;
曝光部,对带电的所述像承载体的所述表面进行曝光,在所述像承载体的所述表面上形成静电潜像;
显影部,将所述静电潜像显影为调色剂像;以及
转印部,将所述调色剂像从所述像承载体上转印到记录介质上,
所述图像形成装置的特征在于,
所述像承载体是权利要求1所述的电子照相感光体,
所述带电部的带电极性是正极性,
在所述像承载体的所述表面与所述记录介质进行接触时,所述转印部将所述调色剂像转印到所述记录介质上。
15.根据权利要求14所述的图像形成装置,其特征在于,
所述带电部在与所述像承载体的所述表面进行接触时,施加直流电压使所述像承载体的所述表面带电。
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