CN108693722B - 电子照相感光体、处理盒和图像形成装置 - Google Patents
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Abstract
Description
技术领域
本发明涉及电子照相感光体、处理盒和图像形成装置。
背景技术
电子照相感光体作为像承载体用在电子照相方式的图像形成装置(例如,打印机或者多功能一体机)中。电子照相感光体具备感光层。电子照相感光体例如有单层型电子照相感光体和层叠型电子照相感光体。单层型电子照相感光体具备单层的感光层,单层的感光层具有电荷产生的功能和电荷传输的功能。层叠型电子照相感光体中的感光层含有电荷产生层和电荷输送层,电荷产生层具有电荷产生的功能,电荷输送层具有电荷传输的功能。
例如,已知一种含有聚芳酯树脂的电子照相感光体,由二价羧酸成分和二价苯酚成分得到其中的聚芳酯树脂,该二价羧酸成分是特定结构的二价羧酸成分。
发明内容
但是,通过发明人的研究,发现使用了上述聚芳酯树脂的电子照相感光体不能充分抑制所形成图像中白点的发生。
本发明是鉴于上述课题而作出的,其目的在于提供一种电子照相感光体,该电子照相感光体能够抑制所形成图像中白点的发生。还有,本发明的另一目的在于提供一种处理盒和图像形成装置,它们能够抑制所形成图像中白点的发生。
本发明的电子照相感光体具备导电性基体和单层的感光层。所述感光层含有电荷产生剂、电子输送剂和粘结树脂。所述电子输送剂包含具有卤素原子的通式(1)、(2)、(3)、(4)或者(5)所示化合物。所述粘结树脂含有聚芳酯树脂。所述聚芳酯树脂含有:至少1种通式(11)所示的重复单元、至少1种通式(12)所示的重复单元以及通式(13)所示的端基。所述感光层与碳酸钙摩擦后,所述碳酸钙的带电量是+8.0μC/g以上。
【化1】
所述通式(1)中,R1表示:具有1个以上卤素原子的C1-C8烷基、具有1个以上卤素原子的C3-C10环烷基、具有1个以上卤素原子的C6-C14芳基或具有1个以上卤素原子还具有C1-C6烷基的C6-C14芳基、具有1个以上卤素原子的杂环基或者具有1个以上卤素原子的C7-C20芳烷基。所述通式(2)中,R21和R22各自独立,表示C1-C6烷基,R23表示卤素原子。所述通式(3)中,R31、R32、R33、R34、R35和R36各自独立,表示:卤素原子、氢原子、C1-C6烷基或具有1个以上卤素原子的C1-C6烷基、C2-C6链烯基或具有1个以上卤素原子的C2-C6链烯基、C1-C6烷氧基或具有1个以上卤素原子的C1-C6烷氧基、C7-C20芳烷基或具有1个以上卤素原子的C7-C20芳烷基、C6-C14芳基或具有1个以上卤素原子的C6-C14芳基、杂环基或具有1个以上卤素原子的杂环基、氰基、硝基、羟基、羧基或者氨基。其中,R31、R32、R33、R34、R35和R36中的至少一个表示具有1个以上卤素原子的基或者卤素原子。X表示氧原子、硫原子或者=C(CN)2。Y表示氧原子或者硫原子。所述通式(4)中,R41和R42各自独立,表示具有1个以上卤素原子的C1-C8烷基、具有1个以上卤素原子的C6-C14芳基或具有1个以上卤素原子还具有C1-C6烷基的C6-C14芳基、具有1个以上卤素原子的C7-C20芳烷基或者具有1个以上卤素原子的C3-C20环烷基,R43和R44各自独立,表示C1-C6烷基、C6-C14芳基、C3-C20环烷基或者杂环基,b1和b2各自独立,表示0以上4以下的整数。所述通式(5)中,R51和R52各自独立,表示:C6-C14芳基或具有1个以上卤素原子的C6-C14芳基、具有至少1个C1-C6烷基的C6-C14芳基或具有1个以上卤素原子和至少1个C1-C6烷基的C6-C14芳基、具有至少1个苯甲酰基的C6-C14芳基或具有1个以上卤素原子和至少1个苯甲酰基的C6-C14芳基、C7-C20芳烷基或具有1个以上卤素原子的C7-C20芳烷基、C1-C8烷基或具有1个以上卤素原子的C1-C8烷基、或者、C3-C10环烷基或具有1个以上卤素原子的C3-C10环烷基。其中,R51和R52中的至少一个表示具有1个以上卤素原子的基。
【化2】
所述通式(11)中,R101、R102、R103和R104各自独立,表示氢原子或者甲基。R105和R106各自独立,表示氢原子或者C1-C4烷基。R105和R106可以相互键合来表示C5-C7亚环烷基(cycloalkylidene)。所述通式(12)中,Z1是化学式(12A)、(12B)、(12C)或者(12D)所示的二价基。其中,在所述通式(12)所示重复单元是1种的情况下,Z1不是所述化学式(12D)所示的二价基。所述通式(13)中,Rf表示具有至少1个氟基的链状脂肪基。
【化3】
本发明的处理盒具备上述的电子照相感光体。
本发明的图像形成装置具备像承载体、带电部、曝光部、显影部和转印部。所述带电部使所述像承载体的表面带电。所述曝光部对带电的所述像承载体的所述表面进行曝光,在所述像承载体的所述表面上形成静电潜像。所述显影部将所述静电潜像显影为调色剂像。所述转印部将所述调色剂像从所述像承载体上转印到记录介质上。所述带电部的带电极性是正极性。所述转印部在所述像承载体的所述表面与所述记录介质进行接触时,将所述调色剂像从所述像承载体上转印到所述记录介质上。所述像承载体是上述的电子照相感光体。
根据本发明的电子照相感光体,能够抑制所形成图像中白点的发生。还有,根据本发明的处理盒和图像形成装置,通过具备上述电子照相感光体,能够抑制所形成图像中白点的发生。
附图说明
图1(a)、图1(b)和图1(c)各自是本发明实施方式所涉及的电子照相感光体的一个例子的断面图。
图2用于说明感光层与碳酸钙摩擦后的碳酸钙的带电量测量方法。
图3表示图像形成装置的结构的一个例子,该图像形成装置具备本发明实施方式所涉及的电子照相感光体。
具体实施方式
以下,对本发明的实施方式进行详细说明。但是,本发明不以任何方式限定于以下的实施方式。本发明在其目的范围内,可以适当变更后再进行实施。另外,存在适当地省略了重复说明之处的情况,但不因此限定发明的要旨。以下,有时在化合物名称之后加上“类”来统称该化合物及其衍生物。还有,在化合物名称之后加上“类”来表示聚合物名称的情况下,表示聚合物的重复单元源自该化合物或者其衍生物。
以下,没有特别规定的话,卤素原子、C1-C8烷基、C1-C6烷基、C1-C4烷基、C1-C3烷基、C3-C5烷基、C1-C6烷氧基、C6-C14芳基、C6-C10芳基、C3-C20环烷基、C3-C10环烷基、杂环基、C7-C20芳烷基、C2-C6链烯基和C5-C7亚环烷基(cycloalkylidene)的含义如下。
卤素原子(卤基)的例子有:氟原子(氟基)、氯原子(氯基)、溴原子(溴基)和碘原子(碘基)。
C1-C8烷基、C1-C6烷基、C1-C4烷基、C1-C3烷基和C3-C5烷基都是直链状或者支链状的,且是无取代的。C1-C8烷基的例子有:甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、1,2-二甲基丙基、己基、庚基和辛基。C1-C6烷基的例子是C1-C8烷基的例子中的C1-C6基。C1-C4烷基的例子是C1-C8烷基的例子中的C1-C4基。C1-C3烷基的例子是C1-C8烷基的例子中的C1-C3基。C3-C5烷基的例子是C1-C8烷基的例子中的C3-C5基。
C1-C6烷氧基是直链状或者支链状的,且是无取代的。C1-C6烷氧基的例子有:甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、异戊氧基、新戊氧基和己基。
C6-C14芳基和C6-C10芳基都是无取代的。C6-C14芳基的例子有:苯基、萘基、引达省基(indacenyl)、亚联苯基(biphenylenyl)、苊烯基(acenaphthylenyl)、蒽基和菲基。C6-C10芳基的例子有:苯基和萘基。
C3-C20环烷基和C3-C10环烷基都是无取代的。C3-C20环烷基的例子有:环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基、环壬基、环癸基、环十一烷基、环十二烷基、环十三烷基、环十四烷基、环十五烷基、环十六烷基、环十八烷基、环十九烷基、环二十烷基。C3-C10环烷基的例子是C3-C20环烷基的例子中的C3-C10基。
杂环基的例子有:5元以上14元以下杂环基。5元以上14元以下杂环基的例子有:在碳原子以外含有1个以上3个以下杂原子的5元或者6元单环杂环基;2个上述单环杂环缩合成的杂环基;上述单环杂环与5元或者6元单环烃环缩合成的杂环基;3个上述单环杂环缩合成的杂环基;2个上述单环杂环与1个5元或者6元单环烃环缩合成的杂环基;以及1个上述单环杂环与2个5元或者6元单环烃环缩合成的杂环基。杂原子是从氮原子、硫原子和氧原子构成的组中选择的1种以上原子。5元以上14元以下杂环基的具体例子有:哌啶基、哌嗪基、(2-或3-)吗啉基、苯硫基、呋喃基、吡咯基、咪唑基、吡唑基、异噻唑基、异恶唑基、恶唑基、噻唑基、异噻唑基、呋吖基、吡喃基、吡啶基、哒嗪基、嘧啶基、吡嗪基、吲哚基、1H-吲唑基、异吲哚基、苯并吡喃基、喹啉基、异喹啉基、嘌呤基、喋啶基、三唑基、四唑基、4H-喹嗪基、萘啶基、苯并呋喃基、1,3-苯并间二氧杂环戊烯基、苯并恶唑基、苯并噻唑基、苯并咪唑基、咔唑基、菲啶基、吖啶基、吩嗪基和菲咯啉基。
C7-C20芳烷基是无取代的。C7-C20芳烷基例如是:具有C6-C14芳基的C1-C6烷基。
C2-C6链烯基是直链状或者支链状的,且是无取代的。C2-C6链烯基具有1个以上3个以下的双键。C2-C6链烯基的例子有:乙烯基、丙烯基、丁烯基、丁二烯基、戊烯基、己烯基、己二烯基和己三炔基。
C5-C7亚环烷基(cycloalkylidene)是无取代的。C5-C7亚环烷基(cycloalkylidene)的例子有:亚环戊基(cyclopentylidene)、亚环己基(cyclohexylidene)和亚环庚基(cycloheptylidene)。C5-C7亚环烷基(cycloalkylidene)由下述通式表示。通式中,t表示1以上3以下的整数,星号表示结合键。t优选为表示2。
【化4】
<电子照相感光体>
本实施方式涉及一种电子照相感光体(以下,有时记载为感光体)。本实施方式的感光体能够抑制所形成图像中白点的发生。其理由推测如下。
本实施方式的感光体所具备的感光层含有作为电子输送剂的通式(1)、(2)、(3)、(4)或者(5)所示化合物(以下,有时分别记载为化合物(1)、(2)、(3)、(4)和(5)),这些化合物将在后面进行叙述。化合物(1)~(5)都具有卤素原子且具有特定骨架。还有,感光层含有聚芳酯树脂。该聚芳酯树脂含有:至少1种通式(11)所示的重复单元、至少1种通式(12)所示的重复单元以及通式(13)所示的端基。通式(13)所示的端基具有至少1个氟基且具有特定骨架。通过在感光层中含有电子输送剂和聚芳酯树脂,该电子输送剂具有卤素原子且具有特定骨架,该聚芳酯树脂包含具有至少1个氟基且具有特定骨架的端基,能够使感光层与碳酸钙摩擦后的碳酸钙的带电量达到+8.0μC/g以上。由于感光层与碳酸钙摩擦后的碳酸钙的带电量达到+8.0μC/g以上,因此能够很好地抑制所形成图像中白点的发生。
接下来,参照图1(a)~图1(c),对感光体100的结构进行说明。图1(a)~图1(c)是本实施方式的感光体100的一个例子的断面图。
如图1(a)所示,感光体100例如具备导电性基体101和感光层102。感光层102是单层的。感光体100是具备单层的感光层102的单层型电子照相感光体。
如图1(b)所示,感光体100也可以具备导电性基体101、感光层102和中间层103(底涂层)。中间层103设置在导电性基体101与感光层102之间。如图1(a)所示,感光层102可以直接设置在导电性基体101上。或者,如图1(b)所示,感光层102也可以隔着中间层103设置在导电性基体101上。
如图1(c)所示,感光体100也可以具备导电性基体101、感光层102和保护层104。保护层104设置在感光层102上。
感光层102的厚度只要能够使感光层充分发挥作用即可,没有特别的限定。感光层102的厚度优选为5μm以上100μm以下,更优选为10μm以上50μm以下。
为了抑制所形成图像中白点的发生,优选将感光层102设置为感光体100的最外表面层。
上述,参照图1(a)~图1(c),对感光体100的结构进行了说明。接下来,对感光体进行更详细的说明。
<感光层>
感光层含有电荷产生剂、电子输送剂和粘结树脂。感光层也可以含有空穴输送剂。感光层根据需要也可以含有添加剂。
(碳酸钙的带电量)
感光层与碳酸钙摩擦后的碳酸钙的带电量(以下,有时记载为碳酸钙的带电量)是+8.0μC/g以上。碳酸钙是纸粉(记录介质的微小成分的一个例子)的主要成分。
碳酸钙的带电量小于+8.0μC/g时,在所形成图像中将产生白点。其理由推测如下。碳酸钙的带电量小于+8.0μC/g时,在图像形成的过程中,记录介质与感光体接触并摩擦后,记录介质的微小成分带正电不充分。因此,在图像形成的带电工序中感光体的表面带电为正极性的情况下,带正电性不充分的微小成分被电吸引到感光体的表面。由此,记录介质的微小成分容易附着到感光体的表面,从而在所形成图像上产生白点。
为了抑制所形成图像中白点的发生,碳酸钙的带电量优选为+11.0μC/g以上,更优选为+12.0μC/g以上。另外,关于碳酸钙的带电量的上限,只要能够使感光体的感光层发挥作用即可,没有特别的限定,不过从制造成本的观点考虑,优选为+20.0μC/g。
以下,参照图2,对感光层102与碳酸钙摩擦后的碳酸钙的带电量测量方法进行说明。碳酸钙的带电量通过第一步骤、第二步骤、第三步骤和第四步骤来进行测量。第一步骤中,准备2个感光层102。2个感光层102中,一个是第一感光层102a,另一个是第二感光层102b。第一感光层102a和第二感光层102b是直径3cm的圆形。第二步骤中,将0.007g的碳酸钙放到第一感光层102a上。由此,形成由碳酸钙构成的碳酸钙层24。接下来,在碳酸钙层24上放第二感光层102b。第三步骤中,在温度23℃且相对湿度50%RH的环境下,固定住第二感光层102b,以转速60rpm使第一感光层102a旋转60秒钟。由此,在第一感光层102a与第二感光层102b之间,摩擦碳酸钙层24所含的碳酸钙来使碳酸钙带电。第四步骤中,使用带电量测量装置吸引带电了的碳酸钙。使用带电量测量装置,测量吸引来的碳酸钙的总电量Q和质量M,根据式子Q/M计算碳酸钙的带电量。另外,碳酸钙的带电量具体由实施例中的方法进行测量。上述,参照图2,对感光层102与碳酸钙进行摩擦后的碳酸钙的带电量测量方法进行了说明。
碳酸钙的带电量例如可以通过改变电子输送剂的种类以及电子输送剂所具有的卤素原子的数量和种类来进行调整。还有,碳酸钙的带电量例如也可以通过改变聚芳酯树脂的种类、聚芳酯树脂的端基的种类以及聚芳酯树脂的端基所具有的氟基数量来进行调整。而且,碳酸钙的带电量例如也可以通过改变电子输送剂与聚芳酯树脂的组合来进行调整。
(电子输送剂)
电子输送剂含有化合物(1)、(2)、(3)、(4)或者(5)。化合物(1)~(5)都具有卤素原子。化合物(1)~(5)所具有的卤素原子优选为氟原子或者氯原子,更优选为氯原子。以下,对化合物(1)~(5)进行说明。
[化合物(1)]
化合物(1)由下述通式(1)表示。
【化5】
通式(1)中,R1表示:具有1个以上卤素原子的C1-C8烷基;具有1个以上卤素原子的C3-C10环烷基;具有1个以上卤素原子的C6-C14芳基或具有1个以上卤素原子还具有C1-C6烷基的C6-C14芳基;具有1个以上卤素原子的杂环基;或者具有1个以上卤素原子的C7-C20芳烷基。
为了抑制所形成图像中白点的发生,通式(1)中,R1优选为表示具有1个以上卤素原子的C1-C8烷基。
通式(1)的R1所表示的C1-C8烷基优选为C1-C6烷基,更优选为C3-C5烷基,特别优选为正丁基。R1所示C1-C8烷基具有1个以上卤素原子。R1所示C1-C8烷基所具有的卤素原子优选为氯原子或者氟原子,更优选为氯原子。R1所表示的C1-C8烷基所具有的卤素原子的数量优先为1个或者2个,更优选为1个。
化合物(1)优选为化学式(1-E1)所示化合物(以下,有时记载为化合物(1-E1))。
【化6】
例如,按照下述的反应(r1-1)和(r1-2)或者类似方法,制造化合物(1)。除了这些反应以外,也可以根据需要包含适当的工序。反应(r1-1)和(r1-2)所示的反应方程式中,R1与通式(1)中的R1具有相同含义。以下,化学式(1A)~(1D)所示化合物有时分别记载为化合物(1A)~(1D)。
【化7】
反应(r1-1)中,1摩尔当量的化合物(1A)与1摩尔当量的化合物(1B)反应,得到1摩尔当量的化合物(1C)。反应(r1-1)的反应温度优选为80℃以上150℃以下。反应(r1-1)的反应时间优选为2小时以上10小时以下。反应(r1-1)也可以在催化剂的存在下进行。催化剂例如是酸催化剂,更具体地可以举出对甲苯磺酸。反应(r1-1)也可以在溶剂中进行。溶剂的例子有甲苯。
反应(r1-2)中,1摩尔当量的化合物(1C)与1摩尔当量的化合物(1D、丙二腈)反应,得到1摩尔当量的化合物(1)。反应(r1-2)的反应温度优选为40℃以上120℃以下。反应(r1-2)的反应时间优选为1小时以上10小时以下。反应(r1-2)也可以在催化剂的存在下进行。催化剂例如是碱催化剂,更具体地可以举出哌啶。反应(r1-2)也可以在溶剂中进行。溶剂例如是极性溶剂,更具体地可以举出甲醇。
[化合物(2)]
化合物(2)由下述通式(2)表示。
【化8】
通式(2)中,R21和R22各自独立,表示C1-C6烷基。R23表示卤素原子。
为了抑制所形成图像中白点的发生,通式(2)中,优选为:R21和R22各自独立,表示C1-C4烷基,R23表示卤素原子。C1-C4烷基优选为叔丁基。卤素原子优选为氯原子。
化合物(2)例如优选为化学式(2-E2)所示化合物(以下,有时记载为化合物(2-E2))。化合物(2)可以通过适当选择众所周知的方法来进行制造。
【化9】
[化合物(3)]
化合物(3)由下述通式(3)表示。
【化10】
通式(3)中,R31、R32、R33、R34、R35和R36各自独立,表示:卤素原子;氢原子;C1-C6烷基或具有1个以上卤素原子的C1-C6烷基;C2-C6链烯基或具有1个以上卤素原子的C2-C6链烯基;C1-C6烷氧基或具有1个以上卤素原子的C1-C6烷氧基;C7-C20芳烷基或具有1个以上卤素原子的C7-C20芳烷基;C6-C14芳基或具有1个以上卤素原子的C6-C14芳基;杂环基或具有1个以上卤素原子的杂环基;氰基;硝基;羟基;羧基;或者氨基。其中,R31、R32、R33、R34、R35和R36中的至少一个表示具有1个以上卤素原子的基或者卤素原子。X表示氧原子、硫原子或者=C(CN)2。Y表示氧原子或者硫原子。另外,具有1个以上卤素原子的基是指:具有1个以上卤素原子的C1-C6烷基;具有1个以上卤素原子的C2-C6链烯基;具有1个以上卤素原子的C1-C6烷氧基;具有1个以上卤素原子的C7-C20芳烷基;具有1个以上卤素原子的C6-C14芳基;或者具有1个以上卤素原子的杂环基。
为了抑制所形成图像中白点的发生,通式(3)中,优选为:R31、R32、R33、R34、R35和R36各自独立,表示具有1个以上卤素原子的C6-C14芳基或者表示C1-C6烷基,其中,R31、R32、R33、R34、R35和R36中的至少一个表示具有1个以上卤素原子的C6-C14芳基,X表示氧原子,Y表示氧原子。
R31、R32、R33、R34、R35和R36所表示的C6-C14芳基优选为C6-C10芳基,更优选为苯基。这样的C6-C14芳基可以具有1个以上卤素原子。C6-C14芳基所具有的卤素原子优选为氟原子或者氯原子,更优选为氯原子。C6-C14芳基所具有的卤素原子的数量优选为1个以上3个以下,更优选为2个。
R31、R32、R33、R34、R35和R36所表示的C1-C6烷基优选为C1-C4烷基,更优选为叔丁基或者异丙基。
R31、R32、R33、R34、R35和R36中的至少一个表示具有卤素原子的基。优选为R31、R32、R33、R34、R35和R36中的一个或者二个表示具有卤素原子的基,更优选为R31、R32、R33、R34、R35和R36中的一个(1个基)表示具有卤素原子的基。
化合物(3)优选为化学式(3-E3)所示化合物(以下,有时记载为化合物(3-E3))。化合物(3)可以通过适当选择众所周知的方法来进行制造。
【化11】
[化合物(4)]
化合物(4)由下述通式(4)表示。
【化12】
通式(4)中,R41和R42各自独立,表示:具有1个以上卤素原子的C1-C8烷基;具有1个以上卤素原子的C6-C14芳基或具有1个以上卤素原子还具有C1-C6烷基的C6-C14芳基;具有1个以上卤素原子的C7-C20芳烷基;或者具有1个以上卤素原子的C3-C20环烷基。R43和R44各自独立,表示C1-C6烷基、C6-C14芳基、C3-C20环烷基或者杂环基。b1和b2各自独立,表示0以上4以下的整数。在b1表示2以上4以下整数的情况下,若干个R43彼此可以相同或不同。在b2表示2以上4以下整数的情况下,若干个R44彼此可以相同或不同。
为了抑制所形成图像中白点的发生,通式(4)中,优选为:R41和R42各自独立,表示具有1个以上卤素原子的C1-C8烷基或者具有1个以上卤素原子的C7-C20芳烷基,b1和b2表示0。
R41和R42所表示的C1-C8烷基优选为C1-C4烷基,更优选为丁基,进一步优选为叔丁基。C1-C8烷基具有1个以上卤素原子。C1-C8烷基所具有的卤素原子优选为氯原子或者氟原子,更优选为氯原子。C1-C8烷基所具有的卤素原子的数量优选为1个以上3个以下,更优选为1个。
R41和R42所表示的C7-C20芳烷基优选为具有C6-C10芳基的C1-C6烷基,更优选为具有苯基的C1-C3烷基,进一步优选为1-苯乙基。C7-C20芳烷基具有1个以上卤素原子。C7-C20芳烷基所具有的卤素原子优选为氯原子或者氟原子,更优选为氯原子。C7-C20芳烷基所具有的卤素原子的数量优选为1个以上3个以下,更优选为1个。另外,C7-C20芳烷基中,芳基部位可以具有卤素原子,烷基部位也可以具有卤素原子。
化合物(4)优选为化学式(4-E4)或者(4-E5)所示化合物(以下,有时分别记载为化合物(4-E4)和(4-E5))。
【化13】
例如按照下述的反应(r4-1)~(r4-3)或者类似方法,制造化合物(4)。除了这些反应以外,也可以根据需要包含适当的工序。反应(r4-1)~(r4-3)的化学式(4A)~(4F)中的R41、R42、R43、R44、b1和b2分别与通式(4)中的R41、R42、R43、R44、b1和b2具有相同含义。以下,化学式(4A)~(4F)所示化合物有时分别记载为化合物(4A)~(4F)。
【化14】
反应(r4-1)中,1摩尔当量的化合物(4A)与1摩尔当量的化合物(4B)在浓硫酸的存在下反应,得到1摩尔当量的化合物(4C)。反应(r4-1)的反应温度优选为室温(例如,25℃)。反应(r4-1)的反应时间优选为1小时以上10小时以下。反应(r4-1)可以在溶剂中进行。溶剂例如是乙酸。
除了以下方面的变更以外,可以通过与反应(r4-1)相同的方法进行反应(r4-2)。1摩尔当量的化合物(4A)改为1摩尔当量的化合物(4D)。1摩尔当量的化合物(4B)改为1摩尔当量的化合物(4E)。其结果,反应(r4-2)中得到代替化合物(4C)的化合物(4F)。
反应(r4-3)中,1当量的化合物(4C)与1当量的化合物(4F)在氧化剂的存在下反应,得到化合物(4)。氧化剂例如是四氯苯醌。反应(r4-3)的反应温度优选为室温(例如,25℃)。反应(r4-3)的反应时间优选为1小时以上10小时以下。溶剂例如是三氯甲烷。
[化合物(5)]
化合物(5)由下述通式(5)表示。
【化15】
通式(5)中,R51和R52各自独立,表示:C6-C14芳基或具有1个以上卤素原子的C6-C14芳基;具有至少1个C1-C6烷基的C6-C14芳基或具有1个以上卤素原子和至少1个C1-C6烷基的C6-C14芳基;具有至少1个苯甲酰基的C6-C14芳基或具有1个以上卤素原子和至少1个苯甲酰基的C6-C14芳基;C7-C20芳烷基或具有1个以上卤素原子的C7-C20芳烷基;C1-C8烷基或具有1个以上卤素原子的C1-C8烷基;或者C3-C10环烷基或具有1个以上卤素原子的C3-C10环烷基。R51和R52中至少一个表示具有1个以上卤素原子的基。另外,具有1个以上卤素原子的基是指:具有1个以上卤素原子的C6-C14芳基;具有1个以上卤素原子和至少1个C1-C6烷基的C6-C14芳基;具有1个以上卤素原子和至少1个苯甲酰基的C6-C14芳基;具有1个以上卤素原子的C7-C20芳烷基;具有1个以上卤素原子的C1-C8烷基;或者具有1个以上卤素原子的C3-C10环烷基。
为了抑制所形成图像中白点的发生,通式(5)中,优选为:R51和R52各自独立,表示具有至少1个C1-C6烷基的C6-C14芳基或具有1个以上卤素原子和至少1个C1-C6烷基的C6-C14芳基,或者表示C7-C20芳烷基或具有1个以上卤素原子的C7-C20芳烷基,其中,R51和R52中至少一个表示具有1个以上卤素原子的基。
对R51和R52表示具有至少1个C1-C6烷基的C6-C14芳基或具有1个以上卤素原子和至少1个C1-C6烷基的C6-C14芳基的情况进行说明。R51和R52所表示的C6-C14芳基优选为C6-C10芳基,更优选为苯基。C6-C14芳基具有至少一个C1-C6烷基。C6-C14芳基所具有的C1-C6烷基优选为C1-C3烷基,更优选为甲基或者乙基。C6-C14芳基所具有的C1-C6烷基的数量优选为1个以上3个以下,更优选为1个或者2个,进一步优选为2个。C6-C14芳基也可以还具有1个以上卤素原子。C6-C14芳基所具有的卤素原子优选为氯原子或者氟原子,更优选为氯原子。C6-C14芳基所具有的卤素原子的数量优选为1个以上3个以下,更优选为1个或者2个,进一步优选为2个。
对R51和R52表示C7-C20芳烷基或具有1个以上卤素原子的C7-C20芳烷基的情况进行说明。R51和R52所表示的C7-C20芳烷基优选为具有C6-C10芳基的C1-C6烷基,更优选为具有苯基的C1-C3烷基,进一步优选为1-苯乙基。C7-C20芳烷基可以具有1个以上卤素原子。C7-C20芳烷基所具有的卤素原子优选为氯原子或者氟原子,更优选为氯原子。C7-C20芳烷基所具有的卤素原子的数量优选为1个以上3个以下,更优选为1个或者2个,进一步优选为2个。另外,C7-C20芳烷基中,芳基部位可以具有卤素原子,烷基部位也可以具有卤素原子。
R51和R52中至少一个表示具有1个以上卤素原子的基。优选为:R51和R52中,一个表示具有1个以上卤素原子的基,另一个表示没有卤素原子的基。
为了抑制所形成图像中白点的发生,通式(5)中,更优选为:R51表示具有1个以上(优选为1个以上3个以下,更优选为1个或者2个)卤素原子的C7-C20芳烷基,R52表示具有至少一个(优选为1个以上3个以下,更优选为1个或者2个)C1-C6烷基的C6-C14芳基。
化合物(5)优选为化学式(5-E6)所示化合物(以下,有时记载为化合物(5-E6))。
【化16】
例如按照下述的反应(r5-1)~(r5-3)或者类似方法,制造化合物(5)。除了这些反应以外,也可以根据需要包含适当的工序。反应(r5-1)~(r5-3)的化学式(5A)~(5E)中的R51和R52分别与通式(5)中的R51和R52具有相同的含义,R53表示烷基。以下,化学式(5A)~(5E)所示化合物有时分别记载为化合物(5A)~(5E)。
【化17】
反应(r5-1)中,1摩尔当量的化合物(5A)与1摩尔当量的化合物(5B)在碱的存在下反应,得到1摩尔当量的化合物(5C)。反应(r5-1)的反应温度优选为80℃以上150℃以下。反应(r5-1)的反应时间优选为1小时以上8小时以下。反应(r5-1)可以在溶剂中进行。溶剂例如是二恶烷。从提高化合物(5C)的收率的观点来看,优选为碱的亲核性低。这样的碱的例子有:N,N-二异丙基乙基胺(Hünig碱)。
反应(r5-2)中,1摩尔当量的化合物(5C)在酸的存在下反应,得到1摩尔当量的化合物(5D)。反应(r5-2)中,化合物(5C)的酯在酸的存在下发生水解,成为二羧酸,之后,二羧酸发生闭环反应成为羧酸酐。其结果,生成化合物(5D)。反应(r5-2)的反应时间优选为5小时以上30小时以下。反应(r5-2)的反应温度优选为70℃以上150℃以下。酸例如优选为三氟乙酸。酸也可以作为溶剂发挥作用。
反应(r5-3)中,1摩尔当量的化合物(5D)与1摩尔当量的化合物(5E)在碱的存在下反应,得到1摩尔当量的化合物(5)。反应(r5-3)的反应温度优选为80℃以上150℃以下。反应(r5-3)的反应时间优选为1小时以上8小时以下。反应(r5-3)可以在溶剂中进行。溶剂例如是二恶烷。从提高化合物(5)的收率的观点来看,优选为碱的亲核性低。这样的碱的例子有:N,N-二异丙基乙基胺(Hünig碱)。
为了很好地抑制所形成图像中白点的发生的一个方式中,电子输送剂优选为化合物(1)、(4)或者(5),更优选为化合物(1-E1)、(4-E4)、(4-E5)或者(5-E6)。
为了很好地抑制所形成图像中白点的发生的另一个方式中,电子输送剂优选为化合物(3)、(4)或者(5),更优选为化合物(3-E3)、(4-E4)、(4-E5)或者(5-E6)。
为了很好地抑制所形成图像中白点的发生的又一个方式中,电子输送剂优选为化合物(2),更优选为化合物(2-E2)。
感光层可以含有作为电子输送剂的化合物(1)、(2)、(3)、(4)和(5)中的单独1种,也可以含有2种以上的组合。还有,感光层可以只含有化合物(1)、(2)、(3)、(4)或者(5)来作为电子输送剂。或者,感光层在含有化合物(1)~(5)的基础上,也可以进一步含有化合物(1)~(5)以外的电子输送剂(以下,有时记载为其它电子输送剂)。
其它电子输送剂的例子有:醌化合物、二酰亚胺类化合物、腙类化合物、噻喃类化合物、三硝基噻吨酮类化合物、3,4,5,7-四硝基-9-芴酮类化合物、二硝基蒽类化合物、二硝基吖啶类化合物、四氰乙烯、2,4,8-三硝基噻吨酮、二硝基苯、二硝基吖啶、琥珀酸酐、马来酸酐和二溴马来酸酐中,化合物(1)~(5)以外的物质。醌化合物的例子有:联苯醌化合物、偶氮醌化合物、蒽醌化合物、萘醌化合物、硝基蒽醌化合物和二硝基蒽醌化合物。其它电子输送剂可以单独使用一种,也可以组合两种以上来使用。
相对于100质量份的粘结树脂,电子输送剂的含量优选为5质量份以上100质量份以下,更优选为20质量份以上40质量份以下。相对于100质量份的粘结树脂,电子输送剂的含量是5质量份以上时,容易提高感光体的感光度特性。相对于100质量份的粘结树脂,电子输送剂的含量是100质量份以下时,电子输送剂易溶解在用于形成感光层的溶剂中,从而容易形成均匀的感光层。
(粘结树脂)
粘结树脂含有聚芳酯树脂。该聚芳酯树脂含有至少1种通式(11)所示的重复单元、至少1种通式(12)所示的重复单元以及通式(13)所示的端基。以下,含有至少1种通式(11)所示重复单元、至少1种通式(12)所示重复单元以及通式(13)所示的端基的聚芳酯树脂有时记载为聚芳酯树脂(PA)。还有,通式(11)所示重复单元、通式(12)所示重复单元和通式(13)所示的端基有时分别记载为重复单元(11)、重复单元(12)和端基(13)。
【化18】
通式(11)中,R101、R102、R103和R104各自独立,表示氢原子或者甲基。R105和R106各自独立,表示氢原子或者C1-C4烷基。R105和R106也可以相互键合来表示C5-C7亚环烷基(cycloalkylidene)。通式(12)中,Z1表示化学式(12A)、(12B)、(12C)或者(12D)所示二价基。其中,在聚芳酯树脂(PA)所含的重复单元(12)是1种的情况下,Z1不是化学式(2D)所示二价基。通式(13)中,Rf表示具有至少1个氟基的链状脂肪基。
【化19】
聚芳酯树脂(PA)具有主链和端基。以下,对聚芳酯树脂(PA)的主链和端基进行说明。
[主链]
聚芳酯树脂(PA)的主链含有至少1种重复单元(11)和至少1种重复单元(12)。
聚芳酯树脂(PA)的主链上没有卤素原子。由于端基(13)具有氟基,主链没有卤素原子,因此能够抑制所形成图像中白点的发生。还有,可以认为:由于端基(13)具有氟基,主链没有卤素原子,因此聚芳酯树脂(PA)相对于空穴输送剂的相容性得到提高,从而能够很好地抑制感光层的晶化。还有,可以认为:由于端基(13)具有氟基,主链没有卤素原子,因此主链容易缠结,从而能够提高感光层的抗裂性和机械性强度。
以下,对重复单元(11)进行说明。通式(11)中的R105和R106所表示的C1-C4烷基优选为甲基或者乙基,更优选为甲基。
关于通式(11)中的R105和R106相互键合所表示的C5-C7亚环烷基(cycloalkylidene),优选为亚环戊基(cyclopentylidene)或者亚环己基(cyclohexylidene),更优选为亚环己基(cyclohexylidene)。
重复单元(11)的优选例有:化学式(11-1)、(11-2)、(11-3)和(11-4)所示重复单元。以下,化学式(11-1)、( 11-2)、(11-3)和(11-4)所示重复单元有时分别记载为重复单元(11-1)、(11-2)、(11-3)和(11-4)。
【化20】
为了进一步抑制所形成图像中白点的发生,通式(11)中,优选为:R101和R103都表示甲基,R102和R104都表示氢原子,R105和R106相互键合来表示C5-C7亚环烷基(cycloalkylidene)。这样的重复单元(11)优选为重复单元(11-2)和(11-3),更优选为重复单元(11-2)。
为了进一步抑制所形成图像中白点的发生,通式(11)中,也优选为:R101、R103和R106都表示甲基,R102、R104和R105都表示氢原子。这样的重复单元( 11)是重复单元(11-4)。
聚芳酯树脂(PA)可以只含有重复单元(11)中的1种。还有,聚芳酯树脂(PA)也可以含有重复单元(11)中的至少2种(例如,2种)。
接下来,对重复单元(12)进行说明。重复单元(12)的例子有:通式(12-1)和(12-2)所示重复单元。以下,通式(12-1)和(12-2)所示重复单元有时分别记载为重复单元(12-1)和(12-2)。通式(12-2)中,Z2表示化学式(12A)、(12B)或者(12D)所示二价基。
【化21】
重复单元(12-1)的例子有:化学式(12-1C)所示重复单元(以下,有时记载为重复单元(12-1C))。
【化22】
重复单元(12-2)的例子有:化学式(12-2A)、(12-2B)、(12-2D)和(12-2E)所示重复单元。以下,化学式(12-2A)、(12-2B)、(12-2D)和(12-2E)所示重复单元有时分别记载为重复单元(12-2A)、(12-2B)、(12-2D)和(12-2E)。重复单元(12-2)例如优选为重复单元(12-2A)、(12-2B)和(12-2D)。
【化23】
聚芳酯树脂(PA)可以只含有重复单元(12)中的1种。在聚芳酯树脂(PA)所含的重复单元(12)是1种的情况下,Z1不是化学式(12D)所示二价基。也就是说,在聚芳酯树脂(PA)所含的重复单元(12)只有1种的情况下,Z1表示化学式(12A)、(12B)或者(12C)所示二价基。在聚芳酯树脂(PA)所含的重复单元(12)只有1种的情况下,Z1优选为表示化学式(12A)所示二价基。
为了抑制所形成图像中白点的发生,聚芳酯树脂(PA)优选为含有重复单元(12)中的至少2种(例如,2种)。同理,更优选为:聚芳酯树脂(PA)含有重复单元(12)中的至少2种,且至少含有重复单元(12)中的重复单元(12-1)和重复单元(12-2)。同理,进一步优选为:聚芳酯树脂(PA)含有重复单元(12)中的2种,2种重复单元(12)是重复单元(12-1)和重复单元(12-2)。
为了进一步抑制所形成图像中白点的发生,优选为:聚芳酯树脂(PA)含有重复单元(12)中的重复单元(12-1C)和重复单元(12-2A)。同理,也优选为:聚芳酯树脂(PA)含有重复单元(12)中的重复单元(12-1C)和重复单元(12-2B)。同理,也优选为:聚芳酯树脂(PA)含有重复单元(12)中的重复单元(12-1C)和重复单元(12-2D)。
为了进一步抑制所形成图像中白点的发生,优选为:相对于重复单元(12-1)的数量与重复单元(12-2)的数量之和,重复单元(12-1)的数量的比率(以下,有时记载为比率p)是0.10以上且小于1.00。为了进一步抑制所形成图像中白点的发生,比率p更优选为0.20以上,进一步优选为0.30以上,再进一步优选为0.40以上,特别优选为0.60以上。比率p的上限值只要小于1.00即可,没有特别的限定,不过从可操作性的观点来看,例如可以是0.70。
为了进一步抑制所形成图像中白点的发生,优选为:相对于重复单元(12-1)的数量与重复单元(12-2)的数量之和,重复单元(12-2)的数量的比率(以下,有时记载为比率q)大于0.00且是0.90以下。为了进一步抑制所形成图像中白点的发生,比率q更优选为0.80以下,进一步优选为0.70以下,再进一步优选为0.60以下,特别优选为0.40以下。比率q的下限值只要大于0.00即可,没有特别的限定,不过从可操作性的观点来看,例如可以是0.30。
比率p和比率q都不是从1条分子链中得到的值,而是从感光层所含有的聚芳酯树脂(PA)整体(若干条分子链)中得到的平均值。可以使用质子核磁共振波谱仪测量聚芳酯树脂(PA)的1H-NMR图谱,基于所得1H-NMR图谱计算比率p和比率q。
[端基]
聚芳酯树脂(PA)具有端基(13)。通式(13)中的Rf表示链状脂肪基。链状脂肪基具有至少1个氟基。链状脂肪基例如是直链状或者支链状的脂肪族基。链状脂肪基所具有的氟基的数量例如是1以上13以下。另外,端基(13)是非环状的。由于端基(13)具有不是环状而是链状的脂肪族基,因此能够抑制所形成图像中白点的发生。
端基(13)的优选例是通式(13-1)所示端基(以下,有时记载为端基(13-1))。聚芳酯树脂(PA)具有端基(13-1)时,能够进一步抑制所形成图像中白点的发生。
【化24】
通式(13-1)中,Q1表示直链状或者支链状的C1-C6全氟烷基。Q2表示直链状或者支链状的C1-C6全氟亚烷基。n表示0以上2以下的整数。n表示2时,2个Q2彼此可以相同或不同。
通式(13-1)中的Q1所表示的直链状或者支链状的C1-C6全氟烷基优选为直链状或者支链状的C3-C6全氟烷基,更优选为直链状的C3-C6全氟烷基,进一步优选为七氟正丙基或者十三氟正己基。
通式(13-1)中的Q2所表示的直链状或者支链状的C1-C6全氟亚烷基优选为直链状或者支链状的C2-C3全氟亚烷基,更优选为1-氟-1-三氟甲基-亚甲基(1-fluoro-1-trifluoromethyl-methylene)或者1,1,2-三氟-2-三氟甲基-亚乙基(1,1,2-trifluoro-2-trifluoromethyl-ethylene)。
n优选为表示0或者2。
端基(13)进一步优选的例子有:化学式(M1)、(M2)、(M3)和(M4)所示端基。化学式(M1)、(M2)、(M3)和(M4)所示端基有时分别记载为端基(M1)、(M2)、(M3)和(M4)。另外,端基(13)优选为端基(13-1),端基(13-1)优选为端基(M1)、(M2)、(M3)或者(M4)。由于聚芳酯树脂(PA)具有端基(M1)、(M2)、(M3)或者(M4),因此特别能够抑制所形成图像中白点的发生。
【化25】
-O-CH2-CF2-CF2-CF2-CF2-CF2-CF3 (M1)
-O-CH2-CF2-CF2-CF3 (M4)
从进一步抑制所形成图像中发生白点的观点来看,端基(M1)、(M2)、(M3)和(M4)中,优选为端基(M1)、(M3)或者(M4),特别优选为端基(M3)。
上述,对聚芳酯树脂(PA)的主链和端基进行了说明。以下,进一步对聚芳酯树脂(PA)进行说明。
在通式(11)中的R101和R103都表示甲基、R102和R104都表示氢原子、R105和R106相互键合表示C5-C7亚环烷基(cycloalkylidene)的情况下,为了抑制所形成图像中白点的发生,优选为聚芳酯树脂(PA)中的至少1种重复单元(11)、至少1种重复单元(12)和端基(13)是如下组合。
至少1种重复单元(11)是重复单元(11-2),至少1种重复单元(12)是重复单元(12-1C)和重复单元(12-2A),端基(13)是端基(M1)、(M2)、(M3)或者(M4);
至少1种重复单元(11)是重复单元(11-2),至少1种重复单元(12)是重复单元(12-1C)和重复单元(12-2B),端基(13)是端基(M1)、(M2)、(M3)或者(M4);或者
至少1种重复单元(11)是重复单元(11-2),至少1种重复单元(12)是重复单元(12-1C)和重复单元(12-2D),端基(13)是端基(M1)、(M2)、(M3)或者(M4)。
其中,更优选为端基(13)是端基(M1)、(M3)或者(M4)的情况。即,更优选为聚芳酯树脂(PA)中的至少1种重复单元(11)、至少1种重复单元(12)和端基(13)是如下组合。
至少1种重复单元(11)是重复单元(11-2),至少1种重复单元(12)是重复单元(12-1C)和重复单元(12-2A),端基(13)是端基(M1)、(M3)或者(M4);
至少1种重复单元(11)是重复单元(11-2),至少1种重复单元(12)是重复单元(12-1C)和重复单元(12-2B),端基(13)是端基(M1)、(M3)或者(M4);或者
至少1种重复单元(11)是重复单元(11-2),至少1种重复单元(12)是重复单元(12-1C)和重复单元(12-2D),端基(13)是端基(M1)、(M3)或者(M4)。
在通式(11)中的R101和R103都表示甲基、R102和R104都表示氢原子、R105和R106相互键合表示C5-C7亚环烷基(cycloalkylidene)的情况下,为了进一步抑制所形成图像中白点的发生,更优选为至少1种重复单元(11)是重复单元(11-2)、至少1种重复单元(12)是重复单元(12-1C)和重复单元(12-2A)、端基(13)是端基(M1)的聚芳酯树脂(PA)。
在通式(11)中的R101和R103都表示甲基、R102和R104都表示氢原子、R105和R106相互键合表示C5-C7亚环烷基(cycloalkylidene)的情况下,为了进一步抑制所形成图像中白点的发生,也更优选为含有重复单元(11-2)、重复单元(12-1C)、重复单元(12-2B)和端基(M1)的聚芳酯树脂(PA)。这种情况下,至少1种重复单元(11)是重复单元(11-2),至少1种重复单元(12)是重复单元(12-1C)和重复单元(12-2B),端基(13)是端基(M1)。
在通式(11)中的R101、R103和R106都表示甲基且R102、R104和R105都表示氢原子的情况下,为了抑制所形成图像中白点的发生,进一步优选为:至少1种重复单元(11)是重复单元(11-4),至少1种重复单元(12)是重复单元(12-1C)和重复单元(12-2A),端基(13)是端基(M1)。
聚芳酯树脂(PA)中,来自芳香族二醇的重复单元与来自芳香族二羧酸的重复单元相邻并相互键合。还有,聚芳酯树脂(PA)中,端基(13)与来自芳香族二羧酸的重复单元相邻并相互键合。由此,聚芳酯树脂(PA)中,来自芳香族二醇的重复单元的数量NBP与来自芳香族二羧酸的重复单元的数量NDC满足计算公式“NDC=NBP+1”。在聚芳酯树脂(PA)是共聚物的情况下,聚芳酯树脂(PA)例如可以是无规共聚物、交替共聚物、周期共聚物或者嵌段共聚物。
来自芳香族二醇的重复单元例如是重复单元(11)。在聚芳酯树脂(PA)含有2种以上重复单元(11)的情况下,对于1种重复单元(11)和其它种重复单元(11)的排列没有特别的限定。1种重复单元(11)和其它种重复单元(11)可以隔着重复单元(12)无规状地、交替地、周期性地或者嵌段式地排列。还有,来自芳香族二羧酸的重复单元例如是重复单元(12)。在聚芳酯树脂(PA)含有2种以上重复单元(12)的情况下,对于1种重复单元(12)和其它种重复单元(12)的排列没有特别的限定。1种重复单元(12)和其它种重复单元(12)可以隔着重复单元(11)无规状地、交替地、周期性地或者嵌段式地排列。
聚芳酯树脂(PA)可以只含有重复单元(11)和(12)来作为重复单元。还有,聚芳酯树脂(PA)也可以在含有重复单元(11)的基础上,进一步含有重复单元(11)以外的来自芳香族二醇的重复单元。还有,聚芳酯树脂(PA)也可以在含有重复单元(12)的基础上,进一步含有重复单元(12)以外的来自芳香族二羧酸的重复单元。
聚芳酯树脂(PA)的粘均分子量优选为10,000以上,更优选为20,000以上,进一步优选为30,000以上,特别优选为40,000以上。聚芳酯树脂(PA)的粘均分子量是10,000以上时,粘结树脂的耐磨损性高,感光层不易磨损。另一方面,粘结树脂的粘均分子量优选为80,000以下,更优选为70,000以下。粘结树脂的粘均分子量是80,000以下时,聚芳酯树脂(PA)容易溶解于感光层形成用的溶剂中,从而容易形成感光层。
聚芳酯树脂(PA)的制造方法没有特别的限定。聚芳酯树脂(PA)的制造方法例如是:用于构成重复单元的芳香族二醇、用于构成重复单元的芳香族二羧酸以及用于构成端基的末端终止剂进行缩聚的方法。进行缩聚的方法能够采用众所周知的合成方法(更具体地来说,溶液聚合、熔融聚合或者界面聚合等)。
用于构成重复单元的芳香族二醇例如是通式(BP-11)所示化合物中的至少1种。用于构成重复单元的芳香族二羧酸例如是通式(DC-12)所示化合物中的至少1种。用于构成端基的末端终止剂是通式(T-13)所示化合物。通式(BP-11)、(DC-12)和(T-13)中的R101、R102、R103、R104、R105、R106、Z1和Rf分别与通式(11)、(12)和(13)中的R101、R102、R103、R104、R105、R106、Z1和Rf具有相同的含义。以下,通式(BP-11)、(DC-12)和(T-13)所示化合物有时分别记载化合物(BP-11)、(DC-12)和(T-13)。
【化26】
化合物(BP-11)的优选例有:化学式(BP-11-1)~(BP-11-4)所示化合物(以下,有时分别记载为化合物(BP-11-1)~(BP-11-4))。
【化27】
化合物(DC-12)的优选例有:化学式(DC-12-1C)、(DC-12-2A)、(DC-12-2B)和(DC-12-2D)所示化合物(以下,有时分别记载为化合物(DC-12-1C)、(DC-12-2A)、(DC-12-2B)和(DC-12-2D))。
【化28】
化合物(T-13)的优选例有:化学式(T-M1)~(T-M4)所示化合物(以下,有时分别记载为化合物(T-M1)~(T-M4))。
【化29】
HO-CH2-CF2-CF2-CF2-CF2-CF2-CF3 (T-M1)
HO-CH2-CF2-CF2-CF3 (T-M4)
用于构成重复单元的芳香族二醇(例如,化合物(BP-11))可以变性成芳香族二乙酸盐来使用。用于构成重复单元的芳香族二羧酸(例如,化合物(DC-12))可以衍生物化后来使用。芳香族二羧酸的衍生物的例子是:芳香族二羧酸二氯化物、芳香族二羧酸二甲酯、芳香族二羧酸二乙酯和芳香族二羧酸酐。芳香族二羧酸二氯化物是芳香族二羧酸中的2个“-C(=O)-OH”基都被“-C(=O)-Cl”基取代了的化合物。
在芳香族二醇与芳香族二羧酸的缩聚中,可以添加碱和催化剂中的一者或两者。碱和催化剂能够从众所周知的碱和催化剂中适当选择。碱例如是氢氧化钠。催化剂例如是苄基三丁基氯化铵、氯化铵、溴化铵、季铵盐、三乙胺和三甲胺。
(空穴输送剂)
空穴输送剂的例子有:三苯胺衍生物、二胺衍生物(例如,N,N,N′,N′-四苯基联苯胺衍生物、N,N,N′,N′-四苯基苯二胺衍生物、N,N,N′,N′-四苯基萘二胺衍生物、N,N,N′,N′-四苯基亚菲基二胺(N,N,N′,N′-tetraphenyl phenanthrylene diamine)衍生物或者二(氨基苯基乙烯基)苯衍生物)、恶二唑类化合物(例如,2,5-二(4-甲基氨基苯基)-1,3,4-恶二唑)、苯乙烯类化合物(例如,9-(4-二乙氨基苯乙烯基)蒽)、咔唑类化合物(例如,聚乙烯基咔唑)、有机聚硅烷化合物、吡唑啉类化合物(例如,1-苯基-3-(对二甲基氨基苯基)吡唑啉)、腙类化合物、吲哚类化合物、恶唑类化合物、异恶唑类化合物、噻唑类化合物、噻二唑类化合物、咪唑类化合物、吡唑类化合物和三唑类化合物。空穴输送剂可以单独使用一种,也可以组合两种以上来使用。
更具体地来说,空穴输送剂例如是通式(20)所示化合物(以下,有时记载为化合物(20))。
【化30】
通式(20)中,R201、R202、R203和R204各自独立,表示C1-C6烷基。d1、d2、d3和d4各自独立,表示0以上5以下的整数。在d1表示2以上5以下整数的情况下,若干个R201彼此可以相同或不同。在d2表示2以上5以下整数的情况下,若干个R202彼此可以相同或不同。在d3表示2以上5以下整数的情况下,若干个R203彼此可以相同或不同。在d4表示2以上5以下整数的情况下,若干个R204彼此可以相同或不同。
R201、R202、R203和R204所表示的C1-C6烷基优选为C1-C3烷基,更优选为甲基。d1、d2、d3和d4各自独立,优选为表示0或者1。更优选为:d1和d2表示1,d3和d4表示0。
化合物(20)的优选例是下述化学式(20-H1)所示化合物(以下,有时记载为化合物(20-H1))。
【化31】
感光层中,相对于粘结树脂100质量份,空穴输送剂的含量优选为10质量份以上200质量份以下,更优选为10质量份以上100质量份以下。
(材料的组合)
为了抑制所形成图像中白点的发生,优选为粘结树脂和电子输送剂是如下组合。还有,同理,优选为:粘结树脂和电子输送剂是如下组合,电荷产生剂是Y型氧钛酞菁。
粘结树脂是含有重复单元(11-2)、重复单元(12-1C)、重复单元(12-2A)和端基(M1)的聚芳酯树脂,电子输送剂是化合物(1)、(2)、(3)、(4)或者(5);
粘结树脂是含有重复单元(11-2)、重复单元(12-1C)、重复单元(12-2A)和端基(M2)的聚芳酯树脂,电子输送剂是化合物(2);
粘结树脂是含有重复单元(11-2)、重复单元(12-1C)、重复单元(12-2A)和端基(M3)的聚芳酯树脂,电子输送剂是化合物(2);
粘结树脂是含有重复单元(11-2)、重复单元(12-1C)、重复单元(12-2A)和端基(M4)的聚芳酯树脂,电子输送剂是化合物(2);
粘结树脂是含有重复单元(11-2)、重复单元(12-1C)、重复单元(12-2B)和端基(M1)的聚芳酯树脂,电子输送剂是化合物(2);
粘结树脂是含有重复单元(11-2)、重复单元(12-1C)、重复单元(12-2D)和端基(M1)的聚芳酯树脂,电子输送剂是化合物(2);或者
粘结树脂是含有重复单元(11-4)、重复单元(12-1C)、重复单元(12-2A)和端基(M1)的聚芳酯树脂,电子输送剂是化合物(2)。
为了抑制所形成图像中白点的发生,进一步优选为粘结树脂和电子输送剂是如下组合。还有,同理,进一步优选为:粘结树脂和电子输送剂是如下组合,电荷产生剂是Y型氧钛酞菁。
粘结树脂是含有重复单元(11-2)、重复单元(12-1C)、重复单元(12-2A)和端基(M1)的聚芳酯树脂,电子输送剂是化合物(1-E1)、(2-E2)、(3-E3)、(4-E4)、(4-E5)或者(5-E6);
粘结树脂是含有重复单元(11-2)、重复单元(12-1C)、重复单元(12-2A)和端基(M2)的聚芳酯树脂,电子输送剂是化合物(2-E2);
粘结树脂是含有重复单元(11-2)、重复单元(12-1C)、重复单元(12-2A)和端基(M3)的聚芳酯树脂,电子输送剂是化合物(2-E2);
粘结树脂是含有重复单元(11-2)、重复单元(12-1C)、重复单元(12-2A)和端基(M4)的聚芳酯树脂,电子输送剂是化合物(2-E2);
粘结树脂是含有重复单元(11-2)、重复单元(12-1C)、重复单元(12-2B)和端基(M1)的聚芳酯树脂,电子输送剂是化合物(2-E2);
粘结树脂是含有重复单元(11-2)、重复单元(12-1C)、重复单元(12-2D)和端基(M1)的聚芳酯树脂,电子输送剂是化合物(2-E2);或者
粘结树脂是含有重复单元(11-4)、重复单元(12-1C)、重复单元(12-2A)和端基(M1)的聚芳酯树脂,电子输送剂是化合物(2-E2)。
为了抑制所形成图像中白点的发生,再进一步优选为:粘结树脂、电子输送剂和空穴输送剂是如下组合。还有,同理,再进一步优选为:粘结树脂、电子输送剂和空穴输送剂是如下组合,电荷产生剂是Y型氧钛酞菁。
粘结树脂是含有重复单元(11-2)、重复单元(12-1C)、重复单元(12-2A)和端基(M1)的聚芳酯树脂,电子输送剂是化合物(1-E1)、(2-E2)、(3-E3)、(4-E4)、(4-E5)或者(5-E6),空穴输送剂是化合物(20-H1);
粘结树脂是含有重复单元(11-2)、重复单元(12-1C)、重复单元(12-2A)和端基(M2)的聚芳酯树脂,电子输送剂是化合物(2-E2),空穴输送剂是化合物(20-H1);
粘结树脂是含有重复单元(11-2)、重复单元(12-1C)、重复单元(12-2A)和端基(M3)的聚芳酯树脂,电子输送剂是化合物(2-E2),空穴输送剂是化合物(20-H1);
粘结树脂是含有重复单元(11-2)、重复单元(12-1C)、重复单元(12-2A)和端基(M4)的聚芳酯树脂,电子输送剂是化合物(2-E2),空穴输送剂是化合物(20-H1);
粘结树脂是含有重复单元(11-2)、重复单元(12-1C)、重复单元(12-2B)和端基(M1)的聚芳酯树脂,电子输送剂是化合物(2-E2),空穴输送剂是化合物(20-H1);
粘结树脂是含有重复单元(11-2)、重复单元(12-1C)、重复单元(12-2D)和端基(M1)的聚芳酯树脂,电子输送剂是化合物(2-E2),空穴输送剂是化合物(20-H1);或者
粘结树脂是含有重复单元(11-4)、重复单元(12-1C)、重复单元(12-2A)和端基(M1)的聚芳酯树脂,电子输送剂是化合物(2-E2),空穴输送剂是化合物(20-H1)。
为了特别地抑制所形成图像中白点的发生,更优选为以下的第一方式、第二方式或者第三方式。
首先,对第一方式进行说明。第一方式中,电子输送剂是化合物(3)、(4)或者(5)。第一方式中,为了特别地抑制所形成图像中白点的发生,优选为:粘结树脂是含有重复单元(11-2)、重复单元(12-1C)、重复单元(12-2A)和端基(M1)的聚芳酯树脂,电子输送剂是化合物(3)、(4)或者(5)。同理,更优选为:粘结树脂是含有重复单元(11-2)、重复单元(12-1C)、重复单元(12-2A)和端基(M1)的聚芳酯树脂,电子输送剂是化合物(3-E3)、(4-E4)、(4-E5)或者(5-E6)。同理,进一步优选为:粘结树脂是含有重复单元(11-2)、重复单元(12-1C)、重复单元(12-2A)和端基(M1)的聚芳酯树脂,电子输送剂是化合物(3-E3)、(4-E4)、(4-E5)或者(5-E6),空穴输送剂是化合物(20-H1)。同理,特别优选为:粘结树脂是含有重复单元(1 i一2)、重复单元(12-1C)、重复单元(12-2A)和端基(M1)的聚芳酯树脂,电子输送剂是化合物(3-E3)、(4-E4)、(4-E5)或者(5-E6),空穴输送剂是化合物(20-H1),电荷产生剂是Y型氧钛酞菁。
接下来,对第二方式进行说明。第二方式中,电子输送剂是化合物(2)。
第二方式中,为了特别地抑制所形成图像中白点的发生,优选为粘结树脂和电子输送剂是如下组合。还有,同理,优选为:粘结树脂和电子输送剂是如下组合,电荷产生剂是Y型氧钛酞菁。
粘结树脂是含有重复单元(11-2)、重复单元(12-1C)、重复单元(12-2A)和端基(M1)的聚芳酯树脂,电子输送剂是化合物(2);
粘结树脂是含有重复单元(11-2)、重复单元(12-1C)、重复单元(12-2A)和端基(M2)的聚芳酯树脂,电子输送剂是化合物(2);
粘结树脂是含有重复单元(11-2)、重复单元(12-1C)、重复单元(12-2A)和端基(M3)的聚芳酯树脂,电子输送剂是化合物(2);
粘结树脂是含有重复单元(11-2)、重复单元(12-1C)、重复单元(12-2A)和端基(M4)的聚芳酯树脂,电子输送剂是化合物(2);
粘结树脂是含有重复单元(1 i一2)、重复单元(12一lC)、重复单元(12-2B)和端基(M1)的聚芳酯树脂,电子输送剂是化合物(2);
粘结树脂是含有重复单元(11-2)、重复单元(12-1C)、重复单元(12-2D)和端基(M1)的聚芳酯树脂,电子输送剂是化合物(2);或者
粘结树脂是含有重复单元(11-4)、重复单元(12-1C)、重复单元(12-2A)和端基(M1)的聚芳酯树脂,电子输送剂是化合物(2)。
第二方式中,为了抑制所形成图像中白点的发生,更优选为粘结树脂和电子输送剂是如下组合。还有,同理,更优选为:粘结树脂和电子输送剂是如下组合,电荷产生剂是Y型氧钛酞菁。
粘结树脂是含有重复单元(11-2)、重复单元(12-1C)、重复单元(12-2A)和端基(M1)的聚芳酯树脂,电子输送剂是化合物(2-E2);
粘结树脂是含有重复单元(11-2)、重复单元(12-1C)、重复单元(12-2A)和端基(M2)的聚芳酯树脂,电子输送剂是化合物(2-E2);
粘结树脂是含有重复单元(11-2)、重复单元(12-1C)、重复单元(12-2A)和端基(M3)的聚芳酯树脂,电子输送剂是化合物(2-E2);
粘结树脂是含有重复单元(11-2)、重复单元(12-1C)、重复单元(12-2A)和端基(M4)的聚芳酯树脂,电子输送剂是化合物(2-E2);
粘结树脂是含有重复单元(11-2)、重复单元(12-1C)、重复单元(12-2B)和端基(M1)的聚芳酯树脂,电子输送剂是化合物(2-E2);
粘结树脂是含有重复单元(11-2)、重复单元(12-1C)、重复单元(12-2D)和端基(M1)的聚芳酯树脂,电子输送剂是化合物(2-E2);或者
粘结树脂是含有重复单元(11-4)、重复单元(12-1C)、重复单元(12-2A)和端基(M1)的聚芳酯树脂,电子输送剂是化合物(2-E2)。
第二方式中,为了特别地抑制所形成图像中白点的发生,特别优选为粘结树脂和电子输送剂是如下组合。还有,同理,特别优选为:粘结树脂和电子输送剂是如下组合,电荷产生剂是Y型氧钛酞菁。
粘结树脂是含有重复单元(11-2)、重复单元(12-1C)、重复单元(12-2B)和端基(M1)的聚芳酯树脂,电子输送剂是化合物(2-E2);或者
粘结树脂是含有重复单元(11-4)、重复单元(12-1C)、重复单元(12-2A)和端基(M1)的聚芳酯树脂,电子输送剂是化合物(2-E2)。
第二方式中,为了抑制所形成图像中白点的发生,优选为粘结树脂、电子输送剂和空穴输送剂是如下组合。还有,同理,优选为:粘结树脂、电子输送剂和空穴输送剂是如下组合,电荷产生剂是Y型氧钛酞菁。
粘结树脂是含有重复单元(11-2)、重复单元(12-1C)、重复单元(12-2A)和端基(M1)的聚芳酯树脂,电子输送剂是化合物(2-E2),空穴输送剂是化合物(20-H1);
粘结树脂是含有重复单元(11-2)、重复单元(12-1C)、重复单元(12-2A)和端基(M2)的聚芳酯树脂,电子输送剂是化合物(2-E2),空穴输送剂是化合物(20-H1);
粘结树脂是含有重复单元(11-2)、重复单元(12-1C)、重复单元(12-2A)和端基(M3)的聚芳酯树脂,电子输送剂是化合物(2-E2),空穴输送剂是化合物(20-H1);
粘结树脂是含有重复单元(11-2)、重复单元(12-1C)、重复单元(12-2A)和端基(M4)的聚芳酯树脂,电子输送剂是化合物(2-E2),空穴输送剂是化合物(20-H1);
粘结树脂是含有重复单元(11-2)、重复单元(12-1C)、重复单元(12-2B)和端基(M1)的聚芳酯树脂,电子输送剂是化合物(2-E2),空穴输送剂是化合物(20-H1);
粘结树脂是含有重复单元(11-2)、重复单元(12-1C)、重复单元(12-2D)和端基(M1)的聚芳酯树脂,电子输送剂是化合物(2-E2),空穴输送剂是化合物(20-H1);或者
粘结树脂是含有重复单元(11-4)、重复单元(12-1C)、重复单元(12-2A)和端基(M1)的聚芳酯树脂,电子输送剂是化合物(2-E2),空穴输送剂是化合物(20-H1)。
第二方式中,为了特别地抑制所形成图像中白点的发生,特别优选为粘结树脂、电子输送剂和空穴输送剂是如下组合。还有,同理,特别优选为:粘结树脂、电子输送剂和空穴输送剂是如下组合,电荷产生剂是Y型氧钛酞菁。
粘结树脂是含有重复单元(11-2)、重复单元(12-1C)、重复单元(12-2B)和端基(M1)的聚芳酯树脂,电子输送剂是化合物(2-E2),空穴输送剂是化合物(20-H1);或者
粘结树脂是含有重复单元(11-4)、重复单元(12-1C)、重复单元(12-2A)和端基(M1)的聚芳酯树脂,电子输送剂是化合物(2-E2),空穴输送剂是化合物(20-H1)。
接下来,对第三方式进行说明。第三方式中,电子输送剂是化合物(1)、(4)或者(5)。第三方式中,化合物(1)优选为化合物(1-E1),化合物(4)优选为化合物(4-E4)或者(4-E5),化合物(5)优选为化合物(5-E6)。
第三方式中,为了抑制所形成图像中白点的发生,优选为:粘结树脂是含有重复单元(11-2)、重复单元(12-1C)、重复单元(12-2A)和端基(M1)的聚芳酯树脂,电子输送剂是化合物(1)、(4)或者(5)。同理,更优选为:粘结树脂是含有重复单元(11-2)、重复单元(12-1C)、重复单元(12-2A)和端基(M1)的聚芳酯树脂,电子输送剂是化合物(1-E1)、(4-E4)、(4-E5)或者(5-E6)。同理,进一步优选为:粘结树脂是含有重复单元(11-2)、重复单元(12-1C)、重复单元(12-2A)和端基(M1)的聚芳酯树脂,电子输送剂是化合物(1-E1)、(4-E4)、(4-E5)或者(5-E6),空穴输送剂是化合物(20-H1)。同理,特别优选为:粘结树脂是含有重复单元(11-2)、重复单元(12-1C)、重复单元(12-2A)和端基(M1)的聚芳酯树脂,电子输送剂是化合物(1-E1)、(4-E4)、(4-E5)或者(5-E6),空穴输送剂是化合物(20-H1),电荷产生剂是Y型氧钛酞菁。
(电荷产生剂)
电荷产生剂只要是感光体用的电荷产生剂即可,没有特别的限定。电荷产生剂的例子有:酞菁类颜料、苝类颜料、双偶氮颜料、三偶氮颜料、二硫酮吡咯并吡咯(dithioketo-pyrrolopyrrole)颜料、无金属萘酞菁颜料、金属萘酞菁颜料、方酸颜料、靛蓝颜料、甘菊蓝颜料、菁颜料、无机光导材料(例如,硒、硒-碲、硒-砷、硫化镉或者非晶硅)的粉末、吡喃颜料、蒽嵌蒽醌类颜料、三苯甲烷类颜料、士林类颜料、甲苯胺类颜料、吡唑啉类颜料和喹吖啶酮类颜料。电荷产生剂可以单独使用一种,也可以组合两种以上来使用。
酞菁类颜料的例子有:无金属酞菁和金属酞菁。金属酞菁的例子有:氧钛酞菁、羟基镓酞菁和氯镓酞菁。无金属酞菁例如由化学式(CGM2)表示。氧钛酞菁例如由化学式(CGM1)表示。
【化32】
【化33】
酞菁类颜料可以是晶体,也可以是非晶体。酞菁类颜料的晶体形状(例如,α型、β型、Y型、V型或者II型)没有特别限定,可以使用各种晶体形状的酞菁类颜料。无金属酞菁的晶体的例子有:无金属酞菁的X型晶体(以下,有时记载为X型无金属酞菁)。氧钛酞菁的晶体的例子有:氧钛酞菁的α型、β型和Y型晶体(以下,有时分别记载为α型、β型和Y型氧钛酞菁)。
例如,在数字光学式图像形成装置(例如,使用半导体激光器之类光源的激光打印机或者传真机)中,优选使用在700nm以上波长区域具有感光度的感光体。基于在700nm以上波长区域具有高量子产率的观点来看,电荷产生剂优选为酞菁类颜料,更优选为无金属酞菁或者氧钛酞菁,进一步优选为X型无金属酞菁或者Y型氧钛酞菁,特别优选为Y型氧钛酞菁。
Y型氧钛酞菁在CuKα特征X射线衍射光谱中,例如在布拉格角(2θ±0.2°)的27.2°具有主峰。CuKα特征X射线衍射光谱中的主峰是指在布拉格角(2θ±0.2°)为3°以上40°以下的范围中具有第一大或者第二大强度的峰。
对CuKα特征X射线衍射光谱的测量方法的一个例子进行说明。将样品(氧钛酞菁颜料)填充到X射线衍射装置(例如,Rigaku Corporation制造“RINT(日本注册商标)1100”)的样品支架中,在X射线管Cu、管电压40kV、管电流30mA及CuKα特征X射线波长的条件下,对X射线衍射光谱进行测量。测量范围(2θ)例如是3°以上40°以下(起始角3°、停止角40°),扫描速度例如是10°/分。
使用短波长激光源(例如,具有350nm以上550nm以下波长的激光源)的图像形成装置中所使用的感光体中,优选使用蒽嵌蒽醌类颜料来作为电荷产生剂。
相对于感光层中含有的粘结树脂100质量份,电荷产生剂的含量优选为0.1质量份以上50质量份以下,更优选为0.5质量份以上30质量份以下,特别优选为O.5质量份以上4.5质量份以下。
(添加剂)
添加剂的例子有:劣化抑制剂(例如,抗氧化剂、自由基捕获剂、单重态淬灭剂或者紫外线吸收剂)、软化剂、表面改性剂、增量剂、增稠剂、分散稳定剂、蜡、受体、供体、表面活性剂、可塑剂、增感剂和流平剂。抗氧化剂的例子有:受阻酚(例如,二叔丁基对甲酚)、受阻胺、对苯二胺、芳基烷烃、对苯二酚、螺苯并二氢吡喃(spirochroman)、螺茚酮(spiroindanone)和它们的衍生物;有机硫化合物以及有机磷化合物。
<导电性基体>
导电性基体只要能够用作感光体的导电性基体即可,没有特别的限定。导电性基体中,至少表面部由导电性材料构成就可以。导电性基体的例子有:由导电性材料形成的导电性基体。导电性基体的例子还有:由导电性材料包覆的导电性基体。导电性材料例如有:铝、铁、铜、锡、铂、银、钒、钼、铬、镉、钛、镍、钯、铟、不锈钢和黄铜。这些导电性材料中,可以单独使用一种,也可以组合2种以上(例如,作为合金)来使用。这些导电性材料中,由电荷从感光层到导电性基体的移动良好的方面来看,优选为铝或者铝合金。
导电性基体的形状根据图像形成装置的结构来适当选择。导电性基体的形状的例子有:片状和鼓状。还有,导电性基体的厚度根据导电性基体的形状来适当选择。
<中间层>
中间层(底涂层)例如含有无机颗粒和用在中间层中的树脂(中间层用树脂)。可以认为:通过中间层的存在,能够维持可抑制漏电发生这种程度的绝缘状态,同时使曝光感光体时产生的电流流动顺利,抑制电阻的增加。
无机颗粒的例子有:金属(例如,铝、铁或者铜)、金属氧化物(例如,二氧化钛、氧化铝、氧化锆、氧化锡或者氧化锌)的颗粒和非金属氧化物(例如,二氧化硅)的颗粒。这些无机颗粒可以单独使用1种,也可以2种以上并用。
中间层用树脂只要是可以用作形成中间层的树脂即可,没有特别的限定。中间层也可以含有添加剂。中间层中含有的添加剂的例子与感光层中含有的添加剂的例子相同。
<感光体的制造方法>
例如,如下那样制造感光体。通过将感光层用涂布液涂布在导电性基体上并进行干燥,来制造感光体。通过将电荷产生剂、电子输送剂、粘结树脂、空穴输送剂和根据需要添加的成分(例如,添加剂)溶解或者分散到溶剂中,来制造感光层用涂布液。
感光层用涂布液中所含有的溶剂只要能够使涂布液所含的各成分进行溶解或者分散即可,没有特别的限定。溶剂的例子有:醇类(例如,甲醇、乙醇、异丙醇或者丁醇)、脂肪烃(例如,正己烷、辛烷或者环己烷)、芳香族烃(例如,苯、甲苯或者二甲苯)、卤化烃(例如,二氯甲烷、二氯乙烷、四氯化碳或者氯苯)、醚类(例如,二甲醚、二乙醚、四氢呋喃、乙二醇二甲醚、二甘醇二甲醚或者丙二醇单甲醚)、酮类(例如,丙酮、甲基乙基酮或者环己酮)、酯类(例如,乙酸乙酯或者乙酸甲酯)、二甲基甲醛、二甲基甲酰胺和二甲基亚砜。这些溶剂可以单独使用一种,也可以组合两种以上来使用。为了提高制造感光体时的可操作性,优选为使用非卤代溶剂(卤化烃以外的溶剂)来作为溶剂。
通过将各成分进行混合并分散到溶剂中,来制备涂布液。对于混合或者分散的操作,例如可以使用:珠磨机、辊磨机、球磨机、磨碎机、油漆振荡器或者超声波分散机。
为了提高各成分的分散性,例如,感光层用涂布液中也可以含有表面活性剂。
使用感光层用涂布液进行涂布的方法只要是能够在导电性基体上均匀涂布上涂布液的方法即可,没有特别的限定。涂布方法的例子有:刮涂法、浸涂法、喷涂法、旋涂法和棒涂法。
对感光层用涂布液进行干燥的方法只要是能够使涂布液中的溶剂蒸发的方法即可,没有特别的限定。例如,使用高温干燥机或者减压干燥机进行热处理(热风干燥)的方法。热处理温度例如是40℃以上150℃以下。热处理时间例如是3分钟以上120分钟以下。
另外,在感光体的制造方法中,根据需要也可以进一步包含形成中间层的工序和形成保护层的工序中的一个或两个工序。在形成中间层的工序和形成保护层的工序中,适当选择众所周知的方法。
<图像形成装置>
以下,对具备本实施方式的感光体的图像形成装置进行说明。以下,参照图3,以串联方式的彩色图像形成装置为例,对具备本实施方式的感光体的图像形成装置的一方式进行说明。
图3的图像形成装置110具备图像形成单元40a、40b、40c和40d,还具备转印带50和定影部52。以下,在不需要区分的情况下,图像形成单元40a、40b、40c和40d都记载为图像形成单元40。
图像形成单元40具备像承载体、带电部42、曝光部44、显影部46和转印部48。像承载体是本实施方式的感光体100。感光体100设置在图像形成单元40的中央位置。感光体100设置成可以沿箭头方向(逆时针)旋转。在感光体100的周围,以带电部42为基准,从感光体100的旋转方向的上游到下游依次设置带电部42、曝光部44、显影部46和转印部48。另外,图像形成单元40中,也可以进一步具备清洁部或者除电部(未图示)。
若干种颜色(例如,黑色、青色、品红色和黄色这四种颜色)的调色剂像被图像形成单元40a~40d的每一个依次叠加到转印带50上的记录介质P上。
带电部42使感光体100的表面(例如,周面)带电。带电部42的带电极性是正极性。即,带电部42使感光体100的表面带电成正极性。在本实施方式的感光体100与记录介质P进行接触并摩擦的情况下,记录介质P的微小成分(例如,纸粉)带电成所需值以上的正极性。感光体100的表面被带电部42带电成正极性后,感光体100的表面与摩擦起电成正极性的记录介质P的微小成分发生电排斥。其结果,记录介质P的微小成分难以附着到感光体100的表面,从而能够很好地抑制所形成图像中白点的发生。
带电部42是带电辊。带电辊在其与感光体100的表面进行接触时使感光体100的表面带电。图像形成装置110采用接触带电方式。在采用接触带电方式的图像形成装置中,一般来说,记录介质的微小成分被接触的带电辊按压到感光体的表面,从而微小成分容易黏着在感光体的表面。但是,图像形成装置110具备本实施方式的感光体100。本实施方式的感光体100能够抑制微小成分附着所引起的白点的发生。因此,图像形成装置110即使在具备带电辊来作为带电部42的情况下,微小成分也不易黏着到感光体100的表面,从而能够抑制所形成图像中白点的发生。
带电辊以外,接触带电方式的带电部例如是带电刷。另外,带电部也可以是非接触方式。非接触方式的带电部的例子有:电晕管充电器和栅极电晕管充电器。
曝光部44对带电了的感光体100的表面进行曝光。由此,感光体100的表面上形成静电潜像。基于输入到图像形成装置110的图像数据,形成静电潜像。
显影部46将调色剂供给到感光体100的表面,将静电潜像显影为调色剂像。感光体100是承载调色剂像的像承载体。调色剂可以作为单组分显影剂使用。或者,也可以将调色剂与所需的载体进行混合,将调色剂用在双组分显影剂中。在调色剂作为单组分显影剂使用的情况下,显影部46将作为单组分显影剂的调色剂供给到形成在感光体100上的静电潜像。在调色剂用于双组分显影剂中的情况下,显影部46将双组分显影剂所含的调色剂(即,调色剂和载体中的调色剂)供给到形成在感光体100上的静电潜像。
显影部46可以在其与感光体100的表面进行接触时将静电潜像显影为调色剂像。即,图像形成装置110可以采用接触显影方式。在采用接触显影方式的图像形成装置中,一般来说,记录介质的微小成分被接触的显影部按压到感光体的表面,从而微小成分容易黏着在感光体的表面。但是,图像形成装置110具备本实施方式的感光体100。本实施方式的感光体100能够抑制记录介质P的微小成分附着所引起的白点的发生。因此,图像形成装置110即使在具备接触显影方式的显影部46的情况下,微小成分也不易黏着到感光体100的表面,从而能够抑制所形成图像中白点的发生。
显影部46可以对感光体100的表面进行清扫。即,图像形成装置110可以采用无刮板清洁器方式。这种情况下,显影部46可以去除感光体100的表面的残留成分。一般来说,在具备清洁部(例如,清洁刮板)的图像形成装置中,像承载体的表面的残留成分由清洁部刮掉。但是,在无刮板清洁器方式的图像形成装置中,像承载体的表面的残留成分无法被刮掉。因此,在采用无刮板清洁器方式的图像形成装置中,一般来说,残留成分容易残留在像承载体的表面。但是,本实施方式的感光体100能够抑制记录介质P的微小成分(例如,纸粉)附着所引起的白点的发生。因此,具备这种感光体100的图像形成装置110即使在采用无刮板清洁器方式的情况下,残留成分(尤其是记录介质P的微小成分)也不易残留在感光体100的表面。其结果,图像形成装置110能够抑制所形成图像中白点的发生。
为了使显影部46在显影时也高效地清扫感光体100的表面,优选为满足以下的条件(a)和条件(b)。
条件(a):采用接触显影方式,在感光体100与显影部46之间设置转速(旋转速度)差。
条件(b):感光体100的表面电位与显影偏压的电位满足以下的数学式(b-1)和数学式(b-2)。
0(V)<显影偏压的电位(V)<感光体100的未曝光区域的表面电位(V)……(b-1)
显影偏压的电位(V)>感光体100的曝光区域的表面电位(V)>0(V)……(b-2)
如条件(a)所示那样,采用接触显影方式,在感光体100与显影部46之间设置转速差的话,感光体100的表面与显影部46接触,感光体100的表面的附着成分由于其与显影部46的摩擦而被去除。显影部46的转速优选为比感光体100的转速快。
条件(b)中,假设成显影方式是反转显影方式的情况。为了提高感光体100(即单层型感光体)的感光度特性,优选为调色剂的带电极性、感光体100的未曝光区域的表面电位、感光体100的曝光区域的表面电位和显影偏压的电位都是正极性。另外,在转印部48将调色剂像从感光体100上转印到记录介质P上之后,带电部42使感光体100的表面在下一圈带电之前,测量感光体100的未曝光区域的表面电位和曝光区域的表面电位。
满足条件(b)的数学式(b-1)时,作用于感光体100上残留的调色剂(以下,有时记载为残留调色剂)与感光体100的未曝光区域之间的静电斥力比作用于残留调色剂与显影部46之间的静电斥力大。因此,感光体100的未曝光区域的残留调色剂从感光体100的表面向显影部46移动,然后被回收。
满足条件(b)的数学式(b-2)时,作用于残留调色剂与感光体100的曝光区域之间的静电斥力比作用于残留调色剂与显影部46之间的静电斥力小。因此,感光体100的曝光区域的残留调色剂被保持在感光体100的表面。被保持在感光体100的曝光区域上的调色剂就直接使用在图像形成中。
转印带50在感光体100与转印部48之间对记录介质P进行输送。转印带50是环形带。转印带50设置成可以沿着箭头方向(顺时针方向)旋转。
转印部48将显影部46显影的调色剂像从感光体100的表面上转印到记录介质P上。转印部48在感光体100的表面与记录介质P进行接触时,将调色剂像从感光体100的表面上转印到记录介质P上。即,图像形成装置110采用直接转印方式。在采用直接转印方式的图像形成装置中,一般来说,由于感光体与记录介质接触,记录介质的微小成分(例如,纸粉)容易附着到感光体的表面。但是,根据本实施方式的感光体100,能够抑制记录介质P的微小成分附着到感光体100的表面。其结果,能够很好地抑制所形成图像中白点的发生。转印部48例如是转印辊。
未定影的调色剂像由转印部48转印到记录介质P后,定影部52对未定影的调色剂像进行加热和/或加压。定影部52例如是加热辊和/或加压辊。通过对调色剂像进行加热和/或加压,调色剂像定影在记录介质P上。其结果,在记录介质P上形成图像。
上述,对图像形成装置的一个例子进行了说明,但图像形成装置不限于上述的图像形成装置110。上述的图像形成装置110是彩色图像形成装置,但图像形成装置也可以是单色图像形成装置。这种情况下,图像形成装置例如只具备1个图像形成单元就可以。还有,上述的图像形成装置110采用串联方式,但图像形成装置例如也可以采用回转方式(Rotary方式)。
<处理盒>
接下来,继续参照图3,对具备本实施方式的感光体100的处理盒的一个例子进行说明。处理盒是图像形成用的处理盒。处理盒相当于各个图像形成单元40a~40d。处理盒具备感光体100。除了感光体100,处理盒也可以进一步具备从带电部42、曝光部44、显影部46和转印部48构成的组中选择的至少一个部件。处理盒中,也可以进一步具备清洁部(未图示)和除电部(未图示)中的一者或两者。处理盒设计成相对于图像形成装置110可自由装拆。因此,处理盒容易处理,在感光体100的感光度特性等劣化了的情况下,能够容易且迅速地更换包含感光体100在内的处理盒。上述,参照图3对具备本实施方式的感光体100的处理盒进行了说明。
上述说明了的本实施方式的感光体能够抑制所形成图像中白点的发生。还有,具备本实施方式的感光体的处理盒和图像形成装置能够抑制所形成图像中白点的发生。
【实施例】
以下,使用实施例对本发明进行更具体的说明。但是,本发明不以任何方式限定于实施例的范围。
<用于形成感光层的材料>
准备以下的电荷产生剂、空穴输送剂、电子输送剂和粘结树脂,作为用于形成感光体的感光层的材料。
(电荷产生剂)
准备Y型氧钛酞菁,作为电荷产生剂。Y型氧钛酞菁是实施方式中所述的化学式(CGM1)表示的具有Y型晶体结构的氧钛酞菁。
(空穴输送剂)
准备实施方式中所述的化合物(20-H1),作为空穴输送剂。
(电子输送剂)
准备实施方式中所述的化合物(1-E1)、(2-E2)、(3-E3)、(4-E4)、(4-E5)和(5-E6),作为电子输送剂。还有,也准备下述化学式(E7)~(E11)所示化合物(以下,分别记载为化合物(E7)~(E11)),作为比较例中使用的电子输送剂。
【化34】
通过以下的方法分别制造聚芳酯树脂(R-1-M1)~(R-1-M4)和(R-2-M1)~(R-5-M1),作为粘结树脂。另外,各聚芳酯树脂的收率通过摩尔比换算来求出。
[聚芳酯树脂(R-1-M1)]
聚芳酯树脂(R-1-M1)具有端基(M1)。聚芳酯树脂(R-1-M1)中,重复单元只有重复单元(11-2)、(12-1C)和(12-2A)。聚芳酯树脂(R-1-M1)中,重复单元(11)只有重复单元(11-2)这1种。聚芳酯树脂(R-1-M1)中,重复单元(12)有重复单元(12-IC)和(12-2A)这2种,比率p和比率q都是0.50。聚芳酯树脂(R-1-M1)的粘均分子量是48,100。
【化35】
在聚芳酯树脂(R-1-M1)的制造中,反应容器是具备温度计和三通阀的容量2L的三口烧瓶。在反应容器中,放入化合物(BP-11-2)22.14g(82.56毫摩尔)、化合物(T-M1)0.281g(0.826毫摩尔)、氢氧化钠7.84g(196毫摩尔)和苄基三丁基氯化铵0.240g(0.768毫摩尔)。用氩气置换反应容器内的空气。将水600mL加入到反应容器的内含物中。将反应容器的内含物在20℃搅拌1小时。然后,冷却反应容器的内含物,直到反应容器的内含物的温度达到10℃,得到碱性水溶液A。
另一方面,使2,6-萘二甲酰氯(2,6-Naphthalene dicarboxylic aciddichloride)(化合物(DC-12-1C)的二氯化物)9.84g(38.9毫摩尔)和4,4′-氧二苯甲酰氯(4,4′-oxybisbenzoic acid dichloride)(化合物(DC-12-2A)的二氯化物)11.47g(38.9毫摩尔)溶解在三氯甲烷300g中。由此,得到三氯甲烷溶液B。
一边将反应容器内的碱性水溶液A在10℃进行搅拌,一边将三氯甲烷溶液B加入到碱性水溶液A中。由此,开始聚合反应。一边将反应容器的内含物的温度(液温)调节为13±3℃,一边对反应容器的内含物进行3小时的搅拌,进行聚合反应。然后,使用倾析器去除反应容器的内含物中的上层(水层),得到有机层。然后,在容量2L的三角烧瓶中放入离子交换水500mL。将所得有机层加入到烧瓶内含物中。再将三氯甲烷300g和乙酸6mL加入到烧瓶内含物中。然后,将烧瓶内含物在室温下搅拌30分钟。然后,使用倾析器去除烧瓶内含物中的上层(水层),得到有机层。使用分液漏斗,用离子交换水500mL对所得有机层进行清洗。使用离子交换水的清洗重复8次,得到水洗后的有机层。
接下来,对水洗后的有机层进行过滤,得到滤液。在容量3L的烧杯中,放入1.5L的甲醇。将所得滤液缓慢滴加到烧杯内的甲醇中,得到沉淀物。通过过滤,取出沉淀物。将取出的沉淀物在温度70℃真空干燥12小时。其结果,得到聚芳酯树脂(R-1-M1)。聚芳酯树脂(R-1-M1)的产量是31.0g,收率是80.1%。
[聚芳酯树脂(R-2-M1)]
聚芳酯树脂(R-2-M1)具有端基(M1)。聚芳酯树脂(R-2-M1)中,重复单元只有重复单元(11-2)、(12-1C)和(12-2A)。聚芳酯树脂(R-2-M1)中,重复单元(11)只有重复单元(11-2)这1种。聚芳酯树脂(R-2-M1)中,重复单元( 12)有重复单元(12-1C)和(12-2A)这2种,比率p和比率q分别是0.30和0.70。聚芳酯树脂(R-2-M1)的粘均分子量是47,600。
【化36】
除了将化合物(DC-12-1C)的二氯化物38.9毫摩尔和化合物(DC-12-2A)的二氯化物38.9毫摩尔改为化合物(DC-12-1C)的二氯化物23.3毫摩尔和化合物(DC-12-2A)的二氯化物54.5毫摩尔以外,通过与制造聚芳酯树脂(R-1-M1)相同的方法,制造聚芳酯树脂(R-2-M1)。聚芳酯树脂(R-2-M1)的产量是31.3g,收率是79.6%。
[聚芳酯树脂(R-3-M1)]
聚芳酯树脂(R-3-M1)具有端基(M1)。聚芳酯树脂(R-3-M1)中,重复单元只有重复单元(11-2)、(12-1C)和(12-2B)。聚芳酯树脂(R-3-M1)中,重复单元(11)只有重复单元(11-2)这1种。聚芳酯树脂(R-3-M1)中,重复单元(12)有重复单元(12-1C)和(12-2B)这2种,比率p和比率q都是0.50。聚芳酯树脂(R-3-M1)的粘均分子量是48,900。
【化37】
除了将化合物(DC-12-2A)的二氯化物38.9毫摩尔改为化合物(DC-12-2B)的二氯化物38.9毫摩尔以外,通过与制造聚芳酯树脂(R-1-M1)相同的方法,制造聚芳酯树脂(R-3-M1)。聚芳酯树脂(R-3-M1)的产量是30.5g,收率是76.8%。
[聚芳酯树脂(R-4-M1)]
聚芳酯树脂(R-4-M1)具有端基(M1)。聚芳酯树脂(R-4-M1)中,重复单元只有重复单元(11-2)、(12-1C)和(12-2D)。聚芳酯树脂(R-4-M1)中,重复单元(11)只有重复单元(11-2)这1种。聚芳酯树脂(R-4-M1)中,重复单元(12)有重复单元(12-1C)和(12-2D)这2种,比率p和比率q都是0.50。聚芳酯树脂(R-4-M1)的粘均分子量是47,600。
【化38】
除了将化合物(DC-12-2A)的二氯化物38.9毫摩尔改为化合物(DC-12-2D)的二氯化物38.9毫摩尔以外,通过与制造聚芳酯树脂(R-1-M1)相同的方法,制造聚芳酯树脂(R-4-M1)。聚芳酯树脂(R-4-M1)的产量是28.9g,收率是78.6%。
[聚芳酯树脂(R-5-M1)]
聚芳酯树脂(R-5-M1)具有端基(M1)。聚芳酯树脂(R-5-M1)中,重复单元只有重复单元(11-4)、(12-1C)和(12-2A)。聚芳酯树脂(R-5-M1)中,重复单元(11)只有重复单元(11-4)这1种。聚芳酯树脂(R-5-M1)中,重复单元(12)有重复单元(12-1C)和(12-2A)这2种,比率p和比率q都是0.50。聚芳酯树脂(R-5-M1)的粘均分子量是55,100。
【化39】
除了将化合物(BP-11-2)82.56毫摩尔改为化合物(BP-11-4)82.56毫摩尔以外,通过与制造聚芳酯树脂(R-1-M1)相同的方法,制造聚芳酯树脂(R-5-M1)。聚芳酯树脂(R-5-M1)的产量是27.8g,收率是80.6%。
[聚芳酯树脂(R-1-M2)]
聚芳酯树脂(R-1-M2)具有端基(M2)。聚芳酯树脂(R-1-M2)中,重复单元只有重复单元(11-2)、(12-1C)和(12-2A)。聚芳酯树脂(R-1-M2)中,重复单元(11)只有重复单元(11-2)这1种。聚芳酯树脂(R-1-M2)中,重复单元(12)有重复单元(12-1C)和(12-2A)这2种,比率p和比率q都是0.50。聚芳酯树脂(R-1-M2)的粘均分子量是46800。
【化40】
除了将化合物(T-M1)0.826毫摩尔改为化合物(T-M2)0.826毫摩尔以外,通过与制造聚芳酯树脂(R-1-M1)相同的方法,制造聚芳酯树脂(R-1-M2)。聚芳酯树脂(R-1-M2)的产量是31.2g,收率是80.6%。
[聚芳酯树脂(R-1-M3)]
聚芳酯树脂(R-1-M3)具有端基(M3)。聚芳酯树脂(R-1-M3)中,重复单元只有重复单元(11-2)、(12-1C)和(12-2A)。聚芳酯树脂(R-1-M3)中,重复单元(11)只有重复单元(11-2)这1种。聚芳酯树脂(R-1-M3)中,重复单元(12)有重复单元(12-1C)和(12-2A)这2种,比率p和比率q都是0.50。聚芳酯树脂(R-1-M3)的粘均分子量是49700。
【化41】
除了将化合物(T-M1)0.826毫摩尔改为化合物(T-M3)0.826毫摩尔以外,通过与制造聚芳酯树脂(R-1-M1)相同的方法,制造聚芳酯树脂(R-1-M3)。聚芳酯树脂(R-1-M3)的产量是29.1g,收率是75.2%。
[聚芳酯树脂(R-1-M4)]
聚芳酯树脂(R-1-M4)具有端基(M4)。聚芳酯树脂(R-1-M4)中,重复单元只有重复单元(11-2)、(12-1C)和(12-2A)。聚芳酯树脂(R-1-M4)中,重复单元(11)只有重复单元(11-2)这1种。聚芳酯树脂(R-1-M4)中,重复单元(12)有重复单元(12-1C)和(12-2A)这2种,比率p和比率q都是0.50。聚芳酯树脂(R-1-M4)的粘均分子量是45000。
【化42】
除了将化合物(T-M1)0.826毫摩尔改为化合物(T-M4)0.826毫摩尔以外,通过与制造聚芳酯树脂(R-1-M1)相同的方法,制造聚芳酯树脂(R-1-M4)。聚芳酯树脂(R-1-M4)的产量是30.2g,收率是78.0%。
接下来,通过以下的方法分别制造聚芳酯树脂(R-1-MA)、(R-3-MA)、(R-5-MA)、(R-6-MA)和(R-1-MB),来作为比较例中使用的粘结树脂。另外,各聚芳酯树脂的收率通过摩尔比换算来求出。
[聚芳酯树脂(R-1-MA)]
聚芳酯树脂(R-1-MA)具有端基(MA)。聚芳酯树脂(R-1-MA)中,重复单元只有重复单元(11-2)、(12-1C)和(12-2A)。聚芳酯树脂(R-1-MA)中,重复单元(11)只有重复单元(11-2)这1种。聚芳酯树脂(R-1-MA)中,重复单元(12)有重复单元(12-1C)和(12-2A)这2种,比率p和比率q都是0.50。聚芳酯树脂(R-1-MA)的粘均分子量是50300。
【化43】
除了将化合物(T-M1)0.826毫摩尔改为下述化学式(T-MA)所示化合物(对叔丁基苯酚,以下有时记载为化合物(T-MA))0.826毫摩尔以外,通过与制造聚芳酯树脂(R-1-M1)相同的方法,制造聚芳酯树脂(R-1-MA)。聚芳酯树脂(R-1-MA)的产量是31.1g,收率是80.3%。
【化44】
聚芳酯树脂(R-3-MA)具有端基(MA)。聚芳酯树脂(R-3-MA)中,重复单元只有重复单元(11-2)、(12-1C)和(12-2B)。聚芳酯树脂(R-3-MA)中,重复单元(11)只有重复单元(11-2)这1种。聚芳酯树脂(R-3-MA)中,重复单元(12)有重复单元(12-1C)和(12-2B)这2种,比率p和比率q都是0.50。聚芳酯树脂(R-3-MA)的粘均分子量是46700。
【化45】
除了将化合物(DC-12-2A)的二氯化物38.9毫摩尔改为化合物(DC-12-2B)的二氯化物38.9毫摩尔、以及将化合物(T-M1)0.826毫摩尔改为化合物(T-MA)0.826毫摩尔以外,通过与制造聚芳酯树脂(R-1-MI)相同的方法,制造聚芳酯树脂(R-3-MA)。聚芳酯树脂(R-3-MA)的产量是30.7g,收率是80.7%。
[聚芳酯树脂(R-5-MA)]
聚芳酯树脂(R-5-MA)具有端基(MA)。聚芳酯树脂(R-5-MA)中,重复单元只有重复单元(11-4)、(12-1C)和(12-2A)。聚芳酯树脂(R-5-MA)中,重复单元(11)只有重复单元(11-4)这1种。聚芳酯树脂(R-5-MA)中,重复单元(12)有重复单元(12-IC)和(12-2A)这2种,比率p和比率q都是0.50。聚芳酯树脂(R-5-MA)的粘均分子量是48800。
【化46】
除了将化合物(BP-11-2)82.56毫摩尔改为化合物(BP-11-4)82.56毫摩尔,以及将化合物(T-M1)0.826毫摩尔改为化合物(T-MA)0.826毫摩尔以外,通过与制造聚芳酯树脂(R-1-M1)相同的方法,制造聚芳酯树脂(R-5-MA)。聚芳酯树脂(R-5-MA)的产量是28.5g,收率是82.6%。
[聚芳酯树脂(R-6-MA)]
聚芳酯树脂(R-6-MA)具有端基(MA)。聚芳酯树脂(R-6-MA)中,重复单元只有重复单元(14)、(12-2E)和(12-2D)。相对于重复单元(12-2E)的数量与重复单元(12-2D)的数量之和,重复单元(12-2E)的数量的比率是0.50。相对于重复单元(12-2E)的数量与重复单元(12-2D)的数量之和,重复单元(12-2D)的数量的比率是0.50。聚芳酯树脂(R-6-MA)的粘均分子量是50100。
【化47】
聚芳酯树脂(R-1-MB)具有端基(MB)。聚芳酯树脂(R-1-MB)中,重复单元只有重复单元(11-2)、(12-1C)和(12-2A)。聚芳酯树脂(R-1-MB)中,重复单元(11)只有重复单元(11-2)这1种。聚芳酯树脂(R-1-MB)中,重复单元(12)有重复单元(12-1C)和(12-2A)这2种,比率p和比率q都是0.50。聚芳酯树脂(R-1-MB)的粘均分子量是49900。
【化48】
除了将化合物(T-M1)0.826毫摩尔改为下述化学式(T-MB)所示化合物(间三氟甲基苯酚)0.826毫摩尔以外,通过与制造聚芳酯树脂(R-1-M1)相同的方法,制造聚芳酯树脂(R-1-MB)。聚芳酯树脂(R-1-MB)的产量是29.7g,收率是76.7%。
【化49】
<感光体的制造>
通过用于形成感光层的材料,制造感光体(A-1)~(A-13)和(B-1)~(B-10)。
(感光体(A-1)的制造)
在容器内,放入作为电荷产生剂的Y型氧钛酞菁2质量份、作为空穴输送剂的化合物(20-H1)50质量份、作为电子输送剂的化合物(2-E2)30质量份、作为粘结树脂的聚芳酯树脂(R-1-M1)100质量份和作为溶剂的四氢呋喃600质量份。使用球磨机,将容器的内含物混合12小时,使材料分散在溶剂中。由此,得到感光层用涂布液。使用浸涂法,将感光层用涂布液涂布在作为导电性基体的铝制鼓状支撑体(直径30mm、全长238.5mm)上。使涂布上的感光层用涂布液在120℃进行80分钟的热风干燥。由此,在导电性基体上形成单层的感光层(膜厚30μm)。其结果,得到感光体(A-1)。
(感光体(A-2)~(A-13)和(B-1)~(B-10)的制造)
除了以下的改变以外,通过与制造感光体(A-1)相同的方法,分别制造感光体(A-2)~(A-13)和(B-1)~(B-10)。在感光体(A-1)的制造中使用聚芳酯树脂(R-1-M1)作为粘结树脂,而在感光体(A-2)~(A-13)和(B-1)~(B-10)各自的制造中,使用表1和表2中所示种类的粘结树脂。在感光体(A-1)的制造中使用化合物(2-E2)作为电子输送剂,而在感光体(A-2)~(A-13)和(B-1)~(B-10)各自的制造中,使用表1和表2中所示种类的电子输送剂。
<碳酸钙带电量的测量>
对于感光体(A-1)~(A-13)和(B-1)~(B-10)的每一个,测量碳酸钙带电量。
以下,再次参照图2,对感光层102与碳酸钙摩擦后的碳酸钙的带电量的测量方法进行说明。通过下述的第一步骤、第二步骤、第三步骤和第四步骤,测量碳酸钙的带电量。碳酸钙的带电量测量中,使用治具10。
治具10具备第一基台12、旋转轴14、旋转驱动部16(例如,马达)和第二基台18。旋转驱动部16使旋转轴14进行旋转。旋转轴14以旋转轴14的旋转轴线S为中心进行旋转。第一基台12与旋转轴14是一体的,以旋转轴线S为中心进行旋转。第二基台18是固定的,不进行旋转。
(第一步骤)
第一步骤中,准备2个感光层102。以下,感光层102中,一个记为第一感光层102a,另一个记为第二感光层102b。首先,准备第一薄膜20,第一薄膜20具备膜厚L1是30μm的第一感光层102a。还有,准备第二薄膜22,第二薄膜22具备膜厚L2是30μm的第二感光层102b。使用高射投影仪(OHP)薄膜,作为第一薄膜20和第二薄膜22。第一薄膜20和第二薄膜22的大小都是直径3cm的圆形。第一薄膜20和第二薄膜22上,都涂布上在制造感光体(A-1)时使用的感光层用涂布液。使涂布上的感光层用涂布液在120℃进行80分钟的热风干燥。其结果,得到具备第一感光层102a的第一薄膜20和具备第二感光层102b的第二薄膜22。
(第二步骤)
第二步骤中,在第一感光层102a上放0.007g的碳酸钙。由此,在第一感光层102a上形成了由碳酸钙构成的碳酸钙层24。接下来,在碳酸钙层24上放第二感光层102b。第二步骤具体如下。
首先,使用双面胶带将第一薄膜20固定在第一基台12上。在具备第一薄膜20的第一感光层102a上,放0.007g的碳酸钙。由此,在第一感光层102a上形成了由碳酸钙构成的碳酸钙层24。使用双面胶带将第二薄膜22固定在第二基台18上,使碳酸钙层24与第二感光层102b接触。由此,从下往上依次放置了第一基台12、第一薄膜20、第一感光层102a、碳酸钙层24、第二感光层102b、第二薄膜22和第二基台18。放置成第一基台12、第一薄膜20、第一感光层102a、第二感光层102b、第二薄膜22和第二基台18各自的中心都通过旋转轴线S。
(第三步骤)
第三步骤中,在温度23℃且相对湿度50%RH的环境下,固定住第二感光层102b,以转速60rpm使第一感光层102b旋转60秒钟。具体来说,旋转驱动部16进行驱动,使旋转轴14、第一基台12、第一薄膜20和第一感光层102a以旋转轴线S为中心以转速60rpm旋转60秒钟。由此,在第一感光层102a与第二感光层102b之间,摩擦碳酸钙层24所含的碳酸钙来使碳酸钙带电。
(第四步骤)
第四步骤中,从治具10中取出第三步骤中带电了的碳酸钙,再使用带电量测量装置(吸引式小型带电量测量装置,TREK公司制造“MODEL 212HS”)进行吸引。使用带电量测量装置,测量吸引来的碳酸钙的总电量Q(单位:+μC)和质量M(单位:g)。根据计算公式“带电量=Q/M”,计算碳酸钙的带电量(摩擦带电量,单位:+μC/g)。
上述,参照图2,对感光层102与碳酸钙摩擦后的碳酸钙的带电量的测量方法进行了说明。关于感光体(A-2)~(A-13)和(B-1)~(B-10)各自的碳酸钙的带电量,除了以下方面的改变以外,通过与测量感光体(A-1)的碳酸钙的带电量相同的方法进行测量。第一步骤中,分别使用制造感光体(A-2)~(A-13)和(B-1)~(B-10)时的感光层用涂布液,来代替制造感光体(A-1)时的感光层用涂布液。
关于感光体(A-1)~(A-13)和(B-1)~(B-10)的每一个,计算出的碳酸钙的带电量表示在表1和表2中。另外,碳酸钙的带电量是越大的正值,表示碳酸钙相对于感光层越容易带正电。
<感光度特性的评价>
对感光体(A-1)~(A-13)和(B-1)~(B-10)每一个,评价感光度特性。感光度特性的评价是在温度23℃和相对湿度50%RH的环境下进行。首先,使用鼓感光度试验机(GENTEC株式会社制造),使感光体的表面带电为+600V。然后,使用带通滤波器,从卤素灯的白色光中取出单色光(波长780nm、半宽度20nm、光能量1.5μJ/cm2)。将取出的单色光照射到感光体的表面上。在照射结束后再经过0.5秒时,测量感光体的表面电位。测量的表面电位作为曝光后电位(VL、单位+V)。测量的感光体的曝光后电位(VL)表示在表2中。另外,曝光后电位(VL)是越小的正值,表示感光体的感光度特性越优异。
<图像特性的评价>
对感光体(A-1)~(A-13)和(B-1)~(B-10)的每一个,评价图像特性。图像特性的评价在温度32.5℃、相对湿度80%RH的环境下进行。使用图像形成装置(京瓷办公信息系统株式会社制造“单色打印机FS-1300D”)的改装机,作为评价机。具体来说,针对单色打印机FS-1300D进行如下改造,将非接触显影方式改成接触显影方式,将刮板清洁方式改成无刮板清洁器方式,将栅极电晕管充电器改成带电辊。另外,该评价机采用直接转印方式。使用京瓷办公信息系统株式会社销售的“京瓷办公信息系统品牌纸VM-A4”(A4大小),作为记录介质。在评价机的评价中,使用单组分显影剂(试生产样品)。
使用评价机,在感光体的转速168mm/秒和带电电位+630V的条件下,在20000张的记录介质上连续印刷图像I(印刷覆盖率1%的图像)。接下来,在1张记录介质上,印刷图像II(A4大小的黑色实心图像)。肉眼观察形成了图像II的记录介质,数出图像II内出现的白点个数。在感光体的表面上记录介质的微小成分(例如,纸粉)附着越多的话,往往图像II内的白点个数也越多。图像II内出现的白点个数表示在表1和表2中。
表1和表2中,ETM、树脂和VL分别表示电子输送剂、粘结树脂和曝光后电位。表1和表2中的比率p是指:相对于重复单元(12-1)的数量与重复单元(12-2)的数量之和,重复单元(12-1)的数量的比率。另外,聚芳酯树脂(R-6-MA)中,重复单元(14)代替重复单元(11)作为来自芳香族二醇的重复单元。聚芳酯树脂(R-6-MA)不具有重复单元(12-1),因此,在比率p一栏记载了重复单元(12-2E)的数量相对于重复单元(12-2E)的数量与重复单元(12-2D)的数量之和的比率。
感光体(A-1)~(A-13)的每一个都具备导电性基体和单层的感光层。感光层含有电荷产生剂、电子输送剂和聚芳酯树脂。电子输送剂含有化合物(1)、(2)、(3)、(4)或者(5)。具体来说,感光层含有作为电子输送剂的化合物(1-E1)、(2-E2)、(3-E3)、(4-E4)、(4-E5)或者(5-E6)。聚芳酯树脂含有:至少1种重复单元(11)、至少1种重复单元(12)和端基(13)。具体来说,感光层含有聚芳酯树脂(R-1-M1)~(R-1-M4)、(R-2-M1)、(R-3-M1)、(R-4-M1)和(R-5-M1)中的一个。感光层与碳酸钙摩擦后,碳酸钙的带电量是+8.0μC/g以上。因此,从表1可以清楚看出,感光体(A-1)~(A-13)中,所形成图像中的白点个数少,抑制了白点的发生。还有,感光体(A-1)~(A-13)中,在不损害感光体的感光度特性的情况下,就抑制了所形成图像中白点的发生。
感光体(A-1)~(A-13)中,感光体(A-6)~(A-9)的感光层内的聚芳酯树脂含有重复单元(11-2)、重复单元(12-1C)、重复单元(12-2A)和端基(M1)。还有,感光体(A-6)~(A-9)的感光层含有作为电子输送剂的化合物(3-E3)、(4-E4)、(4-E5)或者(5-E6)。还有,感光体(A-6)~(A-9)中,感光层与碳酸钙摩擦后的碳酸钙的带电量是+12.1μC/g以上。因此,从表1可以清楚看出,感光体(A-6)~(A-9)中,所形成图像中白点是11个以下,白点的发生得到了特别的抑制。
感光体(A-1)~(A-13)中,感光体(A-11)的感光层内的聚芳酯树脂含有重复单元(11-2)、重复单元(12-1C)、重复单元(12-2B)和端基(M1)。还有,感光体(A-11)的感光层含有作为电子输送剂的化合物(2-E2)。还有,感光体(A-11)中,感光层与碳酸钙摩擦后的碳酸钙的带电量是+12.0μC/g。因此,从表1可以清楚看出,感光体(A-11)中,所形成图像中白点是11个,白点的发生得到了特别的抑制。
感光体(A-1)~(A-13)中,感光体(A-13)的感光层内的聚芳酯树脂含有重复单元(11-4)、重复单元(12-1C)、重复单元(12-2A)和端基(M1)。还有,感光体(A-13)的感光层含有作为电子输送剂的化合物(2-E2)。还有,感光体(A-13)中,感光层与碳酸钙摩擦后的碳酸钙的带电量是+12.2μC/g。因此,从表1可以清楚看出,感光体(A-13)中,所形成图像中白点是10个,白点的发生得到了特别的抑制。
另一方面,感光体(B-1)~(B-3)和(B-9)中的聚芳酯树脂含有端基(MA)或者(MB)。但是,端基(MA)和(MB)不是通式(13)所包含的端基。具体来说,端基(MA)中,与通式(13)中的Rf相对应的部位不是具有至少1个氟基的链状脂肪基。端基(MB)中,与通式(13)中的Rf相对应的部位不是链状脂肪基。还有,感光体(B-1)~(B-3)和(B-9)中,感光层与碳酸钙摩擦后的碳酸钙的带电量都小于+8.0μC/g。因此,从表2可以清楚看出,感光体(B-1)~(B-3)和(B-9)中,所形成图像中白点个数多,白点的发生没有得至抑制。
感光体(B-4)~(B-8)中,感光层分别含有化合物(E7)~(E11)。但是,化合物(E7)~(E11)都不是通式(1)、(2)、(3)、(4)和(5)所包含的化合物。还有,感光体(B-4)~(B-8)中,感光层与碳酸钙摩擦后的碳酸钙的带电量都小于+8.0μC/g。因此,从表2可以清楚看出,感光体(B-4)~(B-8)中,所形成图像中白点个数多,白点的发生没有得到抑制。
感光体(B-10)中的聚芳酯树脂含有端基(MA)。但是,端基(MA)不是通式(13)所包含的端基。还有,感光体(B-10)中的聚芳酯树脂具有重复单元(14)。但是,重复单元(14)不是通式(11)所包含的重复单元。还有,感光体(B-10)中,感光层与碳酸钙摩擦后的碳酸钙的带电量小于+8.0μC/g。因此,从表2可以清楚看出,感光体(B-10)中,所形成图像中白点个数多,白点的发生没有得到抑制。
综上所述,本发明所涉及的感光体表现出了能够抑制所形成图像中白点的发生。还有,本发明所涉及的处理盒和图像形成装置表现出了能够抑制所形成图像中白点的发生。
Claims (8)
1.一种电子照相感光体,具备导电性基体和单层的感光层,其特征在于,
所述感光层含有电荷产生剂、电子输送剂和粘结树脂,
所述电子输送剂包含具有卤素原子的通式(1)、(2)、(3)、(4)或者(5)所示的化合物,
所述粘结树脂含有聚芳酯树脂,
所述聚芳酯树脂含有至少1种通式(11)所示的重复单元、至少1种通式(12)所示的重复单元以及化学式(M1)、(M2)、(M3)或(M4)所示的端基,
所述感光层与碳酸钙摩擦后,所述碳酸钙的带电量是+8.0μC/g以上,
所述通式(1)中,R1表示具有1个以上卤素原子的C1-C8烷基、具有1个以上卤素原子的C3-C10环烷基、具有1个以上卤素原子的C6-C14芳基或具有1个以上卤素原子还具有C1-C6烷基的C6-C14芳基、具有1个以上卤素原子的杂环基或者具有1个以上卤素原子的C7-C20芳烷基,
所述通式(2)中,R21和R22各自独立,表示C1-C6烷基,R23表示卤素原子,
所述通式(3)中,R31、R32、R33、R34、R35和R36各自独立,表示卤素原子、氢原子、C1-C6烷基或具有1个以上卤素原子的C1-C6烷基、C2-C6链烯基或具有1个以上卤素原子的C2-C6链烯基、C1-C6烷氧基或具有1个以上卤素原子的C1-C6烷氧基、C7-C20芳烷基或具有1个以上卤素原子的C7-C20芳烷基、C6-C14芳基或具有1个以上卤素原子的C6-C14芳基、杂环基或具有1个以上卤素原子的杂环基、氰基、硝基、羟基、羧基或者氨基,其中,R31、R32、R33、R34、R35和R36中的至少一个表示具有1个以上卤素原子的基或者卤素原子,X表示氧原子、硫原子或者C(CN)2,Y表示氧原子或者硫原子,
所述通式(4)中,R41和R42各自独立,表示具有1个以上卤素原子的C1-C8烷基、具有1个以上卤素原子的C6-C14芳基或具有1个以上卤素原子还具有C1-C6烷基的C6-C14芳基、具有1个以上卤素原子的C7-C20芳烷基或者具有1个以上卤素原子的C3-C20环烷基,R43和R44各自独立,表示C1-C6烷基、C6-C14芳基、C3-C20环烷基或者杂环基,b1和b2各自独立,表示0以上4以下的整数,
所述通式(5)中,R51和R52各自独立,表示C6-C14芳基或具有1个以上卤素原子的C6-C14芳基、具有至少1个C1-C6烷基的C6-C14芳基或具有1个以上卤素原子和至少1个C1-C6烷基的C6-C14芳基、具有至少1个苯甲酰基的C6-C14芳基或具有1个以上卤素原子和至少1个苯甲酰基的C6-C14芳基、C7-C20芳烷基或具有1个以上卤素原子的C7-C20芳烷基、C1-C8烷基或具有1个以上卤素原子的C1-C8烷基、或者、C3-C10环烷基或具有1个以上卤素原子的C3-C10环烷基,其中,R51和R52中至少一个表示具有1个以上卤素原子的基,
所述通式(11)中,R101、R102、R103和R104各自独立,表示氢原子或者甲基,R105和R106各自独立,表示氢原子或者C1-C4烷基,R105和R106可以相互键合来表示C5-C7亚环烷基,
所述通式(12)中,Z1是化学式(12A)、(12B)、(12C)或者(12D)所示的二价基,其中,在所述通式(12)所示重复单元是1种的情况下,Z1不是所述化学式(12D)所示的二价基,
-O-CH2-CF2-CF2-CF2-CF2-CF2-CF3 (M1)
-O-CH2-CF2-CF2-CF3 (M4)。
3.根据权利要求1或者2所述的电子照相感光体,其特征在于,
所述通式(1)中,R1表示具有1个以上卤素原子的C1-C8烷基,
所述通式(2)中,R21和R22各自独立,表示C1-C4烷基,R23表示卤素原子,
所述通式(3)中,R31、R32、R33、R34、R35和R36各自独立,表示具有1个以上卤素原子的C6-C14芳基或者表示C1-C6烷基,其中,R31、R32、R33、R34、R35和R36中的至少一个表示具有1个以上卤素原子的C6-C14芳基,X表示氧原子,Y表示氧原子,
所述通式(4)中,R41和R42各自独立,表示具有1个以上卤素原子的C1-C8烷基或者具有1个以上卤素原子的C7-C20芳烷基,b1和b2表示0,
所述通式(5)中,R51和R52各自独立,表示具有至少1个C1-C6烷基的C6-C14芳基或具有1个以上卤素原子和至少1个C1-C6烷基的C6-C14芳基,或者表示C7-C20芳烷基或具有1个以上卤素原子的C7-C20芳烷基,其中,R51和R52中的至少一个表示具有1个以上卤素原子的基。
4.根据权利要求1或者2所述的电子照相感光体,其特征在于,
所述通式(11)中,R101和R103都表示甲基,R102和R104都表示氢原子,R105和R106相互键合表示C5-C7亚环烷基。
5.根据权利要求1或者2所述的电子照相感光体,其特征在于,
所述通式(11)中,R101、R103和R106都表示甲基,R102、R104和R105都表示氢原子。
6.根据权利要求1或者2所述的电子照相感光体,其特征在于,
所述电子输送剂含有所述通式(1)、(4)或者(5)所示的化合物。
7.一种处理盒,
具备权利要求1或者2所述的电子照相感光体。
8.一种图像形成装置,具备:
像承载体;
带电部,使所述像承载体的表面带电;
曝光部,对带电的所述像承载体的所述表面进行曝光,在所述像承载体的所述表面上形成静电潜像;
显影部,将所述静电潜像显影为调色剂像;以及
转印部,将所述调色剂像从所述像承载体上转印到记录介质上,
所述图像形成装置的特征在于,
所述带电部的带电极性是正极性,
所述转印部在所述像承载体的所述表面与所述记录介质进行接触时,将所述调色剂像从所述像承载体上转印到所述记录介质上,
所述像承载体是权利要求1或者2所述的电子照相感光体。
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