JPH04101154A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は半導体レーザを光源とする電子写真感光体に関
する。

［従来の技術］ 電子写真感光体はこれまで主に複写機用感光体として用
いられてきたが、近年デジタル技術の進展と、コンビコ
ーターやワードプロセッサー　ファクシミリ等の事務機
器の増加に伴って、レーザや発光ダイオードを光源とす
るいわゆる光、プリンタへの適用が求められていた。特
に小型で安価な半導体レーザを光源とするレーザビーム
プリ〉・夕（以下単にレーザプリンタと称する）に対す
る要求が高＜、ＧａＡｌＡｓレーザの発信波長である８
００ｎｍ付近の近赤外線領域において感度の優れた電子
写真感光体が求められていた。

従来より、有機系の電子写真感光体として近赤外線吸収
色素であるナフタロシアニン化合物を電荷担体発生材料
に用いる技術が提案されており、例えば、公開特許公報
昭６３−５５５５６号や公開特許公報昭６３−１４１０
７０号ではナフタロシアニン化合物の中心金属として珪
素を有し、ナフタロシアニン環に対して垂直方向に珪素
と結合した二つのトランス位にある配位子が等しいもの
が提案されている。

［発明が解決しようとする問題点〕 しかしながら、これら従来の公開特許公報昭６３−５５
５５６号並びに公開特許公報昭６３−１４１０７０号記
載の電子写真感光体は、分光感度が鋭敏すぎて、半導体
レーザ発振波長の変動による影響が大きいといった欠点
を有しているものであった。

本発明の目的は、温度等によって発振波長の変化する半
導体レーザを光源として用いるレーザプリンタに適用可
能で、高感度な感光体を提供することにある。

［問題点を解決するなめの手段］ 本発明者は、上記の問題点を解決するために鋭意検討を
行なった結果、特定のシリコンナフタロシアニン化合物
を含有することにより、半導体レーザを光源とする電子
写真感光体として高感度を有することを見いだし本発明
に至った。

即ち、本発明は、下記一般式（Ｉ）で示されるシリコン
ナフタロシアニン化合物の少なくとも１種を含有するこ
とを特徴とする電子写真感光体に関するものである。

（ここで一般式（Ｉ）中のＲ１は置換あるいは無置換の
アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、アリー
ル基、またはアラルキル基を表わし、Ｒ２、Ｒ”　　Ｒ
’は、それぞれ独立に置換あるいは無置換のアルキル基
、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基、アラ
ルキル基、またはアルコキシ基を表わす。） 以下、本発明について詳述する。

本発明の電子写真感光体に使用するシリコンナフタロシ
アニン化合物は以下の方法で製造することができる。

まず１．３−ジイミノベンズ［ｆ］イソインドリンと一
般式（ｎ） Ｒ’５ｔＣ１ｓ　　　　　　　　　　一般式（Ｉ［）（
ここで一般式（ＩＩ）中のＲ１は置換あるいは無置換の
アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、アリー
ル基、またはアラルキル基を表わし、一般式（Ｉ）のＲ
’に対応する。） で表わされるトリクロロシリコン化合物とを反応させ一
般式（ｍ） Ｒ’５ｉＮｃＣ１一般式（ｍ） （ここで一般式（ｍ）中のＲ１は、置換あるいは無置換
のアルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、アリ
ール基、またはアラルキル基を表わし、一般式（Ｉ）及
び一般式（ＩＩ）中のＲ′と対応する。

また、Ｎｃは２．３−ナフタロシアナート残基を表わす
。） のナフタロシアニン化合物とする。次いで珪素に結合し
た塩素を加水分解で水酸基としてから、般式（ＴＶ） Ｒ”Ｒ”Ｒ’Ｓ　ｉ　Ｃ１一般式（ＴＶ）（ここで一般
式（ＩＶ）中のＲ２、Ｒ１、Ｒ４はそれぞれ独立に置換
あるいは無置換のアルキル基、シクロアルキル基、アル
ケニル基、アリール基、アラルキル基、またはアルコキ
シ基を表わし、一般式（Ｉ）中のＲ３、Ｒ３、Ｒ“と対
応する。）の珪素化合物と反応させ、一般式（Ｉ）のシ
リコンナフタロシアニン化合物を得ることができる。

しかしながら、一般式（Ｉ）のシリコンナフタロシアニ
ン化合物の製造法としては必ずしもこの方法に限られる
ものではない。

ここで用いられる一般式（ＩＩ）のトリクロロシリコン
化合物としては、具体的にはメチルトリクロロシラン、
エチルトリクロロシラン、プロピルトリクロロシラン、
イソプロピルトリクロロシラン、ブチルトリクロロシラ
ン、インブチルトリクロロシラン、ペンチルトリクロロ
シラン、ヘキシルトリクロロシラン、ヘプチルトリクロ
ロシラン、オクチルトリクロロシラン、ノニルトリクロ
ロシラン、デシルトリクロロシラン、ドデシルトリクロ
ロシラン、テトラデシルトリクロロシラン、オクタデシ
ルトリクロロシラン、エイコシルトリクロロシラン、ク
ロロメチルトリクロロシラン、１−クロロエチルトリク
ロロシラン、２−クロロエチルトリクロロシラン、３−
クロロプロピルトリクロロシラン、１．２−ジクロロエ
チルトリクロロシラン、３．　３．　３−トリフルオロ
プロピルトリクロロシラン、３−ブロモプロピルトリク
ロロシラン、３−シアノプロピルトリクロロシラン、ビ
ニルトリクロロシラン、アリルトリクロロシラン、シク
ロヘキシルトリクロロシテン、２−（４−シクロへ牛セ
ニル）エチルトリクロロシラン、２−トリクロロシリル
ノルボルナン、６−ドリクロロシリルー２−ノルボルネ
ン、２−フェニルプロピルトリクロロシラン、フェニル
トリクロロシラン、ｐ−トリルトリクロロシラン、ベン
ジルトリクロロシラン、β−フェネチルトリクロロシラ
ン等が挙げられる。

また、一般式（ＴＶ）で表わされる珪素化合物としては
、具体的にはトリメチルクロロシラン、トリエチルクロ
ロシラン、トリプロピルクロロシラン、トリイソプロピ
ルクロロシラン、トリブチルクロロシラン、トリイソブ
チルクロロシラン、トリへキシルクロロシラン、ジメチ
ルエチルクロロシラン、ジメチルイソプロピルクロロシ
ラン、ジメチルプロピルクロロシラン、ｔ−ブチルジメ
チルクロロシラン、ジメチルオクチルクロロシラン、ト
リフェニルクロロシラン、トリベンジルクロロシラン、
ジメチルフェニルクロロシラン、ジメチルビニルクロロ
シラン、アリルジメチルクロロシラン、ジフェニルメチ
ルクロロシデン、ジフェニルビニルクロロシラン、メチ
ルフェニルビニルクロロシラン、ベンジルジメチルクロ
ロシラン、ジメトキシメチルクロロシラン、トリエトキ
シクロロシラン、ジクロロメチルジメチルクロロシラン
、クロロメチルジメチルクロロシラン、３−クロロプロ
ピルジメチルクロロシラン、３−シアノプロピルジメチ
ルクロロシラン、ジメチルペンタフルオロフェニルクロ
ロシラン等が挙げられる。

尚、本発明の電子写真感光体に使用される前記一般式（
Ｉ）の具体例としては、上記一般式（Ｉｆ）と上記一般
式（ＴＶ）との組み合わせから合成し得るものがすべて
考えられるが、必ずしもそれらに限定されるものではな
い。

本発明の電子写真感光体は、導電性支持体上に下記一般
式（Ｉ） （ここで一般式（Ｉ）中のＲ１は置換あるいは無置換の
アルキル基、アルケニル基、シクロアル牛ル基、アリー
ル基、またはアラルキル基を表わし、Ｒ＊　　Ｒｓ、Ｒ
４は、それぞれ独立に置換あるいは無置換のアルキル基
、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基、アラ
ルキル基、またはアルコキシ基を表わす。） で示される特定のシリコンナフタロシアニン化合物を含
有する感光層を形成してなるが、その構成は、種々の構
造をとることができる。その例を第１〜４図に示した。

第１図の感光体は、導電性支持体（Ｉ）上にシリコンナ
フタロシアニン化合物（３）を結着剤樹脂（４）中に分
散させてなす感光層（２ａ）を設けたものである。第２
図の感光体は、導電性支持体上にシリコンナフタロシア
ニン化合物（３）を電荷輸送物質及び結着剤樹脂からな
る電荷輸送媒体（５）に分散させてなる感光層（２ｂ）
を設けたものである。第３図及び第４図の感光体はシリ
コンナフタロシアニン化合物（３）を主体とする電荷担
体発生層（６）と、電荷輸送物質と結着剤樹脂から成る
電荷輸送層（７）とから成る感光層（２ｃ）または（２
ｄ）をそれぞれ設けたものである。

第１図の場合には、シリコンナフタロシアニン化合物（
３）は、光減衰に必要な電荷担体の発生及び電荷輸送の
両件用を行っている。第２図の感光体の場合には、電荷
輸送物質は結着剤樹脂と共に電荷輸送媒体（５）を形成
し、一方シリコンナフタロシアニン化合物（３）は電荷
担体発生材料として作用する。この電荷輸送媒体（５）
はシリコンナフタロシアニン化合物（３）の如き電荷担
体の生成能力は持たないが、シリコンナフタロシアニン
化合物から発生した電荷担体から電荷を受は入れ、これ
を輸送する能力を持っている。即ち、第２図の感光体で
は光減衰に必要な電荷担体の生成はシリコンナフタロシ
アニン化合物（３）によって行われ、一方、電荷の輸送
は主として電荷輸送媒体（５）により行われる。第３図
及び第４図の感光体の場合には、電荷担体発生層（６）
に含まれるシリコンナフタロシアニン化合物（３）は電
荷担体を発生し、一方、電荷輸送媒体（５）は電荷の注
入を受け、その輸送を行う。即ち、光減衰に必要な電荷
担体の生成がシリコンナフタロシアニン化合物（３）で
行われる。また、電荷の輸送が電荷輸送媒体で行われる
という作用は、第２図の感光体と同様である。

第１図の感光体は、シリコンナフタロシアニン化合物を
結着剤樹脂溶液中に分散させ、この分散液を導電性支持
体上に塗布、乾燥することによって製造することができ
る。第２図の感光体は、シリコンナフタロシアニン化合
物を電荷輸送物質及び結着剤樹脂を溶解した溶液中に分
散せしめ、この分散液を導電性支持体上に塗布、乾燥す
ることによって製造することができる。また、第３図の
感光体は、導電性支持体上にシリコンナフタロシアニン
化合物を真空蒸着するか、あ゛るいは、シリコンナフタ
ロシアニン化合物の微粒子を溶剤または結着剤樹脂溶液
中に分散して得た分散液を塗布、乾燥し、その上に電荷
輸送物質及び結着剤樹脂を溶解した溶液を塗布、乾燥す
ることにより製造することができる。第４図の感光体は
電荷輸送物質及び結着剤樹脂を溶解した溶液を導電性支
持体上ニ塗布、乾燥し、その上にシリコンナフタロシア
ニン化合物を真空蒸着するか、あるいはシリコンナフタ
ロシアニン化合物の微粒子を溶剤または結着剤樹脂溶液
中に分散して得た分散液を塗布、乾燥することにより製
造することができる。

これらの感光体の感光層の厚さは、第１図及び第２図の
感光体の場合、３〜５０μｍ、好ましくは５〜２０μｍ
である。また第３図及び第４図の感光体の場合には、電
荷担体発生層（６）の厚さは５μｍ以下、好ましくは０
．０１〜２μｍであり、電荷輸送層（７）の厚さは３〜
５０μｍ・好ましくは５〜２０μｍである。また、第１
図の感光体に於て、感光体中のシリコンナフタロシアニ
ン化合物の割合は、感光層に対して°１０〜７０重量％
、好ましくは３０〜５０重量％である。第２図の感光体
に於いては、感光層中のシリコンナフタロシアニン化合
物の割合は１〜５０重量％、好ましくは３〜３０重量％
であり、また、電荷輸送物質の割合は１０〜９０重量％
、好ましくは１０〜６０重量％である。第３図及び第４
図の感光体ニオｌ−ｉる電荷担体発生層中のシリコンナ
フタロシアニン化合物の割合は、真空蒸着等の方法でで
シリコンナフタロシアニン化合物単独の層を形成する場
合を除いて、１０〜９０重量％、好ましくは３０〜８０
重置％である。また、電荷輸送媒体中の電荷輸送物質の
割合は１０〜１００重量％、好ましくは１０〜６０重量
％である。

本発明の感光体に用いられる導電性支持体としては、例
えば、アルミニウム、銅、亜鉛、ステンレス、クロム、
チタン、ニッケル、モリブデン、バナジウム、インジウ
ム、金、白金等の金属または合金を用いた金属板、金属
ドラム、あるいは、導電性ポリマー、酸化インジウム等
の導電性化合物やアルミニウム、パラジウム、金擾の金
属または合金を塗布、蒸着、あるいはラミネートした紙
、プラスチックフィルム、セラミックス等が挙げられる
。

本発明の電子写真感光体の形状は、用いる支持体によっ
て異なるが、ドラム状、平板状、シート状、ベルト状等
多種の形状が可能である。

結着剤樹脂としては、疎水性で、電気絶縁性のフィルム
形成可能な高分子重合体を用いるのが好ましい。この様
な高分子重合体としては、例えば、ポリカーボネート、
ポリエステル、メタクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩
化ビニル、ポリ塩化ビニリチン、ポリスチレン、ポリビ
ニルアセテート、スチレン−ブタジェン共重合体、塩化
ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体、シリコ
ン樹脂、シリコン−アルキッド樹脂、フェノール−ホル
ムアルデヒド樹脂、スチレンーアルキッ、ド樹脂、ポリ
−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニルブチラール、ポ
リビニルフォルマール、ポリスルホン等が挙げられるが
、これらに限定されるものではない。

これらの結着剤樹脂は、単独で、あるいは、２種類以上
の混合物として用いることもできる。

また、これらの結着剤樹脂と共に、可塑剤、増感剤、表
面改質剤等の添加剤を使用することもできる。

可塑剤としては、例えば、ビフェニル、塩化ビフェニル
、ｏ−ターフェニル、ｐ−ターフェニル、ジブチルフタ
レート、ジエチルグリコールフタレート、ジオクチルフ
タレート、トリフェニル燐酸、メチルナフタレン、ベン
ゾフェノン、塩素化パラフィン、ポリプロピレン、ポリ
スチレン、各種のフルオロ炭化水素等が挙げられる。

増感剤としては、例えば、クロラニル、テトラシアノエ
チレン、メチルバイオレット、ローダミンＢ１　　シア
ニン染料、メロシアニン染料、ビリリウム染料、チアピ
リリウム染料等が挙げられる。

表面改質剤としては、例えば、−シリコンオイル、フッ
ソ樹脂等が挙げられる。

更に、本発明においては、導電性支持体と感光層との接
着性を向上させたり、導電性支持体がら感光層への自由
電荷の注入を阻止する為、導電性支持体と感光層との間
に、必要に応じて接着層あるいはバリアー層を設けるこ
ともできる。これらの層に用いられる材料としては、前
記結着剤樹脂ニ用イられる高分子化合物のほか、カゼイ
ン、ゼラチン、ポリビニルアルコール、エチルセルロー
ス、ニトロセルロース、ポリビニルブチラール、フェノ
ール樹脂、ポリアミド、カルボ牛シーメチルセルロース
、塩化ビニリデン系ポ９リマーラテックス、スチレン−
ブタジェン系ポリマーラテックス、ポリウレタン、ゼラ
チン、酸化アルミニウム、酸化スズ、酸化チタン等が挙
げられる。

また、電荷輸送物質としては、一般に電子を輸送する化
合物と正孔を輸送する化合物との２種類に分類されるが
、本発明の電子写真感光体には両者とも使用することが
できる。

電子輸送物質としては、例えば、クロラニル、ブロモア
ニル、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジメタ
ン、２．　４．　７−）ジニトロ−９−フルオレノン、
９−ジシアノメチ・レン−２，４゜７−トリニトロフル
オレン、２．　４．　５．　７−テトラニトロキサント
ン、２．　４．　８−）リニトロチオ牛サントン、テト
ラニトロ力ラバゾール、２゜３−ジクロロ−５，６−ジ
シアツペンゾキノン、２、　４．　７−）ジニトロ−９
，１ｏ−フエナントレンキノン、テトラクロロ無水フタ
ール酸、テトラアルキルジフェノキノン類等を挙げるこ
とができる。

正孔輸送物質としては、低分子化合物では例えば、ピレ
ン、Ｎ−エチルカルバゾール、Ｎ−イソプロピルカルバ
ゾール、Ｎ−フェニルカルバゾール、あるいは、Ｎ−メ
チル−２−フェニルヒドラジノ−３−メチリデン−９−
エチルカルバゾール、Ｎ、　　Ｎ−ジフェニルヒドラジ
ノ−３−メチリデン−９−エチルカルバゾール、ｐ−Ｎ
、Ｎ−ジメチルアミノベンズアルデヒドジフェニルヒド
ラゾン、ｐ−Ｎ、Ｎジエチルアミノベンズアルデヒドジ
フェニルヒドラゾン、ｐ−Ｎ、Ｎ−ジフェニルアミノベ
ンズアルデヒドジフェニルヒドラゾン等のヒドラゾン類
、２．５−ビス（ｐ−ジ−エチルアミノフェニル）−１
，３，４−オキサジアゾール、１−フェニル−３−（ｐ
−ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミ
ノフェニル）ピラゾリン等のピラゾリン類、トリフェニ
ルアミン　ＮＩＮ、　　Ｎ”　Ｎ　ｌ−テトラフェニル
−１，１″−ビフェニル−４，４′−ジアミン、Ｎ、Ｎ
’　−ジフェニル−Ｎ、　　Ｎ’−ビス（３−メチルフ
ェニル）−１，１’　　ビフェニル−４，４′　−ジア
ミン等のアリールアミン類等が挙げられる。又、高分子
化合物としては、例えばポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール
、ハロゲン化ポＩＪ　　Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリ
ビニルピレン、ポリビニルアントラセン、ポリビニルア
クリジン、ピレン−ホルムアミド樹脂、エチルカルバゾ
ール−ホルムアルデヒド樹脂、トリフェニルメタンポリ
マー等が挙げられる。

電荷輸送物質は、ここに記載したものに限定されるもの
ではなく、その使用に際しては単独、あるいは２種類以
上を混合して用いることができる。

積層型感光体を塗工によって形成する場合、結着剤樹脂
を溶解する溶剤は、結着剤゛樹脂の種類によって異なる
が、下層を溶解しないものの中から選択することが望ま
しい。具体的な有機溶剤の例としては、例えば、メタノ
ール、エタノール、ｎ−プロパツール等のアルコール類
；アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等
のケトン類；Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、　　Ｎ、
　　Ｎ−ジメチルアセトアミド等のアミド類；テトラヒ
ドロフラン、ジオキサン、メチルセロソルブ等のエーテ
ル類；酢酸メチル、酢酸エチル等のエステル類；ジメチ
ルスルホキシド、スルホラン等のスルホキシド及びスル
ホン類；塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、ト
リクロロエタン等の脂肪族ハロゲン化炭化水素；ベンゼ
ン、トルエン、キシレン、モノクロルベンゼン、ジクロ
ルベンゼン等の芳香族類等が挙げられる。

塗工法としては、例えば、浸漬コーティング法、スプレ
ーコーティング法、スピンナーコーティング法、ビード
コーティング法、ワイヤーバーコーティング法、ブレー
ドコーティング法ローラーコーティング法、カーテンコ
ーティング法等のコーティング法を用いることができる
。

［合成例］ 以下に本発明の電子写真感光体におけるシリコンナフタ
ロシアニン化合物の合成例を示す。

合成例１ メチルトリエチルシロキシシリコンナフタロシアニン （Ｉ）１．３−ジイミノベンゾ［ｆ］イソインドリ　　
ン １．３−ジイミノベンゾ［ｆコイソインドリンは、［ジ
ャーナル　オブ　アメリカン　ケミカルソサエティＪ　
１９８４年１０６巻７４０４頁の文献記載の方法で、２
．３−ジシアノナフタレンとアンモニアガスとから合成
した。

（２）メチルクロロシリコンナフタロシアニンの合成 無水テトラリン６０ｍ１とトリーｎ−ブチルアミン３０
ｍ１と１，３−ジイミノベンズ［ｆ］イソインドリン８
．７ｇとを反応容器にとり、攪拌しながら、メチルトリ
クロロシラン１０ｇを加え、３時間還流した。反応終了
後自然冷却してから吸引ろ過で析出した沈澱物を集め、
メタノールで洗浄し、減圧乾燥して濃緑色の固体６．３
ｇを得た。

（３）メチルヒドロキシシリコンナフタロシアニンの合
成 メチルクロロシリコンナフタロシアニン６．２ｇを濃硫
酸２１０ｍ１中で２時間攪拌してから水８００ｇ上に注
いだ。生じた沈澱を吸引ろ過で集め水洗、次いでアセト
ン−水混合液で洗浄してから減圧乾燥した。得られた黒
色固体を２５％アンモニア水２００ｍ１中に入れ、１時
間穏やかに還流した。冷却後吸引ろ過で沈澱物を集め水
洗、減圧乾燥してメチルヒドロキシシリコンナフタロシ
アニン５．５ｇを得た。

（４）メチルトリエチルシロキシシリコンナフタロシア
ニンの合成 メチルヒドロキシシリコンナフタロシアニン３゜５ｇを
乾燥β−ピコリン５００ｍ１の懸濁液とし、乾燥窒素雰
囲気下、トリーｎ−ブチルアミン１０ｍ１とトリエチル
クロロシラン６．１ｇを加え、３時間加熱還流した。反
応液は室温付近まで放冷後、水／エタノール混合液７５
０　ｍ　ｌ中に注ぎ入れ、生じた沈澱を吸引ろ過で集め
た。水／エタノール混合液で洗浄後減圧乾燥して濃緑色
の固体３゜３ｇを得た。これをシリカゲルのカラムクロ
マトグラフィーでクロロホルムを溶出液として精製し、
メチルトリエチルシロキシシリコンナフタロシアニン１
．１ｇを得た。

λｍａｘ　（クロロホルム） ７　８　０　　ｎｍ ’ＨＮＭＲ（ＣＤＣＩり δ　１０．　ｌｏｐｐｍ　　　　　　（ｓｏｌ、　４−
Ｎｃ）８、６７　　　　　　　　　（ｍ：５．８−Ｎｃ
）７、９４　　　　　　　　（ｍ：６．７−Ｎｃ）−１
，０６（ｍ：ω−ＣＨ５） −２，１３（ｍ：　ａ　−ＣＨｚ’） −５，３４（ｓ：５ｉ−ＣＨｓ） 合成例２ フェニルトリブチルシロ牛シシリコンナフタロシアニン （Ｉ）フェニルヒドロキシシリコンナフタロシアニンの
合成 １．３−ジイミノベンズ［ｆ］イソインドリン１５ｇを
乾燥キノリン１５０ｍ４中で攪拌し懸濁液とした。これ
にフェニルトリクロロシラン２５ｇを一度に加え、６時
間還流した。反応終了後濃黒縁色の反応溶液から吸引ろ
過で固形物を集め、メタノール３００ｍ１中で洗浄した
。得られた緑色の固体９ｇを濃硫酸２００ｍ１中で２時
間攪拌し、氷５００ｇ上に注いだ。２時間静置してから
吸引ろ過で沈澱を集め水洗、続いてアセトン／水１：１
混合液で洗浄した。固形物を２５％アンモニア水２００
ｍ１中で穏やかに１時間半還流した。

反応液から吸引ろ過で固形物を集め、水洗、減圧乾燥し
て緑色の固体６．１ｇを得た。

（２）フ、エニルトリブチルシ口キシシリコ、ンナフタ
ロシアニンの合成 反応容器にフェニルヒドロキシシリコンナフタロシアニ
ン３ｇと乾燥β−ピコリン４２０ｍ１と乾燥トリーｎ−
ブチルアミン３．５ｇとをとり、乾燥窒素雰囲気下撹拌
しながら一度にトリブチルクロロシラン４．２ｇを加え
た。２時間加熱還流後、熱時ろ過で不純物を取り除き、
ろ液はエタノール／水混合液６００ｍ１中に注ぎ入れ一
晩静置した。生じた沈澱を吸引ろ過で集めミ　エタノー
ルで洗浄し、乾燥した。これをクロロホルムを溶出液と
してシリカゲルのカラムクロマトグラフィーで精製し、
緑色の固体として、フェニルトリブチルシリロキシシリ
コンナフタロシアニン１．９ｇを得た。

λｍａｘ　（クロロホルム）　　７７３ｎｍ’　ＨＮ　
Ｍ　Ｒ（ＣＤＣｌ５） ６１０、　Ｏ８ｐｐｍ　　　　（ｓ：ｌ、　４−Ｎｃ）
８、６５　　　　　　（ｍ：５．８−Ｎｃ）７、９２　
　　　　　（ｍ：６．７−Ｎｃ）５．６５，５．２８，
２．４７（＋ｎ：５ｉ−ＣａＨｓ）−０，１〜０．１　
　　　（ｍニア−ＣＨ，ω−ＣＨ５）−０，９８（ｍ：
β−ＣＨ，） −２，０６（ｍ：　ａ　−ＣＨ２） 他のシリコンナフタロシアニン化゛合物もこれらの合成
例に準じて合成できる。

［実施例］ 以下に、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、
本発明はこれらに限定されるわけではない。

実施例１ ポリエステル樹脂バイロン２００（商品名：東洋紡製）
０．６重量部を酢酸エチル５．７重量部、ジオキサン１
１．４重量部の混合液に溶かし、これに合成例１で合成
したメチルトリエチルシロキシシリコンナフタロシアニ
ンｏ、６重ｊｔｉを加え、振動ミルで２時間粉砕混合し
て色素分散液とした。

アルミニウムを表面に蒸着したポリエステルフィルム上
に乾燥時の膜厚が約１ミクロンとなるように、ワイヤー
バーでこの色素分散液を塗布した。

次いでこの上に下記構造式で表わされる電荷輸送物質１
−（４−ジフェニルアミノベンジリデンアミノ）−２，
３−ジメチルインドリン　１．０重量部 とポリカーボネート樹脂ニーピロンＺ２００（商品名：
三菱瓦斯化学制）１．０重量部をジオ牛すン１０．０重
量部に溶かした溶液を、乾燥時の膜厚が約１０ミクロン
となるように、ワイヤーバーで塗布し、第３図の構造の
感光体を作製した。

この感光体を静電気試験装置５Ｐ−４２８（商品名二相
ロ電機製）を用いて電子写真特性を測定した。−６ＫＶ
コロナ帯電での負帯電を行い、感光体表面上で１　μＷ
／　ｃ　ｍ　”の波長７８０ｎｍ。

８００ｎｍ、８３３ｎｍの単色光を露光した時、初期表
面電位　■。、残留電位　Ｖｒ、半減−露光量Ｅ１／２
は、それぞれ第１表の通りであった。

第１表（実施例１） （実施例２） 前記一般式（Ｉ）中の置換基をそれぞれＲ’−−ＣＨ，
、Ｒ”＝　−Ｃ４Ｈ，、Ｒ”＝　−Ｃ，Ｈ，及びＲ’＝
−Ｃ４Ｈ，とした。

第２表 実施例２〜４ メチルトリエチルシロキシシリコンナフタロシアニンの
代わりに、前記一般式（Ｉ）中下記にあげた置換基を有
するシリコンナフタロシアニン化合物をそれぞれ用いた
以外は、実施例１と同様の方法で感光体を作製し、実施
例１に準じて感度の測定を行い、第２〜４表（実施例２
〜４）の結果を得た。

（実施例３） 前記一般式（Ｉ）中の置換基をそれぞれ、Ｒ’＝−Ｃ，
ＨいＲ２＝　−Ｃ２ＨいＲ”＝　　ＣａＨＢ及びＲ４＝
　−Ｃ，Ｈ，とした。

第３表 第４表 （実施例４） 前記一般式（Ｉ）中の置換基をそれぞれ、Ｒ’＝−Ｃ，
ＨいＲ”＝　−Ｃ４）１．、Ｒ″＝　　ＣＪ＊及びＲ４
＝　−Ｃ４Ｈ，とした。

比較例 ２．３−ジシアノナフタレンの代°わりに、ｏ−フタロ
ニトリルを用い、トリエチルクロロシランの代わりにト
リブチルクロロシランを用いて、合成例１と同様にして
、メチルトリブチルシロキシシリコンフタロシアニンを
合成’Ｌ’　ｔ＝。

λｍａｘ　（りｏｏホルム）　　６７０ｎｍまた、実施
例１のメチルトリエチルシロキシシリコンナフタロシア
ニンの代わりに比較例で合成したメチルトリブチルシロ
キシシリコンフタロシアニンを用いて、実施例１と同様
の方法で感光体を作製し、感光体表面上での露光量を１
０μＷ／ｃｍ２とした他は実施例１と同様の方法で電子
写真感度を測定した。その結果、初期帯電電位■。は−
６４０■、残留電位Ｖｒは一４７Ｖ、半減露光量（８０
０ｎｍ単色光）Ｅｌ／２は３７μＪ／ｃｍ”であった。

　　　、 ［発明の効果］ 本発明によれば、半導体レーザ発振波長領域で感度の高
い電子写真感光体を提供することができる。

【図面の簡単な説明】

第１図−第４図は、本発明に係わる電子写真感光体の拡
大分断面図である。 １：導電性支持体、２ａ、２ｂ−，２ｃ、２ｄ：感光層
、３：シリコンナフタロシアニン化合物、４：結着剤樹
脂、５：電荷輸送媒体、６：電荷担体発生層、７：電荷
輸送層。 図面の浄書 第１図 第２図 第３図 代理人　　弁理士　　高　橋　勝　利 第４図 手続補正書 （方式） 補正の対象 平成２年１２月２７ （Ｉ）図面

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、下記一般式（ I ）で示されるシリコンナフタロシ
   アニン化合物の少なくとも１種を含有することを特徴と
   する電子写真感光体。 ▲数式、化学式、表等があります▼一般式（ I ） （ここで一般式（ I ）中のＲ＾１は置換あるいは無置
   換のアルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、ア
   リール基、またはアラルキル基を表わし、Ｒ＾２、Ｒ＾
   ３、Ｒ＾４は、それぞれ独立に置換あるいは無置換のア
   ルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール
   基、アラルキル基、またはアルコキシ基を表わす。） ２、下記一般式（ I ）中のＲ＾１がメチル基または、
   フェニル基であることを特徴とする特許請求の範囲第１
   項記載の電子写真感光体。 ▲数式、化学式、表等があります▼一般式（ I ） （ここで一般式（ I ）中のＲ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４は
   それぞれ独立に置換あるいは無置換のアルキル基、シク
   ロアルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル
   基、またはアルコキシ基を表わす。）