JPH11160898A - 電子写真感光体及びそれを用いた画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 レーザ光をライン走査する電子写真方式の画
像形成において、良好な電子写真特性を示し、干渉縞に
よる画像の濃度むらを防止し、かつ高解像度の画像が得
られる電子写真感光体及びその画像形成方法を提供す
る。 【解決手段】 支持体上に電荷発生層及び電荷輸送層を
順次積層して形成される電子写真感光体の電荷輸送層
に、結着樹脂中に電荷輸送材料と露光波長において可飽
和吸収性を呈する可飽和吸収色素と電子受容性物質を含
有するものである。その電子受容性物質には、特定のジ
シアノビニル化合物、ケトン化合物、アントラキノン化
合物又はフルオレノン化合物を用いることが好ましい。
また、可飽和吸収色素には、特定のナフタロシアニン系
色素を用いることが好ましい。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真感光体及
びそれを用いた画像形成方法に関し、より詳しくは、レ
ーザ光をライン走査する方式により、濃度むらのない解
像性の高い画像が得られる電子写真感光体及びその感光
体を用いた画像形成方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】レーザ光をライン走査する電子写真方式
において、半導体レーザ光を使用したレーザ出力装置
は、小型化及び低コスト化できることから広く普及して
おり、その半導体レーザの発光波長である近赤外光に対
して、高感度を有する電子写真感光体が開発されてい
る。

【０００３】現在、レーザ出力装置には、文字だけでな
く画像出力のニーズの高まりとともに、中間調を含む高
画質化の要求が強まっている。その中で、記録密度を低
下させずに高解像度が得られ、各画素において中間調を
形成する方式として、パルス幅変調方式が提案されてい
る。この方式は、画像信号によりレーザ光の照射時間を
変調して１画素毎に露光スポットにより形成されるドッ
トの面積階調を行うものであり、解像度を低下させるこ
となく中間調が表現できるため、高解像度かつ高階調性
を必要とするカラー画像形成装置に特に適している。

【０００４】ところが、このパルス幅変調方式において
も、更に画像密度を上昇させて行くと、露光スポット径
に対して画素が相対的に小さくなるために、階調を十分
に確保できなくなる傾向がある。そこで、階調性を保持
させた状態で解像度を向上させるためには、露光スポッ
ト径をより小さくする必要があり、そのためには、例え
ば、レーザ光を短波長化したり、或いはｆ−θレンズの
ＮＡ（開口率）を大きくすること等が必要となる。しか
し、青色又は緑色半導体レーザについては、研究段階の
報告はあるものの、一般的には普及していないのが現状
である。また、レンズやスキャナの大型化及び焦点深度
の低下による、機械精度に関する要求の高まり等の理由
から、これらの装置は、大型化してコストの上昇が避け
られず、実用的なものではない。

【０００５】一方、レーザ光出力装置においては、可干
渉光であるレーザ光を露光光源としているため、干渉縞
による画像の濃度むらが発生し易いという欠点がある。
その理由としては、例えば、積層型感光層を有する電子
写真感光体では、レーザ光は、電荷発生層内で完全に吸
収されないで、電荷発生層の導電性基体から遠い側の界
面で反射し、また、その透過光は導電性基体で反射する
ために、感光層内においてレーザ光の多重反射を引き起
こすことが挙げられる。

【０００６】この問題を解決する方法として、従来より
電子写真感光体に用いられる導電性基体の表面を陽極酸
化やホーニング法等により粗面化する方法、感光層と基
体の間に光吸収層又は反射防止層を設ける方法等が提案
され、感光層内において発生する多重反射の解消が計ら
れているが、これらの従来方法は、実際には感光体の製
造コストが上昇する等の欠点を有するものであり、未だ
満足できるものは得られていない。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来技術に
おける上記のような問題を解消させることを目的として
なされたものである。すなわち、本発明の目的は、レー
ザ光をライン走査する電子写真方式の画像形成方式にお
いて、良好な電子写真特性を示し、干渉縞による画像の
濃度むらを防止し、かつ高解像度の画像を得ることがで
きる電子写真感光体及びその感光体を用いる画像形成方
法を提供する。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、レーザ光
を用いて高解像な画像が得られる画像形成方法について
鋭意検討した結果、露光波長において可飽和吸収性を呈
する可飽和吸収色素を含有する層を有する電子写真感光
体を用いれば、感光層内における吸収減衰により、レー
ザ光の照射スポット径を小さくしたことと同様の効果を
得ることが可能であること、さらには干渉縞による画像
の濃度むらを防止できることを見出し、本発明を完成す
るに至った。

【０００９】すなわち、本発明の電子写真感光体は、導
電性基体上に電荷発生層及び電荷輸送層を順次積層して
形成される電子写真感光体であって、該電荷輸送層が、
結着樹脂中に電荷輸送材料と露光波長において可飽和吸
収性を呈する可飽和吸収色素と電子受容性物質とを含有
することを特徴とする。その電荷輸送層中の電子受容性
物質は、可飽和吸収色素に対して０．１〜１００当量含
まれることが好ましい。

【００１０】本発明に用いる電子受容性物質としては、
下記一般式（１）、一般式（２）又は一般式（４）で表
されるジシアノビニル化合物が好ましい。

【化１１】 （式中、Ｒ₁ 及びＲ₂ は、それぞれ水素原子、アルキル
基、アルキルカルボニル基、ニトロ基、アルコキシ基、
アルコキシカルボニル基、置換もしくは未置換アリール
基、アリールオキシ基、アリールカルボニル基、アリー
ルオキシカルボニル基、ハロゲン原子又はシアノ基を示
し、ｎ及びｍは、それぞれ０〜２の整数である。）

【００１１】

【化１２】 ［式中、Ｒ₃ 〜Ｒ₆ は、それぞれ水素原子、アルキル
基、アルキルカルボニル基、ニトロ基、アルコキシ基、
アルコキシカルボニル基、置換もしくは未置換アリール
基、アリールオキシ基、アリールカルボニル基、アリー
ルオキシカルボニル基、ハロゲン原子、シアノ基又は下
記一般式（３）で示されるビニル基を示す。

【化１３】 （ただし、Ｒ₇ は水素原子又はアルキル基を示し、Ｒ₈
及びＲ₉ は、少なくともその一方が置換もしくは未置換
フェニル基であり、他方が水素原子を示す。）］

【００１２】

【化１４】 （式中、Ｒ₁₀〜Ｒ₁₃は、それぞれ水素原子、アルキル
基、アルキルカルボニル基、ニトロ基、アシル基、アル
コキシ基、アルコキシカルボニル基、置換もしくは未置
換アリール基、アリールオキシ基、アリールカルボニル
基、アリールオキシカルボニル基、アリール置換ボロニ
ル基、アラルキル基、置換アミノ基、アラルキルオキシ
基、アラルキルオキシカルボニル基、ハロゲン原子又は
シアノ基を示すか、又はＲ₁₀とＲ₁₁もしくはＲ₁₂とＲ₁₃
が、互いに結合して芳香族環又は複素環を形成してもよ
い。）

【００１３】また、上記の電子受容性物質として、下記
一般式（５）又は一般式（６）で表されるケトン化合物
を用いることが好ましい。

【化１５】 （式中、Ｒ₁₄は水素原子、アルキル基又はシアノ基を示
し、Ｒ₁₅〜Ｒ₁₉は、それぞれ水素原子、アルキル基、ア
ルキルカルボニル基、ニトロ基、アシル基、アルコキシ
基、アルコキシカルボニル基、置換もしくは未置換アリ
ール基、アリールカルボニル基、アリールオキシ基、ア
リールオキシカルボニル基、アルケニル基、ハロゲン原
子、シアノ基であるか又はそれらの隣接する２つが芳香
族又は複素環を形成する基を示す。）

【化１６】 （式中、Ｒ₂₀〜Ｒ₂₃は、それぞれ水素原子、アルキル
基、アルキルカルボニル基、ニトロ基、アシル基、アル
コキシ基、アルコキシカルボニル基、ベンジル基、置換
もしくは未置換アリール基、アリールオキシ基、アリー
ルオキシカルボニル基、アリール置換ボロニル基、置換
アミノ基、アラルキル基、アラルキルオキシ基、アラル
キルオキシカルボニル基、ハロゲン原子又はシアノ基を
示すか、又はＲ₂₀とＲ₂₁もしくはＲ₂₂とＲ₂₃が、それぞ
れ結合して芳香族環又は複素環を形成してもよい。）

【００１４】さらに、上記の電子受容性物質として、下
記一般式（７）で表されるアントラキノン化合物又は下
記一般式（８）で表されるフルオレノン化合物を用いる
ことが好ましい。

【化１７】 （式中、Ｒ₂₄〜Ｒ₂₇は、それぞれ水素原子、アルキル
基、アルキルカルボニル基、ニトロ基、アシル基、アル
コキシ基、アルコキシカルボニル基、置換もしくは未置
換アリール基、アリールオキシ基、アリールカルボニル
基、アリールオキシカルボニル基、アルキル置換アミノ
基、水酸基、アルコキシカルボニルアルキル基、アラル
キル基、アラルキルオキシ基、カルボキシアリール基、
カルボキシアラルキル基、アラルキルオキシカルボニル
基、ハロゲン原子又はシアノ基を示す。）

【００１５】

【化１８】 （式中、Ｒ₂₈〜Ｒ₃₁は、それぞれ水素原子、アルキル
基、アルキルカルボニル基、ニトロ基、アシル基、アル
コキシ基、アルコキシカルボニル基、置換もしくは未置
換アリール基、アリールオキシ基、アリールカルボニル
基、アリールオキシカルボニル基、ハロゲン原子又は上
記一般式（３）で示されるビニル基を示す。）

【００１６】本発明において、露光波長において可飽和
吸収性を呈する可飽和吸収色素としては、下記一般式
（９）で表されるナフタロシアニン系色素を用いること
が好ましい。

【化１９】 （式中、Ｒ₅₁〜Ｒ₇₄は、互いに同一でも異なってもよ
く、それぞれ水素原子又は置換もしくは未置換のアルキ
ル基を示し、Ｒ₇₅は、水素原子、ハロゲン原子、アルキ
ル基、アルコキシ基、水酸基、シロキシ基又は酸素原子
を示し、ｎは０〜２の整数であり、Ｍはケイ素原子又は
金属原子を示す。）

【００１７】本発明の画像形成方法は、導電性基体に電
荷発生層及び電荷輸送層を順次積層され、その電荷輸送
層が、結着樹脂中に電荷輸送材料と露光波長において可
飽和吸収性を呈する可飽和吸収色素と電子受容性物質と
を含有して作製される電子写真感光体の表面を一様に負
帯電させた後、画像露光を施して静電潜像を形成し、得
られた静電潜像の低電位部に負帯電したトナーを付着さ
せてトナー像を形成し、得られたトナー像を保持する電
子写真感光体に転写材を重ね合わせ、その転写材の裏面
より正帯電を付与することにより、トナー像を転写材上
に転写することを特徴とする。

【００１８】

【発明の実施の形態】本発明の電子写真感光体は、導電
性基体上に感光層を有する電子写真感光体において、感
光層は、電荷発生層とその上に積層される電荷輸送層と
を有するものであり、その電荷輸送層には、少なくとも
電荷輸送材料、結着樹脂、可飽和吸収色素及び電子受容
性物質を含有し、また、その可飽和吸収色素としては、
露光波長において可飽和吸収性を呈するものを使用する
ことが必要である。

【００１９】また、本発明の画像形成方法は、上記の電
子写真感光体を帯電させた後、レーザ光により画像信号
に応じたポジ像様スキャン露光を与えてバックイメージ
に静電潜像を形成し、次いで、この静電潜像が持ってい
る極性と同一極性のトナーを有する現像剤を静電潜像面
に与えることにより、スキャン露光されたポジ像様露光
部にトナーを付着させる反転現像方式である。

【００２０】すなわち、本発明の画像形成においては、
電子写真感光体に露光用の光であるレーザ光を入射さ
せ、露光波長において可飽和吸収性を呈する可飽和吸収
色素と公知の電荷輸送材料を結着樹脂に含有させて形成
された可飽和吸収色素を含有する電荷輸送層を透過させ
ると、電荷輸送内における吸収減衰により、照射スポッ
トの中心部分の強いレーザ光強度に対して、周辺部分の
弱いレーザ光が除去されて、あたかも照射スポット径を
小さくしたことと同様の現象が生じるという効果を得る
ことが可能となる。

【００２１】また、画像形成時に発生する干渉縞に対し
ては、露光波長において可飽和吸収性を呈する可飽和吸
収色素を含有する電荷輸送層を用いていることから、レ
ーザ光が電荷発生層の導電性基体から遠い側の界面で反
射し、さらに電荷輸送層内で多重反射を生じたレーザ光
は、吸収減衰されて入射光より弱められているので、感
光層表面の反射光との間で干渉が生じなくなり、干渉縞
による画像の濃度むらが生じないという利点がある。

【００２２】ところで、電子写真感光体として、露光波
長において可飽和吸収性を呈する可飽和吸収色素を含有
する電荷輸送層が導電性基体上に形成されている感光体
を使用し、露光における光源にレーザ光を使用すると、
電荷輸送層中の露光波長を吸収する可飽和吸収色素は、
光吸収により電子及び正孔対を生成させるから、感光層
表面を負帯電した場合、電荷輸送層中の電荷輸送材料に
より正孔は感光層表面に移動するが、電子は電荷輸送層
中にトラップされて、残留電位が上昇することがある
が、本発明の電子写真感光体においては、可飽和吸収性
を呈する可飽和吸収色素を含有する電荷輸送層に電子受
容性物質を混入させることにより、残留電位の上昇を防
止し、良好な電子写真特性を示すことが可能になった。

【００２３】本発明の電子写真感光体に使用される「電
子受容性物質」としては、下記一般式（１）、一般式
（２）又は一般式（４）で表されるジシアノビニル化合
物、下記一般式（５）又は一般式（６）で表されるケト
ン化合物、一般式（７）で表されるアントラキノン化合
物又は一般式（８）で表されるフルオレノン化合物が好
ましい。

【００２４】本発明において、電子受容性物質として用
いられる一般式（１）で表されるジシアノビニル化合物
の具体例を下記に示す。

【化２０】 （式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、ｎ及びｍは、前記したと同意義を
有する。）

【００２５】

【化２１】

【００２６】また、一般式（２）で表されるジシアノビ
ニル化合物の具体例を下記に示す。

【化２２】 （式中、Ｒ₃ 〜Ｒ₆ は、前記したと同意義を有する。）

【００２７】

【化２３】

【００２８】

【化２４】

【００２９】

【化２５】

【００３０】

【化２６】

【００３１】また、一般式（４）で表されるジシアノビ
ニル化合物の具体例を下記に示す。

【化２７】 （式中、Ｒ₁₀〜Ｒ₁₃は、前記したと同意義を有する。）

【００３２】

【化２８】

【００３３】

【化２９】

【００３４】

【化３０】

【００３５】

【化３１】

【００３６】

【化３２】

【００３７】

【化３３】

【００３８】

【化３４】

【００３９】

【化３５】

【００４０】次に、一般式（５）で表されるケトン化合
物の具体例を下記に示す。

【化３６】 （式中、Ｒ₁₄〜Ｒ₁₉は、前記したと同意義を有する。）

【００４１】

【化３７】

【００４２】

【化３８】

【００４３】また、一般式（６）で表されるケトン化合
物の具体例を下記に示す。

【化３９】 （式中、Ｒ₂₀〜Ｒ₂₃は、前記したと同意義を有する。）

【００４４】

【化４０】

【００４５】

【化４１】

【００４６】

【化４２】

【００４７】

【化４３】

【００４８】

【化４４】

【００４９】

【化４５】

【００５０】

【化４６】

【００５１】

【化４７】

【００５２】次に、一般式（７）で表されるアントラキ
ノン化合物の具体例を下記に示す。

【化４８】 （式中、Ｒ₂₄〜Ｒ₂₇は、前記したと同意義を有する。）

【００５３】

【化４９】

【００５４】

【化５０】

【００５５】次に、一般式（８）で表されるフルオレノ
ン化合物の具体例を下記に示す。

【化５１】 （式中、Ｒ₂₈〜Ｒ₃₁は、前記したと同意義を有する。）

【００５６】

【化５２】

【００５７】

【化５３】

【００５８】

【化５４】

【００５９】

【化５５】

【００６０】本発明の電子写真感光体に使用される「可
飽和吸収色素」としては、入射光の波長において可飽和
吸収性を呈することが必要であり、入射光として現在広
く普及している波長７８０ｎｍ近傍の半導体レーザを用
いた場合、上記の可飽和吸収色素としては、下記一般式
（９）で表されるナフタロシアニン系色素が使用可能で
ある。

【００６１】

【化５６】 （式中、Ｒ₅₁〜Ｒ₇₄は、互いに同一でも異なってもよ
く、それぞれ水素原子又は置換もしくは未置換のアルキ
ル基を示し、Ｒ₇₅は、水素原子、ハロゲン原子、アルキ
ル基、アルコキシ基、水酸基、シロキシ基又は酸素原子
を示し、ｎは０〜２の整数であり、Ｍはケイ素原子又は
金属原子を示す。）

【００６２】一般式（９）で表されるナフタロシアニン
系色素のＭとしては、ケイ素原子又はナフタロシアニン
環が配位できる金属原子であれば如何なるものでもよ
く、例えば、マグネシウム、アルミニウム、カルシウ
ム、銅、バナジウム、亜鉛、鉄、ルテニウム、マンガ
ン、コバルト、ニッケル、鉛、イットリウム、インジウ
ム、チタニウム、ガリウム、ジルコニウム又はニオブ等
が挙げられる。特に、下記式（１０）に示すビス（トリ
−ｎ−ヘキシルシロキシ）シリコンナフタロシアニン色
素又は下記式（１１）に示すジオクチロキシシリコンナ
フタロシアニン色素を使用することが好ましい。

【００６３】

【化５７】

【００６４】

【化５８】

【００６５】その他の可飽和吸収色素としては、近赤外
域において吸収性を有するものは適宜使用可能であり、
例えば、フタロシアニン系、アミノナフトキノン系、ア
ントラキノン系、モノアゾ系等の化合物が用いられる。

【００６６】以下、本発明の電子写真感光体の層構成に
ついて、さらに詳しく説明する。本発明において、導電
性基体としては、従来から使用されている如何なるもの
も用いることができる。また、導電性基体の表面は、必
要に応じて、画質に影響のない範囲で各種の処理を行う
ことができ、例えば、陽極酸化処理、薬品処理、着色処
理等を行うことができる。

【００６７】電荷発生層は、電荷発生材料を適当な結着
樹脂中に含有させて形成する。その電荷発生材料として
は、無金属フタロシアニン、クロロガリウムフタロシア
ニン、ヒドロキシガリウムフタロシアニン、ジクロロス
ズフタロシアニン、チタニルフタロシアニン等のフタロ
シアニン顔料、キノン顔料、ペリレン顔料、インジゴ顔
料、ビスベンゾイミダゾール顔料、アントロン顔料、キ
ナクリドン顔料等を用いられる。これらの電荷発生材料
は、単独で又は２種以上を混合して用いることができ
る。また、結着樹脂としては、従来公知のものを適宜使
用できる。電荷発生材料と結着樹脂の配合比は４０：１
〜１：４、好ましくは２０：１〜１：２である。電荷発
生材料の比率が高すぎると塗布溶液の安定性が低下し、
一方、その比率が低すぎると感度が低下するので、上記
の範囲に設定することが好ましい。電荷発生材料の分散
に使用される溶剤としては、結着樹脂を溶解させるもの
の中から適宜選択することができる。その分散手段とし
ては、サンドミル、コロイドミル、アトライター、ボー
ルミル、ダイノーミル、高圧ホモジナイザー、超音波分
散機、コボールミル、ロールミル等の方法が利用でき
る。塗布方法としては、ブレードコーティング法、ワイ
ヤーバーコーティング法、スプレーコーティング法、浸
漬コーティング法、ビードコーティング法、カーテンコ
ーティング法等の方法が用いられる。電荷発生層の膜厚
は、０．０１〜５μｍの範囲、好ましくは０．０３〜２
μｍの範囲である。

【００６８】本発明の電子写真感光体は、可飽和吸収色
素と電子受容性物質を電荷輸送層に含有させたものであ
る。これらの場合、電子受容性物質としては、上記式
（１）、上記式（２）、上記式（４）に示すジシアノビ
ニル化合物が、または、上記式（５）、上記式（６）で
表されるケトン化合物が、または、上記式（７）で表さ
れるアントラキノン化合物が、または、上記式（８）で
表されるフルオレノン化合物が、それぞれ好ましく使用
される。可飽和吸収色素としては、上記式（９）で示さ
れるナフタロシアニン系色素が好ましく使用される。

【００６９】可飽和吸収色素と電子受容性物質を含有す
る電荷輸送層は、電荷輸送材料、可飽和吸収色素、電子
受容性物質及び結着樹脂より構成されるもので、電荷輸
送材料は公知のものが適宜使用できる。結着樹脂に用い
るものとしては、例えば、ポリカーボネート、ポリアリ
レート、ポリスチレン、ポリエステル、スチレン−アク
リロニトリル共重合体、ポリスルホン、ポリメタクリル
酸エステル、スチレン−メタクリル酸エステル共重合
体、ポリオレフィン等が挙げられる。

【００７０】電荷輸送材料と結着樹脂の配合比（重量）
は、５：１〜１：５、好ましくは３：１〜１：３であ
る。電荷輸送材料の比率が高すぎる場合には、電荷輸送
層の機械的強度が低下し、低すぎる場合には、感度が低
下するので、上記の範囲に設定するのが好ましい。ま
た、電荷輸送材料が成膜性を有する場合には、上記結着
樹脂を省くこともできる。

【００７１】電子受容性物質と可飽和吸収色素の配合比
は、モル比で１：１０〜１００：１、好ましくは１：２
〜１０：１の範囲である。電子受容性物質の比率が高す
ぎる場合には、暗減衰が大幅に増大し、帯電性が低下
し、低すぎる場合には、残留電位が高くなり、背景部が
かぶりやすくなるので、上記の範囲が好ましい。

【００７２】可飽和吸収色素と結着樹脂の配合比は、可
飽和吸収色素のモル吸光係数、可飽和吸収色素を含有す
る層の膜厚及び使用される入射光の光量により変化する
が、１：１０〜１：１０⁷ 、好ましくは１：１０³ 〜
１：１０⁶ である。可飽和吸収色素の比率が高すぎる場
合には、感度が低下し、低すぎる場合には、解像性の低
下とともに干渉縞による濃度むらが発生するので、上記
の範囲に設定することが好ましい。

【００７３】可飽和吸収色素を含有する電荷輸送層は、
上記電荷輸送材料、可飽和吸収色素、結着樹脂を適当な
溶剤に溶解し、塗布することによって形成されるが、塗
布溶液の溶解方法としては、まず、可飽和吸収色素を適
当な溶剤に溶解し所望の濃度とした溶液に、電子受容性
物質、続いて、電荷輸送材料と結着樹脂を溶解すること
が好ましい。また、これらの塗布方法としては、電荷発
生層について述べたものと同様の方法が使用できる。可
飽和吸収色素を含有する電荷輸送層の膜厚は、５〜５０
μｍの範囲、好ましくは１０〜４０μｍの範囲になるよ
うに形成することが好ましい。

【００７４】本発明の電子写真感光体は、必要に応じ
て、電荷発生層と導電性基体の間に下引き層を設けても
よい。下引き層は、導電性基体からの不必要な電荷の注
入を阻止するために有効なものであり、感光体の帯電性
を向上させる作用を有している。さらに、電荷輸送層と
導電性基体との接着性をも向上させる作用を有してい
る。さらに、本発明の電子写真感光体は、耐刷性を向上
させるために、感光層の上に保護層を設けてもよい。

【００７５】本発明の画像形成方法は、上記の電子写真
感光体を使用して、帯電、露光、現像及び転写する各工
程を有するものであって、帯電工程においては、公知の
帯電手段が使用される。また、露光工程においては、レ
ーザ光をライン走査する電子写真方式が採用される。露
光用のレーザ光としては、７８０ｎｍの波長のものが好
適に使用され、具体的には、半導体レーザ等が使用でき
る。また、現像及び転写工程は、公知の方法により実施
することができる。

【００７６】

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれらの実施例により限定されるもので
はない。なお、「部」は「重量部」を意味する。 実施例１ まず、ポリビニルブチラール（商品名：エスレックＢＭ
−１、積水化学工業（株）製）８部をｎ−ブチルアルコ
ール１５２部に加え、撹はん溶解し、５重量％のポリビ
ニルブチラール溶液を作製した。次に、トリブトキシジ
ルコニウム・アセチルアセトネートの５０％トルエン溶
液（商品名：ＺＣ５４０、松本交商（株）製）１００
部、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン（商品名：
Ａ１１００、日本ユニカー（株）製）１０部およびｎ−
ブチルアルコール１３０部を混合した溶液を、前述のポ
リビニルブチラール溶液中に加え、スターラーで撹はん
し、下引き層形成用の塗布液を作製した。この塗布液を
８４φ×３４０ｍｍの鏡面アルミパイプ上に浸漬塗布
し、１５０℃において１０分間加熱乾燥し、１．１５μ
ｍ厚の下引き層を形成させた。

【００７７】一方、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体
（商品名：ＶＭＣＨ、ユニオンカ−バイド社製）３部
を、予め酢酸ｎ−ブチル１００部に溶解した溶液に、Ｃ
ｕＫα特性Ｘ線に対するブラッグ角度（２θ±０．２）
の７．４°、１６．６°、２５．５°及び２８．３°に
強い回折ピークを有するクロロガリウムフタロシアニン
結晶１部を加え、２４時間サンドミルで分散し、酢酸ｎ
−ブチルで希釈し、固形分濃度４．０重量％の電荷発生
層形成用塗布液を調整した。得られた塗布液を上記の下
引き層の上にリング塗布機によって塗布し、１００℃に
おいて１０分間加熱乾燥し、層厚０．１５μｍの電荷発
生層を形成させた。

【００７８】次に、得られた電荷発生層の上に可飽和吸
収色素と電子受容性物質を含有する電荷輸送層を形成さ
せた。すなわち、ビス（トリ−ｎ−ヘキシルシロキシ）
シリコンナフタロシアニン色素を（以下、「ＳｉＮｃ」
と記す。）をモノクロロベンゼンに超音波を用いて十分
に溶解させ、得られたＳｉＮｃを１９０ｐｐｍ含む溶液
４６部に、電子受容性物質としてジシアノビニル化合物
（例示化合物１−１）を、ＳｉＮｃに対して、５．０当
量となるように加え、さらに、Ｎ，Ｎ−ビス（３，４−
ジメチルフェニル）ビフェニル−４−アミン６部を電荷
輸送材料とし、ポリカーボネートＺ樹脂４部と共に溶解
させ、得られた塗布溶液を用いてリング塗布機により上
記電荷発生層上に塗布し、１１５℃で６０分間にわたっ
て加熱乾燥させて、２４μｍ厚の可飽和吸収色素と電子
受容性物質を含有する電荷輸送層を形成させることによ
り、電子写真感光体を作製した。

【００７９】このようにして得られた電子写真感光体
を、２０℃で５０％ＲＨの環境下に、グリッド印加電圧
−６５０Ｖのスコロトロン帯電器で帯電し（Ａ）、７８
０ｎｍの半導体レーザを用いて、０．５秒後に９．０ｍ
Ｊ／ｍ² の光を照射して放電を行い（Ｂ）、さらに、そ
の３秒後に５０ｍＪ／ｍ² の赤色ＬＥＤ光を照射して除
電を行う（Ｃ）というプロセスによって、各部の電位を
測定した。この測定においては、（Ａ）の電位ＶH は、
高い程感光体の受容電位が高いためにコントラストを高
くすることが可能であり、（Ｂ）の電位ＶL は、低い程
高感度であり、（Ｃ）ＶRPの電位は、低い程残留電位が
少なく、画像メモリー及びカブリの少ない感光体である
と評価することができる。また、上記の電子写真感光体
を、２０℃５０％ＲＨの環境下で、Ａカラ−６３５（富
士ゼロックス社製）に装着し、パルス幅変調方式を用い
て階調記録を行い、出力した画像から最小解像スポット
径を測定し、階調濃度の再現性について目視により評価
を行った。さらに、全面にラインスキャンを行って全面
が薄いトナー像となる画像について、干渉縞の発生の有
無について目視により評価した。

【００８０】実施例２〜５ 実施例１において、ジシアノビニル化合物（例示化合物
１−１）の添加量を、ＳｉＮｃに対して、それぞれ０．
５当量（実施例２）、１．０当量（実施例３）、１０．
０当量（実施例４）及び２０．０当量（実施例５）に代
えたこと以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体
を作製し、同様に評価を行った。

【００８１】実施例６〜１７ 実施例１において、ジシアノビニル化合物を、それぞ
れ、例示化合物１−４（実施例６）、例示化合物１−５
（実施例７）、例示化合物１−７（実施例８）、例示化
合物１−８（実施例９）、例示化合物２−５（実施例１
０）、例示化合物２−１０（実施例１１）、例示化合物
２−１３（実施例12）、例示化合物２−１４（実施例１
３）、例示化合物４−２（実施例１４）、例示化合物４
−１１（実施例１５）、例示化合物４−３４（実施例１
６）、例示化合物４−７２（実施例１７）に代えたこと
以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製
し、同様に評価を行った。

【００８２】比較例１ 実施例１において、ＳｉＮｃ及びジシアノビニル化合物
を添加しなかったこと以外は、実施例１と同様にして電
子写真感光体を作製し、同様に評価を行った。 比較例２ 実施例１において、ジシアノビニル化合物を添加しなか
ったこと以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体
を作製し、同様に評価を行った。

【００８３】上記各実施例及び比較例で得られた結果
を、表１に示す。

【表１】

【００８４】実施例１８ 実施例１において、ジシアノビニル化合物をケトン化合
物（例示化合物５−１０）に代えたこと以外は、実施例
１と同様にして電子写真感光体を作製し、同様に評価を
行った。 実施例１９〜２２ 実施例１８において、ケトン化合物（例示化合物５−１
０）の添加量を、ＳｉＮｃに対して、それぞれ０．５当
量（実施例１９）、１．０当量（実施例２０）、１０．
０当量（実施例２１）及び２０．０当量（実施例２２）
に代えたこと以外は、実施例１８と同様にして電子写真
感光体を作製し、同様に評価を行った。その結果を表２
に示す。

【００８５】実施例２３〜３０ 実施例１８において、ケトン化合物を、それぞれ例示化
合物５−６（実施例２３）、例示化合物５−１６（実施
例２４）、例示化合物５−１８（実施例２５）、例示化
合物５−２０（実施例２６）、例示化合物６−３（実施
例２７）、例示化合物６−３０（実施例２８）、例示化
合物６−６２（実施例２９）及び例示化合物６−７１
（実施例３０）に代えたこと以外は、実施例１８と同様
にして電子写真感光体を作製し、同様に評価を行った。
得られた結果を表２に示す。

【００８６】

【表２】

【００８７】実施例３１ 実施例１において使用したジシアノビニル化合物をアン
トラキノン化合物（例示化合物７−１０）に代えたこと
以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製
し、同様に評価を行った。 実施例３２〜３５ 実施例３１において、アントラキノン化合物（例示化合
物７−１０）の添加量を、ＳｉＮｃに対して、それぞれ
０．５当量（実施例３２）、１．０当量（実施例３
３）、１０．０当量（実施例３４）及び２０．０当量
（実施例３５）に代えたこと以外は、実施例３１と同様
にして電子写真感光体を作製し、同様に評価を行った。

【００８８】実施例３６〜３９ 実施例３１において、アントラキノン化合物の種類を、
それぞれ例示化合物７−５（実施例３６）、例示化合物
７−６（実施例３７）、例示化合物７−１７（実施例３
８）、例示化合物７−２２（実施例３９）に代えたこと
以外は、実施例３１と同様にして電子写真感光体を作製
し、同様に評価を行った。

【００８９】上記の実施例３１〜３９で得られた結果
を、表３に示す。

【表３】

【００９０】実施例４０ 実施例１において、ジシアノビニル化合物をフルオレノ
ン化合物（例示化合物８−１５）に代えたこと以外は、
実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、同様に
評価を行った。 実施例４１〜４４ 実施例４０において、フルオレノン化合物（例示化合物
８−１５）の添加量を、ＳｉＮｃに対して、それぞれ
０．５当量（実施例４１）、１．０当量（実施例４
２）、１０．０当量（実施例４３）及び２０．０当量
（実施例４４）に代えたこと以外は、実施例４０と同様
にして電子写真感光体を作製し、同様に評価を行った。

【００９１】実施例４５〜４８ 実施例４０において、フルオレノン化合物の種類を、そ
れぞれ例示化合物８−５（実施例４５）、例示化合物８
−７（実施例４６）、例示化合物８−１６（実施例４
７）及び例示化合物８−２２（実施例４８）に代えたこ
と以外は、実施例４０と同様にして電子写真感光体を作
製し、同様に評価を行った。

【００９２】上記の実施例４０〜４８で得られた結果
を、表４に示す。

【表４】

【００９３】

【発明の効果】以上のように、本発明は、導電性基体上
に、電荷発生層と露光波長において可飽和吸収性を呈す
る可飽和吸収色素と電子受容性物質を含有する電荷輸送
層を有する感光層を設けた電子写真感光体を用いるか
ら、露光用の光としてレーザ光を使用しても、残留電位
が高くならずに良好な電子写真特性を示しながら、干渉
縞による画像の濃度むらの発生が防止され、さらに、従
来の電子写真感光体を用いた場合に比べて、高解像度で
諧調性の良好な画像を形成することができる。

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 導電性基体上に電荷発生層及び電荷輸送
   層を順次積層して形成される電子写真感光体において、
   該電荷輸送層が、結着樹脂中に電荷輸送材料と露光波長
   において可飽和吸収性を呈する可飽和吸収色素と電子受
   容性物質とを含有することを特徴とする電子写真感光
   体。
2. 【請求項２】 電子受容性物質が、可飽和吸収色素に対
   して０．１〜１００当量含まれることを特徴とする請求
   項１に記載の電子写真感光体。
3. 【請求項３】 電子受容性物質が、下記一般式（１）で
   表されるジシアノビニル化合物であることを特徴とする
   請求項１又は請求項２に記載の電子写真感光体。 【化１】 （式中、Ｒ₁ 及びＲ₂ は、それぞれ水素原子、アルキル
   基、アルキルカルボニル基、ニトロ基、アルコキシ基、
   アルコキシカルボニル基、置換もしくは未置換アリール
   基、アリールオキシ基、アリールカルボニル基、アリー
   ルオキシカルボニル基、ハロゲン原子又はシアノ基を示
   し、ｎ及びｍは、それぞれ０〜２の整数である。）
4. 【請求項４】 電子受容性物質が、下記一般式（２）で
   表されるジシアノビニル化合物であることを特徴とする
   請求項１又は請求項２に記載の電子写真感光体。 【化２】 ［式中、Ｒ₃ 〜Ｒ₆ は、それぞれ水素原子、アルキル
   基、アルキルカルボニル基、ニトロ基、アルコキシ基、
   アルコキシカルボニル基、置換もしくは未置換アリール
   基、アリールオキシ基、アリールカルボニル基、アリー
   ルオキシカルボニル基、ハロゲン原子、シアノ基又は下
   記一般式（３）で示されるビニル基を示す。 【化３】 （ただし、Ｒ₇ は水素原子又はアルキル基を示し、Ｒ₈
   及びＲ₉ は、少なくともその一方が置換もしくは未置換
   フェニル基であり、他方が水素原子を示す。）］
5. 【請求項５】 電子受容性物質が、下記一般式（４）で
   表されるジシアノビニル化合物であることを特徴とする
   請求項１又は請求項２に記載の電子写真感体。 【化４】 （式中、Ｒ₁₀〜Ｒ₁₃は、それぞれ水素原子、アルキル
   基、アルキルカルボニル基、ニトロ基、アシル基、アル
   コキシ基、アルコキシカルボニル基、置換もしくは未置
   換アリール基、アリールオキシ基、アリールカルボニル
   基、アリールオキシカルボニル基、アリール置換ボロニ
   ル基、アラルキル基、置換アミノ基、アラルキルオキシ
   基、アラルキルオキシカルボニル基、ハロゲン原子又は
   シアノ基を示すか、又はＲ₁₀とＲ₁₁もしくはＲ₁₂とＲ₁₃
   が、互いに結合して芳香族環又は複素環を形成してもよ
   い。）
6. 【請求項６】 電子受容性物質が、下記一般式（５）で
   表されるケトン化合物であることを特徴とする請求項１
   又は請求項２に記載の電子写真感光体。 【化５】 （式中、Ｒ₁₄は水素原子、アルキル基又はシアノ基を示
   し、Ｒ₁₅〜Ｒ₁₉は、それぞれ水素原子、アルキル基、ア
   ルキルカルボニル基、ニトロ基、アシル基、アルコキシ
   基、アルコキシカルボニル基、置換もしくは未置換アリ
   ール基、アリールカルボニル基、アリールオキシ基、ア
   リールオキシカルボニル基、アルケニル基、ハロゲン原
   子、シアノ基であるか又はそれらの隣接する２つが芳香
   族又は複素環を形成する基を示す。）
7. 【請求項７】 電子受容性物質が、下記一般式（６）で
   表されるケトン化合物であることを特徴とする請求項１
   又は請求項２に記載の電子写真感光体。 【化６】 （式中、Ｒ₂₀〜Ｒ₂₃は、それぞれ水素原子、アルキル
   基、アルキルカルボニル基、ニトロ基、アシル基、アル
   コキシ基、アルコキシカルボニル基、ベンジル基、置換
   もしくは未置換アリール基、アリールオキシ基、アリー
   ルオキシカルボニル基、アリール置換ボロニル基、置換
   アミノ基、アラルキル基、アラルキルオキシ基、アラル
   キルオキシカルボニル基、ハロゲン原子又はシアノ基を
   示すか、又はＲ₂₀とＲ₂₁もしくはＲ₂₂とＲ₂₃が、それぞ
   れ結合して芳香族環又は複素環を形成してもよい。）
8. 【請求項８】 電子受容性物質が、下記一般式（７）で
   表されるアントラキノン化合物であることを特徴とする
   請求項１又は請求項２に記載の電子写真感光体。 【化７】 （式中、Ｒ₂₄〜Ｒ₂₇は、それぞれ水素原子、アルキル
   基、アルキルカルボニル基、ニトロ基、アシル基、アル
   コキシ基、アルコキシカルボニル基、置換もしくは未置
   換アリール基、アリールオキシ基、アリールカルボニル
   基、アリールオキシカルボニル基、アルキル置換アミノ
   基、水酸基、アルコキシカルボニルアルキル基、アラル
   キル基、アラルキルオキシ基、カルボキシアリール基、
   カルボキシアラルキル基、アラルキルオキシカルボニル
   基、ハロゲン原子又はシアノ基を示す。）
9. 【請求項９】 電子受容性物質が、下記一般式（８）で
   表されるフルオレノン化合物であることを特徴とする請
   求項１又は請求項２に記載の電子写真感光体。 【化８】 ［式中、Ｒ₂₈〜Ｒ₃₁は、それぞれ水素原子、アルキル
   基、アルキルカルボニル基、ニトロ基、アシル基、アル
   コキシ基、アルコキシカルボニル基、置換もしくは未置
   換アリール基、アリールオキシ基、アリールカルボニル
   基、アリールオキシカルボニル基、ハロゲン原子又は下
   記一般式（３）で示されるビニル基を示す。 【化９】 （ただし、Ｒ₇ 〜Ｒ₉ は、前記したと同意義を有す
   る。）］
10. 【請求項１０】 可飽和吸収色素が、下記一般式（９）
    で表されるナフタロシアニン系色素であることを特徴と
    する請求項１〜９のいずれか１項に記載の電子写真感光
    体。 【化１０】 （式中、Ｒ₅₁〜Ｒ₇₄は、互いに同一でも異なってもよ
    く、それぞれ水素原子又は置換もしくは未置換のアルキ
    ル基を示し、Ｒ₇₅は、水素原子、ハロゲン原子、アルキ
    ル基、アルコキシ基、水酸基、シロキシ基又は酸素原子
    を示し、ｎは０〜２の整数であり、Ｍはケイ素原子又は
    金属原子を示す。）
11. 【請求項１１】 請求項１〜１０のいずれか１項に記載
    の電子写真感光体の表面を一様に負帯電させた後、画像
    露光を施して静電潜像を形成し、得られた静電潜像の低
    電位部に負帯電したトナーを付着させてトナー像を形成
    し、得られたトナー像を保持する電子写真感光体に転写
    材を重ね合わせ、その転写材の裏面より正帯電を付与す
    ることにより、トナー像を転写材上に転写することを特
    徴とする画像形成方法。