JPH05197167A - 電子写真感光体 - Google Patents
電子写真感光体Info
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- JPH05197167A JPH05197167A JP4027452A JP2745292A JPH05197167A JP H05197167 A JPH05197167 A JP H05197167A JP 4027452 A JP4027452 A JP 4027452A JP 2745292 A JP2745292 A JP 2745292A JP H05197167 A JPH05197167 A JP H05197167A
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- G03G5/02—Charge-receiving layers
- G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
- G03G5/06—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being organic
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- G03G5/0627—Heterocyclic compounds containing one hetero ring being five-membered
- G03G5/0631—Heterocyclic compounds containing one hetero ring being five-membered containing two hetero atoms
-
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 高光感度で耐環境安定性に優れ、繰り返し使
用時における残留電位および白地部電位の繰り返し使用
時における増加が少なく、光感度の減感が抑えられた電
子写真感光体を提供する。 【構成】 導電性基体上に、電荷発生材を結着樹脂中に
分散させてなる電荷発生層と、電荷輸送材を含む電荷輸
送層とから少なくともなる電子写真感光体であって、電
荷発生層の結着樹脂のイオン化ポテンシャルが、電荷発
生材のイオン化ポテンシャルと同じであるか、または電
荷発生材のイオン化ポテンシャルと電荷輸送材のイオン
化ポテンシャルとの間の値であることを特徴とする。
用時における残留電位および白地部電位の繰り返し使用
時における増加が少なく、光感度の減感が抑えられた電
子写真感光体を提供する。 【構成】 導電性基体上に、電荷発生材を結着樹脂中に
分散させてなる電荷発生層と、電荷輸送材を含む電荷輸
送層とから少なくともなる電子写真感光体であって、電
荷発生層の結着樹脂のイオン化ポテンシャルが、電荷発
生材のイオン化ポテンシャルと同じであるか、または電
荷発生材のイオン化ポテンシャルと電荷輸送材のイオン
化ポテンシャルとの間の値であることを特徴とする。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、電子写真感光体に関
し、特に、電荷発生層および電荷輸送層を設けてなる積
層型電子写真感光体に関する。
し、特に、電荷発生層および電荷輸送層を設けてなる積
層型電子写真感光体に関する。
【０００２】
【従来の技術】カールソン方式の電子写真複写機におい
ては、感光体表面に帯電させた後、露光によって静電潜
像を形成すると共に、その静電潜像をトナーによって現
像し、次いで、その可視像を紙等に転写、定着させ、ま
た同時に、感光体については、付着トナーの除去や、除
電、表面の清浄化が施され、長期に亘って反復使用され
る。したがって、電子写真感光体としては、帯電特性お
よび感度が良好で、さらに暗減衰が小さい等の電子写真
特性は勿論であるが、加えて繰り返し使用に際しての耐
刷性、耐摩耗性、耐湿性等の物理的性質や、コロナ放電
時に発生するオゾン、露光時の紫外線等への耐性（耐環
境性）においても良好であることが要求される。従来、
電荷発生機能と電荷輸送機能とを異なる物質に個別に分
担させることにより、感度が高くて耐久性の大きい有機
感光体を開発する試みがなされている。この様な機能分
離型の電子写真感光体においては、各機能を発揮する物
質を広い範囲のものから選択することができるので、任
意の特性を有する電子写真感光体を比較的容易に作製す
ることが可能である。しかしながら、これら電子写真感
光体を繰り返し使用した場合に発生する問題として、 （１）帯電性の低下、残留電位の上昇、白地部（露光
部）電位の増加、光感度の低下等の電子写真特性の劣化
が生じる。 （２）電子写真プロセスにおいては、コロナ放電による
帯電時に、オゾン、その他の活性物質の発生を伴うた
め、これらの活性な物質の影響を受けて、画像ボケの発
生等の画質劣化が生じる。と言う問題がある。
ては、感光体表面に帯電させた後、露光によって静電潜
像を形成すると共に、その静電潜像をトナーによって現
像し、次いで、その可視像を紙等に転写、定着させ、ま
た同時に、感光体については、付着トナーの除去や、除
電、表面の清浄化が施され、長期に亘って反復使用され
る。したがって、電子写真感光体としては、帯電特性お
よび感度が良好で、さらに暗減衰が小さい等の電子写真
特性は勿論であるが、加えて繰り返し使用に際しての耐
刷性、耐摩耗性、耐湿性等の物理的性質や、コロナ放電
時に発生するオゾン、露光時の紫外線等への耐性（耐環
境性）においても良好であることが要求される。従来、
電荷発生機能と電荷輸送機能とを異なる物質に個別に分
担させることにより、感度が高くて耐久性の大きい有機
感光体を開発する試みがなされている。この様な機能分
離型の電子写真感光体においては、各機能を発揮する物
質を広い範囲のものから選択することができるので、任
意の特性を有する電子写真感光体を比較的容易に作製す
ることが可能である。しかしながら、これら電子写真感
光体を繰り返し使用した場合に発生する問題として、 （１）帯電性の低下、残留電位の上昇、白地部（露光
部）電位の増加、光感度の低下等の電子写真特性の劣化
が生じる。 （２）電子写真プロセスにおいては、コロナ放電による
帯電時に、オゾン、その他の活性物質の発生を伴うた
め、これらの活性な物質の影響を受けて、画像ボケの発
生等の画質劣化が生じる。と言う問題がある。
【０００３】これらの問題点を改善するために種々のも
のが提案されており、特開平２−２９３８５３号公報に
は、電荷発生材のイオン化ポテンシャルよりも大きいイ
オン化ポテンシャルと、小さいイオン化ポテンシャルと
の二つの電荷輸送材を用いた電子写真感光体が開示され
ている。しかしながら、上記公報に開示のものにおいて
は、上記問題が充分に解決されない場合があった。
のが提案されており、特開平２−２９３８５３号公報に
は、電荷発生材のイオン化ポテンシャルよりも大きいイ
オン化ポテンシャルと、小さいイオン化ポテンシャルと
の二つの電荷輸送材を用いた電子写真感光体が開示され
ている。しかしながら、上記公報に開示のものにおいて
は、上記問題が充分に解決されない場合があった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の様な
従来の技術における問題点を解決することを目的として
なされたものである。したがって、本発明の目的は、高
光感度で耐環境安定性に優れ、繰り返し使用時における
残留電位および白地部電位の繰り返し使用時における増
加が少なく、光感度の減感が抑えられた電子写真感光体
を提供することにある。
従来の技術における問題点を解決することを目的として
なされたものである。したがって、本発明の目的は、高
光感度で耐環境安定性に優れ、繰り返し使用時における
残留電位および白地部電位の繰り返し使用時における増
加が少なく、光感度の減感が抑えられた電子写真感光体
を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、鋭意探求
の結果、電荷発生材を分散させるための電荷発生層用結
着樹脂のイオン化ポテンシャルを特定の範囲の値に設定
することにより、形成される電子写真感光体が、電子写
真特性、特に、繰り返し安定性および光感度に優れてい
ることを見出だし、本発明を完成するに至った。即ち、
本発明は、導電性基体上に、電荷発生材を結着樹脂中に
分散させてなる電荷発生層と、電荷輸送材を含む電荷輸
送層とから少なくともなる電子写真感光体において、そ
の電荷発生層の結着樹脂のイオン化ポテンシャルが、前
記電荷発生材イオン化ポテンシャルと同じであるか、ま
たは電荷発生材のイオン化ポテンシャルと前記電荷輸送
材のイオン化ポテンシャルとの間の値であることを特徴
とする。本発明においては、特に、電荷発生層における
電荷発生材の占める割合が、３０〜９０重量％である場
合が好ましい。
の結果、電荷発生材を分散させるための電荷発生層用結
着樹脂のイオン化ポテンシャルを特定の範囲の値に設定
することにより、形成される電子写真感光体が、電子写
真特性、特に、繰り返し安定性および光感度に優れてい
ることを見出だし、本発明を完成するに至った。即ち、
本発明は、導電性基体上に、電荷発生材を結着樹脂中に
分散させてなる電荷発生層と、電荷輸送材を含む電荷輸
送層とから少なくともなる電子写真感光体において、そ
の電荷発生層の結着樹脂のイオン化ポテンシャルが、前
記電荷発生材イオン化ポテンシャルと同じであるか、ま
たは電荷発生材のイオン化ポテンシャルと前記電荷輸送
材のイオン化ポテンシャルとの間の値であることを特徴
とする。本発明においては、特に、電荷発生層における
電荷発生材の占める割合が、３０〜９０重量％である場
合が好ましい。
【０００６】本発明におけるイオン化ポテンシャル（以
下、「Ｉｐ」という）とは、化合物に光を照射し、その
波長（エネルギー）を変化させながら光電子を測定した
際に、光電子が発生し始めたエネルギーをその化合物の
Ｉｐと定義する。
下、「Ｉｐ」という）とは、化合物に光を照射し、その
波長（エネルギー）を変化させながら光電子を測定した
際に、光電子が発生し始めたエネルギーをその化合物の
Ｉｐと定義する。
【０００７】化合物のＩｐを測定する具体的方法とし
て、下記の条件による方法を用いることができる。Ｉｐ
測定装置：理研計器（株）製、表面分析装置ＡＣ−１
（この装置は、大気中において、紫外線励起による光電
子を計数し、サンプル表面を分析するもので、低エネル
ギー電子計数装置を用いたものである。） 測定時の環境温度および相対湿度：２０℃、６０％ 計数時間：１０秒／１ポイント 光量設定：５０μＷ／ｃｍ2 光量補正：上記設定で付属プログラムで補正 エネルギー走査範囲：３．４〜６．２ｅＶ 紫外線スポット径：１ｍｍＳＱ 単位光量子：１×１０14個／ｃｍ2 ・秒 測定サンプルは、例えば電荷輸送材の場合、深さ１ｍ
ｍ、直径７ｍｍのアルミニウム製のパンに、その粉末を
入れ、電荷輸送材の粉末表面と紫外線照射位置との距離
が２ｍｍとなるように設定する。Ｉｐの算出は、付属の
仕事関数算出プログラムに従い、計数値（ＣＰＳ）の平
方根対紫外線励起エネルギーから得た直線部分をバック
グラウンドと交わる点へ外挿し、その点をＩｐとする。
て、下記の条件による方法を用いることができる。Ｉｐ
測定装置：理研計器（株）製、表面分析装置ＡＣ−１
（この装置は、大気中において、紫外線励起による光電
子を計数し、サンプル表面を分析するもので、低エネル
ギー電子計数装置を用いたものである。） 測定時の環境温度および相対湿度：２０℃、６０％ 計数時間：１０秒／１ポイント 光量設定：５０μＷ／ｃｍ2 光量補正：上記設定で付属プログラムで補正 エネルギー走査範囲：３．４〜６．２ｅＶ 紫外線スポット径：１ｍｍＳＱ 単位光量子：１×１０14個／ｃｍ2 ・秒 測定サンプルは、例えば電荷輸送材の場合、深さ１ｍ
ｍ、直径７ｍｍのアルミニウム製のパンに、その粉末を
入れ、電荷輸送材の粉末表面と紫外線照射位置との距離
が２ｍｍとなるように設定する。Ｉｐの算出は、付属の
仕事関数算出プログラムに従い、計数値（ＣＰＳ）の平
方根対紫外線励起エネルギーから得た直線部分をバック
グラウンドと交わる点へ外挿し、その点をＩｐとする。
【０００８】図１は、上記方法によって測定されるＣＰ
Ｓの平方根対紫外線励起エネルギー（ｅＶ）の関係を示
す曲線の例、および該曲線からＩｐを求める方法を示す
グラフである。図１中、１０は測定されたＣＰＳの平方
根対紫外線励起エネルギー（ｅＶ）の関係を示す曲線、
１１は曲線１０の直線部分、１２は曲線１０のバックグ
ラウンド部分、１３は直線部分１１の延長線とバックグ
ラウンド部分１２の延長線との交点であり、交点１３の
横軸（紫外線励起エネルギー軸）上の値がＩｐである。
Ｓの平方根対紫外線励起エネルギー（ｅＶ）の関係を示
す曲線の例、および該曲線からＩｐを求める方法を示す
グラフである。図１中、１０は測定されたＣＰＳの平方
根対紫外線励起エネルギー（ｅＶ）の関係を示す曲線、
１１は曲線１０の直線部分、１２は曲線１０のバックグ
ラウンド部分、１３は直線部分１１の延長線とバックグ
ラウンド部分１２の延長線との交点であり、交点１３の
横軸（紫外線励起エネルギー軸）上の値がＩｐである。
【０００９】一般に、電荷発生層中で発生したキャリア
の電荷輸送層への有効な注入と、電荷輸送材のイオン化
ポテンシャルとの間には、相関性があることが報告され
ている（例えば、「Photographic Science and Enginee
ring」第２１巻、第７３頁（１９７７）および「IEEE T
rans」ＩＡ−１７巻、第３８２頁参照）。キャリア注入
効率に最も重要な因子と考えられるイオン化ポテンシャ
ルは、電荷発生材のイオン化ポテンシャル自体にも非常
に関連しているが、一般には、電荷発生材のイオン化ポ
テンシャルと電荷輸送材のイオン化ポテンシャルとが近
いと、電子写真特性が定性的に良好になるとされてい
る。しかしながら、本発明によれば、電荷発生材のイオ
ン化ポテンシャルと、電荷輸送材のそれとの大小や、そ
れらの差分についての大小によって、発明の効果が大き
く左右されることはない。したがって、本発明の電子写
真感光体においては、電荷発生材および電荷輸送材のイ
オン化ポテンシャルの大小について、特に考慮する必要
がなく、単に、電荷発生層における結着樹脂のイオン化
ポテンシャルが電荷発生材イオン化ポテンシャルと同
一、または電荷発生材のイオン化ポテンシャルと電荷輸
送材のイオン化ポテンシャルとの間にあればよい。それ
により、電荷発生材から電荷輸送材への電荷の注入に対
して障壁を作らず、電荷移動を円滑に行うことが可能に
なり、本発明の目的が達成られるのである。
の電荷輸送層への有効な注入と、電荷輸送材のイオン化
ポテンシャルとの間には、相関性があることが報告され
ている（例えば、「Photographic Science and Enginee
ring」第２１巻、第７３頁（１９７７）および「IEEE T
rans」ＩＡ−１７巻、第３８２頁参照）。キャリア注入
効率に最も重要な因子と考えられるイオン化ポテンシャ
ルは、電荷発生材のイオン化ポテンシャル自体にも非常
に関連しているが、一般には、電荷発生材のイオン化ポ
テンシャルと電荷輸送材のイオン化ポテンシャルとが近
いと、電子写真特性が定性的に良好になるとされてい
る。しかしながら、本発明によれば、電荷発生材のイオ
ン化ポテンシャルと、電荷輸送材のそれとの大小や、そ
れらの差分についての大小によって、発明の効果が大き
く左右されることはない。したがって、本発明の電子写
真感光体においては、電荷発生材および電荷輸送材のイ
オン化ポテンシャルの大小について、特に考慮する必要
がなく、単に、電荷発生層における結着樹脂のイオン化
ポテンシャルが電荷発生材イオン化ポテンシャルと同
一、または電荷発生材のイオン化ポテンシャルと電荷輸
送材のイオン化ポテンシャルとの間にあればよい。それ
により、電荷発生材から電荷輸送材への電荷の注入に対
して障壁を作らず、電荷移動を円滑に行うことが可能に
なり、本発明の目的が達成られるのである。
【００１０】次に、本発明の電子写真感光体を構成する
各層について詳記する。本発明の電子写真感光体におい
て、導電性支持体としては、公知のものならば如何なる
ものでも使用することができる。
各層について詳記する。本発明の電子写真感光体におい
て、導電性支持体としては、公知のものならば如何なる
ものでも使用することができる。
【００１１】導電性支持体の上には、電荷発生層が形成
されるが、電荷発生層は、電荷発生材を結着樹脂中に分
散させた構成を有する。電荷発生材としては、例えば、
セレンおよびセレン合金、ＣｄＳ、ＣｄＳｅ、ＣｄＳＳ
ｅ、ＺｎＯおよびＺｎＳ等の無機光導電体；金属または
無金属フタロシアニン顔料；スクエアリウム化合物；ア
ズレニウム化合物；ペリレン顔料；インジゴ顔料；キナ
クリドン顔料；多環キノン顔料；シアニン色素；キサン
テン顔料；ポリビニルカルバゾールとニトロフルオレノ
ン等からなる電荷移動錯体；ピリリウム塩染料とポリカ
ーボネート樹脂からなる共晶錯体等があげられる。
されるが、電荷発生層は、電荷発生材を結着樹脂中に分
散させた構成を有する。電荷発生材としては、例えば、
セレンおよびセレン合金、ＣｄＳ、ＣｄＳｅ、ＣｄＳＳ
ｅ、ＺｎＯおよびＺｎＳ等の無機光導電体；金属または
無金属フタロシアニン顔料；スクエアリウム化合物；ア
ズレニウム化合物；ペリレン顔料；インジゴ顔料；キナ
クリドン顔料；多環キノン顔料；シアニン色素；キサン
テン顔料；ポリビニルカルバゾールとニトロフルオレノ
ン等からなる電荷移動錯体；ピリリウム塩染料とポリカ
ーボネート樹脂からなる共晶錯体等があげられる。
【００１２】次に電荷発生材とそのイオン化ポテンシャ
ルを例示する。
ルを例示する。
【化１】
【００１３】
【化２】
【００１４】結着樹脂としては、周知のもの、例えば、
ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリエステル、ポリ
ビニルアセタール、ポリビニルブチラール、メタクリル
酸エステル重合体または共重合体、酢酸ビニル重合体ま
たは共重合体、セルロースエステルまたはエーテル、ポ
リブタジエン、ポリウレタン、エポキシ樹脂等が用いら
れる。しかしながら、そのイオン化ポテンシャルが、電
荷発生材イオン化ポテンシャルと同一であるかまたは電
荷発生材のイオン化ポテンシャルと電荷輸送材のイオン
化ポテンシャルとの間にあることが必要である。
ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリエステル、ポリ
ビニルアセタール、ポリビニルブチラール、メタクリル
酸エステル重合体または共重合体、酢酸ビニル重合体ま
たは共重合体、セルロースエステルまたはエーテル、ポ
リブタジエン、ポリウレタン、エポキシ樹脂等が用いら
れる。しかしながら、そのイオン化ポテンシャルが、電
荷発生材イオン化ポテンシャルと同一であるかまたは電
荷発生材のイオン化ポテンシャルと電荷輸送材のイオン
化ポテンシャルとの間にあることが必要である。
【００１５】次に、本発明において好適に使用できる結
着樹脂とそのイオン化ポテンシャルを例示する。
着樹脂とそのイオン化ポテンシャルを例示する。
【表１】
【００１６】電荷発生層は、前記電荷発生剤と結着樹脂
を適当な溶剤に溶解して、電荷発生層形成用塗布液を作
成し、導電性支持体上に塗布することによって形成する
ことができる。塗布液を形成するための溶剤としては、
ベンゼン、トルエン、キシレン、クロルベンゼン等の芳
香族系炭化水素類、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステ
ル類、シクロヘキサノン、アセトン、２−ブタノン等の
ケトン類、塩化メチレン、クロロホルム、塩化エチレン
等のハロゲン化脂肪族炭化水素類、テトラヒドロフラ
ン、エチルエーテル等の環状または直鎖状のエーテル類
などの通常使用される溶剤があげられ、これらは単独或
いは２種以上混合して用いることができる。塗布方法と
しては、ブレードコーティング法ワイヤーバーコーティ
ング法、スプレーコーティング法、浸漬コーティング
法、ビードコーティング法、カーテンコーティング法な
ど、通常使用する方法が適用できる。電荷発生層の膜厚
は、一般に０．０１〜５μｍの範囲が好ましい。
を適当な溶剤に溶解して、電荷発生層形成用塗布液を作
成し、導電性支持体上に塗布することによって形成する
ことができる。塗布液を形成するための溶剤としては、
ベンゼン、トルエン、キシレン、クロルベンゼン等の芳
香族系炭化水素類、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステ
ル類、シクロヘキサノン、アセトン、２−ブタノン等の
ケトン類、塩化メチレン、クロロホルム、塩化エチレン
等のハロゲン化脂肪族炭化水素類、テトラヒドロフラ
ン、エチルエーテル等の環状または直鎖状のエーテル類
などの通常使用される溶剤があげられ、これらは単独或
いは２種以上混合して用いることができる。塗布方法と
しては、ブレードコーティング法ワイヤーバーコーティ
ング法、スプレーコーティング法、浸漬コーティング
法、ビードコーティング法、カーテンコーティング法な
ど、通常使用する方法が適用できる。電荷発生層の膜厚
は、一般に０．０１〜５μｍの範囲が好ましい。
【００１７】電荷輸送層は、電荷輸送材を主成分として
構成される。電荷輸送材は、可視光線に対して透明であ
り、かつ、電荷輸送能力を有するものであれば、特に制
限されるものではなく、具体的には、イミダゾール、ピ
ラゾリン、チアゾール、オキサゾール、オキサジアゾー
ル、ヒドラジン、ケタジン、アジン、カルバゾール、ポ
リビニルカルバゾール、およびそれらの誘導体、トリフ
ェニルアミン誘導体、スチルベン誘導体、ベンジジン誘
導体等があげられる。以下に、具体的な化合物とそのイ
オン化ポテンシャルを例示する。
構成される。電荷輸送材は、可視光線に対して透明であ
り、かつ、電荷輸送能力を有するものであれば、特に制
限されるものではなく、具体的には、イミダゾール、ピ
ラゾリン、チアゾール、オキサゾール、オキサジアゾー
ル、ヒドラジン、ケタジン、アジン、カルバゾール、ポ
リビニルカルバゾール、およびそれらの誘導体、トリフ
ェニルアミン誘導体、スチルベン誘導体、ベンジジン誘
導体等があげられる。以下に、具体的な化合物とそのイ
オン化ポテンシャルを例示する。
【００１８】（１）ヒドラゾン化合物
【化３】
【００１９】
【化４】
【００２０】（２）スチリルトリフェニルアミン化合物
【化５】
【００２１】
【化６】
【００２２】
【化７】
【００２３】（３）Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラフェニ
ルベンジジン化合物
ルベンジジン化合物
【化８】
【００２４】
【化９】
【００２５】（４）その他の化合物
【化１０】
【００２６】
【化１１】
【００２７】電荷輸送層は、上記電荷輸送材と共に、必
要に応じて結着樹脂が併用されるが、結着樹脂として
は、例えば、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリ
エステル、ポリスチレン、スチレン−アクリロニトリル
共重合体、ポリスルホン、ポリメタクリル酸エステル、
スチレン−メタクリル酸エステル共重合体等があげられ
る。結着樹脂が使用される場合、電荷輸送材と結着樹脂
との配合比（重量比）は、１０：１〜１：５の範囲が好
ましい。電荷輸送層は、上記の電荷輸送材と結着樹脂を
適当な溶剤に溶解して電荷輸送層形成用塗布液を作製
し、電荷発生層の上に塗布することによって形成するこ
とができる。塗布液を形成するための溶剤としては、ベ
ンゼン、トルエン、キシレン、クロルベンゼン等の芳香
族系炭化水素類；アセトン、２−ブタノン等のケトン
類；塩化メチレン、クロロホルム、塩化エチレン等のハ
ロゲン化脂肪族炭化水素類；テトラヒドロフラン、エチ
ルエーテル等の環状または直鎖状のエーテル類等の通常
の有機溶剤があげられ、これらは単独或いは２種以上混
合して用いることができる。塗布方法としては、ブレー
ドコーティング法、マイヤーバーコーティング法、スプ
レーコーティング法、浸漬コーティング法、ビードコー
ティング法、カーテンコーティング法等、公知の方法を
用いることができる。電荷輸送層の膜厚は、一般には５
〜７０μｍ、好ましくは１０〜５０μｍの範囲に設定さ
れる。
要に応じて結着樹脂が併用されるが、結着樹脂として
は、例えば、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリ
エステル、ポリスチレン、スチレン−アクリロニトリル
共重合体、ポリスルホン、ポリメタクリル酸エステル、
スチレン−メタクリル酸エステル共重合体等があげられ
る。結着樹脂が使用される場合、電荷輸送材と結着樹脂
との配合比（重量比）は、１０：１〜１：５の範囲が好
ましい。電荷輸送層は、上記の電荷輸送材と結着樹脂を
適当な溶剤に溶解して電荷輸送層形成用塗布液を作製
し、電荷発生層の上に塗布することによって形成するこ
とができる。塗布液を形成するための溶剤としては、ベ
ンゼン、トルエン、キシレン、クロルベンゼン等の芳香
族系炭化水素類；アセトン、２−ブタノン等のケトン
類；塩化メチレン、クロロホルム、塩化エチレン等のハ
ロゲン化脂肪族炭化水素類；テトラヒドロフラン、エチ
ルエーテル等の環状または直鎖状のエーテル類等の通常
の有機溶剤があげられ、これらは単独或いは２種以上混
合して用いることができる。塗布方法としては、ブレー
ドコーティング法、マイヤーバーコーティング法、スプ
レーコーティング法、浸漬コーティング法、ビードコー
ティング法、カーテンコーティング法等、公知の方法を
用いることができる。電荷輸送層の膜厚は、一般には５
〜７０μｍ、好ましくは１０〜５０μｍの範囲に設定さ
れる。
【００２８】本発明の電子写真感光体において、導電性
支持体と電荷発生層との間には、下引き層を設けてもよ
い。下引き層は、帯電時に導電性支持体から電荷発生層
への電荷の注入を阻止すると共に、電荷発生層を導電性
支持体に対して一帯的に接着保持させる作用、或いは場
合によっては支持体からの光の反射光の防止作用を示
す。下引き層に用いる材料としては、ポリエチレン、ポ
リプロピレン、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリア
ミド樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、フェノー
ル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリウレタン樹脂、ポ
リイミド樹脂、塩化ビニリデン樹脂、ポリビニルアセタ
ール樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリビニ
ルアルコール、水溶性ポリエステル、ニトロセルロー
ス、カゼイン、ゼラチン等の公知の樹脂を用いることが
できる。また、ジルコニウムキレート化合物、ジルコニ
ウムアルコキシド等の有機ジルコニウム化合物およびシ
ランカップリング剤を使用して下引き層を形成してもよ
い。ジルコニウムキレート化合物としては、ジルコニウ
ムテトラアセチルアセトネート、ジルコニウムテトラブ
トキシド、トリブトキシジルコニウムアセチルアセトネ
ート等があげられる。シランカップリング剤としては、
ビニルトリクロロシラン、ビニルトリメトキシシラン、
ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス−２−メトキ
シシラン、ビニルトリアセトキシシラン、γ−グリシド
キシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシ
プロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリ
エトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラ
ン、γ−２−アミノエチルアミノプロピルトリメトキシ
シラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、
γ−ウレイドプロピルトリエトキシシラン、β−３，４
−エポキシシクロヘキシルエチルトリメトキシシラン等
をあげることができる。下引き層の膜厚は、一般には
０．０１〜５μｍ、好ましくは０．２〜２μｍに設定さ
れる。
支持体と電荷発生層との間には、下引き層を設けてもよ
い。下引き層は、帯電時に導電性支持体から電荷発生層
への電荷の注入を阻止すると共に、電荷発生層を導電性
支持体に対して一帯的に接着保持させる作用、或いは場
合によっては支持体からの光の反射光の防止作用を示
す。下引き層に用いる材料としては、ポリエチレン、ポ
リプロピレン、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリア
ミド樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、フェノー
ル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリウレタン樹脂、ポ
リイミド樹脂、塩化ビニリデン樹脂、ポリビニルアセタ
ール樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリビニ
ルアルコール、水溶性ポリエステル、ニトロセルロー
ス、カゼイン、ゼラチン等の公知の樹脂を用いることが
できる。また、ジルコニウムキレート化合物、ジルコニ
ウムアルコキシド等の有機ジルコニウム化合物およびシ
ランカップリング剤を使用して下引き層を形成してもよ
い。ジルコニウムキレート化合物としては、ジルコニウ
ムテトラアセチルアセトネート、ジルコニウムテトラブ
トキシド、トリブトキシジルコニウムアセチルアセトネ
ート等があげられる。シランカップリング剤としては、
ビニルトリクロロシラン、ビニルトリメトキシシラン、
ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス−２−メトキ
シシラン、ビニルトリアセトキシシラン、γ−グリシド
キシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシ
プロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリ
エトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラ
ン、γ−２−アミノエチルアミノプロピルトリメトキシ
シラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、
γ−ウレイドプロピルトリエトキシシラン、β−３，４
−エポキシシクロヘキシルエチルトリメトキシシラン等
をあげることができる。下引き層の膜厚は、一般には
０．０１〜５μｍ、好ましくは０．２〜２μｍに設定さ
れる。
【００２９】
トリブトキシジルコニウムアセチルアセトネートの １００重量部 トルエン溶液（ＺＣ５４０、松本交商社製） （トリブトキシジルコニウムアセチルアセトネート ／トルエン＝１／１（重量比）） γ−アミノプロピルトリメトキシシラン １１重量部 （Ａ１１１０、日本ユニカー（株）） エチルアルコール ６００重量部 ｎ−ブチルアルコール １５０重量部 上記成分をスターラーで攪拌し、下引き層形成用塗布液
を調製した。この塗布液を、直径８４ｍｍのアルミニウ
ムパイプ上に浸漬塗布法によって塗布し、１００℃で５
分間加熱乾燥して、膜厚０．２μｍの下引き層を形成し
た。
を調製した。この塗布液を、直径８４ｍｍのアルミニウ
ムパイプ上に浸漬塗布法によって塗布し、１００℃で５
分間加熱乾燥して、膜厚０．２μｍの下引き層を形成し
た。
【００３０】〔電荷発生層の形成〕結着樹脂を予め溶剤
に溶解しておき、この溶液中に電荷発生材を加え、この
混合物をボールミル、アトライター或いはサンドグライ
ンドミルに取り、メディアと共にミリングし、分散させ
た。分散後、さらに溶剤を加えて稀釈し、約１０重量％
の固形分濃度の電荷発生層形成用塗布液を調製した。得
られた塗布液を、下引き層が形成されているアルミニウ
ムパイプ上に、浸漬塗布法により塗布し、乾燥して膜厚
０．１〜１．０μｍの電荷発生層を形成した。以下に、
その具体例を示す。
に溶解しておき、この溶液中に電荷発生材を加え、この
混合物をボールミル、アトライター或いはサンドグライ
ンドミルに取り、メディアと共にミリングし、分散させ
た。分散後、さらに溶剤を加えて稀釈し、約１０重量％
の固形分濃度の電荷発生層形成用塗布液を調製した。得
られた塗布液を、下引き層が形成されているアルミニウ
ムパイプ上に、浸漬塗布法により塗布し、乾燥して膜厚
０．１〜１．０μｍの電荷発生層を形成した。以下に、
その具体例を示す。
【００３１】〔例１〕粒状三方晶系セレン８７重量部
と、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体（商品名：ソリュ
ーション・ビニル・ＶＭＣＨ、ユニオン・カーバイド社
製）１３重量部を、酢酸ｎ−ブチル２００重量部に溶解
した溶液とを、アトライターで４８時間分散処理した。
次いで、得られた分散液３０重量部に対して酢酸ｎ−ブ
チル５７重量部を加えて稀釈し、浸漬塗布液を得た。こ
の浸漬塗布液を用い、アルミニウムパイプ上の下引き層
の上に浸漬塗布し、１００℃において５分間加熱乾燥し
て、膜厚約０．１μｍの電荷発生層を積層した。
と、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体（商品名：ソリュ
ーション・ビニル・ＶＭＣＨ、ユニオン・カーバイド社
製）１３重量部を、酢酸ｎ−ブチル２００重量部に溶解
した溶液とを、アトライターで４８時間分散処理した。
次いで、得られた分散液３０重量部に対して酢酸ｎ−ブ
チル５７重量部を加えて稀釈し、浸漬塗布液を得た。こ
の浸漬塗布液を用い、アルミニウムパイプ上の下引き層
の上に浸漬塗布し、１００℃において５分間加熱乾燥し
て、膜厚約０．１μｍの電荷発生層を積層した。
【００３２】〔例２〕 ｘ型無金属フタロシアニン ２．０重量部 ポリビニルブチラール樹脂（エスレックＢＭ−１、 積水化学（株）製） ３．０重量部 ｎ−ブチルアルコール ２０．０重量部 上記成分からなる混合物をボールミルポットにとり、ミ
ル部材として１／８インチφＳＵＳボールを使用し、２
０時間ボールミーリングした後、さらにｎ−ブチルアル
コール４０重量部を加えて稀釈し、攪拌して電荷発生層
形成用の分散液を調製した。得られた分散液を、下引き
層が形成されたアルミニウム基材上に浸漬塗布法により
塗布し、乾燥して、膜厚０．５μｍの電荷発生層を形成
した。
ル部材として１／８インチφＳＵＳボールを使用し、２
０時間ボールミーリングした後、さらにｎ−ブチルアル
コール４０重量部を加えて稀釈し、攪拌して電荷発生層
形成用の分散液を調製した。得られた分散液を、下引き
層が形成されたアルミニウム基材上に浸漬塗布法により
塗布し、乾燥して、膜厚０．５μｍの電荷発生層を形成
した。
【００３３】〔例３〕ポリビニルブチラール樹脂（商品
名：エスレックＢＭ−１、積水化学工業（株）製）２重
量部をシクロヘキサノン１９重量部に予め溶解した溶液
に、ジブロムアントアントロン顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメン
トレッド１６８）８重量部を混合した。さらに、１ｍｍ
φガラスビーズを分散媒として、サンドミルによって分
散を行い、分散後にさらにシクロヘキサノンを加えて、
固形分濃度が約１０重量％の塗布液を作成した。この塗
布液を上記下引き層上に浸漬塗布法によって塗布し、１
００℃で１０分間加熱乾燥を行い、膜厚０．８μｍの電
荷発生層を形成した。
名：エスレックＢＭ−１、積水化学工業（株）製）２重
量部をシクロヘキサノン１９重量部に予め溶解した溶液
に、ジブロムアントアントロン顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメン
トレッド１６８）８重量部を混合した。さらに、１ｍｍ
φガラスビーズを分散媒として、サンドミルによって分
散を行い、分散後にさらにシクロヘキサノンを加えて、
固形分濃度が約１０重量％の塗布液を作成した。この塗
布液を上記下引き層上に浸漬塗布法によって塗布し、１
００℃で１０分間加熱乾燥を行い、膜厚０．８μｍの電
荷発生層を形成した。
【００３４】〔電荷輸送層の形成〕電荷輸送材として、
下記表２に示す前記例示化合物を用い、その１０重量部
およびポリカーボネートＺ樹脂１０重量部をモノクロル
ベンゼン８０重量部に溶解し、電荷輸送層形成用塗布液
を調製した。この塗布液を、前記電荷発生層の上に塗布
し、１００℃で６０分間熱風乾燥して、膜厚２５μｍの
電荷輸送層を形成した。
下記表２に示す前記例示化合物を用い、その１０重量部
およびポリカーボネートＺ樹脂１０重量部をモノクロル
ベンゼン８０重量部に溶解し、電荷輸送層形成用塗布液
を調製した。この塗布液を、前記電荷発生層の上に塗布
し、１００℃で６０分間熱風乾燥して、膜厚２５μｍの
電荷輸送層を形成した。
【００３５】
【表２】
【００３６】このようにして製造された電子写真感光体
を複写機（ＶＩＶＡＣＥ ５００型、富士ゼロックス
（株）製）に装着し、暗部電位（帯電電位）ＶD が−８
００Ｖに、また、白地電位ＶL が−１５０Ｖになるよう
に帯電した。その後、１００，０００枚のコピーの耐久
試験を行い、暗部電位ＶD と白地電位ＶL の変化を測定
した。その結果を表３に示す。
を複写機（ＶＩＶＡＣＥ ５００型、富士ゼロックス
（株）製）に装着し、暗部電位（帯電電位）ＶD が−８
００Ｖに、また、白地電位ＶL が−１５０Ｖになるよう
に帯電した。その後、１００，０００枚のコピーの耐久
試験を行い、暗部電位ＶD と白地電位ＶL の変化を測定
した。その結果を表３に示す。
【００３７】
【表３】
【００３８】
【発明の効果】本発明の電子写真感光体は、上記の構成
を有するから、高光感度で耐環境安定性に優れ、繰り返
し使用時における残留電位が低く、また白地部電位の繰
り返し使用時における増加が少なく、光感度の減感が抑
えられる。したがって、繰り返し使用した場合に、長期
間にわたって優れた画質のコピー画像を得ることができ
る。
を有するから、高光感度で耐環境安定性に優れ、繰り返
し使用時における残留電位が低く、また白地部電位の繰
り返し使用時における増加が少なく、光感度の減感が抑
えられる。したがって、繰り返し使用した場合に、長期
間にわたって優れた画質のコピー画像を得ることができ
る。
【図１】 測定されるＣＰＳの平方根と紫外線励起エネ
ルギーとの関係を示すグラフ。
ルギーとの関係を示すグラフ。
１０…測定されたＣＰＳの平方根対紫外線励起エネルギ
ーの関係を示す曲線、１１…直線部分、１２…バックグ
ラウンド部分、１３…交点。
ーの関係を示す曲線、１１…直線部分、１２…バックグ
ラウンド部分、１３…交点。
【手続補正書】
【提出日】平成４年１２月１８日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２３
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２３】（３）Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラフェニ
ルベンジジン化合物
ルベンジジン化合物
【化８】
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３５
【補正方法】変更
【補正内容】
【００３５】
【表２】
Claims (2)
- 【請求項１】 導電性基体上に、電荷発生材を結着樹脂
中に分散させてなる電荷発生層と、電荷輸送材を含む電
荷輸送層とから少なくともなる電子写真感光体におい
て、該電荷発生層の結着樹脂のイオン化ポテンシャル
が、前記電荷発生材のイオン化ポテンシャルと同じであ
るか、または該電荷発生材のイオン化ポテンシャルと前
記電荷輸送材のイオン化ポテンシャルとの間の値である
ことを特徴とする電子写真感光体。 - 【請求項２】 電荷発生層における電荷発生材の占める
割合が、３０〜９０重量％であることを特徴とする請求
項１記載の電子写真感光体。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4027452A JPH05197167A (ja) | 1992-01-20 | 1992-01-20 | 電子写真感光体 |
| US08/004,259 US5294509A (en) | 1992-01-20 | 1993-01-14 | Electrophotographic photoreceptor with ionization potential relationships |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4027452A JPH05197167A (ja) | 1992-01-20 | 1992-01-20 | 電子写真感光体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05197167A true JPH05197167A (ja) | 1993-08-06 |
Family
ID=12221516
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4027452A Pending JPH05197167A (ja) | 1992-01-20 | 1992-01-20 | 電子写真感光体 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5294509A (ja) |
| JP (1) | JPH05197167A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6150063A (en) * | 1999-05-26 | 2000-11-21 | Sharp Kabushiki Kaisha | Electrophotographic photoconductor and image formation method |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5747208A (en) * | 1992-12-28 | 1998-05-05 | Minolta Co., Ltd. | Method of using photosensitive member comprising thick photosensitive layer having a specified mobility |
| US5932384A (en) * | 1997-05-14 | 1999-08-03 | Mitsubishi Chemical Corporation | Electrophotographic photoreceptor |
| JP3773238B2 (ja) * | 1999-04-30 | 2006-05-10 | 株式会社リコー | 電子写真感光体、その物を有するプロセスカートリッジ及び電子写真装置 |
| JP2003215821A (ja) * | 2002-01-24 | 2003-07-30 | Ricoh Co Ltd | 画像形成装置 |
| TWI461725B (zh) * | 2011-08-02 | 2014-11-21 | Vieworks Co Ltd | 輻射成像系統 |
| US9296945B2 (en) | 2013-04-12 | 2016-03-29 | Radiation Monitoring Devices, Inc. | Plastic scintillators |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB8810687D0 (en) * | 1988-05-06 | 1988-06-08 | Ici Plc | Organic photoconductor |
| JPH02293853A (ja) * | 1989-05-09 | 1990-12-05 | Mita Ind Co Ltd | 積層型電子写真用感光体 |
| US5192633A (en) * | 1989-05-09 | 1993-03-09 | Mita Industrial Co., Ltd. | Laminate type photosensitive material for electrophotography |
| DE69125295D1 (de) * | 1990-01-08 | 1997-04-30 | Hitachi Chemical Co Ltd | Lichtempfindliches Element für Elektrophotographie |
| JPH0483256A (ja) * | 1990-07-26 | 1992-03-17 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 電子写真感光体 |
| JPH04179964A (ja) * | 1990-11-14 | 1992-06-26 | Dainippon Ink & Chem Inc | 電子写真用感光体 |
-
1992
- 1992-01-20 JP JP4027452A patent/JPH05197167A/ja active Pending
-
1993
- 1993-01-14 US US08/004,259 patent/US5294509A/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6150063A (en) * | 1999-05-26 | 2000-11-21 | Sharp Kabushiki Kaisha | Electrophotographic photoconductor and image formation method |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US5294509A (en) | 1994-03-15 |
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