JP2589377B2 - 半導体レーザー波長域に光感度を有する黒色光導電性トナー - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、帯電性及び光導電性が良好でレーザー波長
域に優れた光感度を有する黒色光導電性トナーに関す
る。

（従来の技術） 近年、感光体ドラム等を用いることなく複写画像を形
成する方法として、光導電性トナーの使用が注目されて
いる。この光導電性トナーというのは、結着樹脂中に光
導電材料及び増感剤等を分散ないし相溶させたものを、
粉砕法ないし噴霧法により粒状化させたトナーであり、
トナー自体が光導電性を有すものというものである。

この光導電性トナーを用いた作像（画像形成）方法の
一例として次のようなものがある。

すなわち、 帯電した光導電性トナーを導電性基板上に、均一に付
着保持させ、トナー層を形成させる、 画像露光を行う、 トナー層に複写用紙等を重ね合わせ、複写紙の裏面か
らコロナ放電を行うことにより、トナー像を転写させ
る、 転写したトナー像を複写紙に定着する、 といった工程を順次行う方法である。

しかしながら、上記したプロセスにおいても光導電性
トナーの光感度が一般的に低いということに起因して露
光後に形成された潜像における露光部と非露光部との帯
電量差が小さいという問題がある。帯電量差を大きくす
るために、トナー層形成後のトナー層にコロナ放電を行
い、トナー層の表面電位を向上させる試みもなされてい
るが、必ずしも解決できるに至っていない。また、トナ
ー中の光導電性材料の割合を上げて光導電性を高めるこ
とも考えられるが、この場合には逆にトナーが帯電し難
くなり、かえって光感度が低下してしまい満足な結果が
得られず、帯電性及び光導電性が良好で優れた光感度を
有する光導電性トナーの開発が望まれている。

一方、光導電性トナーを用いる画像形成システムはア
ナログ方式の画像形成装置に限らず、装置が極めて小型
化できるといった点から近年においてはレーザープリン
ターへの利用も検討されている。

そして、そのレーザープリンターの露光を行うレーザ
ー用光源として従来ではガスレーザーが用いられていた
が、レーザー光の強度及び安定性に優れ、直接変調が可
能で、低コストという多くの利点を有することから、半
導体レーザーを用いることが多くなっている。この半導
体レーザー光の波長は780nm〜850nmの近赤外〜赤外の領
域にあるため、この範囲の波長に良好な感度を示す光導
電性材料の研究や感光域を赤外光にシフトさせるための
増感剤として色素等の研究を進められている。

一般には、光導電性材料として酸化亜鉛を用い、増感
剤としてシアニン色素を用いることにより、感光域を赤
外光にシフトさせることが提案されているが、酸化亜鉛
とシアニン色素及び結着樹脂を含むトナーは青緑色であ
って黒色ではないために、着色剤として黒色顔料を添加
することがさらに検討される。

黒色顔料として一般に使用されているカーボンブラッ
ク用いると、このカーボンブラックはレーザー光の波長
域である780nm〜850nmの光を吸収するので、トナーの光
感度が低下してしまう。また、780nm付近に吸収のない
黒色感熱色素と顕色剤とを用いて黒色トナーを得ること
も検討されているが、この場合にはトナーの帯電性が著
しく低下するという問題がある。また、黒色感熱色素は
一般にラクトン環を有しているため発色に伴う開環によ
り酸化亜鉛表面に吸着し、シアニン色素の吸着を阻害す
るという問題もある。

（発明が解決しようとする課題） 本発明は、上記の欠点を解決するためになされたもの
であって、その目的は帯電性及び光導電性が共に良好
で、780nm付近の波長に対して優れた光感度を有する半
導体レーザー波長域に光感度を有する黒色光導電性トナ
ーを提供することにある。

（課題を解決するための手段） 本発明の半導体レーザー波長域に光感度を有する黒色
光導電性トナーは、結着樹脂と、光導電性材料と、増感
剤と、黒色顔料としてペリレン系黒色顔料とを含有して
おり、そのことにより上記目的が達成される。

上記ペリレン系黒色顔料は、一般式が、下式（Ｉ）で
表さるものが好ましい。

また、本発明の半導体レーザー波長域に光感度を有す
る黒色光導電性トナーは、結着樹脂と、酸化亜鉛と、シ
アニン色素と、結着樹脂と、一般式が上式（Ｉ）で表さ
れるペリレン系黒色顔料と、を含有しており、そのこと
により上記目的が達成される。

以下に、本発明を詳細に説明する。

本発明に係る半導体レーザー波長域に光感度を有する
黒色光導電性トナーは、結着樹脂と、光導電性材料と、
増感剤と、着色剤としてペリレン系黒色顔料を含有して
なり、これらを溶剤等に分散ないし相溶させ、このもの
を粉砕法ないし噴霧法により粒状化させて作成させる。

上記結着樹脂としては従来より公知の樹脂が用いら
れ、例えば、スチレン系重合体、スチレン−ブタジエン
共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチ
レン−マレイン酸共重合体、アクリル系重合体、スチレ
ン−アクリル系共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合
体、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合
体、ポリエステル、アルキッド樹脂、ポリアミド、ポリ
ウレタン、アクリル変性ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、
ポリカーボネート、ポリアリネート、ポリスルホン、ジ
アリルフタレート樹脂、シリコーン樹脂、ケトン樹脂、
ポリビニルブチラール樹脂、ポリエーテル樹脂、フェノ
ール樹脂等、各種の重合体があげられる。

上記光導電性材料としては、酸化亜鉛、酸化チタン、
酸化カドミウム等が用いられ、メモリー性が大きい点で
酸化亜鉛が特に好ましく用いられる。光導電性材料の添
加量は、光導電性材料／結着樹脂＝1/1〜5/1（重量比）
が好ましく、特に好ましくは2/1〜3/1（重量比）であ
る。

上記増感剤としては、シアニン色素が好ましく用いら
れる。このシアニン色素としては例えば、以下のものが
あげられる。

一般式が、下式（Ａ）で表されるシアニン色素。

（但し、ＲはCH₃、C₂H₅、CH₂COOH、C₂H₄COOH、または、
CH₂＝CHCH₂、ＸはＩ、Br、Cl、ClO₄または を示し、 下式（Ｂ）で表されるシニアン色素。

（式中ｎは１〜７の範囲の整数であり、ＭおよびＭ′は
互いに無関係に水素原子およびアルカリ金属よりなる群
からなる選ばれ、Ｘは酸の陰イオンである） これらのシアニン色素は単独で使用してもよく、ある
いは複数種を併用してもよい。増感剤の添加量は、酸化
亜鉛等の光導電性材料に対して0.05〜0.3重量％が好ま
しく、さらに好ましくは0.1〜0.2重量％である。

上記ペリレン系黒色顔料は、レーザー光の波長域であ
る780nm〜850nmの波長域において光吸収のほとんどない
黒色顔料であり、具体的には次式（Ｃ）（Ｄ）（Ｅ）で
表されるペリレン−3,4,9,10−テトラカルボン酸ジイミ
ド等があげられる。

（式（Ｅ）中、Ｙはフェニル基、メチル基またはヒドロ
キシメチル基を示す） 上式（Ｃ）で表されるペリレン系黒色顔料は、公知の
手段で、ペリレン−3,4,9,10−テトラカルボン酸または
その二無水物を４−メトキシ−ベンジルアミンと、水又
は有機溶剤中で高温において、場合により加圧下で反応
させることにより製造される。その詳細は、例えば、特
開昭57−139144号公報に開示されている。

上式（Ｄ）で表されるペリレン系黒色顔料は、公知の
手段で、ペリレン−3,4,9,10−テトラカルボン酸または
その二無水物を６−ヒドロキシヘキシルアミンと、水又
は有機溶剤中で高温において、場合により加圧下で反応
させることにより製造される。その詳細は、例えば、特
開昭62−1753号公報に開示されている。

上式（Ｅ）で表されるペリレン系黒色顔料は、公知の
手段で、ペリレン−3,4,9,10−テトラカルボン酸または
その二無水物を相当するアミンと、水又は有機溶剤中で
高温において、場合により加圧下で反応させることによ
り製造される。その詳細は、例えば、特開昭52−103450
号公報に開示されている。

上記した各ペリレン系黒色顔料は、合成に際して得ら
れる粗製のまま用いてもよく、あるいは仕上げ処理を施
して、例えば、硫酸から再沈澱させるか、又は粉砕し次
いで水、又は有機溶剤又はその混合物から再結晶するこ
とにより微粒子状の形態に変えて用いることができる。

これらのペリレン系黒色顔料は、単独で用いてもよ
く、あるいは複数種を併用してもよい。ペリレン系黒色
顔料の添加量は、結着樹脂に対して１〜20重量％が好ま
しく、より好ましくは５〜10重量％である。ペリレン系
黒色顔料の添加量が多すぎると、黒色光導電性トナーの
帯電性が低下し、光感度がやや低下する傾向にあり、ま
たペリレン系黒色顔料の配合量が少なすぎると、黒色化
の効果が小さい。また、本発明の黒色光導電性トナーに
は、色補正として780nm付近に吸収を行さない他の色味
の着色剤を添加してもよく、さらに必要に応じて上述し
た成分の他に、公知のワックス類等のオフセット防止
剤、圧力定着付与剤等の助剤を公知の処方に従って添加
してもよい。なお、本発明で光感度がよいとは、帯電さ
れたトナー層の初期の表面電位を測定し、露光（光照
射）によって低下したトナー層の表面電位を測定して効
率よくトナー層の電荷が消失されたことを意味する。

（実施例） 以下に、本発明を実施例により具体的に説明する。

実施例１ 酸化亜鉛、SOX 100（正同化学社製、商品名） …100重量部 スチレン−アクリル樹脂、PA−525（三井東圧化学社
製、商品名） ……33重量部 ペリレン系黒色顔料、Pailogen Black L0084…５重量部 シアニン色素 …0.1重量部 トルエン …1000重量部 を基本処方として、次式に示すスアニン色素（NK1967、
日本感光色素研究所製）を用い、常法に従って平均粒径
10〜11μｍの黒色光導電性トナーを得た。

実施例２ シアニン色素として、次式に示すもの（NK1414、日本
感光色素研究所製）を用いた以外は、実施例１と同様に
して平均粒径10〜11μｍの黒色光導電性トナーを得た。

実施例３ シアニン色素として、次式に示すもの（NK2014、日本
感光色素研究所製）を用いた以外は、実施例１と同様に
して平均粒径10〜11μｍの黒色光導電性トナーを得た。

比較例１ ペリレン系黒色顔料の代わりに、黒色感熱色素TG11
（日本化薬社製、商品名）５重量部と、顕色剤TG−SAI
（日本化薬社製、商品名）５重量部を用いた以外は、実
施例１と同様にして平均粒径10〜11μｍの光導電性トナ
ーを得た。

比較例２ ペリレン系黒色顔料の代わりに、黒色感熱色素TG11
（日本化薬社製、商品名）５重量部と、顕色剤TG−SAI
（日本化薬社製、商品名）５重量部を用いた以外は、実
施例２と同様にして平均粒径10〜11μｍの光導電性トナ
ーを得た。

比較例３ ペリレン系黒色顔料の代わりに、黒色感熱色素TG11
（日本化薬社製、商品名）５重量部と、顕色剤TG−SAI
（日本化薬社製、商品名）５重量部を用いた以外は、実
施例３と同様にして平均粒計径10〜11μｍの光導電性ト
ナーを得た。

比較例４ ペリレン系黒色顔料を用いない以外は、実施例１と同
様にして平均粒径10〜11μｍの光導電性トナーを得た。

比較例５ ペリレン系黒色顔料を用いない以外は、実施例２と同
様にして平均粒径10〜11μｍの光導電性トナーを得た。

比較例６ ペリレン系黒色顔料を用いない以外は、実施例３と同
様にして平均粒径10〜11μｍの光導電性トナーを得た。

次に、上記実施例１〜３及び比較例例１〜６で得られ
た各光導電性トナーをフェライトキャリアと混合して摩
擦帯電させ、電子写真複写機用の磁気ブラシ現像装置に
投入して、アルミニウム基盤上に光導電性トナーを均一
に付着させてトナー層を形成した。次に、このトナー層
に、モノクロメーターより取り出した単色光（780nm）
を0.5秒間照射して、照射前の表面電位と照射1.0秒後の
表面電位を測定し、デジタルオシロスコープに接続した
コンピューターにより表面電位の減衰率（最大表面電位
減衰率）を測定した。また、それぞれの光導電性トナー
について、ブローオフ法によりトナー帯電量を測定し
た。それらの結果を表１に示す。

表１の結果から、ペリレン系黒色顔料を用いた黒色光
導電性トナーは、未着色トナーと同じように表面電位の
減衰率が大きく、トナーの光感度に悪影響を及ぼしてい
ないことがわかる。

（発明の効果） 本発明の黒色光導電性トナーは、黒色顔料としてペリ
レン系黒色顔料を用いているので、半導体レーザー波長
域の波長を吸収することなく、しかも光導電性材料に対
して悪影響を与えることなく黒色化することができ、帯
電性及び光導電性が共に良好でレーザー波長域の波長に
対して優れた光感度を有する黒色トナーを提供すること
ができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭59−181361（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−34554（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−50767（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−220962（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−223759（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−241561（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−264763（ＪＰ，Ａ) 特開 昭64−6394（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−126657（ＪＰ，Ａ)

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】結着樹脂と、光導電性材料と、増感剤と、
   黒色顔料としてペリレン系黒色顔料とを含有する半導体
   レーザー波長域に光感度を有する黒色光導電性トナーで
   あって、 該ペリレン系黒色顔料が、下記一般式（Ｉ）で表され
   る、黒色光導電性トナー。
2. 【請求項２】結着樹脂と、酸化亜鉛と、シアニン色素
   と、下記一般式（Ｉ）で表されるペリレン系黒色顔料
   と、を含有する半導体レーザー波長域に光感度を有する
   黒色光導電性トナー。