JPS59220753A

JPS59220753A - 平版印刷版

Info

Publication number: JPS59220753A
Application number: JP9538683A
Authority: JP
Inventors: Tsutomu Naganuma; 長沼　勉; Shigeru Hirayama; 平山　茂; Koji Kumagai; 熊谷　廣次; Manabu Sawada; 学澤田; Tsuneo Tanaka; 恒雄田中; Isao Kumano; 熊野　勇夫
Original assignee: Toppan Printing Co Ltd; Toyo Ink SC Holdings Co Ltd; Toyo Ink Mfg Co Ltd
Current assignee: Toppan Inc; Artience Co Ltd
Priority date: 1983-05-30
Filing date: 1983-05-30
Publication date: 1984-12-12
Also published as: JPH0546542B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明はポリビニルカルバゾール層の−」二に特定（のフタロシアニン混合物及び酸化＋１１ｕ鉛を結着樹脂
中に分散した光導電層を設けた高感度化光導電感光体上
に情報を書き込むことによって作製される平版印刷版に
関するものである。

最近事務の合理化に伴ない、日本語ワードプロセノザが
普及して来た。従来のタイプライタでは一字一字紙の」
二に印字するが、ワードブロセノザで入力された文字は
メモリーのなかに一度′亀気信号として記録されるとと
もに、それを読み出してブラウン管に文字として表示さ
れる。

一方、ワードブロセノザのメモリー中へ記録しておいた
心気信号から印刷版を作製するためには、インキジェッ
ト式、感熱記録式、ワイヤードノド式、電子写真式等に
よって一度紙の一ヒにバートコ　　　　□ピーとして出
力し、それを原稿として１竣化亜鉛マスタ一紙に帯電、
露光、定着１−ることにより版を作っていた。

しかしこの方法では、ハードコピーの出力と製版の２工
程を経るため手間と時間がかかり、またこのハードコピ
ーから印刷版へ画（象を複写するため印刷版中の画１家
の品質が落ちる欠点があつｌこ。

またレーザ光により光導電性感光体上に直接隊露光して
潜像を形成した後、現１象、定着により版を作る方法が
ある。この方法はアルゴン、ヘリウムネオン、ヘリウム
カドミウム、ＹＡＯ１炭酸カス等のレーザが使用される
が必要とする出力を得るためには、レーザ装置が大きく
、また出力光量に対し消費電力が太き（・等の欠点があ
る。この点半４体し−ザレまこれらのレーザと比べて超
小形。

高能率、低電ｊＥ、低消費電力また駆動電流によりＩ　
Ｇ　Ｉ（ｚを超える高速変調ができ−ＩＣなど周辺半導
体回路との整合性がよ（、半導体特有の高い信頼性があ
る、等の特徴がある。しかし、半導体レーザは出力光量
が小さく、出力板長が実用化されている半導体レーザの
ＡｌＧａＡｓ　　レーザ光では７６０〜８００ｎｍ又は
８６０〜８８０ｎｍとガスレーザ光と比べて長波長とな
っている。これに感度を有する光導電性感光体はＣｃｌ
、５−Ｃｕ、　５ｅ−Ｔｅ／Ｓｅ、アモルファスＳｉ−
フタロシアニン感光体等がある以外は不適当である。

しかしフタロシアニン感光体として使用するフタロシア
ニン顔料は平均粒径が０．０５　ｌｔ　ｍと小さく。

低抵抗であるため感光体として使用するためには分散樹
脂成分比を多くしな（てはならず、フタロ’、ｙ−７”
ニン顔料単独で感光体を作製１−ると感光体の表面は樹
脂分が多（非常に平滑となるため水に対′１″る儒れ及
び保持性が悪（、平版印刷版としては利用できなかった
。ま１こフタロシアニン顔料単独で感光体を構成すると
感度が悪（、半導体レーザ光のような弱い光風では露光
時間が長（なってしまうという欠点もあった。

そこで本発明者等は以上のような欠点をＭ消すべく感光
体としては、導電性支持体上にε型銅フタロシアニン（
Ａ＋並びに電子吸引性基を有するフタロシアニンもしく
は電子吸引性基を有するフタロシアニンと他のフタロシ
アニンとの混合物のアシッドペースティング処理された
フタロシアニン誘導体（Ｂｌとの混合物及び酸化亜鉛を
結着剤樹脂中に分散した光導電層を設けたものを用い、
該感光体を帯電し、ｒ１＃露光して静電潜像を形成し、
該静電？ｒｊ１象をインキ受容性トナーを用いて現１象
し、定着して平版印１＋ｉｌ１版と１−る事を考えｌこ
が、１−べてな完全に満足Ｉ−る事は出来なかった。

結着剤樹脂の比率を一定にして、酸化亜鉛の比率を多く
すると感光層表面の水に対する濡れは良好となり平版印
刷版としての印刷適性は向上するが、半導体レーザ光に
対する光感度は不足し、特定のフタロシアニン混合物の
比率を多（すると、半導体レーザ光に対′ｆる光感度は
良好であるが、その感光層表面の水に対する語れは悪く
なり平版印刷版としての特性は悪くなる。また、結着剤
樹脂の比率を少な（すると、）ＹＳ感度及び平版印刷版
としての特性は向上−「ろが、帯電能、暗減衰などの電
子写真特性は悪くなる。そこで、帯電能、暗減衰を向上
させる為に導電性支持体上にブロッキング層としてポリ
ビニルカルバゾール層を設け、さらに、その」二に、光
感度及び平版印刷版とじて良好な特性を持たせる為に結
着剤樹脂を出来るだけ少なりシ、シかも特定のフタロシ
アニン混合物よりも酸化亜鉛の比率を多くした感光層を
設けた感光体を開発し、本発明に到達した。

ポリビニルカルバゾール層を設ける事により、その上の
光導電層の膜厚を２σくしても十分帯電能を有しており
、光導電層を簿くすれば必然的に光感度は高（なるので
、本発明に使用１−ろ感光体は非常に高感度のものであ
る。

以下図面に依りながら本発明の詳細な説明すれば、まず
第１図に示すように導電１４Ｌ支持体（１）上にポリビ
ニルカルバゾール層（２）を設け、その上にε八す企同
フタロシアニン＋Ａ）ζ１しびにフタロンアニン誘導体
（）３）との混合物及び該混合物よりも少なくとも多い
重量比の酸化亜鉛を結着剤樹脂中に分散した光４准層（
３）を施してなる感光体（４）を形成１−ろ。続いて、
感光体（４）上に帯電装置でコロナ照射等によって帯電
した後第２図に示す！ＩＤ　＜電気信号てより変調され
Ｔこ半導体レーザ光（５）（例えばワードプロセッサ中
のメモリーより読み出された電気信号により変調された
半導体レーザ光）　ＩＣＪ：って［線露光して静電潜閾
を形成し、第６図に示ｆ　７＋、１　、＜インキ受容性
トナー（６）Ｋよって現１象後第４図に示−４−ｇｏ　
＜定着し、平版印刷版（７）を製造するものである。

本発明に用いられる導電性支持体としては、アルミニウ
ム、真らゆう、鉋１、ステンレスのよウナ金属板あるい
は金属シート、プラスチックンート十にアルミニウム、
クロム、パラジウム、金属酸化物などを真空蒸着したも
の、プラスチック板、紙などに導電処理したもの、およ
び金属酸化物の板あろいはシートなどが使用で）ろ。

また、ポリビニルカルバゾールは有機光半導体であり、
分子量などの異なる種々なものが使用される。溶）Ｗさ
せる溶媒として（まベンゼン、トルエン、テトラヒドロ
フラン、シクロヘキサノンなどがある。ただ、単体での
被膜性が劣るので、可塑剤としてジフェニール、ジフェ
ニールエーテル、メチルナフタリン、ＤＯＰ、トリフェ
ニルホスフエイ）、Ｉ）ＢＰ等を入れたり、適当な樹ｌ
旨を少量入れて使用するのが一般的とブエっている。

また本発明において使用′１−ろε型鋼フタロシアニン
囚）としては特公昭４０−２７８０号公報、特公昭５２
　６３００号公報、特公昭５２　６’＋０１号公報に詳
記されているようにＸ線回折角を測定すると面間隔９．
７２ＡＫＡ目当する最強線、１１６３Ａに節線、６２４
．５．１０，４．３５．４．１９−３．８７．３３６゜
３２８、および３．０３　Ａに弱練を示すものが例示で
きる。

なお、ε型銅フタロンアニン（Ａ、）は′ｒに子写具プ
レート用光導電体素子として優れた効果を不同−ことは
特公昭５２−　１６６７号公報によって公知となってい
る。

本１領発明にお（・ては上記ε型鉋１フクロンアニン（
Ａ）　（ｔＣ−ｙ　タロシアニン誘導体（Ｂ）を混合し
て使用することを特徴の１つとしているものであり、ア
／ノドペーステング処理されて二１・口承などの電子吸
引性基を有する微細な粒子であるフタロシアニン誘導体
（Ｂ）の存在により、更に光感度などの電子写真特性を
向上せしめることができた。

電子吸収性基を有１−るフタロシアニンとしては、無金
属もしくしま各種金属フタロシアニンの分子中のベンゼ
ン核ニニトロ基、シアン基、ハロゲン原子、スルボン基
、カルボキシギル基、スルホアミド基などの電子吸引性
基によって置換されたものである。このフタロシアニン
誘導体はフタロシアニン合成時にフタロシアニンの原料
となるフタロニトリル、フタル酸、無水フタル酸、フタ
ルイミドとして一１＝ｉｉ己置１灸基で１ｆ　Ｊ％され
たフタロニトリル、フタル酸、無水フタル酸、フタルイ
ミドを用いること、もしくは一部併用することによって
得られろ。フタロシアニン誘導体の製法としては特に制
限され１工（・。また、フタロシアニン誘導体−分子に
おげろ１へ換基の数としては１〜１６個である。

−に配電子吸引性基を有するフタロンアニンは、必要匠
応じて他の電子吸引性基を有しないフタロ／−にンと共
にア７ノドペーステング処坤し、フタロシアニン誘導体
（Ｂ）とする。ここでアシッドペースティング処理とは
、上記′電子吸引性基を有すルフタロシアニン、あるい
は他のフタロシアニンを硫酸、オルト硫酸、ピロリン酸
、クロロスルボン酸、塩酸、ヨウ化水素酸、フッ化水累
酸、臭化水素酸等の無機酸によって塩を形成せしめ、有
機顔料業界で公知のように水中に投入し、沈殿したフタ
ロシアニン誘導体を濾過、水洗、乾燥する処理法であり
、α型結晶形を有するものが得られス）。

ε型銅フタロシアニン（Ａ）とフタロシアニン誘導体（
Ｂ）との混合重量比は１ｏ　ｏｌｏ、ｏ　１〜１ｏ　ｏ
程度、好ましくは１００１０．１〜６０であり、混合さ
れた全フタロシアニン単位に対して電子吸引性基の数が
０００１個以上、好ましくはｏ、　ｏ　ｉ個以上であり
、２個以下となるよ５に混合１−ろとよい。

結着剤樹脂はポリエステル樹脂、ポリスチレン、ポリ塩
化ビニル、ポリ酢酸ビニル、Ｊ福ビー酢ビ共重合体、ポ
リビニルアセタール、ポリビニルブチラール、アルキッ
ド樹脂、アクリル樹脂、ポリアクリロニトリル、ポリカ
ーホ゛ネート、ポリケトン、などの熱可塑性樹脂、ポリ
ウレタン、エボキ７樹脂のような熱硬化性樹脂などの公
知のものが用いられるが、湿し水を必要とする印刷版と
する場合は樹脂に親水性基をもつものが適しており、ポ
リビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアミ
ド、ポリアクリルアミド、ポリ酢酸ビニル、ポリビニル
ホルマール、ポリヒニルブチラール、フェノール樹脂な
どが特に良好な債果を与える。

感光体作製時に使用する溶剤としてはベンゼン、トルエ
ン、キシレン−クロルベンゼン、ナトの芳香族炭化水素
、アセトン、メチルエチルケトン、／クロヘキザノンな
どのケトン、メタノール、エタノール、イソプロパツー
ルなどのアルコール、酢酸エチル、メチルセロソルブな
どのエステル。

四塩化炭素、クロロボルム、ジクロルメタンなどノハロ
ゲン化炭化水素、テトラヒドロフラン、ジオキサンのよ
うなエーテルおよびジメチルボルムアミド、ジメチルス
ルホオキシド／Ｉとが用いられる。

また本発明において使用する感光体の製造方法は種々あ
るが、−例としてまず、ポリビニルカルバゾールを溶剤
に溶がし、その溶液を専心性支持体上に塗布、乾燥した
後、フタロシアニン顔料、結着剤樹脂、溶剤をボールミ
ルて１ｏ時間分散し、次に酸化化鉛粉末を入れて史に６
時間分散して得られた感光剤をポリビニルカルバゾール
層］二に塗布する方法がある。フタロシアニン顔事り１
及び酸化亜鉛の分散方法としては、上述のボールミルの
他に、ペイントコンディショナー、超音波分散法等があ
る。まｌ乙塗布法としてはアプリケーター。

スプレーコーター、バーコーター、ディノフコーター、
ドクターフレード等による方法が可能で粘度、溶剤、塗
布量によって使い分け７−）。

上記感光体は４００〜７００ｒ＋ｍの可視光ば力τっで
な（７００ｎ　ｍを越える赤外）°ｃでも露光は可能で
ある。従って本発明においては従来の一般的な露光法、
光源が使用できる。露光法とし２ては、この感光体の光
感度が従来品と比べて飛び抜けて高いこと、感）を波長
域が７００　ｎ　ｍ以上にあること、ワードプロセノザ
から′電気信号が面接敗り出せること、等を考えあわせ
ると電気信号により変調された半導体レーザ光１を１■
接該感光板へ露光する方法が峡も適する。

現ｒ象後感光体」ニーへの１象露光によって形成された
潜ｒ象へはインキ受容性トナーを潜（象へ選択的にイ」
着させてトナー画［象を形成した後、トナー画１家を加
熱して定着を行なう。得られた平版印刷版では感光体の
表面に凹凸かあるため加熱により容易に定着が行なわれ
る。

インキ受容性トナー用の樹脂としては高絶像性の比較的
低分子量で光導電層と熱定着時に化合結合を生じるか、
また光導電層の分散樹脂と相ｍ性があることが必要であ
り、特に定着後インキ受容性トナー上にインキが１妾着
するため、インキ組成と類似した樹脂が特に好ましい。

フェノール樹脂、ポリエステル樹脂、スチレンと無水マ
レイン酸共重合樹脂、ポリアミド、乾性油変性アルキッ
ド樹脂等がこの目的に適した樹脂である。

乾式現［接剤用と°してのインキ受容性トナーは電子受
容性の有機錯体なとの′電荷制御剤とカーボンブラック
などの着色剤及び適宜樹脂から成るもので、二成分系の
場合は鉄粉などのキャリアと混合して使用し、−１戎分
系の場合はキャリアは不用で、一般的にはマグネタイト
と電荷制御剤、カーボンブラックなどの着色剤、適宜位
１脂からＩｌ見るものを単体で使用する。

湿式現１象剤用のインキ受容性トナーとしてはイソパラ
フィン系の石油溶剤中に）ｙ−ボンブラック、樹脂、電
荷制御剤等を分散したものを使用するとよい。

以下実施例により本発明を更に詳細に説明する。

（実施例１）キードノン社製半導体レーザビームプリンターＬＢＰ−
１０の改造を次のよ５匠行なった。まず入力側にフロッ
ピーディスクリーグならびにインターフェース回路を取
りつけ、キイボードより人力されフロッピーディスクに
蓄えられた文字等のＩ扛気信号の読み出しを行い、１．
５ｐ−ｉｏへノ入力を可能とした。また感光ドラムをア
ルミニウムドラムに交換すると共に、ドラムに溝を作り
、そこに２カ所フツクをつけ平版用版拐をドラムの周囲
に巻き、前後をフックで固定できるようＶＣし、またプ
ラス帯電装置のみが機能するようにした。

続いて、テトラヒドロフラン：［・ルエン−１＝１の混
合溶媒に溶解したポリビニルカルバゾール（ＢＡＳＦ社
製ルビカンＭ１７０）の１０ｗｔ％溶液２００）の３Ｄ
ｗｔ％溶液１７重量部を加えてよく混合した後、厚さ５
μのアルミニウム箔と７５μｍのポリエステルフィルム
とのラミネートフィルムのアルミニウム箔上にワイヤー
バーで約３μｌｎの厚さに塗布し、乾燥した。

次に、釦］フタロ７アニン４０ｇ、テトラニトロ卵１フ
タロシアニン０．５９を９８％濃硫［５０［１，９に充
分攪拌しながら溶フリイした。溶解した液を水５ｅと混
合し、峠１フタロシアニン、テトラニトロ４１ｉ１フタ
ロンアニンの組り見物を析出させた後、口過、水洗し、
減圧下１２０　”Ｃで乾燥した。この様にして得られた
組成物（Ａ）をε型鋼フタロシアニン（東メ羊インキ製
造社製のＬｉｏｎｏｌ　Ｂｌ、ｕｅ　ＥＲ）　１００　
ｊＪに対して５０．９混合し、メタノール５艮２中に分
散させ均一混合分散液とした。その後口過して減圧下１
２０℃で乾燥し、混合組成物（Ｂ）とした。

下記処方に基づき光導電性組成物を作製した。

以上の組成物を磁製ボールミルにて４８時間分散を行な
りｌこのち、光導電性［吸化能鉛（堺化学社製ＳＡ７．
Ｅχ２００Ｃ１）を１５ｇ加えて更に６１寺間ボールミ
ルで分散した。次に、得られた混合液を再びトルエンで
希釈して粘度を低下させ、前記ポリビニルカルバゾール
を塗布したラミネートフィルムのポリビニルカルバゾー
ル層上に乾燥膜厚が７μｍＫなるようにワイヤーバーで
塗布し、１２０　”Ｃで６０分間乾燥させ電子写真感光
体とした。こうして得られ１こサンプルに対して−」−
５，７ＫＶ、コロナギャップ１０　ｍｍ　、　　１　（
］　ｍｍ／　ｍｖｒの帯７Ｌスピードでコロナ放電を与
え、放電停止後５秒後に分九機（日本光学社ｄ（）２５
０）で分光された８　２０　ｎｍの波長の光（２ｇｗ／
ｃｒｌ　）　　で露光した。この時の露光直前の直位が
５０％低下１−るのに要した光のエネルギーを感度とし
た。測定は静置複写紙試験装置（川口電機社製３Ｐ４２
８　）で行った。このようにして測定したサンプルの感
度は２１μＪ／ｆｆｌであり半導体レーザ光の波長及び
光強度に対して十分な感度の値を示した。

この感光体を上記のアルミニウムドラムにアースをとっ
てレーザプリンター中のフックに取り付けた。次にフロ
ッピーディスクリーダより′電気信号を入れてレーザプ
リンターを動作させ、帯電後半導体レーザ光１てよる画
１象ｉ店光を感光体上にした。

次に、露光された感）０体をアルミニウムドラムより敗
りはずし、ネガタイプトナー（巴用製紙所社製１）Ｎ１
０）とキャリア（日本鉄粉社製ＥＦＶ１５０／２５０）
よりなろ現［末剤で磁気ブラフ現１象し、インキ受容性
トナー画１象を形成した。その後加熱によりトナー画像
の定着を行ない平版印刷用印刷版を作った。

次にアラビアゴムとリン酸を含む前処理液にてこの印刷
版の表面を親水処理し乾燥した後、オフセント印刷（幾
（リョービ社製２８００ＣＤ）の版胴に両面テープで貼
りつけ、オフセットインキ（東ｌイインキ製造社製オフ
セットインキ（）セットスミ）と湿し水を用い、印刷圧
０．３０　ｍｍで上質紙（四六版７Ｑｘｐ）にて印刷を
行った（４０００回転／時）。

刷り出しは濃度は低かったが、６０枚をこすとベタ部の
濃度も１４以上と向上し艮りｒな印刷物が得られた（１
ｏｏｏｏ枚印刷した）。

（実施例２）テトラヒドロフラン＝トルエン−１：１の混合溶媒にｍ
　ｔＱ’４したポリビニルカルバゾール（ＢＡＳ［゛社
製ルビカンＭ１７Ｄ）の１０ｗｔ％溶液１００重量３０
ｗｔ係溶液１７重量部を加えてよく混合した後、１００
μｍｎのアルミ板上にワイヤーノ＜−で約４μｍの１ｑ
さに塗布し、乾燥した。

次に、フタロシアニンとして（実施例１）の混合組成物
（Ｂｌ　Ｓ　＆とアクリルポリオール（成田薬品工業社
製タケラックＵＡ−７０２）２５ｇとエボキン樹脂（ソ
エル化学社製エピコー）：＃：１００７）２Ｉにメチル
エチルケトン２６ｇ、セルンルブアセテ−１・２６！Ｊ
を混練し、磁製ボールミルＷて４８時間練肉を行なった
後、光導電性酸化唾鉛（堺化学社製Ｓ　Ａ　Ｚ　Ｅ　Ｘ
　２００　Ｃ１）をｉ乙、ｙ加えてさらに１０時間磁製
ボールミルで練肉した。

θＣＩＩＣ−前記７　ルミ板１テ塗布したポリビニルカ
ルバゾール上に８μｍの厚さに塗布し、１３０℃で３０
分間乾燥させ感光体を得た。

この感光体匠コロナ放電（＋６ｘｖ）により正荷’ＦＭ
　ヲｉｉ工、ｉｏｏｗ引伸用タングステン光ヲ用いてポ
ジフィルム原画を１０１ｕｘで０８秒投影ａ光ｌ〜、感
光体−１−に静電ａ１象を形成させ、（実施例１）と同
様のインキ受容性トナーで現［象した。その後加熱によ
り定着を行ない平版印刷用印刷版を作製した。

その後は（実施例１）と同様の処理により湿し水を使っ
たオフセット印刷法にて印刷を行／よい同様の印刷物を
得た。

本発明は以上のような構成であり、例えば、ワードプロ
セノザのメモリーから一度紙の上に７・−トコピーをと
ることなく直接感光体−ヒに四組光して印刷版が得られ
ろため、処］η」時間が旬かく、まｌこ、感光体は高感
度のため露光時間も短＜　＋ｉ０ｉ　１象品質を落すこ
とな（製版できるので、高品質の印刷物が得られる。

【図面の簡単な説明】

図面は本発明の一実施例を示１−もので、第１図静覗潜
１象を形成した状態を示−Ｊ−説明図、第６図はインキ
受容性トナーにより現像された感光体を示す説明崗、第
４１ｙ、１は定漬され１こ感光体を示１−説明１凶であ
る。（１）・・導覗件支持体＋２＋・　ポリビニルカルバソール層（３）・・光導電層　　　（４）・・感光体（５）・・
半導体レーザ光　（６）・・インキ受容性トナー（７）
・・・平版印刷版

Claims

【特許請求の範囲】

（１）感光体としては、導電性支持体上に、ポリビニル
カルバゾール層を設け、その上に、ε型鋼フシソトヘー
スティング処理すれたフタロシアニン誘導体ｆＢ）との
混合物及び該混合物よりも少なくとも多い重量比の酸化
亜鉛を結着剤樹脂中に分散した光導電１−を設けたもの
を用い、該感光体を帯電し、１象露光して静電潜１象を
形成し、しがる後該静電浩ｒ象をインキ受容性トナーを
用いて現１象し、定着して成る平版印刷版。１２１　ｖＫ気倍信号より変調された半導体レーザ光に
より１象露光する事を特徴とする特許請求の範囲第１項
記載の平版印刷版。