JP2002091036A - 画像形成方法及び画像形成装置 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 高解像度の画像を得ることが出来る画像形成
方法及び装置を提供する。 【解決手段】 導電性支持体上に、ＣｕＫα線における
Ｘ線回析においてブラッグ角（２θ±０．２）２７．３
°に最大回折ピークを示すオキシチタニウムフタロシア
ニンを電荷発生材料として用いた電荷発生層と、電荷移
動層が積層した感光層を有する電子写真感光体に対し、
デジタル像露光を行い、この像露光で形成された静電潜
像の現像に於いて、液体現像剤を用いることを特徴とす
る画像形成方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、画像形成方法及び
画像形成装置に関するものである。さらに詳しくは、プ
リンター、電子写真複写機、Ｆａｘなどで高品位な画像
を形成させる方法及び装置に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】電子写真法を利用した複写機、プリンタ
ー及びＦａｘなどの普及に伴い、近年では、より高品位
な印字物、印画物、例えば、オフセット印刷に匹敵する
様な高画質（高精細、高階調性）な画像が要求されてき
ている。高精細画像、特に、階調性や解像力を向上させ
ようとするために、１）１ドットを露光する時間が短く
なるために、感度が高い感光体を使用し、２）露光方式
はデジタル法でかつ記録密度（ドット／インチ（ｄｐ
ｉ））を上げ、３）小粒径トナーを用いて現像する方式
が特開平３−３７６７８号公報で報告されている。

【０００３】更に詳しくは、同公報では上記１）、
２）、３）に対応した技術として、１）ＣｕＫα特性Ｘ
線（波長１．５４１Å）に対するＸ線回折においてブラ
ッグ角（２θ±０．２°）が２７．３°に強いピークを
有するオキシチタニウムフタロシアニン類を感光体に使
用し、２）６００ｄｐｉ以上のデジタル露光、３）８μ
ｍ以下のトナー、の技術を組み合わせることにより、高
精細、高階調性を有した画像が形成されるとの報告があ
る。

【０００４】一方、液体現像方式は公知であり、例え
ば、特開平２−２５９７７８号公報、特開平２−２６２
１７４号公報その他、数多くの液体現像剤、液体現像装
置に関する発明が開示されている。

【０００５】付言するが、上述の特開平３−３７６７８
号公報では、トナー製法の特定、規定、記載がないが、
明細書中、イ）現像剤が撹拌、または輸送される、ロ）
磁性トナー粒子からなる１成分現像剤も用い得るが、磁
性キャリア粒子と非磁性トナー粒子の混合した二成分現
像剤が好ましいと記載され、使用されるトナーは汎用の
乾式製法で得られる粉体状のトナーを意味し、上記明細
書中、本発明の必須要素の一つである液体トナーを予想
させる記載は一切無い。

【０００６】オフセット印刷に匹敵する高品位な画質
（通常は２０００dpi以上が好ましく、更に好ましくは
２４００dpi以上）の印字物、印画物を比較的少ない枚
数必要となった場合（枚葉印刷、低部数複写）、電子写
真方式のほうが、製版して印刷するよりも、圧倒的にコ
スト面、利便性に優れ、ユーザーの使用希望・目的にす
ぐ対応出来る、いわゆるオンデマンド性に富んでいる。

【０００７】近年の、ＩＴ技術の飛躍的進展、画像読み
とり技術の大幅な向上、画像情報のネット化、デイスプ
レイの高密度化と相俟って、テレビ、ビデオから直接プ
リントアウトしたり、画像読みとりした電気信号を遠隔
地へ送り直接印字物、印画物を出すなど、様々な技術が
普及してきた。その際、写真並の画質要求（写真画面か
ら画像品位を保持したままでの印画物再生）他、ユーザ
ーの要求が多様化、個別化、特殊化、高級化してきてお
り、それらの時代要求に応えるべく、画像圧縮技術、電
送技術の進展と合わせ、高品位印字物、印画物をユーザ
ーにとって簡便に安価で早く供給する技術開発が望まれ
ている。しかしながら、このような時代要求に応えよう
としても、従来技術ではいくつもの課題が存在する。

【０００８】例えば、前記特開平３−３７６７８号公報
記載の技術を駆使しても、前記した高精細、高階調性と
いう目的には十分には応えられないことである。それ
は、まず、露光密度が６００〜１８００ｄｐｉでは達成
出来ない部分があるということである。即ち、印刷分野
において一般的に高品位品といえば画像記録密度が少な
くとも２０００ｄｐｉ以上、好ましくは２４００ｄｐｉ
以上ないと、印字物、印画物に高級感がない。当然、露
光密度もそれに対応して上げなければならない。従っ
て、感光体上の静電潜像密度が重要であり、そのために
も、露光密度は重要な因子である。

【０００９】また同公報では、平均粒径８μ以下のトナ
ーを使用するとの記載があるが、例えば、粉体トナーの
場合、物理的に砕くためにいくら衝突盤に工夫を加えて
も、不定形粒子状態であり、またいくら分級操作を加え
ても、微粉トナーは必ず存在する。そもそも、粉砕トナ
ーはよほど分級精度を上げないかぎり、粒径分布が広
く、帯電分布が広がることは避けられず、結果、均一付
着せず、画像濃度が出ない場合がある。

【００１０】また、微粉を含んだトナーであると、転写
工程ではトナー粒子にかかるクーロン力に比べて、感光
体との付着力（鏡像力、ファンデルワールス力などが支
配因子）が大きくなる。その為、転写時に感光体の上に
残る転写残トナーが発生する傾向があり、現像しても所
望の画像濃度が得にくく、高精細、高階調性を達成出来
ない。

【００１１】次に、液体現像の問題点について言及す
る。液体現像剤（液体トナー）は、溶剤中、安定剤の存
在も手伝って、着色剤などが、極めて小粒径な粒子とし
て安定に存在でき、結果、原理上、高精細、高階調性を
有した印字物、印画物を提供できる可能性を有してい
た。しかし、液体現像方式は、現時点では、実用上、い
くつかの問題を抱えており、乾式現像方式に主流の座を
譲っている。

【００１２】その理由の一つは、現像剤を溶解、微分散
するために用いられている有機溶剤の使用に伴う臭気等
の対環境性が挙げられる。また他の理由の一つは、液体
現像剤の供給手段が乾式現像剤のそれと比べて、複雑、
かつ、大型となる場合が多いことである。この２点はオ
フィスや一般家庭（個人使用）での普及を制限させてい
ると考えられるが、例えば臭気問題などは、溶剤の選
択、排気ファン、吸着装置、除臭装置の設置、完全閉鎖
系装置の開発などで解決することも可能であるが、例え
ば、簡便には複写装置自体を局所排気できる場所に設置
してもよい。

【００１３】最近、禁煙コーナーなどが各オフィスに常
設され、局所排気装置などは安価で汎用的になってきた
し、一般家庭向きにも安価、コンパクト化された空気清
浄機などが予想以上に普及し、それほど大きな問題では
なくなってきた。とりわけ、近年、低枚数でよいから、
安価で、印刷品並の画質を有し、且つ、簡単にユーザー
の所望画像品位に応えられる（対顧客性）印字物、印画
物を要求（オンデマンド性）される印刷工場のような場
所では、局所排気装置も整っており、印刷、製本が複写
に代替可能な、印刷機／複写機の競合分野においては、
高精細、高階調性を有した高品位品を簡便、且つ安価に
提供できる画像形成方法、装置の開発に対する要求が大
変強い。しかし、従来技術によっては、この要求を完全
には応えることが上述した理由により困難であった。

【００１４】

【発明が解決しようとするする課題】本発明の目的は、
高精細、高階調性を有した高画質、高品位な画像を形成
するための方法および装置を提供することにある。

【００１５】

【課題を解決する手段】本発明の要旨は、導電性支持体
上に、ＣｕＫα線におけるＸ線回析においてブラッグ角
（２θ±０．２）２７．３°に最大回析ピークを示すオ
キシチタニウムフタロシアニンを電荷発生材料として用
いた電荷発生層と、電荷移動層が積層した感光層を有す
る電子写真感光体に対し、デジタル像露光を行い、この
像露光で形成された静電潜像の現像に於いて、液体現像
剤を用いることを特徴とする画像形成方法に存する。

【００１６】また、本発明の別の要旨は、少なくとも、
感光体、露光装置、液体現像剤を備えた画像形成装置で
あって、該感光体が導電性支持体上に、ＣｕＫα線によ
るＸ線回折において、ブラッグ角（２θ±０．２）２
７．３゜に最大回折ピークを有するオキシチタニウムフ
タロシアニンを含有する電荷発生層と、該露光装置がデ
ジタル像露光を行うものであることを特徴とする画像形
成装置に存する。

【００１７】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
まず、本発明の画像形成装置の一例を図を用いて説明す
るが、本発明の画像形成装置及びトナー画像の形成方法
は、以下の例に限定されるものではない。図１は本発明
に用いられる電子写真記録装置の一実施態様の要部構成
の概略図であり、感光体１、帯電装置２、露光装置３、
現像装置４、転写装置５、定着装置６、現像液タンク７
を有している。感光体１は、例えばアルミニウムなどの
導電体により形成され、外周面に感光導電材料を塗布し
て感光層を形成したものである。感光体１の外周面に沿
って帯電装置２、露光装置３、現像装置４、転写装置５
がそれぞれ配置されている。

【００１８】帯電装置２は、例えば周知のスコロトロン
帯電器、ローラー帯電器などよりなり、感光体１の表面
を所定電位に均一帯電する。露光装置３は、感光体１の
感光面にＬＥＤ、レーザー光などで露光を行って感光体
１の感光面に静電潜像を形成するものである。

【００１９】現像装置４においては、現像容器内に第一
現像ローラ４１、及び第二現像ローラ４２、更にリバー
スローラ４３が配置され、第一現像ローラ４１及び第二
現像ローラ４２は、感光体１の表面と微小間隔をおいて
保持される。液体現像剤ＬＴは、現像剤タンク７に蓄え
られ、ポンプ（図示せず）によってパイプ７１を通り、
液体現像剤供給ノズル７２から供給され、第一現像ロー
ラ４１及び第二現像ローラ４２により感光体１に運ばれ
る。感光体１上に潜像を形成するのに供しなかった液体
現像剤は、現像剤タンク７に回収され再利用される。

【００２０】転写装置５は、感光体１に対向して配置さ
れた転写チャージャー、転写ローラー、転写ベルトなど
よりなる。この転写装置５は、トナーの帯電電位とは逆
極性で所定電圧値（転写電圧）を印加し、感光体１に形
成されたトナー像を記録紙Ｐに転写するものである。

【００２１】用紙Ｐ上に転写されたトナーは、定着装置
６により必要に応じて加熱し、乾燥されて記録紙Ｐ上に
トナーが定着される。加熱する場合は、加熱定着を行う
場合は、定着ローラ６１の内部にヒータランプ等の加熱
器６２を設ける。

【００２２】また、図示しないクリーニング装置によ
り、感光体１に付着している残留トナーを回収して利用
する。

【００２３】以上のように構成された電子写真現像装置
では、次のようにして画像の記録が行われる。即ち、ま
ず感光体１の表面（感光面）は、帯電装置２によって所
定の電位（例えば−６００Ｖ）に帯電される。続いて、
帯電されたのちの感光体１の感光面を記録すべき画像に
応じて露光装置３によって露光し、感光面に静電潜像を
形成する。そして、その感光体１の感光面に形成された
静電潜像の現像を現像装置４で行う。この他に、必要に
応じて感光体表面の除電装置、液体現像剤乾燥時に発生
する揮発性溶剤（キャリヤ）の回収装置等を設けても良
い。また、転写の際に、上記のように感光体から記録紙
に直接転写しても良いが、ドラム状またはベルト状の中
間転写体を介して段階的な転写を行っても良い。本発明
の画像形成方法または装置は、単色の画像を形成するも
のでも良いし、フルカラーなど複数の色の現像剤を組み
合わせて使用するものであっても良い。フルカラーの場
合、Ｙ（イエロー）、Ｍ（マゼンタ）、Ｃ（シアン）、
Ｋ（黒）の４色を使用することが多い。この基本４色以
外に、「特色」として他の色の現像剤を使用しても良
い。また、フルカラーでなく、２〜３色の複数の色の現
像剤を組み合わせたものでも良い（黒と赤の２色等）。
なお、複数の色の現像剤を用いる場合、公知の手法に
従って組み合わせることが出来る。たとえば、各色それ
ぞれ専用の感光体を使用し、それぞれの周りに帯電・露
光・現像等のプロセスを独立に設けて現像までを平行処
理して次々に転写しても良いし、一つの感光体で現像剤
ないしは現像器のみ切り替えて色の数だけ帯電・露光・
現像・転写を繰り返しても良い。また、感光体上で帯電
・露光・現像を繰り返した後に一括転写する多重現像方
式でも良い。これらの内、本発明の目的とする高精細を
実現しようとする場合は、Ｙ（イエロー）、Ｍ（マゼン
タ）、Ｃ（シアン）、Ｋ（黒）のそれぞれの液体現像剤
に専用の感光体を使用する方式がより好ましい。

【００２４】次に、本発明に用いられる液体現像剤につ
いて説明する。本発明に用いられる液体現像剤は、顔料
および樹脂を主成分とする着色粒子が絶縁性の担体液
（キャリア）に好ましくは０．１〜２０重量％分散した
ものであり、着色粒子の平均粒径は通常５μｍ以下、好
ましくは０．３μｍ以上、更に好ましくは０．５μｍ以
上であり、また、好ましくは４μｍ以下、更に好ましく
は３μｍ以下である。着色粒子の平均粒径が０．３μｍ
未満の場合には、印字濃度が十分でなく、また印字物の
光沢が十分でないという問題が生じる場合がある。ま
た、平均粒径が５μｍを超える場合には画素に対する着
色粒子の粒径が大きくなり、印字物の細線などに画像の
荒れを生じる場合がある。

【００２５】着色粒子の平均粒径は、ＳＨＩＭＡＤＺＵ
ＳＡ−ＣＰ３遠心分離粒度分布測定装置により測定で
きる。液体現像剤を分散媒で希釈し、測定機の吸光度測
定範囲に合致するようにし、そして、このサンプルを２
４００ＲＰＭ／分の加速回転モードでの吸光度の変化か
ら粒子分布を測定し、平均粒径をメディアン径で計算す
る。

【００２６】本発明に用いられるな絶縁性の担体液とし
ては、通常、１００℃以上３００℃以下の温度範囲に沸
点を有し、且つ１０⁹Ω・ｃｍ以上の体積固有抵抗と３
以下の誘電率を有する公知の溶媒が使用でき、例えば脂
肪族炭化水素、芳香族炭化水素、ハロゲン化炭化水素等
が挙げられる。揮発性、安全性、臭気等の観点から、オ
クタン、ノナン、デカン、ウンデカン、ドデカン及びそ
の異性体、あるいはそれらの混合物が好ましく用いられ
る。

【００２７】市販品の具体例としては、アイソパーＬ、
アイソパーＭ、アイソパーＧ（エクソン化学社製）、Ｊ
ＷＳ８９４７（エッソ石油社製）、アイソゾール４００
（日本石油化学社製）、ＮＰ−ＬＣ、ＮＰ−ＨＣＳ、Ｎ
Ｐ−ＳＨ（三井テキサコケミカル社製）、ＮＡＳ−４
（日本油脂社製）などが好ましく、より好ましくはアイ
ソパーＭ、ＪＷＳ８９４７、アイソゾール４００、ＮＰ
−ＬＣ、ＮＰ−ＨＣＳ、ＮＰ−ＳＨ、ＮＡＳ−４、さら
に好ましくはＪＷＳ８９４７、ＮＰ−ＨＣＳが挙げられ
る。

【００２８】担体液の体積固有抵抗は１０¹¹Ω・ｃｍ以
上が好ましく、１０¹⁴Ω・ｃｍ以上が更に好ましい。体
積固有抵抗が上記範囲より著しく小さい場合、液体現像
剤中のトナーの電気泳動特性が十分には発現せず、潜像
の十分な現像が行なうことができない傾向にある。

【００２９】また、沸点は１８０℃以上２８０以下であ
ることが好ましく、２１０℃以上２６０℃以下であるこ
とが更に好ましい。沸点が上記範囲より著しく低い場
合、感光体上で溶剤が揮発し、被転写体への転写時の現
像剤の状態が変化して転写が不安定になる傾向にあり、
上記範囲より著しく高い場合には、被転写体上のトナー
像の定着に要するエネルギーが大きくなり、装置構成上
好ましくない傾向にある。

【００３０】本発明において、着色粒子は顔料もしくは
染料および樹脂を主成分とするが、顔料を樹脂中に分散
させた着色粒子が好ましい。着色粒子中の顔料の割合と
しては好ましくは５重量％以上３０重量％以下、より好
ましくは１０重量％以上２５重量％以下である。顔料の
割合が５重量％未満の場合には着色力が不十分となり、
３０重量％を超えた場合には定着性が不十分となって、
印字物の光沢などに問題が生じる場合がある。

【００３１】本発明で用いられる結着樹脂としては、ア
ルキッド樹脂、スチレン樹脂、フェノール樹脂、アクリ
ル樹脂、スチレン−アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、
ロジン変性フェノール樹脂、ロジン変性樹脂などが挙げ
られるが、ロジン変性樹脂を使用することが好ましい。

【００３２】ロジン変性樹脂としては、酸価が５０以上
２５０以下であり、軟化点が７０℃以上１５０℃以下で
あり、ロジン中のガムロジンの割合が２０％以上である
ことが好ましい。かかるロジン変性樹脂としては、ロジ
ン変性マレイン酸樹脂、ロジン変性フマル酸樹脂を使用
することが好ましく、具体例としては、荒川化学社製の
ＦＧＭ−３１０，ＦＧＭ−３１２、ＵＮＩＯＮ ＣＡＰ
社製のＵＮＩＲＥＺ７０９，７１０，８１１２、８１１
５などが挙げられる。

【００３３】ロジン変性樹脂の酸価が５０未満では帯電
性が不良になることがあり、２５０を超えると絶縁性液
体に対する分散性が不良となる場合がある。ここでいう
酸価の測定は、「塗料ハンドブック」（岩井信次編 昭
和２９年 産業図書発行）、第６３５頁の記載に従って
行なうことができる。また、ロジン変性樹脂の軟化点が
７０℃未満では保存性が不良となり、１５０℃を超える
と定着性が不良となる場合がある。さらに、ロジン変性
樹脂のロジン中のガムロジンの割合が２０％未満の場合
には白地汚れ性が不良となる場合がある。

【００３４】顔料および染料は公知のものを用いること
ができるが、黒色系としては、カーボンブラック（市販
品では、例えば三菱化学社製＃３０、＃４０、＃５０、
ＭＡ−７、１１、１００、２２０、キャボット社製ＭＯ
ＮＡＲＣＨ８００，９００，ＭＯＧＵＬ−Ｌ，ＢＬＡＣ
Ｋ ＰＥＡＲＬＳ １３０，ＲＥＧＡＬ３３０，４０
０，６６０Ｒ、コロンビアカーボン社製Ｒａｖｅｎ１２
５５，１０２０，１０００など）の他、アルカリブルー
などをカーボンブラックと混合して使用することも可能
である。

【００３５】黄色系としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ
Ｙｅｌｌｏｗ−１，３，４，５，６，１２，１３，１
４，１５，１６，１７，１８，２４，５５，６５，７
３，７４，８１，８３，８７，９３，９４，９５，９
７，９８，１００，１０１，１０４，１０８，１０９，
１１０，１１３，１１６，１１７，１２０，１２３，１
２８，１２９，１３３，１３８，１３９，１４７，１５
１，１５３，１５４，１５５，１５６，１６８，１６
９，１７０，１７１，１７２，１７３が挙げられ、Ｃ．
Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ−１２、１３、１
４、１７、８１、９５、１０９、１５４を使用すること
が好ましい。

【００３６】紅色系としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ
Ｒｅｄ−１，２，３，４，５，６，７，８，９，１
０，１２，１４，１５，１７，１８，２２，２３，３
１，３７，３８，４１，４２，４８：１，４８：２，４
８：３，４８：４，４９：１，４９：２，５０：１，５
２：１，５２：２，５３：１，５４，５７：１，５８：
４，６０：１，６３：１，６３：２，６４：１，６５，
６６，６７，６８，８１，８３，８８，９０，９０：
１，１１２，１１４，１１５，１２２，１２３，１３
３，１４４，１４６，１４７，１４９，１５０，１５
１，１６６，１６８，１７０，１７１，１７２，１７
４，１７５，１７６，１７７，１７８，１７９，１８
５，１８７，１８８，１８９，１９０，１９３，１９
４，２０２，２０８，２０９，２１４，２１６，２２
０，２２１，２２４，２４２，２４３，２４３：１，２
４５，２４６，２４７が挙げられＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎ
ｔ Ｒｅｄ−３１，４８：３，５７：１，８１，１２２
が好ましい。

【００３７】また、藍色系としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍ
ｅｎｔ Ｂｌｕｅ−１，２，９，１４，１５，１６，１
７：１，１９，２１，２２，２４，２５，５６，６０，
６１，６３，６４が挙げられＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ
Ｂｌｕｅ−１５が好ましい。また、上記以外の色素に加
えて、色彩の調整のために必要に応じてフタロシアニン
グリーン、オイルバイオレット、メチルオレンジ、メチ
ルバイオレット等の緑色系、紫色系、橙色系等の色素を
混合あるいは単独で用いることができる

【００３８】本発明の液体現像剤は、必要に応じ、荷電
制御剤、分散安定剤その他の添加剤を含んでいても良
い。荷電制御剤としては、従来より静電荷像液体現像用
されている公知のものが使用でき荷電制御剤を適切に選
ぶことにより正、負いずれにも帯電させることができ
る。具体的には例えば、低分子量のレシチン、バリウム
ペテロネート、ナトリウムアルキルサクシネート、コバ
ルトナフテート、アルミニウムステアレート、コバルト
オクテート、ジルコニウムナフテート、４級アンモニウ
ム塩および３級アミンなどの他、高分子型荷電制御剤等
を用いることができる。

【００３９】特に、使用するキャリア溶剤と結着樹脂そ
れぞれに相溶性のよい部位を合わせもつグラフト型両親
媒性ポリマーは電荷が安定であるため好ましい。キャリ
ア溶剤に可溶である部位としては、例えば、高級脂肪酸
ビニルエステル、ビニルアルキルエーテル、アクリル酸
アルキルエステル、メタクリル酸アルキルエステルなど
から重合されるポリマーが挙げられる。また、結着樹脂
に可溶性の部位としては、例えば、酢酸ビニル、塩化ビ
ニル、メタクリル酸、アクリル酸メチル、メタクリル酸
メチル、アクリロニトリル、ジアルキルアミノアルキル
アクリレートなどから重合されるポリマーが挙げられる
がこれらに限定されない。他にも、このような両親媒性
ポリマーの例として、特公昭６０−１５０６３号公報に
示されたポリマーが知られている。液体現像剤中の荷電
制御剤の含量は特に限定されないが、液体現像剤中に
０．０００１〜７０重量％含まれることが好ましい。

【００４０】本発明に用いられる分散安定剤としては、
ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックスなどの
合成ワックスやモンタンワックス、カルナバワックスな
どの天然ワックスが好ましく用いられる。液体現像剤中
の分散安定剤の含量は特に限定されないが、０．００１
〜１０重量％含まれることが好ましい。本発明に用いら
れる液体現像剤は、例えば上述の成分をボールミル、サ
ンドミル、アトライター等で均一に分散して１０％程度
の不揮発分を有する濃縮トナーを製造し、この濃縮トナ
ーを上記担体液で不揮発分が０．１〜２％程度となるよ
うに希釈して調整することができる。

【００４１】次に本発明で用いられる感光体を説明す
る。本発明に用いられる感光体は、導電性支持体上に、
電荷発生層と電荷移動層が積層された積層型感光体であ
り、少なくとも、導電性支持体と電荷発生層、電荷移動
層から成る。電荷発生層と電荷移動層は、通常は、電荷
発生層の上に電荷移動層が積層された構成をとるが、逆
の構成でも良い。また、これらの他に、接着層、ブロッ
キング層等の中間層や、保護層など、電気特性、画像特
性、機械特性、液体現像剤に対する耐性の改良のための
層を設けても良い。導電性支持体としては周知の電子写
真感光体に採用されているものがいずれも使用できる。

【００４２】導電性支持体は、具体的には例えばアルミ
ニウム、ステンレス、銅等の金属ドラム、シートあるい
はこれらの金属箔のラミネート物、蒸着物が挙げられ
る。更に、金属粉末、カーボンブラック、ヨウ化銅、高
分子電解質等の導電性物質を適当なバインダーとともに
塗布して導電処理したプラスチックフィルム、ブラスチ
ックドラム、紙、紙管等が挙げられる。また、金属粉
末、カーボンブラック、炭素繊維等の導電性物質を含有
し、導電性となったプラスチックのシートやドラムが挙
げられる。また、酸化スズ、酸化インジウム等の導電性
金属酸化物で導電処理したプラスチックフィルムやベル
トが挙げられる。アルミニウムの場合、陽極酸化皮膜等
を設けたものでも良い。

【００４３】電荷発生層は、少なくともバインダーポリ
マー、及び電荷発生剤を含んでおり、本発明において
は、電荷発生剤としてオキシチタニウムフタロシアニン
が用いられる。この他に、必要に応じ有機光導電性化合
物、色素、電子吸引性化合物等を含んでいても良い。電
荷発生層に用いられるバインダーとしては、スチレン、
酢酸ビニル、塩化ビニル、アクリル酸エステル、メタク
リル酸エステル、ビニルアルコール、エチルビニルエー
テル等のビニル化合物の重合体及び共重合体、ポリビニ
ルアセタール、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリ
アミド、ポリウレタン、セルロースエステル、セルロー
スエーテル、フェノキシ樹脂、けい素樹脂、エポキシ樹
脂等が挙げられる。オキシチタニウムフタロシアニンと
バインダーポリマーとの割合は、特に制限はないが、一
般には、オキシチタニウムフタロシアニン１００重量部
に対し、５〜５００重量部、好ましくは２０〜３００重
量部のバインダーポリマーを使用する。

【００４４】本発明の特徴の一つは、電荷発生剤とし
て、特定の結晶型オキシチタニウムフタロシアニンを用
いることにある。本発明に用いられる結晶型オキシチタ
ニウムフタロシアニンは、ＣｕＫα線によるＸ線回折に
おいてブラッグ角（２θ±０．２）２７．３゜に最大回
折ピークを示すものである。

【００４５】この結晶型オキシチタニウムフタロシアニ
ンは、例えば特開昭６２−６７０９４号公報の第２図
（同公報ではＩＩ型と称されている）、特開平２−８２
５６号公報の第１図、特開昭６４−１７０６６号公報の
第１図、特開昭６３−２０３６５号公報の第１図、電子
写真学会誌第９２巻（１９９０年発行）第３号第２５０
〜２５８頁（同刊行物ではＹ型と称されている）に示さ
れたものであり、２７．３°に最大回折ピークを示すこ
とが特徴である。また、この結晶型オキシチタニウムフ
タロシアニンは２７．３°以外に通常７．４゜、９．７
゜、２４．２゜にピークを示す。本明細書では、本発明
に用いられる結晶型オキシチタニウムフタロシアニン
を、学術発表での呼称に従いＹ型と呼ぶこととする。

【００４６】回折ピークの強度は、結晶性、試料の配向
性、及び測定法により変化する場合があるが、粉末試料
のＸ線回折を行う場合に通常用いられるブラッグ−ブレ
ンターノの集中法による測定では、Ｙ型結晶は２７．３
°に最大回折ピークを有する。また、薄膜光学系（一般
に薄膜法あるい平行法とも呼ばれる）により測定された
場合、試料の状態によっては２７．３°が最大回折ピー
クとならない場合があるが、これは結晶粉末が特定の方
向に配向しているためと考えられる。

【００４７】本発明においては、感度を調節する等の目
的で、Ｙ型オキシチタニウムフタロシアニン以外の電荷
発生剤を混合して用いても良いが、混合する場合には、
電荷発生物質がα型オキシチタニウムフタロシアニン
（例えば、Zeitschrift fur Kristallographie 159、第
173-183頁、（１９８２年出版）にＰｈａｓｅ ＩＩと
して示されている結晶型）、β型オキシチタニウムフタ
ロシアニン（例えば、Zeitschrift fur Kristallograph
ie 159、第173-183頁、（１９８２年出版）にＰｈａｓ
ｅ Ｉとして示されている結晶型）等のチタン含有フタ
ロシアニン系化合物とのみ混合するのであれば、電荷発
生剤中のＹ型オキシチタニウムフタロシアニンの割合は
通常３０重量％以上であり、５０％重量以上が好まし
く、７０重量％以上が更に好ましい。また、チタン含有
フタロシアニン系化合物以外の電荷発生剤とも混合する
のであれば、電荷発生剤中のＹ型オキシチタニウムフタ
ロシアニンの割合は通常４０重量％以上であり、６０％
重量以上が好ましく、８０重量％以上が更に好ましい。

【００４８】電荷発生層の膜厚は、０．０５〜５μｍ、
好ましくは０．１〜２μｍである。電荷発生層から電荷
キャリアーが注入される。電荷移動層は、キャリアーの
注入効率と移動効率の高いキャリアー移動媒体を含有す
る。

【００４９】電荷移動層は、少なくとも電荷輸送剤を含
んでおり、必要に応じ、酸化防止剤、増感剤、電子吸引
性化合物、可塑剤、流動性付与剤、すべり性改良剤、架
橋剤等の各種添加剤が含まれていても良い。酸化防止剤
の例としては、ヒンダードフェノール化合物、ヒンダー
ドアミン化合物などがあげられる。電荷輸送剤として
は、高分子化合物または低分子化合物が使用される。高
分子化合物の例としては、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾー
ル、ポリスチリルアントラセンのような複素環化合物や
縮合多環芳香族化合物を側鎖に有する高分子化合物等が
挙げられる。その他、下記の低分子化合物の例で示され
る化学構造を側鎖または主鎖に含有する高分子化合物も
使用可能である。低分子化合物の例としては、ピラゾリ
ン、イミダゾール、オキサゾール、オキサジアゾール、
トリアゾール、カルバゾール等の複素環化合物、トリフ
ェニルメタンのようなトリアリールアルカン誘導体、ト
リフェニルアミンのようなトリアリールアミン誘導体、
フェニレンジアミン誘導体、Ｎ−フェニルカルバゾール
誘導体、スチルベン誘導体、ヒドラゾン化合物などが挙
げられ、特に、置換アミノ基やアルコキシ基のような電
気供与性基、あるいはこれらの置換基を有する芳香族環
基が置換した電子供与性の大きい化合物が挙げられる。
これらの内、分子内に式（Ｉ）、式（ＩＩ）、式（ＩＩ
Ｉ）、又は式（ＩＶ）で表される原子団を有する化合物
が好ましい。

【００５０】

【化１】

【００５１】電荷移動剤として好ましい化合物の具体例
を以下に示す。なお、下記の具体例の内、（Ａ−１）〜
（Ａ−１４）は式（Ｉ）で表される原子団を有する化合
物であり、（Ｂ−１）〜（Ｂ−８）は式（ＩＩ）で表さ
れる原子団を有する化合物であり、（Ｃ−１）〜（Ｃ−
５）は式（ＩＩＩ）で表される原子団を有する化合物で
あり、（Ｄ−１）〜（Ｄ−３）は式（ＩＶ）で表される
原子団を有する化合物である。

【００５２】

【化２】

【化３】

【化４】

【化５】

【化６】

【化７】

【化８】

【化９】

【化１０】

【００５３】本発明においては液体現像剤を用いるの
で、感光体の劣化や感光体表面へのトナー固着を防止す
るため、感光体の最外層のバインダー樹脂は、液体現像
剤の担体液を考慮して選択する必要がある。担体液に炭
化水素系溶媒を用いる場合には、ポリエステルまたはポ
リカーボネート樹脂、ウレタン樹脂、ポリアミド樹脂を
バインダー樹脂として用いるのが好ましい。あるいは架
橋性の樹脂を用いても良い。

【００５４】電化輸送剤が高分子化合物の場合は、特に
バインダーポリマーを用いなくても良いが、可とう性の
改良等で混合することも行われる。低分子化合物の場合
は、成膜性改善のため、バインダーポリマーが用いら
れ、その使用量は、通常電荷輸送剤１００重量部に対し
５０〜３０００重量部、好ましくは７０〜１０００重量
部の範囲である。電荷移動層にはこの他に、塗膜の機械
的強度や、耐久性向上のための種々の添加剤を用いるこ
とができる。このような添加剤としては、周知の可塑剤
や、種々の安定剤、流動性付与剤、架橋剤等が挙げられ
る。

【００５５】次に、感光体に潜像を形成するために露光
を行う露光装置としては、レーザー光、ＬＥＤ光等によ
りデジタル露光を行う装置が用いられるが、上記のＹ型
オキシチタニウムフタロシアニンの吸光度を考慮する
と、波長５３０〜８５０ｎｍのレーザー光またはＬＥＤ
光を発する露光装置が好ましい。更に具体的には、５３
２ｎｍ付近、６３５ｎｍ付近、６５０ｎｍ付近、７８０
ｎｍ付近、８３０ｎｍ付近のレーザー光を発する露光装
置が好ましい。また、これらの内、６３５ｎｍ付近、６
５０ｎｍ付近、７８０ｎｍ付近のレーザー光を発する露
光装置が好ましい。

【００５６】また、本発明の画像形成方法においては露
光密度は、通常行われる６００〜１５００ドット／イン
チでもよいが、感光体と液体現像剤の組み合わせの効果
を有効に利用するには、２０００ドット／インチ以上、
更には４０００ドット／インチ以上の露光密度が有利で
ある。

【００５７】本発明においては、上述の高感度感光体
と、好ましくは体積平均粒径０．３〜４μｍの着色剤粒
子を含有する液体現像剤の組み合わせて用い、高解像デ
ジタル露光を行うことにより、高精細の画像を形成する
ことができるものと考えられる。

【００５８】

【実施例】以下、実施例により本発明を更に具体的に説
明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものでは
ない。

【００５９】（液体現像剤の調整）株式会社リコー製Ｐ
ＰＣトナー タイプ１０００をアイソパーＧにて１８倍
に希釈した（これをＬＴ１とする）。上記と同じＰＰＣ
トナー タイプ１０００をアイソパーＧにて１０倍に希
釈した（これをＬＴ２とする）。

【００６０】（感光体の製造） （オキシチタニウムフタロシアニンの製造例）常法に従
って合成したオキシチタニウムフタロシアニン１００ｇ
を２ｋｇの濃硫酸に溶解し、２０リットルの水にあけて
析出させて濾取し、十分水洗いを繰り返し（所望により
アンモニア水等の希アルカリ水を使用）アモルファス状
態のウェットペーストを得た。このウエットペースト２
ｇに、１，２−ジクロロエタン３００ｇを加え、室温下
で３時間撹拌を行なった。メタノールで希釈して濾過
し、メタノール洗浄後、乾燥して、ＣｕＫα線によるＸ
線回折においてブラッグ角（２θ±０．２°）２７．３
°に最大回折ピークを有するＹ型結晶を得た。

【００６１】（感光体の製造−１）上記製造例で製造し
たオキシチタニウムフタロシアニン１０部、ポリビニル
ブチラール５部を、１，２−ジメトキシエタン５００部
と共に、サンドグラインダーミルで８時間分散した。ア
ルミニウムドラム（８０ｍｍΦ）に陽極酸化処理を施し
たものの上に、上記分散液を浸漬塗布により塗布し、膜
厚０．２μｍのキャリア発生層を形成した。 次いでこ
の上に、電荷輸送剤として下記（Ｅ−１）の構造を有す
る化合物５６重量部、下記（Ｅ−２）の構造を有する化
合物１４重量部、およびパインダー樹脂としてビスフェ
ノールＣとビスフェノールＰとの共重合ポリカーボネー
ト樹脂１００重量部を含む膜厚２０μｍの電荷移動層を
浸漬塗布により形成して、積層型感光層を有する電子写
真感光体を得た（これをＰＣ１とする）。

【００６２】

【化１１】

【００６３】（感光体の製造−２）感光体の製造−１に
おいて、オキシチタニウムフタロシアニンとしてβ型を
用いた以外は、感光体の製造−１と同様にして積層型感
光層を有する電子写真感光体を得た（これをＰＣ２とす
る）。

【００６４】（評価）市販の感光体ドラム評価装置（ジ
ェンテック株式会社製ＣＹＮＴＨＩＡ）に、走査露光装
置（半導体レーザー：波長７８０ｎｍ、ビーム径φ８．
１μｍ、ビデオレート２０ＭＨｚ）、除電装置、スコロ
トロン帯電装置、液体現像装置をとりつけ、これに、上
述の感光体ドラム及び液体現像剤を装備した。４４００
ドット／インチ（ｄｐｉ）の露光密度で１ドットおき、
２ドットおき、３ドットおき又は４ドットおきでレーザ
ー光をＯＮ／ＯＦＦすることにより、４４００ｄｐｉ、
２２００ｄｐｉ、１４７０ｄｐｉ及び１１００ｄｐｉ相
当の４本の副走査方向の細線パターンにてそれぞれ露光
し、画像形成を行った。なお、感光体の感度に合わせ
て、走査露光装置のレーザー光パワーは適宜調整した。
現像後乾燥した感光体表面上のトナー像を５００倍の顕
微鏡写真により観察評価した。結果を第１表に示す。

【００６５】[解像度イ]４本の細線により形成される空
隙を０．１ｍｍの長さで観察し、隣り合う２本の細線が
不必要なトナーにより連結している箇所を数えた。連結
箇所が少ないほど、露光画像を忠実に再現していること
を意味する。 Ａ：連結箇所 ０〜３ Ｂ：連結箇所 ３〜１０ Ｃ：連結箇所 １０〜２０ Ｄ：連結箇所 ２１以上

【００６６】[解像度ロ]４本の細線を０．１ｍｍの長さ
で観察し、その細線が必要な位置にトナーが存在しない
ことにより分断されている箇所を数えた。分断箇所が少
ないほど、露光画像を忠実に再現していることを意味す
る。 Ａ：分断箇所 ０〜３ Ｂ：分断箇所 ３〜１０ Ｃ：分断箇所 １０〜２０ Ｄ：分断箇所 ２１以上

【００６７】

【表１】

【発明の効果】上述した特定のチタニルフタロシアニン
を感光体に用いて、デジタル露光、液体現像剤を組み合
わせることにより、高解像度の画像が得られる画像形成
方法を提供することができる。

【００６８】

【図面の簡単な説明】

【図１】 本発明に用いられる画像形成装置の一例の概
略図である。主要構成部の概略図である。

【符号の説明】

１ 感光体 ２ 帯電装置 ３ 露光装置 ４ 液体現像装置 ５ 転写装置 ６ 定着装置 ７ 現像液タンク ４１ 第一現像ローラ ４２ 第二現像ローラ ４３ リバースローラ ６１ 定着ローラ ６２ 加熱器 ７１ パイプ ７２ 液体現像液供給ノズル ８１ 紙供給ローラ ８２ 分離ローラ ＬＴ 液体現像剤 Ｐ 記録紙（転写紙）

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 2H068 AA19 AA37 BA39 FB07 FB13 FC05 FC08 2H069 DA03 FA04

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 導電性支持体上に、ＣｕＫα線における
   Ｘ線回析においてブラッグ角（２θ±０．２）２７．３
   °に最大回折ピークを示すオキシチタニウムフタロシア
   ニンを電荷発生材料として用いた電荷発生層と、電荷移
   動層が積層した感光層を有する電子写真感光体に対し、
   デジタル像露光を行い、この像露光で形成された静電潜
   像の現像において、液体現像剤を用いることを特徴とす
   る画像形成方法。
2. 【請求項２】 デジタル像露光が、記録密度２０００ド
   ット／インチ以上である請求項１に記載の画像形成方
   法。
3. 【請求項３】 液体現像剤中の着色剤粒子の体積平均粒
   径が０．３〜４μｍである請求項１又は２に記載の画像
   形成方法。
4. 【請求項４】 少なくとも、感光体、露光装置、液体現
   像剤を備えた画像形成装置であって、該感光体が導電性
   支持体上にＣｕＫα線によるＸ線回折において、ブラッ
   グ角（２θ±０．２）２７．３゜に最大回折ピークを有
   するオキシチタニウムフタロシアニンを含有する電荷発
   生層と、該露光装置がデジタル像露光を行うものである
   ことを特徴とする画像形成装置。
5. 【請求項５】 イエロー、マゼンタ、シアン、ブラック
   の少なくとも４色の液体現像剤を備え、各色の現像剤
   が、それぞれ専用の感光体を用いて現像するものである
   請求項４に記載の画像形成装置。