JPH0337672A - 画像形成方法及びその装置 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 イ、産業上の利用分野 本発明は画像形成方法及びその装置に関し、例えば、像
担持体である感光体上に順次色の異なるトナー像を形成
して多色像を得る多色画像形成装置（カラーコピー）に
好適な画像形成方法及びその装置に関するものである。

口、従来技術 従来の多色画像形成方法においては、感光体上に帯電→
各色成分の像露光によって形成した静電潜像をイエロー
、マゼンタ、シアン等の各色のトナーで現像し、これら
を転写器によって複写紙上に順次転写し、多色カラー画
像を形成している。

しかしながら、像露光光である赤、緑、青の各波長域に
対しトータルとして十分な感度を併せ持っている感光体
は、これまで知られてはいない。

特に、長波長光である赤色光や短波長の青色光に対する
感度が不足しがちであり、色再現性が不十分となること
が多い。しかも、感度不十分であると、細かいオリジナ
ル像の再現性、即ち解像力も低下してしまい、色再現性
の問題と共に画像品質を劣化させることになる。

ハ０発明の目的 本発明の目的は、全波長域に亘って十分な感度を実現で
き、色再現性及び解像力を向上させ得る方法及び装置を
提供することにある。

二１発明の構成 即ち、本発明は、帯電及び像露光によって像担持体上に
静電潜像を形成し、この静電潜像を可視像化する画像形
成方法において、前記像担持体の感光層の光導電性物質
として、ＣｕＫα特性Ｘ線（波長１．５４１人）に対す
るＸ線回折スペクトルのブラッグ角２θが少なくとも９
．６度±０．２度及び２７．２度±０．２度において夫
々Ｘ線強度のピークを示す結晶状態のチタニルフタロシ
アニンと、少なくとも４５０〜５５０ｎｍの波長範囲で
前記チタニルフタロシアニンよりも高い分光感度を示す
顔料とを用い、前記像担持体に対して色分解フィルタを
通して各色の前記像露光を行い、得られた各静電潜像を
夫々可視像化して転写材に転写することを特徴とする画
像形成方法に係るものである。

また、本発明は、ＣｕＫα特性Ｘ線（波長１．５４１人
）に対するＸ線回折スペクトルのブラッグ角２θが少な
くとも９．６度±０．２度及び２７．２度±０．２度に
おいて夫々Ｘ線強度のピークを示す結晶状態のチタニル
フタロシアニンと、少なくとも４５０〜５５０ｎｍの波
長範囲で前記チタニルフタロシアニンよりも高い分光感
度を示す顔料とを感光層の光導電性物質として用いた像
担持体に沿って、帯電手段と、色分解フィルタを光路中
に備えた露光手段と、現像手段と、転写材へのトナー像
転写手段とが配置されている画像形成装置も提供するも
のである。

まず、第１図及び第２図について、本発明に基く多色画
像形成方法及びその装置を説明する。

第１図の多色画像形成装置において、１は後述の感光体
層を有する像担持体である。複写すべき原稿は原稿台ガ
ラス２上に載置され、露光ランプ３によって照射される
。原稿面からの反射光はミラー４〜７、結像レンズ８及
び色分解フィルタ９を介して像担持体面に入射する。像
担持体１は、矢印方向に回転し、帯電器１０によって表
面を一様帯電され、その帯電面に色分解フィルタ９を通
った光が入射されて、色分解フィルタ９に対応した色別
の静電潜像が形成される。すなわち、像担持体１への原
稿像の投影は像担持体１の表面速度に比例して原稿台ガ
ラス２または露光光学系の露光ランプ３とミラー４及び
ミラー５．６が移動する原稿面の露光走査によって行わ
れ、色分解フィルタ９は、青、緑、赤のフィルタを備え
ていて、１回の露光走査の問いずれかの色フィルタを選
択して光路に挿入する。形成された静電潜像は複数の現
像装置１１Ａ〜１１Ｃのうちのいずれかの現像装置、望
ましくは用いられた色分解フィルタと補色関係にある色
トナーを収納する現像装置によって現像される。すなわ
ち、複数の現像装置１１Ａ〜１１Ｃは、それぞれ色分解
フィルタ９の青、緑、赤のフィルタに対応し、それぞれ
イエロー、マゼンタ、シアンの色トナー粒子を現像剤に
用いている。１２は現像装置１１Ａ〜１１Ｃにバイアス
電圧を印加するバイアス電源である。

一方、記録紙Ｐは、図示してない送り込み手段によって
ドラム状の転写ユニット１３に送り込まれ、グリッパ−
１４によって先端を把持されて、転写ユニット１３の矢
印方向の回転と共に移動する。

前述の現像されたトナー像は、転写ユニット１３内に設
けた静電式の転写器１５によって記録紙Ｐに転写される
。単色画像複写の場合は、記録紙Ｐは直ちに分離爪１６
の作動によって転写ユニット１３から分離され、加熱定
着ローラ１７へ送られてトナー像を定着した後、装置外
に排出される。

二色以上の多色画像複写の場合は、分離爪１６は作動せ
ず、記録紙Ｐは転写ユニット１３に保持されたまま回転
する。

トナー像を転写した像担持体の表面は、残留トナーをク
リーニング装置１８によって除去して、次の像形成工程
に備える。そして、二色以上の多色画像複写の場合は、
帯電器１０によって帯電された表面に色分解フィルタ９
の色フィルタを換えて前回と同し像露光を入射し、異な
る色分解の静電潜像を形成する。この静電潜像を対応し
た前とは別の現像装置でトナー像に現像し、そのトナー
像を転写ユニット１３に保持されている記録紙Ｐの先の
トナー像位置に重ねて転写する。これによって記録紙Ｐ
上に二色画像が形成されるようになり、二色画像複写の
場合は、この時点で分離爪１６が作動して記録紙Ｐを転
写ユニット１３から分離し、あとは単色の場合と同様に
トナー像の定着を行って、排出する。三色画像複写の場
合は、分離爪１６はまだ作動せず、更に、像担持体１に
異なる色分解の静電潜像の形成と、別の現像装置による
現像とが前と同様に行われ、そのトナー像が記録紙Ｐに
前と同様に転写されるようになった時点で初めて分離爪
１６が作動する。あとは、単色や二色の場合と同様に、
記録紙Ｐはトナー像を定着されて排出される。

現像装置１１Ａ〜１１Ｃには第２図に示したような基本
構成の現像装置が用いられる。この現像装置は、現像剤
搬送担体である非磁性の現像スリーブ２１が左回転し、
内部磁石体２２が右回転して、現像剤溜り２３の現像剤
を現像スリーブ２１０表面に吸着し、磁石体２２の回転
と逆方向に搬送するものである。現像スリーブ２１上を
搬送される現像剤は、途中において層厚規制ブレード２
４により厚さを規制され、現像剤層を形成する。

現像を行うときは、バイアス電源１２によって、必要に
応じて直流バイアス電圧及び／又は交流電圧を現像スリ
ーブ２１に印加する。これによって現像域Ｅにおいて現
像が行われ、現像域Ｅを通過した現像剤層はクリーニン
グブレード２５によって現像スリーブ２１から除かれ、
現像剤溜り２３に還元される。現像剤溜り２３にはトナ
ー補給ローラ２６によってトナーホッパー２７からトナ
ーが補給される。また、現像剤溜り２３の現像剤は、攪
拌手段２８によって均一に攪拌されると共に、トナー粒
子に十分な電荷が与えられる。

以上述べたところにおいて、現像剤層の搬送は、現像ス
リーブ２１を静止又は右回転させて行っても、あるいは
、磁石体２２を左回転又は静止させて行ってもよい。

また、現像剤には、磁性トナー粒子からなる一成分現像
剤も用い得るが、磁性キャリア粒子と非磁性トナー粒子
の混合した二成分現像剤が色の鮮明性やトナーの帯電制
御等の点から好ましく用いられる。

ここで注目すべきことは、上記した如き各色毎光の如き
長波長光（波長６００ｎｍ以上）に高感度を示し、Ｃｕ
Ｋα特性Ｘ線（波長１．５４１入）に対するＸ線回折ス
ペクトルのブラッグ角２θが少なくとも９．６度±０．
２度及び２７．２度±０．２度において夫々Ｘ線強度の
ピークを示す結晶状態のチタニルフタロシアニンと、少
なくとも４５０〜５５０ｎｍの波長範囲で前記チタニル
フタロシアニンよりも高い分光感度を示す顔料（例えば
多原子ノン系）とを併用していることである。なお、上
記チタニルフタロシアニンは、９．６度±０．２度での
ピークのＸ線強度が２７．２度±０．２度でのピークの
Ｘ線強度の４０％以上であるのが望ましい。

本発明によれば、第３図に示すように、上記のチタニル
フタロシアニンによって特に６００ｎｍ以上の波長光に
対する光感度が大きく向上し、かつ４００〜６０Ｏｎｍ
間の波長光に対しては併用する上記顔料によって光感度
が高くなり、これら両光導電性物質によってトータルと
しての分光感度分布はほぼ全波長域に亘って高感度を示
すものとなっている。

従って、カラーの色再現性が向上し、解像力も改善され
ることになる。

なお、第３図に示した分光感度（Ｓλ）は、次のように
定義されるものである。即ち、波長λの単色光で露光し
て受容電位８００　Ｖが４００Ｖにおちるまでの必要な
光量であり、この時の露光強度は０．５　ｔｔＷ／ｃｔ
Ａと規定した。露光量Ｅ（μＪ／ｃｆｆｌ）はこの時の
露光強度と露光時間（ｔ　（ｓｅｃ））の積である。ま
た、８００　Ｖにおける暗減衰ｉｔ　（ＤＤ）は、同じ
感光体を露光せずに８００　Ｖ帯電から時間ｔ　ｓｅｃ
放置した場合の電位低下量である。分光感度Ｓλは下記
の式で規定した。

本発明のチタニルフタロシアニンの基本構造は、次の一
般式で表されてよい。

一般弐： 式中、Ｘ’　、Ｘ２　、Ｘ”及びＸ４はそれぞれ水素原
子、ハロゲン原子、アルキル基又はアルコキシ基を表し
、ｎ、ｍ、１及びｋはそれぞれＯ〜４の整数を表す。

Ｘ線回折スペクトルは次の条件で測定される（以下同様
）。ここでのピークとは、ノイズとは異なった明瞭な鋭
角の突出部のことである。

Ｘ線管球　　　　　Ｃｕ 電圧　　　　　　　４０．０　　　ＫＶ雷電流　　　　
　ｆｏＯ，ＯｍＡ スタート角度　　　６．Ｏｄｅｇ。

ストップ角度　　　３５．Ｏｄｅｇ。

ステップ角度　　　０．０２　　ｄｅｇ。

測定時間　　　　　０．５０　　ｓｅｃ。

また、上記のＸ線回折スペクトルは「３２０型自記記録
分光光度計」　（日立製作新製）を用いて測定され、反
射型の回折スペクトルとされる。

本発明に係る前記チタニルフタロシアニンの製造方法を
次に説明する。例えば、１，３−ジイミノイソインドリ
ンとスルホランを混合し、これにチタニウムテトラプロ
ポキシドを加え、窒素雰囲気下に反応させる。反応温度
は８０〜３００　’Ｃで、特に１００〜２６０°Ｃが好
ましい。反応終了後、放冷した後析出物を濾取し、チタ
ニルフタロシアニンを得ることができる６次にこれを溶
媒処理することによって、第１０図〜第１３図に示す目
的の結晶型のチタニルフクロシアニンを得ることができ
る。

この処理に用いられる装置としては一般的な攪拌装置の
他に、ホモミキサー、ディスパーザ−アジター、或いは
ボールミル、サンドミル、アトライタ等を用いることが
できる。

また、上記のチタニルフタロシアニンと併用する上記の
顔料は多環キノン系やアゾ系顔料等からなっているのが
よく、多環牛ノン系顔料は下記−形式と例示化合物で示
すことができる。

（Ｎ Ｒ１−Ｒ４は水素あるいは塩素又は臭素原子を示す。ま
たＸＩはヨウ素原子、Ｎｏ、　、ＣＮ又は１ ＣＣＨ３ 等を示す。

ｎは０． ２． ３又は４の整 数である。

（ＩＩ） ｘ２は塩素、臭素又はヨウ素原子あるいはニトロ基、シ
アノ基、アセチル基等を示す。ｎは一般式（Ｉ）と同義
である。

［１１１） Ｘｔ、ｎは一般式〔■〕と同義である。

使用可能な多環牛ノン系顔料をまとめて挙げると、ペリ
レン酸無水物及びペリレン酸イミド等のペリレン系顔料
、アントラキノン誘導体、アントアントロン誘導体、ジ
ベンズピレンキノン誘導体、ビラントロンｍ１体、ビオ
ラントロン誘導体及びイソビオラントロン誘導体等のア
ントラキノン系又は多環キノン系顔料等である。

また、アゾ系顔料としては、次に示すものであって、置
換基等の変化により短波化したもの等が使用できる。

Ｘ”−Ｎ＝Ｎ−Ａ”−Ｎ＝Ｎ−Ａ３−Ｎ＝Ｎ−Ｘ’Ｘ’
−Ｎ＝Ｎ−Ａ’−Ｎ＝Ｎ−Ａ’−Ｎ＝Ｎ−Ａ６−Ｎ＝Ｎ
−Ｘ’上記において、 ＾　、へ２、Ａ３、Ａ４、ＡｓＳ　Ａ＆　。

置換又は未置換のフェニル基、ナフチル基、としではア
ルキル基、アルコキシ基、ハロゲン、ニトロ基、アミノ
基、置換アミノ基、シアノ基、アミド基、水酸基等があ
る。

ｘｔ　、ｘ’　　、ｘ’　　、ｘ’： Ａ゛ （Ｘは、ヒドロキシ基、 く但し、ＲＩＧ及びＲ１１はそれぞれ水素原子又は置換
若しくは未置換のアルキル基、Ｒ１１は置換若しくは未
置換のアルキル基又は置換若しくは未置換のアリール基
〉、Ｙは、水素原子、ハロゲン原子、置換若しくは未置
換のアルキル基、アルコキシ基、カルボキシル基、スル
ホ基、置換若しくは未置換のカルバモイル基又は置換若
しくは未置換のスルファモイル基（但し、ｑが２以上の
ときは、互いに異なる基であってもよい。）、 Ｚは、置換若しくは未置換の炭素環式芳香族環又は置換
若しくは未置換の複素環式芳香族環を構成するに必要な
原子群、 Ｒｑは、水素原子、置換若しくは未置換のアミノ基、置
換若しくは未置換のカルバモ イル基、カルボキシル基又はそのエス テル基、 Ａｏは、置換若しくは未置換のアリール基、ｐは、１又
は２の整数、 ｑは、Ｏ〜４の整数である。）〕 （Ｒ１０ は水素、 ハロゲン等） 一■− 構造例： Ｈ３ Ｃ）＋３ υ その他、 特開昭６１−２３９２４８号に記載の下記のビスアゾ化
合物も使用できる。

本発明では、上記のチタニルフタロシアニン及び多環キ
ノン顔料の外に他のキャリア発生物質を併用してもよい
、そのようなキャリア発生物質としては、本発明のチタ
ニルフタロシアニンとは結晶型において異なる、例えば
α型、β型、α、β混合型、アモルファス型等のチタニ
ルフタロシアニンをはじめ、他のフタロシアニン顔料、
アゾ顔料、アントラキノン顔料、ペリレン顔料、スクェ
アリウム顔料等が挙げられる。

本発明の感光体におけるキャリア輸送物質としては、種
々のものが使用できるが、代表的なものとしては例えば
、オキサゾール、オキサジアゾール、チアゾール、チア
ジアゾール、イミダゾール等に代表される含窒素複素環
核及びその縮合環核を有する化合物、ポリアリールアル
カン系の化合物、ピラゾリン系化合物、ヒドラゾン系化
合物、トリアリ−ルアごン系化合物、スチリル系化合物
、スチリルトリフェニルア旦ン系化合物、β−フェニル
スチリルトリフェニルアミン系化合物、ブタジェン系化
合物、ヘキサトリエン系化合物、カルバゾール系化合物
、縮合多環系化合物等が挙げられる。これらのキャリア
輸送物質の具体例としては、例えば特開昭６１−１０７
３５６号に記載のキャリア輸送物質をはじめ、多くのも
のを挙げることができるが、特に代表的なものの構造を
次に示す。

（１） （２） （３） （４） （５） （６） （７） （８） （９） （１０） （１１） （１３） Ｊｓ （１４） （１５） （１７） （１８） （１９） （２０） 感光体の構成は種々の形態が知られている。本発明の感
光体はそれらのいずれの形態をもとりうるが、積層型も
しくは分散型の機能分離型感光体とするのが望ましい。

この場合、通常は第４図から第９図のような構成となる
。第４図に示す層構成は、導電性支持体７１上にキャリ
ア発生層７２を形成し、これにキャリア輸送層７３を積
層して感光層７４を形成したものであり、第５図はこれ
らのキャリア発生層７２とキャリア輸送層７３を逆にし
た感光層７４′を形成したものである。第６図は第４図
の層構成の感光層７４と導電性支持体７１の間に中間層
７５を設け、第７図は第５図の層構成の感光層７４′と
導電性支持体７１との間に中間層５を設けたものである
。第８図の層構成はキャリア発生物質７６とキャリア輸
送物質７７を含有する感光層７４を形成したものであり
、第９図はこのような感光層７４と導電性支持体７１と
の間に中間層７５を設けたものである。また、感光体の
最表面には保護層（図示せず）を設けてもよい。

感光層の形成においては、キャリア発生物質或いはキャ
リア輸送物質を単独で、もしくはバインダや添加剤とと
もに溶解させた溶液を塗布する方法が有効である。しか
しまた、一般にキャリア発生物質の溶解度は低いため、
そのような場合、キャリア発生物質を、超音波分散機、
ボールミル、サンドミル、ホモミキサー等の分散装置を
用いて適当な分散媒中に微粒子分散させた液を塗布する
方法が有効となる。この場合、バインダや添加剤は分散
液中に添加して用いられるのが通常である。

感光層の形成に使用される溶剤或いは分散媒としては広
く任意のものを用いることができる。例えば、ブチルア
ミン、エチレンシアごン、Ｎ、　　Ｎジメチルホルムア
ミド、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノ
ン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、酢酸エチル、酢
酸ブチル、メチルセルソルブ、エチルセルソルブ、エチ
レングリコールジメチルエーテル、トルエン、キシレン
、アセトフェノン、クロロホルム、ジクロルメタン、ジ
クロルエタン、トリクロルエタン、メタノール、エタノ
ール、プロパノール、ブタノール等が挙げられる。

キャリア発生層もしくはキャリア輸送層、或いは感光層
の形成にバインダを用いる場合に、バインダとして任意
のものを選ぶことができるが、特に疎水性でかつフィル
ム形成能を有する高分子重合体が望ましい。このような
重合体としては例えば次のものを挙げることができるが
、これらに限定されるものではない。

ポリカーボネート アクリル樹脂 ポリ塩化ビニル ポリスチレン ポリ酢酸ビニル ポリビニルブチラール ポリカーネネート２樹月旨 メタウーハ１樹脂 ポリ塩化ビニリデン スチレシーブタンエン共重合体 ポリビニル本ルマール ポリビニル７セタール ０ビニ＋ｔｔＪルバゾー）ト　　　　　　　スチレン−
フルキッド樹月旨シリコーン樹月旨　　　　　　　　　
シリコーン＝フルキフＦ樹月旨ポリエステル　　　　　
　　　　　　　フェノール樹脂ポリウレタン　　　　　
　　　　　　　エポキシ樹脂塩化ビニリデン−７クリＵ
ニトリル共重合体塩化ヒニルー酢酸ビニル共重合体 塩化ヒニルー酢Ｍ　ヒ：＋Ｌ　−無水マレイン酸共重合
体バインダに対するキャリア発生物質の割合は１０〜６
００　ｗｔ％が望ましく、更には５０〜４００　ｗｔ％
が好ましい。バインダに対するキャリア輸送物質の割合
は１０〜５００　ｗｔ％とするのが望ましい。キャリア
発生層の厚さは、０．Ｏｌ〜２０μｍとされてよいが、
更には０．０５〜５μｍが好ましい。キャリア輸送層の
厚みはｌ−１００μｍとされてよいが、更には５〜３０
Ｉ１ｍが好ましい。

上記感光層には感度の向上や残留電位の減少、或いは反
復使用時の疲労の低減を目的として、電子受容性物質を
含有させることができる。このような電子受容性物質と
しては例えば、無水琥珀酸、無水マレイン酸、ジブロム
無水琥珀酸、無水フタル酸、テトラクロル無水フタル酸
、テトラブロム無水フタル酸、３−・ニトロ無水フタル
酸、４−ニトロ無水フタル酸、無水ピロメリット酸、無
水メリット酸、テトラシアノエチレン、テトラシアノキ
ノジメタン、０−ジニトロベンゼン、ｍ−ジニトロベン
ゼン、１，３．５−トリニトロベンゼン、Ｐ−ニトロベ
ンゾニトリル、ビクリルクロライド、キノンクロルイミ
ド、クロラニル、ブロマニル、ジクロルジシアノ−Ｐ−
ベンゾキノン、アントラキノン、ジニトロアントラキノ
ン、９−フルオレニリデンマロノジニトリル、ポリニト
ロ−９−フルオレニリデンマロノジニトリル、ピクリン
酸、０−ニトロ安息香酸、ｐ−ニトロ安息香酸、３５−
ジニトロ安息香酸、ペンタフルオル安息香酸、５−ニト
ロサリチル酸、３．５−ジニトロサリチル酸、フタル酸
、メリット酸、その他の電子親和力の大きい化合物を挙
げることができる。電子受容性物質の添加割合はキャリ
ア発生物質の重量１００に対して０．０１〜２００が望
ましく、更にはＯ２１〜１００が好ましい。

また、上記感光層中には保存性、耐久性、耐環境依存性
を向上させる目的で、酸化防止剤や光安定剤等の劣化防
止剤を含有させることができる。

そのような目的に用いられる化合物としては例えば、ト
コフェロール等のクロマノールＫＭ　Ｒ体長ヒそのエー
テル化化合物もしくはエステル化化合物、ボリアリール
アルカン化合物、ハイドロキノン誘導体及びそのモノ及
びジエーテル化化合物、ベンゾフェノン誘導体、ベンゾ
トリアゾール誘導体、チオエーテル化合物、ホスホン酸
エステル、亜燐酸エステル、フェニレンジアミン誘導体
、フェノール化合物、ヒンダードフェノール化合物、直
鎖アミン化合物、環状アミン化合物、ヒンダードアミン
化合物などが有効である。特に有効な化合物の具体例と
しては、ｒｌＲＧＡＮＯＸ　　ｌ０ＩＯＪ、ｒｌＲＧＡ
ＮＯＸ　　５６５Ｊ、（以上、チバ・ガイギー社製）、
「スミライザー　ＢＩＴ、、「スミライザー　ＭＤＰＪ
　　（以上、住友化学工業社製）等のヒンダードフェノ
ール化合物、「サノールＬＳ−２６２６Ｊ、「サノール
　ＬＳ−６２２ＬＤ（以上、三共社製）等のヒンダード
アミン化合物が挙げられる。

中間層、保護層等に用いられるバインダとしては、上記
のキアリア発生層及びキャリア輸送層用に挙げたものを
用いることができるが、その他にポリアミド樹脂、ナイ
ロン樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−
酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体、エチレン−酢酸
ビニル−メタクリル酸共重合体等のエチレン系樹脂、ポ
リビニルアルコール、セルロース誘導体等が有効である
。

導電性支持体７１としては、金属板、金属ドラムが用い
られる他、導電性ポリマーや酸化インジウム等の導電性
化合物、もしくはアル旦ニウム、パラジウム等の金属の
薄層を塗布、蒸着、ラミネート等の手段により紙やプラ
スチックフィルムなどの基体の上に設けてなるものを用
いることができる。

ホ、実施例 （合成例１） １．３−シイミノイソインドリフ２９．２ｇとスルホラ
ン２００ｄを混合し、チタニウムテトライソプロポキシ
ド１７．０　ｇを加え、窒素雰囲気下に１４０　’Ｃで
２時間反応させた。放冷した後、析出物を濾取し、クロ
ロホルムで洗浄、２％の塩酸水溶液で洗浄、水洗、メタ
ノール洗浄して、乾燥の後２５．５ｇ（８８，５％）の
チタニルフタロシアニンを得た。この生成物は２０倍量
の濃硫酸に溶解し、ｔｏｏ＠量の水にあけて析出させて
、濾取した後に、ウェットケーキを１．２−ジクロルエ
タンにて５０゛Ｃで１０時間加熱して第１０図に示すＸ
線回折スペクトルをもつ結晶型とした。この結晶はブラ
ッグ角２θの９．６度のピーク強度が２７．２度のそれ
の１０２％であった。

（合成例２） １．３−ジイミノイソインドリン２９．２ｇとスルホラ
ン２０ＱＩ１１を混合し、チタニウムテトライソプロポ
キシド１７．０ｇを加え、窒素雰囲気下に１４０″Ｃで
２時間反応させた。放冷した後、析出物を濾取し、クロ
ロホルムで洗浄、２％の塩酸水溶液で洗浄、水洗、メタ
ノール洗浄して、乾燥の後２５．５　ｇ（８８，５％）
のチタニルフタロシアニンを得た。この生成物は２０倍
量の濃硫酸に溶解し、１００倍量の水にあけて析出させ
て、濾取した後に、ウェットケーキを１．２−ジクロル
エタンにて室温で１時間攪拌して第１１図に示すＸ線回
折スペクトルをもつ結晶型とした。この結晶はブラッグ
角２θの９．６度のピーク強度が２７．２度のそれの７
５％であった。

（合成例３） フタロジニトリル２６．６　ｇとα−クロルナフタレン
１５０成の混合物中に窒素気流下で６　、５　ｍｌの四
塩化チタンを滴下し、２００〜２２０°Ｃの温度で５時
間反応させた。析出物を濾取し、α−クロルナフタレン
で洗浄した後、クロロホルムで洗浄し、続いてメタノー
ルで洗浄した。次いで、アンモニア水中で還流して加水
分解を完結させた後、水洗、メタノール洗浄し、乾燥の
後、チタニルフタロシアニン２１．８ｇ　（７５，６％
）を得た。この生成物は１０倍量の濃硫酸に溶解し、１
００＠量の水にあけて析出させて、濾取した後に、ウェ
ットケーキを１，２ジクロルエタンにて室温で１時間攪
拌して第１２図に示すＸ線回折スペクトルをもつ結晶型
とした。

この結晶はブラッグ角２θの９．６度のピーク強度が２
７．２度のそれの４５％であった。

（合成例４） フタロジニトリル２５．６ｇとα−クロルナフタレン１
５０ｄの混合物中に窒素気流下で６．５成の四塩化チタ
ンを滴下し、２００〜２２０″Ｃの温度で５時間反応さ
せた。析出物を濾取し、α−クロルナフタレンで洗浄し
た後、クロロホルムで洗浄し、続いてメタノールで洗浄
した。次いで、アンモニア水中で還流して加水分解を完
結させた後、水洗、メタノール洗浄し、乾燥の後、チタ
ニルフタロシアニン２１．８ｇ　（７５，６％）を得た
。この生成物は１０倍量の濃硫酸に溶解し、１００倍量
の水にあけて析出させて、濾取した後に、ウェットケー
キをＯ−ジクロルベンゼンにて室温で１時間攪拌して第
１３図に示すＸ線回折スペクトルをもつ結晶型とした。

この結晶はブラッグ角２θの９．６度のピーク強度が２
７．２度のそれの３５％で・あった。

実ＩＬ上 合成例１において得られた、第１０図のＸ線回折パター
ンを有するチタニルフタロシアニン３部、ジブロムアン
トアントロン顔料（モノライトレッド２Ｙ、ＩＣ１社製
）３０部、バインダ樹脂としてのシリコーン樹脂（ｒＫ
Ｒ−５２４０の１５％キシレン−ブタノール溶液」信越
化学社製）１５部、分散媒としてのメチルエチルケトン
８００部をサンドミルを用いて分散し、これを、アルミ
ニウムドラムで且つ０．３μ厚のポリアミド樹脂層を塗
布したドラムに浸漬塗布により塗布し、膜厚０．２μｍ
のキャリア発生層を形成した。次いで、キャリア輸送物
質（２）１部とポリカーボネート樹脂「ニーピロン　Ｚ
２００Ｊ　　（三菱瓦斯化学社製）１．３部及び微量の
シリコーンオイルｒＫＦ−５４Ｊ　　（信越化学社製）
を１．　２−ジクロルエタン１０部に溶解した液をブレ
ード塗布機を用いて塗布し、乾燥の後、膜厚２０μ−の
キャリア輸送層を形成した。このようにして得られた感
光体をサンプル１とする。

尖施炎主 実施例１におけるチタニルフタロシアニンに代えて、合
成例２で得た第１１図のＸ線回折パターンを持つフタロ
シアニンを用いた他は実施例１と同様にして、感光体を
得た。これをサンプル２とする。

夫旌奥主 同様に合成例３で得た第１２図の結晶を用いてサンプル
３を作った。

夫旋−例」ユ 同様に合成例４で得た第１３図の結晶を用いてサンプル
４を作った。

尖施拠ｉ 実施例１におけるジブロムアントアントロン顔料に代え
て下記のビスアゾ系顔料を用いた以外は同様にしてサン
プル５を作った。

ｒ 北ｆｌｌＬ上 実施例１におけるチタニルフタロシアニンに代えて公知
のＸ型無金属フタロシアニン（特公昭４９４３３８号参
照）を用い、同様にして感光体（比較サンプル１）を得
た。

この比較例１のフタロシアニンのＸ線回折スペクトルは
、第１４図に示すようにＣｕＫα（１，５４１人）のＸ
線に対するブラッグ角は７．５度、９．１度、１６．７
度、１７．３度、２２．３度にピークを有する。また、
Ｕ　Ｓ　Ｐ−３，３５７，９８９号明細書にはその赤外
線吸収スペクトルが示され、その特徴は、７４６ｃｌ’
、７００〜７５０　ｃｍ−’の間に３つのピーク、１３
１８ｃｍ−’、１３３０ｃｍ−’に強度の等しいピーク
があることが示されている。

北本ｕ粗え 実施例１においてジブロムアントアントロン顔料を除い
た他は同様にして感光体（比較サンプル２）を得た。

（評価） 以上のようにして得られた各サンプルを第１図に示した
装置に装着し、色再現性、解像力について画質評価を行
った。但し、この装置によるカラー画像形成条件は次の
通りであった。

（ａ）色再現性 色再現の評価は、Ｂ（青）、Ｇ（緑）、Ｒ（赤）の三色
の原稿を用い、カラー複写物を得た。この複写物をサク
ラ濃度計（コニカ社製）にかけ、反射光のうち、青は赤
色のフィルタ、緑はマゼンタフィルタ、赤は緑フィルタ
で補正し、同すクラ濃度計によってＤ１□８の評価を行
った。

い）解像力 ｌ　ｍｍ当たり等間隔の横線を４．０本、５．０本、６
．３本、８．０本設け、たて線の判別できるブレイドを
解像度として表示した。

結果を下記表に示す。

（以下余白） この結果から、本発明に基く感光体（サンプル１〜５）
については、十分にトナー付着量が得られ、色再現性が
良好である。しかしながら、比較サンプル１．２につい
ては付着量が半減し、転写材に転写させた画像を見ても
サンプル１〜５に比べて色再現性の点において大きく劣
っていた。これは、比較例の場合、主に（長波長に対す
る感光体の感度が不十分なために帯電後の露光による電
位低下が不足するからである。また、解像力もサンプル
１〜５は優れており、更に高品質の画像が得られる。な
お、使用するチタニルフタロシアニンのピーク強度比：
　９゜６度／２７．２度が４０％以上のサンプル１〜３
の場合は更に結果が良好となっている。

へ９発明の作用効果 本発明は上述したように、ブラッグ角２θが少なくとも
９．６度±０．２度及び２７．２度±０．２度において
夫々Ｘ線強度のピークを示す結晶状態のチタニルフタロ
シアニンと、少なくとも４５０〜５５０ｎｍの波長範囲
で前記チタニルフタロシアニンよりも高い分光感度を示
す顔料とを用い、前記像担持体に対して色分解フィルタ
を通して各色の前記像露光を行っているので、特に長波
長感度が向上し、全波長域に亘って十分な感度を実現で
き、色再現性及び解像力を向上させることができる

【図面の簡単な説明】

第１図〜第１３図は本発明の実施例を示すものであって
、 第１図は複写機の概略断面図、 第２図は現像器の要部断面図、 第３図は本発明のキャリア発生物質及び感光体の分光感
度分布図、 第４図、第５図、第６図、第７図、第８図、第９図は本
発明の用途である感光体の層構成の具体例を示した各断
面図、 第１０図、第１１図、第１２図、第１３図は夫々合成例
１．２．３．４によって得られる本発明のチタニルフタ
ロシアニンの各Ｘ線回折図である。 第１４図はＸ型無金属フタロシアニンの各Ｘ線回折図で
ある。 なお、図面に示す符号において、 １・・・・・・・・・像担持体 ９・・・・・・・・・色分解フィルタ １０・・・・・・・・・帯電器 １１Ａ、１１日、１１Ｃ ・・・・・・・・・現像装置（現像器）１２・・・・・
・・・・バイアス電源 １３・・・・・・・・・転写ユニット １８・・・・・・・・・クリーニング装置Ｐ・・・・・
・・・・複写紙（記録紙）である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、帯電及び像露光によって像担持体上に静電潜像を形
   成し、この静電潜像を可視像化する画像形成方法におい
   て、前記像担持体の感光層の光導電性物質として、Ｃｕ
   Ｋα特性Ｘ線（波長１．５４１Å）に対するＸ線回折ス
   ペクトルのブラッグ角２θが少なくとも９．６度±０．
   ２度及び２７．２度±０．２度において夫々Ｘ線強度の
   ピークを示す結晶状態のチタニルフタロシアニンと、少
   なくとも４５０〜５５０ｎｍの波長範囲で前記チタニル
   フタロシアニンよりも高い分光感度を示す顔料とを用い
   、前記像担持体に対して色分解フィルタを通して各色の
   前記像露光を行い、得られた各静電潜像を夫々可視像化
   して転写材に転写することを特徴とする画像形成方法。 ２、ＣｕＫα特性Ｘ線（波長１．５４１Å）に対するＸ
   線回折スペクトルのブラッグ角２θが少なくとも９．６
   度±０．２度及び２７．２度±０．２度において夫々Ｘ
   線強度のピークを示す結晶状態のチタニルフタロシアニ
   ンと、少なくとも４５０〜５５０ｎｍの波長範囲で前記
   チタニルフタロシアニンよりも高い分光感度を示す顔料
   とを感光層の光導電性物質として用いた像担持体に沿っ
   て、帯電手段と、色分解フィルタを光路中に備えた露光
   手段と、現像手段と、転写材へのトナー像転写手段とが
   配置されている画像形成装置。