JP2000147812A

JP2000147812A - 電子写真感光体

Info

Publication number: JP2000147812A
Application number: JP10319493A
Authority: JP
Inventors: Satoshi Nishigaki; 敏西垣; Kazuya Ishida; 一也石田; Akihiro Kondo; 晃弘近藤
Original assignee: Sharp Corp
Current assignee: Sharp Corp
Priority date: 1998-11-10
Filing date: 1998-11-10
Publication date: 2000-05-26

Abstract

(57)【要約】【課題】高感度、高画質、高安定性および高解像度の
電子写真感光体を提供する。【解決手段】電子写真感光体１，７の電荷発生層４
は、電荷発生物質４ａとしてＣｕＫα特性Ｘ線（波長：
１．５４１８Å）のＸ線回折スペクトルで、ブラッグ角
（２θ±０．２°）２７．３°に最大回折ピークを示す
低結晶性チタニルフタロシアニン組成物、特にブラッグ
角９．０゜〜１０．０゜間に複数回折ピークを示し、２
４．０゜にブロードな回折ピークを示すもの、９．０゜
〜１０．０゜間の回折ピークおよび２４．０゜の回折ピ
ークの各ピーク強度が２７．３゜の回折ピーク強度の２
５％以下で、非晶質パターンを示す回折ピークを含むも
の、９．１゜，９．３゜，９．５゜に回折ピークを示す
ものを含有し、電荷輸送層５は特定のエナミン構造を有
する電荷輸送物質５ａを含有する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、チタニルフタロシ
アニン組成物を電荷発生物質として含有する電荷発生層
と、エナミン構造の電荷輸送物質を含有する電荷輸送層
との積層構造を有する感光層を備えた電子写真感光体、
特に１２００ｄｐｉ以上の高密度露光を行って電子写真
感光体上に潜像を形成し、平均粒径６μｍ以下のトナー
を使用して反転現像方式で潜像の可視化を行うデジタル
画像形成装置に適用される電子写真感光体に関する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真技術は、即時性に優れ、高品質
で保存性の高い画像が得られることなどから、近年、複
写機分野だけでなく、各種のプリンタやファクシミリの
分野でも採用されている。電子写真プロセスは、基本的
に、電子写真感光体（以下、単に「感光体」ともいう）
の均一な帯電、露光による潜像の形成、潜像のトナーに
よる現像、トナー像の転写材への転写および定着の各プ
ロセスから成る。なお、場合によってトナー像は、中間
転写体に転写した後、転写材に転写される。

【０００３】感光体としては、セレニウム、ヒ素−セレ
ニウム合金、硫化カドミウムおよび酸化亜鉛などの無機
系材料のほか、無公害で、成膜が容易で製造が容易であ
る有機系材料を光導電材料として使用した感光体が開発
されている。また、電荷発生層と電荷輸送層との積層構
造を備える機能分離型の感光体は、高感度で、材料の選
択範囲が広く、安全性が高く、また生産性の高い塗布方
式による安価な製造が可能である。

【０００４】一方、近年、より高画質な画像を得るため
や入力画像を記憶したり自由に編集したりするために、
画像形成のデジタル化が急速に進行している。これによ
って、ワードプロセッサやパーソナルコンピュータの出
力機器として用いられるレーザプリンタ、ＬＥＤ（発光
ダイオード）プリンタおよび一部のカラーレーザ複写機
に限られていたデジタル画像形成が、アナログ画像形成
が主流であった一般の複写機の分野にも広がっている。

【０００５】このようなデジタル画像形成に対応した感
光体では、画像情報を感光体上に記録するための記録手
段としてレーザ光源やＬＥＤなどが用いられ、特に７８
０ｎｍの近赤外光源や６５０ｎｍの赤色光源が多く用い
られるので、これらの波長光に対する高い感度が要求さ
れる。感光体の高感度実現に対して、結晶型フタロシア
ニン組成物、特に高感度な結晶型チタニルフタロシアニ
ン組成物が検討されている。結晶型チタニルフタロシア
ニン組成物には種々の結晶系が存在し、Ｘ線回折スペク
トルにおける回折ピークの一致／不一致によって結晶格
子の大きさと形が規定され、回折ピークの相対的強度に
よって結晶格子中の分子配列が規定される。結晶型チタ
ニルフタロシアニンを用いた感光体では、結晶格子の大
きさ、形および結晶格子中の分子配列によって、帯電
性、暗減衰性および感度が大きく異なる。

【０００６】また、デジタル画像形成では上述したよう
にレーザ光源やＬＥＤなどが画像情報を感光体上に記録
するための記録手段として用いられる。この場合、画像
は画素と呼ばれる微小ドットの集合および配列で表わさ
れるので、光学系の高分解能化による微小スポットの形
成技術が必須となり、光学系側では１２００ｄｐｉ以上
の記録密度が可能となる。

【０００７】このような１２００ｄｐｉ以上の高記録密
度に対応した感光体が要求される。特許番号第２６９６
４００号公報には、６００ｄｐｉ以上の記録密度でデジ
タル画像露光を行い、８μｍ以下の重量平均粒径のトナ
ーを使用する画像形成技術が記載されている。しかし、
１２００ｄｐｉ以上の高記録密度のデジタル画像形成で
は、上記公報のように単にトナーの重量平均粒径を規定
するだけでは、感光体上の静電潜像を忠実に再現するこ
とは困難である。また、感光体において記録密度が劣化
しないような設計が必要である。

【０００８】なお、高感度化および長寿命化の要求によ
って厚い膜厚の感光層が検討されている。たとえば、特
開平３−１１３５３号公報、特開平３−６３６５３号公
報、特開平３−８７７４９号公報、特開平３−５６９６
６号公報、特開平６−３０１２２４号公報、特開平７−
２４４３８８号公報および特開平７−２６１４１５号公
報で検討されている。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】電荷発生物質として用
いられる従来技術の結晶型チタニルフタロシアニン組成
物は、結晶系の安定性や結晶物質の分散液の安定性に問
題がある。また、従来技術の感光層を備える感光体を反
転現像の画像形成装置に適用した場合、帯電電位の初期
安定性、特に暗順応後の１回転目の帯電電位の安定性、
および帯電能、すなわち初期およびライフ後の電荷保持
の能力に問題があり、また環境、特に温度変化によって
電位特性が変化し、さらに微小な画像欠陥が発生すると
いう問題がある。したがって、従来技術の感光体におい
て高感度、高画質および高安定性の全ては充分に満足で
きない。

【００１０】また、高画質化の追究によって感光体自体
の高解像度化の検討が求められ、１２００ｄｐｉ以上の
高密度記録、たとえば１５００ｄｐｉ〜２４００ｄｐｉ
の高密度記録で静電潜像を忠実に再現する高感度な感光
体が必要となる。６００ｄｐｉ以下の記録密度で用いら
れる感光体の感光層膜厚は２０μｍ〜３５μｍである
が、この膜厚は感光体に要求される感度および耐刷性
（寿命）の要因を考慮して設定され、感光体上の静電潜
像の再現性は特に問題にならないので考慮されていな
い。しかし、１２００ｄｐｉ以上の記録密度で用いる感
光体の感光層膜厚を２０μｍ以上とすると、静電潜像を
忠実に再現することが困難となる。

【００１１】また、高記録密度で用いる感光体の感光層
膜厚を２０μｍ以上とすると、感光層中のキャリア走行
距離に依存してキャリアが拡散し、解像度が劣化する。
たとえば、シミュレーションによれば、感光層膜厚が３
０μｍのとき、キャリアの拡散による静電潜像の劣化は
約２５μｍに広がる。高解像度が要求される感光体にお
いて、静電潜像形成時の解像度の劣化を防止するために
は、表面電荷密度を高くするか、キャリアの拡散による
劣化が問題とならないレベルまで感光層膜厚を薄くすれ
ばよいが、膜厚が薄くなると感光層にかかる電界強度が
高まって耐圧性が低下する。また、電気容量の増大に伴
う実効的な感度が低下する。耐圧性の低下は反転現像に
おける微小な画像欠陥の発生につながり、実効的な感度
低下は電位コントラストの低下につながり、充分な画像
濃度の確保のためには、さらに表面電位を高め、光源の
電力を上げる必要が生じる。

【００１２】特公平５−５５８６０号公報には、チタニ
ルフタロシアニン化合物を結着樹脂中に分散した塗液で
形成した電荷発生層と、ヒドラゾン系化合物を含有する
電荷輸送層との積層型電子写真感光体が記載されている
が、高感度、高画質、高安定性および高解像度の要求を
すべて満たすことはできない。なお、このような要求を
満たす感光体として、０．１μＪ／ｃｍ² の感度が達成
できるａ−Ｓｉ系感光体が挙げられるが、環境や成膜性
に問題のある無機系感光体であり、無公害で、成膜が容
易で製造が容易な有機系感光体では上記要求を満たす感
光体がない。

【００１３】本発明の目的は、高感度、高画質、高安定
性および高解像度の電子写真感光体を提供することであ
る。

【００１４】

【課題を解決するための手段】第１の本発明は、導電性
支持体上に、電荷発生層と電荷輸送層との積層構造を有
する感光層を備える電子写真感光体において、前記電荷
発生層は、電荷発生物質として、ＣｕＫα特性Ｘ線（波
長：１．５４１８Å）に対するＸ線回折スペクトルにお
いて、ブラッグ角（２θ±０．２゜）２７．３゜に最大
回折ピークを示す結晶性チタニルフタロシアニン組成物
を含有し、前記電荷輸送層は、下記一般式（Ｉ）で表さ
れるエナミン構造を有する電荷輸送物質を含有すること
を特徴とする電子写真感光体である。

【００１５】

【化３】

【００１６】式（Ｉ）中、Ａｒ１は、置換基を有しても
よいアリーレン基、置換基を有してもよい複素環基、置
換基を有してもよいアラルキル基または置換基を有して
もよい複素環アルキル基を表す。ｎは、２〜４の整数で
ある。

【００１７】本発明に従えば、上述したようなＸ線回折
スペクトルを示す比較的低い結晶性のチタニルフタロシ
アニン組成物を電荷発生物質として含有する電荷発生層
用の塗液は、分散安定性が優れている。このような塗液
を用いて形成される電荷発生層と、上述したような一般
式（Ｉ）で表されるエナミン構造の電荷輸送物質を含有
する電荷輸送層との積層構造を有する感光層を、導電性
支持体上に設けた電子写真感光体を搭載した画像形成装
置では、１回転目から画像が形成できるプロセス設計が
可能である。また、環境変化による電位特性変化が小さ
く、優れた電荷保持能力を持つ。さらに、微小欠陥の少
ない高品位な画像が形成できる。したがって、高感度、
高画質、高安定性および高解像度の電子写真感光体を提
供することができる。

【００１８】また第２の本発明は、前記結晶性チタニル
フタロシアニン組成物は、前記Ｘ線回折スペクトルにお
いてさらに、ブラッグ角９．０゜〜１０．０゜の間に複
数の回折ピークを示し、ブラッグ角２４．０゜にブロー
ドな回折ピークを示すことを特徴とする。

【００１９】本発明に従えば、上述したようなＸ線回折
スペクトルを有するチタニルフタロシアニン組成物を電
荷発生物質として用いるのが特に好ましいことが判っ
た。

【００２０】また第３の本発明は、前記ブラッグ角９．
０゜〜１０．０゜の間に存在する複数の回折ピークおよ
びブラッグ角２４．０゜に存在する回折ピークの各ピー
ク強度は、前記ブラッグ角２７．３゜に存在する回折ピ
ーク強度の２５％以下であり、非晶質パターンを示す回
折ピークを含むことを特徴とする。

【００２１】本発明に従えば、また上述したようなＸ線
回折スペクトルを有するチタニルフタロシアニン組成物
を電荷発生物質として用いるのが特に好ましいことが判
った。

【００２２】また第４の本発明は、前記ブラッグ角９．
０゜〜１０．０゜の間に存在する複数の回折ピークは、
ブラッグ角９．１゜，９．３゜および９．５゜に存在す
ることを特徴とする。

【００２３】本発明に従えば、さらに上述したようなＸ
線回折スペクトルを有するチタニルフタロシアニン組成
物を電荷発生物質として用いるのが特に好ましいことが
判った。

【００２４】また第５の本発明は、前記導電性支持体と
感光層との間に配置される中間層を含むことを特徴とす
る。

【００２５】本発明に従えば、前記低結晶性のチタニル
フタロシアニン組成物を主成分とする電荷発生層用分散
塗液は、浸漬塗布法によって感光層を形成する場合、分
散溶剤の蒸発潜熱のために導電性支持体の熱容量の影響
を受け易いが、本発明では中間層を設けることによって
前記影響を緩和することができる。

【００２６】また第６の本発明は、前記中間層はルチル
型酸化チタンとポリアミドとを含有し、前記ルチル型酸
化チタンは中間層の全重量に対して３０重量％以上５０
重量％以下の範囲で含まれ、前記導電性支持体上に、中
間層、電荷発生層および電荷輸送層がこの順番に積層さ
れていることを特徴とする。

【００２７】本発明に従えば、特に上述したような中間
層を設けることによって電位特性の安定性および画像欠
陥の防止効果が向上する。

【００２８】また第７の本発明は、１２００ｄｐｉ以上
の高密度露光を行って電子写真感光体上に潜像を形成
し、平均粒径６μｍ以下のトナーを使用して反転現像方
式で潜像の可視化を行う画像形成装置に適用される電子
写真感光体では、電荷輸送層の層厚が１０μｍ以上２０
μｍ以下の範囲に選ばれることを特徴とする。

【００２９】本発明に従えば、上述したような特に高解
像度の画像形成に適用される感光体では、電荷輸送層の
膜厚を上述の範囲に選ぶことによって極めて高い感度が
得られることが判った。また、高解像度の高画質が安定
して得られることが判った。

【００３０】また第８の本発明は、前記電子写真感光体
は特に第２〜４の発明のうちのいずれか１つの電子写真
感光体であり、前記電荷発生層はさらにブチラール化さ
れた結着樹脂を含むことを特徴とする。

【００３１】本発明に従えば、上述したような特に高解
像度の画像形成に適用される感光体では、電荷発生層に
ブチラール化された結着樹脂を用いることによって電荷
発生層用塗液および電荷発生物質の結晶型において優れ
た安定性が得られる。

【００３２】また第９の本発明は、前記電荷輸送層は結
着樹脂として、下記一般式（ＩＩ）で表されるポリカー
ボネートであって、粘度平均分子量が３５，０００〜８
５，０００の範囲に選ばれるポリカーボネートを含むこ
とを特徴とする。

【００３３】

【化４】

【００３４】式（ＩＩ）中、Ｒ１〜Ｒ４は水素、ハゲロ
ンまたは炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｚは置換、
無置換の炭素環もしくは置換、無置換の複素環を形成す
るのに必要な原子群を表す。

【００３５】本発明に従えば、上述したような特に高解
像度の画像形成に適用される感光体では、電荷輸送層に
上記結着樹脂を用いることが高感度、高解像度および高
画質を安定して得るために好ましいことが判った。

【００３６】また第１０の本発明は、前記電荷輸送層
は、酸化防止剤としてヒンダードフェノールを電荷輸送
物質に対して０．５重量％以上１０重量％以下の範囲で
含有することを特徴とする。

【００３７】本発明に従えば、上述したような特に高解
像度の画像形成に適用される感光体では、電荷輸送層に
上記酸化防止剤を用いることが電位特性の安定化の上で
好ましいことが判った。

【００３８】また第１１の本発明は、７８０ｎｍの波長
に対する感度が表面電位を−５００Ｖから−２５０Ｖに
光減衰させるのに必要な半減露光エネルギー値で０．１
５μＪ／ｃｍ² 以下に選ばれることを特徴とする。

【００３９】本発明に従えば、このような特に高感度の
感光体はデジタル画像形成装置に好適に搭載することが
できる。

【００４０】

【発明の実施の形態】図１は、本発明の実施の一形態で
ある電子写真感光体１，７の断面図である。図１（Ａ）
に示される感光体１は導電性支持体２の上に感光層３を
形成して構成され、図１（Ｂ）に示される感光体７は導
電性支持体２と感光層３との間にさらに中間層６を介在
して構成される。いずれの感光体１，７も、感光層３が
少なくとも電荷発生物質４ａを含有する電荷発生層４と
少なくとも電荷輸送物質５ａを含有する電荷輸送層５と
の積層構造を有する機能分離型の感光体である。ここで
は、導電性支持体２の側に電荷発生層４が配置され、そ
の上に電荷輸送層５が配置されるが、電荷発生層４と電
荷輸送層５とを逆に配置してもかまわない。

【００４１】導電性支持体２としては、アルミニウム、
アルミニウム合金、銅、亜鉛、ステンレス鋼、ニッケル
およびチタンなど、導電性を有する金属材料で実現され
る。また、導電性支持体２は、プラスチックおよび紙の
表面に、アルミニウム、金、銀、銅、亜鉛、ニッケル、
チタン、酸化インジウムおよび酸化錫などを蒸着して実
現される。さらに、プラスチックおよび紙は、導電性粒
子や導電性ポリマを含有してもかまわない。導電性支持
体２の形状としては、ドラム状、シート状およびシーム
レスベルト状などが使用可能である。

【００４２】電荷発生層４は、電荷発生物質４ａとして
下記構造式（ＩＩＩ）の基本構造で表され、ＣｕＫα特
性Ｘ線（波長：１．５４１８Å）に対するＸ線回折スペ
クトルにおいて、ブラッグ角（２θ±０．２゜）２７．
３゜に最大回折ピークを示す低結晶性のチタニルフタロ
シアニン組成物を含有する。

【００４３】

【化５】

【００４４】式（ＩＩＩ）中、Ｘは水素原子、ハロゲン
原子、アルキル基およびアルコキシ基のうちのいずれか
を表し、ｍは０から４の整数を表す。

【００４５】また、前記チタニルフタロシアニン組成物
はさらに、ブラッグ角９．０゜〜１０．０゜間に複数の
回折ピークを示し、ブラッグ角２４．０゜にブロードな
回折ピークを示すものが好ましい。

【００４６】さらに、前記ブラッグ角９．０゜〜１０．
０゜間の複数の回折ピークおよびブラッグ角２４．０゜
の回折ピークの各ピーク強度は、前記ブラッグ角２７．
３゜の回折ピーク強度の２５％以下であり、非晶質パタ
ーンを示す回折ピークを含むチタニルフタロシアニン組
成物が好ましい。

【００４７】また、前記ブラッグ角９．０゜〜１０．０
゜間の複数の回折ピークが具体的に、ブラッグ角９．１
゜，９．３゜および９．５゜に存在するチタニルフタロ
シアニン組成物が好ましい。

【００４８】チタニルフタロシアニンの合成方法は、モ
ーザおよびトーマスの「フタロシアニン化合物」（MOSE
R and Thomas．“Phthalocianine Compounds”）に記載
されている方法やそれ以外の公知の方法を採用すること
ができる。

【００４９】たとえば、ｏ−フタロニトリルと四塩化チ
タンとを加熱融解することまたはα−クロロナフタレン
などの有機溶媒の存在下で加熱することによって、ジク
ロロチタニウムフタロシアニンが収率良く得られる。さ
らに、ジクロロチタニウムフタロシアニンを塩基または
水で加水分解することによって、チタニルフタロシアニ
ンが得られる。また、１，３−ジイミノイソインドリン
とテトラブトキシチタンとをＮ−メチルピロリドンなど
の有機溶媒で加熱することによって、チタニルフタロシ
アニンが得られる。

【００５０】得られたチタニルフタロシアニンは、その
ベンゼン環の水素原子が塩素、フッ素、ニトロ基、シア
ノ基およびスルホン基などのうちのいずれかの置換基で
置換されたフタロシアニン誘導体が含有されていてもか
まわない。

【００５１】チタニルフタロシアニンにおける本発明の
結晶型は、チタニルフタロシアニンを水の存在下でジク
ロロエタンなどの水に非混和性の有機溶媒で処理し、さ
らにケトン系溶剤でミリング処理することによって得ら
れる。すなわち、結晶格子の乱れの大きなチタニルフタ
ロシアニンを作った後、溶剤処理を施し、さらに機械的
な歪力を与えることによって、チタニルフタロシアニン
の分子配列が変換されて本発明の結晶型が得られる。こ
のようにして作製されたチタニルフタロシアニンは、結
晶性が比較的低く、塗液作製時の機械的なシェアによる
ストレスに耐え、高い安定性を示す。

【００５２】チタニルフタロシアニンを水の存在下で水
に非混和性の有機溶媒で処理する方法としては、チタニ
ルフタロシアニンを水で膨潤させて有機溶媒で処理する
方法、および膨潤処理を行わずに水を有機溶媒中に添加
し、その中にチタニルフタロシアニン粉末を投入する方
法などが挙げられるが、これらに限定されるものではな
い。

【００５３】チタニルフタロシアニンを水で膨潤させる
方法としては、チタニルフタロシアニンを硫酸に溶解さ
せ、水中で析出させてウェットペースト状にする方法、
およびホモミキサ、ペイントミキサ、ボールミルおよび
サンドミルなどの撹拌・分散装置を用いてチタニルフタ
ロシアニンを水で膨潤させ、ウェットペースト状にする
方法などが挙げられるが、これらの方法に限られるもの
ではない。

【００５４】加水分解で得られたチタニルフタロシアニ
ンを充分な時間で撹拌すること、または機械的な歪力を
もってミリング処理することによって、本発明の結晶型
が得られる。このような処理による分子配列の制御は、
いわゆるＩ型に分類される結晶型のチタニルフタロシア
ニンに対して好適である。

【００５５】上述した処理に用いられる装置としては、
一般的な撹拌装置の他に、ホモミキサ、ペイントミキ
サ、ディスパーサ、アジタ、ボールミル、サンドミル、
アトライタおよび超音波分散装置などを用いることがで
きる。処理後、チタニルフタロシアニンは濾過され、メ
タノール、エタノールおよび水などを用いて洗浄されて
単離される。

【００５６】本発明のチタニルフタロシアニン組成物
は、上記の製造方法によって製造されたものに限定され
ず、本発明に特有の上述したＸ線回折スペクトルを示す
ものであれば、いかなる製造方法によって製造されたも
のであってもかまわない。

【００５７】このようにして得られたチタニルフタロシ
アニンは、電子写真感光体１，７の電荷発生物質４ａと
して優れた特性を発揮する。

【００５８】電荷発生層４は、電荷発生物質４ａとして
上述のチタニルフタロシアニン以外を含有してもかまわ
ない。たとえば、本発明のチタニルフタロシアニンとは
結晶型が異なるα型、β型（Ａ型）、Ｃ型、Ｙ型、Ｍ
型、Ｍ−α型およびアモルファス性のチタニルフタロシ
アニンを含有してもかまわない。また、その他のフタロ
シアニン類、アゾ顔料、アントラキノン顔料、ペリレン
顔料、多環キノン顔料およびスクエアリウム顔料などを
含有してもかまわない。

【００５９】オキソチタニルフタロシアニンの結晶型
は、たとえば「電子写真学会誌、第３２巻、第３号、ｐ
２８９」に記載されているようにＸ線解析スペクトルの
回析角の違いから数多くの結晶型に分類される。たとえ
ば、特許番号第２００７４４９号公報にはα型、特許番
号第１９１７７９６号公報にはＡ型、特許番号第１８７
６６９７号公報および特許番号第１９９７２６９号公報
にはＣ型、特許番号第１９５０２５５号公報および特許
番号第２１２８５９３号公報にはＹ型、特公平７−１５
０６７号公報にはＭ−α型、特許番号第２５０２４０４
号公報にはＩ型、特許番号第１９７８４６９号公報には
Ｍ型が記載されている。さらに特許番号第２７００８５
９号公報および特開平８−２０９０２３号公報には基本
的にＹ型に属する結晶型が記載されている。

【００６０】また、オキソチタニルフタロシアニンの結
晶構造解析から格子定規が判っているものは、Ｃ型、Ｐ
ｈａｓｅＩ型およびＰｈａｓｅＩＩ型である。Ｐｈａｓ
ｅＩＩ型は三斜晶系に属し、ＰｈａｓｅＩ型およびＣ型
は単斜晶系に属する。これらの公知の結晶格子定数から
上記公報に記載された結晶型を解析すると、Ａ型および
Ｉ型はＰｈａｓｅＩ型に属し、α型およびＢ型はＰｈａ
ｓｅＩＩ型に属し、Ｍ型はＣ型に属する。このような説
明は、たとえば「J.of Imaging Science andTechnology
Vol.37，No6，1993，p605〜p609」に説明されている。

【００６１】電荷発生層４は、また結着樹脂を含有す
る。１２００ｄｐｉ以上の高密度露光を行って感光体上
に潜像を形成し、平均粒径６μｍ以下のトナーを使用し
て反転現像方式で潜像の可視化を行う特に高解像度な画
像形成装置に適用される感光体において、結着樹脂とし
ては、塗液および結晶型の安定性を考慮して特に、ブチ
ラール化された樹脂が好適である。また、ポリエステル
樹脂、ポリビニルアセテート、ポリアクリル酸エステ
ル、ポリメタクリル酸エステルポリエステル、ポリカー
ボネート、ポリビニルアセトアセタール、ポリビニルプ
ロピオナール、フェノキシ樹脂、エポキシ樹脂、ウレタ
ン樹脂、セルロースエステル、セルロースエーテルおよ
び塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体を混合して用いても
かまわない。

【００６２】また、電荷発生層４を作成するための塗液
には、上記電荷発生物質４ａおよび結着樹脂に加えて、
溶剤が含まれる。溶剤としては、塗液および結晶性の安
定性から、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソ
ブチルケトンおよびシクロヘキサノンなどのケトン類が
好適である。また、酢酸エチルおよび酢酸ブチルなどの
エステル類、テトラヒドロフランおよびジオキサンなど
のエーテル類、ベンゼン、トルエンおよびキシレンなど
の芳香族炭化水素類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドお
よびジメチルスルホキシドなどの非プロトン性溶媒を混
合して用いてもかまわない。

【００６３】電荷発生層４は、たとえば次のようにして
形成される。電荷発生物質４ａおよび結着樹脂を溶剤に
加え、ボールミル、サンドグラインダ、ペイントシェイ
カおよび超音波分散機などを用いて粉砕し分散して塗液
を得る。このようにして得られた塗液を用い、シート形
状の場合にはベーカアプリケータ、バーコータ、キャス
ティングおよびスピンコートなどの塗工方法によって、
ドラム形状の場合にはスプレー法、垂直型リング法およ
び浸漬塗工法などによって、電荷発生層４を作製する。
電荷発生層４の膜厚は、たとえば０．０５μｍ〜５μｍ
の範囲に選ばれ、好ましくは０．０８μｍ〜１μｍの範
囲に選ばれる。

【００６４】電荷輸送層５は、電荷輸送物質５ａを含有
する。電荷輸送物質５ａは、前記一般式（Ｉ）で示され
るエナミン構造を有する。表１〜表５に、一般式（Ｉ）
で示されるエナミン化合物の具体例を示す。

【００６５】

【表１】

【００６６】

【表２】

【００６７】

【表３】

【００６８】

【表４】

【００６９】

【表５】

【００７０】電荷輸送物質５ａとして、上記エナミン化
合物を１種類または２種類以上含有させてもかまわな
い。また、他の電荷輸送物質５ａを含有させてもかまわ
ない。

【００７１】電荷輸送層５は、また結着樹脂を含有す
る。上述した特に高解像度な画像形成装置に適用される
感光体において結着樹脂としては特に、前記一般式（Ｉ
Ｉ）で示されるポリカーボネート樹脂であって、粘度平
均分子量が３５，０００〜８５，０００の範囲に選ばれ
るポリカーボネート樹脂が好適である。

【００７２】また、結着樹脂としては、ポリメチルメタ
クリレート、ポリスチレンおよびポリ塩化ビニルなどの
ビニル重合体およびその共重合体、ポリエステル、ポリ
エステルカーボネート、ポリスルホン、フェノキシ、エ
ポキシ、およびシリコーン樹脂などが挙げられ、これら
の樹脂を単独あるいは２種類以上混合して使用してもか
まわない。また、これらの樹脂を構成するのに必要なモ
ノマーの共重合体や部分的に架橋した熱硬化性樹脂を使
用してもかまわない。

【００７３】また、電荷輸送層５を作成するための塗液
には、上記電荷輸送物質５ａおよび結着樹脂に加えて、
溶剤が含まれる。溶剤としては、ジクロロメタンおよび
１，２−ジクロロエタンなどのハロゲン系溶剤、アセト
ン、メチルエチルケトンおよびシクロヘキサノンなどの
ケトン類、酢酸エチルおよび酢酸ブチルなどのエステル
類、テトラヒドロフランおよびジオキサンなどのエーテ
ル類、ベンゼン、トルエンおよびキシレンなどの芳香族
炭化水素類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドおよびジメ
チルスルホキシドなどの非プロトン性極性溶媒を用いて
もかまわない。

【００７４】電荷輸送層５は、たとえば次のようにして
形成される。電荷輸送物質５ａを溶剤に溶解し、さらに
結着樹脂を加えて塗液を得る。このようにして得られた
塗液を用い、シート形状の場合にはベーカアプリケー
タ、バーコータ、キャスティングおよびスピンコートな
どの塗工方法によって、ドラム形状の場合にはスプレー
法、垂直型リング法および浸漬塗工法などによって、電
荷輸送層５を作製する。

【００７５】電荷輸送層５の膜厚は、たとえば５μｍ〜
４０μｍの範囲に選ばれ、好ましくは１０μｍ〜３０μ
ｍの範囲に選ばれる。特に、上述した特に高解像度な画
像形成装置に適用される感光体では、電荷輸送層５の膜
厚は１０μｍ以上２０μｍ以下の範囲に選ばれ、好まし
くは１０μｍ〜１７μｍの範囲に選ばれる。

【００７６】中間層６としては、アルミニウム陽極酸化
膜、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウムおよび酸化
チタンなどの無機層を用いてもかまわない。また、ポリ
ビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリビニル
ピロリドン、ポリアクリル酸、セルロース類、ゼラチ
ン、デンプン、ポリウレタン、ポリイミド、ポリアミ
ド、カゼインおよびＮ−メトキシメチル化ナイロンなど
の有機層を用いてもかまわない。さらに、これらの層
に、酸化チタン、酸化錫および酸化アルミニウムなどの
粒子を分散させてもかまわない。特に、ルチル型酸化チ
タンとポリアミド樹脂を主成分とした中間層６が好まし
く、さらにルチル型酸化チタン結晶が３０重量％以上５
０重量％以下の範囲で含まれることが好ましい。この場
合、電位特性の優れた安定性が得られ、画像欠陥の防止
効果が向上する。

【００７７】なお、中間層６を設けることは感光体７を
製造する上で好ましい。すなわち、低結晶性チタニルフ
タロシアニンを主成分とする電荷発生層４を形成するた
めの塗液は、浸漬塗布法によって電荷発生層４を導電性
支持体２の上に形成する場合、溶剤の蒸発潜熱のために
導電性支持体２の熱容量の影響を受け易い。中間層６に
よってこのような影響を緩和することができる。

【００７８】また、前記電荷発生層４および電荷輸送層
５には、必要に応じてレベリング剤、酸化防止剤および
増感剤などの各種添加剤を含んでもかまわない。酸化防
止剤としては、たとえばビタミンＥ、ハイドロキノン、
ヒンダードアミン、ヒンダードフェノール、パラフェニ
レンジアミン、アリールアルカンおよびそれらの誘導
体、有機硫黄化合物および有機燐化合物などを用いても
かまわない。特に、上述した特に高解像度な画像形成装
置に適用される感光体の電荷輸送層５では、酸化防止剤
としてヒンダードフェノールを電荷輸送物質に対して
０．５重量％以上１０重量％以下の範囲で含有すること
が好ましい。これによって、電位特性の優れた安定性が
得られる。

【００７９】以下に製造例および実施例を挙げて本発明
を具体的に説明するが、本発明はその要旨を越えない限
り以下の製造例および実施例に限定されるものではな
い。

【００８０】（製造例１）ｏ−フタロジニトリル４０
ｇ、４塩化チタン１８ｇおよびα−クロロナフタレン５
００ｍｌを窒素雰囲気下の２００℃〜２５０℃で３時間
加熱撹拌して反応させ、１００℃〜１３０℃まで放冷
後、熱時濾過し、１００℃に加熱したα−クロロナフタ
レン２００ｍｌで洗浄してジクロロチタニウムフタロシ
アニン粗生成物を得る。この粗生成物を室温にてα−ク
ロロナフタレン２００ｍｌで洗浄し、さらにメタノール
２００ｍｌで洗浄後、さらにメタノール５００ｍｌ中で
１時間熱懸洗を行う。濾過後、得られた粗生成物を濃硫
酸１００ｍｌ中で撹拌し溶解させた後、不溶物を濾取す
る。その硫酸溶液を水３０００ｍｌ中に注ぎ、析出した
結晶を濾取し、水５００ｍｌ中でｐＨが６〜７になるま
で熱懸洗を繰返した後、濾取し、ウエットケーキをモノ
クロロベンゼンで処理し、メタノール処理して乾燥す
る。乾燥して得られた結晶をペイントコンディショナ装
置（レッドレベル社製）でメチルエチルケトン中におい
て直径１ｍｍのガラスビーズとともにミリング処理する
ことによって、結晶性物質を得る。

【００８１】図２は、得られた結晶性物質のＸ線回折ス
ペクトルを示すグラフである。Ｘ線回折スペクトルの測
定条件は以下のとおりである。

【００８２】Ｘ線源ＣｕＫα＝１．５４１８Å 電圧３０ｋＶ〜４０ｋＶ電流５０ｍＡスタート角度５．０゜ストップ角度３０．０゜ステップ角度０．０１°〜０．０２゜測定時間２．０°／ｍｉｎ〜０．５゜／ｍｉｎ測定方法 θ／２θ スキャン方法このＸ線回折スペクトルから、得られた結晶性物質は低
結晶性チタニルフタロシアニンであることが判る。特
に、ＣｕＫα特性Ｘ線（波長：１．５４１８Å）に対す
るＸ線回折スペクトルにおいて、ブラッグ角（２θ±
０．２゜）２７．３゜にシャープな強い最大回折ピーク
を示す低結晶性チタニルフタロシアニン組成物であるこ
とが判る。また、ブラッグ角９．０゜〜１０．０゜の間
に複数の回折ピークを示し、ブラッグ角２４．０゜にブ
ロードな回折ピークを示す低結晶性チタニルフタロシア
ニン組成物であることが判る。また、前記ブラッグ角
９．０゜〜１０．０゜間の複数の回折ピークおよびブラ
ッグ角２４．０゜の回折ピークの各ピーク強度は、前記
ブラッグ角２７．３゜の回折ピーク強度の２５％以下で
あり、非晶質パターンを示す回折ピークを含む低結晶性
チタニルフタロシアニン組成物であることが判る。さら
に、前記ブラッグ角９．０゜〜１０．０゜間の複数の回
折ピークは具体的に、ブラッグ角９．１゜，９．３゜お
よび９．５゜に存在する低結晶性チタニルフタロシアニ
ン組成物であることが判る。

【００８３】（比較製造例１）製造例１と同様の方法で
ジクロロチタニウムフタロシアニン粗生成物を得た後、
この粗生成物を室温にてα−クロロナフタレン２００ｍ
ｌで洗浄し、さらにメタノール２００ｍｌで洗浄後、さ
らにメタノール５００ｍｌ中で１時間熱懸洗を行う。濾
過後、得られた粗生成物を水５００ｍｌ中でｐＨが６〜
７になるまで熱懸洗を繰返した後、乾燥し再度硫酸に溶
解し、水中に析出させた後、メタノールで処理すること
によって、比較製造例１の結晶性物質を得る。

【００８４】図３は、得られた結晶性物質のＸ線回折ス
ペクトルを示すグラフである。Ｘ線回折スペクトルの測
定条件は製造例１と同じである。ブラッグ角（２θ±
０．２゜）２７．３゜に最大回折ピークを示し、ブラッ
グ角９．０°，１４．３゜および２４．１゜にも回折ピ
ークを有する特許番号第２５０２４０４号公報に記載の
Ｉ型チタニルフタロシアニンに分類される類似の結晶で
あることが判る。

【００８５】（実施例１）製造例１で得られた本発明の
低結晶性チタニルフタロシアニン（電荷発生物質）１重
量部とポリブチラール（結着樹脂）（積水化学工業社
製：エスレックＢＬ−１）１重量部とをメチルエチルケ
トン７０重量部に混合し、ペイントコンディショナ装置
（レッドレベル社製）で直径２ｍｍのガラスビーズとと
もに分散処理して電荷発生層用塗液を調整した。得られ
た塗液をアルミニウム膜が蒸着形成されたポリエステル
フィルムで実現される導電性支持体２の上に塗布し乾燥
して、膜厚０．４μｍの電荷発生層４を形成した。

【００８６】次に、例示化合物１で示されるエナミン化
合物（電荷輸送物質）とポリカーボネート樹脂（結着樹
脂）（帝人化成社製：Ｃ−１４００）とを１：１の重量
比で混合し、ジクロルメタン１８重量％の電荷輸送層用
塗液を調整した。得られた塗液を電荷発生層４の上に塗
布し乾燥して、膜厚２３μｍの電荷輸送層５を形成し
た。

【００８７】このようにして作製した感光体１の感度を
静電記録紙試験装置（川口電機社製：ＥＰＡ−８２０
０）を用いて評価した結果、表面電位を−５００Ｖから
−２５０Ｖに光減衰させるに必要な半減露光エネルギー
値として、０．０４μＪ/ｃｍ²（波長７８０ｎｍ、露光
強度２．０μＷ／ｃｍ² ）と極めて高い感度が得られ
た。この感度では、高速機用の感光体への応用が可能で
ある。

【００８８】（実施例２，３）例示化合物１で示される
エナミン化合物に代わって例示化合物１１，１４で示さ
れるエナミン化合物をそれぞれ用いた以外は、実施例１
と同様にして感光体１を作製した。例示化合物１１では
半減露光エネルギー値が０．０８μＪ／ｃｍ²、例示化
合物１４では半減露光エネルギー値が０．１１μＪ／ｃ
ｍ² と、極めて高い感度が得られた。

【００８９】（実施例４）酸化チタン（堺化学社製：Ｓ
ＴＲ−６０Ｎ）７１．６重量部と共重合ナイロン（東レ
社製：アラミンＣＭ−８０００）１０７．４重量部とを
メチルアルコール２８７重量部と１，２−ジクロロエタ
ン５３３重量部との混合溶剤に加え、ペイントシェーカ
で８時間分散処理して中間層用塗液を調製した。この塗
液中に、直径６５ｍｍ、長さ３３２ｍｍのアルミニウム
製筒状導電性支持体２を浸漬して中間層用塗液を塗布し
乾燥して、膜厚１μｍの中間層６を導電性支持体２の上
に形成した。

【００９０】製造例１で得られた本発明の低結晶性チタ
ニルフタロシアニン（電荷発生物質）３重量部とブチラ
ール樹脂（結着樹脂）（積水化学工業社製：エスレック
ＢＬ−１）１重量部とをメチルエチルケトン７０重量部
に混合し、ペイントシェーカで分散処理し、電荷発生層
用塗液を調整した。得られた塗液中に中間層６を形成し
た導電性支持体２を浸漬して電荷発生層用塗液を塗布し
乾燥して、膜厚０．３μｍの電荷発生層４を形成した。
中間層６の上に形成された電荷発生層４は均一であっ
た。

【００９１】次に、例示化合物２で示されるエナミン化
合物（電荷輸送物質）とポリカーボネート樹脂（結着樹
脂）（三菱瓦斯化学社製：ＰＣＺ−４００）とを１：１
の重量比で混合し、さらにα−トコフェロール（酸化防
止剤）をポリカーボネート樹脂に対して２重量％添加
し、ジクロロメタン１５重量％の電荷輸送層用塗液を調
整した。得られた塗液中に電荷発生層４を形成した導電
性支持体２を浸漬して電荷輸送層用塗液を塗布し乾燥し
て、膜厚１５μｍの電荷輸送層５を形成した。このよう
にして中間層６を有する円筒状の感光体７を得た。

【００９２】なお、同様の層構成のシート状の感光体を
作製し、その感度を前記静電記録紙試験装置を用いて評
価した結果、前記半減露光エネルギー値が０．０７μＪ
／ｃｍ² と極めて高い感度が得られた。また、円筒状の
感光体７を市販の複写機（シャープ社製：ＡＲ５１３
０）に搭載して記録光源をそのまま用い、光学系の解像
度を改造してパルス幅変調法によって１５００ｄｐｉの
記録密度で中間電位の記録を行い、平均粒径５．５μｍ
の重合トナーを用いて複写画像評価を行ったところ、中
間濃度での濃度むらは認められず、解像度のテストパタ
ーンでは１６本／ｍｍまでの解像が可能であり、かつ白
地部のかぶりや微小黒点のない鮮明な画像が得られた。
４万枚相当の複写後の特性変化も問題はなかった。複写
後の感光層３の膜厚を測定したところ、１．９μｍの減
少と、耐刷性に優れていることが判った。

【００９３】（実施例５）製造例１において得られた本
発明の低結晶性チタニルフタロシアニン（電荷発生物
質）２重量部とブチラール樹脂（結着樹脂）（積水化学
工業社製：エスレックＢＭ−１）１重量部とをメチルエ
チルケトン７０重量部に混合し、ペイントシェーカで分
散処理して得られた電荷発生層用塗液を実施例４と同様
の中間層６の上に浸漬塗布し乾燥して、膜厚０．３μｍ
の電荷発生層４を形成した。中間層６の上に形成された
電荷発生層４は均一であった。

【００９４】次に、例示化合物３で示されるエナミン化
合物（電荷輸送物質）に対して、２，６−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−メチル−フェノール（酸化防止剤）を５重量％
添加して電荷輸送層用塗液を調整し、電荷発生層４の上
に浸漬塗布し乾燥して、膜厚１４μｍの電荷輸送層５を
形成した。このようにして中間層６を有する円筒状の感
光体７を得た。

【００９５】実施例４と同様にして感度を評価した結
果、半減露光エネルギー値が０．０８μＪ／ｃｍ² と極
めて高い感度が得られた。また、実施例４と同様にして
複写画像を評価した結果、１６本／ｍｍまでの解像が可
能であり、かつ白地部のかぶりや微小黒点のない鮮明な
画像が得られた。

【００９６】（実施例６）中間層６を設けなかった以外
は、実施例４と同様にして円筒状の感光体１を作製し
た。実施例４と同様の感度評価結果では、半減露光エネ
ルギー値が０．０７μＪ／ｃｍ²と極めて高い感度が得
られたが、電荷発生層用塗液の塗布工程時にやや不均質
な塗膜が形成される場合があり、複写画像に斑や微小黒
点が見られる場合があり、製造歩留りの点でやや劣るこ
とが判明した。

【００９７】（実施例７）実施例４で中間層６のために
用いた酸化チタン（堺化学社製：ＳＴＲ−６０Ｎ）は、
表面未処理の針状酸化チタンである。実施例７ではこれ
に代わって、表面未処理の粒状酸化チタン（石原産業社
製：ＴＴＯ−５５Ｎ）を用い、該酸化チタン９０重量部
と共重合ナイロン（東レ社製：アミランＣＭ８０００）
９０重量部とした。また、電荷輸送層の層厚を１６μｍ
とした。これ以外は実施例４と同様にして円筒状の感光
体７を作製した。

【００９８】実施例４と同様の感度評価結果では、半減
露光エネルギー値が０．０８μＪ／ｃｍ² と極めて高い
感度が得られた。また、実施例４と同様にして複写画像
を評価した結果、１６本／ｍｍまでの解像が可能であ
り、かつ白地部のかぶりや微小黒点のない鮮明な画像が
得られた。

【００９９】（比較例１）比較製造例１で得られたチタ
ニルフタロシアニンを用いた以外は実施例１と同様にし
て感光体１を作製した。実施例１と同様にして感度を評
価した結果、半減露光エネルギー値が０．４８μＪ／ｃ
ｍ² であった。電荷発生層用塗液中のチタニルフタロシ
アニンの結晶型をＸ線回折パターンで調べたところ、い
わゆるβ型に分類される結晶型に転移していることが判
明した。

【０１００】（比較例２）電荷輸送物質として、下記構
造式（ＩＶ）のブタジエン化合物を用いた以外は実施例
１と同様にして感光体１を作製した。実施例１と同様に
して感度を評価した結果、半減露光エネルギー値が０．
２３μＪ／ｃｍ² であり、実施例１のような高感度特性
は得られなかった。

【０１０１】

【化６】

【０１０２】（比較例３）電荷輸送物質として、下記構
造式（Ｖ）のトリフェニルアミン２量体化合物を用いた
以外は実施例１と同様にして感光体１を作製した。実施
例１と同様にして感度を評価した結果、半減露光エネル
ギー値が０．２６μＪ／ｃｍ² であり、実施例１のよう
な高感度特性は得られなかった。

【０１０３】

【化７】

【０１０４】（比較例４）電荷輸送物質として、下記構
造式（ＶＩ）のスチリル化合物を用いた以外は実施例１
と同様にして感光体１を作製した。実施例１と同様にし
て感度を評価した結果、半減露光エネルギー値が０．２
５μＪ／ｃｍ² であり、実施例１のような高感度特性は
得られなかった。

【０１０５】

【化８】

【０１０６】（比較例５）電荷輸送物質として、下記構
造式（ＶＩＩ）のヒドラゾン化合物を用いた以外は実施
例１と同様にして感光体１を作製した。実施例１と同様
にして感度を評価した結果、半減露光エネルギー値が
０．２２μＪ／ｃｍ² であり、実施例１のような高感度
特性は得られなかった。

【０１０７】

【化９】

【０１０８】（比較例６）電荷輸送層５の膜厚を２８μ
ｍとした以外は実施例４と同様にして感光体７を作製し
た。実施例４と同様にして感度を評価した結果、半減露
光エネルギー値が０．０４μＪ／ｃｍ²と極めて高い感
度であったが、実施例４と同様にして画像を評価した結
果、１０本／ｍｍの判別ができる程度の低解像度であ
り、実施例４のような１６本／ｍｍの判別が可能な高解
像度は得られなかった。

【０１０９】（比較例７）α−トコフェロール（酸化防
止剤）を添加しない以外は実施例４と同様にして感光体
７を作製した。実施例４と同様にして感度を評価した結
果、半減露光エネルギー値が０．０７μＪ／ｃｍ²と極
めて高い感度であった。また、実施例４と同様にして画
像を評価した結果、１６本／ｍｍの判別が可能な高解像
度が得られた。しかし、耐久性において帯電電位の劣化
に問題があった。

【０１１０】（比較例８）酸化チタン（堺化学社製：Ｓ
ＴＲ−６０Ｎ）１２０重量部と共重合ナイロン（東レ社
製：アミランＣＭ８０００）６０重量部とに代えて中間
層６を形成した以外は実施例４と同様にして感光体７を
作製した。実施例４と同様にして感度を評価した結果、
半減露光エネルギー値が０．０９μＪ／ｃｍ²と高い感
度であったが、実施例４と同様にして画像を評価した結
果、画像中の白地に微小な黒点の発生が多く、高品質な
画像は得られなかった。

【０１１１】（比較例９）電荷輸送層５の結着樹脂とし
てポリカーボネート樹脂（帝人化成社製：Ｃ−１４０
０）を用いた以外は実施例４と同様にして感光体７を作
製した。実施例４と同様にして感度を評価した結果、半
減露光エネルギー値が０．０７μＪ／ｃｍ²と高い感度
であった。また、実施例４と同様にして画像を評価した
結果、１６本／ｍｍの判別が可能な解像度が得られた。
しかし、４万枚相当の複写実施後の帯電性の低下が実施
例４に比べて大きいことが判明した。電位の低下は感光
層の膜厚減少によるものであり、５．２μｍの膜厚が減
少していた。

【０１１２】（評価）実施例１〜７および比較例１〜９
の感光体に対して、デジタル複写機（シャープ社製：Ａ
Ｒ５１３０改造機）を用いて、連続空コピー（Non Copy
Aging）を４万回行い、その前後において、初期帯電電
位Ｖ０（Ｖ）および感度（半減露光量）（μＪ／ｃｍ
² ）を評価した。また、５℃／２０％ＲＨの低温低湿環
境と３５℃／８５％ＲＨの高温高湿環境における、明電
位レベルの変化（温度特性変化）ΔＶ_L（Ｖ）を測定し
た。さらに、低温低湿環境下での暗順応後のプロセス１
回転目の帯電低下量（Ｖ）を測定した。

【０１１３】また、円筒状の感光体では、高温高湿環境
下で帯電電位−８００Ｖで反転現像し、得られたコピー
の画像特性として微小画像欠陥を評価し、また解像度
（本／ｍｍ）を測定した。さらに、一部の実施例および
比較例では、４万枚相当のコピーを実施してその耐久性
を調べた。評価結果を表６にまとめて示す。

【０１１４】

【表６】

【０１１５】

【発明の効果】以上のように本発明によれば、機能分離
型の電子写真感光体において、電荷発生物質としてＣｕ
Ｋα特性Ｘ線（波長：１．５４１８Å）のＸ線回折スペ
クトルにおいて、ブラッグ角（２θ±０．２°）２７．
３°に最大回折ピークを示す低結晶性チタニルフタロシ
アニン組成物を含有する電荷発生層と、一般式（Ｉ）で
表されるエナミン構造を有する電荷輸送物質を含有する
電荷輸送層とを設けたので、該電子写真感光体を搭載し
た画像形成装置では、１回転目から画像形成が可能で、
環境変化による電位特性変化が小さく、優れた電荷保持
能力を持ち、微小欠陥の少ない高品位な画像が形成で
き、したがって高感度な電子写真感光体が提供できる。

【０１１６】また本発明によれば、前記低結晶性チタニ
ルフタロシアニン組成物として、さらにブラッグ角９．
０゜〜１０．０゜間に複数の回折ピークを示し、ブラッ
グ角２４．０゜にブロードな回折ピークを示すものを用
いるのが特に好ましい。

【０１１７】また本発明によれば、前記ブラッグ角９．
０゜〜１０．０゜間の複数の回折ピークおよびブラッグ
角２４．０゜の回折ピークの各ピーク強度は、前記ブラ
ッグ角２７．３゜の回折ピーク強度の２５％以下であ
り、非晶質パターンを示す回折ピークを含むチタニルフ
タロシアニン組成物を用いるのが特に好ましい。

【０１１８】また本発明によれば、前記ブラッグ角９．
０゜〜１０．０゜間の複数の回折ピークが具体的に、ブ
ラッグ角９．１゜，９．３゜および９．５゜に存在する
チタニルフタロシアニン組成物を用いるのが特に好まし
い。

【０１１９】また本発明によれば、前記低結晶性のチタ
ニルフタロシアニン組成物を主成分とする電荷発生層用
分散塗液は、浸漬塗布法によって感光層を形成する場
合、分散溶剤の蒸発潜熱のために、導電性支持体の熱容
量の影響を受け易いが、中間層を設けたので前記影響を
緩和することができる。

【０１２０】また本発明によれば、前記中間層として
は、ルチル型酸化チタンとポリアミドとを含有し、前記
ルチル型酸化チタンは中間層の全重量に対して３０重量
％以上５０重量％以下の範囲で含まれ、導電性支持体上
にこのような中間層、電荷発生層および電荷輸送層をこ
の順番に積層することによって、電位特性の安定性およ
び画像欠陥の防止効果が向上する。

【０１２１】また本発明によれば、上述の電子写真感光
体であって、特に高解像度な画像形成装置に適用される
電子写真感光体では、電荷輸送層の層厚を１０μｍ以上
２０μｍ以下の範囲に選ぶことが好ましい。これによっ
て、極めて高い感度が得られ、また高解像度の高画質が
安定して得られる。

【０１２２】また本発明によれば、特に高解像度な画像
形成装置に適用される電子写真感光体では、電荷発生層
は前記電荷発生物質に加えてさらにブチラール化された
結着樹脂を含むので、電荷発生層用塗液および電荷発生
物質の結晶型において優れた安定性が得られる。

【０１２３】また本発明によれば、特に高解像度な画像
形成装置に適用される電子写真感光体では、電荷輸送層
は前記電荷輸送物質に加えてさらに一般式（ＩＩ）で表
されるポリカーボネートであって、粘度平均分子量が３
５，０００〜８５，０００の範囲に選ばれるポリカーボ
ネートを結着樹脂として含むので、高感度、高解像度お
よび高画質が安定して得られる。

【０１２４】また本発明によれば、特に高解像度な画像
形成装置に適用される電子写真感光体では、電荷輸送層
は酸化防止剤としてヒンダードフェノールを電荷輸送物
質に対して０．５重量％以上１０重量％以下の範囲で含
有するので、電位特性が安定化する。

【０１２５】また本発明によれば、上述の電子写真感光
体であって、７８０ｎｍの波長に対する感度が表面電位
を−５００Ｖから−２５０Ｖに光減衰させるのに必要な
半減露光エネルギー値で０．１５μＪ／ｃｍ² 以下に選
ばれる高感度の感光体は、デジタル画像形成装置に好適
に搭載することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の実施の一形態である電子写真感光体
１，７の断面図である。

【図２】製造例１で得られた結晶性物質のＸ線回折スペ
クトルを示すグラフである。

【図３】比較製造例１で得られた結晶性物質のＸ線回折
スペクトルを示すグラフである。

【符号の説明】

１，７電子写真感光体２導電性支持体３感光層４電荷発生層４ａ電荷発生物質５電荷輸送層５ａ電荷輸送物質６中間層

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｇ０３Ｇ 5/14 １０１Ｇ０３Ｇ 5/14 １０１Ｅ 9/08 9/08 (72)発明者近藤晃弘大阪府大阪市阿倍野区長池町22番22号シャープ株式会社内Ｆターム(参考） 2H005 EA05 2H068 AA16 AA19 AA20 AA34 AA35 AA43 AA44 BA12 BA39 BB16 BB26 BB28 BB52 CA60 FA27 FC08

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】導電性支持体上に、電荷発生層と電荷輸
送層との積層構造を有する感光層を備える電子写真感光
体において、前記電荷発生層は、電荷発生物質として、ＣｕＫα特性
Ｘ線（波長：１．５４１８Å）に対するＸ線回折スペク
トルにおいて、ブラッグ角（２θ±０．２゜）２７．３
゜に最大回折ピークを示す結晶性チタニルフタロシアニ
ン組成物を含有し、前記電荷輸送層は、下記一般式（Ｉ）で表されるエナミ
ン構造を有する電荷輸送物質を含有することを特徴とす
る電子写真感光体。【化１】［式（Ｉ）中、Ａｒ１は、置換基を有してもよいアリー
レン基、置換基を有してもよい複素環基、置換基を有し
てもよいアラルキル基または置換基を有してもよい複素
環アルキル基を表す。ｎは、２〜４の整数である。］
【請求項２】前記結晶性チタニルフタロシアニン組成
物は、前記Ｘ線回折スペクトルにおいてさらに、ブラッ
グ角９．０゜〜１０．０゜の間に複数の回折ピークを示
し、ブラッグ角２４．０゜にブロードな回折ピークを示
すことを特徴とする請求項１記載の電子写真感光体。
【請求項３】前記ブラッグ角９．０゜〜１０．０゜の
間に存在する複数の回折ピークおよびブラッグ角２４．
０゜に存在する回折ピークの各ピーク強度は、前記ブラ
ッグ角２７．３゜に存在する回折ピーク強度の２５％以
下であり、非晶質パターンを示す回折ピークを含むこと
を特徴とする請求項２記載の電子写真感光体。
【請求項４】前記ブラッグ角９．０゜〜１０．０゜の
間に存在する複数の回折ピークは、ブラッグ角９．１
゜，９．３゜および９．５゜に存在することを特徴とす
る請求項２記載の電子写真感光体。
【請求項５】前記導電性支持体と感光層との間に配置
される中間層を含むことを特徴とする請求項１〜４のう
ちのいずれか１記載の電子写真感光体。
【請求項６】前記中間層はルチル型酸化チタンとポリ
アミドとを含有し、前記ルチル型酸化チタンは中間層の
全重量に対して３０重量％以上５０重量％以下の範囲で
含まれ、前記導電性支持体上に、中間層、電荷発生層および電荷
輸送層がこの順番に積層されていることを特徴とする請
求項５記載の電子写真感光体。
【請求項７】１２００ｄｐｉ以上の高密度露光を行っ
て電子写真感光体上に潜像を形成し、平均粒径６μｍ以
下のトナーを使用して反転現像方式で潜像の可視化を行
う画像形成装置に適用される電子写真感光体では、電荷
輸送層の層厚が１０μｍ以上２０μｍ以下の範囲に選ば
れることを特徴とする請求項１〜６のうちのいずれか１
記載の電子写真感光体。
【請求項８】前記電子写真感光体は特に請求項２〜４
のうちのいずれか１記載の電子写真感光体であり、前記
電荷発生層はさらにブチラール化された結着樹脂を含む
ことを特徴とする請求項７記載の電子写真感光体。
【請求項９】前記電荷輸送層は結着樹脂として、下記
一般式（ＩＩ）で表されるポリカーボネートであって、
粘度平均分子量が３５，０００〜８５，０００の範囲に
選ばれるポリカーボネートを含むことを特徴とする請求
項７記載の電子写真感光体。【化２】［式（ＩＩ）中、Ｒ１〜Ｒ４は水素、ハゲロンまたは炭
素数１〜４のアルキル基を表し、Ｚは置換、無置換の炭
素環もしくは置換、無置換の複素環を形成するのに必要
な原子群を表す。］
【請求項１０】前記電荷輸送層は、酸化防止剤として
ヒンダードフェノールを電荷輸送物質に対して０．５重
量％以上１０重量％以下の範囲で含有することを特徴と
する請求項７記載の電子写真感光体。
【請求項１１】７８０ｎｍの波長に対する感度が表面
電位を−５００Ｖから−２５０Ｖに光減衰させるのに必
要な半減露光エネルギー値で０．１５μＪ／ｃｍ² 以下
に選ばれることを特徴とする請求項７〜１０のうちのい
ずれか１記載の電子写真感光体。