JP2002072525A

JP2002072525A - 電子写真感光体

Info

Publication number: JP2002072525A
Application number: JP2000267424A
Authority: JP
Inventors: Yoshiori Fujii; 佳織藤井; Akihiro Kondo; 晃弘近藤
Original assignee: Sharp Corp
Current assignee: Sharp Corp
Priority date: 2000-09-04
Filing date: 2000-09-04
Publication date: 2002-03-12

Abstract

(57)【要約】【課題】近赤外光に対して高感度で、帯電特性に優
れ、繰返し使用による感度低下が起こり難く、耐磨耗性
に優れた電子写真感光体を提供する。【解決手段】電子写真感光体の導電性支持体１上に形
成される感光層４が、特定の結晶型のオキソチタニルフ
タロシアニンを電荷発生物質２として含有し、特定のス
チリル系化合物を電荷輸送物質３として含有する。また
感光層４は、バインダポリマとして、特定のポリカーボ
ネート樹脂と特定のポリエステル樹脂とを一定量含有す
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、オキソチタニルフ
タロシアニン化合物を電荷発生物質として、スチリル系
化合物を電荷輸送物質として用いた電子写真感光体に関
する。

【０００２】

【従来の技術】現在、実用化されている電子写真感光体
は、無機系材料を用いた無機感光体と、有機系材料を用
いた有機感光体とに分類される。

【０００３】従来から、電子写真感光体には、感度およ
び耐久性の両面から無機系材料が主として用いられてき
た。代表的な無機感光体としては、アモルファスセレン
（ａ−Ｓｅ）およびアモルファスセレンひ素（ａ−Ａｓ
Ｓｅ）などから成るセレン系の感光体、色素増感した酸
化亜鉛（ＺｎＯ）または硫化カドミウム（ＣｄＳ）をバ
インダポリマ中に分散した感光体、ならびにアモルファ
スシリコン（ａ−Ｓｉ）を使用した感光体などがある。

【０００４】前記セレン系の感光体およびＣｄＳを使用
した感光体は、耐熱性および保存安定性に問題があり、
毒性を有するので、その廃棄は公害をもたらす原因とな
る。またＺｎＯ樹脂分散系感光体は、低感度であり、か
つ耐久性が低いという点から、現在はほとんど使用され
ていない。またａ−Ｓｉ感光体は、無公害性の感光体と
して注目され、高感度および高耐久性などの長所を有す
る。しかしａ−Ｓｉ感光体は、プラズマＣＶＤ（Chemic
al Vapor Deposition）法を用いる製造プロセスに起因
する画像欠陥などの欠点、および生産性の低さに起因す
るコストアップという欠点を有している。このように無
機系材料には様々な欠点がある。

【０００５】有機系材料は、有機材料自体が多種存在す
るので、適宜選択することによって、保存安定性がよ
く、毒性のないものを製造することができる。また有機
系材料は、塗工による薄膜形成が容易であるので、低原
価にて感光体を製造し得るという利点がある。さらに有
機感光体は、近年、急激に感度および耐久性の向上が図
られてきている。

【０００６】以上のことから現在では、電子写真感光体
には、特別な場合を除いて有機系材料が使用されるよう
になってきている。

【０００７】また近年、従来の白色光に代わりレーザ光
を光源とし、高速化、高画質、ノンインパクト化をメリ
ットとしたレーザビームプリンタなどが広く普及するに
至り、その要求に耐え得る感光体の開発が望まれてい
る。特にレーザ光の中でも近年進展の著しい半導体レー
ザを光源とする方式が種々試みられ、該光源の波長は８
００ｎｍ前後であることから、８００ｎｍ前後の長波長
光に対し高感度な特性を有する感光体が強く望まれてい
る。

【０００８】その要求を満たす有機系材料として従来か
ら、スクアリック酸メチン系色素、インドリン系色素、
シアニン系色素、ピリリウム系色素、ポリアゾ系色素、
フタロシアニン系色素およびナフトキノン系色素などが
知られている。スクアリック酸メチン系色素、インドリ
ン系色素、シアニン系色素およびピリリウム系色素は、
長波長化が可能であるが実用的安定性としての繰返し特
性に欠ける。ポリアゾ系色素は長波長化が難しく、製造
的にも不利で、ナフトキノン系は感度的に難があるのが
現状である。

【０００９】フタロシアニン系色素のうち、金属フタロ
シアニン化合物を用いた感光体は、米国特許第３３５７
９８９号明細書、特開昭４９−１１１３６号公報、米国
特許第４２１４９０７号明細書および英国特許第１２６
８４２２号明細書などから明らかなように、感度ピーク
はその中心金属によって変動するが、いずれも７００〜
７５０ｎｍと比較的長波長側にある。

【００１０】また、特開昭５９−４９５４４号公報に
は、オキソチタニルフタロシアニン類を基板上に蒸着し
て電荷発生層を作製し、その上に２，６−ジメトキシ−
９，１０−ジヒドロキシアントラセンを主成分とする電
荷移動層を設けた電子写真感光体が記載されている。該
感光体は、残留電位が高く使用方法にやや制約を受け、
蒸着法による膜厚の不均一性から諸電気特性の再現性面
が不利で、感光体の工業的規模での大量生産上制約を受
けざるを得ない。

【００１１】近年、それらのフタロシアニン類の中でも
高感度を示すオキソチタニルフタロシアニンの研究が精
力的に行われている。オキソチタニルフタロシアニンだ
けでも、電子写真学会誌、第３２巻、第３号、２８２頁
に記載のとおり、Ｘ線回折スペクトルの回折角の違いか
ら数多くの結晶型に分類されている。具体的に、特徴的
な結晶型を示すと、特開昭６１−２１７０５０号公報お
よび特開昭６１−２３９２４８号公報にはα型、特開昭
６２−６７０９４号公報にはＡ型、特開昭６３−３６６
号公報および特開昭６３−１９８０６７号公報にはＣ
型、特開昭６３−２０３６５号公報、特開平２−８２５
６号公報および特開平１−１７０６６号公報にはＹ型、
特開平３−５４２６５号公報にはＭ型、特開平３−５４
２６４号公報にはＭ−α型、特開平３−１２８９７３号
公報にはＩ型結晶が記載されている。特開昭６２−６７
０９４号公報には、ＩおよびＩＩ型結晶が記載されてい
る。

【００１２】オキソチタニルフタロシアニンの結晶にお
いて、構造解析から格子定数が判っているものは、Ｃ
型、ＰｈａｓｅＩ型およびＰｈａｓｅＩＩ型である。Ｐ
ｈａｓｅＩＩ型は三斜晶系、ＰｈａｓｅＩ型およびＣ型
は単斜晶系に属する。これらの公知の結晶格子定数か
ら、前記公報に記載された結晶型を解析すると、Ａ型お
よびＩ型はＰｈａｓｅＩ型に属し、α型およびＢ型はＰ
ｈａｓｅＩＩ型に属し、Ｍ型はＣ型に属する。同様の解
析が、文献（J.of Imaging Science andTechnology Vo
l.37, No6, 1993, p605-609）において説明されてい
る。

【００１３】感光体そのものの問題として、露光に使用
されるレーザ光の基板反射が主原因と考えられる干渉縞
の発生などが起こり、その解決方法として幾つかの技術
が公知である。その１つの手段として電荷発生層の膜厚
を厚くし、露光したレーザ光を吸収させて基板からの反
射をなくす手法が知られているが、従来の蒸着法で形成
できる膜厚には制限があり、その制御も難しい。これに
対して、バインダ分散液を塗布して電荷発生層を形成す
る方法は、任意の厚さで、再現性よく、コントロールも
容易で、蒸着時の高真空度装置が不要で、加熱による熱
分解および熱変性を避けることができる。またバインダ
分散液塗布法は、蒸着法のように、蒸着後、種々の方法
で蒸着品を結晶化しなければならないというような工業
的生産上での煩わしさもないので有利である。

【００１４】特公平５−５５８６０号公報には、オキソ
チタニルフタロシアニン化合物とバインダポリマを含む
電荷発生層上に、ヒドラゾン化合物とバインダポリマを
含む電荷移動層を積層した電子写真感光体が記載され、
８００ｎｍ前後に感度を有する電子写真感光体を提供し
ている。該感光体では、現在の高画質化および高速化に
要求される感度には及ばない。

【００１５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、近赤
外光に対して高感度で、帯電特性に優れ、繰返し使用に
よる感度低下が起こり難く、耐磨耗性に優れた電子写真
感光体を提供することである。

【００１６】

【課題を解決するための手段】本発明は、導電性支持体
上に形成される感光層が、電荷発生物質として、下記一
般式（Ｉ）で表され、Ｘ線回折スペクトルにおいて、ブ
ラッグ角（２θ±０．２°）７．３°、９．４°、９．
６°、１１．６°、１３．３°、１７．９°、２４．１
°および２７．２°に主要な回折ピークを示し、そのう
ち９．４°と９．６°との重なったピーク束が最大回折
ピークを示し、かつ２７．２°のピークが２番目に大き
なピークを示す結晶型オキソチタニルフタロシアニンを
含有し、電荷輸送物質として、下記一般式（ＩＩ）で表
されるスチリル系化合物を含有することを特徴とする電
子写真感光体である。

【００１７】

【化７】

【００１８】［式中、Ｒｍは水素原子、ハロゲン原子、
アルキル基またはアルコキシ基を表し、ｍは０〜４の整
数を表す。］

【００１９】

【化８】

【００２０】［式中、Ａ１およびＢ１は同一または異な
って、水素原子（ただしＡ１およびＢ１がともに水素原
子の場合は除く）、置換基を有してもよいアリール基、
置換基を有してもよい複素環基または炭素数が１〜４の
アルキル基を、Ｒ₁は置換基を有してもよいアリール
基、置換基を有してもよいアラルキル基、炭素数１〜４
のアルキル基または炭素数２〜４のアルケニル基を、Ｒ
₂は炭素数１もしくは２のアルキル基またはアルコキシ
基をそれぞれ表す。］

【００２１】本発明に従えば、長波長域でも大きな感度
を示し、結晶型が安定で、溶剤および熱に対する結晶安
定性に優れる特定の結晶型のオキソチタニルフタロシア
ニンと、帯電特性に優れる特定のスチリル系化合物とを
併用することによって、長波長域の光に最適な感光波長
域を有し、帯電特性に優れ、光感度特性および繰返し使
用特性に優れる電子写真感光体を提供することができ
る。

【００２２】また本発明は、導電性支持体上に形成され
る感光層が、電荷発生物質として、下記一般式（Ｉ）で
表され、Ｘ線回折スペクトルにおいて、ブラッグ角（２
θ±０．２°）７．３°、９．４°、９．６°、１１．
６°、１３．３°、１７．９°、２４．１°および２
７．２°に主要な回折ピークを示し、そのうち９．４°
と９．６°との重なったピーク束が最大回折ピークを示
し、かつ２７．２°のピークが２番目に大きなピークを
示す結晶型オキソチタニルフタロシアニンを含有し、電
荷輸送物質として、下記一般式（ＩＩＩ）で表されるス
チリル系化合物を含有することを特徴とする電子写真感
光体である。

【００２３】

【化９】

【００２４】［式中、Ｒｍは水素原子、ハロゲン原子、
アルキル基またはアルコキシ基を表し、ｍは０〜４の整
数を表す。］

【００２５】

【化１０】

【００２６】［式中、Ａ２およびＢ２は同一または異な
って、水素原子（ただしＡ２およびＢ２がともに水素原
子の場合は除く）、置換基を有してもよいアリール基、
置換基を有してもよい複素環基または炭素数が１〜４の
アルキル基を、Ｒ₃は水素原子、炭素数１〜３のアルキ
ル基、炭素数１〜３のアルコキシ基またはハロゲン基
を、Ｒ₄は水素原子、置換基を有してもよいアリール
基、置換基を有してもよい複素環基、置換基を有しても
よいアラルキル基または炭素数１〜４のアルキル基を、
Ｒ₅は置換基を有してもよいアリール基、置換基を有し
てもよい複素環基、置換基を有してもよいアラルキル基
または炭素数１〜４のアルキル基を、ｎは１〜３の整数
をそれぞれ表す。ただしｎが２または３のとき、Ｒ₃は
同一でも異なってもよく、互いに環を形成してもよ
い。］

【００２７】本発明に従えば、長波長域でも大きな感度
を示し、結晶型が安定で、溶剤および熱に対する結晶安
定性に優れる特定の結晶型のオキソチタニルフタロシア
ニンと、帯電特性に優れる特定のスチリル系化合物とを
併用することによって、長波長域の光に最適な感光波長
域を有し、帯電特性に優れ、光感度特性および繰返し使
用特性に優れる電子写真感光体を提供することができ
る。

【００２８】また本発明は、前記感光層が、前記電荷発
生物質と前記電荷移動物質とを含有する単一層から成る
ことを特徴とする。

【００２９】本発明に従えば、バインダポリマ中に、電
荷発生物質としての前記結晶型オキソチタニルフタロシ
アニンと、電荷輸送物質としての前記スチリル系化合物
とを分散させることによって、長波長域の光に最適な感
光波長域を有し、帯電特性に優れ、光感度特性および繰
返し使用特性に優れる単層型の電子写真感光体を提供す
ることができる。

【００３０】また本発明は、前記感光層が、前記電荷発
生物質を含有する電荷発生層と、前記電荷移動物質を含
有する電荷移動層とから成る積層構造を有することを特
徴とする。

【００３１】本発明に従えば、前記オキソチタニルフタ
ロシアニンを電荷発生層に含有し、前記スチリル系化合
物を電荷輸送層に含有することによって、長波長域の光
に最適な感光波長域を有し、帯電特性に優れ、光感度特
性および繰返し使用特性に優れる積層型の電子写真感光
体を提供することができる。

【００３２】また本発明は、導電性支持体と感光層との
間に、中間層を設けたことを特徴とする。

【００３３】本発明に従えば、中間層を設けることによ
って、導電性支持体と感光層との接着性を高めることが
できるので、感度の安定した電子写真感光体を提供する
ことができる。

【００３４】また本発明は、前記感光層は、バインダポ
リマとして、ビニル化合物の重合体およびその共重合
体、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリア
リレート樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリビニルブチラー
ル樹脂、フェノキシ樹脂、セルロース系樹脂、ウレタン
樹脂、ならびにエポキシ樹脂から成る群から選ばれる少
なくとも１種を含有することを特徴とする。

【００３５】本発明に従えば、前記樹脂を感光層のバイ
ンダポリマとして用いることによって、耐磨耗性に優れ
る単層型の電子写真感光体を提供することができる。

【００３６】また本発明は、前記電荷発生層および電荷
移動層は、各々バインダポリマとして、ビニル化合物の
重合体およびその共重合体、ポリエステル樹脂、ポリカ
ーボネート樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリスルホン樹
脂、ポリビニルブチラール樹脂、フェノキシ樹脂、セル
ロース系樹脂、ウレタン樹脂、ならびにエポキシ樹脂か
ら成る群から選ばれる少なくとも１種を含有することを
特徴とする。

【００３７】本発明に従えば、前記樹脂を電荷発生層お
よび電荷輸送層のバインダポリマとして用いることによ
って、耐磨耗性に優れる積層型の電子写真感光体を提供
することができる。

【００３８】また本発明は、前記バインダポリマが、下
記一般式（ＩＶ）で表されるポリカーボネート樹脂を含
有していることを特徴とする。

【００３９】

【化１１】

【００４０】［式中、Ｒ₆およびＲ₇は、各々、置換基を
有してもよい炭素数１〜５のアルキル基、置換基を有し
てもよい炭素数６〜１２のアリール基、置換基を有して
もよい炭素数７〜１７のアラルキル基、炭素数２〜５の
アルケニル基、炭素数１〜５のアルコキシ基、ハロゲン
原子または水素原子を表す。Ｘは直接結合しているか、
または置換基を有してもよい炭素数１〜１０のアルキレ
ン基、置換基を有してもよい炭素数１〜１０の環状アル
キリデン基、置換基を有してもよい炭素数６〜１２のア
リレーン基、スルホニル基もしくはカルボニル基を表
し、Ｚは置換基を有してもよい炭素数１〜５のアルキレ
ン基、炭素数６〜１２のアリレーン基、炭素数７〜１７
のアリレーンアルキル基またはハロゲン原子を表す。Ｙ
は置換基を有してもよい炭素数１〜５のアルキル基、置
換基を有してもよい炭素数２〜５のアルケニル基、炭素
数１〜５のアルコキシ基、置換基を有してもよい炭素数
１〜５のアルキルエステル基、置換基を有してもよい炭
素数６〜１２のアリールエステル基、カルボキシル基、
アルデヒド基、水酸基、ハロゲン原子または水素原子を
表す。ｅおよびｆは各々１〜４の整数を表し、ｕは１０
〜２００の整数を表す。］

【００４１】本発明に従えば、特定のポリカーボネート
樹脂を感光層のバインダポリマとして用いることによっ
て、耐磨耗性に優れる電子写真感光体を提供することが
できる。

【００４２】また本発明は、前記バインダポリマが、下
記一般式（Ｖ）で表されるポリエステル樹脂を、バイン
ダポリマ全量の５重量％以上５０重量％以下で含有して
いることを特徴とする。

【００４３】

【化１２】

【００４４】［式中、ｇ，ｈおよびｉは各々１〜１０の
整数を表し、ｖ，ｗ，ｘおよびｙは各々１０〜１０００
の整数を表す。］

【００４５】本発明に従えば、一定量の特定のポリエス
テル樹脂を、特定のポリカーボネート樹脂とともに、感
光層のバインダポリマとして用いることによって、０．
０５重量部未満で混合効果の発現が弱い傾向になった
り、０．５重量部を超えて塗液としての粘度低下などの
不具合を招くおそれもなく、耐磨耗性に優れる電子写真
感光体を提供することができる。

【００４６】また本発明は、前記ポリカーボネート樹脂
／前記ポリエステル樹脂の重量比が、９／１〜７／３の
範囲であることを特徴とする。

【００４７】本発明に従えば、さらに耐磨耗性に優れる
電子写真感光体を提供することができる。

【００４８】また本発明は、感光層が、酸化防止物質と
して２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチル−フェノール
を含有し、酸化防止物質／電荷移動物質の重量比が０．
１／１００以上１０／１００以下であることを特徴とす
る。

【００４９】本発明に従えば、２，６−ジ−ｔ−ブチル
−４−メチル−フェノールを酸化防止剤として、電荷輸
送物質に対して一定量含有することによって、電荷輸送
層用の塗液としての安定性を高めることができるととも
に、電位特性の優れた電子写真感光体を提供することが
できる。

【００５０】また本発明は、表面層が、ジメチルポリシ
ロキサンを、ジメチルポリシロキサン／バインダポリマ
の重量比が０．００１／１００以上５／１００以下で含
有することを特徴とする。

【００５１】本発明に従えば、表面性に優れた感光体を
得ることができ、電位特性を向上することができる。

【００５２】

【発明の実施の形態】本発明の実施の形態による電子写
真感光体は、導電性支持体上に、電荷発生物質としての
特定のオキソチタニルフタロシアニン化合物と、電荷輸
送物質としての特定のスチリル系化合物と、特定のバイ
ンダポリマとを含有する感光層を有することを特徴とす
る。

【００５３】電荷発生物質として用いる特定のオキソチ
タニルフタロシアニン化合物は、下記一般式（Ｉ）で表
され、Ｘ線回折スペクトルにおいて、ブラッグ角（２θ
±０．２°）７．３°、９．４°、９．６°、１１．６
°、１３．３°、１７．９°、２４．１°および２７．
２°に主要な回折ピークを示し、そのうちの９．４°と
９．６°との重なったピーク束が最大回折ピークを示
し、かつ２７．２°のピークが２番目に大きなピークを
示すことを特徴とする結晶型オキソチタニルフタロシア
ニンである。

【００５４】

【化１３】

【００５５】ただし式（Ｉ）中、Ｒｍは水素原子、ハロ
ゲン原子、アルキル基またはアルコキシ基を表し、ｍは
０〜４の整数を表す。

【００５６】オキソチタニルフタロシアニンの合成方法
は、モーザーおよびトーマスの「フタロシアニン化合
物」（MOSER and THOMAS.“Phthalocianine Compound
s”）に記載されている公知の方法など、いずれによっ
てもよい。たとえば、ｏ−フタロニトリルと四塩化チタ
ンとを加熱融解またはα−クロロナフタレンなどの有機
溶媒の存在下で加熱する方法などによって、ジクロロチ
タニウムフタロシアニンを収率よく得ることができる。
得られたジクロロチタニウムフタロシアニンを塩基また
は水で加水分解することによって、オキソチタニルフタ
ロシアニンが得られる。また１，３−ジイミノイソイン
ドリンとテトラブトキシチタンとをＮ−メチルピロリド
ンなどの有機溶媒中で加熱する方法などによって、オキ
ソチタニルフタロシアニンが得られる。得られたオキソ
チタニルフタロシアニンには、ベンゼン環の水素原子が
塩素、フッ素、ニトロ基、シアノ基またはスルホン基な
どの置換基で置換されたフタロシアニン誘導体が含有さ
れていてもよい。

【００５７】このようなオキソチタニルフタロシアニン
組成物を水の存在下で、ジクロロエタンなどの水に非混
和性の有機溶媒で処理することによって、本発明におけ
る特定の結晶型を得る。オキソチタニルフタロシアニン
を水の存在下で水に非混和性の有機溶媒で処理する方法
としては、オキソチタニルフタロシアニンを水で膨潤さ
せ有機溶媒で処理する方法、および膨潤処理を行わず
に、水を有機溶媒中に添加し、その中にオキソチタニル
フタロシアニン粉末を投入する方法などが挙げられる
が、これらに限定されるものではない。

【００５８】オキソチタニルフタロシアニンを水で膨潤
させる方法としては、たとえばオキソチタニルフタロシ
アニンを硫酸に溶解させ、水中で析出させてウエットペ
ースト状にする方法が挙げられる。またホモミキサ、ペ
イントミキサ、ボールミルおよびサンドミルなどの撹拌
・分散装置を用いて、オキソチタニルフタロシアニンを
水で膨潤させ、ウエットペースト状にする方法なども挙
げられるが、これらの方法に限られるものではない。ま
た、加水分解で得られたオキソチタニルフタロシアニン
組成物を、溶液中またはバインダポリマを溶解させた溶
液中で充分な時間、撹拌処理または機械的な歪力をもっ
てミリング処理することによって、本発明における特定
の結晶型を得る。

【００５９】この処理に用いられる装置としては、一般
的な撹拌装置の他に、ホモミキサ、ペイントミキサ、デ
ィスパーサ、アジター、ボールミル、サンドミル、ペイ
ントシェーカ、ダイノミル、アトライタおよび超音波分
散装置などを用いることもできる。処理後、ろ過し、メ
タノール、エタノールおよび水などを用いて洗浄し単離
してもよいし、処理後バインダポリマを加えてそのまま
塗液として使用してもよい。処理の際に予めバインダポ
リマを加えていたものは、そのまま塗液として使用でき
る。

【００６０】既知の結晶型のオキソチタニルフタロシア
ニン中で、比較的光感度特性のよい結晶型にＹ型および
Ｍ−α型がある。他にＩ型およびＭ型があるが、これら
は電子写真学会誌第３２巻、第３号、２８２頁に記載
のとおり、Ｍ−α型を処理して得られた結晶であり、結
晶系および特性が類似しているので、Ｍ−α型に含め
る。本発明の実施の形態における前述の新規結晶型は、
Ｙ型およびＭ−α型のどちらとも一致しないだけでな
く、より良好な特性を示す。

【００６１】本実施の形態における結晶型は、主なピー
ク位置について、Ｍ−α型がブラッグ角（２θ±０．２
°）７．２°、１４．２°、２４．０°および２７．１
°であるのに対して、７．３°、９．４°、９．６°、
１１．６°、１３．３°、１７．９°、２４．１°およ
び２７．２°であり、Ｍ−α型とは全く別の結晶系であ
ることは明白である。Ｙ型に関しては、その主ピーク位
置が９．６°、１１．７°、１５．０°、２４．１°、
２７．１°であり、本発明における結晶型のピーク位置
と似ているが、２つのスペクトルはその相対強度の関係
が大きく異なっている。すなわち最大ピーク位置は、ブ
ラッグ角（２θ±０．２°）で、本実施の形態における
結晶型が９．４°と９．７°との重なったピーク束であ
るのに対して、Ｙ型が２７．３°である。ちなみにＭ−
α型は２７．３°である。相対強度は結晶型によって決
定されるので、２つのスペクトルのピーク強度が著しく
相違していることは、双方の結晶系が異なることが原因
に他ならない。

【００６２】またＹ型のスペクトルでは、特開平７−２
７１０７３号公報に示されているように、ブラッグ角１
８°付近と２４°付近とに各々２つの明瞭なピークが見
られることに対して、本実施の形態における結晶型では
ブラッグ角（２θ±０．２°）１７．９°および２４．
１°には１つのピークしか見られない点でも大きく異な
っている。さらに光感度特性、繰返し使用特性および溶
剤安定性に対しても、本実施の形態における結晶型のオ
キソチタニルフタロシアニンの方が優っている。

【００６３】特開平８−２０９０２３号公報には、ブラ
ッグ角（２θ±０．２°）９．６°に最大ピークを持つ
オキソチタニルフタロシアニンが記載されている。電子
写真学会誌第３２巻、第３号、２８２頁に報告のない
新規結晶型である。該結晶型は、本発明の発明者らによ
るどのような合成法でも製造することができず、本発明
の実施の形態における結晶型と、光感度特性などの特性
を比較することはできなかった。ただし前記結晶型で
は、主要ピークがブラッグ角（２θ±０．２°）７．２
２°、９．６０°、１１．６０°、１３．４０°、１
４．８８°、１８．３４°、２３．６２°、２４．１４
°および２７．３２°であるという公報の記述に対し、
本実施の形態における結晶型では、１８．３４°±０．
２°と２３．６２°±０．２°にはピークは存在しな
い。そのため本発明の実施の形態における新規結晶型
は、前記結晶型とも異なる。

【００６４】なお本発明の実施の形態における特定のフ
タロシアニン組成物は、前述の製造方法によって製造さ
れたもののみに限定されるものではなく、いかなる製造
方法によって製造されても、特定のピークを示す限り包
含される。このようにして得られたオキソチタニルフタ
ロシアニンは、電子写真感光体の電荷発生物質として優
れた特性を発揮する。本発明の実施の形態においては、
前記オキソチタニルフタロシアニン以外の電荷発生物質
を併用してもよい。併用する電荷発生物質としては、本
発明における特定のオキソチタニルフタロシアニンと結
晶型において異なるα型、β型、Ｙ型およびアモルファ
スのオキソチタニルフタロシアニン、他のフタロシアニ
ン類、ならびにアゾ顔料、アントラキノン顔料、ペリレ
ン顔料、多環キノン顔料およびスクエアリウム顔料など
が挙げられる。

【００６５】電荷輸送物質として用いる特定のスチリル
系化合物は、下記一般式（ＩＩ）および一般式（ＩＩ
Ｉ）で表される化合物が好適である。

【００６６】

【化１４】

【００６７】ただし式（ＩＩ）中、Ａ１とＢ１とは同一
または異なって、水素原子（ただしＡ１およびＢ１がと
もに水素原子の場合は除く）、置換基を有してもよいア
リール基、置換基を有してもよい複素環基、または炭素
数１から４のアルキル基を表す。Ｒ₁は置換基を有して
もよいアリール基、置換基を有してもよいアラルキル
基、炭素数１から４のアルキル基または炭素数２から４
のアルケニル基を表す。Ｒ₂は炭素数１から２のアルキ
ル基またはアルコキシ基を表す。

【００６８】具体的なＲ₁の例としては、メチル基、エ
チル基、ｎ−プロピル、イソプロピル基およびｎ−ブチ
ル基などのアルキル基、ｐ−トリル基、ｍ−トリル基、
ｐ−クロロフェニル基、３，５−キシリル基、ｐ−メト
キシフェニル基、ｐ−エトキシフェニル基、フェニル
基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、ｐ−メトキシベ
ンジル基、ｐ−メチルベンジル基、ベンジル基、ならび
にアリル基が挙げられる。これらの中でｐ−トリル基、
ｍ−トリル基、３，５−キシリル基、ｐ−メトキシフェ
ニル基、フェニル基およびｐ−メチルベンジル基がより
好ましい。

【００６９】Ｒ₂としては、無置換基およびクロルなど
の電子吸引基に比べ、メチル基、エチル基、メトキシ基
およびエトキシ基の電子供与基が有効である。

【００７０】Ａ１およびＢ１の具体例としては、フェニ
ル基、１−ナフチル基およびｐ−トリル基などのアリー
ル基、メチル基およびエチル基などのアルキル基、なら
びにベンジル基、ｐ−メチルベンジル基および１−ピリ
ジル基などの複素環基が挙げられる。特にＡ１およびＢ
１のうちのいずれかがフェニル基および電子供与基で置
換されたフェニル基である化合物が有効である。

【００７１】

【化１５】

【００７２】ただし、式（ＩＩＩ）中Ａ２およびＢ２
は、同一または異なって、水素原子（ただし、Ａ２およ
びＢ２が共に水素原子の場合は除く）、置換基を有して
もよいアリール基、置換基を有してもよい複素環基、ま
たは炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｒ₃は水素原
子、炭素数１〜３のアルキル基、炭素数１〜３のアルコ
キシ基またはハロゲン原子であり、Ｒ₄は水素原子、置
換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよい
複素環基、置換基を有してもよいアラルキル基または炭
素数１〜４のアルキル基であり、Ｒ₅は置換基を有して
もよいアリール基、置換基を有してもよい複素環基、置
換基を有してもよいアラルキル基、または炭素数１〜４
のアルキル基であり、ｎは１，２または３の整数をそれ
ぞれ意味する。ただしｎが２または３のとき、Ｒ₃は同
一でも異なっていてもよく、さらに互いに環を形成して
もよい。

【００７３】具体的なＲ₃の例としては、メチル基、エ
チル基、ｎ−プロピル基およびイソプロピル基などのア
ルキル基、メトキシ基およびプロポキシ基などのアルコ
キシ基、フッ素および塩素などのハロゲンが挙げられる
が、一般的に電子供与基が有効である。

【００７４】Ｒ₄としては、水素、フェニル基、ｐ−ト
リル基、ｐ−メトキシフェニル基、３，５−キシリル基
などのアリール基、１−ピリジル基、Ｎ−エチル−３−
カルバゾール基などの複素環基、ベンジル基、ｐ−メチ
ルベンジル基、ｐ−メトキシベンジル基などのアラルキ
ル基が挙げられる。Ｒ₅としては、メチル基、エチル基
およびプロピル基などのアルキル基、フェニル基、ｐ−
トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−クロルフェニル基、３，
５−キシリル基およびｐ−メトキシフェニル基などのア
リール基、ｐ−メチルベンジル基およびベンジル基など
のアラルキル基などが挙げられる。

【００７５】Ａ２およびＢ２は、フェニル基、１−ナフ
チル基およびｐ−トリル基などのアリール基、１−ピリ
ジル基などの複素環基、メチル基およびエチル基などの
アルキル基が挙げられ、特にＡ２およびＢ２のいずれか
がフェニル基および電子供与基で置換されたフェニル基
である化合物が有効である。

【００７６】次に前記一般式（ＩＩ）で示されるスチリ
ル系化合物の具体例を挙げるが、これによって本発明に
おける特定のスチリル系化合物が限定されるものではな
い。

【００７７】

【表１】

【００７８】

【表２】

【００７９】

【表３】

【００８０】また前記一般式（ＩＩＩ）で示されるスチ
リル系化合物の具体例を挙げるが、これによって本発明
における特定のスチリル系化合物が限定されるものでは
ない。

【００８１】

【表４】

【００８２】

【表５】

【００８３】前記一般式（ＩＩ）または一般式（ＩＩ
Ｉ）で示されるスチリル系化合物を、電荷輸送物質とし
て含有することによって、帯電特性に優れる電子写真感
光体を提供することができる。

【００８４】前記特定のバインダポリマとしては、たと
えばポリメチルメタクリレート、ポリスチレンおよびポ
リ塩化ビニルなどのビニル重合体、その共重合体、ポリ
カーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエステルカ
ーボネート樹脂、ポリスルホン樹脂、フェノキシ樹脂、
エポキシ樹脂ならびにシリコーン樹脂などが挙げられ
る。これらは単独あるいは２種類以上混合して使用して
もよく、また部分的に架橋した熱硬化性樹脂も使用する
ことができる。特に下記一般式（ＩＶ）のポリカーボネ
ート樹脂、および下記一般式（ＩＶ）のポリカーボネー
ト樹脂と下記一般式（Ｖ）のポリエステル樹脂とを混合
した樹脂が、バインダポリマとして好適である。前記ポ
リカーボネート樹脂とポリエステル樹脂とは、ポリカー
ボネート樹脂／ポリエステル＝９／１〜７／３の重量比
で混合されていることが特に好ましい。これによって感
光体の耐磨耗性がさらに優れる。

【００８５】

【化１６】

【００８６】ただし式（ＩＶ）中、Ｒ₆およびＲ₇は、各
々、置換基を有してもよい炭素数１〜５のアルキル基、
置換基を有してもよい炭素数６〜１２のアリール基、置
換基を有してもよい炭素数７〜１７のアラルキル基、炭
素数２〜５のアルケニル基、炭素数１〜５のアルコキシ
基、ハロゲン原子、または水素原子を表す。Ｘは、直接
結合しているか、または置換基を有してもよい炭素数１
〜１０のアルキレン基、置換基を有してもよい炭素数１
〜１０の環状アルキリデン基、置換基を有してもよい炭
素数６〜１２のアリレーン基、スルホニル基もしくはカ
ルボニル基を表す。Ｚは、置換基を有してもよい炭素数
１〜５のアルキレン基、炭素数６〜１２のアリレーン
基、炭素数７〜１７のアリレーンアルキル基、またはハ
ロゲン原子を表す。Ｙは、置換基を有してもよい炭素数
１〜５のアルキル基、置換基を有してもよい炭素数２〜
５のアルケニル基、炭素数１〜５のアルコキシ基、置換
基を有してもよい炭素数１〜５のアルキルエステル基、
置換基を有してもよい炭素数６〜１２のアリールエステ
ル基、カルボキシル基、アルデヒド基、水酸基、ハロゲ
ン原子または水素原子を示す。ｅおよびｆは各々１〜４
の整数、ｕは１０〜２００の整数を表す。

【００８７】次に前記一般式（ＩＶ）で示されるポリカ
ーボネート樹脂の具体的な例として、たとえば下記の表
６に示す構造を有するものが挙げられるが、これに限定
されるものではない。

【００８８】

【表６】

【００８９】

【化１７】

【００９０】ただし式（Ｖ）中、ｇ，ｈおよびｉは各々
１〜１０の整数、ｖ，ｗ，ｘおよびｙは各々１０〜１０
００の整数を表す。

【００９１】前記一般式（Ｖ）のポリエステル樹脂は、
バインダポリマ全体に対して、好ましくは０．０５重量
部以上０．５重量部以下、より好ましくは０．１重量部
以上０．３重量部以下で使用される。０．０５重量部未
満では混合効果の発現が弱い傾向にあり、０．５重量部
以上を超えると塗液としての粘度低下などの不具合を招
くおそれがあるからである。

【００９２】前記一般式（ＩＩ）または一般式（ＩＩ
Ｉ）で示されるスチリル系化合物は、バインダポリマに
対して、好ましくは０．２重量部以上１．５重量部以
下、より好ましくは０．３重量部以上１．２重量部以下
で使用される。

【００９３】図１は、積層型感光層を有する電子写真感
光体の一例を模式的に示す断面図である。図２は、分散
型感光層を有する電子写真感光体の一例を模式的に示す
断面図である。図３は、図１の電子写真感光体において
下引き層７を有する例を示す断面図である。図４は、図
２の電子写真感光体において下引き層７を有する例を示
す断面図である。図１の電子写真感光体は、導電性支持
体１上に、電荷発生物質２を含む電荷発生層５と、電荷
輸送物質３を含む電荷輸送層６との２層から構成される
積層型感光層４を有する積層型感光体である。図２の電
子写真感光体は、導電性支持体１上に、電荷輸送層に電
荷発生物質２を分散することによって、電荷発生物質２
と電荷輸送物質３とを含有して構成される分散型の感光
層１４を有する単層型感光体である。図３および図４に
おいて、下引き層７は、導電性支持体１と感光層４また
は１４との間に、通常使用されている公知の中間層とし
て設けられる。中間層を設けることによって、導電性支
持体と感光層との接着性を高めることができるので、感
度の安定した電子写真感光体を提供することができる。

【００９４】本発明の実施の形態による電子写真感光体
の構成としては、図１のような積層型、図２のような単
層型、または図３および図４のような下引き層７が設け
られた積層型または単層型とすることができる。なおバ
インダポリマは、積層型における電荷発生層５および電
荷輸送層６、ならびに分散型の感光層１４にそれぞれ含
有される。

【００９５】以下、本実施の形態による電子写真感光体
において、積層型感光体の場合と単層型感光体の場合と
に分けて説明する。

【００９６】積層型感光体の場合、電荷発生層５中の電
荷発生物質２に、前述の結晶型のオキソチタニルフタロ
シアニンが用いられ、また前述の他の電荷発生物質２が
含まれていてもよい。電荷輸送層６には、前記スチリル
系化合物を電荷輸送物質３として含有し、必要に応じて
酸化防止剤、レベリング剤および増感剤などの各種添加
剤を含んでもよい。特に酸化防止剤としては、２，６−
ジ−ｔ−ブチル−４−メチル−フェノールが好適であ
り、電荷輸送物質３に対して０．１重量％以上１０重量
％以下で含まれることが好ましい。これによって、電位
特性が優れ、また塗液としての安定性も高まる。特に図
１および図３のように、電荷輸送層６が表面層になる場
合には、電荷輸送層６にレベリング剤を含有する。レベ
リング剤として、ジメチルポリシロキサンが好適で、バ
インダポリマに対して０．００１重量％以上５重量％以
下で含まれることが好ましい。これによって表面性の優
れた感光体が得られ、電位特性を向上することができ
る。

【００９７】各層の形成方法としては、層に含有させる
物質を溶剤に溶解または分散させて得られた塗布液を順
次塗布するなどの公知の方法が適用できる。

【００９８】電荷発生層５の形成方法としては、真空蒸
着法、スパッタリング法、ＣＶＤ（Chemical Vapor Dep
osition）などの気相堆積法、および塗布法などが挙げ
られる。塗布法では、溶剤に電荷発生物質２を溶解、ま
たはボールミル、サンドグラインダ、ペイントシェーカ
および超音波分散機などによって粉砕して分散し、必要
に応じてバインダポリマと溶剤とを加え、シートの場合
にはベーカアプリケータ、バーコータ、キャスティング
およびスピンコートなど、ドラムの場合にはスプレー
法、垂直型リング法および浸漬塗工法などによって、電
荷発生層５が作製される。

【００９９】特に分散液を塗布する方法としては、塗布
層を任意の厚さとして、露光したレーザ光を吸収させて
基板からの反射をなくすことができ、再現性よく、制御
も容易である。また分散液を塗布する方法は、蒸着法と
比較して、蒸着時の高真空度装置が不要で、加熱による
熱分解および熱変性を避けることができ、蒸着後の蒸着
品の結晶化などの工業的生産上での煩わしさもないので
有利である。

【０１００】溶剤としては、アセトン、メチルエチルケ
トン、メチルイソブチルケトンおよびシクロヘキサノン
などのケトン類、酢酸エチルおよび酢酸ブチルなどのエ
ステル類、テトラヒドロフランおよびジオキサンなどの
エーテル類、ベンゼン、トルエンおよびキシレンなどの
芳香族炭化水素類、ならびにＮ，Ｎ−ジメチルホルムア
ミドおよびジメチルスルホキシドなどの非プロトン性極
性溶媒などを単独または２種類以上の混合にて用いるこ
とができる。

【０１０１】電荷発生層５の膜厚としては、０．０５〜
５μｍが好ましく、より好ましくは０．０８〜１μｍで
ある。

【０１０２】電荷輸送層６の形成方法としては、電荷輸
送物質３を溶剤に溶解し、バインダポリマを加え、シー
トの場合にはベーカアプリケータ、バーコータ、キャス
ティングおよびスピンコートなど、ドラムの場合にはス
プレー法、垂直型リング法および浸漬塗工法などによっ
て塗布して、電荷輸送層６が作製される。

【０１０３】バインダポリマとしては、ポリメチルメタ
クリレート、ポリスチレンおよびポリ塩化ビニルなどの
ビニル重合体、およびその共重合体、ポリカーボネート
樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエステルカーボネート樹
脂、ポリスルホン樹脂、フェノキシ樹脂、エポキシ樹
脂、ならびにシリコーン樹脂などが挙げられる。これら
は単独または２種類以上混合して使用してもよく、また
それらの樹脂を構成するために必要なモノマの共重合体
などや、部分的に架橋した熱硬化性樹脂も使用できる。

【０１０４】溶剤としては、アセトン、メチルエチルケ
トンおよびシクロヘキサノンなどのケトン類、酢酸エチ
ルおよび酢酸ブチルなどのエステル類、テトラヒドロフ
ランおよびジオキサンなどのエーテル類、ベンゼン、ト
ルエンおよびキシレンなどの芳香族炭化水素類、Ｎ，Ｎ
−ジメチルホルムアミドおよびジメチルスルホキシドな
どの非プロトン性極性溶媒などを用いることができる。

【０１０５】電荷輸送層６の膜厚は、５〜６０μｍが好
ましく、より好ましくは１０〜４０μｍである。

【０１０６】通常は電荷発生層５の上に電荷輸送層６を
形成するが、その逆も可能である。また最表面層とし
て、たとえば熱可塑性または熱硬化性ポリマを主体とす
る従来公知のオーバコート層を設けてもよい。

【０１０７】単層型感光体の場合に、積層型感光体にお
ける電荷輸送層６と同様の配合比の電荷輸送層中に、前
述の結晶型のオキソチタニルフタロシアニンが分散され
る。該オキソチタニルフタロシアニンの粒径は、充分小
さいことが必要で、１μｍ以下で使用されることが好適
である。感光層１４内に分散される電荷発生物質の量
は、過少では感度不足、過多では帯電性低下を誘発する
などの弊害があり、０．５〜５０重量％が好ましく、よ
り好ましくは１〜２０重量％で使用される。感光層１４
の膜厚は、５〜５０μｍが好ましく、より好ましくは１
０から４０μｍで使用される。

【０１０８】単層型感光体における感光層１４にも、成
膜性、可撓性および機械的強度などを改善するための従
来公知の可塑剤、残留電位を抑制するための添加剤、分
散安定向上のための分散補助剤、塗布性を改善するため
のレベリング剤、界面活性剤、シリコーンオイル、フッ
素系オイル、およびその他の添加剤が加えられてもよ
い。積層型感光体と同様、酸化防止剤としては、２，６
−ジ−ｔ−ブチル−４−メチル−フェノールが好適であ
る。また単層型感光体の感光層１４は表面層となるの
で、レベリング剤を含有することが好ましく、積層型感
光体と同様、ジメチルポリシロキサンが好適である。

【０１０９】本発明の実施の形態において用いられる導
電性支持体１としては、基体自体が導電性を持つもの、
たとえばアルミニウム、アルミニウム合金、銅、亜鉛、
ステンレス、ニッケルおよびチタンなどを用いることが
できる。その他にアルミニウム、金、銀、銅、亜鉛、ニ
ッケル、チタン、酸化インジウムおよび酸化錫などを蒸
着したプラスチックおよび紙、導電性粒子を含有したプ
ラスチックおよび紙、ならびに導電性ポリマを含有する
プラスチックなどを用いることができる。それらの形状
としてはドラム状、シート状、シームレスベルト状のも
のなどが使用できる。

【０１１０】導電性支持体１と感光層４または１４との
間に設ける中間層としての下引き層７には、アルミニウ
ム陽極酸化膜、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム
および酸化チタンなどの無機層のほか、ポリビニルアル
コール、ポリビニルブチラール、ポリビニルピロリド
ン、ポリアクリル酸、セルロース類、ゼラチン、でんぷ
ん、ポリウレタン、ポリイミド、ポリアミド、カゼイ
ン、ならびにＮ−メトキシメチル化ナイロンなどが用い
られる。さらに、これらに酸化チタン、酸化スズおよび
酸化アルミニウムなどの粒子を分散させてもよい。

【０１１１】前述のようにして得られた本発明の実施の
形態による電子写真感光体の特徴は、該感光体に用いる
オキソチタニルフタロシアニンが長波長域でも大きな感
度を示すので、長波長域の光、特に半導体レーザおよび
ＬＥＤ（Light Emitting Diode）に最適な感光波長域
を有することである。また前記感光体に用いるオキソチ
タニルフタロシアニンは、結晶型が安定で、溶剤および
熱に対する結晶安定性に優れ、感光体としての光感度特
性および繰返し使用特性に優れるという特徴を有する。
これらの特徴は、前述のオキソチタニルフタロシアニン
の製造時の性質のみならず、電子写真感光体を製造する
ときや、その使用上でも大きな長所となるものである。

【０１１２】以下、前述の材料を用いた感光体の作製方
法および電位特性について、実施例に基づいて具体的に
説明するが、本発明はその要旨を越えない限り以下の実
施例に限定されるものではない。

【０１１３】（製造例１）ｏ−フタロジニトリル４０
ｇ、４塩化チタン１８ｇ、α−クロロナフタレン５００
ｍｌを窒素雰囲気下２００〜２５０℃で３時間加熱撹拌
して反応させ、１００〜１３０℃まで放冷後、熱時濾過
し、１００℃に加熱したα−クロロナフタレン２００ｍ
ｌで洗浄してジクロロチタニウムフタロシアニン粗生成
物を得る。この粗生成物を室温にてα−クロロナフタレ
ン２００ｍｌ、次いでメタノール２００ｍｌで洗浄後、
さらにメタノール５００ｍｌ中で１時間熱懸洗を行っ
た。濾過後、得られた粗生成物を水５００ｍｌ中で、ｐ
Ｈが６〜７になるまで熱懸洗を繰返した後、乾燥してオ
キソチタニルフタロシアニン中間結晶を得た。

【０１１４】得られたオキソチタニルフタロシアニン中
間結晶について、以下の条件でＸ線回折スペクトルを測
定した。なお後述する製造例１〜３で得られるオキソチ
タニルフタロシアニンについても、同様の条件で測定し
た。Ｘ線源ＣｕＫα＝１．５４０５０Å 電圧４０ｋＶ電流５０ｍＡスタート角度５．０ｄｅｇ．ストップ角度３０．０ｄｅｇ．ステップ角度０．０２ｄｅｇ．測定時間０．５ｄｅｇ．／ｓｅｃ測定方法 θ／２θ スキャン方法

【０１１５】図５は、本発明の製造例１の製造途中で得
られたオキソチタニルフタロシアニン中間結晶のＸ線回
折スペクトルを示す図である。この中間結晶は、ブラッ
グ角（２θ±０．２°）２７．３°に最大回折ピークを
示し、かつ７．４°、９．７°および２７．３°に回折
ピークを有する特開平２−８２５６号公報および特開平
７−２７１０７３号公報に記載のＹ型と呼ばれる結晶型
オキソチタニルフタロシアニンであることが判る。

【０１１６】この中間結晶１．０ｇをメチルエチルケト
ン３０ｇと混合し、ペイントコンディショナ装置（レッ
ドレベル社製）によって直径２ｍｍのガラスビーズとと
もにミリング処理し、メタノールで洗浄した後、乾燥し
てオキソチタニルフタロシアニンの結晶を得た。

【０１１７】図６は、本発明の製造例１で得られたオキ
ソチタニルフタロシアニンのＸ線回折スペクトルを示す
図である。この結晶は、ブラッグ角（２θ±０．２°）
９．４°と９．７°との重なったピーク束に最大回折ピ
ークを示し、かつ７．３°、９．４°、９．６°、１
１．６°、１３．３°、１７．９°、２４．１°および
２７．２°に回折ピークを有する本発明における特定の
結晶型のオキソチタニルフタロシアニンであることが判
る。

【０１１８】（製造例２）製造例１の中間で得られたオ
キソチタニルフタロシアニン中間結晶１．０ｇとポリブ
チラール（エスレックＢＬ−１：積水化学工業社製）
０．６ｇとをメチルエチルケトン４０ｇに混合し、ビー
ズミル装置によって直径２ｍｍのガラスビーズとともに
ミリング処理し、オキソチタニルフタロシアニンの結晶
を得た。

【０１１９】図７は、本発明の製造例２で得られたオキ
ソチタニルフタロシアニンのＸ線回折スペクトルを示す
図である。この結晶は、ブラッグ角（２θ±０．２°）
９．４°と９．７°との重なったピーク束に最大回折ピ
ークを示し、かつ７．３°、９．４°、９．６°、１
１．６°、１３．３°、１７．９°、２４．１°および
２７．２°に回折ピークを有し、さらに１４．１°〜１
４．９°において、強度が同程度の回折ピークを複数本
有することで台形状を示すピーク分離困難なピークの集
合体を示し、本発明における特定の結晶型のオキソチタ
ニルフタロシアニンであることが判る。

【０１２０】（製造例３）製造例１の中間で得られたオ
キソチタニルフタロシアニン中間結晶１．０ｇとポリブ
チラール（エスレックＢＬ−１：積水化学工業社製）
０．３ｇと塩化ビニル酢酸ビニル共重合樹脂（エスレッ
クＭ−１：積水化学工業社製）０．３ｇとをメチルエチ
ルケトン４０ｇに混合し、ペイントコンディショナ装置
により直径２ｍｍのガラスビーズとともにミリング処理
し、オキソチタニルフタロシアニンの結晶を得た。

【０１２１】図８は、本発明の製造例１で得られたオキ
ソチタニルフタロシアニンのＸ線回折スペクトルを示す
図である。この結晶は、ブラッグ角（２θ±０．２°）
９．４°と９．７°との重なったピーク束に最大回折ピ
ークを示し、かつ７．３°、９．４°、９．６°、１
１．６°、１３．３°、１７．９°、２４．１°および
２７．２°に回折ピークを有し、１４．１°〜１４．９
°において、強度が同程度の回折ピークを複数本有する
ことで台形状を示すピーク分離困難なピークの集合体を
示し、９．０°位置に９．４°と９．７°との重なった
ピーク束の半分程の強度のピークが、該ピーク束のショ
ルダーピークとして存在し、本発明における特定の結晶
型のオキソチタニルフタロシアニンであることが判る。

【０１２２】（実施例１）アルミニウム蒸着のポリエス
テルフィルムを導電性支持体として、この支持体上に酸
化チタン２．１ｇと共重合ナイロン（ＣＭ８０００：東
レ社製）３．９ｇとをメチルアルコール３２．９ｇとジ
クロロエタン６１．１ｇとの混合溶剤に溶解した溶液を
塗布、乾燥して、膜厚１μｍの中間層としての下引き層
を形成した。

【０１２３】製造例１において得られた結晶型のオキソ
チタニルフタロシアニン１重量部と、ポリブチラール
（エスレックＢＬ−１：積水化学工業社製）１重量部と
をメチルエチルケトン７０重量部に混合し、ペイントコ
ンディショナ装置（レッドレベル社製）によって直径２
ｍｍのガラスビーズとともに分散処理し、得られた溶液
を前記下引き層上に塗布、乾燥して、膜厚０．４μｍの
電荷発生層を形成した。

【０１２４】電荷輸送物質として例示化合物Ｎｏ．１で
示されるスチリル系化合物１０重量部、バインダポリマ
として、表６の例示化合物Ｎｏ．８１で示されるポリカ
ーボネート樹脂８重量部および前記一般式（Ｖ）で示さ
れるポリエステル樹脂２重量部、酸化防止物質として
２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチル−フェノール０．
２重量部、ならびにレベリング剤としてポリジメチルシ
ロキサン０．０００２重量部を混合し、テトラヒドロフ
ランを溶剤として１５重量％の溶液を作り、形成した電
荷発生層上に塗布し、乾燥膜厚２０μｍの電荷移動層を
作成した。以上のようにして、電荷発生層および電荷輸
送層から構成される積層型電子写真感光体試料１を得
た。

【０１２５】（実施例２および３）製造例１で得られた
結晶型の替わりに、各々製造例２および３で得られたオ
キソチタニルフタロシアニンを電荷発生層の塗液に用い
た以外は、実施例１と同様にして積層型電子写真感光体
試料２および３を得た。

【０１２６】（実施例４）電荷輸送物質として、例示化
合物Ｎｏ．１の替わりに例示化合物Ｎｏ．１４で示され
るスチリル系化合物を用いた以外は、実施例１と同様に
して積層型電子写真感光体試料４を得た。

【０１２７】（実施例５）電荷輸送物質として、例示化
合物Ｎｏ．１の替わりに例示化合物Ｎｏ．３８で示され
るスチリル系化合物を用いた以外は、実施例１と同様に
して積層型電子写真感光体試料５を得た。

【０１２８】（実施例６）電荷輸送物質として、例示化
合物Ｎｏ．１の替わりに例示化合物Ｎｏ．１４で示され
るスチリル系化合物を用いた以外は、実施例２と同様に
して積層型電子写真感光体試料６を得た。

【０１２９】（実施例７）電荷輸送物質として、例示化
合物Ｎｏ．１の替わりに例示化合物Ｎｏ．１４で示され
るスチリル系化合物を用いる以外は、実施例３と同様に
して積層型電子写真感光体試料７を得た。

【０１３０】（実施例８）アルミニウム蒸着のポリエス
テルフィルムを導電性支持体として、この支持体上に酸
化チタン２．１ｇと共重合ナイロン（ＣＭ８０００：東
レ社製）３．９ｇとを、メチルアルコール３２．９ｇと
ジクロロエタン６１．１ｇとの混合溶剤に溶解した溶液
を塗布、乾燥して、膜厚１μｍの中間層を形成した。製
造例１において得られた結晶型のオキソチタニルフタロ
シアニン０．５重量部、例示化合物Ｎｏ．４で示される
スチリル系化合物１０重量部、バインダポリマとして、
表６の例示化合物Ｎｏ．８１で示されるポリカーボネー
ト樹脂８重量部および前記一般式（Ｖ）で示されるポリ
エステル樹脂２重量部、酸化防止物質として２，６−ジ
−ｔ−ブチル−４−メチル−フェノール０．２重量部、
ならびにレベリング剤としてポリジメチルシロキサン
０．０００２重量部を混合し、テトラヒドロフランを溶
剤として１５重量％の溶液を作り、ペイントコンディシ
ョナ装置（レッドレベル社製）によって直径２ｍｍのガ
ラスビーズとともに分散した。この分散で得られた塗布
液を中間層としての下引き層上に塗布し、乾燥膜厚２５
μｍの感光層を作製した。

【０１３１】以上のようにして、電荷輸送層に電荷発生
物質を分散した単層型電子写真感光体試料１を得た。

【０１３２】（実施例９および１０）製造例１で得られ
た結晶型の替わりに、各々製造例２および３で得られた
オキソチタニルフタロシアニンを電荷発生層の塗液に用
いた以外は、実施例８と同様にして単層型電子写真感光
体試料２および３を得た。

【０１３３】（実施例１１）電荷輸送物質として、例示
化合物Ｎｏ．４の替わりに、例示化合物Ｎｏ．２３で示
されるスチリル系化合物を用いた以外は、実施例８と同
様にして単層型電子写真感光体試料４を得た。

【０１３４】（実施例１２）電荷輸送物質として、例示
化合物Ｎｏ．４の替わりに、例示化合物Ｎｏ．３３で示
されるスチリル系化合物を用いた以外は、実施例８と同
様にして単層型感光体試料５を得た。

【０１３５】（実施例１３）電荷輸送物質として、例示
化合物Ｎｏ．４の替わりに例示化合物Ｎｏ．２３で示さ
れるスチリル系化合物を用いた以外は、実施例９と同様
にして単層型感光体試料６を得た。

【０１３６】（実施例１４）電荷輸送物質として、例示
化合物Ｎｏ．４の替わりに例示化合物Ｎｏ．２３で示さ
れるスチリル系化合物を用いる以外は、実施例１０と同
様にして単層型感光体試料７を得た。

【０１３７】（比較例１）電荷発生物質として、製造例
１で得られた結晶型の替わりに、製造例１の中間におい
て得られた図５のＸ線回折パターンを持つオキソチタニ
ルフタロシアニンの中間結晶を用いた以外は、実施例１
と同様にして積層型電子写真感光体試料８を得た。

【０１３８】（比較例２）電荷輸送物質として、例示化
合物Ｎｏ．１の替わりに、従来公知の４−（ジエチルア
ミノ）−ベンズアルデヒド−Ｎ，Ｎ−ジフェニルヒドラ
ゾン化合物を用いた以外は、実施例１と同様にして積層
型感光体試料９を得た。

【０１３９】（比較例３）電荷輸送層のバインダポリマ
として、表６の例示化合物Ｎｏ．８１で示されるポリカ
ーボネート樹脂および前記一般式（Ｖ）で示されるポリ
エステル樹脂の替わりに、ビスフェノールＡをモノマー
成分とするポリカーボネート樹脂１０重量部を用いた以
外は、実施例１と同様にして積層型感光体試料１０を得
た。

【０１４０】（比較例４）電荷輸送層に２，６−ジ−ｔ
−ブチル−４−メチル−フェノールを加えなかったこと
以外は、実施例１と同様にして積層型感光体試料１１を
得た。

【０１４１】（比較例５）電荷輸送層にポリジメチルシ
ロキサンを加えなかったこと以外は、実施例１と同様に
して積層型感光体試料１２を作製したが、感光体表面に
凹凸が生じ、均一な塗膜は得られなかった。

【０１４２】（比較例６）電荷発生物質として、製造例
１で得られた結晶型の替わりに、製造例１の中間におい
て得られた図５のＸ線回折パターンを持つオキソチタニ
ルフタロシアニンの中間結晶を用いた以外は、実施例８
と同様にして単層型電子写真感光体試料８を得た。

【０１４３】（比較例７）電荷輸送物質として、例示化
合物Ｎｏ．４の替わりに、従来公知の４−（ジエチルア
ミノ）−ベンズアルデヒド−Ｎ，Ｎ−ジフェニルヒドラ
ゾン化合物を用いた以外は、実施例８と同様にして単層
型感光体試料９を得た。

【０１４４】（比較例８）バインダポリマとして、表６
の例示化合物Ｎｏ．８１で示されるポリカーボネート樹
脂および前記一般式（Ｖ）で示されるポリエステル樹脂
の替わりに、ビスフェノールＡをモノマ成分とするポリ
カーボネート樹脂１０重量部を用いた以外は、実施例８
と同様にして単層型感光体試料１０を得た。

【０１４５】（比較例９）感光層に２，６−ジ−ｔ−ブ
チル−４−メチル−フェノールを加えなかったこと以外
は、実施例８と同様にして単層型感光体試料１１を得
た。

【０１４６】（比較例１０）感光層にポリジメチルシロ
キサンを加えなかったこと以外は、実施例８と同様にし
て単層型感光体試料１２を作製したが、感光体表面に凹
凸が生じ、均一な塗膜は得られなかった。

【０１４７】（実施例１５）アルミニウム蒸着のポリエ
ステルフィルムを導電性支持体として、この支持体上に
酸化チタン２．１ｇと共重合ナイロン（ＣＭ８０００：
東レ社製）３．９ｇとをメチルアルコール３２．９ｇと
ジクロロエタン６１．１ｇとの混合溶剤に溶解した溶液
を塗布、乾燥して、膜厚１μｍの中間層としての下引き
層を形成した。

【０１４８】製造例１において得られた結晶型のオキソ
チタニルフタロシアニン１重量部と、ポリブチラール
（エスレックＢＬ−１：積水化学工業社製）１重量部と
をメチルエチルケトン７０重量部に混合し、ペイントコ
ンディショナ装置（レッドレベル社製）によって直径２
ｍｍのガラスビーズとともに分散処理し、得られた溶液
を前記下引き層上に塗布、乾燥して、膜厚０．４μｍの
電荷発生層を形成した。

【０１４９】電荷輸送物質として例示化合物Ｎｏ．４６
で示されるスチリル系化合物１０重量部、バインダポリ
マとして、表６の例示化合物Ｎｏ．８１で示されるポリ
カーボネート樹脂８重量部および前記一般式（Ｖ）で示
されるポリエステル樹脂２重量部、酸化防止物質として
２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチル−フェノール０．
２重量部、ならびにレベリング剤としてポリジメチルシ
ロキサン０．０００２重量部を混合し、テトラヒドロフ
ランを溶剤として１５重量％の溶液を作り、形成した電
荷発生層上に塗布し、乾燥膜厚２０μｍの電荷移動層を
作成した。以上のようにして、電荷発生層および電荷輸
送層から構成される積層型電子写真感光体試料１３を得
た。

【０１５０】（実施例１６および１７）製造例１で得ら
れた結晶型の替わりに、各々製造例２および３で得られ
たオキソチタニルフタロシアニンを電荷発生層の塗液に
用いた以外は、実施例１５と同様にして積層型電子写真
感光体試料１４および１５を得た。

【０１５１】（実施例１８）電荷輸送物質として、例示
化合物Ｎｏ．４６の替わりに、例示化合物Ｎｏ．５５で
示されるスチリル系化合物を用いた以外は、実施例１５
と同様にして積層型電子写真感光体試料１６を得た。

【０１５２】（実施例１９）電荷輸送物質として、例示
化合物Ｎｏ．４６の替わりに、例示化合物Ｎｏ．６３で
示されるスチリル系化合物を用いた以外は、実施例１５
と同様にして積層型電子写真感光体試料１７を得た。

【０１５３】（実施例２０）電荷輸送物質として、例示
化合物Ｎｏ．４６の替わりに、例示化合物Ｎｏ．５５で
示されるスチリル系化合物を用いた以外は、実施例１６
と同様にして積層型電子写真感光体試料１８を得た。

【０１５４】（実施例２１）電荷輸送物質として、例示
化合物Ｎｏ．４６の替わりに、例示化合物Ｎｏ．５５で
示されるスチリル系化合物を用いる以外は、実施例２７
と同様にして積層型電子写真感光体試料１９を得た。

【０１５５】（実施例２２）アルミニウム蒸着のポリエ
ステルフィルムを導電性支持体として、この支持体上に
酸化チタン２．１ｇと共重合ナイロン（ＣＭ８０００：
東レ社製）３．９ｇとを、メチルアルコール３２．９ｇ
とジクロロエタン６１．１ｇとの混合溶剤に溶解した溶
液を塗布、乾燥して、膜厚１μｍの中間層を形成した。
製造例１において得られた結晶型のオキソチタニルフタ
ロシアニン０．５重量部、例示化合物Ｎｏ．４８で示さ
れるスチリル系化合物１０重量部、バインダポリマとし
て、表６の例示化合物Ｎｏ．８１で示されるポリカーボ
ネート樹脂８重量部および前記一般式（Ｖ）で示される
ポリエステル樹脂２重量部、酸化防止物質として２，６
−ジ−ｔ−ブチル−４−メチル−フェノール０．２重量
部、ならびにレベリング剤としてポリジメチルシロキサ
ン０．０００２重量部を混合し、テトラヒドロフランを
溶剤として１５重量％の溶液を作り、ペイントコンディ
ショナ装置（レッドレベル社製）によって直径２ｍｍの
ガラスビーズとともに分散した。この分散で得られた塗
布液を中間層としての下引き層上に塗布し、乾燥膜厚２
５μｍの感光層を作製した。

【０１５６】以上のようにして、電荷輸送層に電荷発生
物質を分散した単層型電子写真感光体試料１３を得た。

【０１５７】（実施例２３および２４）製造例１で得ら
れた結晶型の替わりに、各々製造例２および３で得られ
たオキソチタニルフタロシアニンを電荷発生層の塗液に
用いた以外は、実施例２２と同様にして単層型電子写真
感光体試料１４および１５を得た。

【０１５８】（実施例２５）電荷輸送物質として、例示
化合物Ｎｏ．４８の替わりに、例示化合物Ｎｏ．６４で
示されるスチリル系化合物を用いた以外は、実施例２２
と同様にして単層型電子写真感光体試料１６を得た。

【０１５９】（実施例２６）電荷輸送物質として、例示
化合物Ｎｏ．４８の替わりに、例示化合物Ｎｏ．７３で
示されるスチリル系化合物を用いた以外は、実施例２８
と同様にして単層型感光体試料１７を得た。

【０１６０】（実施例２７）電荷輸送物質として、例示
化合物Ｎｏ．４８の替わりに、例示化合物Ｎｏ．６４で
示されるスチリル系化合物を用いた以外は、実施例２３
と同様にして単層型感光体試料１４を得た。

【０１６１】（実施例２８）電荷輸送物質として、例示
化合物Ｎｏ．４８の替わりに、例示化合物Ｎｏ．６４で
示されるスチリル系化合物を用いる以外は、実施例３０
と同様にして単層型感光体試料１９を得た。

【０１６２】（比較例１１）電荷発生物質として、製造
例１で得られた結晶型の替わりに、製造例１の中間にお
いて得られた図５のＸ線回折パターンを持つオキソチタ
ニルフタロシアニンの中間結晶を用いた以外は、実施例
１５と同様にして積層型電子写真感光体試料２０を得
た。

【０１６３】（比較例１２）電荷輸送物質として、例示
化合物Ｎｏ．４６の替わりに従来公知の４−（ジエチル
アミノ）−ベンズアルデヒド−Ｎ，Ｎ−ジフェニルヒド
ラゾン化合物を用いた以外は、実施例２１と同様にして
積層型感光体試料２１を得た。

【０１６４】（比較例１３）電荷輸送層のバインダポリ
マとして、表６の例示化合物Ｎｏ．８１で示されるポリ
カーボネート樹脂および前記一般式（Ｖ）で示されるポ
リエステル樹脂の替わりに、ビスフェノールＡをモノマ
成分とするポリカーボネート樹脂１０重量部を用いた以
外は、実施例１５と同様にして積層型感光体試料２２を
得た。

【０１６５】（比較例１４）電荷輸送層に２，６−ジ−
ｔ−ブチル−４−メチル−フェノールを加えなかったこ
と以外は、実施例１５と同様にして積層型感光体試料２
３を得た。

【０１６６】（比較例１５）電荷輸送層にポリジメチル
シロキサンを加えなかったこと以外は、実施例１５と同
様にして積層型感光体試料２４を作製したが、感光体表
面に凹凸が生じ、均一な塗膜は得られなかった。

【０１６７】（比較例１６）電荷発生物質として、製造
例１で得られた結晶型の替わりに、製造例１の中間にお
いて得られた図５のＸ線回折パターンを持つオキソチタ
ニルフタロシアニンの中間結晶を用いた以外は、実施例
２と同様にして単層型電子写真感光体試料２０を得た。

【０１６８】（比較例１７）電荷輸送物質として、例示
化合物Ｎｏ．４８の替わりに従来公知の４−（ジエチル
アミノ）−ベンズアルデヒド−Ｎ，Ｎ−ジフェニルヒド
ラゾン化合物を用いた以外は、実施例２２と同様にして
単層型感光体試料２１を得た。

【０１６９】（比較例１８）バインダポリマとして、表
６の例示化合物Ｎｏ．８１で示されるポリカーボネート
樹脂および前記一般式（Ｖ）で示されるポリエステル樹
脂の替わりに、ビスフェノールＡをモノマー成分とする
ポリカーボネート樹脂１０重量部を用いた以外は、実施
例２２と同様にして単層型感光体試料２２を得た。

【０１７０】（比較例１９）感光層に２，６−ジ−ｔ−
ブチル−４−メチル−フェノールを加えなかったこと以
外は、実施例２２と同様にして単層型感光体試料２３を
得た。

【０１７１】（比較例２０）感光層にポリジメチルシロ
キサンを加えなかったこと以外は、実施例２２と同様に
して単層型感光体試料２４を作製したが、感光体表面に
凹凸が生じ、均一な塗膜は得られなかった。

【０１７２】以上のようにして得られた感光体試料を表
７および表８に示す。

【０１７３】

【表７】

【０１７４】

【表８】

【０１７５】このようにして作製した電子写真感光体
は、静電記録紙試験装置（ＥＰＡ−８２００：川口電機
社製）によって電子写真特性を評価した。積層型電子写
真感光体については、加電圧：−６ｋＶおよびスタティ
ック：Ｎｏ．３の測定条件で、干渉フィルタで分光した
７８０ｎｍの単色光（照射光：２μＷ／ｃｍ²）によっ
て−５００Ｖから−２５０Ｖに減衰させるために要する
露光量Ｅ１／２（μＪ／ｃｍ²）および初期電位Ｖ０
（−ボルト）を測定した。単層型電子写真感光体につい
ては、加電圧：＋６ｋＶおよびスタティック：Ｎｏ．３
の測定条件で、干渉フィルタで分光した７８０ｎｍの単
色光（照射光：１０μＷ／ｃｍ²）によって＋５００Ｖ
から＋２５０Ｖに減衰させるために要する露光量Ｅ１／
２（μＪ／ｃｍ²）および初期電位Ｖ０（＋ボルト）を
測定した。

【０１７６】また市販のデジタル複写機（ＡＲ５１３
０：シャープ社製）を改造し、ドラム部に表７および表
８の感光体を使用し、トナーを消費することなく露光だ
けを行う連続空実写（Non Copy Aging）を３万回行い、
その前後において、帯電電位および前記静電記録紙試験
装置を用いてＥ１／２を測定した。また高温高湿度環境
下（３５℃、８５％）での連続空コピー（Non Copy Agi
ng）を３万回行い、その前後において残留電位を測定し
た。さらに感光体膜厚の減少具合を磨耗試験機（スガ試
験機社製）を用いて評価した。その測定条件は、研磨
材：酸化アルミニウム＃２０００、荷重：２００ｇ・ｆ
および摩擦回数：１００００回とした。評価結果を表９
および表１０に示す。

【０１７７】

【表９】

【０１７８】

【表１０】

【０１７９】表９および表１０に示すように、実施例１
〜２８は、いずれの試料も帯電電位の耐久試験（３万
回）後の電位劣化は、従来の試料である比較例に比べ
て、充分小さく、かつ初期感度（半減露光量）において
も比較例に比べて充分高いうえに、耐久試験後でも感度
劣化が小さいという特徴が判る。

【０１８０】また実施例１〜２８は、高温高湿度下での
耐久試験（３万回）後の残留電位上昇は、比較例と比べ
て、充分小さいという特徴も判る。

【０１８１】さらにレベリング剤としてポリジメチルシ
ロキサンを加えなかった比較例５，１０，１５および２
０は、表面全体に柚子肌状の欠陥が全てにおいて発生し
ていることが判る。

【０１８２】

【発明の効果】以上のように、本発明によれば、特定の
結晶型オキソチタニルフタロシアニンを電荷発生物質と
し、特定のスチリル系化合物を電荷輸送物質として用い
ることによって、近赤外光に対して高感度で、帯電特性
に優れ、繰返し使用による感度低下が起こり難く、耐磨
耗性に優れた電子写真感光体を提供することができる。
したがって本発明による電子写真感光体は、昨今開発の
進展著しい半導体レーザ光を光源としたレーザプリンタ
およびデジタル複写機などの感光体として好適である。

【図面の簡単な説明】

【図１】積層型感光層を有する電子写真感光体の一例を
模式的に示す断面図である。

【図２】分散型感光層を有する電子写真感光体の一例を
模式的に示す断面図である。

【図３】図１の電子写真感光体において下引き層７を有
する例を示す断面図である。

【図４】図２の電子写真感光体において下引き層７を有
する例を示す断面図である。

【図５】本発明の製造例１の製造途中で得られたオキソ
チタニルフタロシアニン中間結晶のＸ線スペクトルを示
す図である。

【図６】本発明の製造例１で得られたオキソチタニルフ
タロシアニンのＸ線スペクトルを示す。

【図７】本発明の製造例２で得られたオキソチタニルフ
タロシアニンのＸ線スペクトルを示す図である。

【図８】本発明の製造例３で得られたオキソチタニルフ
タロシアニンのＸ線スペクトルを示す図である。

【符号の説明】

１導電性支持体２電荷発生物質３電荷輸送物質４，１４感光層５電荷発生層６電荷移動層７中間層

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｇ０３Ｇ 5/05 １０１Ｇ０３Ｇ 5/05 １０１１０４１０４Ｂ 5/14 １０１ 5/14 １０１ //(Ｃ０８Ｌ 69/00 (Ｃ０８Ｌ 69/00 67:02） 67:02）Ｆターム(参考） 2H068 AA13 AA14 AA19 AA20 AA31 AA34 AA35 AA42 BA12 BA13 BA22 BB05 BB16 BB23 BB25 BB26 BB27 BB29 BB30 BB34 BB35 BB40 4J002 CF06X CF10X CG011 CG02W CG03W EJ026 FD076 GP03

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】導電性支持体上に形成される感光層が、
電荷発生物質として、下記一般式（Ｉ）で表され、Ｘ線
回折スペクトルにおいて、ブラッグ角（２θ±０．２
°）７．３°、９．４°、９．６°、１１．６°、１
３．３°、１７．９°、２４．１°および２７．２°に
主要な回折ピークを示し、そのうち９．４°と９．６°
との重なったピーク束が最大回折ピークを示し、かつ２
７．２°のピークが２番目に大きなピークを示す結晶型
オキソチタニルフタロシアニンを含有し、電荷輸送物質として、下記一般式（ＩＩ）で表されるス
チリル系化合物を含有することを特徴とする電子写真感
光体。【化１】［式中、Ｒｍは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基ま
たはアルコキシ基を表し、ｍは０〜４の整数を表す。］【化２】［式中、Ａ１およびＢ２は同一または異なって、水素原
子（ただしＡ１およびＢ１がともに水素原子の場合は除
く）、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有し
てもよい複素環基または炭素数が１〜４のアルキル基
を、Ｒ₁は置換基を有してもよいアリール基、置換基を
有してもよいアラルキル基、炭素数１〜４のアルキル基
または炭素数２〜４のアルケニル基を、Ｒ₂は炭素数１
もしくは２のアルキル基またはアルコキシ基をそれぞれ
表す。］
【請求項２】導電性支持体上に形成される感光層が、
電荷発生物質として、下記一般式（Ｉ）で表され、Ｘ線
回折スペクトルにおいて、ブラッグ角（２θ±０．２
°）７．３°、９．４°、９．６°、１１．６°、１
３．３°、１７．９°、２４．１°および２７．２°に
主要な回折ピークを示し、そのうち９．４°と９．６°
との重なったピーク束が最大回折ピークを示し、かつ２
７．２°のピークが２番目に大きなピークを示す結晶型
オキソチタニルフタロシアニンを含有し、電荷輸送物質
として、下記一般式（ＩＩＩ）で表されるスチリル系化
合物を含有することを特徴とする電子写真感光体。【化３】［式中、Ｒｍは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基ま
たはアルコキシ基を表し、ｍは０〜４の整数を表す。］【化４】［式中、Ａ２およびＢ２は同一または異なって、水素原
子（ただしＡ２およびＢ２がともに水素原子の場合は除
く）、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有し
てもよい複素環基または炭素数が１〜４のアルキル基
を、Ｒ₃は水素原子、炭素数１〜３のアルキル基、炭素
数１〜３のアルコキシ基またはハロゲン基を、Ｒ₄は水
素原子、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有
してもよい複素環基、置換基を有してもよいアラルキル
基または炭素数１〜４のアルキル基を、Ｒ₅は置換基を
有してもよいアリール基、置換基を有してもよい複素環
基、置換基を有してもよいアラルキル基または炭素数１
〜４のアルキル基を、ｎは１〜３の整数をそれぞれ表
す。ただしｎが２または３のとき、Ｒ₃は同一でも異な
ってもよく、互いに環を形成してもよい。］
【請求項３】前記感光層が、前記電荷発生物質と前記
電荷移動物質とを含有する単一層から成ることを特徴と
する請求項１または２記載の電子写真感光体。
【請求項４】前記感光層が、前記電荷発生物質を含有
する電荷発生層と、前記電荷移動物質を含有する電荷移
動層とから成る積層構造を有することを特徴とする請求
項１または２記載の電子写真感光体。
【請求項５】導電性支持体と感光層との間に、中間層
を設けたことを特徴とする請求項１または２に記載の電
子写真感光体。
【請求項６】前記感光層は、バインダポリマとして、
ビニル化合物の重合体およびその共重合体、ポリエステ
ル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアリレート樹脂、
ポリスルホン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、フェノ
キシ樹脂、セルロース系樹脂、ウレタン樹脂、ならびに
エポキシ樹脂から成る群から選ばれる少なくとも１種を
含有することを特徴とする請求項３記載の電子写真感光
体。
【請求項７】前記電荷発生層および電荷移動層は、各
々バインダポリマとして、ビニル化合物の重合体および
その共重合体、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹
脂、ポリアリレート樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリビニ
ルブチラール樹脂、フェノキシ樹脂、セルロース系樹
脂、ウレタン樹脂、ならびにエポキシ樹脂から成る群か
ら選ばれる少なくとも１種を含有することを特徴とする
請求項４記載の電子写真感光体。
【請求項８】前記バインダポリマが、下記一般式（Ｉ
Ｖ）で表されるポリカーボネート樹脂を含有しているこ
とを特徴とする請求項６または７記載の電子写真感光
体。【化５】［式中、Ｒ₆およびＲ₇は、各々、置換基を有してもよい
炭素数１〜５のアルキル基、置換基を有してもよい炭素
数６〜１２のアリール基、置換基を有してもよい炭素数
７〜１７のアラルキル基、炭素数２〜５のアルケニル
基、炭素数１〜５のアルコキシ基、ハロゲン原子または
水素原子を表す。Ｘは直接結合しているか、または置換
基を有してもよい炭素数１〜１０のアルキレン基、置換
基を有してもよい炭素数１〜１０の環状アルキリデン
基、置換基を有してもよい炭素数６〜１２のアリレーン
基、スルホニル基もしくはカルボニル基を表し、Ｚは置
換基を有してもよい炭素数１〜５のアルキレン基、炭素
数６〜１２のアリレーン基、炭素数７〜１７のアリレー
ンアルキル基またはハロゲン原子を表す。Ｙは置換基を
有してもよい炭素数１〜５のアルキル基、置換基を有し
てもよい炭素数２〜５のアルケニル基、炭素数１〜５の
アルコキシ基、置換基を有してもよい炭素数１〜５のア
ルキルエステル基、置換基を有してもよい炭素数６〜１
２のアリールエステル基、カルボキシル基、アルデヒド
基、水酸基、ハロゲン原子または水素原子を表す。ｅお
よびｆは各々１〜４の整数を表し、ｕは１０〜２００の
整数を表す。］
【請求項９】前記バインダポリマが、下記一般式
（Ｖ）で表されるポリエステル樹脂を、バインダポリマ
全量の５重量％以上５０重量％以下で含有していること
を特徴とする請求項８記載の電子写真感光体。【化６】［式中、ｇ，ｈおよびｉは各々１〜１０の整数を表し、
ｖ，ｗ，ｘおよびｙは各々１０〜１０００の整数を表
す。］
【請求項１０】前記ポリカーボネート樹脂／前記ポリ
エステル樹脂の重量比が、９／１〜７／３の範囲である
ことを特徴とする請求項９記載の電子写真感光体。
【請求項１１】感光層が、酸化防止物質として２，６
−ジ−ｔ−ブチル−４−メチル−フェノールを含有し、
酸化防止物質／電荷移動物質の重量比が０．１／１００
以上１０／１００以下であることを特徴とする請求項１
〜９のうちのいずれか１記載の電子写真感光体。
【請求項１２】表面層が、ジメチルポリシロキサン
を、ジメチルポリシロキサン／バインダポリマの重量比
が０．００１／１００以上５／１００以下で含有するこ
とを特徴とする請求項１〜９のうちのいずれか１記載の
電子写真感光体。