KR100677581B1 - Ｎ,ｎ-디비닐기를 갖는 방향족 아민계 전하 수송 물질 - Google Patents

Ｎ,ｎ-디비닐기를 갖는 방향족 아민계 전하 수송 물질 Download PDF

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Abstract

본 발명은 하기 화학식을 포함하는 개선된 전하 수송 물질에 관한 것으로서:
Figure 112005022720495-pat00001
여기서 R1, R2, R3, R4, R5 및 R6은, 각각 독립적으로, H 또는 유기기를 포함하고; Y는 아릴기 및 방향족 복소환기와 같은 방향족기를 포함한다. 또한, 상기 전하 수송 물질을, 유기감광체, 전자사진 화상형성 장치 및 전자사진 화상형성 방법에 사용하는 것들이 개시된다.
전하 수송 물질, 유기감광체

Description

Ｎ,Ｎ-디비닐기를 갖는 방향족 아민계 전하 수송 물질{Aromatic amine-based charge transport material having an N,N-divinyl group}
본 발명은 전자사진 기술에 이용하기 적합한 유기감광체에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 N,N-디비닐기를 갖는 방향족 아민을 포함하는 전하 수송 물질을 포함하는 유기감광체에 관한 것이다. 또한 전자사진 화상 형성 장치 및 전자사진 화상 형성 방법에서의 전하 수송 물질을 사용하는 방법이 설명된다.
전자사진 기술에 있어서, 도전성 지지체(substrate) 상에 전기 절연성 광도전성 요소를 구비하는 플레이트, 디스크, 시트, 벨트, 드럼 등의 형태의 유기감광체는, 먼저 광도전층의 표면을 균일하게 정전기적으로 대전시키고, 대전된 표면을 광 패턴에 노광시킴으로써 화상이 형성된다. 노광은 표면에 광이 충돌된 조사 영역의 전하를 선택적으로 소산시킴으로써, 대전 및 비대전 영역의 패턴, 이른바 잠상(latent image)을 형성하게 된다. 다음으로, 습식 또는 건식 토너가 잠상의 인접 부위에 제공되고, 토너 방울 또는 입자가 대전된 또는 비대전된 영역 중 어느 하나의 인접 부위에 부착되어 광도전층의 표면 상에 톤 화상(toned image)을 형성한다. 결과물인 톤 화상은 종이와 같은 적당한 최종 또는 중간 수용 표면으로 전 사되거나, 또는 광도전층이 화상에 대한 최종 수용체로서 기능할 수 있다. 상기 화상 형성 공정을 수 회 반복하여, 예를 들면 별개의 색상 성분으로 된 화상을 중첩시켜 단일 화상을 완성하거나, 별개 색상의 화상을 중첩시켜서 음영 화상(shadow images)을 발생하여 풀 칼라 최종 화상을 형성 및/또는 추가 화상을 재현한다.
단일층 및 다중층 광도전성 요소 양자 모두가 사용되어 왔다. 단일층 구현예의 경우에는, 전하 수송 물질 및 전하 발생 물질이 폴리머 바인더와 결합되어 도전성 지지체 상에 증착된다. 다중층 구현예의 경우에는, 전하 수송 물질 및 전하 발생 물질이 별개의 층에 존재하며, 이들 각각은 선택적으로 폴리머 바인더와 결합되어, 도전성 지지체 상에 증착될 수 있다. 이층 광도전성 요소의 경우 두 가지 배열이 가능하다. 한 가지 이층 배열에서는("이중층" 배열), 전하 발생층이 도전성 지지체 상에 증착되고, 전하 수송층이 상기 전하 발생층 상에 증착된다. 다른 이층 배열 ("역이중층" 배열)에서는, 전하 수송층과 전하 발생층의 순서가 역전된다.
단일층 및 다중층 광도전성 요소 모두의 경우, 전하 발생 물질의 목적은 노광시 전하 캐리어(즉, 정공 및/또는 전자)를 생성하는 것이다. 전하 수송 물질의 목적은 이러한 전하 캐리어 중의 적어도 한 가지 유형을 수용하고, 광도전성 요소 상에서 표면 전하의 방전을 용이하게 하기 위해서 그들을 전하 수송층을 통하여 수송하는 것이다. 전하 수송 물질은 전하 수송 화합물, 전자 수송 화합물, 또는 양자의 조합일 수 있다. 전하 수송 화합물이 사용되는 경우에는, 상기 전하 수송 화합물은 정공 캐리어를 수용하여 전하 수송 화합물을 포함하는 층을 통하여 그들 을 수송한다. 전자 수송 화합물이 사용되는 경우에는, 상기 전자 수송 화합물은 전자 캐리어를 수용하고, 전자 수송 화합물을 포함하는 층을 통하여 그들을 수송한다.
본 발명의 목적은 높은 Vacc 및 낮은 Vdis와 같은 우수한 정전(electrostatic) 특성을 갖는 유기감광체를 제공하는 것이다.
제1 태양에서, 본 발명은 하기 화학식을 갖는 전하 수송 물질에 관한 것이다:
Figure 112005022720495-pat00002
상기 식에서, R1, R2, R3, R4, R5 및 R6은, 각각 독립적으로, H 또는 유기기를 포함하고; Y는 아릴기 및 방향족 복소환기와 같은 방향족 기를 포함한다.
제2 태양에서, 본 발명은 도전성 지지체 및 상기 도전성 지지체 상부에 위치하는 광도전성 요소를 포함하는 유기감광체를 제공하며, 상기 광도전성 요소는:
(a) 화학식 1의 전하 수송 물질; 및
(b) 전하 발생 화합물을 포함한다.
상기 유기감광체는, 예를 들면, 플레이트, 유연성 벨트, 유연성 디스크, 시트, 경질 드럼 또는 경질 또는 유연성 드럼 주위의 시트 등의 형태로 제공될 수 있다. 일 구현예에서, 상기 유기감광체는: (a) 상기 전하 수송 물질, 상기 전하 발생 화합물, 제2 전하 수송 물질 및 폴리머 바인더를 포함하는 광도전성 요소; 및 (b) 도전성 지지체를 포함한다.
제3 태양에서, 본 발명은 전자사진 화상형성 장치에 관한 것인데, 상기 전자사진 화상형성 장치는 (a) 광 화상형성 성분; 및 (b) 상기 광 화상형성 성분으로부터의 광을 수용할 수 있도록 배향된 상기 유기감광체를 포함한다. 상기 장치는 습식토너 분배기와 같은 토너 분배기를 더 포함할 수도 있다. 또한, 상기 전하 수송 물질을 포함하는 감광체를 이용한 전자사진 화상형성 방법이 개시되어 있다.
제4 태양에서, 본 발명은, (a) 상기 유기감광체의 표면에 전하를 인가하는 단계; (b) 상기 유기감광체의 표면을 화상에 따라 노광시켜 선택된 영역에서 전하를 소산시킴으로써 상기 표면상에 적어도 상대적으로 대전 및 비대전된 영역의 패턴을 형성하는 단계; (c) 톤 화상을 형성하기 위하여 상기 표면을, 유기 액체 중에 착색제 입자의 분산물을 포함하는 습식 토너와 같은, 토너와 접촉시키는 단계; 및 (d) 상기 톤 화상을 지지체에 전사하는 단계를 포함하는 전자사진 화상형성 방법에 관한 것이다.
본 발명은 우수한 기계적 및 정전 특성의 조합을 제공하는 유기감광체용으로 적당한 전하 수송 물질을 제공한다. 이러한 유기감광체는 고화질 화상을 형성하기 위해서 습식 토너 및 건식 토너와 같은 토너와 함께 성공적으로 사용될 수 있다. 화상 형성 시스템의 고화질 특성은 반복된 사이클링 이후에도 유지될 수 있다.
본 발명의 다른 특징 및 장점은 하기 특정 구현예에 대한 설명 및 청구범위로부터 명백해질 것이다.
여기 서술된 유기감광체는 도전성 지지체; 및
전하 발생 화합물 및 N,N-디비닐기를 갖는 방향족 아민을 포함하는 전하 수송 물질을 포함하는 광도전성 요소를 구비한다. 본 발명에 의한 전하 수송 물질은 하기 화학식을 포함한다:
<화학식1>
Figure 112005022720495-pat00003
여기서 R1, R2, R3, R4, R5 및 R6은, 각각 독립적으로, H 또는 유기기를 포함하고; Y는 아릴기 및 방향족 복소환기와 같은 방향족 기를 포함한다. 이러한 전하 수송 물질은 전자사진 기술용 유기감광체 중에서의 그들의 성능에 의해서 입증되는 바와 같은 바람직한 특성을 갖는다. 특히, 본 발명의 전하 수송 물질은 높은 전하 캐리어 이동도 및 다양한 바인더 물질과 우수한 상용성을 가지며, 탁월한 전자사진 특성을 보유한다. 본 발명에 따른 유기감광체는 일반적으로 높은 감광도(photosensitivity), 낮은 잔류 전위(residual potential), 및 사이클 테스팅, 결정화, 및 유기감광체 벤딩 및 스트레칭에 대해서 높은 안정성을 갖는다. 상기 유 기감광체는 전자사진 기술에 기초한 팩스기, 복사기, 스캐너 및 다른 전자 장치 뿐만 아니라, 레이저 프린터 등에 있어서 특히 유용하다. 이러한 전하 수송 물질의 이용은 이하 레이저 프린터에 사용되는 경우에 대해 더욱 상세하게 설명되지만, 전자사진 기술에 의하여 작동되는 다른 장치에의 응용 또한 하기된 바로부터 일반화될 수 있다.
특히 여러 번의 사이클 이후에, 고화질 화상을 제조하기 위해서는, 상기 전하 수송 물질이 폴리머 바인더와 균질 용액을 형성하여 상기 물질의 사이클링 동안 유기감광체 물질을 통하여 대략적으로 균질하게 분포된 상태로 남아 있는 것이 바람직하다. 또한, 상기 전하 수송 물질이 수용할 수 있는 전하량 (수용 전압 또는 "Vacc"로 알려진 파라미터로 나타냄)을 증가시키고, 방전시 전하 보유(방전 전압 또는 "Vdis"로 알려진 파라미터로 나타냄)를 감소시키는 것이 바람직하다.
전하 수송 물질은 모노머 분자 (예를 들면, N-에틸-카바졸로-3-알데히드 N-메틸-N-페닐-히드라존), 다이머 분자 (예를 들면, 미국 출원 번호 6,140,004, 6,670,085 및 6,749,978에서 개시된 다이머 분자) 또는 폴리머 조성물 (예를 들면, 폴리(비닐카바졸))을 포함할 수 있다. 상기 전하 수송 물질은 일반적으로 전하 수송 화합물 또는 전자 수송 화합물로 분류될 수 있다. 전자사진 기술분야에는 많은 전하 수송 화합물 및 전자 수송 화합물이 알려져 있다. 전하 수송 화합물의 비제한적인 예로는, 예를 들어, 피라졸린 유도체류, 플루오렌 유도체류, 옥사디아졸 유도체류, 스틸벤 유도체류, 엔아민 유도체류, 엔아민 스틸벤 유도체류, 히드라존 유 도체류, 카바졸 히드라존 유도체류, 트리아릴 아민류(triaryl amines)와 같은 (N,N-이치환된)아릴아민류, 폴리비닐 카바졸, 폴리비닐 피렌, 폴리아세나프틸렌 및 미국 특허번호 6,670,085, 6,689,523, 6,696,209, 6,749,978, 6,768,010, 6,815,133, 6,835,513 및 6,835,514 및 미국 특허출원번호 10/431,135, 10/431,138, 10/699,364, 10/663,278, 10/699,581, 10/748,496, 10/789,094, 10/644,547, 10/749,174, 10/749,171, 10/749,418, 10/699,039, 10/695,581, 10/692,389, 10/634,164, 10/749,164, 10/772,068, 10/749,178, 10/758,869, 10/695,044, 10/772,069, 10/789,184, 10/789,077, 10/775,429, 10/670,483, 10/671,255, 10/663,971, 10/760,039, 10/815,243, 10/832,596, 10/836,667, 10/814,938, 10/834,656, 10/815,118, 10/857,267, 10/865,662, 10/864,980, 10/865,427, 10/883,453, 10/929,914 및 10/900,785에서 개시된 전자 수송화합물들을 포함한다. 상기 모든 특허 및 특허출원은 여기서의 인용으로 통합된다.
전자 수송 화합물의 비제한적인 예로는, 예를 들면, 브로모아닐린, 테트라시아노에틸렌, 테트라시아노퀴노디메탄, 2,4,7-트리니트로-9-플루오레논, 2,4,5,7-테트라니트로-9-플루오레논, 2,4,5,7-테트라니트로크산톤, 2,4,8-트리니트로티오크산톤, 2,6,8-트리니트로-인데노[1,2-b]티오펜-4-온 및 1,3,7-트리니트로디벤조티오펜-5,5-디옥사이드, (2,3-디페닐-1-인데닐리덴)말로노니트릴, 4H-티오피란-1,1-디옥사이드 및 4-디시아노메틸렌-2,6-디페닐-4H-티오피란-1,1-디옥사이드, 4-디시아노메틸렌-2,6-디-m-톨릴-4H-티오피란-1,1-디옥사이드와 같은 그 유도체, 및 4H-1,1-디옥소-2-(p-이소프로필페닐)-6-페닐-4-(디시아노메틸리덴)티오피란 및 4H-1,1-디 옥소-2-(p-이소프로필페닐)-6-(2-티에닐)-4-(디시아노메틸리덴)티오피란과 같은 비대칭적으로 치환된 2,6-디아릴-4H-티오피란-1,1-디옥사이드, 포스파-2,5-시클로헥사디엔의 유도체, (4-n-부톡시카보닐-9-플루오레닐리덴)말로노니트릴, (4-펜에톡시카보닐-9-플루오레닐리덴)말로노니트릴, (4-카비톡시-9-플루오레닐리덴)말로노니트릴, 및 디에틸(4-n-부톡시카보닐-2,7-디니트로-9-플루오레닐리덴)-말로네이트와 같은 (알콕시카보닐-9-플루오레닐리덴)말로노니트릴 유도체, 11,11,12,12-테트라시아노-2-알킬안트라퀴노디메탄 및 11,11-디시아노-12,12-비스(에톡시카보닐)안트라퀴노디메탄과 같은 안트라퀴노디메탄 유도체, 1-클로로-10-[비스(에톡시카보닐)메틸렌]안트론, 1,8-디클로로-10-[비스(에톡시카보닐)메틸렌]안트론, 1,8-디히드록시-10-[비스(에톡시카보닐)메틸렌]안트론, 및 1-시아노-10-[비스(에톡시카보닐)메틸렌]안트론과 같은 안트론 유도체, 7-니트로-2-아자-9-플루오레닐리덴-말로노니트릴, 디페노퀴논 유도체, 벤조퀴논 유도체, 나프토퀴논 유도체, 퀴닌 유도체, 테트라시아노에틸렌시아노에틸렌, 2,4,8-트리니트로 티오크산톤, 디니트로벤젠 유도체, 디니트로안트라센 유도체, 디니트로아크리딘 유도체, 니트로안트라퀴논 유도체, 디니트로안트라퀴논 유도체, 숙신산 무수물, 말레산 무수물, 디브로모 말레산 무수물, 피렌 유도체, 카바졸 유도체, 히드라존 유도체, N,N-디알킬아닐린 유도체, 디페닐아민 유도체, 트리페닐아민 유도체, 트리페닐메탄 유도체, 테트라시아노퀴노디메탄, 2,4,5,7-테트라니트로-9-플루오레논, 2,4,7-트리니트로-9-디시아노메틸렌 플루오레논, 2,4,5,7-테트라니트로크산톤 유도체, 2,4,8-트리니트로티오크산톤 유도체, 미국 출원번호 5,232,800, 4,468,444 및 4,442,193에서 개시된 1,4,5,8-나프탈 렌 비스-디카르복시미드 유도체 및 미국 특허번호 6,472,514에서 개시된 페닐아조퀴놀리드 유도체를 포함한다. 관심 대상이 되는 일부 구현예에서는, 전자 수송 화합물이 (4-n-부톡시카보닐-9-플루오레닐리덴)말로노니트릴과 같은 (알콕시카보닐-9-플루오레닐리덴)말로노니트릴 유도체 및 1,4,5,8-나프탈렌 비스-디카르복시미드 유도체를 포함한다.
많은 전하 수송 물질이 이용 가능하지만, 특정한 전자사진 기술의 응용에 대한 다양한 요구를 충족시키기 위해서는 다른 전하 수송 물질에 대한 필요가 존재한다.
전자사진 기술의 응용에 있어서, 유기감광체 내의 전하 발생 화합물은 광을 흡수하여 전자-정공 쌍을 형성한다. 이러한 전자 및 정공은 큰 전기장 하에서 적당한 시간대에 걸쳐 수송되어 상기 전기장을 발생시키는 표면 전하를 국소적으로 방전할 수 있다. 특정 영역에서의 전기장의 방전은 표면 대전 패턴을 야기하고, 이는 광에 의하여 그려진 패턴과 본질적으로 일치한다. 이제, 이러한 대전 패턴은 토너 증착을 가이드하는 데에 사용될 수 있다. 본 발명의 전하 수송 물질은 전하 발생 화합물에 의해서 형성된 전자-정공 쌍으로부터의 전하와 특히, 정공을 수송하는 데에 특히 효율적이다. 일부 구현예에서, 특정 전자 수송 화합물 또는 전하 수송 화합물은 또한 본 발명의 전하 수송 물질과 함께 사용될 수 있다.
상기 전하 발생 화합물 및 상기 전하 수송 물질을 포함하는 물질의 층 또는 층들은 유기감광체 내에 존재한다. 유기감광체를 사용하여 2차원 화상을 인쇄하기 위하여, 상기 유기감광체는 적어도 화상의 일부분을 형성하기 위한 2차원 표면을 갖는다. 이어서, 화상 형성 공정은 전체 화상의 완성 및/또는 후속 화상의 프로세싱을 위하여 유기감광체를 사이클링함으로써 계속된다.
상기 유기감광체는 플레이트, 유연성 벨트, 디스크, 경질 드럼, 경질 또는 연질 드럼 주위의 시트 등의 형태로 제공될 수 있다. 상기 전하 수송 물질은 전하 발생 화합물과 동일한 층 및/또는 전하 발생 화합물과 다른 층에 존재할 수 있다. 또한, 후술하는 바와 같이 부가적인 층이 사용될 수도 있다.
일부 구현예에서, 유기감광체 재료는, 예를 들어: (a) 전하 수송 물질 및 폴리머 바인더를 포함하는 전하 수송층; (b) 전하 발생 화합물 및 폴리머 바인더를 포함하는 전하 발생층; 및 (c) 도전성 지지체를 포함한다. 상기 전하 수송층은 전하 발생층과 도전성 지지체 사이의 중간에 존재할 수도 있다. 대안으로, 상기 전하 발생층은 전하 수송층과 도전성 지지체 사이의 중간에 존재할 수도 있다. 다른 구현예에서, 상기 유기감광체 물질은 폴리머 바인더 내에 전하 수송 물질 및 전하 발생 화합물 모두를 포함하는 단일층을 갖는다.
유기감광체는 레이저 프린터와 같은 전자사진 화상형성 장치 내로 통합될 수도 있다. 이러한 장치의 경우에, 화상은 물리적 구현체로부터 형성되고, 표면 잠상을 형성하기 위하여 유기감광체 상으로 스캔되는 광 화상으로 변환된다. 표면 잠상은 유기감광체의 표면 상으로 토너를 유도하는 데에 사용될 수 있고, 여기에서 토너 화상은 유기감광체 상에 투영된 광 화상과 동일하거나 또는 그 네거티브 상이다. 상기 토너는 습식 토너 또는 건식 토너일 수 있다. 계속해서 토너는 유기감광체의 표면으로부터 한 장의 종이와 같은 수용 표면으로 전사된다. 토너의 전사 이후에, 표면이 방전되며, 상기 물질은 다시 사이클될 수 있도록 준비된다. 화상 형성 장치는, 예를 들어 종이 수용 매체의 수송 및/또는 유기감광체의 운동을 위한 복수의 지지 롤러, 광 화상을 형성하기에 적당한 광학적 성질을 갖는 광 화상 형성 성분, 레이저와 같은 광원, 토너 공급원 및 전달 시스템 및 적당한 콘트롤 시스템을 더 포함할 수 있다.
전자사진 화상 형성 공정은 일반적으로 (a) 상기 유기감광체의 표면에 전하를 인가하는 단계; (b) 상기 유기감광체의 표면을 화상에 따라 노광(imagewise exposing)시켜 선택된 영역에서 전하를 소산시킴으로써 상기 표면 상에 대전 및 비대전된 영역들의 패턴을 형성하는 단계; (c) 토너 화상을 형성하고, 상기 유기감광체의 대전된 또는 방전된 영역으로 토너를 유도하기 위하여, 유기 액체 중에 착색제 입자의 분산물을 포함하는 습식 토너와 같은 토너에 상기 표면을 노출시키는 단계; 및 (d) 상기 토너 화상을 지지체에 전사하는 단계를 포함할 수 있다.
유기감광체
유기감광체는, 예를 들어, 플레이트, 시트, 유연성 벨트, 디스크, 경질 드럼, 또는 경질 또는 연질 드럼 주위의 시트의 형태일 수 있는데, 유연성 벨트 및 경질 드럼이 일반적으로 상업적 용도로 사용되고 있다. 유기감광체는, 예를 들어 도전성 지지체 및 상기 도전성 지지체 상에 하나 이상의 층의 형태로 광도전성 요소를 포함할 수도 있다. 상기 광도전성 요소는 일부 구현예에서 전하 수송 화합물 또는 전자 수송 화합물과 같은 제 2 전하 수송 물질 뿐만 아니라, 폴리머 바인더 중에 전하 수송 물질 및 전하 발생 화합물 양자 모두를 포함할 수 있으며, 이는 동 일한 층 내에 존재할 수도 있고 그렇지 않을 수도 있다. 예를 들어, 상기 전하 수송 물질 및 전하 발생 화합물은 단일층에 존재할 수 있다. 그러나, 다른 구현예에서는, 상기 광도전성 요소는 전하 발생층 및 별개의 전하 수송층을 구비하는 이중층 구조를 포함한다. 상기 전하 발생층은 도전성 지지체 및 전하 수송층의 사이에 중간층으로 위치할 수 있다. 대안으로, 상기 광도전성 요소는 전하 수송층이 도전성 지지체 및 전하 발생층의 사이에 중간층으로 존재하는 구조를 가질 수도 있다.
상기 도전성 지지체는, 예를 들어 유연성 웹(web) 또는 벨트 형태의 유연한 것이거나, 또는 예를 들어 드럼 형태의 비유연한 것일 수 있다. 드럼은 화상 형성 과정 중에 상기 드럼을 회전시키는 드라이브에 상기 드럼이 부착될 수 있도록 하는 중공 실린더형 구조를 가질 수 있다. 통상적으로, 유연한 도전성 지지체는 전기 절연성 지지체 및 도전성 물질의 박막층을 포함하는 데, 상기 박막층 상에 광도전성 물질이 형성된다.
상기 전기 절연성 지지체는 종이 또는 폴리에스테르 (예를 들어, 폴리(에틸렌 테레프탈레이트) 또는 폴리(에틸렌 나프탈레이트)), 폴리이미드, 폴리설폰, 폴리프로필렌, 나일론, 폴리에스테르, 폴리카보네이트, 폴리비닐 수지, 폴리(비닐 플루오라이드), 폴리스티렌 등과 같은 필름 형성 폴리머일 수 있다. 지지체용 폴리머의 구체적 예는, 예를 들어 폴리에테르설폰 (STARBARTM S-100, ICI로부터 구입 가능), 폴리(비닐 플루오라이드) (TEDLAR®- E.I. DuPont de Nemours & Company로부터 구입 가능), 폴리비스페놀-A 폴리카보네이트 (MAKROFOLTM, Mobay Chemical Company 로부터 구입 가능) 및 비정질 폴리(에틸렌 테레프탈레이트) (MELINARTM, ICI Americas, Inc.로부터 구입 가능)를 포함한다. 상기 도전성 물질은 흑연, 분산 카본 블랙, 요오드, 폴리피롤 및 CALGON
Figure 112005022720495-pat00004
도전성 폴리머 261 (Calgon Corporation, Inc., Pittsburgh, Pa.로부터 상업적으로 구입 가능)과 같은 도전성 폴리머, 알루미늄, 티타늄, 크롬, 황동, 금, 구리, 팔라듐, 니켈, 또는 스테인레스 스틸과 같은 금속 또는 주석 산화물이나 인듐 산화물과 같은 금속 산화물일 수 있다. 특히 중요한 구현예에서, 상기 도전성 물질은 알루미늄이다. 일반적으로, 광도전체 지지체는 요구되는 기계적 안정성을 제공하기에 적당한 두께를 갖는다. 예를 들어, 유연성 웹 지지체는 일반적으로 약 0.01 mm 내지 약 1 mm의 두께를 가지며, 드럼 지지체는 일반적으로 약 0.5 mm 내지 약 2 mm의 두께를 갖는다.
상기 전하 발생 화합물은 (염료 또는 안료와 같이) 전하 캐리어를 발생시키기 위하여 광을 흡수할 수 있는 물질이다. 적당한 전하 발생 화합물의 비제한적인 예는, 예를 들어 금속-비함유 프탈로시아닌류 (예를 들어, H.W. Sands, Inc. 또는 Sanyo Color Works, Ltd.,CGM-X101로부터 구입 가능한 ELA 8034 금속-비함유 프탈로시아닌), 티타늄 프탈로시아닌, 구리 프탈로시아닌, 옥시티타늄 프탈로시아닌 (티타닐 옥시프탈로시아닌으로도 불리며, 전하 발생 화합물로서 작용할 수 있는 임의의 결정상 또는 결정상들의 혼합물들을 포함), 히드록시갈륨 프탈로시아닌과 같은 금속 프탈로시아닌류, 스쿠아릴륨 염료 및 안료, 히드록시-치환된 스쿠아릴륨 안료, 페릴이미드류, Allied Chemical Corporation으로부터 INDOFASTTM Double Scarlet, INDOFASTTM Violet Lake B, INDOFASTTM Brilliant Scarlet 및 INDOFASTTM Orange라는 상표명으로 구입 가능한 다핵 퀴논류, DuPont으로부터 MONAXTRALTM Red, MONASTRALTM Violet 및 MONASTRALTM Red Y라는 상표명으로 구입 가능한 퀴나크리돈류, 페리논류, 테트라벤조포르피린류 및 테트라나프탈로포르피린류를 포함하는 나프탈렌 1,4,5,8-테트라카복실산 유도 안료, 인디고- 및 티오인디고 염료, 벤조티오크산텐 유도체, 페릴렌 3,4,9,10-테트라카르복실산 유도 안료들, 비스아조-, 트리스아조- 및 테트라키스아조-안료를 포함하는 폴리아조-안료들, 폴리메틴 염료들, 퀴나졸린기를 포함하는 염료, 3차 아민류, 비정질 셀레늄, 셀레늄-텔루륨, 셀레늄-텔루륨-비소 및 셀레늄-비소와 같은 셀레늄 합금, 카드뮴 설포셀레나이드, 카드뮴 셀레나이드, 카드뮴 설파이드 및 그 혼합물을 포함한다. 일부 구현예에서, 상기 전하 발생 화합물은 옥시티타늄 프탈로시아닌 (예를 들어, 그의 임의의 상(phase)), 히드록시갈륨 프탈로시아닌 또는 그 조합을 포함한다.
본 발명의 광도전층은 전하 수송 화합물, 전자 수송 화합물, 또는 양자의 조합일 수 있는 제2 전하 수송 물질을 선택적으로 포함할 수 있다. 일반적으로, 당업계에 공지된 임의의 전하 수송 화합물 또는 전자 수송 화합물이 제2 전하 수송 물질로 사용될 수 있다.
전자 수송 화합물 및 자외선 안정제는 광도전체 내에서 원하는 전자 흐름을 제공하기 위한 상승 관계를 가질 수 있다. 자외선 안정제의 존재는 전자 수송 화합물의 전자 수송 특성을 변화시켜서, 복합체의 전자 수송 특성을 향상시킨다. 자 외선 안정제는 자유 라디칼을 포획하는 자외선 흡수제 (UV light absorber) 또는 자외선 억제제 (UV light inhibitor)일 수 있다.
자외선 흡수제는 자외선 복사를 흡수할 수 있으며, 그것을 열로서 소산시킬 수 있다. 자외선 억제제는 자외선에 의하여 생성된 자유 라디칼을 포획하고, 자유 라디칼을 포획한 이후에는, 계속하여 에너지 소산으로 활성 안정제 부분 (moiety)을 재생하는 것으로 생각된다. 자외선 안정제와 전자 수송 화합물과의 상승 관계를 고려할 때, 비록 자외선 안정화 능력이 장시간에 걸쳐 유기감광체의 열화를 감소시키는 데에 있어서 더욱 이로울 수 있지만, 자외선 안정제의 특유한 이점은 그것의 자외선 안정화 능력이 아닐 수도 있다. 전자 수송 화합물과 자외선 안정제 모두를 포함하는 층을 구비하는 유기감광체의 개선된 상승 성능은, 미국특허청에 2003년 4월 28일자로 출원되어 본 출원의 우선권주장의 기초가 되는 출원과 함께 계류 중인 Zhu 등의 미국특허출원 일련번호 제10/425,333호, "Organophotoreceptor With A Light Stabilizer"에 상세히 서술되어 있는데, 그 내용은 인용에 의하여 본 명세서에 통합되어 있다.
적당한 광안정제의 비제한적인 예는, 예를 들어, TINUVINTM 144 및 TINUVINTM 292 (Ciba Specialty Chemicals, Terrytown, NY)와 같은 힌더드 트리알킬아민류, TINUVINTM 123 (Ciba Specialty Chemicals)과 같은 힌더드 알콕시디알킬아민류, TINUVINTM 328, TINUVINTM 900 및 TINUVINTM 928 (Ciba Specialty Chemicals)과 같은 벤조트리아졸류, SANDUVORTM 3041 (Clariant Corp., Charlotte, N.C.)과 같은 벤조페논류, ARBESTABTM (Robinson Brothers Ltd, West Midlands, Great Britain)과 같은 니켈 화합물, 살리실레이트류, 시아노신나메이트류, 벤질리덴 말로네이트류, 벤조에이트류, SANDUVORTM VSU (Clariant Corp., Charlotte, N.C.)와 같은 옥사닐리드류, CYAGARDTM UV-1164 (Cytec Industries Inc., N.J.)와 같은 트리아진류, LUCHEMTM (Atochem North America, Buffalo, NY)과 같은 폴리머 입체 힌더드 아민류 (polymeric sterically hindered amines)를 포함한다. 일부 구현예에서는, 상기 광안정제는 하기 식을 갖는 힌더드 트리알킬아민류로 이루어진 군으로부터 선택된다:
Figure 112005022720495-pat00005
,
Figure 112005022720495-pat00006
,
여기서 R1, R2, R3, R4, R6, R7, R8, R10, R11, R12, R13, R15, R16는 각각 독립적으로, 수소, 알킬기 또는 에스테르 또는 에테르기이고; R5, R9 및 R14는 각각 독립적으로, 알킬기이고; 및 X는 -O-CO-(CH2)m-CO-O-로 이루어진 군으로부터 선택된 연결기인데, 여기에서 m은 2 내지 20이다.
상기 바인더는 일반적으로, 전하 수송 물질 (전하 수송층 또는 단일층 구조 의 경우), 전하 발생 화합물 (전하 발생층 또는 단일층 구조의 경우) 및/또는 전자수송 화합물을 적당한 구현예에서 분산 또는 용해시킬 수 있다. 전하 발생층 및 전하 수송층 모두에 대한 적당한 바인더의 예는 일반적으로, 예를 들면, 폴리(스티렌-co-부타디엔), 폴리(스티렌-co-아크릴로니트릴), 개질 아크릴계 폴리머, 폴리(비닐 아세테이트), 스티렌-알키드 수지류, 소야-알킬 수지류, 폴리(비닐클로라이드), 폴리(비닐리덴 클로라이드), 폴리아크릴로니트릴, 폴리카보네이트류, 폴리(아크릴산), 폴리아크릴레이트류, 폴리메타크릴레이트류, 스티렌 폴리머류, 폴리(비닐 부티랄), 알키드 수지류, 폴리아미드류, 폴리우레탄류, 폴리에스테르류, 폴리설폰류, 폴리에테르류, 폴리케톤류, 페녹시 수지류, 에폭시 수지류, 실리콘 수지류, 폴리실록산류, 폴리(히드록시에테르) 수지류, 폴리히드록시스티렌 수지류, 노볼락, 폴리(페닐글리시딜에테르-co-디시클로펜타디엔), 상기 언급한 폴리머에 사용된 모노머의 공중합체 및 그 조합을 포함한다. 구체적인 적당한 바인더는, 예를 들면, 폴리비닐 부티랄, 폴리카보네이트 및 폴리에스테르를 포함한다. 폴리비닐 부티랄의 비제한적인 예로는 Sekisui Chemical Co.Ltd.,Japan의 BX-1 및 BX-5를 포함한다. 적당한 폴리카보네이트의 비제한적인 예로는 비스페놀-A (예를 들면, Mitsubishi Engineering Plastics의 IUPILONTM A 또는 General Electric의 LEXANTM 145)로부터 유도된 폴리카보네이트 A; 시클로헥시리덴 비스페놀 (예를 들면, Mitsubishi Engineering Plastics Corp, White Plain, New York의 IUPILONTM Z)로부터 유도된 폴리카보네이트 Z; 메틸비스페놀 A (Mitsubishi Chemical Corporation) 로부터 유도된 폴리카보네이트 C를 포함한다. 적당한 폴리에스테르 바인더의 비제한적인 예로는 오르소-폴리에틸렌 테레프탈레이트 (예를 들면, Kanebo Ltd., Yamaguchi, Japan의 OPETTM TR-4)을 포함한다.
임의의 하나 이상의 층에 사용되는 적당한 선택적인 첨가제는, 예를 들면, 산화방지제, 커플링제, 분산제, 경화제, 계면활성제 및 그 조합을 포함한다.
상기 광도전성 요소는 전체적으로 통상적으로 약 10 내지 약 45 미크론의 두께를 갖는다. 개별적인 전하 발생층 및 개별적인 전하 수송층을 갖는 이중층 구현예에서, 전하 발생층은 일반적으로 약 0.5 내지 약 2 미크론의 두께를 가지며, 전하 수송층은 약 5 내지 약 35 미크론의 두께를 갖는다. 전하 수송 물질 및 전하 발생 화합물이 동일한 층에 존재하는 구현예에서는, 상기 전하 발생 화합물 및 전하 수송 물질을 포함하는 층은 일반적으로 약 7 내지 약 30 미크론의 두께를 갖는다. 구별되는 전자 수송층을 구비하는 구현예에서는, 상기 전자 수송층은 약 0.5 내지 약 10 미크론의 평균 두께를 가지며, 다른 구현예에서는 약 1 내지 약 3 미크론의 두께를 갖는다. 일반적으로, 전자 수송 오버코트층은 기계적 내마모성을 증가시킬 수 있고, 캐리어 액체 및 대기 수분에 대한 내성을 증가시킬 수 있으며, 코로나 기체에 의한 감광체의 열화를 감소시킬 수 있다. 당업자라면, 상기 명시된 범위 이내에서 부가적인 범위의 두께가 고려될 수 있으며, 이것도 본 발명의 범위 이내라는 점을 인식할 것이다.
일반적으로, 여기에 서술된 유기감광체의 경우에, 전하 발생 화합물은, 광도 전층 중량 기준으로, 약 0.5 내지 약 25 중량%의 함량, 다른 구현예에서는 약 1 내지 약 15 중량%의 함량, 또 다른 구현예에서는 약 2 내지 약 10 중량%의 함량으로 존재한다. 상기 전하 수송 물질은, 광도전층 중량 기준으로, 약 10 내지 약 80 중량%의 함량, 다른 구현예에서는 약 35 내지 약 60 중량%의 함량, 또 다른 구현예에서는 약 45 내지 약 55 중량%의 함량으로 존재한다. 선택적인 제2 전하 수송 물질은, 존재하는 경우, 광도전층 중량 기준으로, 적어도 약 2 중량%의 함량, 다른 구현예에서는 약 2.5 내지 약 25 중량%의 함량, 또 다른 구현예에서는 약 4 내지 약 20 중량%의 함량으로 존재한다. 상기 바인더는, 광도전층 중량 기준으로, 약 15 내지 약 80 중량%의 함량, 다른 구현예에서는 약 20 내지 약 75 중량%의 함량으로 존재한다. 당업자라면 상기 명시된 범위 이내에서 부가적인 조성물 범위가 고려될 수 있으며, 이것도 본 발명의 범위 이내라는 점을 인식할 것이다.
개별적인 전하 발생층 및 전하 수송층을 구비하는 이중층 구현예의 경우에는, 전하 발생층은 일반적으로 바인더를, 전하 발생층 중량 기준으로, 약 10 내지 약 90 중량%, 다른 구현예에서는 약 15 내지 약 80 중량%, 또 다른 구현예에서는 약 20 내지 약 75 중량%의 함량으로 포함한다. 전하 발생층 중의 선택적인 전하 수송 물질은, 만약 존재한다면, 일반적으로 전하 발생층 중량 기준으로, 적어도 2.5 중량%, 다른 구현예에서는 약 4 내지 약 30 중량%, 또 다른 구현예에서는 약 10 내지 약 25 중량%의 함량으로 존재할 수 있다. 전하 수송층은 일반적으로 바인더를 약 20 내지 약 70 중량%, 다른 구현예에서는 약 30 내지 약 50 중량%의 함량으로 포함한다. 당업자라면, 상기 명시된 범위 이내에서 부가적인 범위의 이중층 구현예에 대한 바인더 농도가 고려될 수 있으며, 이것도 본 발명의 범위 이내라는 점을 인식할 것이다.
전하 발생 화합물 및 전하 수송 물질을 갖는 단일층 구현예의 경우에는, 광도전층은 일반적으로 바인더, 전하 수송 물질 및 전하 발생 화합물을 포함한다. 전하 발생 화합물은, 광도전층 중량 기준으로, 약 0.05 내지 약 25 중량%의 함량, 다른 구현예에서는 약 2 내지 약 15 중량%의 함량으로 존재할 수 있다. 전하 수송 물질은, 광도전층 중량 기준으로, 약 10 내지 약 80 중량%의 함량, 다른 구현예에서는 약 25 내지 약 65 중량%의 함량, 또 다른 구현예에서는 약 30 내지 약 60 중량%의 함량, 또 다른 구현예에서는 약 35 내지 약 55 중량%의 함량으로 존재할 수 있으며, 광도전층의 나머지는 바인더, 및 선택적으로 임의의 통상적인 첨가제와 같은 첨가제를 포함한다. 전하 수송 물질 및 전하 발생 화합물을 포함하는 단일층은, 일반적으로 바인더를, 약 10 내지 약 75 중량%의 함량, 다른 구현예에서는 약 20 내지 약 60 중량%의 함량, 또 다른 구현예에서는 약 25 내지 약 50 중량%의 함량으로 포함한다. 선택적으로, 전하 발생 화합물 및 전하 수송 물질을 포함하는 층은, 제2 전하 수송 물질을 포함할 수 있다. 상기 선택적인 제2 전하 수송 물질은, 만약 존재한다면, 일반적으로 광도전층 중량 기준으로, 적어도 약 2.5 중량%의 함량, 다른 구현예에서는 약 4 내지 약 30 중량%의 함량, 또 다른 구현예에서는 약 10 내지 약 25 중량%의 함량으로 존재할 수 있다. 당업자라면, 상기 명시된 범위 이내에서 부가적인 조성물 범위가 고려될 수 있으며, 이것도 본 발명의 범위 이내라는 점을 인식할 것이다.
일반적으로, 전자 수송 화합물을 포함하는 임의의 층은 바람직하게는 자외선 안정제를 더 포함할 수 있다. 특히, 전자 수송층은 일반적으로 전자 수송 화합물, 바인더 및 선택적인 자외선 안정제를 포함할 수 있다. 전자 수송 화합물을 포함하는 오버코트층은, 미국 특허청에 함께 계류 중인 Zhu 등의 미국특허출원 일련번호 제10/396,536호 "Organoreceptor With An Electron Transport Layer"에 더욱 상세하게 서술되어 있는데, 이는 참고문헌에 의하여 본 명세서에 통합되어 있다. 예를 들어, 상기한 바와 같은 전자 수송 화합물은 본 명세서에 기재된 광도전체의 이형층에서 사용될 수 있다. 전자 수송층 중의 전자 수송 화합물은, 전자 수송층 중량 기준으로, 약 10 내지 약 50 중량%, 다른 구현예에서는 약 20 내지 약 40 중량%의 함량일 수 있다. 당업자라면, 상기 명시된 범위 이내에서 조성물의 부가적인 범위가 고려될 수 있으며, 이것도 본 발명의 범위 이내라는 점을 인식할 것이다.
광도전체의 임의의 하나 이상의 층에 존재하는 자외선 광안정제는, 만약 존재한다면, 그 특정 층 중량 기준으로, 일반적으로 약 0.5 내지 약 25 중량%, 일부 구현예에서는 약 1 내지 약 10 중량%의 함량으로 존재한다. 당업자라면, 상기 명시된 범위 이내에서 조성물의 부가적인 범위가 고려될 수 있으며, 이것도 본 발명의 범위 이내라는 점을 인식할 것이다.
예를 들어, 상기 광도전층은 하나 이상의 전하 발생 화합물, 본 발명의 전하 수송 물질, 전하 수송 화합물 또는 전자 수송 화합물과 같은 제 2 전하 수송 물질, 자외선 안정제 및 폴리머 바인더와 같은 성분들을 유기용매 중에 분산 또는 용해시키고, 상기 분산액 및/또는 용액을 각각의 기저층 상에 코팅시키고, 상기 코팅을 건조시킴으로써 형성될 수 있다. 특히, 상기 성분은 고전단 균질화(high shear homogenization), 볼-밀링, 마쇄기 밀링(attritor milling), 고에너지 비드(모래) 밀링 또는 분산액을 형성함에 있어서 입자 크기 감소를 위하여 사용되는, 당업계에 공지된 다른 크기 감소 방법 또는 혼합 수단에 의해서 분산될 수 있다.
상기 감광체는 또한 선택적으로 하나 이상의 부가적인 층을 포함할 수도 있다. 부가적인 층은, 예를 들면 배리어층 (barrier layer), 이형층(release layer), 보호층(protective layer), 또는 접착층(adhesive layer)과 같은 서브층(sub-layer) 또는 오버코트층일 수 있다. 이형층 또는 보호층은 광도전성 요소의 최상층을 형성할 수 있다. 배리어층은 이형층과 광도전성 요소 사이에 개재될 수 있거나, 또는 광도전성 요소를 오버코트하는데 사용될 수 있다. 배리어층은 마모로부터 기저층을 보호한다. 접착층은 광도전성 요소, 배리어층 및 이형층, 또는 임의의 그 조합 사이에 위치하여 그들 사이의 접착을 향상시킨다. 서브층은 전하 차단층이고, 도전성 지지체와 광도전성 요소 사이에 위치한다. 서브층은 또한 도전성 지지체와 광도전성 요소의 접착을 향상시킬 수도 있다.
적당한 배리어층은, 예를 들면, 가교가능한 실록사놀-콜로이드성 실리카 코팅 및 히드록실화 실세스퀴옥산-콜로이드성 실리카 코팅과 같은 코팅류 및 폴리(비닐 알코올), 메틸 비닐 에테르/말레산 무수물 코폴리머, 카제인, 폴리(비닐 피롤리돈), 폴리(아크릴산), 젤라틴, 전분, 폴리우레탄류, 폴리이미드류, 폴리에스테르류, 폴리아미드류, 폴리(비닐 아세테이트), 폴리(비닐 클로라이드), 폴리(비닐리덴 클로라이드), 폴리카보네이트류, 폴리(비닐 부티랄), 폴리(비닐 아세토아세탈), 폴 리(비닐 포르말), 폴리아크릴로니트릴, 폴리(메틸 메타크릴레이트), 폴리아크릴레이트류, 폴리(비닐 카바졸류), 상기 언급한 폴리머에 사용된 모노머의 코폴리머류, 비닐 클로라이드/비닐 아세테이트/비닐 알코올 터폴리머류, 비닐 클로라이드/비닐 아세테이트/말레산 터폴리머류, 에틸렌/비닐 아세테이트 코폴리머류, 비닐 클로라이드/비닐리덴 클로라이드 코폴리머류, 셀룰로오스 폴리머류 및 이들의 혼합물과 같은 유기 바인더류를 포함한다. 상기 배리어층 폴리머류는 선택적으로 퓸드 실리카, 실리카, 티타니아, 알루미나, 지르코니아 또는 이들의 조합과 같은 작은 무기 입자를 포함할 수 있다. 배리어층은 본 명세서에 인용에 의하여 통합된 Woo 등의 미국 특허 제6,001,522호 "Barrier Layer For Photoconductor Elements Comprising An Organic Polymer And Silica"에 더욱 상세히 서술되어 있다. 이형층 상부코트(topcoat)는 당업계에 공지된 임의의 이형층 조성물을 포함할 수 있다. 일부 구현예에서, 상기 이형층은 플루오르화 폴리머, 실록산 폴리머, 플루오로실리콘 폴리머, 실란, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리아크릴레이트, 또는 이들의 조합이다. 상기 이형층은 가교화된 폴리머류를 포함할 수 있다.
이형층은 예를 들어, 당업계에 공지된 임의의 이형층 조성물을 포함할 수 있다. 일부 구현예에서, 상기 이형층은 플루오르화 폴리머, 실록산 폴리머, 플루오로실리콘 폴리머, 폴리실란, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리아크릴레이트, 폴리(메틸 메타크릴레이트-co-메타크릴산), 우레탄 수지류, 우레탄-에폭시 수지류, 아크릴화-우레탄 수지류, 우레탄-아크릴계 수지류, 또는 그 조합을 포함한다. 다른 구현예에서, 상기 이형층은 가교화된 폴리머류를 포함한다.
보호층은 유기감광체를 화학적 및 기계적 열화로부터 보호할 수 있다. 보호층은, 당업계에 공지된 임의의 보호층 조성물을 포함할 수 있다. 일부 구현예에서, 상기 보호층은 플루오르화 폴리머, 실록산 폴리머, 플루오로실리콘 폴리머, 폴리실란, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리아크릴레이트, 폴리(메틸 메타크릴레이트-co-메타크릴산), 우레탄 수지류, 우레탄-에폭시 수지류, 아크릴화-우레탄 수지류, 우레탄-아크릴계 수지류 또는 이들의 조합이다. 특히 중요한 일부 구현예에서, 상기 보호층은 가교화된 폴리머류이다.
오버코트층은, 미국특허청에 2003년 3월 25일자로 출원되어 계류 중이며 본 명세서에 인용에 의하여 통합된 Zhu 등의 미국특허출원 일련번호 제10/396,536호 "Organoreceptor With An Electron Transport Layer"에 더욱 상세히 서술된 바와 같이, 전자 수송 화합물을 포함할 수도 있다. 예를 들어, 전자 수송 화합물은, 전술한 바와 같이, 본 발명의 이형층에 사용될 수 있다. 오버코트층 중의 전자 수송 화합물은, 이형층 중량 기준으로, 약 2 내지 약 50 중량%, 다른 구현예에서는 약 10 내지 약 40 중량%의 함량으로 존재할 수 있다. 당업자라면, 상기 명시된 범위 이내에서 조성물의 부가적인 범위가 고려될 수 있으며, 이것도 본 발명의 범위 이내라는 점을 인식할 것이다.
일반적으로, 접착층은 폴리에스테르, 폴리비닐부티랄, 폴리비닐피롤리돈, 폴리우레탄, 폴리(메틸 메타크릴레이트), 폴리(히드록시아미노 에테르) 등과 같은 필름 형성 폴리머를 포함한다. 배리어층 및 접착층은 본 명세서에 인용에 의하여 통합된 Ackley 등의 미국특허 제6,180,305호 "Organic Photoreceptors for Liquid Electrophotography," 에 더욱 상세히 서술되어 있다.
서브층은, 예를 들면, 폴리비닐부티랄, 유기실란류, 가수분해성 실란류, 에폭시 수지류, 폴리에스테르류, 폴리아미드류, 폴리우레탄류, 셀룰로오스계류 등을 포함할 수 있다. 일부 구현예에서, 상기 서브층은 약 20 Å 내지 약 20,000 Å의 건조 두께를 갖는다. 금속 산화물 도전성 입자를 포함하는 서브층은 약 1 내지 약 25 미크론의 두께일 수 있다. 당업자라면, 상기 명시된 범위 이내에서 조성 및 두께의 부가적인 범위가 고려될 수 있으며, 이것도 본 발명의 범위 이내라는 점을 인식할 것이다.
본 명세서에 서술된 전하 수송 물질 및 이러한 화합물을 포함하는 유기감광체는, 건식 또는 습식 토너 현상에 의한 화상 형성 공정에 사용하기에 적당하다. 예를 들어, 당업계에 공지된 임의의 건식 토너류 및 습식 토너류가 본 발명의 방법 및 장치에 사용될 수 있다. 습식 토너 현상은, 건식 토너류에 비하여 고해상도의 화상을 제공하고, 화상을 정착하는 데에 더 낮은 에너지를 필요로 한다는 이점을 제공하기 때문에 바람직할 수 있다. 적당한 습식 토너류의 예는 당업계에 공지되어 있다. 습식 토너류는 일반적으로 캐리어 액체에 분산된 토너 입자를 포함한다. 상기 토너 입자는 착색제/안료, 수지 바인더, 및/또는 전하 디렉터를 포함할 수 있다. 습식 토너의 일부 구현예에서는, 수지 대 안료 비가 1:1 내지 10:1일 수 있고, 다른 구현예에서는, 4:1 내지 8:1일 수 있다. 습식 토너류는 미국 공개 특허 출원 제2002/0128349호 "Liquid Inks Comprising A Stable Organosol", 제 2002/0086916호 "Liquid Inks Comprising Treated Colorant Particles" 및 미국 특 허번호 제6,649,316호 "Phase Change Developer For Liquid Electrophotography"에 더욱 상세하게 서술되어 있으며, 이들 3가지 문헌들은 본 명세서에 인용에 의하여 통합되어 있다.
전하 수송 물질
본 명세서에 서술된 바와 같이, 전하 수송 물질은 하기 화학식을 갖는다:
<화학식1>
Figure 112005022720495-pat00007
상기 식에서, R1, R2, R3, R4, R5 및 R6은, 각각 독립적으로, H 또는 유기기를 포함하고; Y는 아릴기 및 방향족 복소환기와 같은 방향족 기를 포함한다.
본 명세서에서 개시된 유기기는 적어도 하나의 탄소 원자를 갖는 기이다. 상기 유기기는 1가, 2가, 3가, 4가 등일 수 있다. 유기기의 비제한적인 예는 알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 아실기, 알콕시기, 알킬설파닐기, 에스테르기, 아미도기, 페닐 및 나프틸과 같은 방향족기, 복소환기 및 시클로알킬기, 복소환기 및 벤조기와 같은 고리기의 일부를 포함한다. 알킬, 알케닐, 알키닐, 방향족, 복소환기 및 고리기에서의 하나 이상의 수소 원자는 할로겐류 및 알칼리 금속류와 같은 비수소 원자 또는 니트로기, 시아노기, 설폰산기, 포스폰산기, 히드록실기, 티올기, 카르복실기, 아미노기, 아실기, 알콕시기, 알킬설파닐기, 알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 복소환기 및 방향족기와 같은 극성 또는 비극성기로 치환될 수 있다.
방향족기는 4n+2 파이-전자를 포함하는 임의의 공액 (conjugated) 고리 시스템일 수 있다. 방향성을 결정하기 위한 많은 기준이 있다. 정량적인 방향성 평가를 위해 널리 사용되는 기준은 공명 에너지이다. 구체적으로, 방향족기는 공명 에너지를 갖는다. 일부 구현예에서, 방향족기의 공명 에너지는 적어도 10KJ/몰이다. 다른 구현예에서, 방향족기의 공명 에너지는 0.1KJ/몰 이상이다. 방향족기는 4n+2 파이-전자 고리의 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 방향족 복소환기 또는 4n+2 파이-전자 고리의 헤테로원자를 포함하지 않는 아릴기로 분류될 수 있다. 방향족기는 방향족 복소환기 및 아릴기의 조합을 포함할 수 있다. 그럼에도 불구하고, 상기 방향족 복소환 또는 상기 아릴기 중 어느 하나는 4n+2 파이-전자 고리에 부착된 치환기의 적어도 하나의 헤테로원자를 가질 수 있다. 게다가, 방향족 복소환기 또는 아릴기는 모노시클릭 또는 (바이시클릭, 트리시클릭 등과 같은) 폴리시클릭 고리를 포함할 수 있다.
방향족 복소환기의 비제한적인 예는 퓨릴, 티에닐, 피롤릴, 인돌릴, 인돌리지닐, 이소인돌릴, 피라졸릴, 이미다졸릴, 티아졸릴, 티아디아졸릴, 벤조티아졸릴, 1,2,4-트리아졸릴, 1,2,3-트리아졸릴, 인다졸릴, 벤조트리아졸릴, 벤지미다졸릴, 인다졸릴 카바졸릴, 카볼리닐, 벤조퓨라닐, 이소벤조퓨라닐 벤조티오페닐, 디벤조퓨라닐, 디벤조티오페닐, 이소티아졸릴, 이속사졸릴, 피리딜, 퓨리닐, 피리다지닐, 피리미디닐, 피라지닐, 트리아지닐, 테트라지닐, 페트아지닐, 퀴놀리닐, 이소퀴놀리닐, 퍼이미디닐, 신놀리닐, 프탈라지닐, 퀴나졸리닐, 퀴녹살리닐, 나프티리디닐, 아크리디닐, 펜안트리디닐, 펜안트롤리닐, 안티리디닐, 퓨리닐, 프테리디닐, 알록사지닐, 펜아지닐, 페노티아지닐, 페녹사지닐, 페녹사티이닐, 디벤조(1,4)디옥시닐, 티안트레닐 및 그 조합들이다. 또한, 상기 방향족 복소환기는 (바이카바졸릴에서와 같은) 결합 또는 (1,6 디(10H-10-페노티아지닐)헥산에서와 같은) 연결기의 어느 하나에 의해 함께 결합된 상기 방향족 복소환기의 임의의 조합을 포함할 수 있다. 상기 연결기는 지방족기, 방향족기, 복소환기 또는 그 조합을 포함할 수 있다. 더욱이, 상기 연결기는 O, S, Si 및 N과 같은 적어도 하나의 헤테로원자를 포함할 수 있다.
아릴기의 비제한적인 예는 페닐, 나프틸, 벤질 또는 톨라닐기, 섹시페닐렌, 펜안트레닐, 안트라세닐, 코로네닐 및 톨라닐페닐이다. 또한 아릴기는 (바이페닐기에서와 같은) 결합 또는 (스틸베닐, 디페닐 설폰, 아릴아민기에서와 같은) 연결기의 어느 하나에 의해 함께 결합된 상기 아릴기의 임의의 조합을 포함할 수 있다. 상기 연결기는 지방족기, 방향족기, 복소환기 또는 그 조합을 포함할 수 있다. 더욱이, 상기 연결기는 O, S, Si 및 N과 같은 적어도 하나의 헤테로 원자를 포함할 수 있다.
당업계에 일반적으로 공지된 바와 같이 이동도, 감도, 용해도, 안정성 등과 같은 화합물의 특성에 다양한 물리적 효과를 가져오기 위해서 화학적 기(chemical groups)에 대해서는 치환이 자유롭게 허용된다. 화학적 치환기의 서술에 있어서, 용어 사용에 반영되는, 당업계에 통상적인 특정 관행이 존재한다. 기(group)라는 용어는, 총칭적 화학 물질(예를 들어, 알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 페닐기, 방향 족기, 복소환기, 아실기, 아미노기, 비닐기 등)이 상기 기의 결합 구조와 부합하는 임의의 치환기를 가질 수 있다는 것을 나타낸다. 예를 들어, '알킬기' 또는 '알케닐기'라는 용어가 사용되는 경우에는, 그러한 용어가 메틸, 에틸, 에테닐 또는 비닐, 이소프로필, 터트-부틸, 시클로헥실, 시클로헥세닐, 도데실 등과 같은 비치환된 선형, 분지형 및 환상(環狀) 알킬기 또는 알케닐기를 포함할 뿐만 아니라, 3-에톡실프로필, 4-(N,N-디에틸아미노)부틸, 3-히드록시펜틸, 2-티올헥실, 1,2,3-트리브로모프로필 등과 같은 헤테로원자(들)를 갖는 치환기와 페닐, 나프틸, 카바졸릴, 피롤 등과 같은 방향족기도 포함한다. 그러나, 그와 같은 명명법에 부합되는 것과 같이, 골격기(underlying group)의 기본적 결합 구조를 변화시키는 치환은 상기 용어에 포함되지 않는다. 예를 들어, 페닐기가 인용된 경우에는, 2- 또는 4-아미노페닐, 2- 또는 4-(N,N-이치환된)아미노페닐, 2,4-디히드록시페닐, 2,4,6-트리티오페닐, 2,4,6-트리메톡시페닐 등과 같은 치환은 상기 용어 내에 허용되지만, 1,1,2,2,3,3-헥사메틸페닐의 치환은, 그와 같은 치환으로 인하여 페닐기의 환상 결합 구조(ring bond structure)가 비-방향족 형태로 변화될 것이 요구되기 때문에 허용되지 않는다. 마찬가지로, 비닐기가 인용될 경우, 2-메틸비닐기, 1,2-디페닐비닐기 등과 같은 치환은 상기 용어 내에 허용되는 반면, 1,1,2,2-펜타클로로에틸의 치환은, 그와 같은 치환으로 인하여 비닐기의 환상 결합 구조가 비-공액 형태로 변화될 것이 요구되기 때문에 허용되지 않는다. 알킬 모이어티 또는 페닐 모이어티와 같은 모이어티(moiety)라는 용어가 사용되는 경우에는, 상기 용어는 화학적 물질이 치환되지 않은 것을 나타낸다. 알킬 모이어티라는 용어가 사용된 경우에 는, 상기 용어는, 분지된 사슬, 선형 사슬 또는 환상 형태인지 여부와 상관없이, 단지 비치환된 알킬 탄화수소기만을 나타낸다.
일부 중요한 구현예에서, R1, R2, R3, R4, R5 및 R6는, 각각 독립적으로, H, 알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 아실기, 알콕시기, 알킬설파닐기, 에스테르기, 아미도기, 페닐 및 나프틸과 같은 방향족기 또는 복소환기를 포함한다. 다른 중요한 구현예에서, R1, R2, R3, R4, R5 및 R6는 각각 독립적으로, 시클로알킬기, 복소환기 및 벤조기와 같은 고리기의 일부를 포함한다. 각각의 R기 (즉, R1, R2, R3, R4, R5 및 R6)는 그것이 다른 R기 또는 Y기에서의 다른 치환기와 함께 시클릭 고리를 형성하는 경우, 고리기의 일부가 될 수 있다. 중요한 다른 구현예에서, R1, R2, R3, R4, R5 및 R6는, 각각 독립적으로, H 또는 페닐기와 같은 방향족기를 포함한다.
중요한 부가적인 구현예에서, Y는 하기 화학식으로 이루어진 군에서 선택된 화학식을 포함한다.
Figure 112005022720495-pat00008
Figure 112005022720495-pat00009
Figure 112005022720495-pat00010
Figure 112005022720495-pat00011
Figure 112005022720495-pat00012
Figure 112005022720495-pat00013
여기서, Q1, Q2, Q3, Q4, Q5 및 Q6은, 각각 독립적으로, O, S, NR7 또는 CR8R9를 포함하고; 및 R7, R8 및 R9는, 각각 독립적으로, H, 알킬기, 알케닐기, 알키닐 기, 아실기, 복소환기, 방향족기 또는 그 조합을 포함한다. 각각의 화학식(2) 내지 (7)은, 화학식(2) 내지 (7) 중 어느 하나의 바이시클릭 또는 트리시클릭 고리의 임의의 위치에서 화학식(1)의 질소원자에 결합될 수 있다.
본 발명의 화학식(1) 범위 내의 적당한 전하 수송 물질의 구체적이고 비제한적인 예는 하기 구조를 포함한다:
Figure 112005022720495-pat00014
Figure 112005022720495-pat00015
Figure 112005022720495-pat00016
Figure 112005022720495-pat00017
중요한 일부의 구현예에서, 각각의 화합물(8) 내지 (11), Y기 및 화학식(1) 내지 (7)은 적어도 하나의 치환기를 더 포함할 수 있다. 적당한 치환기의 비제한적인 예는 히드록실기, 티올기, 옥소기, 티옥소기, 카르복실기, 아미노기, 할로겐, 알킬기, 아실기, 알콕시기, 알킬설파닐기, 알케닐기, 알키닐기, 에스테르기, 아미도기, 니트로기, 시아노기, 설폰산기, 인산기, 포스폰산기, 복소환기, 방향족기, 히드라존기, 엔아민기, 아진기, 에폭시기, 티이라닐기, 아지리디닐기 및 시클로알킬기, 복소환기 및 벤조기와 같은 고리기의 일부를 포함한다.
전하 수송 물질의 합성
본 발명의 전하 수송 물질은 다음의 다단계 합성 공정에 의하여 합성될 수 있지만, 당업자는 여기에 개시된 것에 기반해 다른 적당한 공정을 사용할 수도 있다.
화학식(1)의 전하 수송 물질의 일반적인 합성 방법
Figure 112005022720495-pat00018
화학식(1)의 전하 수송 물질은 화학식 R1R2CHC(=O)R3의 아실 화합물(1) 및 화학식 R4R5CHC(=O)R6의 아실 화합물(2)와 함께 화학식 Y-NH2를 갖는 방향족 아민을 동시에 또는 순차적으로 반응시켜 생산할 수 있는데, 여기서, Y는 아릴기 및 방향족 복소환기와 같은 방향족기를 포함하고; 및 R1, R2, R3, R4, R5 및 R6는, 각각 독립적으로, H 또는 알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 아실기, 알콕시기, 알킬설파닐기, 에스테르기, 아미도기, 방향족기, 복소환기 및 고리기의 일부와 같은 유기기를 포함한다.
아실 화합물(1) 및 아실 화합물(2)는 같거나 다를 수 있다. 만약, 아실 화합물(1) 및 아실 화합물(2)가 같을 경우, 단지 하나의 아실 화합물이 필요하다. 만약 아실 화합물(1) 및 아실 화합물(2)가 다를 경우, 그것들은 Y-NH2와 동시에 또는 순차적으로 반응할 수 있다. 상기 반응은 10-캠포설폰산 (camphorsulfonic acid)과 같은 산이 촉매작용을 할 수 있다. 상기 반응은 상승된 온도의 용매에서 일어날 수 있다. 일부 아실 화합물(1) 및 아실 화합물(2)의 비제한적인 예는 1,2,2-트리페닐에탄온, 디페닐아세트알데히드, 페닐아세트알데히드, 아세토페논, 프로피오페논, 벤조일아세토니트릴, 알파-테트랄론, 베타-테트랄론 6-메틸-1-인다논, 2-메틸-1-인다논, 2-인다논, 2-페닐프로피온알데히드, 1-페닐아세톤, 이소부틸알데히드 및 3-메틸-2-부탄온을 포함하며, 이들 모두는 Aldrich Chemicals, Eastman Kodak 및 다른 화학 제조업자와 같은 상업적 제조업자로부터 구입가능하다.
방향족 아민의 일부 비제한적인 예는 페닐아민, p-톨루이딘, 4-아미노비페닐, 9H-카르바졸-9-아민, 2-아미노-4,5-디메틸-3-퓨란카보니트릴, 메틸 2-아미노-3-티오펜카르복실레이트, 4-피리딘아민, 6-아미노벤조티아졸, 2-아미노벤조티아졸, 2-아미노벤지미다졸, 1H-1,2,3-벤조트리아졸-5-아민, 5-아미노인돌, 4-아미노인돌, 2-아미노벤지미다졸, 1H-인다졸-5-아민, 3-아미노-2-메톡시디벤조퓨란, 디벤조[b,d]퓨란-3-아민, 디벤조[b,d]퓨란-2-아민 및 3-아미노-9-에틸카바졸을 포함하며, Aldrich Chemicals, Milwaukee, WI와 같은 상업적 제조업자로부터 구입가능하다.
또한, 방향족 아민은 니트로기를 갖는 대응하는 방향족 화합물을 에탄올 중의 백금 산화물 및 SnCl2와 염화수소의 혼합물과 같은 환원제로 환원시켜 얻을 수 있다. 니트로기를 갖는 방향족 화합물은 상업적으로 구입가능한데, 니트로벤젠, 1-니트로피롤로[2,1,5-cd]인돌리진, 2-니트로퓨란, 2-메틸-5-니트로퓨란, 2-니트로티오펜, 3-니트로-9H-카바졸, 9-메틸-3-니트로-9H-카바졸, 9-에틸-3,6-디니트로- 9H-카바졸, 2-니트로디벤조[b,d]퓨란 및 2-니트로디벤조[b,d]티오펜과 같은 것들이 있다. 니트로기를 갖는 방향족 화합물은 대응하는 방향족 화합물의 방향족 니트로화 반응에 의해 생산될 수 있다. 방향족 니트로화 반응은 여기서 인용에 의해 통합된 Carey 등의 "Advanced Organic Chemistry, Part B: Reaction and Synthesis", New York, 1983, pp375-378에 서술되어 있다.
방향족 화합물의 일부 비제한적인 예는 벤젠, 나프탈렌, 펜안트렌, 안트라센, 코로넨, 퓨란, 티오펜, 피롤, 인돌, 인돌리진, 이소인돌, 피라졸, 이미다졸, 티아졸, 티아디아졸, 벤조티아졸, 1,2,4-트리아졸, 1,2,3-트리아졸, 인다졸, 벤조트리아졸, 벤지미다졸, 인다졸 카바졸, 카볼린, 벤조퓨란, 이소벤조퓨란, 벤조티오펜, 디벤조퓨란, 디벤조티오펜, 이소티아졸, 이속사졸, 피리딘, 퓨린, 피리다진, 피리미딘, 피라진, 트리아진, 테트라진, 페타진, 퀴놀린, 이소퀴놀린, 페리미딘, 시놀린, 프탈라진, 퀴나졸린, 퀴녹살린, 나프티리딘, 아크리딘, 펜안트리딘, 펜안트롤린, 안티리딘, 퓨린, 프테리딘, 알록사진, 페나진, 페노티아진, 페녹사진, 페녹사티인, 디벤조(1,4)디옥신, 티안트렌 및 그 조합을 포함하는데, 모두 Aldrich Chemicals, Eastman Kodak 및 다른 화학 제조업자와 같은 상업적 제조업자로부터 구입가능하다.
본 발명은 이하 실시예에 의해 더 상세하게 설명될 것이다.
실시예1 - 전하 수송 물질의 합성 및 특성 결정
본 실시예는 화합물(8) 내지 (11)의 합성 및/또는 특성 결정을 설명하는데, 여기서 숫자는 상기 화학식 숫자를 나타낸다. 특성 결정은 조성물의 화학적 특성 결정을 포함한다. 이동도 및 이온화전위과 같은, 상기 조성물과 함께 형성된 물질의 정전 (electrostatic) 특성은 이하 계속되는 실시예에 제공된다.
화합물(8)
3-아미노-9-에틸카바졸 (4.2 g, 20 m몰, Aldrich, Milwaukee, WI 제조) 및 50 ㎖의 톨루엔의 혼합물을 환류 응축기와 기계적 교반기를 구비한 100 ㎖ 3-구 둥근바닥 플라스크에 첨가하였다. 상기 혼합물은 실내 온도에서 교반하였다. 모든 고체가 용해되었을 때, 10-캠포설폰산의 촉매량을 첨가하였다. 상기 반응 혼합물을 20분 동안 환류시킨 후에, 디페닐아세트알데히드 (8.94 ㎖, 50 m몰, Aldrich, Milwaukee, WI 제조)를 반응 혼합물에 첨가하였다. 상기 반응 혼합물을 12시간 동안 더 환류하였다. 반응이 완료되었을 때, 톨루엔 (40 ㎖)을 증류제거하였고, 잔류 용액에 과량의 물을 부었다. 침전된 산물을 여과하여 걸렀다. 산물을 실리카 겔 및 부피비 1:5의 헥산과 에틸 아세테이트의 용리액 혼합물을 사용하는 칼럼 크로마토그래피에 의해 정제하였다. 산물을 부피비 1:5의 톨루엔과 아세톤의 혼합물로부터 2번 더 재결정화하였다. 산물은 60℃에서 24시간 동안 진공오븐에서 건조하였다. 산물의 수율은 45.71 % (6.4 g) 이었다. 산물의 녹는점은 231-232 ℃이었다. 산물의 적외선 흡수 스펙트럼은 하기 흡수 피크 (KBr 창, ㎝-1)에 의해 특성화되었다: 3350, 3220 (Ar), 2960-2920 (C-H), 1620 (C=C), 1590 (N-C=C), 1470-1450 (N-C). CDCl3에서 산물의 1H NMR 스펙트럼 (100MHz)은 하기 화학적 전이 (δ ,ppm)로 특성화되었다: 1.48 (t, 3H, -CH2-CH 3 ), 4.27 (q, 2H, -CH 2 -CH3), 6.00-8.08 (m, 27H, 방향족 양성자 및 2H, Ar-N-CH=). 산물의 질량 스펙트럼은 하기 피크 (m/z)에 의해 특성화되었다: 567 (M+1).
화합물(9)
화합물(9)는 3-아미노-9-에틸카바졸이 5-아미노인돌 (Aldrich, Milwaukee,WI로부터 구입가능)로 대체되는 것을 제외하고는, 화합물(8)에서의 공정에 따라서 유사하게 제조될 수 있다.
화합물(10)
화합물(10)은 3-아미노-9-에틸카바졸이 2-아미노-디벤조티오펜으로 대체되는 것을 제외하고는, 화합물(8)에서의 공정에 따라서 유사하게 제조될 수 있다. 2-아미노-디벤조티오펜은 에탄올 중의 백금산화물 및 SnCl2와 염화수소의 혼합물과 같은 환원제로 2-니트로-디벤조티오펜 (Aldrich Chemicals, Milwaukee, WI로부터 구입가능)을 환원하여 제조할 수 있다.
화합물(11)
화합물(11)은 3-아미노-9-에틸카바졸이 2-페닐-2H-1,2,3-벤조트리아졸-5-아민 (Aldrich Chemicals, Milwaukee, WI로부터 구입가능)으로 대체되는 것을 제외하고는 화합물(8)에서의 공정에 따라서 유사하게 제조될 수 있다.
실시예2 - 전하 이동도 측정
본 실시예는 전하 수송 물질, 특히 화합물(8)의 전하 이동도 측정과 이온화 전위를 서술한다.
샘플 1
0.1 g의 화합물(8) 및 0.1 g의 폴리카보네이트 Z의 혼합물을 2 ml의 테트라히드로퓨란(THF)에 용해시켰다. 상기 용액을 전조 (trough) 코팅 (또는 딥 롤러 방법: dip roller method) (이는, 지지체가 코팅 용액을 포함하는 전조를 통하여 회전하는 롤러에 부착하는 방식을 의미)에 의해서 도전성 알루미늄층을 갖는 폴리에스테르 필름 상에 코팅하였다. 상기 코팅을 80 ℃ 온도에서 1시간 동안 건조시킨 후에, 투명한 10 ㎛ 두께의 층을 형성하였다. 샘플의 정공 이동도를 측정하였고, 결과를 표1에 나타내었다.
이동도 측정
샘플1은 표면 전위 U까지 양으로 대전되고 2 ns 길이의 질소 레이져 광 펄스로 조사된 코로나이었다. 정공 이동도 (hole mobility) μ를, 인용에 의하여 본 명세서에 통합된, Kalade 등에 의한, "Investigation of charge carrier transfer in electrophotographic layers of chalkogenide glasses," Proceeding IPCS 1994: The Physics and Chemistry of Imaging Systems, Rochester, NY, pp. 747-752에 서술된 바와 같이 측정하였다. 대전 체제(charging regime)를 변화시키며, 층 내부의 다른 전기장 강도 E에 해당하는, 다른 U 값으로 샘플을 대전시키면서 상기 정공 이동도 측정을 되풀이 하였다. 이러한 전기장 강도에 대한 의존성은 하기 식에 의해서 대략 계산할 수 있다:
μ= μ0eα√E
상기 식에서 E는 전기장 강도이고, μ0는 제로 전기장 이동도 (zero field mobility)이고, α는 풀-프렌켈 (Pool-Frenkel) 파라미터이다. 이러한 측정법으로부터 결정된, 샘플1에 대한 이동도 특성 결정 파라미터인 μ0 및 α 수치 및 6.4 ×105 V/cm 전기장 강도에서의 이동도 값을 하기 표 1에 나타내었다.
샘플 μ0(cm2/V·s) 6.4 ×105 V/cm에서의 μ(cm2/V·s) α(cm/V)1/2 이온화 전위(eV)
샘플1 3.4×10-6 6.4×10-5 0.0037 /
화합물(8) / / / 5.22
실시예3-이온화 전위 측정
본 실시예는 실시예 1에 설명된 전하 수송 물질에 대한 이온화 전위 측정을 설명한다.
이온화 전위 측정을 수행하기 위해서, 약 0.5 ㎛ 두께의 전하 수송 물질의 박막층을, 0.2 ml의 테트라히드로퓨란 중의 전하 수송 물질 2 mg 용액으로부터 20 cm2 지지체 표면 상에 코팅하였다. 상기 지지체는 약 0.4 ㎛ 두께의 메틸셀룰로오스 서브층 상에 알루미늄층을 갖는 폴리에스테르 필름이었다.
이온화 전위는, 인용에 의하여 본 명세서에 통합된, Grigalevicius 등에 의한, "3,6-Di(N-diphenylamino)-9-phenylcarbazole and its methyl-substituted derivative as novel hole-transporting amorphous molecular materials", Synthetic Metals 128 (2002), p. 127-131에 서술된 바와 같이 측정하였다. 구체적으로, 각 샘플을 중수소 램프 소스를 갖는 석영 단색광기(quartz monochromator)로부터의 단색광으로 조사하였다. 입사 광선 빔의 전력은 2-5×10-8 W이었다. 샘플 지지체에 -300 V의 네가티브 전압이 가해졌다. 조사를 위한 4.5 ×15 mm2 슬릿을 갖는 카운터-전극이 샘플 표면으로부터 8 mm 거리에 놓여졌다. 상기 카운터-전극은, 광전류 (photocurrent) 측정을 위해서, 개방 입력 체제(open input regime)에서 작동되는, BK2-16 타입 전위계의 입력부에 연결되었다. 10-15 내지 10-12 amp의 광전류가 조사(illumination)하의 회로 내에 흐르고 있었다. 광전류, I는 입사 광선 광자 에너지 hν에 강하게 의존하였다. I0.5=f(hν) 의존성이 플롯팅되었다. 통상적으로, 입사 광선 양자 에너지에 대한 광전류의 제곱근의 의존성은, 문턱값 (threshold) 부근에서의 선형 관계에 의해서 잘 서술된다 (E. Miyamoto, Y. Yamaguchi, 및 M. Yokoyama의 "Ionization Potential of Organic Pigment Film by Atmospheric Photoelectron Emission Analysis", Electrophotography, 28, Nr. 4, p. 364 (1989); 및 M. Cordona 및 L. Ley의 "Photoemission in Solids", Topics in Applied Physics, 26, 1-103 (1978)를 참조할 수 있으며, 상기 양 문헌은 인용에 의하여 본 발명의 명세서에 통합되어 있다). 이러한 의존성의 선형 부분은 hν축에 외삽되었으며, Ip 값은 절편에서의 광자 에너지로서 결정되었다. 이온화 전위 측정은 ±0.03 eV의 오차를 갖는다. 화합물(8)의 이온화 전위 값은 상기 표 1에 나타내었다.
당업자에 의해서 이해되는 바와 같이, 부가적인 치환, 치환기 중의 변화 및 합성 및 사용의 대안이 본 발명에 대한 본 개시의 범위 및 의도 내에서 수행될 수 있다. 상기 구현예는 서술을 위한 것이며, 본 발명을 제한하기 위한 것은 아니다. 부가적인 구현예가 청구범위 내에 속한다. 비록 본 발명이 특정 구현예를 참조하여 서술되었지만, 당업자라면 본 발명의 정신 및 범위를 벗어남이 없이 형태 및 세부사항에 있어서 변화가 가능하다는 점을 이해할 것이다.
본 발명에 따르면, 우수한 기계적 특성 및 높은 Vacc 및 낮은 Vdis와 같은 우수한 정전 특성을 갖는 전하 수송 물질을 제공하여, 이를 유기감광체, 전자사진 화상형성 장치 및 전자사진 화상형성 방법에 사용할 수 있다.

Claims (24)

  1. 하기 화학식을 갖는 전하 수송 물질:
    Figure 112006071033116-pat00019
    상기 식에서, R1, R2, R3, R4, R5 및 R6는, 동일 또는 상이한 것으로서, H, 알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 아실기, 알콕시기, 알킬설파닐기, 에스테르기, 아미도기, 방향족기 또는 복소환기 또는 고리기의 일부를 포함(단, R1과 R2는 환을 형성하지 않으며, R4와 R5는 환을 형성하지 않는다)하고, Y는 방향족기를 포함한다.
  2. 제1항에 있어서, 방향족기가 방향족 복소환기를 포함하는 것을 특징으로 하는 전하 수송 물질.
  3. 제2항에 있어서, 방향족 복소환기가 퓨릴, 티에닐, 피롤릴, 인돌릴, 인돌리지닐, 이소인돌릴, 피라졸릴, 이미다졸릴, 티아졸릴, 티아디아졸릴, 벤조티아졸릴, 1,2,4-트리아졸릴, 1,2,3-트리아졸릴, 인다졸릴, 벤조트리아졸릴, 벤지미다졸릴, 인다졸릴 카바졸릴, 카볼리닐, 벤조퓨라닐, 이소벤조퓨라닐 벤조티오페닐, 디벤조퓨라닐, 디벤조티오페닐, 이소티아졸릴, 이속사졸릴, 피리딜, 퓨리닐, 피리다지닐, 피리미디닐, 피라지닐, 트리아지닐, 테트라지닐, 페타지닐, 퀴놀리닐, 이소퀴놀리닐, 퍼이미디닐, 신놀리닐, 프탈라지닐, 퀴나졸리닐, 퀴녹살리닐, 나프티리디닐, 아크리디닐, 펜안트리디닐, 펜안트롤리닐, 안티리디닐, 퓨리닐, 프테리디닐, 알록사지닐, 펜아지닐, 페노티아지닐, 페녹사지닐, 페녹사티이닐, 디벤조(1,4)디옥시닐, 티안트레닐 및 그 기의 조합들로 된 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 전하 수송 물질.
  4. 삭제
  5. 삭제
  6. 제1항에 있어서, 전하 수송 물질이 하기 구조로 구성되는 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 전하 수송 물질:
    Figure 112005022720495-pat00020
    ,
    Figure 112005022720495-pat00021
    ,
    Figure 112005022720495-pat00022
    및
    Figure 112005022720495-pat00023
  7. 제6항에 있어서, 전하 수송 물질이 히드록실기, 티올기, 옥소기, 티옥소기, 카르복실기, 아미노기, 할로겐, 알킬기, 아실기, 알콕시기, 알킬설파닐기, 알케닐기, 알키닐기, 에스테르기, 아미도기, 니트로기, 시아노기, 설폰산기, 인산기, 포스폰산기, 복소환기, 방향족기, 히드라존기, 엔아민기, 아진기, 에폭시기, 티이라닐기, 아지리디닐기 및 고리기의 일부로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나의 치환기를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 전하 수송 물질.
  8. 도전성 지지체 및 상기 도전성 지지체 상부에 위치하는 광도전성 요소를 포함하는 유기감광체로서, 광도전성 요소는:
    (a) 하기 화학식을 갖는 전하 수송 물질:
    Figure 112006071033116-pat00024
    상기 식에서, R1, R2, R3, R4, R5 및 R6는, 동일 또는 상이한 것으로서, H, 알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 아실기, 알콕시기, 알킬설파닐기, 에스테르기, 아미도기, 방향족기 또는 복소환기 또는 고리기의 일부를 포함(단, R1과 R2는 환을 형성하지 않으며, R4와 R5는 환을 형성하지 않는다)하고; 및 Y는 방향족기를 포함한다: 및
    (b) 전하 발생 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 유기감광체.
  9. 제8항에 있어서, 방향족기가 방향족 복소환기를 포함하는 것을 특징으로 하는 유기감광체.
  10. 제9항에 있어서, 방향족 복소환기가 하기 화학식으로 이루어진 군에서 선택된 화학식을 포함하는 것을 특징으로 하는 유기감광체:
    Figure 112006071033116-pat00025
    ,
    Figure 112006071033116-pat00026
    ,
    Figure 112006071033116-pat00027
    ,
    Figure 112006071033116-pat00028
    ,
    Figure 112006071033116-pat00029
    및
    Figure 112006071033116-pat00030
    상기 식에서, Q1, Q2, Q3, Q4, Q5 및 Q6는, 동일 또는 상이한 것으로서 O, S, NR7 또는 CR8R9를 포함하고; 및 R7, R8 및 R9은 동일 또는 상이한 것으로서, H, 알킬기 알케닐기, 알키닐기, 아실기, 복소환기, 방향족기 또는 그 조합을 포함한다.
  11. 삭제
  12. 삭제
  13. 제8항에 있어서, 광도전성 요소가 제2 전하 수송 물질을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 유기감광체.
  14. 제13항에 있어서, 제2 전하 수송 물질은 전하 수송 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 유기감광체.
  15. 제8항에 있어서, 광도전성 요소가 바인더를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 유기감광체.
  16. (a) 광 화상형성 성분; 및
    (b) 상기 광 화상형성 성분으로부터 광을 수용할 수 있도록 배향된 유기감광체를 포함하는 전자사진 화상형성 장치로서, 상기 유기감광체가 도전성 지지체 및 상기 도전성 지지체 상의 광도전성 요소를 포함하고, 상기 광도전성 요소가:
    (ⅰ) 제1항에 따른 전하 수송 물질; 및
    (ⅱ) 전하 발생 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 전자사진 화상형성 장치.
  17. 제16항에 있어서, 방향족기가 방향족 복소환기를 포함하는 것을 특징으로 하는 전자사진 화상형성 장치.
  18. 삭제
  19. 삭제
  20. 제16항에 있어서, 토너 디스펜서를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 전자사진 화상형성 장치.
  21. (a) 도전성 지지체 및 상기 도전성 지지체 상의 광도전성 요소를 포함하는 유기감광체로서, 상기 광도전성 요소는,
    (ⅰ) 제1항의 전하 수송 물질; 및
    (ⅱ) 전하 발생 화합물을 포함하는 유기감광체의 표면에 전기적 전하를 인가하는 단계;
    (b) 상기 유기감광체 표면을 화상에 따라 노광하여 선택된 영역에서 전하를 소산시킴으로써 상기 표면상에 대전 및 비대전된 영역의 패턴을 형성하는 단계;
    (c) 상기 표면을 토너와 접촉시켜 톤 화상을 형성하는 단계; 및
    (d) 상기 톤 화상을 지지체에 전사하는 단계를 포함하는 전자사진 화상형성방법.
  22. 제21항에 있어서, 방향족기가 방향족 복소환기를 포함하는 것을 특징으로 하는 전자사진 화상형성 방법.
  23. 삭제
  24. 삭제
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Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US12054600B2 (en) * 2020-06-25 2024-08-06 Solenis Technologies, L.P. Compositions and methods for improving adhesion of an image to a treated substrate

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0836269A (ja) * 1993-08-26 1996-02-06 Sharp Corp 電子写真感光体
JPH1138657A (ja) * 1997-07-22 1999-02-12 Sharp Corp 電子写真感光体、及びビスエナミン化合物、アミン化合物、ニトロ化合物、ならびにそれら化合物の製造方法
JP2000147812A (ja) 1998-11-10 2000-05-26 Sharp Corp 電子写真感光体
JP2003012618A (ja) * 2001-07-02 2003-01-15 Sharp Corp エナミン化合物、それを用いた電子写真感光体および画像形成装置

Family Cites Families (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5013623A (en) * 1989-01-10 1991-05-07 Mitsubishi Paper Mills Limited Electrophotographic photoreceptor with stilbene compound
JPH02226160A (ja) * 1989-02-27 1990-09-07 Mitsubishi Paper Mills Ltd 電子写真感光体
US6001522A (en) * 1993-07-15 1999-12-14 Imation Corp. Barrier layer for photoconductor elements comprising an organic polymer and silica
US5501930A (en) * 1993-08-26 1996-03-26 Sharp Kabushiki Kaisha Electrophotographic photoreceptor containing enamine derivative
GB9722883D0 (en) * 1997-10-30 1998-01-07 Secr Defence Phthalocyanine analogs
US6066426A (en) * 1998-10-14 2000-05-23 Imation Corp. Organophotoreceptors for electrophotography featuring novel charge transport compounds
US6828358B2 (en) * 2000-11-10 2004-12-07 Samsung Electronics Co., Ltd. Liquid inks comprising treated colorant particles
KR100403606B1 (ko) * 2001-04-20 2003-10-30 삼성전자주식회사 액체 전자사진용 상전이 현상제 및 이를 이용한전자사진적인 화상 형성방법
US6887634B2 (en) * 2001-09-24 2005-05-03 Samsung Electronics Co., Ltd. Electrophotographic organophotoreceptors with novel charge transport compounds
US6670085B2 (en) * 2001-09-24 2003-12-30 Samsung Electronics Co. Ltd Electrophotographic organophotoreceptors with novel charge transport compounds
US6749978B2 (en) * 2001-09-24 2004-06-15 Samsung Electronics Co., Ltd. Electrophotographic organophotoreceptors with novel charge transport compounds
US6689523B2 (en) * 2001-11-02 2004-02-10 Samsung Electronics Co., Ltd. Electrophotographic organophotoreceptors with novel charge transport compounds
EP1310483B9 (en) * 2001-11-09 2006-07-05 Samsung Electronics Co., Ltd. Electrophotographic organophotoreceptors with charge transport compounds
US6835513B2 (en) * 2002-03-28 2004-12-28 Samsung Electronic Co., Ltd. Carbazole based charge transport compounds
US6890693B2 (en) * 2002-04-12 2005-05-10 Samsung Electronics Co., Ltd. Organophotoreceptor with an electron transport layer
US6815133B2 (en) * 2002-04-12 2004-11-09 Samsung Electronics Co., Ltd. Sulfonyldiphenylene based charge transport compositions
US6899984B2 (en) * 2002-05-31 2005-05-31 Samsung Electronics Co., Ltd. Linked dihydrazone-based charge transport compounds
US6656650B1 (en) * 2002-07-02 2003-12-02 Xerox Corporation Imaging members
US6756169B2 (en) * 2002-07-23 2004-06-29 Xerox Corporation Imaging members
US7029812B2 (en) * 2002-10-25 2006-04-18 Samsung Electronics Co., Ltd. Organophotoreceptor with charge transport compound having an epoxy group
US7090953B2 (en) * 2002-10-25 2006-08-15 Samsung Electronics Co., Ltd. Organophotoreceptor with a charge transport compound having an epoxy group
US6991882B2 (en) * 2002-10-28 2006-01-31 Samsung Electronics Co., Ltd. Organophotoreceptor with charge transport compound with hydrazone groups
US7183028B2 (en) * 2003-01-31 2007-02-27 Samsung Electronics Co., Ltd. Organophotoreceptor with novel charge transport compounds having an epoxy group
US7300732B2 (en) * 2003-04-30 2007-11-27 Samsung Electronics Co., Ltd. Organophotoreceptors with azine-based compounds
US6768010B1 (en) * 2003-09-16 2004-07-27 Samsung Electronics Co., Ltd. Organophotoreceptor with an epoxy-modified charge transport compound having an azine group
US6960418B2 (en) * 2003-10-23 2005-11-01 Samsung Electronics Co., Ltd. Organophotoreceptor with charge transport material with two N,N,N-trisubstituted-amino groups

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0836269A (ja) * 1993-08-26 1996-02-06 Sharp Corp 電子写真感光体
JPH1138657A (ja) * 1997-07-22 1999-02-12 Sharp Corp 電子写真感光体、及びビスエナミン化合物、アミン化合物、ニトロ化合物、ならびにそれら化合物の製造方法
JP2000147812A (ja) 1998-11-10 2000-05-26 Sharp Corp 電子写真感光体
JP2003012618A (ja) * 2001-07-02 2003-01-15 Sharp Corp エナミン化合物、それを用いた電子写真感光体および画像形成装置

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