JP3297152B2

JP3297152B2 - 電子写真用感光体

Info

Publication number: JP3297152B2
Application number: JP16856493A
Authority: JP
Inventors: 瑞▲恵▼ 藤森; ▲頼▼信山田
Original assignee: Citizen Watch Co Ltd
Current assignee: Citizen Watch Co Ltd
Priority date: 1993-06-15
Filing date: 1993-06-15
Publication date: 2002-07-02
Anticipated expiration: 2017-07-02
Also published as: JPH075713A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は特定構造を有するオクタ
クロロ銅フタロシアニン、銅フタロシアニン、および光
導電性のスクアエリウム化合物を光導電性物質とする電
子写真用感光体に関する。

【０００２】

【従来の技術】現在、電子写真用感光体として、光源の
波長に光感度を有する電荷発生物質と、電荷移動速度の
速い電荷輸送物質とを含有する機能分離型の感光体が多
く用いられている。この場合、電荷発生物質としては光
導電性物質であるアゾ顔料、ペリレン顔料、フタロシア
ニン顔料等が、電荷輸送物質としてはヒドラゾン化合
物、スチリル化合物、ピラゾリン化合物、トリフェニル
アミン化合物等が使用されている。

【０００３】一方、光源波長に光感度を有する顔料をバ
インダー樹脂に分散させた単層型の感光体もあり、これ
には光導電性物質としてアゾ顔料、キナクリドン顔料、
ペリレン顔料、アンスラキノン顔料、フタロシアニン顔
料等が用いられている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】従来このような感光体
において、光導電性物質に銅フタロシアニンを用いた場
合、光感度が低い、繰り返し使用による感度シフト、帯
電能の低下等に課題があった。

【０００５】また、情報の多様化により、複写機、およ
びプリンタにおいても黒一色ではなく、多色あるいはフ
ルカラー化の要求が高まっている。フルカラー電子写真
には幾つかの方法があるが、フィルターあるいはトナー
をフィルターとして用いる場合、感光体としては可視光
全域に光感度を示すパンクロマチックなものが要求され
る。しかし、現在のところ分光感度、光減衰速度ともに
満足するものは得られていない。

【０００６】そこで本発明の目的は、光導電性物質に銅
フタロシアニンを用い、パンクロマチックな分光感度を
有し、光感度が高く、耐久性に優れた電子写真用感光体
を提供することである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明の電子写真用感光
体は、２，３，９，１０，１６，１７，２３，２４−オ
クタクロロ銅フタロシアニン、銅フタロシアニン、およ
び光導電性のスクエアリウム化合物を光導電性物質とし
て含有し、オクタクロロ銅フタロシアニンと銅フタロシ
アニンの結晶形はそれぞれα型であり、オクタクロロ銅
フタロシアニンと銅フタロシアニンとの和に対するオク
タクロロ銅フタロシアニンの割合が１重量％以上５０重
量％以下であり、光導電性物質に対するスクエアリウム
化合物の割合が１重量％以上３０重量％以下であること
を特徴とするものである。

【０００８】また、本発明の電子写真用感光体におい
て、オクタクロロ銅フタロシアニンと銅フタロシアニン
との和に対するオクタクロロ銅フタロシアニンの割合が
より好ましくは１重量％以上２０重量％以下である。

【０００９】本発明の電子写真用感光体において、光導
電性のスクエアリウム化合物としては、光導電性のスク
エアリウム化合物を硫酸に溶解し硫酸溶液とした後に、
硫酸溶液を水添することにより得られるものを使用する
ことが好ましい。

【００１０】また、光導電性のスクエアリウム化合物と
しては、光導電性のスクエアリウム化合物を硫酸に溶解
し硫酸溶液とした後に、硫酸に不活性な水溶性有機溶剤
と硫酸溶液とを混合し、混合液中で水添することにより
得られるものも使用することができる。

【００１１】さらに、光導電性のスクエアリウム化合物
としては、光導電性のスクエアリウム化合物を硫酸に溶
解し硫酸溶液とした後に、硫酸に不活性な水溶性有機溶
剤の水溶液と硫酸溶液とを混合することにより得られる
ものも使用することができる。

【００１２】

【作用】本発明の電子写真用感光体は、２，３，９，１
０，１６，１７，２３，２４−オクタクロロ銅フタロシ
アニン（以下単オクタクロロ銅フタロシアニンと称す
る）と銅フタロシアニンとの和に対するオクタクロロ銅
フタロシアニンの割合を変化させることにより光感度を
変化させることが可能である。オクタクロロ銅フタロシ
アニンの割合が上述の範囲より少ない場合には感光体と
しての光感度が低くなり、多い場合には帯電能が極端に
低下してしまい、どちらの場合にも実用に適さない。

【００１３】本発明の電子写真用感光体に用いる光導電
性物質としては、結晶形がα型のオクタクロロ銅フタ
ロシアニン、結晶形がα型の銅フタロシアニン、および
光導電性のスクエアリウム化合物を単に混合して作製し
たもの、オクタクロロ銅フタロシアニンと銅フタロシ
アニンとを同時に処理して結晶形をα型に変化させたも
のに光導電性のスクエアリウム化合物を混合したもの、
オクタクロロ銅フタロシアニンと光導電性のスクエア
リウム化合物を同時に処理してオクタクロロ銅フタロシ
アニンの結晶形をα型に変化させたものに結晶形がα型
の銅フタロシアニンを混合したもの、銅フタロシアニ
ンと光導電性のスクエアリウム化合物を同時に処理して
銅フタロシアニンの結晶形をα型に変化させたものに結
晶形がα型のオクタクロロ銅フタロシアニンを混合した
もの、オクタクロロ銅フタロシアニン、銅フタロシア
ニン、および光導電性のスクエアリウム化合物を同時に
処理してオクタクロロ銅フタロシアニンと銅フタロシア
ニンの結晶形をα型に変化させたものを用いることがで
きる。ここで光導電性のスクエアリウム化合物として
は、通常の精製方法により得られるもの、あるいは硫酸
に溶解させる処理を施したもののいずれを用いてもよ
い。

【００１４】オクタクロロ銅フタロシアニン、銅フタロ
シアニンの結晶形をα型に変化させる方法としては、ア
シッドペースト法、アシッドスラリー法、低温昇華法な
どが挙げられる。これらのなかではアシッドペースト法
が最も好ましい方法である。

【００１５】本発明に用いられる銅フタロシアニン、お
よびオクタクロロ銅フタロシアニンは通常の銅フタロシ
アニン合成法により得ることができる。本発明で使用す
るオクタクロロ銅フタロシアニンの構造式を化１に示
す。なお、本発明において結晶形がα型のオクタクロロ
銅フタロシアニン、銅フタロシアニンとは、アシッドペ
ースト法などの上記処理を施したものをいう。

【００１６】

【化１】

【００１７】結晶形がそれぞれα型のオクタクロロ銅フ
タロシアニンおよび銅フタロシアニンからなる混合物の
Ｘ線回折図を図１に示す。それぞれのピークの位置は通
常のα型銅フタロシアニンのそれと一致する。

【００１８】本発明で使用するスクエアリウム化合物
は、光導電性のものであれば使用することができる。そ
の一例を下記構造式に示す。また、スクエアリウム化合
物の光導電性物質に対する割合は１重量％以上３０重量
％以下、好ましくは２重量％以上１５重量％以下であ
り、この範囲内で好ましい分光感度特性、および耐久性
が得られる。

【００１９】

【化２】

【００２０】（ただし、式中Ｘは水素、フッ素、水酸
基、アルキル基、アルコキシル基等を示す。）

【００２１】また、光導電性のスクエアリウム化合物と
しては、通常の方法で精製することにより得られるもの
以外に、スクエアリウム化合物を硫酸に溶解し硫酸溶液
とした後に、硫酸に不活性な水溶性有機溶剤と硫酸溶液
とを混合し混合液中で水添することにより得られるも
の、硫酸に不活性な水溶性有機溶剤の水溶液と硫酸溶液
とを混合することにより得られるもの、または硫酸溶液
を水添することにより得られるものも使用することがで
きる。このように硫酸に溶解させる処理を施すことによ
り処理前のものに比べてスクエアリウム化合物の粒径を
非常に細かくすることができ、また分散性も向上させる
ことができる。この処理を施したスクエアリウム化合物
を使用することで、より分光感度が高く、帯電特性に優
れた電子写真用感光体を得ることができる。

【００２２】硫酸に不活性な水溶性有機溶媒としては、
水に可溶な低級アルコール、グリコール、グリコールエ
ーテル、カルボン酸等が挙げられる。

【００２３】本発明の電子写真用感光体の形態の一例を
図２ないし図５に示す。図２ないし図５はいずれも本発
明の電子写真用感光体の断面図である。

【００２４】図２の電子写真用感光体は導電支持体１上
に、光導電性物質を含有する感光層２を形成して作製し
たものである。

【００２５】図３の電子写真用感光体は導電支持体１上
に、顔料を含有する第一の感光層３を形成し、その上に
光導電性物質を含有する第二の感光層４を形成して作製
したものである。

【００２６】図４の電子写真用感光体は、導電支持体１
上に、光導電性物質を含有する電荷発生層５を形成し、
その上に電荷輸送層６を積層したものである。なお、電
荷輸送物質を電荷発生層５に少量添加しても良い。

【００２７】図５の電子写真用感光体は、導電支持体１
上に電荷輸送層６を形成し、その上に電荷発生層５を積
層したものである。

【００２８】本発明の電子写真用感光体において光導電
性物質を含有する感光層２、第二の感光層４、あるいは
電荷発生層５は、結晶形がα型のオクタクロロ銅フタロ
シアニン、結晶形がα型の銅フタロシアニン、および光
導電性のスクエアリウム化合物をバインダー樹脂に分散
させ、これを導電支持体１、第一の感光層３、あるいは
電荷輸送層６上に塗布して作製する。バインダー樹脂と
しては、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポ
リビニルブチラール樹脂等の熱可塑性の樹脂のほかに、
ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ホル
マリン樹脂、フェノール樹脂等の熱硬化性樹脂等で体積
固有抵抗の高い樹脂も用いることができる。

【００２９】本発明の電子写真用感光体において第一の
感光層３に含有される顔料は、光照射により第二の感光
層４中で生成したキャリアを効率よく注入し、輸送する
ものであればどのような顔料を用いても良い。使用可能
な顔料としては、たとえばフタロシアニン顔料、ペリレ
ン顔料、アンスラキノン顔料、スクエアリウム顔料、ア
ゾ顔料、キナクリドン顔料等が挙げられる。また、顔料
を含有する第一の感光層中に低分子電荷輸送物質、また
は第二の感光層に使用するオクタクロロ銅フタロシアニ
ン、銅フタロシアニン、あるいは光導電性のスクエアリ
ウム化合物のいずれかを添加しても良い。添加する低分
子電荷輸送物質としては、ヒドラゾン化合物、スチリル
化合物、トリフェニルアミン化合物等が挙げられる。

【００３０】第一の感光層３は、顔料をバインダー樹脂
に分散させ、これを導電支持体１上に塗布して作製す
る。バインダー樹脂としては、ポリエステル樹脂、ポリ
カーボネート樹脂、ポリビニルブチラール樹脂等の熱可
塑性の樹脂のほかに、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹
脂、メラミン樹脂、ホルマリン樹脂、フェノール樹脂等
の熱硬化性樹脂等で体積固有抵抗の高い樹脂も用いるこ
とができる。

【００３１】電荷輸送層６に用いる電荷輸送物質、およ
びバインダー樹脂は通常の電子写真用感光体に用いられ
ているものを使用することができる。電荷輸送物質とし
ては、ポリビニルカルバゾール、ヒドラゾン化合物、ス
チリル化合物、トリフェニルアミン化合物、キノン化合
物、チオキサントン化合物等が挙げられる。バインダー
樹脂は、接着性に優れ絶縁性のものであれば使用でき
る。

【００３２】電荷輸送層６は電荷輸送物質を分散させた
バインダー樹脂を、導電支持体１または電荷発生層５上
に塗布して作製する。

【００３３】感光層２、第一の感光層３、第二の感光層
４、電荷発生層５、および電荷輸送層６には、感光体特
性を損なわない範囲で可とう性、接着性、機械的強度を
向上させるための可塑剤、あるいは化学的強度向上のた
めの酸化防止剤等を用いても良い。また必要に応じて導
電支持体１との密着性向上、導電支持体１からのキャリ
ア注入の阻止等を目的とした中間層、あるいは機械的特
性向上のための表面保護層を設けても良い。

【００３４】感光層２、第一の感光層３、第二の感光層
４、電荷発生層５、電荷輸送層６、中間層、表面保護層
の塗布には、通常ドクターブレード、ワイヤーバー、ロ
ールコーター等が用いられる。

【００３５】図２の電子写真用感光体の場合、感光層２
の膜厚は５〜５０μｍ、好ましくは１０〜２０μｍであ
る。さらに中間層あるいは表面保護層を設ける場合、そ
の膜厚は１μｍ以下が好ましい。

【００３６】図３の電子写真用感光体の場合、第一の感
光層３の膜厚は５〜５０μｍ、好ましくは１０〜２０μ
ｍである。第二の感光層４の膜厚は０．２〜５μｍ、好
ましくは０．５〜２μｍである。さらに中間層あるいは
表面保護層を設ける場合、その膜厚は１μｍ以下が好ま
しい。

【００３７】図４または図５の電子写真用感光体の場
合、電荷発生層５の膜厚は５μｍ以下、好ましくは０．
１〜１μｍであり、電荷輸送層６の膜厚は５〜５０μ
ｍ、好ましくは１０〜２０μｍである。さらに、中間層
あるいは表面保護層を設ける場合、膜厚は１μｍ以下が
好ましい。

【００３８】導電支持体１としては従来使用されている
ものを用いることができる。具体的には、アルミニウ
ム、ステンレス、銅、黄銅等の金属支持体、あるいは絶
縁性支持体にアルミニウム、酸化インジウム等を蒸着し
たものなどが挙げられる。

【００３９】

【実施例】以下、本発明を実施例に従って説明する。

【００４０】（合成例Ａ）銅フタロシアニン９．３ｇと
オクタクロロ銅フタロシアニン０．７ｇ（７重量％）と
を硫酸１００ｇに溶解し、この溶液を２ｌの氷水中にあ
け、それぞれの結晶形をα型に変化させた。この混合物
４．５ｇに光導電性のスクエアリウム化合物０．５ｇ
（１０重量％）を加え光導電性物質を作製した。

【００４１】（合成例Ｂ）銅フタロシアニン１０ｇを硫
酸１００ｇに溶解し、この溶液を２ｌの氷水中にあけ結
晶形をα型に変化させた。また、オクタクロロ銅フタロ
シアニン１０ｇを硫酸１００ｇに溶解し、この溶液を２
ｌの氷水中にあけ結晶形をα型に変化させた。このよう
にして得られた銅フタロシアニン３．８２５ｇとオクタ
クロロ銅フタロシアニン０．６７５ｇ（１５重量％）に
光導電性のスクエアリウム化合物０．５ｇ（１０重量
％）を加え光導電性物質を作製した。

【００４２】（合成例Ｃ）銅フタロシアニン８．３７
ｇ、オクタクロロ銅フタロシアニン０．６３ｇ（７重量
％）、および光導電性のスクエアリウム化合物１．０ｇ
（１０重量％）を混合して硫酸１００ｇに溶解し、この
溶液を２ｌの氷水中にあけ光導電性物質を作製した。

【００４３】（合成例１）スクエアリック酸とＮ，Ｎ−
ジメチルアニリンをｎ−ブタノールとトルエンの混合溶
媒中で加熱し、共沸反応にて脱水することにより化３に
示されるスクエアリウム化合物を合成した。

【００４４】

【化３】

【００４５】（合成例２）合成例１で得られた光導電性
のスクエアリウム化合物１ｇを硫酸１０ｇに加え、得ら
れた硫酸溶液をジエチレングリコールジメチルエーテル
中に氷浴下で滴下した。その後水１００ｇをゆっくり添
加することによりスクエアリウム化合物を調製した。

【００４６】（合成例３）合成例１で得られた光導電性
のスクエアリウム化合物１ｇを硫酸１０ｇに加え、得ら
れた硫酸溶液をジエチレングリコールジメチルエーテル
の水溶液に滴下することによりスクエアリウム化合物を
調製した。

【００４７】（合成例４）合成例１で得られた光導電性
のスクエアリウム化合物１ｇを硫酸１０ｇに加え、得ら
れた硫酸溶液を水中に滴下することによりスクエアリウ
ム化合物を調製した。

【００４８】（実施例１）合成例Ａで作製した光導電性
物質（スクエアリウム化合物には合成例１で作製したも
のを用いた）５ｇとポリエステル樹脂２０ｇとをシクロ
ヘキサノン１８０ｇに溶解したポリマー溶液を混合し、
振とう式分散機で３時間分散した。得られた溶液をＡｌ
蒸着ポリエステルフィルム上にワイヤーバーで塗布し、
乾燥後の膜厚が１７μｍの感光層を形成した。

【００４９】このようにして作製した電子写真用感光体
を、まず暗所にて＋６ｋＶでコロナ帯電し、次いで照度
２．５μＷ／ｃｍ² 、７８０ｎｍの単色光で２０秒間露
光し感光体特性を調べた。感光体特性としては、帯電後
初期帯電電位Ｖ₀ 、表面電位が６２０Ｖから６００Ｖま
で暗減衰するのに要する時間ｔD 、６００Ｖから３００
Ｖに光減衰するのに必要な露光量Ｅ1/2 、２０秒光照射
後の残留電位Ｖｒを測定した。さらにこの電子写真用感
光体に同様な操作を繰り返し１０００回後のＶ₀ （１０
００）、ｔD （１０００）、Ｅ1/2 （１０００）、Ｖｒ
（１０００）を測定し、耐久性を調べた。結果を表１に
示す。また、帯電後時刻ｔ₀ で光照射した際の光減衰曲
線を図６に示す。図６から本発明の電子写真用感光体は
高感度であり、また顔料をバインダー樹脂に分散させた
感光体特有のインダクション現象を非常に微弱な光量域
において示すことがわかる。分光感度特性については可
視光域から赤外光域にかけて照度２．５μＷ／ｃｍ² の
単色光を用い評価した。その結果を図７の曲線ｂに示
す。曲線ｂから本発明の電子写真用感光体は可視光域か
ら赤外光域にかけて高感度であることがわかる。なお、
表中Ｐは光導電性物質を表し、Ｓはスクエアリウム化合
物を表す。また、Ａ、Ｂ、Ｃは光導電性物質が合成例
Ａ、Ｂ、Ｃのいずれの方法で作製されたものであるかを
表し、１、２、３、４はスクエアリウム化合物が合成例
１、２、３、４のいずれの方法で作製・調製されたもの
であるかを表す。

【００５０】

【表１】

【００５１】（実施例２〜４）光導電性物質に表１記載
のものを使用したほかは実施例１と同様の方法で電子写
真用感光体を作製した。感光体特性を表１に示す。実施
例２の場合、光減衰曲線および分光感度特性については
実施例１と同様の結果が得られた。実施例３、４の場
合、光減衰曲線については実施例１と同様に図６に示す
ようなものが得られた。分光感度特性については図７の
曲線ａに示すような結果が得られた。曲線ａからこの電
子写真用感光体は可視光域から赤外光域にかけて高感度
であり、実施例１のものに比べてさらに感度が高くなっ
ていることがわかる。

【００５２】（実施例５〜７）光導電性物質に表２記載
のものを使用したほかは実施例１と同様の方法で電子写
真用感光体を作製した。感光体特性は実施例３と同様の
結果であった。光減衰曲線は図６と同様の結果であっ
た。また、分光感度特性は図７の曲線ａと同様であっ
た。

【００５３】

【表２】

【００５４】（比較例１）銅フタロシアニン９．３ｇと
オクタクロロ銅フタロシアニン０．７ｇ（７重量％とを
硫酸１００ｇに溶解し、この溶液を２ｌの氷水中にあけ
それぞれの結晶形をα型に変化させた。この混合物５ｇ
のみを光導電性物質として用いたほかは、実施例１と同
様の条件で電子写真用感光体を作製した。分光感度特性
を図７の曲線ｃに示す。５５０ｎｍ以下、および７５０
ｎｍ以上の波長域において感度が低下することが分か
る。感光体特性は以下の通りであった。

【００５５】Ｖ₀ ＝７８９ＶｔD ＝１６秒Ｅ1/2 ＝２．０μＪ／ｃｍ² Ｖｒ＝５７ＶＶ₀ （１０００）＝７８０ＶｔD （１０００）＝１５秒Ｅ1/2 （１０００）＝１．８μＪ／ｃｍ² Ｖｒ（１０００）＝６３Ｖ

【００５６】（比較例２）銅フタロシアニン１０ｇを硫
酸１００ｇに溶解し、この溶液を２ｌの氷水中にあけ結
晶形をα型に変化させた。この銅フタロシアニン３．８
２５ｇに、アシッドペースト処理を施していないオクタ
クロロ銅フタロシアニン０．６７５ｇと、合成例２で調
製したスクエアリウム化合物０．５ｇを加え光導電性物
質を作製した。この光導電性物質を用いたほかは実施例
１と同様の条件で電子写真用感光体を作製した。下記の
ように帯電能が低く、光感度もほとんどなく実用に適さ
ないものだった。

【００５７】Ｖ₀ ＝２３８ＶＶｒ（１０００）＝１４３Ｖ

【００５８】（比較例３）銅フタロシアニン９．３ｇと
オクタクロロ銅フタロシアニン０．７ｇ（７重量％）と
を硫酸１００ｇに溶解し、この溶液を２ｌの氷水中にあ
け結晶形をα型に変化させた。この混合物４．９６ｇ
に、合成例１で作製した光導電性のスクエアリウム化合
物０．０４ｇ（０．８重量％）を加え光導電性物質を作
製した。この光導電性物質を用いたほかは実施例１と同
様の方法で電子写真用感光体を作製し分光感度特性を評
価した。その結果、比較例１と同様、パンクロマチック
な分光特性を得ることはできなかった。

【００５９】（比較例４）銅フタロシアニン５．５２ｇ
とオクタクロロ銅フタロシアニン０．９８ｇ（１５重量
％）とを硫酸１００ｇに溶解し、この溶液を２ｌの氷水
中にあけ結晶形をα型に変化させた。この混合物３．２
５に合成例１で作製したスクエアリウム化合物１．７５
ｇ（３５重量％）を加え光導電性物質を作製した。この
光導電性物質を用いたほかは実施例１と同様の方法で電
子写真用感光体を作製した。感光体特性は以下の通りで
あった。下記のように帯電能が低く実用に適さないもの
であった。

【００６０】Ｖ₀ ＝１９１ＶＶｒ＝６８Ｖ

【００６１】（実施例８）銅フタロシアニン１０ｇを硫
酸１００ｇに溶解し、この溶液を２ｌの氷水中にあけ結
晶形をα型に変化させた。この銅フタロシアニン５ｇと
ポリエステル樹脂２０ｇをシクロヘキサノン１８０ｇに
溶解したポリマー溶液を混合し、振とう式分散機で３時
間分散した。得られた溶液をＡｌ蒸着ポリエステルフィ
ルム上にワイヤーバーで塗布し、乾燥後の膜厚が１６μ
ｍの第一の感光層を形成した。

【００６２】合成例Ａで作製した光導電性物質（スクエ
アリウム化合物には合成例１で作製したものを用いた）
５ｇ、ポリエステル樹脂４ｇ、シクロヘキサノン３６ｇ
からなる分散液を同様に調製し、第一の感光層上に塗布
し、第一および第二の感光層の膜厚の和が乾燥後に１７
μｍなるようにして電子写真用感光体を作製した。

【００６３】このようにして作製した電子写真用感光体
について実施例１と同様にして感光体特性、光減衰曲
線、および分光感度特性を測定した。結果を表３に示
す。光減衰曲線については図６と同様の結果が得られ
た。また、分光感度特性は図７の曲線ｂと同様だった。

【００６４】

【表３】

【００６５】（比較例５）銅フタロシアニン１０ｇを硫
酸１００ｇに溶解し、この溶液を２ｌの氷水中にあけ結
晶形をα型に変化させた。この銅フタロシアニン５ｇと
ポリエステル樹脂２０ｇをシクロヘキサノン１８０ｇに
溶解したポリマー溶液を混合し、振とう式分散機で３時
間分散した。得られた溶液をＡｌ蒸着ポリエステルフィ
ルム上にワイヤーバーで塗布し、乾燥後の膜厚が１６μ
ｍの第一の感光層を形成し、電子写真用感光体を作製し
た。感光体特性は以下の通りであった。下記のように初
期の光感度が非常に低く、繰り返し使用により帯電能が
急激に低下してしまい実用に適さないものであった。

【００６６】Ｖ₀ ＝７６０ＶｔD ＝１６秒Ｅ1/2 ＝４２．３μＪ／ｃｍ² Ｖｒ＝２６８ＶＶ₀ （１０００）＝３１５ＶＶｒ（１０００）＝１３８Ｖ

【００６７】この結果から第一の感光層上に本発明の光
導電性物質を含む第二の感光層を塗布することにより、
感光体の光感度が飛躍的に向上し、同時に可視光域から
赤外光域にかけての分光感度特性が付与されることがわ
かる。

【００６８】（実施例９）合成例Ｂで作製した光導電性
物質（スクエアリウム化合物には合成例１で作製したも
のを用いた）を第二の感光層に用いたほかは、実施例８
と同様の条件で電子写真用感光体を作製した。感光体特
性を表３に示す。光減衰曲線は図６と同様の結果であっ
た。また、分光感度特性は図７の曲線ｂと同様であっ
た。

【００６９】（実施例１０）第一の感光層に含有される
顔料として化４に示されるペリレン顔料を用いたほかは
実施例８と同様の条件で電子写真用光体を作製した。感
光体特性を表３に示す。光減衰曲線は図６と同様の結果
であった。また、分光感度特性は図７の曲線ｂと同様で
あった。

【００７０】

【化４】

【００７１】（実施例１１）第一の感光層に含有される
顔料として化４に示されるペリレン顔料を用い、低分子
導電性物質として化５に示されるヒドラゾン化合物をペ
リレン顔料に対して５重量％添加したほかは実施例８と
同様の条件で電子写真用感光体を作製した。感光体特性
を表３に示す。光減衰曲線は図６と同様の結果であっ
た。また、分光感度特性は図７の曲線ｂと同様であっ
た。

【００７２】

【化５】

【００７３】（実施例１２）合成例Ａで作製した光導電
性物質（スクエアリウム化合物には合成例２で作製した
ものを用いた）を用いたほかは実施例８と同様の条件で
電子写真用感光体を作製した。感光体特性を表３に示
す。また、光減衰曲線は図６に示すような結果が得られ
た。また、分光感度特性は図７の曲線ａと同様の結果が
得られた。

【００７４】（実施例１３〜１５）光導電性物質に表４
記載のものを使用したほかは実施例８と同様の方法で電
子写真用感光体を作製した。感光体特性、光減衰曲線、
および分光感度特性はいずれも実施例１２の場合と同様
であった。

【００７５】

【表４】

【００７６】（実施例１６）ポリカーボネート樹脂１０
ｇをシクロヘキサノン９０ｇに溶解させたポリマー溶液
に、電荷輸送物質として化５に示されるヒドラゾン化合
物を１０ｇ溶解させた。得られた溶液をＡｌ蒸着ポリエ
ステルフィルム上にワイヤーバーで塗布し、膜厚が１７
μｍの電荷輸送層を形成した。

【００７７】合成例Ａで作製した光導電性物質（スクエ
アリウム化合物としては合成例１で作製したものを用い
た）５ｇ、固形分５０重量％のフッ素樹脂３２ｇ、不揮
発分８０重量％のメラミン樹脂１０ｇ、およびシクロヘ
キサノン１４０ｇを混合し、振とう式分散機で３時間分
散した。得られた溶液を電荷輸送層上にワイヤーバーで
塗布し、電荷輸送層と電荷発生層の膜厚の和が硬化後に
１８μｍの電子写真用感光体を作製した。

【００７８】このようにして作製した電子写真用感光体
を、５００ｎｍの単色光を用いたほかは実施例１と同様
にして感光体特性を調べた。結果を表５に示す。分光感
度特性については図７の曲線ｂと同様の結果が得られ
た。さらに、この感光体をドラム上に巻き付け実機テス
トを行った。１０００枚印刷後も感光体表面に傷等はな
く印字品質にも変化はみられなかった。

【００７９】

【表５】

【００８０】（実施例１７）合成例Ｂで作製した光導電
性物質（スクエアリウム化合物には合成例１で作製した
ものを用いた）を電荷発生物質とし、電荷発生層のバイ
ンダー樹脂としてエポキシ樹脂を用いたほかは、実施例
１６と同様の条件で電子写真用感光体を作製した。感光
体特性を表５に示す。分光感度特性、および実機テスト
の結果は実施例１６と同様であった。

【００８１】（実施例１８）合成例Ａで作製した光導電
性物質（スクエアリウム化合物には合成例２で作製した
ものを用いた）を電荷発生物質として用いたほかは実施
例１６と同様の条件で電子写真用感光体を作製した。感
光体特性を表５に示す。分光感度特性については図７の
曲線ａと同様な結果が得られた。実機テストの結果は実
施例１６と同様であった。

【００８２】（実施例１９〜２１）光導電性物質として
表６記載のものを使用したほかは実施例１６と同様の条
件で電子写真用感光体を作製した。分光感度特性、感光
体特性、および実機テストの結果はいずれも実施例１８
と同様であった。

【００８３】

【表６】

【００８４】（実施例２２）合成例Ａで作製した光導電
性物質（スクエアリウム化合物には合成例１で作製した
ものを用いた）５ｇとポリエステル樹脂２０ｇをシクロ
ヘキサノン１８０ｇに溶解したポリマー溶液を混合し、
振とう式分散機で３時間分散した。得られた溶液をＡｌ
蒸着ポリエステルフィルム上にワイヤーバーで塗布し、
乾燥後の膜厚が０．５μｍの電荷発生層を形成した。

【００８５】次に、ポリカーボネート樹脂１０ｇをシク
ロヘキサノン９０ｇに溶解させたポリマ溶液に、電荷輸
送物質として化５に示されるヒドラゾン化合物を１０ｇ
溶解させた。得られた溶液を電荷発生層上にワイヤーバ
ーで塗布し、膜厚が１７μｍの電荷輸送層を形成して電
子写真用感光体を作製した。

【００８６】このようにして作製した電子写真用感光体
を、まず暗所にて−６ｋＶでコロナ帯電し、次いで照度
２．５μＷ／ｃｍ² のＷランプで２０秒間露光し感光体
特性を調べた。感光体特性としては、帯電後初期帯電電
位Ｖ₀ 、表面電位が−６２０Ｖから−６００Ｖまで暗減
衰するのに要する時間ｔD 、−６００Ｖから−３００Ｖ
に光減衰するのに必要な露光量Ｅ1/2 、２０秒光照射後
の残留電位Ｖｒを測定した。更に、この電子写真用感光
体に同様な操作を繰り返し１０００回後のＶ₀（１００
０）、ｔD （１０００）、Ｅ1/2 （１０００）、Ｖｒ
（１０００）を測定し、耐久性を調べた。感光体特性を
表７に示す。分光感度特性については、図７の曲線ｂと
同様の結果が得られた。

【００８７】

【表７】

【００８８】（実施例２３）電荷輸送物質として化６に
示す化合物を用いたほかは、実施例２２と同様の条件で
電子写真用感光体を作製した。感光体特性、分光感度特
性については実施例１と同様に測定を行った。感光体特
性を表７に示す。分光感度特性については実施例２２と
同様の結果が得られた。

【００８９】

【化６】

【００９０】（実施例２４）合成例Ｂで作製した光導電
性物質（スクエアリウム化合物には合成例１で作製した
ものを用いた）を電荷発生物質とし、電荷輸送物質とし
て化７に示す化合物を用いたほかは、実施例２２と同様
の条件で電子写真用感光体を作製した。感光体特性を表
７に示す。分光感度特性については実施例２２と同様の
結果が得られた。

【００９１】

【化７】

【００９２】（実施例２５）合成例Ａで作製した光導電
性物質（スクエアリウム化合物には合成例２で作製した
ものを用いた）を電荷発生物質としたほかは実施例２２
と同様の条件で電子写真用感光体を作製した。分光感度
特性は図７の曲線ａと同様の結果が得られた。感光体特
性を表７に示す。

【００９３】（実施例２６〜２９）表８に記載した光導
電性物質を電荷発生物質としたほかは、実施例２２と同
様の条件で電子写真用感光体を作製した。分光感度特性
および感光体特性は実施例２５と同様であった。ただ
し、実施例２６の場合のみ電荷輸送物質に化６に示され
る化合物を用いた。

【００９４】

【表８】

【００９５】

【発明の効果】結晶形がα型の銅フタロシアニン、結晶
形がα型のオクタクロロ銅フタロシアニン、および光導
電性のスクエアリウム化合物からなる光導電性物質を用
いた本発明の電子写真用感光体は可視光域から赤外光域
の広い波長域において高い分光感度を示す。特に硫酸に
溶解する処理を施した光導電性のスクエアリウム化合物
を用いた場合には可視光域から赤外光域の広い波長域に
おいてより高い分光感度を示す。また、本発明で使用す
る光導電性物質は化学的に安定なため、繰り返し特性に
も優れている。また、バインダー樹脂の選択等により高
感度、かつ耐久性に優れた高耐刷性の電子写真用感光体
を提供することができる。さらに、本発明の電子写真用
感光体は、可視光域から赤外光域の広い波長域において
高い感光体特性を示すことからフルカラー電子写真に用
いられるほか、光源としてレーザー、液晶シャッター、
ＬＥＤ等を用いることができる。

【００９６】正帯電型で使用する場合には、帯電による
オゾン発生量が少ない。図２もしくは図３に示されるよ
うな形態の電子写真用感光体の場合、高感度であるとと
もに顔料分散型感光体に特有のインダクション現象を非
常に低い光量域で示すことから、光源である液晶シャッ
ターの光漏れ、照射光スポットのエッジ部の光分布に影
響されない高解像度の電子写真用感光体として用いるこ
ともできる。

【００９７】さらに図２に示されるような形態の電子写
真用感光体の場合、光感度を飛躍的に向上させることが
できる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明で用いる結晶形がそれぞれα型の銅フタ
ロシアニンとオクタクロロ銅フタロシアニンとからなる
混合物のＸ線回折の図である。

【図２】本発明の電子写真用感光体の断面図である。

【図３】本発明の電子写真用感光体の断面図である。

【図４】本発明の電子写真用感光体の断面図である。

【図５】本発明の電子写真用感光体の断面図である。

【図６】本発明の電子写真用感光体の光減衰曲線を表す
図である。

【図７】本発明および比較例の電子写真用感光体の分光
感度特性を表す図である。

【符号の説明】

１導電支持体２感光層３第一の感光層４第二の感光層５電荷発生層６電荷輸送層

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03G 5/06 330

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】２，３，９，１０，１６，１７，２３，
２４−オクタクロロ銅フタロシアニン、銅フタロシアニ
ン、および光導電性のスクエアリウム化合物を光導電性
物質として含有し、前記オクタクロロ銅フタロシアニン
と前記銅フタロシアニンの結晶形はそれぞれα型であ
り、前記オクタクロロ銅フタロシアニンと前記銅フタロ
シアニンとの和に対する前記オクタクロロ銅フタロシア
ニンの割合が１重量％以上５０重量％以下であり、前記
光導電性物質に対する前記スクエアリウム化合物の割合
が１重量％以上３０重量％以下であり、前記光導電性の
スクエアリウム化合物が、光導電性のスクエアリウム化
合物を硫酸に溶解し硫酸溶液とした後に、グリコールエ
ーテルと前記硫酸溶液とを混合し、該混合液に水を添加
することにより得られるものであり、前記光導電性物質
が、銅フタロシアニンと２，３，９，１０，１６，１
７，２３，２４−オクタクロロ銅フタロシアニンとを硫
酸に溶解し硫酸溶液とした後に、該硫酸溶液に水を添加
し、前記銅フタロシアニンと前記オクタクロロ銅フタロ
シアニンの結晶形をそれぞれα型に変化させた後に、光
導電性のスクエアリウム化合物を添加することにより得
られるものであることを特徴とする電子写真用感光体。
【請求項２】前記オクタクロロ銅フタロシアニンと前
記銅フタロシアニンとの和に対する前記オクタクロロ銅
フタロシアニンの割合が１重量％以上２０重量％以下で
あることを特徴とする請求項１記載の電子写真用感光
体。
【請求項３】前記グリコールエーテルが、ジエチレン
グリコールジメチルエーテルであることを特徴とする請
求項１または請求項２記載の電子写真用感光体。