JP2525595B2

JP2525595B2 - スキャンニング露光を用いる画像形成方法

Info

Publication number: JP2525595B2
Application number: JP62074491A
Authority: JP
Inventors: 栄一加藤; 茂大野; 一夫石井; 良介板倉
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1987-03-30
Filing date: 1987-03-30
Publication date: 1996-08-21
Anticipated expiration: 2011-08-21
Also published as: JPS63241561A

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、スキャンニング露光工程を含む画像形成方
法に関し、特に本発明は暗電荷保持性の良い、近赤外光
ないし赤外光に対して分光増感された無機光導電体を結
着樹脂中に分散させた光導電性組成物を用いるスキャン
ニング露光工程を含む画像形成方法に関するもので、電
子写真記録方式の一つに属する。

〔従来の技術〕

電子写真記録においてはレーザビームを利用する記録
方式、すなわちレーザビーム記録の方式があり、この方
式においてはレーザから出るレーザ光をθレンズで集
光し、ポリゴンミラーによって感光体上にスキャニング
画像を形成し、その画像を現像し、必要により転写する
ことにより記録が行われる。

近年、低出力（具体的には、5mWないし25mW程度）の
半導体レーザーの開発に伴ない、700nm以上の波長域に
感度を有する感光材料の開発が望まれている。このよう
な半導体レーザー対応の電子写真感光材料には、従来の
電子写真感光材料とは異なった各種の特性が要求され
る。特に、近赤外光ないし赤外光に対して充分な感度を
有すること及び暗電荷保持性が良好であることが重要で
ある。

従来、光導電体−樹脂分散系の光導電性組成物を用い
る電子写真感光層には各種の分光増感色素が適用される
ことが知られている。このなかで、赤色光ないし赤外線
に対する分光増感用色素については米国特許3,619,154
号、同3,682,630号に記載があるが、これらの色素は概
して分解し易く、色素の保存中ないしは電子写真感光層
の製造工程および保存中に著しく分解し、性能が低下す
るという実用上の大きな欠点があった。原崎等は赤色光
ないし赤外線に対する増感色素が、より短波長光（可視
光）に対する増感色素より不安定であることを述べてい
る。（「工業化学雑誌」第66巻第２号26ページ（1963
年））。

また、酸化亜鉛を光導電体として用いる分光増感用の
シアニン色素が、特開昭58−58554号，同58−42055号，
同58−59453号に記載されている。しかし、これらのシ
アニン色素も近赤外ないし赤外光域の波長に到達しなか
ったり、あるいは感光体中での安定性がまだ充分でな
く、いずれも満足すべき感度を得ることができなかっ
た。

特開昭57−46245号には、3,3−ジアルキルインドール
環または3,3−ジアルキルベンゾ〔ｅ〕インドール環を
両端に有するヘプタメチンシアニン色素を含有する光導
伝性組成物を用いた電子写真感光材料が記載されてい
る。この感光材料の増感域は750nm以上に及んでおり且
つ安定性も良好である。

〔発明が解決しようとする問題点〕

しかしながら、この電子写真感光体は暗電荷保持性が
充分でないという欠点を有する。前述の通り、半導体レ
ーザー等を光源として用いる場合には、従来の可視光に
よる全面露光方式と異なり、スキャニング露光方式とな
るため、感光材料の帯電から露光終了迄の時間が長くな
る。この間未露光部分電荷が充分保持されなければなら
ない。このように暗電荷保持性はスキャニング露光用電
子写真感光材料においては極めて重要な特性の１つであ
るが、上述の電子写真感光材料はこの点が不満足であ
る。

また、光源が低出力であるとから、近赤外ないし赤外
域に充分高い感度を持つことも重要であるが、上述の電
子写真感光材料はこの点でも充分ではない。

従って、本発明の目的は、近赤外光ないし赤外光に対
して充分な感度を有し、且つ暗電荷保持性に優れた光導
電性組成物を用いてレーザビームでのスキャンニング露
光工程を含む画像形成方法を提供することである。

〔問題点を解決するための手段〕

上記目的は、少なくとも、無機光導電体、増感色素、
環状酸無水物及び結着樹脂を含む光導電性組成物に対す
るレーザビームでのスキャンニング露光工程を含む画像
形成方法において、該増感色素が一般式（Ｉ）及び／又
は（II）で示される化合物から選ばれる少なくとも１種
の化合物であることを特徴とする画像形成方法によって
達成される。

一般式（Ｉ）一般式（II）式（Ｉ）中、R₁,R₂は、各々同じでも異なってもよ
く、アルキル基を表わす。L₁〜L₇は、置換もしくは無置
換のメチン基を表わす。但し、L₁〜L₇の内少なくとも１
つは置換メチン基を表わす。置換基としては、アルキル
基、アラルキル基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、カル
ボキシル基、アリール基、−OR₁′、−OCOR₂′、又は−
COOR₃′（R₁′、R₂′、R₃′は各々アルキル基、アルケ
ニル基、アラルキル基又はアリール基を示す）を表わ
す。

Y₁はスルホナート基又はホスホナート基で置換された
アルキル基もしくはアラルキル基を表わす。

Y₂はスルホ基又はホスホ基で置換されたアルキル基も
しくはアラルキル基を表わす。スルホ基、ホスホ基は塩
を形成していてもよい。

式（II）中、R₃,R₄、K₁〜K₇及びY₃は、各々式（Ｉ）
中のR₁,R₂、L₁〜L₇及びY₁と同一の内容を表わす。但
し、式（II）中K₁〜K₇の全ての基が無置換メチン基であ
ってもよい。

Y₄は、アルカリ金属イオンと塩を形成してもよいスル
ホ基で置換したアルキル基、塩を形成してもよいホスホ
基で置換されたアルキル基又は塩を形成してもよいスル
ホ基もしくはホスホ基で置換されたアラルキル基を表わ
す。

レーザビーム記録は、通常He−Cd,He−Neなどのガス
レーザやGaAlAsなどの半導体レーザから出るレーザ光を
θレンズで集光し、ポリゴンミラーによって感光体上
にスキャンニング画像を形成し、その画像を現像し必要
により転写することにより行われているが、ガスレーザ
では光変調器を使用することが必要であり、これに対し
て半導体レーザはガスレーザに比べ小型・軽量であり、
かつ変調器を必要としない利点があるので実用化されて
いる。しかし、実用化されているGaAlAs半導体レーザで
は発信波長が780nm程度のレーザ光を出すために使用す
る光導電体組成物はこの波長のレーザ光に感度を有する
ものでなければならない。

レーザビームスキャンニング記録では、レーザ光を回
転ミラーで偏向して平面スキャンニングをするとき、ス
キャンニング速度が偏向角の関数になり印字に歪みが出
るため、光学系にθレンズ等を使用し直線性の向上を
図っている。θレンズの代わりにポリゴンミラーの反
射面に曲率をもたせてスキャンニング歪みを取るように
することもできる。スキャンニングの方式としては他の
方式も取りうるもので、ミラーを平行に移動させる方
式、複数のミラー群を使用する方式なども取りうる。

本発明の画像形成方法において用いられる無機光導電
体としては、酸化亜鉛、酸化チタン、硫化亜鉛、硫化カ
ドミウム、セレン化亜鉛、セレン化カドミウム、酸化鉛
等が挙げられる。又、これらの光導電体は、例えば宮本
晴視、武井秀彦「イメージング」1973（No.8）に記載の
如く、処理された光導電体でよいことは無論である。

本発明に用いられる光導電性組成物中の増感色素の一
般式（Ｉ）及び／又は一般式（II）で表わされる化合物
は、好ましくは、R₁,R₂,R₃及びR₄が同じでも異なっても
よく、各々炭素数１〜４のアルキル基（例えば、メチル
基，エチル基，プロピル基ブチル基）を表わす。

L₁〜L₇及びK₁〜K₇は、各々置換もしくは無置換のメチ
ン基を表わす。但しL₁〜L₇の内少なくとも１個は置換メ
チン基を表わす。より好ましくはL₄が置換メチン基を表
わし、L₁,L₂,L₃,L₅,L₆,L₇は無置換メチン基を表わす。

置換基としては、炭素数１〜６のアルキル基（例えば
メチル基，エチル基，プロピル基，ブチル基，ペンチル
基，ヘキシル基等），炭素数７〜12のアラルキル基（例
えばベンジル基，フェネチル基，クロロベンジル基，メ
トキシベンジル基，カルボキシベンジル基，ブロモベン
ジル基，メチルベンジル基，エトキシベンジル基等），
ハロゲン原子（例えば弗素原子，塩素原子，臭素原子，
沃素原子），ヒドロキシ基，カルボキシ基，置換されて
もよいアリール基（例えば、フェニル基，ナフチル基，
インデニル基，トリル基，エチルフェニル基，キシリル
基，メシチル基，クメニル基，クロロフェニル基，メト
キシフェニル基，エトキシフェニル基等），−OR₁′，
−OCOR₂′又は−COOR₃′〔R₁′,R₂′及びR₃′は各々炭
素数１〜10の置換されてもよいアルキル基（例えばメチ
ル基，エチル基，プロピル基，ブチル基，ヘプチル基，
ヘキシル基，オクチル基，デシル基,2−クロロエチル
基,2−ブロモエチル基,2−ヒドロキシエチル基,3−ヒド
ロキシプロピル基,2−メトキシエチル基,2−エトキシエ
チル基,3−メトキシプロピル基,3−シアノエチル基,3−
スルホプロピル基,4−スルホブチル基,3−カルボキシプ
ロピル基,4−カルボキシブチル基,4−メトキシカルボニ
ルブチル基,6−エトキシカルボニルヘキシル基，等），
炭素数７〜12の置換されてもよいアラルキル基（例えば
ベンジル基，フェネチル基，クロロベンジル基，ブロモ
ベンジル基，メチルベンジル基，メトキシベンジル基，
ジクロロベンジル音，アセトアミドベンジル基,N,N−ジ
メチルアミノベンジル基，クロロ−フェネチル基，シア
ノベンジル基，カルボキシベンジル基，スルホベンジル
基，カルボキシフェネチル基，スルホフェネチル基，メ
トキシカルボニルベンジル基等）又は置換されてもよい
アリール基（例えばフェニル基，トリル基，キシル基，
ナフチル基，ブチルフエニル基，ニトロフェニル基，ク
ロロフェニル基，ブロモフェニル基，ジクロロフェニル
基，メトキシフェニル基，エトキシフェニル基，シアノ
フェニル基，アセトアミドフェニル基,N,N−ジメチルア
ミノフェニル基，メトキシカルボニルフェニル基，エト
キシカルボニルフェニル基，メタンスルホニルフェニル
基，カルボキシフェニル基，等）を表わす〕 Y₁は、スルホナート基又はホスホナート基で置換され
た炭素数１〜12の、他の置換基を有してもよいアルキル
基又はアラルキル基（例えば、２−スルホナートエチル
基、３−スルホナートプロピル基、４−スルホナートブ
チル基、２−（３′−スルホナートプロピルオキシ）エ
チル基、２−（４′−スルホナートブチルオキシ）エチ
ル基、３−（４′−スルホナートブチルオキシ）プロピ
ル基、４−（０′−スルホナートベンゾイルオキシ）ブ
チル基、５−スルホナートペンチル基、８−スルホナー
トオクチル基、10−スルホートデシル基、４−（４′−
スルホナートブチルオキシ）ヘキシル基、２−（４′−
スルホナートブチルアミノ）エチル基、２′−スルホナ
ートベンジル基、４′−スルホナートフェネチル基、２
−ホスホナートオキシエチル基、３−ホスホナートオキ
シプロピル基、４−ホスホナートオキシブチル基、６−
ホスホナートヘキシル基、ホスホナートベンジル基、ホ
スホナートオキシベンジル基、ホスホナートフェネチル
基等）を表わす。

Y₂は、スルホ基又はホスホ基で置換された炭素数１〜
12の、他の置換基を有していないアルキル基又はアラル
キル基（例えば、Y₁で例示した各種置換基において、ス
ルホナート基、ホスホナート基の代わりにスルホ基又は
ホスホ基を用いたものが挙げられる）を表わす。また、
スルホ基及びホスホ基は陽イオンと結合したスルホナー
ト基及びホスホナート基となってもよい。

陽イオンとしては、アルカリ金属イオン（例えばリチ
ウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン等）、
アルカリ土類金属イオン（例えばマグネシュウムイオ
ン、カルシュウムイオン、バリウムイオン等）等が好ま
しい。更には、該スルホ基及びホスホ基は、有機塩基
（例えば、ピリジン、モルホリン、Ｎ−Ｎ′−ジメチル
アニリン、トリエチルアミン、ピロリジン、ピペリジン
等）と塩を形成していても良い。

式（II）において、 Y₃は、式（Ｉ）のY₁と同一の内容を表わす。

Y₄は、アルカリ金属イオンと塩を形成してもよいスル
ホ基で置換された炭素数１〜12の、他の置換基を有して
もよいアルキル基（例えば、２−スルホエチル基、３−
スルホプロピル基、２−（３′−スルホプロピルオキ
シ）エチル基、２−（４′−スルホブチルオキシ）プロ
ピル基、４−（０′−スルホベンゾイルオキシ）ブチル
基、５−スルホベンチル基、８−スルホオクチル基、10
−スルホデシル基、４−（４′−スルホブチルオキシ）
ブチル基、６−（４′−スルホブチルオキシ）ヘキシル
基、２−（４′−スルホブチルアミノ）エチル基等を表
わし、アルカリ金属イオンとしては、リチウムイオン、
ナトリウムイオン、カリウムイオン等が挙げられる）、
塩を形成してもよいホスホ基で置換された炭素数１〜12
の、他の置換基を有してもよいアルキル基、又は塩を形
成してもよいスルホ基もしくはホスホ基で置換された炭
素数１〜12の、他の置換基を有してもよいアラルキル基
を表わし、これら置換基の例としては、スルホ基で置換
されたアルキル基を除く、置換基Y₂と同様のものが挙げ
られる。また、塩を形成する陽イオンの例も同様の例が
挙げられる。

本発明で用いられる一般式（Ｉ）及び（II）で示され
る化合物の具体例を以下に挙げるが、それらの化合物の
範囲は、これらに限定されるものではない。

本発明に用いられるヘプタメチン色素は、従来公知の
方法を用いて製造することができる。例えば特開昭57−
46245号に記載の方法によって製造することができる。
その他種々の方法はF.M.Hamer著「The Cyanine Dyes an
d Related Compounds」（John Wiley ＆ Sone社、New Y
ork、1964年発行）に記載されている。

本発明に用いられる有機酸環状無水物としては置換さ
れてもよい脂肪族ジカルボン酸の環状無水物（例えば無
水コハク酸,2−メチル無水コハク酸,2−エチル無水コハ
ク酸,2−ブチル無水コハク酸,2−オクチル無水コハク
酸，デシル無水コハク酸,2−ドデシル無水コハク酸,2−
オクタデシル無水コハク酸，無水マレイン酸，メチル無
水マレイン酸，ジメチル無水マレイン酸，フェニル無水
マレイン酸，クロロ無水マレイン酸，ジクロロ無水マレ
イン酸，フルオロ無水マレイン酸，ジフルオロ無水マレ
イン酸，ブロモ無水マレイン酸，無水イタコン酸，無水
シトラコン酸，無水グルタン酸，無水アジピン酸，無水
ジグリコール，無水ピメリン酸，無水スベリン酸,cis−
５−ノルボルネン−endo−無水2,3−ジカルボン酸，無
水−ｄ−カンフォリン酸,3−オキサビシクロ〔3.2.2〕
ノナン−2,4−ジオン,1,3−ジオキソラン−2,4−ジオン
等），α−アミノ酸−Ｎ−カルボン酸無水物（例えば出
発物質のαアミノ酸として挙げると、グリシン,N−フェ
ノールグリシン，アラニン，β−フェニルアラニン，バ
リン，ロイシン，イソロイシン，α−アミノフェニル酢
酸，α−アミノカプリル酸，α−アミノラウリル酸，γ
−ベンジルグルタミン酸，サルコシン等）芳香族環状酸
無水物（例えば、無水フタル酸，無水ニトロフタル酸，
無水ジニトロフタル酸，無水メトキシフタル酸，無水メ
チルフタル酸、無水クロロフタル酸，無水シアノフタル
酸，無水ジクロロフタル酸，無水テトラクロロフタル
酸，無水テトラブロモフタル酸,3,3′,4,4′−ベンゾフ
ェノンテトラカルボン酸ジ無水物，無水フタロン酸，無
水ピロメリット酸，無水メリット酸，無水プルビン酸，
無水ジフェン酸，チオフェンジカルボン酸無水物，フラ
ンジカルボン酸無水物,1,8−ナフタレンジカルボン酸無
水物，ピロールジカルボン酸無水物等）が挙げられる。

本発明に用いられる結着樹脂としては、従来知られて
いる全てのものが利用できる。例えば、宮本晴視、武井
秀彦「イメージング」1973（No.8）９〜12,D.D.Tatt,S.
C.Heidecker,Tappi,49（10）,439（1966）.E.S.Baltazz
i,R.G.Banchette,R.Minnis,Photograhic.Science and E
ngineering,16（５）,354（1972），グエン・チャン・
ケー，井上英一，清水勇、電子写真学会誌,18（２）,28
（1980）等に記載されており、具体的には、塩化ビニル
−酢酸ビニル共重合物、スチレン−ブタジエン共重合
物、スチレン−メタクリレート共重合物、ポリメタクリ
レートやポリアクリレート、アクリル樹脂、ポリ酢酸ビ
ニル、ポリアルカン酸ビニル、ポリビニルブチラール、
アルキド樹脂、変性アルキド樹脂、シリコーン樹脂、ポ
リアミド樹脂、エポキシ樹脂、アレイン酸樹脂、エポキ
シエステル樹脂、ポリエステル樹脂等が挙げられ単独あ
るいは併用して使用される。また、水性のアクリルエマ
ルジョン、アクリルエステルエマルジョンと組合わせる
ことも可能である。又電子写真方式の平版印刷用原版
（オフセットマスター用）の無機光導電体層の結着樹脂
として例えば、特公昭41−13946号、特公昭50−2242
号、特公昭50−31011号、特開昭53−54027号、特開昭54
−20735等、数多く知られているカルボキシ基及びヒド
ロキシ基を含有するメタアクリルエステル系共重合体で
もよい。

一般に、本発明の光導電性組成物に存在させる結着樹
脂の量は変更可能である。代表的には、樹脂の有用な量
は光導電材料と樹脂の混合物の全量に対して、約10ない
し約90重量％の範囲内であり、好ましくは15ないし60重
量％である。

本発明に用いる光導電性組成物における増感色素は、
従来の赤色光乃至赤外線増感色素を用いたものに比べ
て、非常に優れた安定性を示す点で優れているととも
に、本発明における増感色素は、その分子中に、スルホ
基又はホスホ基を少なくとも１種含有することから、上
記した無機光導電体への吸着性が向上し、従って、分光
増感効率が向上し、結果として、分光感度を良化するこ
とができる点で優れている。

更に、本発明に用いる光導電性組成物は、環状酸無水
物を同時に含有するものであり、これらの物質は、無機
光導電体の表面と相互作用をし結果として、帯電性が良
化し、且つ暗中での電荷保存性も著しく向上しまた、本
発明に用いる増感色素の増感作用を促進させる機能を有
する。従って増感色素と環状酸無水物が、光導電体とよ
り有効に相互作用するには、本発明に用いられる増感色
素に含有される酸性基としては、スルホ基又はホスホ基
がより好ましい。

又、無機光導電体として酸化亜鉛を用いたオフセット
マスター用感光体等において通常結着剤としてカルボキ
シ基あるいはヒドロキシ基等の酸化亜鉛粒子表面と相互
作用の大きな極性基を含有したメタクリルエステル系樹
脂が使用されており、これらの場合にも、スルホ基又は
ホスホ基を含有した色素の方がより好ましい。

本発明における増感色素の使用法は、従来から知られ
ている方法によればよく光導電体を結合剤樹脂中に分散
させてから色素溶液を添加する方法、あるいは予め色素
溶液中に光導電体を投入し、色素を吸着させてから結合
剤樹脂中に分散させる方法などは特に便利である。本発
明における増感色素の使用量は、要求される増感の度合
との関係で広い範囲にわたっている。すなわち光導電体
100重量部に対し0.0005〜2.0重量部で使用可能である
が、好ましくは0.001〜1.0重量部の範囲で使用する。

本発明における環状酸無水物の使用法は、上記増感色
素とともに粉体あるいは溶液で同時に用いる方法あるい
は色素を添加する前に添加する方法あるいは、光導電体
と該化合物とを予め混合した後、結着剤・色素を投入し
分散する方法等いずれでもよいが、好ましくは予め、光
導電体と環状酸無水物とを処理する方法が良好である。

本発明における環状酸無水物の使用量は、光導電体10
0重量部に対して0.0001〜1.0重量部で使用可能である。
該範囲より少ないと、帯電性・暗電荷保持性・増感性へ
の効果が発現せず、一方該範囲より多くなると、見かけ
上の感度は向上するが、暗電荷保持性が著しく低下して
しまう。

本発明に使用する増感色素及び環状酸無水物は、単一
また二つ以上組合せて感光層に含有させることができ
る。また、本発明の増感色素は近赤ないし赤外光に分光
増感するが、目的により従来知られている可視光線用分
光増感色素（例えば、フルオレッセン，ローズベング
ル，ローダミンB,モノメチン，トリメチン，ペンタメチ
ンのシアニン色素，メロシアニン色素など）と併用でき
ることは言うまでもない。

その他、従来知られている電子写真感光層用各種の添
加剤を添加することができる（例えば、宮本晴視、武井
秀彦イメージング 1973（No.8）第12頁等の総説引例
の公知材料）。その添加量は、本発明の効果をさまたげ
なければ任意の量使用できるが、光導電体100重量部に
対して0.0005〜2.0重量部である。

一般に、増感色素類は酸化に弱く、従って酸化を促す
触媒化合物等との併用はなるべく避けることがのぞまし
い。例えばビニル重合開始剤の中、ベンゾイルペルオキ
シドの如き過酸化物類、また、不飽和脂肪酸の硬化をう
ながす重金属の有機酸塩等の使用は注意を要する。この
点については本発明に使用する増感色素といえども、従
来の増感色素と同程度の配慮を要するが、従来の赤色光
乃至赤外線用増感色素にあっては、これらの酸化促進剤
と併用しない系にあっても短時間に分解してしまう難点
があった。しかしながら、本発明の式（Ｉ）の色素を用
いればその安定性は格段に向上する。

本発明による電子写真感光層は、従来知られている支
持体上に設けることができる。一般に云って電子写真感
光層の支持体は導電性であることが好ましく、金属板、
導電層を設けたプラスチックフィルム（たとえば、アル
ミニウム、パラジウム、酸化インジウム、酸化錫、沃化
第一銅等の薄層を設けたもの）、導電化処理した紙等が
よく用いられる。紙の導電化処理剤としては四級アンモ
ニウム塩を含むポリマー（例えばポリビニルベンジルト
リメチルアンモニウムクロリド、米国特許第4108802;同
4118231;同4126467;同4137217に記載の主鎖に四級窒素
を含むポリマー、米国特許第4070189;特開昭54−20977
（米国特許第4147550、Researcn Disclosure 16258）に
記載の四級塩ポリマーラテックス等）、ポリスチレンの
スルホン酸塩類、コロイダルアルミナ等がよく知られて
おり、通常はポリビニルアルコール，スチレンブタジエ
ンラテックス，ゼラチン，カゼイン等と併用することが
多い。

分散に用いる有機溶剤としては沸点が200℃以下の揮
発性炭化水素溶剤が使用され、とくにジクロロメタン，
クロロホルム,1,2−ジクロロエタン，テトラクロロエタ
ン，ジクロロプロパンまたはトリクロロエタンなどの、
炭素数１〜３のハロゲン化炭化水素が好ましい。その他
クロロベンゼン，トルエン，キシレンまたはベンゼンな
どの芳香族炭化水素，アセトンまたは２−ブタノン等の
ケトン類、テトラヒドロフランなどのエーテルおよびメ
チレンクロリドなど、塗布用組成物に用いられる各種の
溶剤および上記溶剤の混合物も使用可能である。溶剤は
染料、光導電性物質およびその他の添加剤の全量1gに対
して１〜100g、好ましくは５〜20g加えられる。

適当な支持体上の本発明の光導電性組成物の塗布厚
は、広く変えることができる。普通は、約10ミクロンか
ら約300ミクロン（但し、乾燥前）の範囲内で塗布する
ことができる。乾燥前の塗布厚の好ましい範囲は、約50
ミクロンないし約150ミクロンの範囲内であることがわ
かった。しかし、この範囲をはずれても有益な結果を得
ることができる。この塗布物を乾燥させた場合の厚さ
は、約１ミクロンから約50ミクロンの範囲内であればよ
い。

本発明で用いる光導電性組成物は単一層型の電子写真
感光材料の感光層（光導電層）として用いることができ
るほか、電荷担体発生層と電荷担体輸送層の二層を有す
る機能分離型の電子写真感光材料の電荷担体発生層とし
て、また光電気泳動電子写真法における光導電性感光粒
子またはその中に含有させる光導電性組成物として用い
ることができる。

〔実施例〕

以下、実施例により本発明をさらに具体的に詳細に説
明するが、本発明はこれに限定されるものではない。

実施例１微粒子状酸化亜鉛（平均粒子径0.5〜１μｍ、堺化学
製Sazex2000）100部（部はすべて重量部を意味す
る。）、と無水フタル酸0.2部とを混合し、これに〔メ
チルメタクリレート/n−ブチルメタクリレート／アクリ
ル酸（39.2/58.8/2.0）重量比〕共重合体40重量％トル
エン溶液40部、トルエン60部および本発明の化合物
（２）の1.0×10^-3Mol/のメタノール色素溶液10部を
混合し、磁器製ボールミルで２時間混練して２種類の分
散液を作った。この分散液をワイヤードットを用いてア
ルミニウム箔上に乾燥膜厚約８μｍとなるように塗布
し、次いで50℃の恒温槽で２時間乾燥した電子写真感光
体を作製した。感光体を、ペーパーアナライザー（川口
電機製SP−428型）、を用いて、スタチック方式で−6KV
でコロナ帯電し、暗所で60秒間保持した後露光し、帯電
特性を調べた。帯電特性としては、初期帯電電位（Vo）
と、60秒間暗減衰させた後の電位が初期電位（Vo）に対
して、どれ程保持されているか、即ち暗減衰保持率（DR
R（％））及び、コロナ放電により−400Vに帯電させ
て、その電位が1/2に減衰するのに必要な露光量、即
ち、半減露光量E 1/2〔erg/cm²〕を測定した。光源とし
ては、ガリウム−アルミニウム−ヒ素半導体レーザー
（発振波長780nm）を用いた。その結果を表−１に記し
た。この感光体について製造直後と50℃80％RHの条件下
で２週間保存した後において分光反射率の波長範囲700n
m〜850nmでの吸収極大波長における吸光度を測定し、加
速試験後の吸光度を製造直後の吸光度で除した値を安定
度値として安定度を見積った。（安定度値が１に近いほ
ど安定であることを示す。）その値は0.99以上で殆んど
変化が見られず、静電特性（Vo,DRR,E 1/2）も変化しな
かった。

比較例１実施例１において、無水フタル酸を添加しないほか
は、実施例１と全く同様に操作して感光体を作製した。
そして実施例１と同様に暗減衰保持率及び半減露光量を
測定した。その結果を表−１に記した。

以上の結果より、本発明の増感色素と環状酸無水物と
を組合せた場合の方が、飛躍的に暗減衰保持率が向上
し、且つ光感度（E 1/2に相当し、この値が小さければ
よい）も飛躍的に良化した。

実施例２〜７実施例１において用いた増感色素〔化合物（２）〕の
代わりに表−２の色素を用いた他は、実施例１と全く同
様にして感光体を作製した。静電特性を実施例１と同様
にして測定し、第２表の結果を得た。

又、これら感光体を50℃,80％RHの環境条件に２週間
保存した後、再び静電特性を測定したが、経時前と殆ん
ど差は見られなかった。

以上の如く、本発明の光導電性組成物は、過酷な条件
においても安定な、暗電荷保持性と光感度に著しく優れ
た効果を有する。

実施例８〜21 実施例１において、下記の条件の他は全く同様にして
感光体を作製し且つ静電特性を測定した。その結果を第
３表に記した。

無水フタル酸及び第３表の化合物の添加量を酸化亜鉛
100重量部に対して７×10^-4Molとした。

但し、実施例17の場合のみ７×10^-5Molとした。

実施例１と比べ本発明の環状酸無水物の添加量を1/10
に減少して検討した所、比較例１に比べ暗電荷保持性
（DRR）は、著しく向上した。更に、光減衰露光量（E 1
/2）も少なくとも15％以上向上することが見出された。
（E 1/2の値が小さい程、光感度は高く従って増感効率
が良好なことを示す）。

〔発明の効果〕

本発明によればスキャンニング露光により良質な画像
を形成させることができる。半導体レーザからのレーザ
光を用いるスキャンニング露光による画像形成方法で
は、全面露光の場合と異なりスキャンニングの開始から
終了までに時間を要するので、その間に光導電体の帯電
電位が低下するが、本発明において用いる光導電体はそ
の間の帯電電位の低下が小さく、言い換えれば暗減衰保
持率が大きいので、スキャンニング露光による画像形成
を十分行なうことができる。また、本発明で用いる光導
電体は半減露光量が小さく、感度が良い。その光導電体
は特定の化合物からなる増感色素と環状酸無水物とを組
合せているから、暗減衰保持率が向上し、かつ光感度も
良好である。

フロントページの続き (72)発明者板倉良介静岡県榛原郡吉田町川尻4000番地富士写真フイルム株式会社内 (56)参考文献特開昭58−59453（ＪＰ，Ａ) 特開昭60−26949（ＪＰ，Ａ) 特開昭62−220962（ＪＰ，Ａ)

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】少なくとも、無機光導電体、増感色素、環
状酸無水物及び結着樹脂を含む光導電性組成物に対する
レーザビームでのスキャンニング露光工程を含む画像形
成方法において、該増感色素が一般式（Ｉ）及び／又は
（II）で示される化合物から選ばれる少なくとも１種の
化合物であることを特徴とする画像形成方法。一般式（Ｉ）一般式（II）式（Ｉ）中、R₁,R₂は、各々同じでも異なってもよく、
アルキル基を表わす。L₁〜L₇は、置換もしくは無置換の
メチン基を表わす。但し、L₁〜L₇の内少なくとも１つは
置換メチン基を表わす。置換基としては、アルキル基、
アラルキル基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、カルボキ
シル基、アリール基、−OR₁′、−OCOR₂′、又は−COOR
₃′（R₁′、R₂′、R₃′は各々アルキル基、アルケニル
基、アラルキル基又はアリール基を示す）を表わす。 Y₁はスルホナート基又はホスホナート基で置換されたア
ルキル基もしくはアラルキル基を表わす。 Y₂はスルホ基又はホスホ基で置換されたアルキル基もし
くはアラルキル基を表わす。スルホ基、ホスホ基は塩を
形成していてもよい。式（II）中、R₃,R₄、K₁〜K₇及びY₃は、各々式（Ｉ）中
のR₁,R₂、L₁〜L₇及びY₁と同一の内容を表わす。但し、
式（II）中K₁〜K₇の全ての基が無置換メチン基であって
もよい。 Y₄は、アルカリ金属イオンと塩を形成してもよいスルホ
基で置換したアルキル基、塩を形成してもよいホスホ基
で置換されたアルキル基又は塩を形成してもよいスルホ
基もしくはホスホ基で置換されたアラルキル基を表わ
す。