JPH0362036A - 電子写真記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は電子写真に使用するのに好適な感光性記録材料
に関する。

電子写真においては、トナーと称される微粒子化着色材
料で現像しうる静電荷潜像を形成するため光導電性材料
が使用される。

現像された像は次いで光導電性記録材料、例えば光導電
性酸化亜鉛−バインダー層に永久的に定着できる、或い
は光導電体層、例えばセレン層から、受容体材料例えば
紙に転写し、その上に定着することができる。受容体材
料へのトナー転写を用いる電子写真複写及び印刷法にお
いては光導電性記録材料は再使用できる。迅速多数印刷
又は複写を可能にするため、光導電体層は、露光したと
きその電荷を急速に失い、又次の像形成のため充分に高
い静電荷を再び受は入れるべく露光後その絶縁状態を急
速に再び得る光導電体層を使用しなければならない。連
続する帯電／像形成工程の前にその相対に絶縁状態ｆこ
材料が完全に戻ることの不足は、当業者に「被労」とし
て普通ｆこ知られている。

光導電性層の疲労は達成しつる複写速度を制限するから
、疲労現像は産業上有用な光導電性材料の選択における
ガイドとして使用されている。

個々の感光性記録材料が電子写真系に好適であるかどう
かを決定する別の重要な性質は、その放電−露光関係で
ある。静電的に帯電した光導電性層を基本ｆこした従来
の記録材料は、電磁放射線を増大する光導電性に対する
増大する露光の関数として放電に当ってかなりゆっくり
とした増大を示す。１０％及び９０％放電に対して要求
される放射線量（露光とも称される）は、光導電性記録
材料の選択ｆこよって約１０〜４０倍も通常異なる。

かかる光導電性記録材料を７１−フトーン像原画の再現
、即ち濃度変化がドツト頻度を変えることｆこよって又
はドットサイス及びドツト頻度を変えることによっての
み得られるような等密度スクリーンドツトからなる像の
再現に使用するような電子写真複写法では、リス型ノ＼
ロゲン化銀乳剤材料で得られる像と比較したとき、劣化
した品質の像（解像）を生ぜしめる。

かかる光導電性記録材料と共に発光ダイオード又はアナ
ログ信号もしくはディジタル信号変調レーザービームの
如き走査光源を用いて操作する電子写真印刷法は、書き
込みビームの不鮮鋭縁によって生ぜしめられるハロを有
する各ドツトの結果として、ドツトのかすみ及び背景の
増強による劣化したプリントを同様に作る。

従って、狭い範囲の露光線ｆ（Ｅ）（Ｅ＝光子強度（１
）ｏ時間（ｔ）〕内で、電圧Ｎ）で表わした電荷におけ
る鮮鋭な減少（導電性の急峻な増大の結果として）を有
する光導電性記録材料を有することが、高品質電子写真
複写及び印刷のために望ましい。更に明らかなことは、
１０％及び９０％放電に対して要する露光が４．５倍以
下で異なる（こすぎない光導電性記録材料で、行うこと
が前記像品質劣化を避けるために望ましい。

それぞれの光導電性材料が電子写真複写に適しているか
否かを決定する別の重要な性質は、原画から反射される
かなり低い強度の光で動作する複写装置において使用す
るのに充分な高さでなければならないその光感度である
。

産業の有用性は更に、光導電性層が光源の光例えばレー
ザーの波長にマツチする色感度を有すること、又は例え
ばバランスされて全ての色の再現を可能にするため日光
を使用するとき金色志度を有することを要求する。

前記要求を満足させるため非常な努力がなされて来た、
例えばセレンのスペクトル感度は、セレン、テルル及び
砒素の合金を作ることによって可視スペクトルの長波長
にまで拡げられた。

事実多くの有機光導電体が発見されたが、セレン基光導
電体が長い間唯−の実際に有用な光導電体であった。

最初に出た有機光導電体は、ポリカーボネートの如き不
活性重合体バインダー中に溶解したＵＳ　−Ｐ　３８３
０６４７及び３８３２１７１に記載された１、２−ジヒ
ドロ−２，２，４−トリメチルキノリン誘導体の如き電
荷移動分子又はポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）　（Ｐ
ＶＫ　）の如き重合体状電荷移動材料を、溶解した染料
又は分散した顔料粒子で増感した単一層からなっていた
。後者の例には、光導電体材料５〜９９容量％と０．１
〜５容量％の濃度での４．１０−ジプロアンタントロン
を含有する光電子注入性（ｐｈｏｔｏｉｎコｅｃｔｉｎ
ｇ　）多核牛ノン顔料を含有する新規なゼログラフプレ
ートのため、ＵＳ　−Ｐ３８７７９３５にＲｅｇｅｎｓ
ｏｕｒｇｅｒ及びＪａｋｕｂｏｗｓｋｉによって発表さ
れたものの如きいわゆる光電子放出（ｐｈｏｔｏｅｍｉ
ｓｓｉｏｎ）活性材料（ＰＥＡＭ　）がある。Ｈａｃｋ
ｅｔも、ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）中に分散した
２５重量％のＸ−フタロシアニンからなるかかる層をｔ
ｈｅＪｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｃｈｅｍｉｏａｌ　Ｐｈｙ
ｓｉｃｏ第５５巻、第３１７８頁Ｉこ発表している。

バインダー中で約４０重量％のｐ型電荷移動材＄１２．
４−ビス（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノフェニル）オキサゾ
ール、０．５〜１０重量％のＮ。

Ｎ′−ジメチルベリルイミダからなる厚さ５〜１０ｐｍ
のＰＥＡＭ層を用い、Ｗｉｅｄｅｍａｎｎは、正又は負
帯電に対し５０〜１　、ＯＯｍＪ　／ｄの半値電圧降下
露光（工。・１２）として表わした光感度を観察した。

ナカムラ、ミド及びツツミは１９８８年に〔Ｊａｐａｎ
　Ｈａｒｄｏｏｐｙ　ＰｒＯａｅｅｄｉｎｇＳ、　５月
号、１６〜１８頁〕、金属不含フタロシアニン及び増感
顔料としてのＮ　、　Ｎ’−ビス（３，５−キシリル）
ペリルイミド及び電荷キャリヤ移動材料を用い、正ｆこ
帯電しうる１８μｍのＰＥＡＭ層を発表した、これは金
属不合フタロシアニン濃度０．３重量％、Ｎ、Ｎ’−（
３，５−キシリル）ペリルイミド濃度５．４重量％及び
電荷キャリヤ移動材料濃度４０．４重量％で、２３８　
ｍＪ　／ｒｄの最良光感度（工。・ｔ％）を示した。

かかる単層有機光導電体は、セレン光導電体より重要性
が劣る、何故ならばそれらのより悪い感度、それらの増
大露光線量ｌこ対する非常に平らな応答及びそれらの大
きな疲労のためである。

しかしながら、ポリ（Ｎ−ビニルカルバシー／Ｌ／　（
ＰＶＣ２）中の２．４．７−　）リニトロー９−フルオ
レソン（ＴＮＦ　）が強力に光感度を改良する電荷移動
複合体を形成した発見（ＵＳ　−Ｐ３４８４２３７参照
）は、セレン基機械と匹敵しつる複写機における有機光
導電体の使用の方法を開いた。

ＴＮＦは電子受容体として作用し、一方ＰｖＣ２は電子
供与体として作用する。１：１のモル比でＴＮＦ　：　
ＰｖＣｚを有する前記電荷移動複合体からなるフィルム
は暗褐色で殆んど黒色であり、高電荷受容性と低暗崩壊
速度を示す。しかしながら１０％及び９０％放電に要す
る露光は１０倍以上差があった。全体的光感度はアモル
ファスセレンのそれに匹敵するＣ　ＩＢＭ、　Ｊ、　Ｒ
ｅｓ、　Ｄｅｖｅｌｏｐ。

１５．７５（１９７１年）参照〕。

次にチオ−ピリリウム染料、ポリカーボネート重合体及
び芳香族分子例えばビス［４−Ｎ。

Ｎジエチルアミノ−２−メチル−フェニル）フェニルメ
タンを含有する三元系からなり、正にも負にも帯電しう
る光導電体の凝集体を含有する単一層光導電性材料が開
発された。１９７９年Ｍａｙ等は［Ｊ、　Ａｐｐｌ、Ｐ
ｈｙｓ、　５０　、８０９０　（１９７９年）〕に１発
光限放電及び高強度フラッシュの両方について及び負及
び正帯電の両方を有するかかる光導電性記録材料につい
ての表面電位−露光特性を発表した。全ての場合におい
て、１０％及び９０％放電に要する露光は１０位以上も
異なる。

以後の研究では、ＰＥＡＭ層中で増感顔料を、重合体状
電荷移動材料又は不活性重合体バインダー中に溶解した
伝達分子からなる厚い層ｌこ隣接した薄層の形でキャス
トすると、非常シこ減少した疲労と露光線量の増大によ
り大きく急峻に応答すると共にセレン光導電体に匹敵す
る感度が観察された発見に導いた。ＨａｃｋｅｔｔはＸ
−フタロシアニン及びＰＶＫの系に対して、１９７１年
にこれを示した（　Ｊ、　Ｃｈｅｍ、Ｐｈｙｓ、　５５
　、３１７８（１９７１年）〕。Ｈａｃｋｅｔｔは光導
電性は、ＰｖＣｚ中への孔注入及びフタロシアニン中の
電子孔対の場依存性光電子発生Ｉこ原因があることを見
出した。正電荷の伝達、即ち正孔導電はＰＶＣｚ層で容
易に進行した。このときから電荷発生及び電荷移動材料
を二つの隣接層の分けた改良された光導性系を開発する
ために非常に多くの研究がなされた（例えば英国特許第
１５７７８５９号参照）。しかしながらかかる機能的に
分離した二重層光導電体は、単一層光導電体よりも増大
する露光線量に対して急峻な応答を一般に示すが、なお
その中の比較実施例に示されている如＜１０％及び９０
％放電ｌこ対し、１０倍以上の差のある露光線量を示す
。

本発明の目的は、帯電した後、露光線量の特に狭い範囲
内で電圧の非常に鮮鋭な減少〔ΔＶ〕得る、即ち１０％
及び９０％放電に要する露光線が４．５倍未満だけ異な
る高い光廊度を有する電子写真記録材料を提供すること
にある。

本発明の他の目的及び利点は以下の説明及び実施例から
明らかになるであろう。

本発明によれば、導電性支持体上に、電気絶縁性有機重
合体バインダー材料中に少なくとも１種の光導電性ｎｆ
ｆ１顔料物質及び１種以上のｐ型光導電性電荷移動物質
を含有する負に帯電しつる光導電性記録層を含有し、前
記層は少な（とも１０１４Ω・ｍの容積抵抗率を有する
前記電気絶縁性有機重合体バインダー材料中に分子状に
分散された前記ｐ型電荷移動物質ｏ、ｏｉ〜４０重量％
及び前記ｐ型顔料物質８〜８０重量％を含有し、４〜４
０μｍの範囲の厚さを有し、静電的に帯電された状態で
前記記録層はそれぞれ１０％及び９０％の放電に対し、
４．５倍未満だけ異なる電磁放射線を増大する導電率に
対する露光を必要とし、少なくとも１種のｐ型電荷移動
物質が下記−紋穴（１）〜（ｖ）に相当する電子写真記
録材料を提供する： 式中Ｒは水素又は脂肪族もしくは脂環式基例えば飽和脂
肪族基もしくは不飽和脂肪族基（非イオン性置換基で置
換されたこれらの基を含む）を表わし、Ｒ１及びＲ１の
各々は同じか又は異なり、０１〜Ｃ６アルキル基例えば
メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基
、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基及びｎ
−ヘキシル基、又はアリール基例えばフェニル基を表わ
し、Ｚは隣接芳香族核例えばベンゼン核、又は芳香族環
系を閉環するのに必要な原子を表わし、かかる核又は環
系は非イオン性の１種以上の置換基で置換されたものを
含む、例えば１つ以上のアルキル基、１つ以上のハロゲ
ン原子例えばＦ　、　Ｃｌ　、　Ｂｒ又は工、１つ以上
のシアン基、ニトロ基、アルコキシ基、例えばメトキシ
基、もしくはアミノ基例えばモノアルキルアミノ基もし
くはジアルキルアミノ基、ヒドラゾン基例えばホルミル
−１，１−ジフェニルヒドラゾン基、ホルミル−１−メ
チル−１−フェニルヒドラゾン基、アブ基、例えばアブ
ベンゼン基、エナミン基、例えばホルムアルデヒドと一
級アミン基の縮合によって得られる基で置換された式中
Ｘは例えばアルキル化によって導入しうる種類の２価脂
肪族もしくは、脂環式基、例えばアルキレン基好ましく
はエチレン基、２価芳香族基例えばフェニレン、ナフチ
レン又はアンスラセン基で中断されたアルキレン鎖又は
置換アルキレン基、又は少なくとも二つの炭素原子が、
酸素、硫黄又は窒素（この窒素は１価炭化水素基例えば
アリール基で置換されている）からなる群から選択した
異種原子を介して結合している２価脂肪族基であり、Ｒ
’　、　Ｒ”及びＺは一般式（１）　ｌこ定義したのと
同じ意義を有する；１１ （ｉｉ）　　　　　　　　　　Ａｒ 式中Ｒ”は−ＮＲ’Ｒ’　［Ｒ’及びＲ６の各々は同じ
か又は異なり、水素、脂肪族もしくは脂環式基（これら
の置換された基を含む）例えばメチル基もしくはベンジ
ル基、又はアリール基例えばフェニル基を表わし、或い
はＲ４及びＲ５は一緒になって窒素含有環（置換された
かかる環を含む）例えばカルバゾイル環を完結するのに
必要な原子を表わす〕又は−Ｎ＝Ｎ−Ｃｐ（Ｃｐはアゾ
カップリングに使用する芳香族アミン又は芳香族ヒドロ
キシ化合物からの如きアゾカップラー残基である）、又
は−Ｎ　＝　ＣＨ−Ｒ６（Ｒ６は置換された形での基を
含む脂肪族もしくは脂環式基、例えばメチル又はベンジ
ル又はアリール基例えばフェニル基を表わす）であり、
Ａｒは２価芳香族基又は置換されたかかる基、例えばフ
ェニレン基又はビフェニレン基を表わし、ＨＩ２及びＲ
Ｉ８の各々は同じであっても異なってもよく、水素、ハ
ロゲン、アルキル基又は−ＮＲ’Ｒ’基（Ｒ７及びＲ８
の各々は同じであっても異なってもよく、アリール基、
Ｃ，４０１゜アルナル基、置換ＣＩ−Ｃ，。アルキル基
、例えばアラルキル基、好ましくはメチル、エチル又は
ベンジル基を表わす）を表わす； 式中Ｘはアルキル化によって導入しつる種類の２価脂肪
族もしくは脂環式基、例えばアルキレン基好ましくはエ
チレン基、置換アルキレン基又は２価芳香族基例えばフ
ェニレン、ナフチレン又はアンスラセン基で中断された
アルキレン基、又は少なくとも二つの炭素原子が、酸素
、硫黄又は窒素（この窒素は１価炭化水素基例えばアリ
ール基で置換されている）からなる群から選択した異種
原子を介して結合している２価脂肪族基であり、Ｒｌｍ
　、　ＲＩＭ及びＲ１４は一般式（２）で定義したのと
同意義を有する； 式中Ｒ１１は−ＮＲ”ＲＲ４（Ｒｌｍ及びＲ１４の各々
は同じであっても異なってもよく、Ｃ８〜Ｃ０゜アルキ
ル基もしくは置換された形でのＣ１〜０１゜アルキル基
例えばアラルキル基、好ましくはベンジル基又はアルコ
キシカルボニル置換０１〜Ｃ８゜アルキル基を表わす）
、シクロアルキル基又はアリール基を表わし、Ｒ２２は
水素、アルキル基、置換アルキル基、例えばメチル、ア
ルキルカルボニル置換アルキル又はハロゲン例えば塩素
を表わす。

本発明の記録材料の実施態様によれば、記録層は、前述
した一般式（１）〜（■による少なくとも１種の物質を
含む異なるｐ型電荷移動物質の混合物を含む。前記記録
材料において、混合電荷移動物質は０．４Ｖより大きく
異ならない半波酸化電位を有する。

半波酸化電位測定は、分光分析品質のアセトニトリル中
０．１モルの電解質（テトラブチルアンモニウムバーク
ロレート）濃度及び１０−４モルの生成物濃度を用い、
室温（２０℃）で、標準飽和カロメル電極（８，Ｃ，ｅ
、　）及び回転（５００ｒｐｍ　）白金盤電極を用いた
ポーラログラフを用いて行う。フェロセンを、＋０．４
３０Ｖの半波酸化電位を有する参照物質として使用した
。

前記一般式（１）又は（ＩＩ）によるｐ型電荷移動物質
の例及び製造は、公告されたヨーロッパ特許出願第０３
４７９６０号に記載されている。

前記一般式（２）又は（財）によるｐ型電荷移動物質の
例及び製造は、公告されたヨーロッパ特許出願第０３４
７９６７号に記載されている。

前記一般式（Ｖ）＋こよるｐ型電荷移動物質の例及び製
造は公告されたヨーロッパ特許出願第０３４９０３４号
に記載されている。

前述した一般式（１）〜（７）によるｐ型電荷移動物質
の１種以上と混合した形で、バインダー例えばポリカー
ボネート樹脂中ｌこ溶解し使用しうる好適なｐ型電荷移
動物質の例には、下記の群の一つからの低分子量物質が
ある； （１）トリフェニルアミン、例えば米国特許第３１８０
７３０号に記載されている如き、トリ　　ス　　（ｐ　
　−ト　　リ　　ル　）　　ア　　ミ　　ノ　　：（ｉ
ｉ）テトラ−Ｎ　、　Ｎ　、　Ｎ’　、　Ｎ’−テトラ
フェニルベンチジン、例えば米国特許第４２６５９９０
号に記載されている如きＮ　、　Ｎ’−ジフェニル−Ｎ
　、　Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）ベンチジン； （＋ｉｉ）ヒドラゾン、例えば米国特許第４１５０９８
７号に記載されている如き４−　Ｎ　、　Ｎ’−ジエチ
ルアミノベンズアルデヒド−１１′−ジフェニルヒドラ
ゾン、公開ドイツ特許出願（ＤＥ−Ｏ８）第２９３９４
８３号に記載されている如き３−ホルミル−Ｎ−エチル
カルバゾール−１′−フェニル−１′−メチルヒドラゾ
ン、及び例えば公開ドイツ特許出願（ＤＥ−Ｏ８）第３
０２０１０８号に記載されている如き３−ホルミル−Ｎ
−エチルカルバゾール−１’　　１’−ジフェニルヒド
ラゾン； Ｏｖ）ピラゾリン、例えば米国特許第３８３７８５１号
に記載されている如きピラゾリン； Ｍオキシジアゾール、例えば米国特許第２２３７５３９
号ｌこ記載されている如き２．５−ビス（４−Ｎ、Ｎ−
ジエチルアミノフェニル）オキサゾール−１３４； （ｖＤ　トリアリールアミン、米国特許第４１２７４１
２号及びドイツ特許（ＤＢＰ　）第１２３７９００号に
記載されている如きビス（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ
−２−メチル）フェニルメタン がある。

又は例えば下記の群の一つからの重合体状ｐ型電荷移動
物質がある： （１）ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）；（ｉｉ）ポリ
（ビニル多環式芳香族）、例えばポリ（９−ビニルアン
スラセン）； （ｉｉｉ）例えばドイツ特許（ＤＢＰ　）第１２１８２
８６号に記載されている如きピレン−ホルムアルデヒド
縮合重合体； （ＩＶ）例えばＪ、Ｓｉｇｎａｌ　ＡＭ　５　、２　、
１１１　（１９７７年）に記載されている如きポリキシ
リリデン：（ｖ）重合体状１．２−ジヒドロ−２，２，
４−トノメチルキノリン； 〜Ｏ例えばＥＰ　２９５１１３　、　ＥＰ　２９５１１
５ＥＰ　２９５１２５　、　ＢＰ　２９５１２６及びＥ
Ｐ２９５１２７に記載されている如き重合体テトラフェ
ニルベンチジン及びトリフェニルアミン がある。

ｎ型顔料は無機又は有機であることができ、白色を含む
任意の色を有しうる。それは前記光導電性記録層の有機
重合体バインダー中に分散しうる微粒子化物質である。

所望によって、前記光導電性記録層の支持体は、３電性
支持体から光導電性記録層中への正孔ｔｑ注入を減じ又
は防止するため接着剤層及び／′Ｚは粘着層（整流層）
で予備被覆する、そして７斬望によって光導電性記録層
は最外保護層で１虜被覆する、前記層についての詳細は
後述する。

好ましい実施態様ｌこよれば％前記光導電性記録層は５
〜３５μｍの範囲での厚さを有する、そして１０〜７０
重量％の前記ｎ型顔料材料及び１〜３０重量％の前記ｐ
型電荷移動材料を含有する。

更に好ましい実施態様によれば、前記記録層は５〜３５
μｍの範囲の厚さを有し、５０〜８０重量％の前記ｎ型
顔料物質及び０．０１〜１０重量％の前記ｐ型電荷移動
物質を含有する、又は前記記録層は５〜３５μｍの範囲
の厚さを有し、１５〜３０重量％の前記ｎ型顔料物質及
び２０〜３０重量％の前記ｐ型電荷移動物質を含有する
。

「ｎ型」材料なる語によって、ｎ型コンダクタンスを有
する材料と理解する、これは、負電気極性を有する照射
された透明電極と組合せたとき前記材料中で発生する光
電流（Ｉｎ　）が、正照射された電極と接触したとき発
生する光電流（Ｉｐ　）より犬である（Ｉｎ／Ｉｐ＞１
）ことを意味する。

「ｐ型」材料なる語によって、ｐ型コンダクタンスを有
する材料と理解する、これは正極性を有する照射された
透明電極と接触したとき前記材料中に発生する光電流（
Ｉｐ　）が、負照躬された電極と接触したとき発生する
光電流（Ｉｎ）より大である（　工ｐ、、、／　Ｉｎ　
＞　１　）ことを意味する〔Ｈａｎｓ　Ｍｅｉｅｒ著、
○ｒｇａｎｉｃ　Ｓａｍｉｃｏｎｄｕｔｏｒｓ−Ｄａｒ
ｋ−ａｎｄ　　Ｐｈｏｔｏｃｏｎｄｕｏｔｉｖｉｔｙ　
　ｏｆ　　Ｏｒｇａｎｌｃ　　３ｏｌｉｄｓ　。

１９７４年Ｖｓｒｌａｇ　Ｃｈｍｉｅ発行、４１０頁、
ポイン３参照）。

電気絶縁性バインダーは１０１６Ω・ｍより太き（ない
体積抵抗率を有するのが好ましい。

本発明によ電子写真記録材料の負−こ帯電しうる記録層
のバインダー中に分散しうるｎ型顔料の例は、下記の群
の一つからの有機顔料がある＝（ａ）ペリイミド、ドイ
ツ特許第２２３７５３９号ｌこ記載された例えばＣ，１
，７１／　３０　（Ｃ，１，＝カラーインデックス）、 （ｂ）多核キノン、例えばドイツ特許第２２３７６７８
号に記載されたＣ、１．５９３００の如きアンタントロ
ン、 （Ｃ）キナクリドン、例えばドイツ特許第２２３７６７
９号に記載されたＣ、１．４６５００ （ｄ）ペリノンを含むナフタレン−１，４，５，８−テ
トラカルボン酸誘導顔料、例えばドイツ特許第２２３９
９２３号に記載されたＣＩ。

７１１０５ニオレンジＧＲ。

（ｅ）　ｎ型インジゴ又はチオインジゴ染料、例えばド
イツ特許第２２３７６８０号に記載されたＣ！、１．７
３３１２、ピグメントレッド８８、（ｆ）例えばＤＡＳ
　２３１４５０１に記載された如き、０−ジアミンとの
縮合生成物を含むペリレン−３，４，９，１０−テトラ
カルボン酸誘導顔料、 （ｇ）ビスアゾ、トリスアゾ及びテトラキスアゾを含む
ｎ型ポリアゾ顔料、例えばＮ　、　Ｎ’−ビス−（４−
アブベンゼニル）ペリルイミド。

バインダー材料として使用するため樹脂は、最良の機械
的強度、隣接層に対する接着及び有利な電気的性質を基
準にして選択するのが好ましく、同時に活性層が最外層
でもあるとき、トナー汚染及び摩耗に対する感光性記録
材料の表面の抵抗を改良するため表面エネルギー及び摩
擦係数を減すること及び未転写トナーが除去できる容易
さも基準にして選択するのが好ましい。

本発明の記録材料に使用するのに好適なバインダー材料
には有機樹脂材料、例えばセルロースエステル、アクリ
レート及びメタクリレート樹脂、例えばシアノアクリレ
ート樹脂、ポリビニルクロライド、ビニルクロライドの
共重合体、例えばコポリビニルクロライド／アセテート
及びコポリビニルクロライド／無水マレイン酸、ポリエ
ステル樹脂、例えはイソフタル酸及びテレフタル酸とグ
リコールのコポリエステル、芳香族ポリカーボネート樹
脂及びポリエステルカーボネート樹脂がある。

最外層としての記録層は、米国特許第４７７２５２６号
ｌこ記載されている如き弗素化ポリエーテルブロックを
有するブロックコポリエステル又はコポリカーボネート
を含有する樹脂をその中ｌこ混入することｌこよって低
表面接着性及び低摩擦係数を与えることができる。

芳香族ポリカーボネートバインダーと組合せて使用する
のに特に好適なポリエステル樹脂にはダイナポルＬ　２
０６　（ＤＩＮＡＰＯＬ　Ｌ　２０６　：テレフタル酸
とイソフタル酸のモル比が３／２であり、テレフタル酸
及びイソフタル酸とエチレングリコール及びネオペンチ
ルグリコ−とのコポリエステルに対する西ドイツ国のＨ
ｕｅｌｓ　Ａ、、Ｇ、の登録商標）がある。前記ポリエ
ステル樹脂は、記録材料の支持体上ｆこ導電性被覆を形
成しつるアルミニウムｌこ対する接着性を改良する。

好適な芳香族ポリカーボネートは、例えばＷｉｌｅｙ　
ａｎ、ｄ　５ｏｎｓ　Ｉｎｃ、　１９８８年発行、Ｅｎ
ｃｙｃｌｏｐｅｄｉａｏｆ　Ｐｏｌｙｍ＠ｒ　５ｃｉｅ
ｎｃｓ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ第２版、第■
巻、第６４８頁〜第７１８頁にり、Ｆｒｅｉｔａｇ等に
よって発表されている如き方法で作ることができ、下記
−紋穴の範囲内の一つ以上の反復単位を有する： ＨＩ３　、　Ｈ＠ｌ　、　Ｒ１４，Ｒ１１及びＨ＆８の
各々は同じであるか異なり、水素、ハロゲン、アルキル
基、又はアリ−ル基を表わし、Ｈａｓ及びＲ“の各々は
同じであるか異なり、水素、アルキル基、アリール基又
は脂環式環例えはシクロヘキサン環を閉環するのに必要
な原子を表わす。

１００００〜２０００００の範囲の分子量を有する芳香
族ポリカーボネートが好ましい。かかる高分子量を有す
る好適なポリカーボネートは西ドイツ国のＦａｒｂｅｎ
ｆａｂｒｉｋｅｎ　Ｂａｙｅｒ　Ａ、Ｇ、の登録商標マ
クロロン（ＭＡＫＲＯＬＯＮ）の名で市販されている。

マクロロンＣＤ　２０００は、Ｈ＊１　＝＝　Ｈｆｌ　
＝♂＝Ｒ８４＝Ｈ，ＸがＲ″−〇　−Ｒ”で、Ｒ８５＝
Ｒ″＝ＣＨ，であり、１２０００〜２５０００の分子量
を有するビスフェノールＡポリカーボネートである。

マクロロン５７００は、ＨＵ　＝＋　Ｈａｓ　＝＝　Ｈ
８″＝＝　Ｒ８４＝Ｈ，ＸがＲ“−〇　−Ｒ”で、Ｒ８
ｍ−Ｒ“＝Ｈであり、５００００〜１２００００の範囲
の分子量を有するビスフェノールＡポリカーボネートで
ある。

更に有用なバインダー樹脂には、シリコーン樹脂、ポリ
スチレン及びスチレンと無水マレイン酸の共重合体及び
ブタジェンとスチレンの共重合体がある。

光導電性記録層は更に用いた光導電性化合物のスペクト
ル感度を拡大するた当業者に知られているスペクトル増
感剤例えば（ポリ）メチン染料、及び紫外放射線による
劣化に対する安定剤として作用する化合物、いわゆるＵ
Ｖ安定剤、例えばベンズトリアゾールの如き別の添加、
剤を含有できる。

被覆組成物の粘度を調整するため及びそれらの光学的透
明性を調整するためシリコーン油を使用できる。

導電性支持体及び光導電性記録層の間に所望ｌこよって
存在させる接着剤層及び／又は粘着層は、例えばポリエ
ステル、ポリアミド、ニトロセルロース、加水分解シラ
ン、又は酸化アルミニウムの１種以上を含有でき、又は
それらからなることもできる。前記層の全体の層厚は２
μｍより大でないのが好ましい。

光導電性記録層は、その表面に改良された耐摩耗性、減
少した摩擦係数、トナー汚染の減少した傾向及び未転写
トナーの容易除去を与えるため、薄い最外保護層で場合
によっては被覆してもよい。好ましくは前記最外層は、
前記ｎ型光導電性顔料と混合されていない少なくとも１
種のｐ型移動物質を含有するバインダー層である。前記
最外層の厚さは７μｍより大でないのが好ましく、２μ
ｍが更に好ましい。最外層中の前記ｐ型電荷移動物質の
濃度は、使用に当って過度の摩耗を避けるため５０重量
％を越えないのが好ましい。

低摩擦係数を有する保護層に使用するのに好適な樹脂に
は、例えば米国特許第４７７２５２６号に記載されてい
る如き弗素化ポリエーテルブロックを有するブロックコ
ポリエステル又はコポリカーボネートがある、或いはテ
トラフルオロエタン又はヘキサフルオロプロパンの共重
合体、所望によってこれらと相溶性の樹脂、例えばセル
ロースエステル、アクリレ−及びメタクリレート樹脂、
例えばシアノアクリレート樹脂、ポリビニルクロライド
、ビニルクロライドの共重合体、例えばコポリビニルク
ロライド／アセテート及びコポリビニルクロライド／無
水マレイン酸、ポリエステル樹脂、芳香族ポリカーボネ
ート樹脂又はポリエステル−カーボネート樹脂と組合せ
たものがある。

導電性支持体は任意の好適な導電性材料から作ることが
できる。代表的な導電体にはアルミニウム、鋼、黄銅及
び導電性増強物質を混入又はそれで被覆した紙及び樹脂
、例えば金属を真空蒸着した、カーボンブラック、グラ
ファイト及び導電性単量体塩又は導電性重合体例えばカ
ルボン・コンダクティブ重合体２６１（米国のペンシル
バニア州、ビッッパーグのＣａＪｏｎＣｏｒｐｏｒａｔ
ｉｏｎ、　Ｉｎｃ、の商標、米国特許第３８３２１７１
号に記載されている）の如き四級化窒素原子を含有する
重合体を分散させた紙及び樹脂材料を含む。

支持体は箔、ウェブの形であることができ、又はドラム
の一部であることができる。

本発明による電子写真記録法は、 （１）例えばコロナ装置で本発明の記録材料を全体的に
負に静電的に帯電させ。

（２）本発明による記録材料を像に従って露光し、かく
して静電潜像を得る 工程を含む。

静電潜像の現像は、好ましくは、静電荷パターンにクー
ロン力によって引きつけられるトナー粒子と称される微
粒子化された静電的に引きつけうる材料を用いて普通に
生せしめる。トナー現像は轟業者に知られている乾燥又
は液体トナー現像である。

ポジーポジ現像においては、トナー粒子は原像に対して
ポジーポジ関係にある電荷担持面のこれらの部域上ｌこ
付着する。反転現像ｊこ〆こおいては、トナー粒子は、
原画に対してネガーポジ像値関係にある記録面部域上に
移行し、付着する。後者の場合においては、露光によっ
て放電された部域が、適切にバイアスされた現像電極を
介した誘導によって、トナー粒子の電荷符号に対して反
対の電荷符号の電荷を得、かくしてトナーは像に従った
露光において放電された露光部域に付着されるようにな
る〔ロンドン及びニューヨークのＴｈｅＦｏｃａｌ　Ｐ
ｒｅｓｓ　１９７５年発行、Ｒ，Ｍ、　５ｃｈａｆｆｅ
ｔ著、Ｅ１ｅ０ｔｒｏｐｈＯｔＯｇｒａｐｈｙ拡大改訂
版第５０頁〜第５１頁及びロンドンのＡｏａｄｅｍｉｃ
　Ｐｒｅｓ　１９７９年発行、Ｔ、　Ｐ、　Ｍａｃｌｅ
ａｎ著、Ｅｌｅｃｔｒ（Ｈｌｌｏ　Ｉｍａｇｉｎｇ第２
３１頁参照）。

特別の実施態様Ｉこよれば、例えばコロナによる静電帯
電及び像ｌこ従った露光は同時ｌこ行う。

トナー現像後の残存電荷は、次の複写サイクルを開始す
る前ｆこ、全面露光及び／又は交流コロナ処理によって
消去することができる。

光導電性記録層のスペクトル感度ｌこよって本発明ｌζ
よる記録材料は、全ての種類の光子放射線、例えば可視
スペクトルの光、赤外線、近紫外線及び電子正孔対が前
記放射線によって記録層中に形成しうるときは同様にＸ
線と組合せて使用できる。例えばそれらは、電荷発生物
質及びそれらの混合物のスペクトル感度の適切な選択に
よって、白熱ランプ、蛍光ランプ、レーザー光源又は発
光ダイオードと組合せて使用できる。

得られたトナー像は記録材料上６ζ定着することができ
る。又は受容体材料に転写し、定着後その上に最終可視
像を形成することができる。

特に低疲労効果を示す本発ＥｉＡによる記録材料は、全
面帯電、像に従った露光、トナー現像及び受容体材料へ
のトナー転写の逐次工程を含む・急速に続く複写サイク
ルで操作する記録装置で使用できる。

後記実施例の記録材料について測定した電子写真特性の
評価は、再使用しつる光受容体を用いる電子写真法にお
ける記録材料の性能に関係する。性能特性の測定は次の
如く行った：露光の関数として放電を評価するため二つ
の方法を使用した：ゼロ露光を含む８回の異なる露光に
対して放電が得られるような日常の感度測定及び放電を
単一ドラム回転における３６０回の異なる露光について
得たより精密な測定を使用した。

日常の感度測定においては、光導電性記録シート材料を
、アースし、導電性裏側支持体を接続シたアルミニウム
ドラム上ｌこその導電性裏側支持体として装着した。ド
ラムは５の７秒の周速で回転させ、順次記録材料をコロ
ナワイヤー１ｍｌごついて約１μＡのコロナ電流で操作
する−　４．６　ｋＶの電圧を用い負コロナで帯電させ
、コロナ源に対して４５°の角度でドラムの周囲に置い
たモノクロメータ−から得られた単色光で４００ｍ秒間
露光しく像に従った露光に擬した）電圧はコロナ源に対
して１８０°の角度で置いた電気計針で測定し、最後に
新しい複写サイクルを開始する前にコロナ源に対して２
７ｏ０の角度で置いた５４０００ｍＪ／ｄを生ずるハロ
ゲンランプで後露光した。

各測定は、一定の光強度（１゜）を用いて５複写サイク
ル毎に変えた露光を用いた４ｏ複写サイクルからなって
いた、即ち始めは光減衰フィルターなしで、次いで逐次
０．５の光学密度を有するフィルター　１゜０の光学密
度を有するフィルター　１．５のの全光学密度を有する
フィルター２、０の光学密度を有するフィルター　２．
５の全光学密度を有するフィルター　３．０の全光学密
度を有するフィルター　そして最後に露出光を遮断する
シャッターを用いて行った。これは８回の予め定められ
た露光に対する放電を与える。

帯電レベル（ＣＬ　）を、ゼロ露光での最後の５サイク
ルでの平均帯電レベルとしてとった。

精密感度測定において、光導電性記録シート材料は前述
したとおりのアルミニウムドラム上に装着する。ドラム
は２ｃｍ　７秒の周速度で回転させ、記録材料を逐次、
コロナワイヤー１ｆｆｉｆこついて約０．５μＡのコロ
ナ電流で操作する−４．３　ｋＶの電圧で負コロナで帯
電させ、コロナ源に対して４０’の角度でドラムの周辺
に置いたモノクロメータ−から得られる単色光で５００
ミリ秒間露光しく像ｌこ従った露光に擬した）、コロナ
源に対して９０°の角度で置いた電気計針で電圧を測定
し、最後に新しい複写サイクルを開始する前にコロナ源
に対して３００’の角度で置いた２　０００　ｍＪ／ｄ
を作るハロゲンランプで後露光した。各測定は単一複写
サイクルからなっていた、この場合、２１０’のセフタ
−にわたってＯの光学密度から２．１の光学密度まで連
続的に変化する光学密度を有する濃度盤をモノクロメー
タ−の前で、ドラムの回転と同期的に回転させ、表面電
位を各回転度毎ｌこ測定した。これは３６０回の予め定
められた露光に対する放電を与え、ここで完全な感度測
定曲線を与える、一方日常測定はその曲線上で僅か８個
の点を与えるのみである。

一定のコロナ電圧、コロナ電流、コロナワイヤーの記録
面への分離距離、及びドラム周速度について、帯電レベ
ルＣＬは電荷移動層の厚さ及びその比抵抗率によっての
み決る。ボルトで表わした実際のＣＬにおいては、好ま
しくは≧３０ｄであるべきである、ｄは電荷移動層のμ
ｍでの厚さである。

添付図面第１図〜第２１図において、横軸にｍＪ　／ｄ
で表わした５　４０　ｎｍでの露光線量の対数値でＣｌ
ｏｇＥ＝ｌｏｇＩ　　ｔ〕、そして縦軸に一定の露光時
間で増大する露光線量を用いて露光する間帯電された記
録層で測定した電圧値で感度測定曲線を与える。

下記実施例は更に本発明を示す。部、比及び百分率は他
に特記せぬ限り重量による。

比較例　１〜３ 比較例１〜３の光導電性記録材料において、アルミニウ
ムの真空蒸着導電性層で前被覆した厚さ１００μｍのポ
リエステル層を、電荷移動材料２，５−ビス（４−Ｎ、
Ｎ−ジエチルアミノフェニル）オキシジアゾール−１，
３，４（表１中にＯＸＡで表記した）を含有するＮ　、
　Ｎ’−ジメチルペリルイミド（Ｃ，■、ピグメントレ
ッド１８９、Ｃ，１，蕨７１１３０）（表１中にＰＩＭ
で表記した）の分散液でドクターブレード被覆した。表
１中には、又濃度（ｃｏｎｃ　）及びμｍでの層の厚さ
も示した。

前記分散液は、７２時間ボールミル中で、ＮＨ４−ジメ
チルペリルイミド、芳香族ポリカーボネート、マクロロ
ンＣＤ２０００（登録商標）（表１中でＰｌで示した）
を表１中ｌこ示した重量％で、ジクロロメタン中で固体
濃度１６．２重量％で混合し、次いで追加のジクロロメ
タンと共ｌこ、表１に示した重量百分率で表１にＰ２で
示したポ＋Ｊエステル接着促進添加剤ダイナポールＬ２
０６（登録商標）及び２．５−ビス（４−Ｎ、Ｎ−ジエ
チルアミノプロピル）−オキシジアゾール１．３．４を
加え、更に３０分撹拌して作った。分散液はジクロロメ
タンで更に稀釈することなくキャストし、形成された層
を５０℃で１６時間乾燥した。

比較例１は米国特許第４６６８６００号に対応する公告
されたＥＰ−Ａ１６１６４８の実施例１におけるのと同
じＮ　、　Ｎ’−ジメチルピリルイミド及び２．５−ビ
ス（４−Ｎ　、　Ｎ−ジエチルアミノプロピル）−オキ
シジアゾール−１，３゜４濃度及び前記特許明細書に好
ましいものとして示されたバインダーを有する。

かくして得られた感光性材料の特性を前述した如く測定
した。単色５４０　ｎｍ光露光に対する感度を、３８ｍ
、Ｔ／ｒｒｔの露光（【、４゜ｔ）での％放電として表
わし、放電露依存性の急峻度（５ｔｅｅｐｎｅｓｓを、
１２　ｍＪ／ｄ及び３８ｍＪ／−の間の露光（Ｉｓ＋ｏ
ｔ）（露光における３１６倍の差）で観察された％放電
として表わす。結果を表１に示す。

） 実施例　１〜２２及び比較例　４〜１３感光性記録材料
の製造に当り、アルミニウムの真空蒸着導電性層で前被
覆した厚さ１００μｍのポリエステルフィルムを、電荷
移動材料を含有する電荷発生顔料（それぞれの組成は表
２に示す）の分散液でμｍで厚さ（これも表２に示す）
にドクターブレード被覆した。

前記分散液は、１５分間パールミル中で、４゜１０−ジ
ブロモアンタントロン（ＤＢＡ）、１２−ビス（１，２
−ジヒドロ−２，２，４−トｊメチルキノリンー１−イ
ル）エタン（Ｂ１５ｆｌｅｃｔｏｌ　）、ポリエステル
接着促進添加剤ダイナポールＬ２０６（登録商標）（表
２でＰ２として表示した）及び芳香族ポリカーボネート
・マクロロンＣＤ　２０００　（登録商標）（表２でＰ
ｌとして表示した）を表２にし示した重量％で、被覆溶
媒としてジクロロメタン（１７，１６９／９ＤＢＡ）を
用いて混合して作った。分散液は更にジクロメタンで稀
釈することなくキャストし、形成された層を１５時間５
０℃で乾燥した。

かくして得られた感光性記録材料の特性を前述した如く
測定した。単色５４０　ｎｍ光露光ｌこ対する感度を、
３６．６　ｍＪ　／ｌｒｉの露光での放電％として表示
し、放電−露光依存性の急峻度を、１１．６ｍＪ／ｍと
３６．６　ｎｔＪ／ｄ　（露光における３１６倍の差）
の露光（１，４゜ｔ）の間で観察した放電％として示し
た。結果を表２に示す。

感度測定は、前述した精密な感度測定法を用い、比較例
９の感光性記録材料について行った。

形成された感度測定曲線を第１図に示す、１０％及び９
０％放電に要した露光は１０倍より大なる差があった。

実施例　２３〜２７及び比較例　１４及び１５実施例２
３〜２７及び比較例１４及び１５の感光性記録材料を実
施例１〜２２に記載した如くして作った、そして組成及
び層の厚さを、３６、６　ｍＪ／ｒｄの露（ｌ１４０ｔ
　）での放電％及び１１６ｍＪ　／−と３６．６　ｍＪ
／ｄの露光（Ｉｓｎｏｔ）の間で観察された放電％と共
に表３に示す。

実施例　２８ 実施例２８の感光性記録材料は、１．２−ビス（１，２
−ジヒドロ−２，２，４−トリメチルキノリン−１−イ
ル）エタンの代りｌと電荷移動材料として１．２−ビス
（６−ニトキシー１゜２−ジヒドロ−２，２，４−トリ
メチルキノリン−１−イル）エタンを用いたこと以外は
実施例７に記載した如く作った。層の厚さは１２μｍで
あった。この感光性記録材料は３６．６　ｍＪ／ｄのＩ
ｓ４゜を露光したとき８９．８％の放電を示し、１１、
６　ｍＪ／−と３６．６ｍＪ／−の１１４（Ｉｔ露光の
間は７７．２％の放電を示した。

実施例　２９ 実施例２９の光導電性記録材料は、４．１０−ジブロモ
アンタントロン（Ｃ，Ｌピグメント・レッド１６８及び
ｃ、工、５９３００）の代りに、増感顔料としてＮ　、
　Ｎ’−ビス（３，５−キシリル）ペリルイミドＣＣ，
１，ピグメント・レッド１４９、ｃ、ｒ、７１１３７］
を用いたこと以外は実施例７に記載した如く作った。層
の厚さは１３μｍであつた。この感光性記録材料は３６
．６　ｍＪ／ｌｒｉのり、。を露光したとき９３．３％
の放電を示し、１１．６ｍＪ／ｌｒｉと３６．６ｍＪ／
−のｌ５ｌｅｔ露光間の放電は９０．６％であった。前
述した精密感度測定法を用いて得られた感度測定曲線を
第２図に示す。

実施例　３０ 実施例３０の感光性記録材料は、４．１０−ジブロモア
ンタントロン（Ｃ，１，ピグメント・レッド１６８ｃ、
ｒ、５９３００）の代りｌこ増感剤としてＮ　、　Ｎ’
−ビス（４−エトキシフェニル）ペリルイミド（Ｃ，１
，ピグメント・レッド１２３、ｃ、工、７１１４５）を
用いたこと以外は実施例７に記載した如く作った。層の
厚さは１３μｍであった。この感光性記録材料は、３６
．６　ｍＪ　／ｌｄのｈ４゜を露光したとき１９．２％
の放電を示した。

３６、６　ｍＪ／ｒｄと１１６　ｍＪ／ｒｔのｌ５４ｏ
ｔ露光の間は６４．４％の放電であった。

実施例　３１ 実施例３１の感光性記録材料は、ダイナポールＬ２０６
（登録商標）及び芳香族ポリカーボネートマクロロンＣ
Ｄ　２０００　（登録商標）の混合物の代りに、ダイナ
ポールＬ２０６（登録商標）１００％からなるバインダ
ー樹脂を用いた以外は実施例７と同様にして作った。層
の厚さは１１μｍであった。この感光性記録材料は３６
．６ｍＪ／ｒｔｔのり、。を露光したとき９４．３％の
放電を示し、１１．６ｍＪ／−と３６．６ｍＪ／−のｌ
１４０を露光の間の放電は７５．７％であった。

実施例　３２ 実施例３２の感光性記録材料は、厚さ１００μｍのポリ
エステルフィルムをアルミニウムの真空蒸着導電性層で
前被覆し、水性メタノール中のＴ−アミノプロピルトリ
エトキシシランの１％溶液でドクターブレード被覆した
こと以外は実施例７に記載した如く作った。溶媒を蒸発
させ、光導電性記録層の被覆前に３０分間１００℃で層
を硬化した。光導電性層は１２μｍの厚さを有していた
、そして３６．６　ｍＪ　／ｒｙｅのｌＩ４０を露光し
たとき９３．８％の放電を示した、又１１．６　ｍＪ／
ｒｄと３６．６　ｍＪ　／ｄのＩＩ４＋１を露光の間は
７７．７％の放電であった。

実施例　３３ 実施例３３の感光性記録材料は、感光性層中のバインダ
ー樹脂を、ダイナボールＬ２０６（登録商標）と７クロ
ロンＣＤ　２０００　（登録商標）の混合物の代りに１
００％の芳香族ポリカーボネートマクロロンＣＤ　２０
００　（登録商標）としたこと以外は実施例３２に記載
した如く作った。

層の厚さは１２μｍであった。この感光性記録材料は、
３６．６　ｍＪ　／−のｌ５ａｏ’ｔ＋露光したとき８
５．３％の放電であり、１１．６　ｍＪ／−と３６．６
ｍＪ／−のＩＨｏを露光間で放電８５．３％を示した。

比較例　１６ 二重層の機能的に分離した感光性記録材料を、アルミニ
ウムの真空蒸着導電性層で前被覆した厚す１００　ｐｍ
のポリエステルフィルムを先ず水性メタノール中のＴ−
アミノプロピルトリエトキシシランの１％溶液でドクタ
ーブレード被覆し、溶媒を蒸発させ、３０分間１００℃
で硬化した後、かくして得られた接着／粘着層を電荷発
生顔料の分散液でドクターブレード被覆して厚さ０．６
μｍの層として作った。

前記分散液は、２ｇの４，１０−ジブロモアンタントロ
ン（Ｃ，１，ピグメント・レッド１６８、Ｃ，１，５９
３００）及び２９の芳香族ポリカーボネートマクロロン
ｃＤ２０００　（登録商標）及び４６ｇのジクロロメタ
ンを２４時間ボールミル中で混合して作った。前記分散
液は更に稀釈することなくキャストした。

付与した層を８０℃で１５分間硬化し、次いで２ｇの（
１，２−ジヒドロ−２，２，４−トリメチルキノリン−
１−イル）エタン、２ｇの芳香族ポリカーボネートマク
ロロンＣＤ　２０００　（登録商標）及び２１９のジク
ロロメタンからなる電荷移動材料とバインダーの沖過し
た溶液で厚さ１５μｍにドクターブード被覆機を用いて
上塗被覆した。次いでこの層を５０℃で１６時間乾燥し
た。

感度測定は、前述した精密感度測定法を用いてこの記録
材料について行った。二重層の機能的ｆこ分離した感光
性記録材料ｌこついて得られたこれらの代表的な得られ
た感度測定曲線を第３図に示す、そして１０％と９０％
の放電の要した露光は１０倍より大きい差があった。

比較例　１７ 比較例１７の感光性記録材料は、ｐ導電性Ｘ−フタロシ
アニンを４．１０−ジブロモアンタントロン（Ｃ，Ｉピ
グメント・レッド１６８及びＣ，■。

５９３００）の代りｔこ増感顔料として用いたこと以外
は実施例７に記載した如く作り、層の厚さは１４μｍで
あった。この感光性記録材料は８３、６　ｍＪ、／−の
Ｉ８Ｓ。を露光したとき放電は０％を示した。

実施例　３４及び３５ 実施例３４及び３５の感光性層は、４．１０−ジブロモ
−アンタントロン（ＤＢＡ　）を、１５分間パールミル
中でジクロロメタン中５重量％の芳香族ポリカーボネー
トマクロロンＣＤ　２０００（登録商標）と混合して分
散させ、続いて残余の芳香族ポリカーボネート、ポリエ
ステル接着促進添加剤及び更にジクロロメタンを加工パ
ールミル中で更に５分間混合した。

実施例３５の場合には、ジクロロメタン中５０重量％の
１．２−ビス（１，２−ジヒドロ−２゜２．４−トリメ
チルキノリン−１−イル）エタン及び５０重量％の芳香
族ポリカーボネートマクロロンＣＤ　２０００　（登録
商標）の溶液で厚さ１５μｍの感光性層を上塗被覆し、
５０℃で１６時間乾燥後厚さ４μｍの層を形成した。

かくして得られた感光性記録材料の特性を前述した如く
測定した。単色５４０　ｎｍ光露光ｌこ刻する感度を３
６．６　ｍＪ　／ｄの露光（１５４０ｔ　）での放電％
として表わし、電荷−露光依存性の急峻性を１　］、、
　６　ｍＪ／ｌｒｉと３６．６　ｍＪ　／ｒｒｌの露光
（ｌ５４ｏｔ　）間で観察された放電％として表わす。

結果を表４に示す。

表 ４ ３４　　１４　　　　０　　　−８３５　　　９５．０
　　　　８５．３感度測定を前述した精密感度測定法を
用いこれらの感光性記録材料についても行った。得られ
た感度測定曲線をそれぞれ第４図及び第５図に実施例３
４と３５について示す。

実施例　３６ 実施例３６の感光性記録材料は、２５重量％の４．１０
−ジブロモアンタントロン（Ｃ，１，ピグメント・レッ
ド１６８　、ｃ、工５９３００）の代りに増感顔料とし
て１５重量％のトランスペリノン（ｃ、　工、ピグメン
ト・オレンジ４３．Ｃ，ｌ７１１０５）を用いたこと以
外は実施例３５に記載した如く作った。層の厚さは１３
μｍであった。この感光性記録材料は３６．６　ｍＪ／
ｒｄのｒｓｉ。を露光したとき９３．３％の放電を示し
、３．６６　ｍＪ／ｒｒｅと１１．６　ｍＪ／ｄのｌ５
４６ｔ　Ｉ！先光間８０．７％の放電を示した。

実施例　３７〜４５及び比較例　１８及び１９実施例３
７〜４５及び比較例１８及び１９の感光性記録材料を、
１．２−ビス（ジヒドロ−２，２，４−トリメチルキノ
リン−１−イル）エタン（ここではＢ１５ｆｌｅｃｔＯ
１と称する）を表５Ａ及び５Ｂ＃こ示す如く５０重量％
から０重量％まで変え、バインダーの濃度を表５Ａ及び
５Ｂに示す如く適切に変えたこと以外は実施例３８１こ
記載した如く作った、又層の厚さも表５Ａ及び５Ｂに示
す。

かくして得られた感光性記録材料の特性を前述した如く
測定し、表５Ａ及び５Ｂに示す。単色５４０　ｎｍ光露
光に対する感度を、３６．６　ｍＪ／ｒｄの露光（ｈ、
。ｔ）での放電％として示し、放電−露光依存性の急峻
度を、感光性記録材料の感度によって、１１．６ｍＪ／
−と３６．６　ｍＪ　／−の露光（１，、、ｔ）間（表
５Ａ参照）、又は３６．６　ｍＪ／ｄと１１６ｍＪ／−
の露光（ｌ１４０ｔ　）間、又は７６　ｍＪ／ｉと ｍＪ／ｒｄの露光（ １５４゜ｔ）間で観察された 放電％として示す。

実施例　４６〜４９及び比較例　２０ 実施例４６〜４９及び比較例２０の感光性記録材料を、
４．１０−ジブロモアンタントロンの濃度を表６Ａ及び
６Ｂに示す如＜４０重量％から８５重量％まで変えバイ
ンダーの濃度も表６Ａ及び６Ｂに示す如く適切に変えた
こと以外は実施例１に記載した如く作った。層の厚さも
表６Ａ及び６Ｂに示す。

かくして得られた感光性記録材料の特性を、前述した如
く測定し、表６Ａ及び６Ｂに実施例１で得た値と共に集
録する。単色５４０　ｎｍ光露光に対する感度を、３６
．６ｍＪ／ポの露光（■、４゜ｔ）での放電％として示
し、放電−露光依存性の急峻度を、感光性記録材料の感
度によって、３６．６ｍＪ　、／ｒｒｔと１１．６　ｍ
Ｊ　／ｌｒｔの露光（ｌ５ｎｅｔ　）間（表６Ａ参照）
、又は１１．６ｍＪ／−と３６．６　ｍＪ　／ｄの露光
（Ｉｌｌ、。ｔ）間（表６Ｂ参照）で観察された放電％
として示す。

実施例　５０及び５１ 実施例５０及び５１の感光性記録材料は、４゜１０−ジ
ブロモアンタントロンの濃度をそれぞれ１０重量％及び
８重量％に下げ、バインダーの濃度を表７Ａ及び７Ｂに
示す如く適切に変えたこと以外は実施例３４に記載した
如くして作った。層の厚さも表７Ａ及び７Ｂに示す。

かくして得られた光導電性記録材料の特性を前述した如
く測定し、表７Ａ及び７Ｂに実施例３４に対するものと
共に集録した。単色５４０ｎｍ光露光に対する感度を１
１６　ｍＪ／ｒｙｅの露光（ｈ４゜ｔ）での放電％とし
て示し、放電−露光依存性の急峻度を、感光性記録材料
の感度によって、３６．６ｍＪ／−と１１６ｍＪ／−の
露光（■、４゜ｔ）間（表７Ａ参照）又は１１．６ｍＪ
／−と３６．６　ｍＪ／ｒｙｅの露光（１５４゜ｔ）間
（表７Ｂ参照）で観察された放電％として示す。

実施例　５２ 実施例５２の感光性記録材料は、４．１０−ジブロモア
ンタントロン（Ｃ，■、ピグメント・レッド１６８、ｃ
、ｘ、５９３００）の代りに増感顔料としてＮ　、　Ｎ
’−ビス（４−メチルフェニル）ペリルイミドを用いた
こと以外は実施例７に記載した如くして作った。層の厚
さは１４μｍであった。この感光性記録材料は３６．６
　ｍＪ／−のｈ４゜を露光したとき５．７％の放電を示
し、３６．６ｗｔＪ／ｒｒｌと１１６　ｍＪ　／ｒｔｔ
のｌＩ４０を露光間の放電８９．６％を示した。

実施例　５３ 実施例５３の感光性記録材料は、４．１０−ジブロモア
ンタントロン（Ｃ，１，ピグメント・レッド１６８、Ｃ
，工、５９３００）の代りに増感顔料としてＮ　、　Ｎ
’−ビス（２，５−ジメチルフェニル）ペリルイミドを
用いたこと以外は実施例７に記載した如く作った。層の
厚さは１５μｍであった。この感光性記録材料は３６．
６　ｍＪ　／ｒｒｔの１１４６を露光したとき４．４％
の放電を示し、３６．６ｍＪ／ｌｒｉと１１６　ｍＪ／
ｄのｒｓ＊ｏｔ露光間の放電８７．３％を示した。

実施例　５４ 実施例５４の感光性記録材料は、４．１０−ジブロモア
ンタントロン（Ｃ，１，ピグメント・レッド１６８、Ｃ
，１，５９３００）の代りｔこ増感染料としてＮ　、　
Ｎ’−ビス（４−シクロへキシルフェニル）ペリルイミ
ドを用いたこと以外は実施例７に記載した如くして作っ
た。層の厚さは１５μｍであった。この感光性記録材料
は５３．８ｍＪ／ｒｄのｈｏｓｔ露光したとき３．８％
の放電を示し、５３８ｍＪ　／ｌｒｉと１７０ｍＪ／−
のＩ　１１７１を露光間で５４．７％の放電を示した。

実施例　５５ 実施例５５の感光性記録材料は、４．１０−ジブロモア
ンタントロン（Ｃ，工、ピグメント・レッド１６８Ｃ，
１，５９３００）の代りに増感顔料トシてＮ　、　Ｎ’
−ビス（３−メチルフェニル）ペリルイミドを用いたこ
と以外は実施例７１こ記載した如く作った。層の厚さは
１３μｍであった。

この感光性記録材料は５３．８　ｍＪ　／ｄのｌ１７Ｓ
ｔ露光したとき６．９％の放電を示し、５３．８　ｍＪ
、／ｄと１７０ｍＪ／−のｌ５ｙｓｔ露光間で５５．６
％の放電を示した。

実施例　５６ 実施例５６の感光記録材料は、４．１０−ジブロモアン
タントロン（Ｃ，１，ピグメント・レッド１６８、Ｃ，
１，５９３００）の代りに増感顔料としてＮ　、　Ｎ’
−ビス（２，３，５−トリメチルフェニル）ペリルイミ
ドを使用したこと以外は実施例７に記載した如くして作
った。層の厚さは１５μｍであった。この感光性記録材
料は、３６．６ｍＪ／−のＩｓ４゜を露光したとき１．
２％の放電を示し、３６、６　ｍＪ　／ｒｄと１１６　
ｍＪ　／ｒｙｅｌのＴｌ４０を露光間で７１．８％の放
電を示した。

実施例　５７ 実施例５７の感光性記録材料は次の如くして作った。先
ずアルミニウムの真空蒸着した導電性層で前被覆した厚
さ１０σμｍのポリエステルフィルムを水性メタノール
中のＴ−アミノプロピルトリエトキシシランの１％溶液
でドクターブレード被覆した。溶媒を蒸発させ、１００
℃で３０分間形成された接着／粘着層を硬化した後、接
着／粘着層を電荷移動材料を含有する電荷発生顔料の分
散液で１６μｍの厚さに上塗被覆した。

前記分散液は、２分の４，１０−ジブロモアンタントロ
ン、０．７８９の芳香族ポリカーボネート・マクロロン
ＣＤ　２０００　（登録商標）及び２０、３８９のジク
ロメタンをパールミル中で１５５分間混して作った。次
に０．８９のα、α′−ビス（６−ニトキシー１．２−
ジヒドロ−２，２゜４−トリメチルキノリン−１−イル
）−ｐ−キシレン、４．４２９のマクロロンＣＤ　２０
００　（登録商標）及び１１．６９のジクロロメタンを
加え形成された混合物を更に５分間混合して被覆のため
の組成と粘度を生ぜしめた。

感光性層を次いで５０℃で１６時間乾燥した。

かくして得られた感光性記録材料の特性を前述した如く
測定した。単色５４０　ｎｍ光露光に対する感度を、３
８ｍＪ／−の露光（Ｉｓ、。ｔ）での放電％として示し
、放電−露光依存性の急峻度を１２ｍＪ／−と３８ｍＪ
／−の露光（■、４゜ｔ）間で観察された放電％として
示し、露光に当って３．１６倍の差があった： ｉｓｎ。ｔ　＝　３８　ｍＪ／ｒｄに対する放電％：８
９２１２　ｍＪ／ｒｄと３８ｍＪ／−の！１４０を間の
放電％ニア２．４実施例　５８〜６１及び比較例　２１ 実施例５８〜６１及び比較例２１の製造に当って、アル
ミニウムの真空蒸着した導電性層で前被覆した厚さ１０
０μｍのポリエステルフィルムを、表８に示す厚さに電
荷移動材料を含有する電荷発生顔料の分散液でドクター
ブレード被覆した。

前記分散液は、２．５ｇの４．１０−ジブロモアンタン
トロン、５．８５５）の芳香族ポリカーボネート・マク
ロロンＣＤ　２０００　（登録商標）（ｐｉ）、０．６
５９のポリエステル接着促進添加剤ダイナポールＬ２０
６（登録商標）（Ｐ２）及び３４．４５９のジクロロメ
タンをバールミル中で１５５分間混し、次いで表８に示
した割合での１．２−ビス（１，２−ジヒドロ−２，２
゜４−トリメチルキノリン−１−イル）エタン（Ｂｉｓ
ｆｌｅｃｔｏｌ　）及びトリス（ｐ−トリ／Ｌ／　）　
７　ミン（ＴＴＡ　）の混合物１ｇを加え、更に５分間
混合して作った。

形成された層を５０℃で１６時間乾燥した。

前述した如く測定したＢ１５ｆｌｅｃｔｏｌ及びＴＴＡ
のｓ、　ｃ、ｅ、に対する半波酸化電位はそれぞれ０．
６９４Ｖ及び０．７７２　Ｖで、差は０．０７８　ｖで
あった。

かくして得られた感光性記録材料の特性を前述した如く
測定した。単色５４０　ｎｍ光露光に対する感度を３８
ｍＪ／−の露光（■、４゜ｔ）での放電％として示し、
放電−露光依存性の急峻度を、１２ｍＪ／−及び３８　
ｍＪ／ｌｖｌの露光（Ｉｓｌ。ｔ　）間で観察された放
電％として示す、露光に当って３．１６倍の差を示した
。結果を表８に示す。

感度測定は、前述した精密感度測定を用いて行った。実
施例５８．５９．６０及び６１、及び比較例２１の感光
性層に対する形成された感度測定曲線をそれぞれ第６図
、第７図、第８図、第９図及び第１０図に示す。１０％
及び９０％放電ｉこ要した露光は、実施例５８．５９．
６０及び６１、及び比較例２１の感光性層に対して、そ
れぞれ２．８　、２．７　、２．５及び〉３．８倍異な
った。

実施例　６２及び６３及び比較例　２２実施例６２及び
６３、及び比較例２２の感光性記録材料は、トリス（ｐ
−トリル）アミンの代りＩこ２，５−ビス（４−Ｎ、Ｎ
−ジエチルアミノフェニル）オキシシア・／−ルー１．
３．４（ＯＸＡ　）を用いたこと以外は実施例５８〜６
１及び比較例２１に記載した如く作った。形成された感
光性記録材料の組成及び層の厚さを表９に示す。

前述した如く測定した半波酸化電位対Ｂ１５−ｆｌｅｃ
ｔｏｌ及びＯＸＡのｆ９．　Ｑ、　ｆｌｉｔ、はそれぞ
れ０．６９４■及び０：８７Ｖであった、差は０．１７
６　Ｖであった。

かくして得られた感光性記録材料の特性を前述した如く
測定した。単色５４０　ｎｍ光露光に対する感度は３８
　ｍＪ／ｒｒｅの露光（Ｉ、４゜ｔ）で放電％として示
し、放電−露光依存性の急峻度は１２ｍＪ　／−と３８
　ｍＪ　／ｄの露光（ｌ５４０ｔ　）間で観察した放電
％として示す、露光に当って３゜１６倍の差であった。

結果を表９に実施例５８のそれらと共に集録する。

感度測定は前述した精密感度測定法を用いて行った。実
施例６２及び６３、及び比較例２２の感光性層に対する
形成された感度測定曲線を第１１図、第１２図及び第１
３図に示す。１０％及び９０％放電に要した露光は、比
較例２２に対する４７、及び実施例５８に対する２、８
（第６図）と匹敵するそれぞれ実施例６２に対し２．６
倍及び実施例６３に対する２、５倍の差がある。

実施例　６４ 実施例６４の感光性記録材料は、トリス（ｐ−トリル）
アミンの代りに４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノベンズアル
デヒド−１′１′−ジフェニルヒドラゾン（ＤＰＩ（）
を用いたこと以外は実施例５８〜６１及び比較例２１に
ついて記載した如く作った。形成された感光性記録材料
の組成及び層の厚さを表１０１こ示す。

前述した如く測定した半波酸化電位対Ｂ１５−ｆｌｓｃ
ｔｏｌ及びＤＥＨのＳ、　Ｑ、　ｅ、はそれぞれ０．６
９４Ｖ及び０．５３８　Ｖで差は０．１５６　Ｖであっ
た。

かくして得られた壓光性記録材料の特性を前述した如く
測定した。単色５４０　ｎｍ光露光に対する感度は３８
ｍＪ／−の露光（夏、４゜ｔ）での放電％として示し、
放電−露光依存性の急峻度は１２ｍＪ／ｌｒｉと３８ｍ
Ｊ／−の露光（ｆａ４ｏｔ　）間で観察された放電％と
して示した、露光に当って３１６倍の差であった。結果
を表１０に実施例５８に対するそれらと共に集録する。

感度測定は前述した精密感度測定法を用いて行った。実
施例６４の感光性層に対する得られた感度測定曲線を第
１４図に示す。１０％及び９０％放電に対して要した露
光は、実施例５８に対する２、８倍と比較して（第６図
）、４．３倍異なる。

実施例　６５ 実施例６５の感光性記録材料は、トリス（ｐ−トリル）
アミンの代りｌこ１，２−ビス（１，２−ジヒドロ−２
，２，４，６，７−ベンタメチルキノリンー１−イル）
エタン（ＤＨ）を用い、層の厚さを１７μｍの代りに１
０μｍとしたこと以外は実施例６０に記載した如く作っ
た。

前述した如く測定した半波酸化電位対Ｂｉｓ　−ｆｌｅ
ｃｔｏｌ及びＤＨのｓ、　ｃ、　ｅ、はそれぞれ０．６
９４　Ｖ及び０．５９５　Ｖであり、０．０９９Ｖ（１
’）差ｊコ相当した。

かくして得られた感光性記録材料の特性は前述した如く
測定した。単色５４０　ｎｍ光露光に対する感度は３８
　ｍＪ　／ｄの露光（Ｉ１４゜ｔ）での放電％として示
し、放電−露光依存性の急峻度は１２ｍＪ／ｌｒｉ及び
３８　ｍＪ　／ｌｒｉの露光（ｌ５４０ｔ　）間で観察
された放電％として示す、露光に当っては３．１６倍の
差であった。結果を表１１に実施例５８のそれらと共に
集録する。

感度測定は前述した精密感度測定法を用いて行った。実
施例６５の感光性層に対する形成された感度測定曲線を
第１５図に示す。１０％及び９０％放電に要した露光は
４０倍の差があった。

比較例　２３ 比較例２３の感光性材料は、Ｂ１８ｆｌｅｃｔＯ１の代
りに電荷移動材料Ｎ−（４−Ｎ、Ｎ−ジベンジルフェニ
ル）−カルバゾール（ＤＰＰＣ）ヲ使用シ、層の厚さを
１０μｍの代りに１４μｍとした事以外は実施例７に記
載した如く作った。

かくして得られた感光性記録材料の特性を前述した如く
測定した。単色５４０　ｎｍ光露光に対する感度を３６
．６　ｍＪ　／ｌｒｉの露（ｌＩ４６ｔ　）での放電％
として示し、放電−露光依存性の急峻度は、１１、６　
ｍＪ／ｒｔｔ及び３６．６　ｍＪ　／ｌｒｉの露光（ｒ
ｏｏｔ　）間で観察された放電％として示す、露光に当
っての差は３．１６倍である。

１１６　ｍＪ／−の露光（Ｉ１４゜ｔ）に対する残存電
位−１０４ｖは帯電レベルニー８９Ｖの１０％より大で
あった、これは１０％及び９０％放電に要した露光が１
０倍より大きい差であることを示している。

実施例　６６ 実施例６６の感光性記録材料は、ＴＴＡの代りにＤＰＰ
Ｃを用い、層の厚さは１７μｍの代りに１４μｍとした
こと以外は実施例６０に記載した如く作った。

前述した如く測定した半波酸化電位対Ｂ１５−ｆｌｅｃ
ｔＯ１及びＤＰＰＣのｓ、　ａ、　ｅ、はそれぞれ０．
６９４■及び０．９１５Ｖであった、これは０．２２１
　Ｖの差に相当する。

かくして得られた感光性記録材料の特性を前述した如く
測定した。単色５４０　ｎｍ光露光に対する感度を３８
ｍＪ／−の露光（Ｉ、４゜ｔ）での放電％として示し、
放電−露光依存性の急峻度を、露光に当って３１６倍の
差である１２ｍＪ／−と３８ｍＪ／−の露光（Ｉ、４゜
ｔ）間で観察した放電％として示す。結果を表１２に実
施例５８及び比較例２３に対するものと共に集録する。

感度測定は前述した精密感度測定法を用いて行った。実
施例６６の感光性層に対いする得られた感度測定曲線を
第１６図に示す。１０％及び９０％放電に要した露光は
２．２倍異なる。

実施例　６７ 実施例６７の感光性記録材料は、Ｂ１５ｆｌａｃｔｏｌ
及びＴＴＡの代りにα、α′−ビス（６−ニトキシー１
２−ジヒドロ−２，２、４−トリメチルキノリン−１−
イル）−ｐ−キシレン（ＥＱＸ　）及びＯＸＡを用いた
こと、及び感光性記録材料の層の厚さを１７μｍの代り
に１６μｍとしたこと以外は実施例６０に記載した如く
作った。

前述した如く測定した半波酸化電位対ＥＱＸ及びＯＸＡ
のｓ、　ｃ、　ｅ、はそれぞれ０．５４０　ｖ及び０．
８７０Ｖであった、差は０．３３０　Ｖであった。

かくして得られた感光性記録材料の特性を前述した如く
測定した。単色５４０　ｎｍ光露光に対する感度を３８
　ｍＪ／ｄの露光（Ｉ、４゜ｔ）での放電％として示し
、放電−露光依存性の急峻度を、露光において３．１６
倍差の１２　ｍＪ　／ｒｒｅと３８　ｍＪ／ｄの露光（
ｉｉ４゜ｔ）間で観察された放電％として示す。結果を
表１３に実施例５７及び比較例２２に対する結果と共に
集録する。

感度測定は前述した精密感度測定法を用いて行ったっ実
施例６７の感光性ｆｉｔこ対する得られた感度測定曲線
を第１７図１こ示す。１０％及び９０％放電に要した露
光は２．７倍異なる。

実施例　６８ 実施例６８の感光性記録材料は、ＯＸＡの代りＥこＤＥ
Ｈを用い、層の厚さを１６　ｔｔｍの代りｌζ１３μｍ
としたこと以外は実施例６７に記載した如く作った。

前述した如く測定した半波酸化電位対ＥＱＸ及びＤＥＨ
のｓ、　ｃ、　ｅ、はそれぞれ０．５４０　Ｖ及び０．
５３８■であり、差はＯ，ＯＯ２Ｖであった。

かくして得られた感光性記録材料の特性を前述した如く
測定した。単色５４０　ｎｍ光露光に対する感度は３８
ｍＪ／−の露光（１５４０ｔ）での放電％として示し、
放電−露光の急峻度は、露光ｌこおいて３．１６倍の差
の１２ｍＪ／−及び３８　ｍＪ／−の露光（■、４゜ｔ
）間で観察された放電％として示す。結果を表９１こ実
施例５７の結果と共に集録する。

座変測定は前述した精密感度測定法を用いて行った。実
施例６８の感光性層に対する得られた感度測定曲線を第
１８図に示す。１０％及び９０％放電に要した露光は２
．１６倍異なる。

実施例　６９ 実施例６９の感光性記録材料は、ＯＸＡの代りに１．２
−ビス（１，２−ジヒドロ−２，２４，６，７−ベンタ
メチルキノリンー１−イル）エタン（ＤＨ）を用い、層
の厚さを１６μｍの代りに１０μｍとしたこと以外は実
施例６７に記載した如く作った。

前述した如く測定した半波酸化電位対ＥＱＸ及びＤＨの
ｓ、　ｃ、　ｅ、はそれぞれ０．５４０　Ｖ及び０５９
５Ｖであり、これは０．　Ｏ５５Ｖの差に相当した。

かくして得られた感光性記録材料の特性を前述した如く
測定した。単色５４０　ｎｍ光露光に対する感度は３８
ｍＪ／ｄの露（１，、。ｔ）での放電％として示し、放
電−露光依存性の急峻度は露光に当って３．１６倍の差
である１２ｍＪ／−及び３８ｍＪ　／−の露光（Ｉｓ４
゜ｔ）間で観察した放電％として示す。結果を表１５に
実施例５７の結果と共に集録する。

座変測定は前述した精密感度測定法を用いて行った。実
施例６９の感光性層に対する得られた感度測定曲線を第
１ ９図に示す。

０％及び ０％放電に要した露光は４．４倍異なる。

実施例　７０及び比較例　２４ 実施例７０及び比較例２４の感光性記録材料は、実施例
７０においてＢ１５ｆｌｅｏｔＯ１の代りに、１．３．
５−　トリス（４−Ｎ、Ｎ−ビス（４−エチルフェニル
）アミノフェニル］−ベンゼン（ＴＥＰＡＢ　）を用い
、比較例２４においてはＯＸＡの代りにＴＥＰＡＢを用
い、層の厚さをそれぞれ１７μｍの代りＩこ１０ｐｍ、
１４ｐｍの代りｌこ１６　ｐｍとしたこと以外はそれぞ
れ実施例６０及び比較例２１について記載した如（作っ
た。

前述した如く測定した半波酸化電位対ＴＥＰＡＢ及びＯ
ＸＡ　（７）　ｓ、　ｃ、　ｅ、はそれぞれ０．８８５
　Ｖ及び０．８７０Ｖであり、０．０１５ｖ（７）差で
あツタ。

かくして得られた感光性記録材料の特性を前述した如く
測定した。単色５４０　ｎｍ光露光に対する感度は３８
　ｍＪ／ｒｄの露光（ＩＨｏｔ）での放電％として示し
、放電−露光依存性の急峻度は、露光に当って３．１６
倍の差の１２ｍＪ／ｄ及び３８ｍＪ／ｒｄの露光（Ｉｓ
ｉ。ｔ）間で観察された放電％として示す。結果を表１
６に比較例２７の結果と共に集録する。

感度測定は前述した精密感度測定法を用いて行った。実
施例７０及び比較例２４の感光性層に対する得られた感
度測定曲線を第２０図及び第２１図に示す。１０％及び
９０％放電に要した露光はそれぞれ実施例７０及び比較
例２４の感光性層に対し３．３倍及び〉１．９倍異なる
。

実施例　７１〜７３ 実施例７１〜７３の感光性記録材料は、全ての場１合に
おいてＢ１５ｆｌｅｃｔｏｌ濃度を増大させ、二つの場
合においてＤＢＡ濃度をＰｌ及びＰ２濃度に対応調整し
て変えたこと以外は実施例５１こ記載した如く作った。

ＤＢＡ　、　Ｂ１５ｆｌｅｃｔｏｌ　、Ｐ　１及びＰ２
濃度を、感光性記録材料層の厚さと共に表１７に示す。

かくして得られた感光性記録材料の特性を前述した如く
測定した。単色５４０　ｎｍ光露光に対する感度は３８
　ｍＪ／ｒｒｔの露光（ＩＩ４゜ｔ）での放電％として
示し、放電−露光依存性の急峻度は、露光における３、
１６倍の相異の１２ｍＪ／−と３８ｍＪ　／ｌｒｉの露
光（■、４゜ｔ）間で観察された放電％として示す。結
果を表１７に実施例４．９，１０゜１５及び１９〜２１
の結果と共ｆこ集録する。

【図面の簡単な説明】

第１図〜第２１図は感度測定曲線を示し、縦軸に一定露
光時間での増大する露光線量を用いて露光中帯電した記
録層上で測定した電圧値■）を、横軸にｍＪ／ｄで表わ
（）た５　４０　ｎｍでの露光線量の対数値［ｌｏｇ　
Ｅ　＝　１ｏｇＩ−ｔ　］を示す。 同 安 達 智 （ 図面の浄書（内容に変更なし） 図面の浄書（内容に変更なし） 図面の浄書（内容に変更なし） 図面の浄書（内容に変更なし） 図面の浄書（内容に変更なし） ○ 「０ 図面の浄書（内容に変更なし） 図面の浄書（内容に変更なし） （） 図面の浄書（内容に変更なし） Ｏつ 図面の浄書（内容に変更なし） 図面の浄Ｖ（内容に変更なし）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、電気絶縁性有機重合体バインダー材料中に、少なく
   とも１種の光導電性ｎ型顔料物質及び１種以上のｐ型光
   導電性電荷移動物質を含有する負に帯電しうる光導電性
   記録層を導電性支持体上に有する電子写真記録材料にお
   いて、前記層が４〜４０μｍの範囲の厚さを有し、少な
   くとも１０＾１＾４Ω・ｍの体積抵抗率を有する電気絶
   縁性有機重合体バインダー材料中に分子状に分散してい
   る前記ｎ型顔料物質８〜８０重量％及び前記ｐ型電荷移
   動物質０．０１〜４０重量％を含有し、静電的に帯電し
   た状態で前記記録層が、それぞれ１０％及び９０％放電
   のため導電性に対する露光を４．５倍未満異なる増大電
   磁放射線を必要とし、少なくとも１種のｐ型電荷移動物
   質が下記一般式（ I ）〜（Ｖ）： （ I ）▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中Ｒは水素又は脂肪族もしくは脂環式基（非イオン
   性置換基で置換されたこれらの基を含む）を表わし、Ｒ
   ＾１及びＲ＾２の各々は同じか又は異なり、Ｃ＿１〜Ｃ
   ＿６アルキル基又はアリール基を表わしＺは隣接芳香族
   核又は芳香族環系（一つ以上の非イオン性の置換された
   かかる核又は環系を含む）を閉環するのに必要な原子を
   表わす〕：（II）▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中Ｘは２価脂肪族もしくは脂環式基又は２価芳香族
   基で中断されたアルキレン鎖、又は少なくとも二つの炭
   素原子が酸素、硫黄又は窒素（窒素は１価炭化水素基で
   置換されている）からなる群から選択した異種原子を介
   して結合している２価脂肪族基であり、Ｒ＾１、Ｒ＾２
   及びＺは前記一般式（ I ）に定義したのと同じ意義を
   有する〕：▲数式、化学式、表等があります▼（III） 〔式中Ｒ＾１＾１は−ＮＲ＾４Ｒ＾５（Ｒ＾４及びＲ＾
   ５の各々は同じか又は異なり、水素、置換された形を含
   む脂肪族もしくは脂環式基、又はアリール基を表わし、
   或いはＲ＾４及びＲ＾５は一緒になつて置換された形を
   含む窒素含有環を完結するのに必要な原子を表わす）、
   又は−Ｎ＝Ｎ−Ｃｐ（Ｃｐはアゾカップリングに使用す
   る芳香族アミン又は芳香族ヒドロキシ化合物からの如き
   アゾカップラー残基である）、又は−Ｎ＝ＣＨ−Ｒ＾６
   （Ｒ＾６は置換された形を含む脂肪族もしくは脂環式基
   を表わす）であり、Ａｒは２価芳香族基又は置換２価芳
   香族基を表わし、Ｒ＾１＾２及びＲ＾１＾３の各々は同
   じか又は異なり、水素、ハロゲン、アルキル基、アルコ
   キシ基又は−ＮＲ＾７Ｒ＾８（Ｒ＾７及びＲ＾８の各々
   は同じか又は異なり、アリール基、Ｃ＿１〜Ｃ＿１＿０
   アルキル基、又は置換アルキル基を表わす）を表わす〕
   ： （IV）▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中Ｘはアルキル化によつて導入できる２価脂肪族も
   しくは脂環式基、又は２価芳香族基で中断されたアルキ
   レン基、又は少なくとも２個の炭素原子が酸素、硫黄又
   は窒素（この窒素は１価炭化水素基で置換されている）
   からなる群から選択した異種原子を介して結合している
   ２価脂肪族基であり、Ｒ＾１＾２、Ｒ＾１＾３及びＲ＾
   １＾４は式（III）で定義したのと同意義を有する〕： （Ｖ）▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中Ｒ＾２＾１は−ＮＲ＾２＾３Ｒ＾２＾４（Ｒ＾２
   ＾３及びＲ＾２＾４の各々は同じか又は異なり、置換さ
   れた形を含むＣ＿１〜Ｃ＿１＿０アルキル基又はアルコ
   キシカルボニル置換Ｃ＿１〜Ｃ＿１＿０アルキル基を表
   わす）、シクロアルキル基、又はアリール基を表わし、
   Ｒ＾２＾２は水素、置換アルキル基を含むアルキル基、
   アルコキシカルボニル置換アルキル基又はハロゲンを表
   わす〕 に相当することを特徴とする電子写真記録材料。 ２、前記記録中に、前記一般式（ I ）〜（Ｖ）による
   少なくとも１種の物質を含む異なるｐ型電荷移動物質の
   混合物が存在し、混合ｐ型移動物質が０．４Ｖ以上異な
   らない半波酸化電位を有する請求項１記載の電子写真記
   録材料。 ３、前記光導電性記録層の支持体が、接着剤層及び／又
   は粘着層で予備被覆されている請求項１又は２記載の電
   子写真記録層。 ４、光導電性記録層が、最外保護層で上被覆されている
   請求項１、２又は３記載の電子写真記録材料。 ５、前記記録材料が、前記光導電性ｎ型顔料と混合され
   ていない少なくとも１種のｐ型移動物質を含有する最外
   バインダー層を有する請求項１〜４の何れかに記載の電
   子写真記録材料。 ６、前記最外層が７μｍ以下の厚さを有する請求項５記
   載の電子写真記録材料。 ７、前記記録層が、５〜３５μｍの範囲の厚さを有し、
   １０〜７０重量％の前記ｎ型顔料物質及び１〜３０重量
   ％の前記ｐ型電荷移動物質を含有する請求項１〜６の何
   れかに記載の方法。 ８、前記記録層が、５〜３５μｍの範囲の厚さを有し、
   ５０〜８０重量％の前記ｎ型顔料物質及び０．０１〜１
   ０重量％の前記ｐ型電荷移動物質を含有する請求項１〜
   ６の何れかに記載の電子写真記録材料。 ９、前記記録層が、５〜３５μｍの範囲の厚さを有し、
   １５〜３０重量％の前記ｎ型顔料物質及び２０〜３０重
   量％の前記ｐ型電荷移動物質を含有する請求項１〜６の
   何れかに記載の電子写真記録材料。 １０、前記一般式（ I ）〜（Ｖ）によつて表わされる
   ものとは異なる混合されたｐ型電荷移動物質が、下記の
   群： （ｉ）トリフェニルアミン、 （ｉｉ）テトラ−Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラフェニル
   ベンチジン、 （ｉｉｉ）ヒドラゾン、 （ｉｖ）ピラゾリン、 （ｖ）オキサジアゾール、 （ｖｉ）トリアリールメタン からのものである請求項２〜９の何れかに記載の電子写
   真記録材料。 １１、前記一般式（ I ）〜（Ｖ）によつて表わされる
   ものと異なる混合されたｐ型電荷移動物質が、下記の群
   ： （ｉ）ポリ（ビニルカルバゾール）、 （ｉｉ）ポリ（ビニル多環式芳香族）、 （ｉｉｉ）ピレン−ホルムアルデヒド縮合重合体、 （ｉｖ）ポリキシリデン、 （ｖ）重合体状１，２−ジヒドロ−２，２，４−トリメ
   チルキノリン （ｖｉ）重合体状テトラフェニルベンチジン及びトリフ
   ェニルアミン からのものである請求項２〜９の何れかに記載の電子写
   真記録材料。 １２、ｎ型顔料が、下記の群： （ａ）ペリルイミド、 （ｂ）多核キノン、 （ｃ）キナクリドン、 （ｄ）ペリノンを含むナフタレン−１，４，５，８−テ
   トラカルボン酸誘導顔料。 （ｅ）ｎ型インジゴ及びチオインジゴ染料、 （ｆ）ｏ−ジアミンとの縮合生成物を含むペリレン−３
   ，４，９，１０−テトラカルボン酸誘導顔料、 （ｇ）ビスアゾ、トリスアゾ及びテトラキスアゾ染料を
   含むｎ型ポリアゾ顔料 の少なくとも一つからのものである請求項１〜１１の何
   れかに記載の電子写真記録材料。１３、重合体バインダ
   ーが、セルロースエステル、アクリレート及びメタクリ
   レート樹脂、ポリビニルクロライド、ビニルクロライド
   の共重合体、コポリビニルクロライド／アセテート及び
   コポリビニルクロライド／無水マレイン酸、ポリエステ
   ル樹脂、芳香族ポリカーボネート樹脂及びポリエステル
   カーボネート樹脂からなる群から選択した有機樹脂材料
   である請求項１〜１２の何れかに記載の電子写真記録材
   料。 １４、重合体バインダーが、構造中に下記一般式：▲数
   式、化学式、表等があります▼ 〔式中ＸはＳ、ＳＯ＿２、▲数式、化学式、表等があり
   ます▼又は▲数式、化学式、表等があります▼を表わし
   、Ｒ＾３＾１、Ｒ＾３＾２、Ｒ＾３＾３、Ｒ＾３＾４、
   Ｒ＾３＾７及びＲ＾３＾８は同じか又は異なり、水素、
   ハロゲン、アルキル基又はアリール基を表わし、Ｒ＾３
   ＾５及びＲ＾３＾６の各々は同じか又は異なり、水素、
   アルキル基、アリール基又は一緒になつて脂環式環を閉
   環するのに必要な原子を表わす〕の範囲内の反復単位を
   有する芳香族ポリカーボネートである請求項１〜１３の
   何れかに記載の電子写真記録材料。 １５、重合体バインダーが、テレフタル酸とイソフタル
   酸のモル比が３／２であり、テレフタル酸及びイソフタ
   ル酸とエチレングリコール及びネオペンチルグリコール
   のコポリエステル及び芳香族ポリカーボネートの組合せ
   からなる請求項１〜１３の何れかに記載の電子写真記録
   材料。 １６、ｎ型顔料が、４，１０−ジブロモアンタントロン
   である請求項１〜１５の何れかに記載の電子写真記録材
   料。 １７、ｐ型電荷移動物質が、１，２−ビス（１，２−ジ
   ヒドロ−２，２，４−トリメチル−キノリン−１−イル
   ）エタンである請求の範囲１〜１６の何れかに記載の電
   子写真記録材料。