JP2005157291A - 積層型電子写真感光体および画像形成装置 - Google Patents
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Abstract
【課題】感度特性の低下が少ない積層型電子写真感光体およびそれを備えた画像形成装置を提供する。
【解決手段】積層型電子写真感光体であって、正孔輸送剤として、下記一般式（１）で表されるスチルベン化合物を含み、結着樹脂として、ポリカーボネート樹脂で表されるポリエステル樹脂を所定量含む。
【選択図】なし
【解決手段】積層型電子写真感光体であって、正孔輸送剤として、下記一般式（１）で表されるスチルベン化合物を含み、結着樹脂として、ポリカーボネート樹脂で表されるポリエステル樹脂を所定量含む。
【選択図】なし
Description
本発明は、積層型電子写真感光体およびそれを備えた画像形成装置に関し、特に、特定の結着樹脂と、特定の正孔輸送剤とを組み合わせて用いることにより、初期段階のみならず、高温高湿の環境下において繰り返し使用した場合であっても、良好な感度特性が得られる積層型電子写真感光体およびそれを備えた画像形成装置に関する。
従来、画像形成装置等の電子写真感光体として、基体上に、電荷発生剤および結着樹脂を含有する電荷発生層と、電荷輸送剤および結着樹脂を含有する電荷輸送層と、を備えた積層型電子写真感光体が知られている。かかる積層型電子写真感光体は、従来の無機感光体に比べて、製造が容易であるとともに、電荷発生剤や電荷輸送剤等の感光性材料の選択肢が多様であることから、構造設計の自由度が高いという利点がある。
しかしながら、通常、結着樹脂として、ポリカーボネート樹脂が使用されているものの、高温高湿の環境下、例えば、３０℃、８５％Ｒｈの条件で、１０００時間程度繰り返し使用すると、ポリカーボネート樹脂が加水分解してしまい、感度特性が低下するという問題が見られた。
しかしながら、通常、結着樹脂として、ポリカーボネート樹脂が使用されているものの、高温高湿の環境下、例えば、３０℃、８５％Ｒｈの条件で、１０００時間程度繰り返し使用すると、ポリカーボネート樹脂が加水分解してしまい、感度特性が低下するという問題が見られた。
そこで、本出願人は、下記一般式（４８）で表される電荷輸送剤を使用するとともに、結着樹脂として、下記一般式（４９）で表される特定構造を有するポリエステル樹脂と、ポリカーボネート樹脂とを併用するとともに、当該ポリエステル樹脂の添加量を１〜５重量％の範囲内の値に制御した電子写真感光体を既に提案している（例えば、特許文献１）。
（一般式（４８）中、Ｒ50〜Ｒ53は、それぞれ独立したアルキル基またはアリール基を示す。）
（一般式（４９）中、Ａ3およびＡ4いずれか一方は、主鎖中に少なくとも一つの芳香族環を含む２価の有機基を示し、もう一方は、主鎖中に芳香族環を含まない２価の有機基を示す。）
また、結着樹脂として、下記一般式（５０）で表される複数の特定構造体を含んだポリエステル樹脂と、ポリカーボネート樹脂とを併用するとともに、ポリエステル樹脂の添加量を１０〜３０重量％の範囲内の値に制御した電子写真感光体も開示されている（例えば、特許文献２）。
（一般式（５０）中、ｈ：ｉは３：７〜７：３であり、ｈ＋ｉは１０〜１０００の整数であり、ａは１〜１０の整数である。）
特開平７−９２７０９号（特許請求の範囲等）
特開平１０−２０５１６号（特許請求の範囲等）
しかしながら、特許文献１および特許文献２に記載された電子写真感光体は、それぞれ高温高湿の環境下において繰り返し使用した場合において感度が低下するという問題が見られた。
また、特許文献２に記載された電子写真感光体は、複数の特定構造体を含んだポリエステル樹脂を使用しなければならず、設計の自由度が低い一方、かかるポリエステル樹脂と、ポリカーボネート樹脂や正孔輸送剤との間の相溶性が乏しいという問題が見られた。さらに、特許文献２に記載された電子写真感光体においては、ポリエステル樹脂の添加量が比較的多くなった場合、初期段階から感度特性が低下するという問題も見られた。
そこで、本発明者らは、正孔輸送剤として、特定のスチルベン化合物を使用するともに、ポリカーボネート樹脂と、特定のポリエステル樹脂とを所定割合で併用することにより、初期段階はもちろんのこと、高温高湿の環境下において繰り返し使用した場合であっても、所定の感度特性を維持することができるという事実を見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明の目的は、初期段階のみならず、高温高湿の環境下において繰り返し使用した場合であっても、良好な感度特性が得られる積層型電子写真感光体、およびそのような積層型電子写真感光体を備えた画像形成装置を提供することにある。
また、特許文献２に記載された電子写真感光体は、複数の特定構造体を含んだポリエステル樹脂を使用しなければならず、設計の自由度が低い一方、かかるポリエステル樹脂と、ポリカーボネート樹脂や正孔輸送剤との間の相溶性が乏しいという問題が見られた。さらに、特許文献２に記載された電子写真感光体においては、ポリエステル樹脂の添加量が比較的多くなった場合、初期段階から感度特性が低下するという問題も見られた。
そこで、本発明者らは、正孔輸送剤として、特定のスチルベン化合物を使用するともに、ポリカーボネート樹脂と、特定のポリエステル樹脂とを所定割合で併用することにより、初期段階はもちろんのこと、高温高湿の環境下において繰り返し使用した場合であっても、所定の感度特性を維持することができるという事実を見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明の目的は、初期段階のみならず、高温高湿の環境下において繰り返し使用した場合であっても、良好な感度特性が得られる積層型電子写真感光体、およびそのような積層型電子写真感光体を備えた画像形成装置を提供することにある。
本発明によれば、基体上に、電荷発生剤を含有する電荷発生層と、正孔輸送剤および結着樹脂を含有する電荷輸送層と、を備えた積層型電子写真感光体であって、正孔輸送剤として、下記一般式（１）で表されるスチルベン化合物を含み、結着樹脂として、ポリカーボネート樹脂および下記一般式（２）で表されるポリエステル樹脂を含むとともに、当該ポリエステル樹脂の添加量を、結着樹脂の全体量に対して、１〜２０重量％の範囲内の値とした積層型電子写真感光体が提供され、上述した問題点を解決することができる。
（一般式（１）中、Ｒ1〜Ｒ6およびＲ9〜Ｒ14は、それぞれ独立した水素原子、炭素数１〜２０の置換または非置換のアルキル基、炭素数１〜２０の置換または非置換のアルコキシ基、炭素数６〜４０の置換または非置換のアラルキル基、ハロゲン原子、炭素数６〜４０の置換または非置換のアリール基、置換または非置換のアミノ基、炭素数２〜３０の置換または非置換のアルケニル基、あるいはＲ1〜Ｒ14のうちいずれか２つは、それぞれが結合または縮合して形成した炭素環構造または複素環構造であり、Ｒ7およびＲ8は、それぞれ独立した水素原子、あるいは炭素数１〜２０の置換または非置換のアルキル基である。）
（一般式（２）中、Ａ1およびＡ2のいずれか一方は、主鎖中に少なくとも一つの芳香族環を含む２価の有機基を示し、もう一方は、主鎖中に芳香族環を含まない２価の有機基を示す。）
また、本発明の積層型電子写真感光体を構成するにあたり、一般式（１）で表されるスチルベン誘導体が、一般式（３）で表されるスチルベン誘導体であることが好ましい。
（一般式（３）中の、複数のＲ15〜Ｒ17は、それぞれ独立した水素原子、炭素数１〜２０の置換または非置換のアルキル基、炭素数１〜２０の置換または非置換のアルコキシ基、炭素数６〜４０の置換または非置換のアラルキル基、ハロゲン原子、炭素数６〜４０の置換または非置換のアリール基、置換または非置換のアミノ基、炭素数２〜３０の置換または非置換のアルケニル基、あるいはＲ15〜Ｒ17のうちいずれか２つは、それぞれが結合または縮合して形成した炭素環構造または複素環構造である。）
また、本発明の積層型電子写真感光体を構成するにあたり、ポリカーボネート樹脂として、下記一般式（４）〜（６）で表される少なくとも一つのポリカーボネート樹脂を含むことが好ましい。
（一般式（４）中、Ｒ18〜Ｒ27は、それぞれ独立した炭素数１〜２０の置換または非置換のアルキル基、炭素数１〜２０の置換または非置換のアルコキシ基、炭素数６〜４０の置換または非置換のアラルキル基、ハロゲン原子、水素原子、炭素数６〜４０の置換または非置換のアリール基、あるいはＲ18およびＲ19は、それぞれが結合または縮合して形成した環構造である。）
（一般式（５）中、Ｒ28〜Ｒ39は、それぞれ独立した炭素数１〜２０の置換または非置換のアルキル基、炭素数１〜２０の置換または非置換のアルコキシ基、炭素数６〜４０の置換または非置換のアラルキル基、ハロゲン原子、水素原子、炭素数６〜４０の置換または非置換のアリール基、あるいはＲ28およびＲ29は、それぞれが結合または縮合して形成した環構造である。また、ｓおよびｔは、０．２≦ｓ／（ｓ＋ｔ）≦０．８の関係を満足する。）
（一般式（６）中、Ｒ40〜Ｒ49は、それぞれ独立した炭素数１〜２０の置換または非置換のアルキル基、炭素数１〜２０の置換または非置換のアルコキシ基、炭素数６〜４０の置換または非置換のアラルキル基、ハロゲン原子、水素原子、炭素数６〜４０の置換または非置換のアリール基、あるいはＲ40およびＲ41は、それぞれが結合または縮合して形成した環構造である。）
また、本発明の積層型電子写真感光体を構成するにあたり、正孔輸送剤の添加量を、結着樹脂１００重量部に対して、１０〜８０重量部の範囲内の値とすることが好ましい。
また、本発明の積層型電子写真感光体を構成するにあたり、電荷発生剤として、無金属フタロシアニン（τ型またはｘ型）、チタニルフタロシアニン（α型またはＹ型）、ヒドロキシガリウムフタロシアニン（Ｖ型）、およびクロロガリウムフタロシアニン（II型）からなる群から選択される少なくとも一つの化合物を含むことが好ましい。
また、本発明の積層型電子写真感光体を構成するにあたり、電荷発生剤の添加量を、結着樹脂１００重量部に対して、０．５〜１５０重量部の範囲内の値とすることが好ましい。
また、本発明の積層型電子写真感光体を構成するにあたり、基体上に、中間層が形成してあることが好ましい。
また、本発明の別の態様は、上述したいずれかの積層型電子写真感光体を備えるとともに、当該電子写真感光体の周囲に、帯電工程、露光工程、現像工程、転写工程を実施するための部位を配置した画像形成装置である。
本発明の積層型電子写真感光体によれば、正孔輸送剤として、特定のスチルベン化合物を用い、結着樹脂として、ポリカーボネート樹脂と、特定のポリエステル樹脂とを併用するとともに、ポリエステル樹脂の添加量を所定範囲に制限することにより、初期段階のみならず、高温高湿の環境下において繰り返し使用した場合であっても、所定の感度特性を長時間にわたって維持することができる。
また、本発明の積層型電子写真感光体によれば、正孔輸送剤として、特定のスチルベン化合物を用いることにより、特定の結着樹脂との相溶性が優れるため、かかる正孔輸送剤が感光体層中に均一に分散される。また、本発明の正孔輸送剤は移動度においても優れた特性を示す。したがって、初期段階のみならず、高温高湿の環境下において繰り返し使用した場合であっても、所定の感度特性を長時間にわたって維持することができる。
また、本発明の積層型電子写真感光体によれば、特定のポリカーボネート樹脂を使用することにより、耐久性や耐熱性を高めることができるとともに、初期段階のみならず、高温高湿の環境下において繰り返し使用した場合であっても、所定の感度特性を長時間にわたって維持することができる。
また、本発明の積層型電子写真感光体によれば、正孔輸送剤の添加量を所定範囲に制御することにより、混合分散が容易になるとともに、初期段階のみならず、高温高湿の環境下において繰り返し使用した場合であっても、所定の感度特性を長時間にわたって維持することができる。
また、本発明の積層型電子写真感光体によれば、特定の電荷発生剤を使用することにより、比較的少量の添加であっても、所定の感度特性を長時間にわたって維持することができる。
また、本発明の積層型電子写真感光体によれば、電荷発生剤の添加量を所定範囲に制御することにより、混合分散が容易になるとともに、初期段階のみならず、高温高湿の環境下において繰り返し使用した場合であっても、所定の感度特性を長時間にわたって維持することができる。
また、本発明の積層型電子写真感光体によれば、基体上に、予め中間層が形成してあることにより、基体側の電荷が容易に感光体層へ注入されるのを防ぐと共に、感光体層を基体上に強固に結着させ、基体表面上の欠陥を被覆して、平滑化することができる。
また、本発明の画像形成装置によれば、特定の積層型電子写真感光体を備えることにより、初期段階のみならず、高温高湿の環境下において繰り返し使用した場合であっても、所定の感度特性を長時間にわたって維持することができ、鮮明な画像を形成することができる。
以下、本発明の積層型電子写真感光体および画像形成装置に関する実施の形態を、適宜図面を参照しながら、具体的に説明する。
[第１の実施形態]
第１の実施形態は、基体上に、電荷発生剤を含有する電荷発生層と、正孔輸送剤および結着樹脂を含有する電荷輸送層と、を備えた積層型電子写真感光体である。そして、正孔輸送剤として、下記一般式（１）で表されるスチルベン化合物を含み、結着樹脂として、ポリカーボネート樹脂および下記一般式（２）で表されるポリエステル樹脂を含むとともに、当該ポリエステル樹脂の添加量を、結着樹脂の全体量に対して、１〜２０重量％の範囲内の値とすることを特徴とする。
第１の実施形態は、基体上に、電荷発生剤を含有する電荷発生層と、正孔輸送剤および結着樹脂を含有する電荷輸送層と、を備えた積層型電子写真感光体である。そして、正孔輸送剤として、下記一般式（１）で表されるスチルベン化合物を含み、結着樹脂として、ポリカーボネート樹脂および下記一般式（２）で表されるポリエステル樹脂を含むとともに、当該ポリエステル樹脂の添加量を、結着樹脂の全体量に対して、１〜２０重量％の範囲内の値とすることを特徴とする。
（一般式（１）中、Ｒ1〜Ｒ6およびＲ9〜Ｒ14は、それぞれ独立した水素原子、炭素数１〜２０の置換または非置換のアルキル基、炭素数１〜２０の置換または非置換のアルコキシ基、炭素数６〜４０の置換または非置換のアラルキル基、ハロゲン原子、炭素数６〜４０の置換または非置換のアリール基、置換または非置換のアミノ基、炭素数２〜３０の置換または非置換のアルケニル基、あるいはＲ1〜Ｒ14のうちいずれか２つは、それぞれが結合または縮合して形成した炭素環構造または複素環構造であり、Ｒ7およびＲ8は、それぞれ独立した水素原子、あるいは炭素数１〜２０の置換または非置換のアルキル基である。）
（一般式（２）中、Ａ1およびＡ2のいずれか一方は、主鎖中に少なくとも一つの芳香族環を含む２価の有機基を示し、もう一方は、主鎖中に芳香族環を含まない２価の有機基を示す。）
また、一般式（２）で表されるポリエステル樹脂は、一般式（２ａ）で表される酸成分と、一般式（２ｂ）で表されるジオール成分を反応させることで得られる。
ここで、一般式（２ａ）で表される酸成分としては、下記式（７）〜（１１）で表される化合物がある。
また、一般式（２ｂ）で表されるジオール成分としては、例えば下記式（１２）〜（１８）で表される化合物がある。
また、一般式（２ａ）で表される酸成分、および一般式（２ｂ）で表されるジオール成分は、一般式（２）中のＡ1またはＡ2のいずれか一方が主鎖中に芳香族環を含み、他方が主鎖中に芳香族環を含まないものとなるように適宜組み合わせて使用される。
なお、主鎖中に芳香族環を含むジオール成分の割合を４０〜８０モル％の範囲内の値とすることが好ましい。
なお、主鎖中に芳香族環を含むジオール成分の割合を４０〜８０モル％の範囲内の値とすることが好ましい。
また、一般式（２）で表されるポリエステル樹脂の具体例として、例えば、表１中に示す化合物（Ｅ１〜Ｅ５）があげられる。
なお、表１中の酸成分の欄の（１０）で表される化合物であって、構造単位の繰り返し数（ｕ）が２である化合物はコハク酸を示し、同様に、（１０）で表される化合物であって、構造単位の繰り返し数（ｕ）が４である化合物はアジピン酸を示し、同様に、（１０）で表される化合物であって、構造単位の繰り返し数（ｕ）が７である化合物はアゼライン酸を示している。また、ジオール成分の欄の（１２）で表される化合物であって、構造単位の繰り返し数（ｖ）が２である化合物はエチレングリコールを示している。
１．基本的構成
（１）基本的構造
図１（ａ）に示すように、積層型電子写真感光体２０は、基体１２上に、蒸着または塗布等の手段によって、電荷発生剤を含有する電荷発生層２４を形成し、次いでこの電荷発生層２４上に、一般式（１）で表されるスチルベン誘導体（正孔輸送剤）等の少なくとも１種と、結着樹脂として、ポリカーボネート樹脂および一般式（２）で表されるポリエステル樹脂を含む塗布液を塗布し、それを乾燥させて電荷輸送層２２を形成することによって作製することができる。
また、上記構造とは逆に、図１（ｂ）に示すように、基体１２上に電荷輸送層２２を形成し、その上に電荷発生層２４を形成してもよい。
ただし、電荷発生層２４は、電荷輸送層２２に比べて膜厚がごく薄いため、その保護のためには、図１（ａ）に示すように、電荷発生層２４の上に電荷輸送層２２を形成することがより好ましい。
（１）基本的構造
図１（ａ）に示すように、積層型電子写真感光体２０は、基体１２上に、蒸着または塗布等の手段によって、電荷発生剤を含有する電荷発生層２４を形成し、次いでこの電荷発生層２４上に、一般式（１）で表されるスチルベン誘導体（正孔輸送剤）等の少なくとも１種と、結着樹脂として、ポリカーボネート樹脂および一般式（２）で表されるポリエステル樹脂を含む塗布液を塗布し、それを乾燥させて電荷輸送層２２を形成することによって作製することができる。
また、上記構造とは逆に、図１（ｂ）に示すように、基体１２上に電荷輸送層２２を形成し、その上に電荷発生層２４を形成してもよい。
ただし、電荷発生層２４は、電荷輸送層２２に比べて膜厚がごく薄いため、その保護のためには、図１（ａ）に示すように、電荷発生層２４の上に電荷輸送層２２を形成することがより好ましい。
また、積層型電子写真感光体は、上記電荷発生層および電荷輸送層の形成順序と、電荷輸送層に使用する電荷輸送剤の種類によって、正負いずれの帯電型となるかが選択される。例えば、基体上に電荷発生層を形成し、その上に電荷輸送層を形成した場合において、電荷輸送層における電荷輸送剤として、スチルベン誘導体のような正孔輸送剤を使用した場合には、感光体は負帯電型となる。この場合、電荷輸送層には電子輸送剤を含有させてもよい。そして、積層型の電子写真感光体であれば、感光体の残留電位が大きく低下しており、感度を向上させることができる。
また、積層型電子写真感光体における感光体層の厚さに関しては、電荷発生層が０．０１〜５μｍ程度、好ましくは０．１〜３μｍ程度であり、電荷輸送層が２〜１００μｍ、好ましくは５〜５０μｍ程度である。
そして、このような感光体層が形成される基体としては、導電性を有する種々の材料を使用することができ、例えば鉄、アルミニウム、銅、スズ、白金、銀、バナジウム、モリブデン、クロム、カドミウム、チタン、ニッケル、パラジウム、インジウム、ステンレス鋼、真鍮等の金属や、上記金属が蒸着またはラミネートされたプラスチック材料、ヨウ化アルミニウム、酸化スズ、酸化インジウム等で被覆されたガラス等があげられる。
そして、このような感光体層が形成される基体としては、導電性を有する種々の材料を使用することができ、例えば鉄、アルミニウム、銅、スズ、白金、銀、バナジウム、モリブデン、クロム、カドミウム、チタン、ニッケル、パラジウム、インジウム、ステンレス鋼、真鍮等の金属や、上記金属が蒸着またはラミネートされたプラスチック材料、ヨウ化アルミニウム、酸化スズ、酸化インジウム等で被覆されたガラス等があげられる。
また、図１(ｃ)に示すように、感光体層を形成する前に、かかる基体１２上に、中間層２５を予め形成しておくことも好ましい。この理由は、かかる中間層２５を設けることによって、基体側の電荷が容易に感光体層へ注入されるのを防ぐと共に、感光体層を基体１２上に強固に結着させ、基体１２における表面上の欠陥を被覆し平滑化することができるためである。
さらに、基体の形状は、使用する画像形成装置の構造に合わせて、シート状、ドラム状等のいずれであってもよく、基体自体が導電性を有するか、あるいは基体の表面が導電性を有していればよい。また、基体は、アルミニウム等のように、使用に際して十分な機械的強度を有するとともに、軽量であることが好ましい。
さらに、基体の形状は、使用する画像形成装置の構造に合わせて、シート状、ドラム状等のいずれであってもよく、基体自体が導電性を有するか、あるいは基体の表面が導電性を有していればよい。また、基体は、アルミニウム等のように、使用に際して十分な機械的強度を有するとともに、軽量であることが好ましい。
２．結着樹脂
（１）ポリカーボネート樹脂
結着樹脂として、ポリカーボネート樹脂を使用することを特徴とする。この理由は、ポリカーボネート樹脂を使用することにより、耐久性や耐熱性を高めることができるとともに、初期段階のみならず、高温高湿の環境下において繰り返し使用した場合であっても、所定の感度特性を長時間にわたって維持することができるためである。
また、ポリカーボネート樹脂の具体例としては、例えば、上述した一般式（４）〜（６）で表される少なくとも一つのポリカーボネート樹脂を含むことが好ましい。
この理由は、このようなポリカーボネート樹脂であれば、比較的安価であり、正孔輸送剤やポリエステル樹脂との間の相溶性に優れており、かつ、初期段階のみならず、高温高湿の環境下において繰り返し使用した場合であっても、所定の感度特性を長時間にわたって維持することができるためである。
（１）ポリカーボネート樹脂
結着樹脂として、ポリカーボネート樹脂を使用することを特徴とする。この理由は、ポリカーボネート樹脂を使用することにより、耐久性や耐熱性を高めることができるとともに、初期段階のみならず、高温高湿の環境下において繰り返し使用した場合であっても、所定の感度特性を長時間にわたって維持することができるためである。
また、ポリカーボネート樹脂の具体例としては、例えば、上述した一般式（４）〜（６）で表される少なくとも一つのポリカーボネート樹脂を含むことが好ましい。
この理由は、このようなポリカーボネート樹脂であれば、比較的安価であり、正孔輸送剤やポリエステル樹脂との間の相溶性に優れており、かつ、初期段階のみならず、高温高湿の環境下において繰り返し使用した場合であっても、所定の感度特性を長時間にわたって維持することができるためである。
さらに、ポリカーボネート樹脂としては、ビスフェノールＺ型、ビスフェノールＺＣ型、ビスフェノールＣ型、ビスフェノールＡ型等があるが、このうち、ビスフェノールＺ型のポリカーボネート樹脂を使用することがより好ましい。
この理由は、ビスフェノールＺ型のポリカーボネート樹脂であれば、耐磨耗性に優れるとともに、耐加水分解特性に優れ、初期段階のみならず、高温高湿の環境下において繰り返し使用した場合であっても、所定の感度特性を長時間にわたって維持することができるためである。
この理由は、ビスフェノールＺ型のポリカーボネート樹脂であれば、耐磨耗性に優れるとともに、耐加水分解特性に優れ、初期段階のみならず、高温高湿の環境下において繰り返し使用した場合であっても、所定の感度特性を長時間にわたって維持することができるためである。
（２）ポリエステル樹脂
結着樹脂として、ポリカーボネート樹脂とともに、一般式（２）で表されるポリエステル樹脂を併用することを特徴とする。
この理由は、このようなポリエステル樹脂を所定量併用することにより、初期段階のみならず、高温高湿の環境下において繰り返し使用した場合であっても、所定の感度特性を長時間にわたって維持することができるためである。
結着樹脂として、ポリカーボネート樹脂とともに、一般式（２）で表されるポリエステル樹脂を併用することを特徴とする。
この理由は、このようなポリエステル樹脂を所定量併用することにより、初期段階のみならず、高温高湿の環境下において繰り返し使用した場合であっても、所定の感度特性を長時間にわたって維持することができるためである。
また、ポリエステル樹脂の添加量を、結着樹脂の全体量に対して、１〜２０重量％の範囲内の値とすることを特徴とする。
この理由は、かかるポリエステル樹脂の添加量が、１重量％未満の値になると、添加効果が発揮されず、高温高湿の環境下において、繰り返し使用した場合に、感度特性が低下する場合があるためである。
一方、かかるポリエステル樹脂の添加量が２０重量％を超えると、ポリカーボネート樹脂や正孔輸送剤等との間の相溶性が低下し、初期段階のみならず、高温高湿の環境下において繰り返し使用した場合に、感度特性が著しく低下するためである。
したがって、ポリエステル樹脂の添加量を、結着樹脂の全体量に対して、３〜１５重量％の範囲内の値とすることがより好ましく、５〜１０重量％の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
この理由は、かかるポリエステル樹脂の添加量が、１重量％未満の値になると、添加効果が発揮されず、高温高湿の環境下において、繰り返し使用した場合に、感度特性が低下する場合があるためである。
一方、かかるポリエステル樹脂の添加量が２０重量％を超えると、ポリカーボネート樹脂や正孔輸送剤等との間の相溶性が低下し、初期段階のみならず、高温高湿の環境下において繰り返し使用した場合に、感度特性が著しく低下するためである。
したがって、ポリエステル樹脂の添加量を、結着樹脂の全体量に対して、３〜１５重量％の範囲内の値とすることがより好ましく、５〜１０重量％の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
ここで、図２および図３を参照して、ポリエステル樹脂の添加量の、Ｈ／Ｈ環境（温度３０℃、湿度８５％）および、Ｎ／Ｎ環境（温度２５℃、湿度５０％）における感度特性への影響を説明する。
図２および図３の横軸には、ポリエステル樹脂の添加量（重量％）を示しており、縦軸に、それぞれＨ／Ｈ環境およびＮ／Ｎ環境における１０００枚連続印刷後の感度を帯電電位（Ｖ）で示している。より具体的には、図２および図３中のラインＡおよびＣは、それぞれ初期段階の帯電電位を示し、ラインＢおよびＤは、それぞれランニング後の帯電電位を示している。
かかる図２から、ポリエステル樹脂の添加量が、結着樹脂の全体量に対して、１〜２０重量％の範囲内の値であるとき、初期およびランニング後の帯電電位は−８０〜−９０Ｖの範囲内の値を示し、良好な感度特性を示していることがわかる。
一方、ポリエステル樹脂の添加量が１重量％未満の値になると、初期段階の帯電電位は−８０Ｖ程度の値を示すが、Ｈ／Ｈ環境でのランニング後の帯電電位は著しく低下して、−１２５Ｖ程度の値を示している。すなわち、感度特性が低下していることがわかる。また、ポリエステル樹脂の添加量が２０重量％を越えると、初期段階およびランニング後の帯電電位はそれぞれ上昇して−１１７Ｖ以下の値を示し、感度特性が低下していることがわかる。
よって、初期段階のみならず、Ｈ／Ｈ環境（温度３０℃、湿度８５％）での繰り返し使用において、良好な感度特性を得るためには、ポリエステル樹脂の添加量を、感度結着樹脂の全体量に対して、１〜２０重量％の範囲内の値とすることが好ましいことがわかる。
また、図３からポリエステル樹脂の添加量が、結着樹脂の全体量に対して、１〜２０重量％の範囲内の値であるとき、初期段階およびランニング後の帯電電位としては−８５〜−９０Ｖの範囲内の値を示し、良好な感度特性を有していることがわかる。
一方、ポリエステル樹脂の添加量が、１重量％未満の値になると、初期段階の帯電電位は−８３Ｖ程度の値を示すものの、Ｎ／Ｎ環境におけるランニング後の帯電電位は−９０Ｖ程度を示し、帯電電位が１０％程度上昇していることがわかる。また、ポリエステル樹脂の添加量が２０重量％を越えると、初期段階およびランニング後の帯電電位がそれぞれ低下して−１１２Ｖ以下の値を示している。すなわち、感度特性が低下していることがわかる。
よって、初期段階のみならず、Ｎ／Ｎ環境（温度２５℃、湿度５０％）での繰り返し使用においても良好な感度特性を得るためには、ポリエステル樹脂の添加量を、結着樹脂の全体量に対して、１〜２０重量％の範囲内の値とすることが好ましいことがわかる。
図２および図３の横軸には、ポリエステル樹脂の添加量（重量％）を示しており、縦軸に、それぞれＨ／Ｈ環境およびＮ／Ｎ環境における１０００枚連続印刷後の感度を帯電電位（Ｖ）で示している。より具体的には、図２および図３中のラインＡおよびＣは、それぞれ初期段階の帯電電位を示し、ラインＢおよびＤは、それぞれランニング後の帯電電位を示している。
かかる図２から、ポリエステル樹脂の添加量が、結着樹脂の全体量に対して、１〜２０重量％の範囲内の値であるとき、初期およびランニング後の帯電電位は−８０〜−９０Ｖの範囲内の値を示し、良好な感度特性を示していることがわかる。
一方、ポリエステル樹脂の添加量が１重量％未満の値になると、初期段階の帯電電位は−８０Ｖ程度の値を示すが、Ｈ／Ｈ環境でのランニング後の帯電電位は著しく低下して、−１２５Ｖ程度の値を示している。すなわち、感度特性が低下していることがわかる。また、ポリエステル樹脂の添加量が２０重量％を越えると、初期段階およびランニング後の帯電電位はそれぞれ上昇して−１１７Ｖ以下の値を示し、感度特性が低下していることがわかる。
よって、初期段階のみならず、Ｈ／Ｈ環境（温度３０℃、湿度８５％）での繰り返し使用において、良好な感度特性を得るためには、ポリエステル樹脂の添加量を、感度結着樹脂の全体量に対して、１〜２０重量％の範囲内の値とすることが好ましいことがわかる。
また、図３からポリエステル樹脂の添加量が、結着樹脂の全体量に対して、１〜２０重量％の範囲内の値であるとき、初期段階およびランニング後の帯電電位としては−８５〜−９０Ｖの範囲内の値を示し、良好な感度特性を有していることがわかる。
一方、ポリエステル樹脂の添加量が、１重量％未満の値になると、初期段階の帯電電位は−８３Ｖ程度の値を示すものの、Ｎ／Ｎ環境におけるランニング後の帯電電位は−９０Ｖ程度を示し、帯電電位が１０％程度上昇していることがわかる。また、ポリエステル樹脂の添加量が２０重量％を越えると、初期段階およびランニング後の帯電電位がそれぞれ低下して−１１２Ｖ以下の値を示している。すなわち、感度特性が低下していることがわかる。
よって、初期段階のみならず、Ｎ／Ｎ環境（温度２５℃、湿度５０％）での繰り返し使用においても良好な感度特性を得るためには、ポリエステル樹脂の添加量を、結着樹脂の全体量に対して、１〜２０重量％の範囲内の値とすることが好ましいことがわかる。
（３）他の結着樹脂
また、他の結着樹脂として、上述したポリカーボネート樹脂およびポリエステル樹脂とともに、ポリアリレート樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、アクリル共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、ポリエチレン樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩素化ポリエチレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリプロピレン樹脂、アイオノマー樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、アルキド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリスルホン樹脂、ジアリルフタレート樹脂、ケトン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリエーテル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂等を併用することも好ましい。
また、他の結着樹脂として、上述したポリカーボネート樹脂およびポリエステル樹脂とともに、ポリアリレート樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、アクリル共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、ポリエチレン樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩素化ポリエチレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリプロピレン樹脂、アイオノマー樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、アルキド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリスルホン樹脂、ジアリルフタレート樹脂、ケトン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリエーテル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂等を併用することも好ましい。
３．正孔輸送剤
（１）種類
正孔輸送剤として、一般式（１）で表されるスチルベン化合物を使用することを特徴とする。
この理由は、スチルベン化合物において、分子内の所定箇所に特定のトリフェニル構造を導入することにより、正孔輸送性が著しく向上するためである。また、分子末端にトリフェニル構造を含むことにより、耐溶剤性や感度特性をさらに向上できるばかりでなく、機械的特性や成膜性についても向上するためである。よって、長期間にわたって優れた画像特性を維持し、かつ、製造等についても容易な積層型電子写真感光体を効率的に提供することができる。
（１）種類
正孔輸送剤として、一般式（１）で表されるスチルベン化合物を使用することを特徴とする。
この理由は、スチルベン化合物において、分子内の所定箇所に特定のトリフェニル構造を導入することにより、正孔輸送性が著しく向上するためである。また、分子末端にトリフェニル構造を含むことにより、耐溶剤性や感度特性をさらに向上できるばかりでなく、機械的特性や成膜性についても向上するためである。よって、長期間にわたって優れた画像特性を維持し、かつ、製造等についても容易な積層型電子写真感光体を効率的に提供することができる。
（２）具体例
スチルベン化合物の具体例としては、例えば、下記式（１９）〜（３７）で示される化合物（ＨＴＭ−１〜ＨＴＭ−１９）が挙げられる。
スチルベン化合物の具体例としては、例えば、下記式（１９）〜（３７）で示される化合物（ＨＴＭ−１〜ＨＴＭ−１９）が挙げられる。
また、従来公知の正孔輸送剤を併用することも好ましい。かかる正孔輸送剤としては、例えば、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニルベンジジン誘導体、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニルフェニレンジアミン誘導体、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニルナフチレンジアミン誘導体、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニルフェナントリレンジアミン誘導体、２，５−ジ（４−メチルアミノフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール等のオキサジアゾール系化合物、９−（４−ジエチルアミノスチリル）アントラセン等のスチリル系化合物、ポリビニルカルバゾール等のカルバゾール系化合物、有機ポリシラン化合物、１−フェニル−３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）ピラゾリン等のピラゾリン系化合物、ヒドラゾン系化合物、インドール系化合物、オキサゾール系化合物、イソオキサゾール系化合物、チアゾール系化合物、チアジアゾール系化合物、イミダゾール系化合物、ピラゾール系化合物、トリアゾール系化合物等の含窒素環式化合物や、縮合多環式化合物が挙げられる。
（３） 添加量
正孔輸送剤の添加量に関し、結着樹脂１００重量部に対して、１０〜８０重量部の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、かかる正孔輸送剤の添加量が１０重量部未満の値になると、感度が低下して、実用上の弊害が生じる場合があるためである。一方、かかる正孔輸送剤の添加量が８０重量部を超えた値になると、正孔輸送剤が結晶化しやすくなり、感光体として適正な膜が形成されない場合があるためである。
したがって、かかる正孔輸送剤の添加量を３０〜７０重量部の範囲内の値とすることがより好ましい。
正孔輸送剤の添加量に関し、結着樹脂１００重量部に対して、１０〜８０重量部の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、かかる正孔輸送剤の添加量が１０重量部未満の値になると、感度が低下して、実用上の弊害が生じる場合があるためである。一方、かかる正孔輸送剤の添加量が８０重量部を超えた値になると、正孔輸送剤が結晶化しやすくなり、感光体として適正な膜が形成されない場合があるためである。
したがって、かかる正孔輸送剤の添加量を３０〜７０重量部の範囲内の値とすることがより好ましい。
４．電子輸送剤
（１） 種類
本発明の積層型電子感光体の電荷輸送層および電荷発生層に、さらに電子輸送剤を含んでもよい。この理由は、電荷輸送層および電荷発生層に電子輸送剤を含むことにより、電荷発生層に蓄積した電子を支持基体へ効率よく輸送することができ、残留電位を低下させて感度特性を向上させることができるためである。
また、電子輸送剤としては、高い電子輸送能を有する種々の化合物、例えば下記式（３８）〜（４１）で表される化合物(ＥＴ−１〜ＥＴ−４)があげられる。
（１） 種類
本発明の積層型電子感光体の電荷輸送層および電荷発生層に、さらに電子輸送剤を含んでもよい。この理由は、電荷輸送層および電荷発生層に電子輸送剤を含むことにより、電荷発生層に蓄積した電子を支持基体へ効率よく輸送することができ、残留電位を低下させて感度特性を向上させることができるためである。
また、電子輸送剤としては、高い電子輸送能を有する種々の化合物、例えば下記式（３８）〜（４１）で表される化合物(ＥＴ−１〜ＥＴ−４)があげられる。
また、従来公知の電子輸送剤を併用することも好ましい。かかる電子輸送剤の種類としては、ジフェノキノン誘導体、ベンゾキノン誘導体のほか、アントラキノン誘導体、マロノニトリル誘導体、チオピラン誘導体、トリニトロチオキサントン誘導体、３，４，５，７−テトラニトロ−９−フルオレノン誘導体、ジニトロアントラセン誘導体、ジニトロアクリジン誘導体、ニトロアントアラキノン誘導体、ジニトロアントラキノン誘導体、テトラシアノエチレン、２，４，８−トリニトロチオキサントン、ジニトロベンゼン、ジニトロアントラセン、ジニトロアクリジン、ニトロアントラキノン、ジニトロアントラキノン、無水コハク酸、無水マレイン酸、ジブロモ無水マレイン酸等の電子受容性を有する種々の化合物が挙げられ、１種単独または２種以上をブレンドして使用することが好ましい。
また、これらの化合物のうち、電界強度が５×１０5ｖ／ｃｍにおける電子移動度が１．０×１０-8ｃｍ2／Ｖ／ｓｅｃ以上である化合物がより好ましい。
また、これらの化合物のうち、電界強度が５×１０5ｖ／ｃｍにおける電子移動度が１．０×１０-8ｃｍ2／Ｖ／ｓｅｃ以上である化合物がより好ましい。
（２） 添加量
また、電子輸送剤の添加量を、結着樹脂１００重量部に対して、１０〜１００重量部の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、かかる複数の電子輸送剤の添加量が１０重量部未満の値になると、感度が低下して、実用上の弊害が生じる場合があるためである。一方、かかる複数の電子輸送剤の添加量が１００重量部を超えた値になると、電子輸送剤が結晶化しやすくなり、感光体として適正な膜が形成されない場合があるためである。
したがって、電子輸送剤の添加量を２０〜８０重量部の範囲内の値とすることがより好ましい。
また、電子輸送剤の添加量を、結着樹脂１００重量部に対して、１０〜１００重量部の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、かかる複数の電子輸送剤の添加量が１０重量部未満の値になると、感度が低下して、実用上の弊害が生じる場合があるためである。一方、かかる複数の電子輸送剤の添加量が１００重量部を超えた値になると、電子輸送剤が結晶化しやすくなり、感光体として適正な膜が形成されない場合があるためである。
したがって、電子輸送剤の添加量を２０〜８０重量部の範囲内の値とすることがより好ましい。
なお、電子輸送剤の添加量を定めるにあたり、後述する正孔輸送剤の添加量を考慮することが好ましい。より具体的には、電子輸送剤（全ＥＴＭ）の添加割合（全ＥＴＭ／全ＨＴＭ）を、正孔輸送剤（全ＨＴＭ）に対して、０．２５〜１．３の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、かかる全ＥＴＭ／全ＨＴＭの比率がかかる範囲外の値になると、感度が低下して、実用上の弊害が生じる場合があるためである。
したがって、かかる全ＥＴＭ／全ＨＴＭの比率を０．５〜１．２５の範囲内の値とすることがより好ましい。
この理由は、かかる全ＥＴＭ／全ＨＴＭの比率がかかる範囲外の値になると、感度が低下して、実用上の弊害が生じる場合があるためである。
したがって、かかる全ＥＴＭ／全ＨＴＭの比率を０．５〜１．２５の範囲内の値とすることがより好ましい。
５．電荷発生剤
（１） 種類
本発明の電子写真感光体に使用される電荷発生剤としては、無金属フタロシアニン（τ型またはｘ型）、チタニルフタロシアニン（α型またはＹ型）、ヒドロキシガリウムフタロシアニン（Ｖ型）、およびクロロガリウムフタロシアニン（II型）からなる群から選択される少なくとも一つの化合物を含むことが好ましい。
この理由は、電荷発生剤の種類を特定することにより、正孔輸送剤および電子輸送剤を併用した場合に、感度特性、電気特性および安定性等がより優れた積層型電子写真感光体を提供することができるためである。
（１） 種類
本発明の電子写真感光体に使用される電荷発生剤としては、無金属フタロシアニン（τ型またはｘ型）、チタニルフタロシアニン（α型またはＹ型）、ヒドロキシガリウムフタロシアニン（Ｖ型）、およびクロロガリウムフタロシアニン（II型）からなる群から選択される少なくとも一つの化合物を含むことが好ましい。
この理由は、電荷発生剤の種類を特定することにより、正孔輸送剤および電子輸送剤を併用した場合に、感度特性、電気特性および安定性等がより優れた積層型電子写真感光体を提供することができるためである。
（２） 具体例
これらの電荷発生剤のうち、具体的に、下記式（４２）〜（４５）で表されるフタロシアニン系顔料（ＣＧＭ−１〜ＣＧＭ−４）を使用することがより好ましい。
これらの電荷発生剤のうち、具体的に、下記式（４２）〜（４５）で表されるフタロシアニン系顔料（ＣＧＭ−１〜ＣＧＭ−４）を使用することがより好ましい。
また、従来公知の電荷発生剤を使用することも好ましい。かかる電荷発生剤の種類としては、オキソチタニルフタロシアニン等のフタロシアニン系顔料、ペリレン系顔料、ビスアゾ顔料、ジオケトピロロピロール顔料、無金属ナフタロシアニン顔料、金属ナフタロシアニン顔料、スクアライン顔料、トリスアゾ顔料、インジゴ顔料、アズレニウム顔料、シアニン顔料、ピリリウム顔料、アンサンスロン顔料、トリフェニルメタン系顔料、スレン顔料、トルイジン系顔料、ピラゾリン系顔料、キナクリドン系顔料といった有機光導電体や、セレン、セレン−テルル、セレン−ヒ素、硫化カドミウム、アモルファスシリコンといった無機光導電剤料等の一種単独または二種以上の混合物が挙げられる。
（３） 添加量
また、電荷発生剤の添加量を、結着樹脂１００重量部に対して、０．５〜１５０重量部の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、かかる複数の電荷発生剤の添加量が０．５重量部未満の値になると、量子収率を高める効果が不十分となり、電子写真感光体の感度、電気特性、安定性等を向上させることができなくなるためである。一方、かかる複数の電荷発生剤の添加量が１５０重量部を超えた値になると、赤外ないし近赤外領域に吸収波長を有する光に対する吸光係数が低下し、感光体の感度、電気特性、安定性等がそれに伴い低下する場合があるためである。
したがって、電荷発生剤の添加量を０．５〜１２０重量部の範囲内の値とすることがより好ましい。
また、電荷発生剤の添加量を、結着樹脂１００重量部に対して、０．５〜１５０重量部の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、かかる複数の電荷発生剤の添加量が０．５重量部未満の値になると、量子収率を高める効果が不十分となり、電子写真感光体の感度、電気特性、安定性等を向上させることができなくなるためである。一方、かかる複数の電荷発生剤の添加量が１５０重量部を超えた値になると、赤外ないし近赤外領域に吸収波長を有する光に対する吸光係数が低下し、感光体の感度、電気特性、安定性等がそれに伴い低下する場合があるためである。
したがって、電荷発生剤の添加量を０．５〜１２０重量部の範囲内の値とすることがより好ましい。
６．添加剤
また、感光体層には、上記各成分のほかに、電子写真特性に悪影響を与えない範囲で、従来公知の種々の添加剤、例えば、加水分解防止剤、酸化防止剤、ラジカル捕捉剤、一重項クエンチャー、紫外線吸収剤、軟化剤、可塑剤、表面改質剤、増量剤、増粘剤、分散安定剤、ワックス、アクセプター、ドナー等を配合することができる。また、感光体層の感度を向上させるために、例えばテルフェニル、ハロナフトキノン類、アセナフチレン等の公知の増感剤を電荷発生剤と併用してもよい。
また、感光体層には、上記各成分のほかに、電子写真特性に悪影響を与えない範囲で、従来公知の種々の添加剤、例えば、加水分解防止剤、酸化防止剤、ラジカル捕捉剤、一重項クエンチャー、紫外線吸収剤、軟化剤、可塑剤、表面改質剤、増量剤、増粘剤、分散安定剤、ワックス、アクセプター、ドナー等を配合することができる。また、感光体層の感度を向上させるために、例えばテルフェニル、ハロナフトキノン類、アセナフチレン等の公知の増感剤を電荷発生剤と併用してもよい。
７．中間層
本発明の積層型電子写真感光体を構成するにあたり、基体上に中間層が形成してあることが好ましい。この理由は、基体上に中間層を形成することにより、感光体層と基体との間の接着性を向上することができるとともに、基体表面を平滑化することができるため、基体表面の欠陥を被覆することができ、さらに残留電位を低下することができるためである。
本発明の積層型電子写真感光体を構成するにあたり、基体上に中間層が形成してあることが好ましい。この理由は、基体上に中間層を形成することにより、感光体層と基体との間の接着性を向上することができるとともに、基体表面を平滑化することができるため、基体表面の欠陥を被覆することができ、さらに残留電位を低下することができるためである。
（１）結着樹脂
中間層に使用される結着樹脂としては、従来、感光体層に使用されている種々の樹脂を使用することができる。結着樹脂の種類としては、例えば、上述した結着樹脂の説明で記載したものが挙げられる。
また、中間層に使用させる結着樹脂としては、耐溶剤性に優れた樹脂がより好ましい。この理由は、中間層に使用される結着樹脂の耐溶剤性が低いと、中間層の上に塗布される感光体層に溶解してしまい、中間層を適当に作成するのが困難になる場合があるからである。具体的には、アクリル樹脂、アルキド樹脂、ポリウレタン、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、尿素樹脂、ポリアミド、ポリエステル、マレイン酸樹脂、イソシアネート樹脂及びシリコン樹脂などのように３次元網目構造を形成する樹脂が挙げられる。また、耐溶剤性にさらに優れていることから、フェノール樹脂、ポリアミドがより好ましい。
中間層に使用される結着樹脂としては、従来、感光体層に使用されている種々の樹脂を使用することができる。結着樹脂の種類としては、例えば、上述した結着樹脂の説明で記載したものが挙げられる。
また、中間層に使用させる結着樹脂としては、耐溶剤性に優れた樹脂がより好ましい。この理由は、中間層に使用される結着樹脂の耐溶剤性が低いと、中間層の上に塗布される感光体層に溶解してしまい、中間層を適当に作成するのが困難になる場合があるからである。具体的には、アクリル樹脂、アルキド樹脂、ポリウレタン、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、尿素樹脂、ポリアミド、ポリエステル、マレイン酸樹脂、イソシアネート樹脂及びシリコン樹脂などのように３次元網目構造を形成する樹脂が挙げられる。また、耐溶剤性にさらに優れていることから、フェノール樹脂、ポリアミドがより好ましい。
（２）添加剤
中間層に含有させる添加剤としては、製造時の沈降等が問題とならない範囲であって、光散乱を生じさせて干渉縞の発生を防止したり、分散性向上等を図ったり、導電性を向上させる目的のために、各種添加剤（有機微粉末または無機微粉末）を少量添加することも好ましい。
また、中間層に含有させる添加剤の種類としては、酸化チタン、酸化亜鉛、亜鉛華、硫化亜鉛、鉛白、リトポン等の白色顔料や、アルミナ、炭酸カルシウム、硫酸バリウム等の体質顔料としての無機顔料やフッ素樹脂粒子、ベンゾグアナミン樹脂粒子、スチレン樹脂粒子等が挙げられる。
また、微粉末等の添加剤を添加する場合、その平均粒径を０．０１〜３μｍの範囲内の値とすることが好ましい。この理由は、かかる粒径が大きすぎると中間層の凹凸が大きくなったり、電気的に不均一な部分が生じたり、さらには、画質欠陥を生じ易くなったりする場合があるためである。一方、かかる粒径が小さすぎると、十分な光散乱効果が得られない場合があるためである。
なお、微粉末等の添加剤を添加する場合、その添加量を、中間層の固形分に対して重量換算で５０重量％以下の値、０．０１〜１０重量％の範囲内の値とすることがより好ましく、０．０１〜５重量％の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
中間層に含有させる添加剤としては、製造時の沈降等が問題とならない範囲であって、光散乱を生じさせて干渉縞の発生を防止したり、分散性向上等を図ったり、導電性を向上させる目的のために、各種添加剤（有機微粉末または無機微粉末）を少量添加することも好ましい。
また、中間層に含有させる添加剤の種類としては、酸化チタン、酸化亜鉛、亜鉛華、硫化亜鉛、鉛白、リトポン等の白色顔料や、アルミナ、炭酸カルシウム、硫酸バリウム等の体質顔料としての無機顔料やフッ素樹脂粒子、ベンゾグアナミン樹脂粒子、スチレン樹脂粒子等が挙げられる。
また、微粉末等の添加剤を添加する場合、その平均粒径を０．０１〜３μｍの範囲内の値とすることが好ましい。この理由は、かかる粒径が大きすぎると中間層の凹凸が大きくなったり、電気的に不均一な部分が生じたり、さらには、画質欠陥を生じ易くなったりする場合があるためである。一方、かかる粒径が小さすぎると、十分な光散乱効果が得られない場合があるためである。
なお、微粉末等の添加剤を添加する場合、その添加量を、中間層の固形分に対して重量換算で５０重量％以下の値、０．０１〜１０重量％の範囲内の値とすることがより好ましく、０．０１〜５重量％の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
また、中間層に従来公知の電荷輸送剤、電荷発生剤等を含有させることも好ましい。また、これらの化合物は単独または２種以上を混合して使用してもよい。例えば、電荷輸送剤および電荷発生剤等の種類としては、上述した正孔輸送剤、電子輸送剤、および電荷発生剤の説明で記載したものが挙げられる。
（３）膜厚
また、中間層は膜厚を厚くすることによって、支持基材における凹凸の隠蔽性が高まるため、スポット状の画質欠陥は低減する方向にあって好ましいが、それとは逆に、残留電位の上昇等の電気的特性が低下する方向にある。
したがって、中間層の膜厚を０．１〜５０μｍの範囲内の値とすることが好ましく、１〜３０μｍの範囲内の値とすることがより好ましい。
また、中間層は膜厚を厚くすることによって、支持基材における凹凸の隠蔽性が高まるため、スポット状の画質欠陥は低減する方向にあって好ましいが、それとは逆に、残留電位の上昇等の電気的特性が低下する方向にある。
したがって、中間層の膜厚を０．１〜５０μｍの範囲内の値とすることが好ましく、１〜３０μｍの範囲内の値とすることがより好ましい。
８．製造方法
本発明の積層型感光体層の製造方法に関し、以下のように電荷輸送層用塗布液と、電荷発生層用塗布液とを作成して、それぞれ基体上に塗布した後、乾燥させて製造することが好ましい。
本発明の積層型感光体層の製造方法に関し、以下のように電荷輸送層用塗布液と、電荷発生層用塗布液とを作成して、それぞれ基体上に塗布した後、乾燥させて製造することが好ましい。
（１）塗布液作成工程
塗布液作成工程は、例えば、結着樹脂と、正孔輸送剤と、溶剤と、からなる電荷輸送層用塗布液、および結着樹脂と、電荷発生剤と、溶剤と、からなる電荷発生層用塗布液と、をそれぞれ作成する工程である。例えば、ロールミル、ボールミル、アトライタ、ペイントシェーカー、超音波分散機等を用いて分散混合し、塗布液とすることが好ましい。
より具体的には、電荷輸送層用塗布液の固形分濃度が１０〜３０重量％の範囲内の値、電荷発生層用塗布液の固形分濃度が１〜１０重量％の範囲内の値の塗布液を作成することが好ましい。この理由は、電荷輸送層用塗布液の固形分濃度は１０重量％未満の値になると、被膜欠陥を生じるおそれがあるためであり、一方、塗布液の固形分濃度は３０重量％を超えると、層むらが生じやすくなり、感光体として均一な厚さを有する薄膜を形成することが困難となる場合があるためである。また、同様に電荷発生層用塗布液の固形分濃度も１重量％未満の値になると被膜欠陥を生じるおそれがあり、固形分濃度が１０重量％を超えると、層むらを生じやすくなり、感光体として均一な厚さを有する薄膜を形成することが困難となる場合がある。
また、電荷輸送層用塗布液および電荷発生層用塗布液を作成するための溶剤としては、種々の有機溶剤が使用可能である。例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール等のアルコール類；ｎ−ヘキサン、オクタン、シクロヘキサン等の脂肪族系炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族系炭化水素、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルム、四塩化炭素、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素；ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジオキサン、ジオキソラン等のエーテル類；アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；酢酸エチル、酢酸メチル等のエステル類；ジメチルホルムアルデヒド、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等の一種単独または二種以上の組み合わせが挙げられる。
さらに、電荷輸送剤や電荷発生剤等の分散性や、感光体層表面における平滑性を良くするために、塗布液を作成する際に、界面活性剤やレベリング剤等を添加することも好ましい。
塗布液作成工程は、例えば、結着樹脂と、正孔輸送剤と、溶剤と、からなる電荷輸送層用塗布液、および結着樹脂と、電荷発生剤と、溶剤と、からなる電荷発生層用塗布液と、をそれぞれ作成する工程である。例えば、ロールミル、ボールミル、アトライタ、ペイントシェーカー、超音波分散機等を用いて分散混合し、塗布液とすることが好ましい。
より具体的には、電荷輸送層用塗布液の固形分濃度が１０〜３０重量％の範囲内の値、電荷発生層用塗布液の固形分濃度が１〜１０重量％の範囲内の値の塗布液を作成することが好ましい。この理由は、電荷輸送層用塗布液の固形分濃度は１０重量％未満の値になると、被膜欠陥を生じるおそれがあるためであり、一方、塗布液の固形分濃度は３０重量％を超えると、層むらが生じやすくなり、感光体として均一な厚さを有する薄膜を形成することが困難となる場合があるためである。また、同様に電荷発生層用塗布液の固形分濃度も１重量％未満の値になると被膜欠陥を生じるおそれがあり、固形分濃度が１０重量％を超えると、層むらを生じやすくなり、感光体として均一な厚さを有する薄膜を形成することが困難となる場合がある。
また、電荷輸送層用塗布液および電荷発生層用塗布液を作成するための溶剤としては、種々の有機溶剤が使用可能である。例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール等のアルコール類；ｎ−ヘキサン、オクタン、シクロヘキサン等の脂肪族系炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族系炭化水素、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルム、四塩化炭素、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素；ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジオキサン、ジオキソラン等のエーテル類；アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；酢酸エチル、酢酸メチル等のエステル類；ジメチルホルムアルデヒド、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等の一種単独または二種以上の組み合わせが挙げられる。
さらに、電荷輸送剤や電荷発生剤等の分散性や、感光体層表面における平滑性を良くするために、塗布液を作成する際に、界面活性剤やレベリング剤等を添加することも好ましい。
（２）塗布工程および乾燥工程
第１塗布工程および第１乾燥工程と、第２塗布工程および第２乾燥工程とを設けて、電荷輸送層と電荷発生層からなる感光体層を形成することが好ましい。例えば、第１塗布工程および第１乾燥工程により、図１（ａ）に示すように、基体１２の上に、電荷発生層２４を形成し、次いで、第２塗布工程および第２乾燥工程により、電荷発生層２４の上に、電荷輸送層２２を形成することが好ましい。
第１塗布工程および第１乾燥工程と、第２塗布工程および第２乾燥工程とを設けて、電荷輸送層と電荷発生層からなる感光体層を形成することが好ましい。例えば、第１塗布工程および第１乾燥工程により、図１（ａ）に示すように、基体１２の上に、電荷発生層２４を形成し、次いで、第２塗布工程および第２乾燥工程により、電荷発生層２４の上に、電荷輸送層２２を形成することが好ましい。
（２）−１ 塗布工程
また、塗布工程を実施するにあたり、基体上に、塗布液を直接的に塗布することも好ましいし、あるいは、中間層を介して間接的に塗布することも好ましい。
また、塗布方法としては、均一な厚さの感光体層を形成するために、例えば、スピンコーター、アプリケーター、スプレーコーター、バーコーター、ディップコーター、ドクターブレード等を用いることが好ましい。
なお、電荷発生層は残留電位を低くするため、電荷輸送層よりも薄く塗膜を形成するのが好ましい。
また、塗布工程を実施するにあたり、基体上に、塗布液を直接的に塗布することも好ましいし、あるいは、中間層を介して間接的に塗布することも好ましい。
また、塗布方法としては、均一な厚さの感光体層を形成するために、例えば、スピンコーター、アプリケーター、スプレーコーター、バーコーター、ディップコーター、ドクターブレード等を用いることが好ましい。
なお、電荷発生層は残留電位を低くするため、電荷輸送層よりも薄く塗膜を形成するのが好ましい。
（２）−２ 乾燥工程
また、塗布工程の後、乾燥工程において、高温乾燥機や減圧乾燥機等を用いて、例えば、６０℃〜１５０℃の乾燥温度で乾燥させることが好ましい。この理由は、かかる乾燥温度が６０℃未満の値になると、乾燥時間が過度に長くなって、均一な厚さを有する感光体層を効率的に形成することが困難になる場合があるためである。一方、かかる乾燥温度が１５０℃を超えると、感光体が熱分解する場合があるためである。
また、塗布工程の後、乾燥工程において、高温乾燥機や減圧乾燥機等を用いて、例えば、６０℃〜１５０℃の乾燥温度で乾燥させることが好ましい。この理由は、かかる乾燥温度が６０℃未満の値になると、乾燥時間が過度に長くなって、均一な厚さを有する感光体層を効率的に形成することが困難になる場合があるためである。一方、かかる乾燥温度が１５０℃を超えると、感光体が熱分解する場合があるためである。
また、本発明の積層型電子写真感光体を構成するにあたり、基体上に中間層を形成する場合は、図１（ｃ）に示すように、基体１２の上に、中間層２５を形成し、次いで、電荷発生層および電荷輸送層を形成することが好ましい。
なお、塗布液作成工程、塗布工程および乾燥工程の条件については、電荷発生層および電荷輸送層の製造方法に準じることができる。なお、中間層の塗布液は、例えば結着樹脂と、添加剤と、から作成することが好ましい。
なお、塗布液作成工程、塗布工程および乾燥工程の条件については、電荷発生層および電荷輸送層の製造方法に準じることができる。なお、中間層の塗布液は、例えば結着樹脂と、添加剤と、から作成することが好ましい。
[第２の実施形態]
第２の実施形態は、第１の実施形態の電子写真感光体を含む画像形成装置である。
なお、この画像形成装置の例では、電子写真感光体として、本発明の積層型電子写真感光体を用いた場合を想定して、説明する。
第２の実施形態は、第１の実施形態の電子写真感光体を含む画像形成装置である。
なお、この画像形成装置の例では、電子写真感光体として、本発明の積層型電子写真感光体を用いた場合を想定して、説明する。
（１）構成
第２の実施形態の画像形成方法を実施するにあたり、図４に示すような画像形成装置である複写機４０を好適に使用することができる。かかる複写機４０は、画像形成ユニット４１、排紙ユニット４２、画像読取ユニット４３、及び原稿給送ユニット４４を備えている。また、画像形成ユニット４１には、画像形成部４１ａ及び給紙部４１ｂがさらに備えられている。そして、図示された例では、原稿給送ユニット４４は、原稿載置トレイ４４ａ、原稿給送機構４４ｂ、及び原稿排出トレイ４４ｃを有しており、原稿載置トレイ４４ａ上に載置された原稿は、原稿給送機構４４ｂによって画像読取位置Ｐに送られた後、原稿排出トレイ４４ｃに排出される。
第２の実施形態の画像形成方法を実施するにあたり、図４に示すような画像形成装置である複写機４０を好適に使用することができる。かかる複写機４０は、画像形成ユニット４１、排紙ユニット４２、画像読取ユニット４３、及び原稿給送ユニット４４を備えている。また、画像形成ユニット４１には、画像形成部４１ａ及び給紙部４１ｂがさらに備えられている。そして、図示された例では、原稿給送ユニット４４は、原稿載置トレイ４４ａ、原稿給送機構４４ｂ、及び原稿排出トレイ４４ｃを有しており、原稿載置トレイ４４ａ上に載置された原稿は、原稿給送機構４４ｂによって画像読取位置Ｐに送られた後、原稿排出トレイ４４ｃに排出される。
そして、原稿が原稿読取位置Ｐに送られた段階で、画像読取ユニット４３において、光源４３ａからの光を利用して、原稿上の画像が読み取られる。すなわち、ＣＣＤ等の光学素子４３ｂを用いて、原稿上の画像に対応した画像信号が形成される。
一方、給紙部４１ｂに積載された記録用紙（以下、単に用紙と呼ぶ。）Ｓは、一枚ずつ画像形成部４１ａに送られる。この画像形成部４１ａには、像担持体である感光体ドラム５１が備えられており、さらに、この感光体ドラム５１の周囲には、帯電器５２、露光器５３、現像器５４、及び転写ローラ５５、並びにクリーニング装置５６が、感光体ドラム５１の回転方向に沿って配置されている。
一方、給紙部４１ｂに積載された記録用紙（以下、単に用紙と呼ぶ。）Ｓは、一枚ずつ画像形成部４１ａに送られる。この画像形成部４１ａには、像担持体である感光体ドラム５１が備えられており、さらに、この感光体ドラム５１の周囲には、帯電器５２、露光器５３、現像器５４、及び転写ローラ５５、並びにクリーニング装置５６が、感光体ドラム５１の回転方向に沿って配置されている。
これらの構成部品のうち、感光体ドラム５１は、図中、実線矢印で示す方向に回転駆動されて、帯電器５２により、その表面が均一に帯電される。その後、前述の画像信号に基づいて、露光器５３により感光体ドラム５１に対して露光プロセスが実施され、この感光体ドラム５１の表面において静電潜像が形成される。この静電潜像に基づき、現像器５４によりトナーを付着させて現像し、感光体ドラム５１の表面にトナー像を形成する。そして、このトナー像は、感光体ドラム５１と転写ローラ５５とのニップ部に搬送される用紙Ｓに転写像として転写される。次いで、転写像が転写された用紙Ｓは、定着ユニット５７に搬送されて、定着プロセスが行われる。
ここで、定着後の用紙Ｓは、排紙ユニット４２に送られることになるが、後処理（例えば、ステイプル処理等）を行う際には、用紙Ｓは中間トレイ４２ａに送られた後、後処理が実施される。その後、用紙Ｓは、画像形成装置の側面に設けられた排出トレイ部（図示せず）に排出される。一方、後処理を行わない場合には、用紙Ｓは中間トレイ４２ａの下側に設けられた排紙トレイ４２ｂに排紙される。
なお、中間トレイ４２ａ及び排紙トレイ４２ｂは、いわゆる胴内排紙部として構成されている。
上述のようにして、転写が行われた後、感光体ドラム５１に残留する残留トナー（及び紙粉）については、クリーニング装置５６で除去される。すなわち、感光体ドラム５１がクリーニングされる一方、残留トナーについては、廃トナーコンテナ（図示せず）に回収されることになる。
なお、中間トレイ４２ａ及び排紙トレイ４２ｂは、いわゆる胴内排紙部として構成されている。
上述のようにして、転写が行われた後、感光体ドラム５１に残留する残留トナー（及び紙粉）については、クリーニング装置５６で除去される。すなわち、感光体ドラム５１がクリーニングされる一方、残留トナーについては、廃トナーコンテナ（図示せず）に回収されることになる。
以下、実施例および比較例を挙げて本発明を詳細に説明する。
［実施例１］
（１）積層型電子写真感光体の作成
（１）−１ 中間層の形成
結着樹脂としてフェノール樹脂（大日本インキ株式会社製、ＴＤ４４７）６０重量部と、顔料としての酸化チタン（富士チタン工業製、ＴＡ−３００）３０重量部と、分散媒としてのメタノール１００重量部とを、ボールミル（直径１ｍｍのジルコニアビーズ使用）を用いて分散させ、中間層用の塗布液を作成した。次いで、得られた塗布液を、直径３０ｍｍ、長さ２５４ｍｍのアルミニウム素管上に、フッ素樹脂製ブレードを用いて塗布し、その後１５０℃、３０分間の条件で乾燥させて、平均膜厚が１０μｍの中間層を形成した。
（１）積層型電子写真感光体の作成
（１）−１ 中間層の形成
結着樹脂としてフェノール樹脂（大日本インキ株式会社製、ＴＤ４４７）６０重量部と、顔料としての酸化チタン（富士チタン工業製、ＴＡ−３００）３０重量部と、分散媒としてのメタノール１００重量部とを、ボールミル（直径１ｍｍのジルコニアビーズ使用）を用いて分散させ、中間層用の塗布液を作成した。次いで、得られた塗布液を、直径３０ｍｍ、長さ２５４ｍｍのアルミニウム素管上に、フッ素樹脂製ブレードを用いて塗布し、その後１５０℃、３０分間の条件で乾燥させて、平均膜厚が１０μｍの中間層を形成した。
（１）−２ 電荷発生層の形成
超音波分散機内に、電荷発生剤として、式（４２）で表されるＹ型チタニルフタロシアニン（ＣＧＭ−１）を１重量部と、分散媒としてのエチルセルソルブ３９重量部とを収容した後、１次分散させて分散液を得た。この分散液に、さらに、結着樹脂としてポリビニルブチラール（積水化学工業製のＢＭ−１）１重量部を、エチルセロソルブ９重量部に溶解させた液を添加して、再び超音波分散機を用いて２次分散させて、積層感光体層のうち電荷発生層用の塗布液を作成した。次いで、この塗布液を中間体層上にフッ素樹脂製ブレードを用いて塗布し、１１０℃で５分間乾燥させることにより、膜厚０．５μｍの電荷発生層を形成した。
超音波分散機内に、電荷発生剤として、式（４２）で表されるＹ型チタニルフタロシアニン（ＣＧＭ−１）を１重量部と、分散媒としてのエチルセルソルブ３９重量部とを収容した後、１次分散させて分散液を得た。この分散液に、さらに、結着樹脂としてポリビニルブチラール（積水化学工業製のＢＭ−１）１重量部を、エチルセロソルブ９重量部に溶解させた液を添加して、再び超音波分散機を用いて２次分散させて、積層感光体層のうち電荷発生層用の塗布液を作成した。次いで、この塗布液を中間体層上にフッ素樹脂製ブレードを用いて塗布し、１１０℃で５分間乾燥させることにより、膜厚０．５μｍの電荷発生層を形成した。
（１）−３ 電荷輸送層の形成
超音波分散機内に、正孔輸送剤として、式（１９）で表されるスチルベン化合物（ＨＴＭ−１）を８０重量部と、分散媒としてのテトラヒドロフラン２００重量部とを収容した後、１次分散させて分散液を得た。この分散液に、結着樹脂としてのＺ型ポリカーボネート樹脂を９０重量部と、ポリエステル樹脂（Ｅ１）１０重量部とを溶剤として用いるテトラヒドロフラン６００重量部に溶解させた液を添加して、再び超音波分散機をもちいて２次分散させて、電荷輸送層用の塗布液を作成した。次いで、得られた塗布液を、電荷発生層上に、フッ素樹脂製ブレードを用いて塗布し、その後、１１０℃で３０分間乾燥させて、膜厚３０μｍの電荷輸送層を形成した。このようにして、実施例１の積層型電子写真感光体を作成し、以下の評価に供した。
超音波分散機内に、正孔輸送剤として、式（１９）で表されるスチルベン化合物（ＨＴＭ−１）を８０重量部と、分散媒としてのテトラヒドロフラン２００重量部とを収容した後、１次分散させて分散液を得た。この分散液に、結着樹脂としてのＺ型ポリカーボネート樹脂を９０重量部と、ポリエステル樹脂（Ｅ１）１０重量部とを溶剤として用いるテトラヒドロフラン６００重量部に溶解させた液を添加して、再び超音波分散機をもちいて２次分散させて、電荷輸送層用の塗布液を作成した。次いで、得られた塗布液を、電荷発生層上に、フッ素樹脂製ブレードを用いて塗布し、その後、１１０℃で３０分間乾燥させて、膜厚３０μｍの電荷輸送層を形成した。このようにして、実施例１の積層型電子写真感光体を作成し、以下の評価に供した。
（２）評価
（２）−１ 帯電測定と感度測定
得られた積層型電子写真感光体を、温度２５℃、湿度５０％の条件（Ｎ／Ｎ環境）および温度３０℃、湿度８５％の条件（Ｈ／Ｈ環境）における、それぞれの感度特性および帯電特性を評価した。
すなわち、得られた電子写真感光体をプリンター（キャノン（株）製レーザープリンターＬＢＰ−４５０）に搭載し、−７００Ｖになるように負帯電させ、黒ベタ画像形成時の現像位置での電位を読み取り、初期帯電電位及び初期感度とした。その後、Ｎ／Ｎ環境およびＨ／Ｈ環境にて１０００枚連続印刷を行って、再び帯電電位および感度を測定し、それぞれＮ／Ｎ環境およびＨ／Ｈ環境のランニング後帯電電位およびランニング後感度とした。得られた結果を表２および表３に示す。
（２）−１ 帯電測定と感度測定
得られた積層型電子写真感光体を、温度２５℃、湿度５０％の条件（Ｎ／Ｎ環境）および温度３０℃、湿度８５％の条件（Ｈ／Ｈ環境）における、それぞれの感度特性および帯電特性を評価した。
すなわち、得られた電子写真感光体をプリンター（キャノン（株）製レーザープリンターＬＢＰ−４５０）に搭載し、−７００Ｖになるように負帯電させ、黒ベタ画像形成時の現像位置での電位を読み取り、初期帯電電位及び初期感度とした。その後、Ｎ／Ｎ環境およびＨ／Ｈ環境にて１０００枚連続印刷を行って、再び帯電電位および感度を測定し、それぞれＮ／Ｎ環境およびＨ／Ｈ環境のランニング後帯電電位およびランニング後感度とした。得られた結果を表２および表３に示す。
［実施例２］
実施例２では、実施例１のＺ型ポリカーボネートを９９重量部用い、ポリエステル樹脂（Ｅ１）を１重量部用いたほかは、実施例１と同様に積層型電子写真感光体を作成して、評価した。
実施例２では、実施例１のＺ型ポリカーボネートを９９重量部用い、ポリエステル樹脂（Ｅ１）を１重量部用いたほかは、実施例１と同様に積層型電子写真感光体を作成して、評価した。
［実施例３］
実施例３では、実施例１のＺ型ポリカーボネートを９８重量部用い、ポリエステル樹脂（Ｅ１）を２重量部用いたほかは、実施例１と同様に積層型電子写真感光体を作成して、評価した。
実施例３では、実施例１のＺ型ポリカーボネートを９８重量部用い、ポリエステル樹脂（Ｅ１）を２重量部用いたほかは、実施例１と同様に積層型電子写真感光体を作成して、評価した。
［実施例４］
実施例４では、実施例１のＺ型ポリカーボネートを９５重量部用い、ポリエステル樹脂（Ｅ１）を５重量部用いたほかは、実施例１と同様に積層型電子写真感光体を作成して、評価した。
実施例４では、実施例１のＺ型ポリカーボネートを９５重量部用い、ポリエステル樹脂（Ｅ１）を５重量部用いたほかは、実施例１と同様に積層型電子写真感光体を作成して、評価した。
［実施例５］
実施例５では、実施例１のＺ型ポリカーボネートを８０重量部用い、ポリエステル樹脂（Ｅ１）を２０重量部用いたほかは、実施例１と同様に積層型電子写真感光体を作成して、評価した。
実施例５では、実施例１のＺ型ポリカーボネートを８０重量部用い、ポリエステル樹脂（Ｅ１）を２０重量部用いたほかは、実施例１と同様に積層型電子写真感光体を作成して、評価した。
［実施例６］
実施例６では、実施例１のＺ型ポリカーボネートを９０重量部用い、ポリエステル樹脂（Ｅ１）のかわりにポリエステル樹脂（Ｅ２）を１０重量部用いたほかは、実施例１と同様に積層型電子写真感光体を作成して、評価した。
実施例６では、実施例１のＺ型ポリカーボネートを９０重量部用い、ポリエステル樹脂（Ｅ１）のかわりにポリエステル樹脂（Ｅ２）を１０重量部用いたほかは、実施例１と同様に積層型電子写真感光体を作成して、評価した。
［実施例７］
実施例７では、実施例１のＺ型ポリカーボネートを９０重量部用い、ポリエステル樹脂（Ｅ１）のかわりにポリエステル樹脂（Ｅ３）を１０重量部用いたほかは、実施例１と同様に積層型電子写真感光体を作成して、評価した。
実施例７では、実施例１のＺ型ポリカーボネートを９０重量部用い、ポリエステル樹脂（Ｅ１）のかわりにポリエステル樹脂（Ｅ３）を１０重量部用いたほかは、実施例１と同様に積層型電子写真感光体を作成して、評価した。
［実施例８］
実施例８では、実施例１の正孔輸送剤（ＨＴ−１）のかわりに、式（２０）で表される正孔輸送剤（ＨＴ−２）を８０重量部用いたほかは、実施例１と同様に積層型電子写真感光体を作成して、評価した。
実施例８では、実施例１の正孔輸送剤（ＨＴ−１）のかわりに、式（２０）で表される正孔輸送剤（ＨＴ−２）を８０重量部用いたほかは、実施例１と同様に積層型電子写真感光体を作成して、評価した。
［実施例９］
実施例９では、実施例１の正孔輸送剤（ＨＴ−１）のかわりに、式（２１）で表される正孔輸送剤（ＨＴ−３）を８０重量部用いたほかは、実施例１と同様に積層型電子写真感光体を作成して、評価した。
実施例９では、実施例１の正孔輸送剤（ＨＴ−１）のかわりに、式（２１）で表される正孔輸送剤（ＨＴ−３）を８０重量部用いたほかは、実施例１と同様に積層型電子写真感光体を作成して、評価した。
［実施例１０〜１６］
実施例１０〜１６では、実施例１〜７の正孔輸送剤（ＨＴ−１）のかわりに、式（３５）で表される正孔輸送剤（ＨＴ−１７）を用いたほかは、実施例１〜７と同様に積層型電子写真感光体を作成して、評価した。
実施例１０〜１６では、実施例１〜７の正孔輸送剤（ＨＴ−１）のかわりに、式（３５）で表される正孔輸送剤（ＨＴ−１７）を用いたほかは、実施例１〜７と同様に積層型電子写真感光体を作成して、評価した。
［実施例１７］
実施例１７では、実施例１の正孔輸送剤（ＨＴ−１）のかわりに、式（３６）で表される正孔輸送剤（ＨＴ−１８）を８０重量部用いたほかは、実施例１と同様に積層型電子写真感光体を作成して、評価した。
実施例１７では、実施例１の正孔輸送剤（ＨＴ−１）のかわりに、式（３６）で表される正孔輸送剤（ＨＴ−１８）を８０重量部用いたほかは、実施例１と同様に積層型電子写真感光体を作成して、評価した。
［実施例１８］
実施例１８では、実施例１の正孔輸送剤（ＨＴ−１）のかわりに、式（３７）で表される正孔輸送剤（ＨＴ−１９）を８０重量部を用いたほかは、実施例１と同様に積層型電子写真感光体を作成して、評価した。
実施例１８では、実施例１の正孔輸送剤（ＨＴ−１）のかわりに、式（３７）で表される正孔輸送剤（ＨＴ−１９）を８０重量部を用いたほかは、実施例１と同様に積層型電子写真感光体を作成して、評価した。
［比較例１］
比較例１では、実施例１のＺ型ポリカーボネートを１００重量部用い、さらにポリエステル樹脂（Ｅ１）を添加しなかったほかは、実施例１と同様に積層型電子写真感光体を作成して、評価した。
比較例１では、実施例１のＺ型ポリカーボネートを１００重量部用い、さらにポリエステル樹脂（Ｅ１）を添加しなかったほかは、実施例１と同様に積層型電子写真感光体を作成して、評価した。
［比較例２］
比較例２では、実施例１のＺ型ポリカーボネートを７０重量部用い、さらにポリエステル樹脂（Ｅ１）を３０重量部用いたほかは、実施例１と同様に積層型電子写真感光体を作成して、評価した。
比較例２では、実施例１のＺ型ポリカーボネートを７０重量部用い、さらにポリエステル樹脂（Ｅ１）を３０重量部用いたほかは、実施例１と同様に積層型電子写真感光体を作成して、評価した。
［比較例３］
比較例３では、実施例１のＺ型ポリカーボネートを６０重量部用い、さらにポリエステル樹脂（Ｅ１）を４０重量部用いたほかは、実施例１と同様に積層型電子写真感光体を作成して、評価した。
比較例３では、実施例１のＺ型ポリカーボネートを６０重量部用い、さらにポリエステル樹脂（Ｅ１）を４０重量部用いたほかは、実施例１と同様に積層型電子写真感光体を作成して、評価した。
［比較例４］
比較例４では、実施例１のＺ型ポリカーボネートを７０重量部用い、さらにポリエステル（Ｅ１）のかわりに、ポリエステル樹脂（Ｅ２）を３０重量部用いたほかは、実施例１と同様に積層型電子写真感光体を作成して、評価した。
比較例４では、実施例１のＺ型ポリカーボネートを７０重量部用い、さらにポリエステル（Ｅ１）のかわりに、ポリエステル樹脂（Ｅ２）を３０重量部用いたほかは、実施例１と同様に積層型電子写真感光体を作成して、評価した。
［比較例５］
比較例５では、実施例１の正孔輸送剤（ＨＴ−１）のかわりに、下記式（４６）で表される正孔輸送剤（ＨＴ−２０）を８０重量部用いたほかは、実施例１と同様に積層型電子写真感光体を作成して、評価した。
比較例５では、実施例１の正孔輸送剤（ＨＴ−１）のかわりに、下記式（４６）で表される正孔輸送剤（ＨＴ−２０）を８０重量部用いたほかは、実施例１と同様に積層型電子写真感光体を作成して、評価した。
［比較例６］
比較例６では、実施例１の正孔輸送剤（ＨＴ−１）のかわりに、下記式（４７）で表される正孔輸送剤（ＨＴ−２１）を８０重量部用いたほかは、実施例１と同様に積層型電子写真感光体を作成して、評価した。
比較例６では、実施例１の正孔輸送剤（ＨＴ−１）のかわりに、下記式（４７）で表される正孔輸送剤（ＨＴ−２１）を８０重量部用いたほかは、実施例１と同様に積層型電子写真感光体を作成して、評価した。
［比較例７〜１０］
比較例７〜１０では、比較例１〜４の正孔輸送剤（ＨＴ−１）のかわりに、式（３５）で表される正孔輸送剤（ＨＴ−１７）を８０重量部用いたほかは、比較例１〜４と同様に積層型電子写真感光体を作成して、評価した。
比較例７〜１０では、比較例１〜４の正孔輸送剤（ＨＴ−１）のかわりに、式（３５）で表される正孔輸送剤（ＨＴ−１７）を８０重量部用いたほかは、比較例１〜４と同様に積層型電子写真感光体を作成して、評価した。
以上、詳述したように、本発明によれば、特定の結着樹脂と、特定の正孔輸送剤とを所定割合で使用することにより、初期の状態および、高温高湿の環境下において繰り返し使用した場合であっても、感度特性の低下が少ない積層型電子写真感光体およびそれを備えた画像形成装置が得られるようになった。
したがって、本発明の積層型電子写真感光体は、静電式複写機やレーザビームプリンタ等の各種画像形成装置における低コスト化、高速化、高性能化等に寄与することが期待される。
したがって、本発明の積層型電子写真感光体は、静電式複写機やレーザビームプリンタ等の各種画像形成装置における低コスト化、高速化、高性能化等に寄与することが期待される。
１２：基体
２０：積層型感光体
２２：電荷輸送層
２４：電荷発生層
２５：中間層
４０：複写機
４１：画像形成ユニット
４１ａ：画像形成部
４１ｂ：給紙部
４２：排紙ユニット
４３：画像読取ユニット
４３ａ：光源
４３ｂ：光学素子
４４：原稿給送ユニット
４４ａ：原稿載置トレイ
４４ｂ：原稿給送機構
４４ｃ：原稿排出トレイ
５１：感光体ドラム
５２：帯電器
５３：露光源
５４：現像器
５５：転写ローラ
５６：クリーニング装置
５７：定着ユニット
２０：積層型感光体
２２：電荷輸送層
２４：電荷発生層
２５：中間層
４０：複写機
４１：画像形成ユニット
４１ａ：画像形成部
４１ｂ：給紙部
４２：排紙ユニット
４３：画像読取ユニット
４３ａ：光源
４３ｂ：光学素子
４４：原稿給送ユニット
４４ａ：原稿載置トレイ
４４ｂ：原稿給送機構
４４ｃ：原稿排出トレイ
５１：感光体ドラム
５２：帯電器
５３：露光源
５４：現像器
５５：転写ローラ
５６：クリーニング装置
５７：定着ユニット
Claims (8)
- 基体上に、電荷発生剤を含有する電荷発生層と、正孔輸送剤および結着樹脂を含有する電荷輸送層と、を備えた積層型電子写真感光体であって、
前記正孔輸送剤として、下記一般式（１）で表されるスチルベン化合物を含み、
前記結着樹脂として、ポリカーボネート樹脂および下記一般式（２）で表されるポリエステル樹脂を含むとともに、当該ポリエステル樹脂の添加量を、前記結着樹脂の全体量に対して、１〜２０重量％の範囲内の値とすることを特徴とする積層型電子写真感光体。
（一般式（１）中、Ｒ1〜Ｒ6およびＲ9〜Ｒ14は、それぞれ独立した水素原子、炭素数１〜２０の置換または非置換のアルキル基、炭素数１〜２０の置換または非置換のアルコキシ基、炭素数６〜４０の置換または非置換のアラルキル基、ハロゲン原子、炭素数６〜４０の置換または非置換のアリール基、置換または非置換のアミノ基、炭素数２〜３０の置換または非置換のアルケニル基、あるいはＲ1〜Ｒ14のうちいずれか２つは、それぞれが結合または縮合して形成した炭素環構造または複素環構造であり、Ｒ7およびＲ8は、それぞれ独立した水素原子、あるいは炭素数１〜２０の置換または非置換のアルキル基である。）
（一般式（２）中、Ａ1およびＡ2のいずれか一方は、主鎖中に少なくとも一つの芳香族環を含む２価の有機基を示し、もう一方は、主鎖中に芳香族環を含まない２価の有機基を示す。） - 前記正孔輸送剤として、一般式（１）で表されるスチルベン誘導体が、下記式（３）で表されるスチルベン誘導体であることを特徴とする請求項１に記載の積層型電子写真感光体。
（一般式（３）中の、複数のＲ15〜Ｒ17は、それぞれ独立した水素原子、炭素数１〜２０の置換または非置換のアルキル基、炭素数１〜２０の置換または非置換のアルコキシ基、炭素数６〜４０の置換または非置換のアラルキル基、ハロゲン原子、炭素数６〜４０の置換または非置換のアリール基、置換または非置換のアミノ基、炭素数２〜３０の置換または非置換のアルケニル基、あるいはＲ15〜Ｒ17のうちいずれか２つは、それぞれが結合または縮合して形成した炭素環構造または複素環構造である。） - 前記ポリカーボネート樹脂として、下記一般式（４）〜（６）で表される少なくとも一つのポリカーボネート樹脂を含むことを特徴とする請求項１または２に記載の積層型電子写真感光体。
（一般式（４）中、Ｒ18〜Ｒ27は、それぞれ独立した炭素数１〜２０の置換または非置換のアルキル基、炭素数１〜２０の置換または非置換のアルコキシ基、炭素数６〜４０の置換または非置換のアラルキル基、ハロゲン原子、水素原子、炭素数６〜４０の置換または非置換のアリール基、あるいはＲ18およびＲ19は、それぞれが結合または縮合して形成した環構造である。）
（一般式（５）中、Ｒ28〜Ｒ39は、それぞれ独立した炭素数１〜２０の置換または非置換のアルキル基、炭素数１〜２０の置換または非置換のアルコキシ基、炭素数６〜４０の置換または非置換のアラルキル基、ハロゲン原子、水素原子、炭素数６〜４０の置換または非置換のアリール基、あるいはＲ28およびＲ29は、それぞれが結合または縮合して形成した環構造である。また、ｓおよびｔは、０．２≦ｓ／（ｓ＋ｔ）≦０．８の関係を満足する。）
（一般式（６）中、Ｒ40〜Ｒ49は、それぞれ独立した炭素数１〜２０の置換または非置換のアルキル基、炭素数１〜２０の置換または非置換のアルコキシ基、炭素数６〜４０の置換または非置換のアラルキル基、ハロゲン原子、水素原子、炭素数６〜４０の置換または非置換のアリール基、あるいはＲ40およびＲ41は、それぞれが結合または縮合して形成した環構造である。） - 前記正孔輸送剤の添加量を、前記結着樹脂１００重量部に対して、１０〜８０重量部の範囲内の値とすることを特徴とする請求項１〜３に記載の積層型電子写真感光体。
- 前記電荷発生剤として、無金属フタロシアニン（τ型またはｘ型）、チタニルフタロシアニン（α型またはＹ型）、ヒドロキシガリウムフタロシアニン（Ｖ型）、およびクロロガリウムフタロシアニン（II型）からなる群から選択される少なくとも一つの化合物を含むことを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載の積層型電子写真感光体。
- 前記電荷発生剤の添加量を、前記結着樹脂１００重量部に対して、０．５〜１５０重量部の範囲内の値とすることを特徴とする請求項１〜５のいずれか一項に記載の積層型電子写真感光体。
- 前記基体上に、中間層が形成してあることを特徴とする請求項１〜６のいずれか一項に記載の積層型電子写真感光体。
- 請求項１〜７のいずれか一項に記載の積層型電子写真感光体を備えるとともに、当該電子写真感光体の周囲に、帯電工程、露光工程、現像工程、転写工程を実施するための部位を配置したことを特徴とする画像形成装置。
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| JP2004243721A JP2005157291A (ja) | 2003-10-27 | 2004-08-24 | 積層型電子写真感光体および画像形成装置 |
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|---|---|---|---|---|
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| JP2017015869A (ja) * | 2015-06-30 | 2017-01-19 | 京セラドキュメントソリューションズ株式会社 | 電子写真感光体、プロセスカートリッジ、及び画像形成装置 |
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2004
- 2004-08-24 JP JP2004243721A patent/JP2005157291A/ja not_active Withdrawn
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