JP4891000B2 - 電子写真感光体及び画像形成装置 - Google Patents
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Description
本発明は、電子写真感光体及び画像形成装置に関し、特に、いずれの使用条件下で画像形成を行った場合であっても黒点発生が少ない電子写真感光体及びそのような電子写真感光体を備えた画像形成装置に関する。
従来、画像形成装置等に備えられた電子写真感光体として、結着樹脂（バインダー樹脂）、電荷発生剤、及び電荷輸送剤（正孔輸送剤、電子輸送剤）等からなる有機感光体（ＯＰＣ）が使用されている。かかる有機感光体は、従来の無機感光体に比べて、製造が容易であるとともに、感光体材料の選択肢が多様であることから、構造設計の自由度が高いという利点がある。
しかしながら、有機感光体においては、その感光層に含まれる電荷輸送剤が結晶化しやすく、その結果、黒点として、画像形成されるという問題が見られた。
しかしながら、有機感光体においては、その感光層に含まれる電荷輸送剤が結晶化しやすく、その結果、黒点として、画像形成されるという問題が見られた。
そこで、結着樹脂に対する相溶性に優れるとともに、結晶化しにくい電荷輸送剤が提案されている（例えば、特許文献１）。
より具体的には、特許文献１において、下記一般式（２１）で表されるブタジニエルベンゼンアミン誘導体が開示されている。
より具体的には、特許文献１において、下記一般式（２１）で表されるブタジニエルベンゼンアミン誘導体が開示されている。
（一般式（２１）中、Ａｒ１は１個以上の置換基を有するベンゼン環、置換基を有していてもよい縮合芳香環、置換基を有していてもよい複素環、または置換基を有していてもよい縮合複素環を表し、Ａｒ２は置換基を有していてもよいベンゼン環、置換基を有していてもよい縮合芳香環、置換基を有していてもよい複素環、または置換基を有していてもよい縮合複素環を表し、ｎは１〜３の整数を表す。）
しかしながら、特許文献１の電荷輸送剤は、結晶化が抑制されているものの、未だ黒点の発生の抑制が不十分であるという問題が見られた。例えば、高温高湿条件下（温度４０℃、湿度９０％Ｒｈ）に、電子写真感光体のドラム直径を１６ｍｍとして、画像形成を繰り返すと、黒点が顕著に発生するという問題が見られた。
また、かかる電荷輸送剤を含んで構成された電子写真感光体を用いて、繰り返し画像形成を行った場合には、感光層における表面特性に起因して、表面に紙粉や現像剤が強固に付着する現象（以降、フィルミングと称する。）が生じやすいという問題が見られた。したがって、かかるフィルミングによって、さらに黒点が発生しやすくなるといった問題が見られた。
また、かかる電荷輸送剤を含んで構成された電子写真感光体を用いて、繰り返し画像形成を行った場合には、感光層における表面特性に起因して、表面に紙粉や現像剤が強固に付着する現象（以降、フィルミングと称する。）が生じやすいという問題が見られた。したがって、かかるフィルミングによって、さらに黒点が発生しやすくなるといった問題が見られた。
そこで、本発明者らは、正孔輸送剤として特定の構造を有する化合物を用いるとともに、感光層表面の純水に対する接触角を所定範囲の値とすることによって、いずれの使用条件下であっても、感光層における正孔輸送剤の結晶化及びフィルミングの発生を効果的に抑制できることを見出し、本発明を完成させるに至った。
すなわち、本発明の目的は、いずれの使用条件下で画像形成を行った場合であっても、黒点発生を効果的に防止した電子写真感光体及びそのような電子写真感光体を備えた画像形成装置を提供することにある。
すなわち、本発明の目的は、いずれの使用条件下で画像形成を行った場合であっても、黒点発生を効果的に防止した電子写真感光体及びそのような電子写真感光体を備えた画像形成装置を提供することにある。
本発明によれば、結着樹脂と、正孔輸送剤と、電荷発生剤と、を含む感光層を備えた電子写真感光体であって、正孔輸送剤として、下記一般式（３）で表されるアミン化合物を含むとともに、感光層に対する純水の接触角（測定温度：２５℃）を１００°以上の値とした電子写真感光体が提供され、上述した問題を解決することができる。
すなわち、正孔輸送剤として、一般式（３）で表されるアミン化合物を用いることによって、感光層における結晶化を効果的に抑制することができる。
また、感光層に対する純水の接触角を所定の範囲とすることによって、感光層表面におけるフィルミングの発生を抑制できるばかりか、結着樹脂と特定の正孔輸送剤との相溶性を向上させて、さらに効果的に特定の正孔輸送剤の結晶化を抑制することができる。
したがって、いずれの使用条件下で画像形成を実施した場合であっても、正孔輸送剤の結晶化及びフィルミングに起因した黒点の発生を有効に防止することができる。
すなわち、正孔輸送剤として、一般式（３）で表されるアミン化合物を用いることによって、感光層における結晶化を効果的に抑制することができる。
また、感光層に対する純水の接触角を所定の範囲とすることによって、感光層表面におけるフィルミングの発生を抑制できるばかりか、結着樹脂と特定の正孔輸送剤との相溶性を向上させて、さらに効果的に特定の正孔輸送剤の結晶化を抑制することができる。
したがって、いずれの使用条件下で画像形成を実施した場合であっても、正孔輸送剤の結晶化及びフィルミングに起因した黒点の発生を有効に防止することができる。
（一般式（３）中、Ｒ1〜Ｒ12は、それぞれ独立しており、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、置換または非置換の炭素数６〜３０のアリール基、置換または非置換の炭素数６〜３０のフェノキシ基、または置換または非置換の炭素数６〜３０のアラルキル基であり、ｍ１、ｍ２、ｎ１、ｎ２は、０または１であり、ｍ１＋ｎ１は、１または２であり、ｍ２＋ｎ２は、１または２である。）
また、本発明の電子写真感光体を構成するにあたり、結着樹脂が、撥水性ポリカーボネート樹脂であることが好ましい。
このように構成することにより、感光層表面における接触角の調節が容易になって、感光層表面におけるフィルミングの発生をより効果的に抑制することができるばかりか、結着樹脂と特定の正孔輸送剤との相溶性をさらに向上させることができる。
このように構成することにより、感光層表面における接触角の調節が容易になって、感光層表面におけるフィルミングの発生をより効果的に抑制することができるばかりか、結着樹脂と特定の正孔輸送剤との相溶性をさらに向上させることができる。
また、本発明の電子写真感光体を構成するにあたり、撥水性ポリカーボネート樹脂に対する純水の接触角（測定温度：２５℃）を９８°以上の値とすることが好ましい。
このように構成することにより、感光層表面における接触角の調節がさらに容易になるとともに、優れた耐久性を得ることができる。
このように構成することにより、感光層表面における接触角の調節がさらに容易になるとともに、優れた耐久性を得ることができる。
また、本発明の電子写真感光体を構成するにあたり、撥水性ポリカーボネート樹脂として、シロキサン構造を有するポリカーボネート樹脂を含むことが好ましい。
このように構成することにより、感光層表面における接触角の調節がさらに容易になるとともに、優れた耐久性を得ることができる。
このように構成することにより、感光層表面における接触角の調節がさらに容易になるとともに、優れた耐久性を得ることができる。
また、本発明の電子写真感光体を構成するにあたり、シロキサン構造を有するポリカーボネート樹脂の全体量を１００ｍｏｌ％とした場合、シロキサン構造を有する単位の含有割合を０．１〜２０ｍｏｌ％の範囲内の値とすることが好ましい。
このように構成することにより、感光層表面における接触角の調節がさらに容易になるとともに、より優れた耐久性を得ることができる。
このように構成することにより、感光層表面における接触角の調節がさらに容易になるとともに、より優れた耐久性を得ることができる。
また、本発明の電子写真感光体を構成するにあたり、シロキサン構造を有するポリカーボネート樹脂が、感光層の表面に不均一に存在していることが好ましい。
このように構成することにより、シロキサン構造を有するポリカーボネート樹脂の含有割合が、比較的少量であっても、優れたフィルミング特性や耐久性を得ることができる。
このように構成することにより、シロキサン構造を有するポリカーボネート樹脂の含有割合が、比較的少量であっても、優れたフィルミング特性や耐久性を得ることができる。
また、本発明の別の態様は、上述したいずれかに記載の電子写真感光体を備えるとともに、当該電子写真感光体の周囲に、帯電手段、露光手段、現像手段、転写手段をそれぞれ配置した画像形成装置である。
すなわち、本発明の画像形成装置は、所定の電子写真感光体を備えるため、いずれの使用条件下であっても、正孔輸送剤の結晶化及びフィルミングに起因した黒点の発生を有効に防止した高品質な画像を、安定的に形成することができる。
すなわち、本発明の画像形成装置は、所定の電子写真感光体を備えるため、いずれの使用条件下であっても、正孔輸送剤の結晶化及びフィルミングに起因した黒点の発生を有効に防止した高品質な画像を、安定的に形成することができる。
また、本発明の画像形成装置を構成するにあたり、現像手段が、現像同時クリーニング方式であることが好ましい。
このように構成することにより、黒点の発生を有効に抑制しつつも、画像形成装置を簡略化及び小型化することができる。
このように構成することにより、黒点の発生を有効に抑制しつつも、画像形成装置を簡略化及び小型化することができる。
また、本発明の画像形成装置を構成するにあたり、画像形成装置において、電子写真感光体のドラム回転速度を１００ｍｍ／ｓｅｃ以上の値とすることが好ましい。
このように構成することにより、黒点の発生を有効に抑制しつつも、画像形成効率を向上させることができる。
このように構成することにより、黒点の発生を有効に抑制しつつも、画像形成効率を向上させることができる。
また、本発明の画像形成装置を構成するにあたり、画像形成装置において、電子写真感光体のドラム直径を１０〜３０ｍｍの範囲内の値とすることが好ましい。
このように構成することにより、黒点の発生を有効に抑制しつつも、画像形成装置の小型化に資することができる。
このように構成することにより、黒点の発生を有効に抑制しつつも、画像形成装置の小型化に資することができる。
[第１の実施形態]
第１の実施形態は、結着樹脂と、正孔輸送剤と、電荷発生剤と、を含む感光層を備えた電子写真感光体であって、正孔輸送剤として、一般式（３）で表されるアミン化合物を含むとともに、感光層に対する純水の接触角（測定温度：２５℃）を１００°以上の値とした電子写真感光体である。
以下、主に単層型電子写真感光体を例にとって、第１の実施形態としての電子写真感光体について、具体的に説明する。
第１の実施形態は、結着樹脂と、正孔輸送剤と、電荷発生剤と、を含む感光層を備えた電子写真感光体であって、正孔輸送剤として、一般式（３）で表されるアミン化合物を含むとともに、感光層に対する純水の接触角（測定温度：２５℃）を１００°以上の値とした電子写真感光体である。
以下、主に単層型電子写真感光体を例にとって、第１の実施形態としての電子写真感光体について、具体的に説明する。
１．基本的構成
図１（ａ）に示すように、単層型感光体１０は、導電性基体１２上に単一の感光層１４を設けたものである。
また、かかる感光層は、結着樹脂と、特定の構造を有する正孔輸送剤と、電荷発生剤と、を含むとともに、さらに必要に応じて電子輸送剤、レベリング剤またはシリル基含有化合物等の添加剤を含むことができる。
また、図１（ｂ）に示すように、導電性基体１２と感光層１４との間に、感光体の特性を阻害しない範囲でバリア層１６が形成されている単層型感光体１０´でもよい。
なお、電荷輸送剤として、さらに電子輸送剤を含有させることによって、電荷発生剤と正孔輸送剤との間における電荷輸送効率を、さらに向上させることができる。
図１（ａ）に示すように、単層型感光体１０は、導電性基体１２上に単一の感光層１４を設けたものである。
また、かかる感光層は、結着樹脂と、特定の構造を有する正孔輸送剤と、電荷発生剤と、を含むとともに、さらに必要に応じて電子輸送剤、レベリング剤またはシリル基含有化合物等の添加剤を含むことができる。
また、図１（ｂ）に示すように、導電性基体１２と感光層１４との間に、感光体の特性を阻害しない範囲でバリア層１６が形成されている単層型感光体１０´でもよい。
なお、電荷輸送剤として、さらに電子輸送剤を含有させることによって、電荷発生剤と正孔輸送剤との間における電荷輸送効率を、さらに向上させることができる。
また、導電性基体としては、導電性を有する種々の材料を使用することができ、例えば鉄、アルミニウム、銅、スズ、白金、銀、バナジウム、モリブデン、クロム、カドミウム、チタン、ニッケル、パラジウム、インジウム、ステンレス鋼、真鍮等の金属や、上述した金属が蒸着又はラミネートされたプラスチック材料、ヨウ化アルミニウム、酸化スズ、酸化インジウム等で被覆されたガラス、あるいはカーボンブッラク等の導電性微粒子を分散してなるプラスッチク材料等があげられる。
また、導電性基体の形状は、使用する画像形成装置の構造に合わせて、シート状、ドラム状等のいずれであってもよく、基体自体が導電性を有するか、あるいは基体の表面が導電性を有していればよい。
また、導電性基体の形状は、使用する画像形成装置の構造に合わせて、シート状、ドラム状等のいずれであってもよく、基体自体が導電性を有するか、あるいは基体の表面が導電性を有していればよい。
２．感光層
（１）結着樹脂
（１）−１ 撥水性
結着樹脂としては、後述するように、特定の構造を有する正孔輸送剤等の特性と相俟って、感光層表面における純水の接触角を所定の範囲とすることができるものであれば、特に制限されるものではないが、好適に使用される結着樹脂としては、撥水性ポリカーボネート樹脂が挙げられる。
この理由は、結着樹脂として撥水性ポリカーボネート樹脂を用いることによって、感光層表面における接触角の調節が容易になって、感光層表面におけるフィルミングの発生をより効果的に抑制することができるばかりか、結着樹脂と特定の正孔輸送剤との相溶性をさらに向上させることができるためである。
（１）結着樹脂
（１）−１ 撥水性
結着樹脂としては、後述するように、特定の構造を有する正孔輸送剤等の特性と相俟って、感光層表面における純水の接触角を所定の範囲とすることができるものであれば、特に制限されるものではないが、好適に使用される結着樹脂としては、撥水性ポリカーボネート樹脂が挙げられる。
この理由は、結着樹脂として撥水性ポリカーボネート樹脂を用いることによって、感光層表面における接触角の調節が容易になって、感光層表面におけるフィルミングの発生をより効果的に抑制することができるばかりか、結着樹脂と特定の正孔輸送剤との相溶性をさらに向上させることができるためである。
また、撥水性ポリカーボネート樹脂としては、純水に対する接触角（測定温度条件：２５℃）が９８°以上の値であることが好ましい。
この理由は、かかる純水に対する接触角が９８°未満となると、感光層における接触角の調整が困難になる場合があるためである。一方、撥水性ポリカーボネート樹脂に対する接触角が過度に大きくなると、選択可能な撥水性ポリカーボネート樹脂の種類等が過度に少なくなる場合がある。
したがって、撥水性ポリカーボネート樹脂に対する純水の接触角を９８〜１２０°の範囲内の値とすることがより好ましく、１００〜１１０°の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
なお、かかるポリカーボネート樹脂の純水に対する接触角は、樹脂濃度２５％のＴＨＦ溶液をアルミニウム基板上にディップコート法にて塗布した後、１００℃、４０分間の条件で熱風乾燥して得られる膜厚２５μｍの樹脂膜を対象とすることができる。そして、かかる樹脂膜の純水に対する接触角を接触角計（協和界面科学社製、ＦＡＣＥ−ＣＯＮＴＡＣＴ−ＡＮＧＬＥ ＭＥＴＥＲ）を用いて液滴法にて測定することができる。
この理由は、かかる純水に対する接触角が９８°未満となると、感光層における接触角の調整が困難になる場合があるためである。一方、撥水性ポリカーボネート樹脂に対する接触角が過度に大きくなると、選択可能な撥水性ポリカーボネート樹脂の種類等が過度に少なくなる場合がある。
したがって、撥水性ポリカーボネート樹脂に対する純水の接触角を９８〜１２０°の範囲内の値とすることがより好ましく、１００〜１１０°の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
なお、かかるポリカーボネート樹脂の純水に対する接触角は、樹脂濃度２５％のＴＨＦ溶液をアルミニウム基板上にディップコート法にて塗布した後、１００℃、４０分間の条件で熱風乾燥して得られる膜厚２５μｍの樹脂膜を対象とすることができる。そして、かかる樹脂膜の純水に対する接触角を接触角計（協和界面科学社製、ＦＡＣＥ−ＣＯＮＴＡＣＴ−ＡＮＧＬＥ ＭＥＴＥＲ）を用いて液滴法にて測定することができる。
（１）−２ 含有割合
また、単層型感光層に用いられる溶剤以外の全成分の全体量を１００重量部とした時、撥水性ポリカーボネート樹脂の含有割合を、３５〜６０重量部の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、かかる撥水性ポリカーボネート樹脂の含有割合が、３５重量部未満の値となると、感光層における接触角の調整が困難になる場合があり、逆に、かかる撥水性ポリカーボネート樹脂の含有割合が、６０重量部を超えると、感光層と、基材との間の密着力が極端に低下する場合があるためである。
したがって、撥水性ポリカーボネート樹脂の含有割合を、単層型感光層に用いられる結着樹脂全体量を１００重量部に対して、３５〜６０重量部の範囲内の値とすることがより好ましく、４０〜５５重量部の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
また、単層型感光層に用いられる溶剤以外の全成分の全体量を１００重量部とした時、撥水性ポリカーボネート樹脂の含有割合を、３５〜６０重量部の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、かかる撥水性ポリカーボネート樹脂の含有割合が、３５重量部未満の値となると、感光層における接触角の調整が困難になる場合があり、逆に、かかる撥水性ポリカーボネート樹脂の含有割合が、６０重量部を超えると、感光層と、基材との間の密着力が極端に低下する場合があるためである。
したがって、撥水性ポリカーボネート樹脂の含有割合を、単層型感光層に用いられる結着樹脂全体量を１００重量部に対して、３５〜６０重量部の範囲内の値とすることがより好ましく、４０〜５５重量部の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
（１）−３ 粘度平均分子量
また、本発明の単層型感光層に用いられる撥水性ポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量を１０，０００〜６０，０００の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、かかる粘度平均分子量を有する撥水性ポリカーボネート樹脂を用いることにより、耐久性に優れた感光体を提供することができるためである。
なお、撥水性ポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量（Ｍ）は、オストワルド粘度計によって、極限粘度[η]を求め、Ｓｃｈｎｅｌｌの式によって、[η]＝１.２３×１０-4Ｍ0.83より算出することができる。なお、［η］は、２０℃で、塩化メチレン溶液を溶媒として、濃度（Ｃ）が６．０ｇ／ｄｍ3となるようにポリカーボネート樹脂を溶解させて得られたポリカーボネート樹脂溶液から測定することができる。
また、本発明の単層型感光層に用いられる撥水性ポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量を１０，０００〜６０，０００の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、かかる粘度平均分子量を有する撥水性ポリカーボネート樹脂を用いることにより、耐久性に優れた感光体を提供することができるためである。
なお、撥水性ポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量（Ｍ）は、オストワルド粘度計によって、極限粘度[η]を求め、Ｓｃｈｎｅｌｌの式によって、[η]＝１.２３×１０-4Ｍ0.83より算出することができる。なお、［η］は、２０℃で、塩化メチレン溶液を溶媒として、濃度（Ｃ）が６．０ｇ／ｄｍ3となるようにポリカーボネート樹脂を溶解させて得られたポリカーボネート樹脂溶液から測定することができる。
（１）−４ シロキサン構造
また、撥水性ポリカーボネート樹脂が、シロキサン構造を有するポリカーボネート樹脂であることが好ましい。
この理由は、かかる構造を有するポリカーボネート樹脂であることにより、感光層における接触角の調整が容易になるばかりか、さらに優れた耐久性を得ることができるためである。
また、撥水性ポリカーボネート樹脂が、シロキサン構造を有するポリカーボネート樹脂であることが好ましい。
この理由は、かかる構造を有するポリカーボネート樹脂であることにより、感光層における接触角の調整が容易になるばかりか、さらに優れた耐久性を得ることができるためである。
また、シロキサン構造を有するポリカーボネート樹脂全体を１００ｍｏｌ％とした場合、シロキサン構造を有する単位の含有割合を０．１〜２０ｍｏｌ％の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、かかる構造を有するポリカーボネート樹脂を所定量含むことにより、感光層における接触角の調整が容易になるとともに、さらに優れた耐久性を得ることができるためである。
なお、かかるモル比は、例えば、ＮＭＲによって算出することができる。
この理由は、かかる構造を有するポリカーボネート樹脂を所定量含むことにより、感光層における接触角の調整が容易になるとともに、さらに優れた耐久性を得ることができるためである。
なお、かかるモル比は、例えば、ＮＭＲによって算出することができる。
（１）−５ 不均一性
また、シロキサン構造を有するポリカーボネート樹脂が、感光層の表面に不均一に存在していることが好ましい。より具体的には、感光層の内部や裏面と比較して、表面において多く存在していることが好ましい。
この理由は、シロキサン構造を有するポリカーボネート樹脂が、感光層の表面に不均一に存在していることにより、比較的少量の含有割合であっても、優れたフィルミング特性や耐久性を得ることができるためである。
なお、シロキサン構造を有するポリカーボネート樹脂が不均一に存在しているか否かについては、ＮＭＲやＦＴ−ＩＲチャートで算出して、比較しても良いし、あるいは、ＸＰＭ等による元素分析を行なうことによっても可能である。
また、シロキサン構造を有するポリカーボネート樹脂が、感光層の表面に不均一に存在していることが好ましい。より具体的には、感光層の内部や裏面と比較して、表面において多く存在していることが好ましい。
この理由は、シロキサン構造を有するポリカーボネート樹脂が、感光層の表面に不均一に存在していることにより、比較的少量の含有割合であっても、優れたフィルミング特性や耐久性を得ることができるためである。
なお、シロキサン構造を有するポリカーボネート樹脂が不均一に存在しているか否かについては、ＮＭＲやＦＴ−ＩＲチャートで算出して、比較しても良いし、あるいは、ＸＰＭ等による元素分析を行なうことによっても可能である。
（１）−６ 具体例
また、本発明に用いられる撥水性ポリカーボネート樹脂の具体例としては、下記構造式（４）〜（６）のポリカーボネート樹脂（Ｒｅｓｉｎ−１〜３）が挙げられる。
また、本発明に用いられる撥水性ポリカーボネート樹脂の具体例としては、下記構造式（４）〜（６）のポリカーボネート樹脂（Ｒｅｓｉｎ−１〜３）が挙げられる。
また、上述したような撥水性ポリカーボネート樹脂と、従来から一般的に使用されている種々の結着樹脂を併用して、感光層における表面特性を所定の範囲に調節することも好ましい。このような従来から一般的に使用されている結着樹脂としては、例えば、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、アクリル共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、ポリエチレン樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩素化ポリエチレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリプロピレン樹脂、アイオノマー樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリスルホン樹脂、ジアリルフタレート樹脂、ケトン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリエステル樹脂等の熱可塑性樹脂；シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、その他架橋性の熱硬化性樹脂；エポキシアクリレート、ウレタン−アクリレート等の光硬化型樹脂等が挙げられる。
（２）正孔輸送剤
（２）−１ 種類
また、本発明に用いられる正孔輸送剤としては、上述した一般式（３）で表されるアミン化合物を用いることを特徴とする。
この理由は、正孔輸送剤として、一般式（３）で表されるアミン化合物を用いることによって、感光層における結晶化を効果的に抑制することができるためである。
また、後述するように、感光層表面に対する純水の接触角を所定の範囲とすることによって、結着樹脂と特定の構造を有する正孔輸送剤との相溶性を向上させて、さらに効果的に特定の正孔輸送剤の結晶化を抑制することができるためである。
したがって、いずれの使用条件下で画像形成を実施した場合であっても、正孔輸送剤の結晶化及びフィルミングに起因した黒点の発生を有効に防止することができるのである。
すなわち、従来の正孔輸送剤では、分子構造における対称性及び平面性を向上させることによって、その正孔輸送能を向上させることができるものの、結晶化が生じやすくなるといった問題が見られた。
一方、一般式（３）で表されるアミン化合物であれば、所定の対称性及び平面性を有し、優れた正孔輸送能を備えつつも、比較的結晶化が生じにくいという特性を有している。
よって、後述するように、感光層表面に対する純水の接触角を所定の範囲とすることによって、結着樹脂と特定の構造を有する正孔輸送剤との相溶性を向上させて、さらに効果的に特定の正孔輸送剤の結晶化を抑制することができるのである。
（２）−１ 種類
また、本発明に用いられる正孔輸送剤としては、上述した一般式（３）で表されるアミン化合物を用いることを特徴とする。
この理由は、正孔輸送剤として、一般式（３）で表されるアミン化合物を用いることによって、感光層における結晶化を効果的に抑制することができるためである。
また、後述するように、感光層表面に対する純水の接触角を所定の範囲とすることによって、結着樹脂と特定の構造を有する正孔輸送剤との相溶性を向上させて、さらに効果的に特定の正孔輸送剤の結晶化を抑制することができるためである。
したがって、いずれの使用条件下で画像形成を実施した場合であっても、正孔輸送剤の結晶化及びフィルミングに起因した黒点の発生を有効に防止することができるのである。
すなわち、従来の正孔輸送剤では、分子構造における対称性及び平面性を向上させることによって、その正孔輸送能を向上させることができるものの、結晶化が生じやすくなるといった問題が見られた。
一方、一般式（３）で表されるアミン化合物であれば、所定の対称性及び平面性を有し、優れた正孔輸送能を備えつつも、比較的結晶化が生じにくいという特性を有している。
よって、後述するように、感光層表面に対する純水の接触角を所定の範囲とすることによって、結着樹脂と特定の構造を有する正孔輸送剤との相溶性を向上させて、さらに効果的に特定の正孔輸送剤の結晶化を抑制することができるのである。
（２）−２ 具体例
また、一般式（３）で表される正孔輸送剤の具体例としては、下記式（９）で表される化合物（ＨＴＭ−３）を挙げることができる。
また、一般式（３）で表される正孔輸送剤の具体例としては、下記式（９）で表される化合物（ＨＴＭ−３）を挙げることができる。
（２）−３ 添加量
また、特定の構造を有する正孔輸送剤の添加量を、結着樹脂の添加量を考慮して定めることが好ましい。より具体的には、特定の構造を有する正孔輸送剤の添加量を、結着樹脂１００重量部に対して、１０〜１００重量部の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、かかる特定の正孔輸送剤の添加量が１０重量部未満の値になると、感度が低下して、実用上の弊害が生じる場合があるためである。一方、かかる特定の構造を有する正孔輸送剤の添加量が１００重量部を超えた値になると、かかる正孔輸送剤が結晶化しやすくなり、感光体として適正な膜が形成されない場合があるためである。
したがって、かかる特定の構造を有する正孔輸送剤の添加量を２０〜８０重量部の範囲内の値とすることがより好ましく、３０〜６０重量部の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
また、特定の構造を有する正孔輸送剤の添加量を、結着樹脂の添加量を考慮して定めることが好ましい。より具体的には、特定の構造を有する正孔輸送剤の添加量を、結着樹脂１００重量部に対して、１０〜１００重量部の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、かかる特定の正孔輸送剤の添加量が１０重量部未満の値になると、感度が低下して、実用上の弊害が生じる場合があるためである。一方、かかる特定の構造を有する正孔輸送剤の添加量が１００重量部を超えた値になると、かかる正孔輸送剤が結晶化しやすくなり、感光体として適正な膜が形成されない場合があるためである。
したがって、かかる特定の構造を有する正孔輸送剤の添加量を２０〜８０重量部の範囲内の値とすることがより好ましく、３０〜６０重量部の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
（３） 電子輸送剤
（３）−１ 種類
本発明に用いられる電子輸送剤としては、従来公知の他の電子輸送剤を用いることができる。
例えば、ジフェノキノン誘導体、ピレン誘導体、ベンゾキノン誘導体のほか、アントラキノン誘導体、マロノニトリル誘導体、チオピラン誘導体、トリニトロチオキサントン誘導体、３，４，５，７−テトラニトロ−９−フルオレノン誘導体、ジニトロアントラセン誘導体、ジニトロアクリジン誘導体、ニトロアントアラキノン誘導体、ジニトロアントラキノン誘導体、テトラシアノエチレン、２，４，８−トリニトロチオキサントン、ジニトロベンゼン、ジニトロアントラセン、ジニトロアクリジン、ニトロアントラキノン、ジニトロアントラキノン、無水コハク酸、無水マレイン酸、ジブロモ無水マレイン酸等の一種単独又は二種以上の組み合わせが挙げられる。
（３）−１ 種類
本発明に用いられる電子輸送剤としては、従来公知の他の電子輸送剤を用いることができる。
例えば、ジフェノキノン誘導体、ピレン誘導体、ベンゾキノン誘導体のほか、アントラキノン誘導体、マロノニトリル誘導体、チオピラン誘導体、トリニトロチオキサントン誘導体、３，４，５，７−テトラニトロ−９−フルオレノン誘導体、ジニトロアントラセン誘導体、ジニトロアクリジン誘導体、ニトロアントアラキノン誘導体、ジニトロアントラキノン誘導体、テトラシアノエチレン、２，４，８−トリニトロチオキサントン、ジニトロベンゼン、ジニトロアントラセン、ジニトロアクリジン、ニトロアントラキノン、ジニトロアントラキノン、無水コハク酸、無水マレイン酸、ジブロモ無水マレイン酸等の一種単独又は二種以上の組み合わせが挙げられる。
（３）−２ 具体例
これらの電子輸送剤の具体例として、下記式（１０）〜（１３）で表わされる化合物（ＥＴＭ−Ａ〜ＥＴＭ−Ｄ）が挙げられる。
これらの電子輸送剤の具体例として、下記式（１０）〜（１３）で表わされる化合物（ＥＴＭ−Ａ〜ＥＴＭ−Ｄ）が挙げられる。
（３）−３ 添加量
また、電子輸送剤の添加量を、結着樹脂１００重量部に対して、１０〜１００重量部の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、電子輸送剤の添加量が１０重量部未満の値になると、感度が低下して、実用上の弊害が生じる場合があるためである。一方、電子輸送剤の添加量が１００重量部を超えた値になると、電子輸送剤が結晶化しやすくなり、感光体として適正な膜が形成されない場合があるためである。
したがって、電子輸送剤の添加量を２０〜８０重量部の範囲内の値とすることがより好ましい。
また、電子輸送剤の添加量を、結着樹脂１００重量部に対して、１０〜１００重量部の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、電子輸送剤の添加量が１０重量部未満の値になると、感度が低下して、実用上の弊害が生じる場合があるためである。一方、電子輸送剤の添加量が１００重量部を超えた値になると、電子輸送剤が結晶化しやすくなり、感光体として適正な膜が形成されない場合があるためである。
したがって、電子輸送剤の添加量を２０〜８０重量部の範囲内の値とすることがより好ましい。
なお、電子輸送剤の添加量を定めるにあたり、正孔輸送剤の添加量を考慮することが好ましい。より具体的には、電子輸送剤（全ＥＴＭ）の添加割合（全ＥＴＭ／全ＨＴＭ）を、正孔輸送剤（全ＨＴＭ）に対して、０．２５〜１．３の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、かかる全ＥＴＭ／全ＨＴＭの比率がかかる範囲外の値になると、感度が低下して、実用上の弊害が生じる場合があるためである。
したがって、かかる全ＥＴＭ／全ＨＴＭの比率を０．５〜１．２５の範囲内の値とすることがより好ましい。
この理由は、かかる全ＥＴＭ／全ＨＴＭの比率がかかる範囲外の値になると、感度が低下して、実用上の弊害が生じる場合があるためである。
したがって、かかる全ＥＴＭ／全ＨＴＭの比率を０．５〜１．２５の範囲内の値とすることがより好ましい。
（４）電荷発生剤
（４）−１ 種類
また、本発明の単層型電子写真感光体に使用される電荷発生剤としては、従来公知の電荷発生剤を用いることができる。
例えば、フタロシアニン系顔料、ペリレン系顔料、ビスアゾ顔料、ジオケトピロロピロール顔料、無金属ナフタロシアニン顔料、金属ナフタロシアニン顔料、スクアライン顔料、トリスアゾ顔料、インジゴ顔料、アズレニウム顔料、シアニン顔料、ピリリウム顔料、アンサンスロン顔料、トリフェニルメタン系顔料、スレン顔料、トルイジン系顔料、ピラゾリン系顔料、キナクリドン系顔料といった有機光導電体や、セレン、セレン−テルル、セレン−ヒ素、硫化カドミウム、アモルファスシリコンといった無機光導電剤等の一種単独又は二種以上の混合物が挙げられる。
（４）−１ 種類
また、本発明の単層型電子写真感光体に使用される電荷発生剤としては、従来公知の電荷発生剤を用いることができる。
例えば、フタロシアニン系顔料、ペリレン系顔料、ビスアゾ顔料、ジオケトピロロピロール顔料、無金属ナフタロシアニン顔料、金属ナフタロシアニン顔料、スクアライン顔料、トリスアゾ顔料、インジゴ顔料、アズレニウム顔料、シアニン顔料、ピリリウム顔料、アンサンスロン顔料、トリフェニルメタン系顔料、スレン顔料、トルイジン系顔料、ピラゾリン系顔料、キナクリドン系顔料といった有機光導電体や、セレン、セレン−テルル、セレン−ヒ素、硫化カドミウム、アモルファスシリコンといった無機光導電剤等の一種単独又は二種以上の混合物が挙げられる。
（４）−２ 具体例
また、これらの電荷発生剤のうち、具体的に、下記式（１４）〜（１７）で表されるフタロシアニン系顔料（ＣＧＭ−Ａ〜ＣＧＭ−Ｄ）を使用することがより好ましい。
また、これらの電荷発生剤のうち、具体的に、下記式（１４）〜（１７）で表されるフタロシアニン系顔料（ＣＧＭ−Ａ〜ＣＧＭ−Ｄ）を使用することがより好ましい。
（４）−３ 添加量
また、電荷発生剤の添加量を、結着樹脂１００重量部に対して、０．２〜４０重量部の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、電荷発生剤の添加量が０．２重量部未満の値になると、量子収率を高める効果が不十分となり、電子写真感光体の感度、電気特性、安定性等を向上させることができなくなるためである。一方、電荷発生剤の添加量が４０重量部を超えた値になると、可視光における赤色領域、近赤外領域、あるいは赤外領域に波長を有する光に対する吸光係数を大きくする効果が不十分となり、感光体の感度特性、電気特性、及び安定性等を向上させることができない場合があるためである。
したがって、電荷発生剤の添加量を０．５〜２０重量部の範囲内の値とすることがより好ましい。
また、電荷発生剤の添加量を、結着樹脂１００重量部に対して、０．２〜４０重量部の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、電荷発生剤の添加量が０．２重量部未満の値になると、量子収率を高める効果が不十分となり、電子写真感光体の感度、電気特性、安定性等を向上させることができなくなるためである。一方、電荷発生剤の添加量が４０重量部を超えた値になると、可視光における赤色領域、近赤外領域、あるいは赤外領域に波長を有する光に対する吸光係数を大きくする効果が不十分となり、感光体の感度特性、電気特性、及び安定性等を向上させることができない場合があるためである。
したがって、電荷発生剤の添加量を０．５〜２０重量部の範囲内の値とすることがより好ましい。
（５）添加剤
また、感光層には、上述した各成分のほかに、電子写真特性に悪影響を与えない範囲で、従来公知の種々の添加剤、例えば酸化防止剤、ラジカル捕捉剤、一重項クエンチャー、紫外線吸収剤等の劣化防止剤、軟化剤、可塑剤、表面改質剤、増量剤、増粘剤、分散安定剤、ワックス、アクセプター、ドナー等を配合することができる。また、感光層の感度を向上させるために、例えばテルフェニル、ハロナフトキノン類、アセナフチレン等の公知の増感剤を電荷発生剤と併用してもよい。
また、感光層には、上述した各成分のほかに、電子写真特性に悪影響を与えない範囲で、従来公知の種々の添加剤、例えば酸化防止剤、ラジカル捕捉剤、一重項クエンチャー、紫外線吸収剤等の劣化防止剤、軟化剤、可塑剤、表面改質剤、増量剤、増粘剤、分散安定剤、ワックス、アクセプター、ドナー等を配合することができる。また、感光層の感度を向上させるために、例えばテルフェニル、ハロナフトキノン類、アセナフチレン等の公知の増感剤を電荷発生剤と併用してもよい。
（６）厚さ
また、単層型感光体における感光層の厚さは、５〜１００μｍの範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、感光層の厚さが５μｍ未満の値となると、感光層を均一に形成することが困難となったり、機械的強度が低下する場合があるためである。一方、感光層の厚さが１００μｍを超えた値となると、感光層が基体から剥離しやすくなる場合があるためである。
したがって感光層の厚さを１０〜５０μｍの範囲内の値とすることがより好ましく、１５〜４５μｍの範囲内の値とすることがさらに好ましい。
また、単層型感光体における感光層の厚さは、５〜１００μｍの範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、感光層の厚さが５μｍ未満の値となると、感光層を均一に形成することが困難となったり、機械的強度が低下する場合があるためである。一方、感光層の厚さが１００μｍを超えた値となると、感光層が基体から剥離しやすくなる場合があるためである。
したがって感光層の厚さを１０〜５０μｍの範囲内の値とすることがより好ましく、１５〜４５μｍの範囲内の値とすることがさらに好ましい。
（７）表面特性
また、感光層に対する純水の接触角（測定温度：２５℃）を１００°以上の値とすることを特徴とする。
この理由は、感光層表面に対する純水の接触角を所定の範囲とすることによって、感光層表面におけるフィルミングの発生を抑制できるばかりか、結着樹脂と上述した特定の構造を有する正孔輸送剤との相溶性を向上させて、さらに効果的に特定の正孔輸送剤の結晶化を抑制することができるためである。
すなわち、感光層表面に対する純水の接触角を所定の範囲とすることによって、感光層表面に残留した紙粉や現像剤を、クリーニング手段によって除去することが容易となり、フィルミングの発生を効果的に抑制することができるためである。
また、正孔輸送剤の項において上述したように、感光層表面に対する純水の接触角を所定の範囲とすることによって、特定の正孔輸送剤の結晶化を、さらに向上させることができる。
したがって、いずれの使用条件下で画像形成を実施した場合であっても、正孔輸送剤の結晶化及びフィルミングに起因した黒点の発生を有効に防止することができる。
なお、感光層に対する接触角が過度に大きくなると、選択可能な撥水性ポリカーボネート樹脂の種類等が過度に少なくなる場合がある。
したがって、感光層に対する純水の接触角を１０２〜１２０°の範囲内の値とすることがより好ましく、１０３〜１１０°の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
なお、感光層表面における純水の接触角の測定方法は、後の実施例１において詳述する。
また、感光層に対する純水の接触角（測定温度：２５℃）を１００°以上の値とすることを特徴とする。
この理由は、感光層表面に対する純水の接触角を所定の範囲とすることによって、感光層表面におけるフィルミングの発生を抑制できるばかりか、結着樹脂と上述した特定の構造を有する正孔輸送剤との相溶性を向上させて、さらに効果的に特定の正孔輸送剤の結晶化を抑制することができるためである。
すなわち、感光層表面に対する純水の接触角を所定の範囲とすることによって、感光層表面に残留した紙粉や現像剤を、クリーニング手段によって除去することが容易となり、フィルミングの発生を効果的に抑制することができるためである。
また、正孔輸送剤の項において上述したように、感光層表面に対する純水の接触角を所定の範囲とすることによって、特定の正孔輸送剤の結晶化を、さらに向上させることができる。
したがって、いずれの使用条件下で画像形成を実施した場合であっても、正孔輸送剤の結晶化及びフィルミングに起因した黒点の発生を有効に防止することができる。
なお、感光層に対する接触角が過度に大きくなると、選択可能な撥水性ポリカーボネート樹脂の種類等が過度に少なくなる場合がある。
したがって、感光層に対する純水の接触角を１０２〜１２０°の範囲内の値とすることがより好ましく、１０３〜１１０°の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
なお、感光層表面における純水の接触角の測定方法は、後の実施例１において詳述する。
ここで、図２を参照して、感光層表面の接触角と、単位面積当たりの黒点発生数との関係を説明する。図２の横軸には、電子写真感光体の表面における接触角（°）が採って示してあり、縦軸には、Ａ４紙一枚当たりの黒点発生数（個／Ａ４紙）が採って示してある。
かかる図２から容易に理解できるように、感光層に対する接触角が１００°以上の値になると、黒点発生数が安定的に６０（個／Ａ４紙）以下の値を維持することができるようになる。よって、感光層に対する接触角を、１００°以上の値に制御することにより、黒点発生を効果的に抑制できることがわかる。
かかる図２から容易に理解できるように、感光層に対する接触角が１００°以上の値になると、黒点発生数が安定的に６０（個／Ａ４紙）以下の値を維持することができるようになる。よって、感光層に対する接触角を、１００°以上の値に制御することにより、黒点発生を効果的に抑制できることがわかる。
（８）製造方法
単層型電子写真感光体の製造方法としては、特に制限されるものではないが、以下のような手順で実施することができる。
まず、溶剤に特定の電荷発生剤、電荷輸送剤、結着樹脂、添加剤等を含有させて塗布液を作成する。このようにして得られた塗布液を、例えば、ディップコート法、スプレー塗布法、ビード塗布法、ブレード塗布法、ローラ塗布法等の塗布法を用いて導電性基材（アルミニウム素管）上に塗布する。
その後、例えば１００℃、３０分間の条件で熱風乾燥して、所定膜厚の感光層を有する単層型電子写真感光体を得ることができる。
なお、分散液を作るための溶剤としては、種々の有機溶剤が使用可能であり、例えばメタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール等のアルコール類；ｎ−ヘキサン、オクタン、シクロヘキサン等の脂肪族系炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族系炭化水素、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルム、四塩化炭素、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素；ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、１，３−ジオキソラン、１，４-ジオキサン、等のエーテル類；アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；酢酸エチル、酢酸メチル等のエステル類；ジメチルホルムアルデヒド、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等があげられる。これらの溶剤は単独でまたは２種以上を混合して用いられる。このとき、さらに、電荷発生剤の分散性、感光層表面の平滑性を良くするために界面活性剤、レベリング剤等を含有させてもよい。
単層型電子写真感光体の製造方法としては、特に制限されるものではないが、以下のような手順で実施することができる。
まず、溶剤に特定の電荷発生剤、電荷輸送剤、結着樹脂、添加剤等を含有させて塗布液を作成する。このようにして得られた塗布液を、例えば、ディップコート法、スプレー塗布法、ビード塗布法、ブレード塗布法、ローラ塗布法等の塗布法を用いて導電性基材（アルミニウム素管）上に塗布する。
その後、例えば１００℃、３０分間の条件で熱風乾燥して、所定膜厚の感光層を有する単層型電子写真感光体を得ることができる。
なお、分散液を作るための溶剤としては、種々の有機溶剤が使用可能であり、例えばメタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール等のアルコール類；ｎ−ヘキサン、オクタン、シクロヘキサン等の脂肪族系炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族系炭化水素、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルム、四塩化炭素、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素；ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、１，３−ジオキソラン、１，４-ジオキサン、等のエーテル類；アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；酢酸エチル、酢酸メチル等のエステル類；ジメチルホルムアルデヒド、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等があげられる。これらの溶剤は単独でまたは２種以上を混合して用いられる。このとき、さらに、電荷発生剤の分散性、感光層表面の平滑性を良くするために界面活性剤、レベリング剤等を含有させてもよい。
また、この感光層を形成する前に、基体上に中間層を形成しておくことも好ましい。
この中間層を形成するにあたり、結着樹脂、必要に応じて添加剤（有機微粉末または無機微粉末）を適当な分散媒とともに、公知の方法、例えばロールミル、ボールミル、アトライタ、ペイントシェーカー、超音波分散機等を用いて分散混合して塗布液を調整し、これを公知の手段、例えばブレード法、浸漬法、スプレー法により塗布して、熱処理を施し中間層を形成する。
また、添加剤は製造時の沈降等が問題とならない範囲であって、光散乱を生じさせて干渉縞の発生を防止する等の目的のために、各種添加剤（有機微粉末または無機微粉末）を少量添加することができる。
次いで、得られた塗布液を、公知の製造方法に準じて、例えば、支持基体（アルミニウム素管）上に、ディップコート法、スプレー塗布法、ビード塗布法、ブレード塗布法、ローラ塗布法等の塗布法を用いて塗布することができる。
その後、基体上の塗布液を乾燥する工程は、２０〜２００℃の温度で５分〜２時間の範囲で行うことが好ましい。
この中間層を形成するにあたり、結着樹脂、必要に応じて添加剤（有機微粉末または無機微粉末）を適当な分散媒とともに、公知の方法、例えばロールミル、ボールミル、アトライタ、ペイントシェーカー、超音波分散機等を用いて分散混合して塗布液を調整し、これを公知の手段、例えばブレード法、浸漬法、スプレー法により塗布して、熱処理を施し中間層を形成する。
また、添加剤は製造時の沈降等が問題とならない範囲であって、光散乱を生じさせて干渉縞の発生を防止する等の目的のために、各種添加剤（有機微粉末または無機微粉末）を少量添加することができる。
次いで、得られた塗布液を、公知の製造方法に準じて、例えば、支持基体（アルミニウム素管）上に、ディップコート法、スプレー塗布法、ビード塗布法、ブレード塗布法、ローラ塗布法等の塗布法を用いて塗布することができる。
その後、基体上の塗布液を乾燥する工程は、２０〜２００℃の温度で５分〜２時間の範囲で行うことが好ましい。
なお、かかる塗布液を作るための溶剤としては、種々の有機溶剤が使用可能であり、例えばメタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール等のアルコール類；ｎ−ヘキサン、オクタン、シクロヘキサン等の脂肪族系炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族系炭化水素、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルム、四塩化炭素、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素；アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；酢酸エチル、酢酸メチル等のエステル類；ジメチルホルムアルデヒド、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等があげられる。これらの溶剤は単独でまたは２種以上を混合して用いられる。
（９）積層型電子写真感光体
また、本発明の電子写真感光体を構成するにあたり、感光層が、図３に示すように、電荷発生剤を含む電荷発生層２４と、電荷輸送剤及び結着樹脂を含む電荷輸送層２２と、からなる積層型の感光層２０であることも好ましい。
この積層型電子写真感光体２０は、基体１２上に、蒸着または塗布等の手段によって、電荷発生剤を含有する電荷発生層２４を形成し、次いでこの電荷発生層２４上に、電荷輸送剤と結着樹脂とを含む塗布液を塗布し、それを乾燥させて電荷輸送層２２を形成することによって作製することができる。
また、上述した構造とは逆に、図３（ｂ）に示すように、基体１２上に電荷輸送層２２を形成し、その上に電荷発生層２４を形成してもよい。ただし、電荷発生層２４は、電荷輸送層２２に比べて膜厚がごく薄いため、その保護のためには、図３（ａ）に示すように、電荷発生層２４の上に電荷輸送層２２を形成することがより好ましい。
また、単層型感光体の場合と同様に、基体上に中間層２５を形成することも好ましい。
また、本発明の電子写真感光体を構成するにあたり、感光層が、図３に示すように、電荷発生剤を含む電荷発生層２４と、電荷輸送剤及び結着樹脂を含む電荷輸送層２２と、からなる積層型の感光層２０であることも好ましい。
この積層型電子写真感光体２０は、基体１２上に、蒸着または塗布等の手段によって、電荷発生剤を含有する電荷発生層２４を形成し、次いでこの電荷発生層２４上に、電荷輸送剤と結着樹脂とを含む塗布液を塗布し、それを乾燥させて電荷輸送層２２を形成することによって作製することができる。
また、上述した構造とは逆に、図３（ｂ）に示すように、基体１２上に電荷輸送層２２を形成し、その上に電荷発生層２４を形成してもよい。ただし、電荷発生層２４は、電荷輸送層２２に比べて膜厚がごく薄いため、その保護のためには、図３（ａ）に示すように、電荷発生層２４の上に電荷輸送層２２を形成することがより好ましい。
また、単層型感光体の場合と同様に、基体上に中間層２５を形成することも好ましい。
また、電荷発生層形成用塗布液および電荷輸送層形成用塗布液は、例えば、電荷発生剤、電荷輸送剤、結着樹脂などの所定の成分を、分散媒とともに、ロールミル、ボールミル、アトライタ、ペイントシェーカー、超音波分散機などを用いて分散混合することによって、調製することができる。
この積層型感光層２０において、感光層（電荷発生層及び電荷輸送層）の厚さは、特に限定されないが、電荷発生層については、好ましくは０．０１〜５μｍ、より好ましくは０．１〜３μｍの厚さであり、電荷輸送層については、好ましくは２〜１００μｍ、より好ましくは５〜５０μｍの厚さである。
この積層型感光層２０において、感光層（電荷発生層及び電荷輸送層）の厚さは、特に限定されないが、電荷発生層については、好ましくは０．０１〜５μｍ、より好ましくは０．１〜３μｍの厚さであり、電荷輸送層については、好ましくは２〜１００μｍ、より好ましくは５〜５０μｍの厚さである。
［第２の実施形態］
第２の実施形態は、第１の実施形態としての電子写真感光体を備えるとともに、電子写真感光体の周囲に、帯電手段、露光手段、現像手段、転写手段をそれぞれ配置することを特徴とした画像形成装置である。
以下、第１の実施形態において記載した内容と異なる点を中心に、第２の実施形態としての画像形成装置について説明する。
第２の実施形態は、第１の実施形態としての電子写真感光体を備えるとともに、電子写真感光体の周囲に、帯電手段、露光手段、現像手段、転写手段をそれぞれ配置することを特徴とした画像形成装置である。
以下、第１の実施形態において記載した内容と異なる点を中心に、第２の実施形態としての画像形成装置について説明する。
第２の実施形態の画像形成装置は、例えば、図４に示すような複写機３０として構成することができる。かかる複写機３０は、画像形成ユニット３１、排紙ユニット３２、画像読取ユニット３３、及び原稿給送ユニット３４を備えている。また、画像形成ユニット３１には、画像形成部３１ａ及び給紙部３１ｂがさらに備えられている。そして、図示された例では、原稿給送ユニット３４は、原稿載置トレイ３４ａ、原稿給送機構３４ｂ、及び原稿排出トレイ３４ｃを有しており、原稿載置トレイ３４ａ上に載置された原稿は、原稿給送機構３４ｂによって画像読取位置Ｐに送られた後、原稿排出トレイ３４ｃに排出される。
そして、原稿が原稿読取位置Ｐに送られた段階で、画像読取ユニット３３において、光源３３ａからの光を利用して、原稿上の画像が読み取られる。すなわち、ＣＣＤ等の光学素子３３ｂを用いて、原稿上の画像に対応した画像信号が形成される。
一方、給紙部３１ｂに積載された記録用紙（以下、単に用紙と呼ぶ。）Ｓは、一枚ずつ画像形成部３１ａに送られる。この画像形成部３１ａには、像担持体である感光体ドラム４１が備えられており、さらに、この感光体ドラム４１の周囲には、帯電器４２、露光器４３、現像器４４、及び転写ローラ４５が、感光体ドラム４１の回転方向に沿って配置されている。
そして、原稿が原稿読取位置Ｐに送られた段階で、画像読取ユニット３３において、光源３３ａからの光を利用して、原稿上の画像が読み取られる。すなわち、ＣＣＤ等の光学素子３３ｂを用いて、原稿上の画像に対応した画像信号が形成される。
一方、給紙部３１ｂに積載された記録用紙（以下、単に用紙と呼ぶ。）Ｓは、一枚ずつ画像形成部３１ａに送られる。この画像形成部３１ａには、像担持体である感光体ドラム４１が備えられており、さらに、この感光体ドラム４１の周囲には、帯電器４２、露光器４３、現像器４４、及び転写ローラ４５が、感光体ドラム４１の回転方向に沿って配置されている。
これらの構成部品のうち、感光体ドラム４１は、図中、実線矢印で示す方向に回転駆動されて、帯電器４２により、その表面が均一に帯電される。その後、前述の画像信号に基づいて、露光器４３により感光体ドラム４１に対して露光プロセスが実施され、この感光体ドラム４１の表面において静電潜像が形成される。
この静電潜像に基づき、現像器４４によりトナーを付着させて現像し、感光体ドラム４１の表面にトナー像を形成する。そして、このトナー像は、感光体ドラム４１と転写ローラ４５とのニップ部に搬送される用紙Ｓに転写像として転写される。次いで、転写像が転写された用紙Ｓは、定着ユニット４７に搬送されて、定着プロセスが行われる。
なお、感光体ドラム４１として、第１の実施形態で説明した電子写真感光体を用いることを特徴とする。
この静電潜像に基づき、現像器４４によりトナーを付着させて現像し、感光体ドラム４１の表面にトナー像を形成する。そして、このトナー像は、感光体ドラム４１と転写ローラ４５とのニップ部に搬送される用紙Ｓに転写像として転写される。次いで、転写像が転写された用紙Ｓは、定着ユニット４７に搬送されて、定着プロセスが行われる。
なお、感光体ドラム４１として、第１の実施形態で説明した電子写真感光体を用いることを特徴とする。
また、定着後の用紙Ｓは、排紙ユニット３２に送られることになるが、後処理（例えば、ステイプル処理等）を行う際には、用紙Ｓは中間トレイ３２ａに送られた後、後処理が行われる。その後、用紙Ｓは、画像形成装置の側面に設けられた排出トレイ部（図示せず）に排出される。一方、後処理を行わない場合には、用紙Ｓは中間トレイ３２ａの下側に設けられた排紙トレイ３２ｂに排紙される。なお、中間トレイ３２ａ及び排紙トレイ３２ｂは、いわゆる胴内排紙部として構成されている。
また、本発明の画像形成装置において、現像手段が現像同時クリーニング方式であることが好ましい。すなわち、現像同時クリーニング方式とは、クリーニング装置を省略して、転写後の感光体上の転写残りトナーを感光体の現像工程において、現像手段である現像装置に回収させるとともに再使用する、クリーナーレスシステムの転写方式画像形成装置のことである。
通常、このようなクリーナーレスシステムの画像形成装置であれば、紙粉及びシリカ等を完全に回収することが難しく、感光体に紙粉及びシリカの付着が比較的多くなる場合があり、黒点及び黒筋が発生しやすいという問題が生じやすくなる。一方、本発明の画像形成装置によれば、所定の電子写真感光体を搭載しているため、現像手段が現像同時クリーニング方式であっても、フィルミングの発生を効果的に防ぐことができる。したがって、黒点の発生を有効に抑制しつつも、画像形成装置を簡略化及び小型化することができる。
通常、このようなクリーナーレスシステムの画像形成装置であれば、紙粉及びシリカ等を完全に回収することが難しく、感光体に紙粉及びシリカの付着が比較的多くなる場合があり、黒点及び黒筋が発生しやすいという問題が生じやすくなる。一方、本発明の画像形成装置によれば、所定の電子写真感光体を搭載しているため、現像手段が現像同時クリーニング方式であっても、フィルミングの発生を効果的に防ぐことができる。したがって、黒点の発生を有効に抑制しつつも、画像形成装置を簡略化及び小型化することができる。
また、本発明の画像形成装置において、感光体のドラム回転速度が１００ｍｍ／ｓｅｃ以上であることが好ましい。
このようなドラム回転速度にすることにより、搬送経路における紙への負荷が大きくなり、そのため紙粉が発生しやすくなる。そのため、感光体への紙粉の付着が多くなり、画像に黒点及び黒筋等が発生しやすくなるという問題が生じる。一方、かかる画像形成装置は、所定の電子写真感光体を搭載しているため、黒点の発生を有効に抑制しつつも、画像形成効率を向上させることができる。
このようなドラム回転速度にすることにより、搬送経路における紙への負荷が大きくなり、そのため紙粉が発生しやすくなる。そのため、感光体への紙粉の付着が多くなり、画像に黒点及び黒筋等が発生しやすくなるという問題が生じる。一方、かかる画像形成装置は、所定の電子写真感光体を搭載しているため、黒点の発生を有効に抑制しつつも、画像形成効率を向上させることができる。
また、本発明の画像形成装置において、感光体に用いられているドラム直径を１０〜３０ｍｍの範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、ドラム直径が１０ｍｍ未満となると、感光層の導電性基材から剥がれやすくなる場合があるためであり、逆に、ドラムの直径が３０ｍｍを超えると、画像形成装置の小型化が難しくなる場合があるためである。
したがって、感光体に用いられているドラムの直径を１２〜２５ｍｍの範囲内の値とすることがより好ましく、１５〜２４ｍｍの範囲内の値とすることがさらに好ましい。
この理由は、ドラム直径が１０ｍｍ未満となると、感光層の導電性基材から剥がれやすくなる場合があるためであり、逆に、ドラムの直径が３０ｍｍを超えると、画像形成装置の小型化が難しくなる場合があるためである。
したがって、感光体に用いられているドラムの直径を１２〜２５ｍｍの範囲内の値とすることがより好ましく、１５〜２４ｍｍの範囲内の値とすることがさらに好ましい。
［参考例１］
１．電子写真感光体の作成
容器内に、電荷発生剤として、式（１４）で表されるＸ型無金属フタロシアニン（ＣＧＭ−Ａ）を４重量部と、正孔輸送剤として式（７）で表されるスチルベン誘導体（ＨＴＭ−１）を５０重量部と、電子輸送剤として式（１０）で表されるナフトキノン誘導体（ＥＴＭ−Ａ）を３０重量部と、結着樹脂として式（４）で表される粘度平均分子量が３０，０００のポリカーボネート樹脂（Ｒｅｓｉｎ−１）を１００重量部と、溶媒としてテトラヒドロフランを８００重量部と、を収容した。
次いで、ボールミルにて５０時間混合分散して、単層型感光層用の塗布液を作成した。得られた塗布液を、長さ２５４ｍｍ、直径１６ｍｍの基体（アルミニウム素管）上に、ディップコート法にて塗布し、１００℃、４０分間の条件で熱風乾燥して、膜厚２５μｍの単層型感光層を有する単層型電子写真感光体を得た。
１．電子写真感光体の作成
容器内に、電荷発生剤として、式（１４）で表されるＸ型無金属フタロシアニン（ＣＧＭ−Ａ）を４重量部と、正孔輸送剤として式（７）で表されるスチルベン誘導体（ＨＴＭ−１）を５０重量部と、電子輸送剤として式（１０）で表されるナフトキノン誘導体（ＥＴＭ−Ａ）を３０重量部と、結着樹脂として式（４）で表される粘度平均分子量が３０，０００のポリカーボネート樹脂（Ｒｅｓｉｎ−１）を１００重量部と、溶媒としてテトラヒドロフランを８００重量部と、を収容した。
次いで、ボールミルにて５０時間混合分散して、単層型感光層用の塗布液を作成した。得られた塗布液を、長さ２５４ｍｍ、直径１６ｍｍの基体（アルミニウム素管）上に、ディップコート法にて塗布し、１００℃、４０分間の条件で熱風乾燥して、膜厚２５μｍの単層型感光層を有する単層型電子写真感光体を得た。
２．電子写真感光体の評価
（１）電子写真感光体の感光層における接触角測定
得られた電子写真感光体の感光層の純水に対する接触角（測定温度：２５℃）を、接触角計（協和界面科学社製、ＦＡＣＥ−ＣＯＮＴＡＣＴ−ＡＮＧＬＥ ＭＥＴＥＲ）を用いて液滴法にて測定した。得られた結果を表１に示す。
（１）電子写真感光体の感光層における接触角測定
得られた電子写真感光体の感光層の純水に対する接触角（測定温度：２５℃）を、接触角計（協和界面科学社製、ＦＡＣＥ−ＣＯＮＴＡＣＴ−ＡＮＧＬＥ ＭＥＴＥＲ）を用いて液滴法にて測定した。得られた結果を表１に示す。
（２）黒点発生数の測定
次いで、得られた電子写真感光体を、プリンタ（京セラミタ製、ＤＰ−５６０）に装着し、４０℃、９０％Ｒｈの環境条件で、Ａ４紙（富士ゼロックス製上質ＰＰＣ用紙）を５０００枚連続印刷した。その後、６時間放置した後、Ａ４紙の白紙原稿を印字して、そのＡ４紙上に発生した黒点の発生数を計数するとともに、下記基準に準じて評価した。得られた結果を表１に示す。
◎：Ａ４紙１枚あたりに黒点の発生が５０個未満である。
○：Ａ４紙１枚あたりに黒点の発生が５０個以上、８０個未満である。
△：Ａ４紙１枚あたりに黒点の発生が８０個以上、１００個未満である。
×：Ａ４紙１枚あたりに黒点の発生が１００個以上である。
次いで、得られた電子写真感光体を、プリンタ（京セラミタ製、ＤＰ−５６０）に装着し、４０℃、９０％Ｒｈの環境条件で、Ａ４紙（富士ゼロックス製上質ＰＰＣ用紙）を５０００枚連続印刷した。その後、６時間放置した後、Ａ４紙の白紙原稿を印字して、そのＡ４紙上に発生した黒点の発生数を計数するとともに、下記基準に準じて評価した。得られた結果を表１に示す。
◎：Ａ４紙１枚あたりに黒点の発生が５０個未満である。
○：Ａ４紙１枚あたりに黒点の発生が５０個以上、８０個未満である。
△：Ａ４紙１枚あたりに黒点の発生が８０個以上、１００個未満である。
×：Ａ４紙１枚あたりに黒点の発生が１００個以上である。
［参考例２〜３］
参考例２〜３においては、表１に示すように、参考例１で使用した結着樹脂（Ｒｅｉｓｎ−１）のかわりに、式（５）〜（６）で表される粘度平均分子量がそれぞれ３０，０００である結着樹脂（Ｒｅｓｉｎ−２〜３）をそれぞれ用いたほかは、参考例１と同様に単層型感光体を作成して評価した。得られた結果は表１に示す。
参考例２〜３においては、表１に示すように、参考例１で使用した結着樹脂（Ｒｅｉｓｎ−１）のかわりに、式（５）〜（６）で表される粘度平均分子量がそれぞれ３０，０００である結着樹脂（Ｒｅｓｉｎ−２〜３）をそれぞれ用いたほかは、参考例１と同様に単層型感光体を作成して評価した。得られた結果は表１に示す。
［参考例４、実施例５］
参考例４、実施例５においては、表１に示すように、参考例１で使用した正孔輸送剤（ＨＴＭ−１）のかわりに、式（８）〜（９）で表される化合物（ＨＴＭ−２〜３）をそれぞれ用いたほかは、参考例１と同様に単層型感光体を作成して評価した。得られた結果は表１に示す。
参考例４、実施例５においては、表１に示すように、参考例１で使用した正孔輸送剤（ＨＴＭ−１）のかわりに、式（８）〜（９）で表される化合物（ＨＴＭ−２〜３）をそれぞれ用いたほかは、参考例１と同様に単層型感光体を作成して評価した。得られた結果は表１に示す。
［比較例１〜３］
比較例１〜３においては、表１に示すように、参考例１で使用した結着樹脂（Ｒｅｉｓｎ−１）のかわりに、下記式（１８）〜（２０）で表される粘度平均分子量がそれぞれ３０，０００である結着樹脂（Ｒｅｓｉｎ−４〜６）をそれぞれ用いたほかは、参考例１と同様に単層型感光体を作成して評価した。得られた結果は表１に示す。
比較例１〜３においては、表１に示すように、参考例１で使用した結着樹脂（Ｒｅｉｓｎ−１）のかわりに、下記式（１８）〜（２０）で表される粘度平均分子量がそれぞれ３０，０００である結着樹脂（Ｒｅｓｉｎ−４〜６）をそれぞれ用いたほかは、参考例１と同様に単層型感光体を作成して評価した。得られた結果は表１に示す。
以上、詳述したように、本発明によれば、正孔輸送剤として特定の構造を有する化合物を用いるとともに、感光体表面の純水に対する接触角を所定の範囲とすることによって、いずれの使用条件下であっても、感光層における正孔輸送剤の結晶化及び感光体表面におけるフィルミングの発生を効果的に抑制できるようになった。その結果、いずれの使用条件下で画像形成を行った場合であっても、黒点の発生を効果的に防止できるようになった。
したがって、本発明の電子写真感光体は、複写機やプリンタ等の各種画像形成装置における低コスト化、高速化、高性能化等に寄与することが期待される。
したがって、本発明の電子写真感光体は、複写機やプリンタ等の各種画像形成装置における低コスト化、高速化、高性能化等に寄与することが期待される。
１０：単層型感光体
１２：導電性基体
１４：感光層
１６：バリア層
２０：積層型感光体
２２：電荷輸送層
２４：電荷発生層
２５：中間層
３０：複写機
３１：画像形成ユニット
３１ａ：画像形成部
３１ｂ：給紙部
３２：排紙ユニット
３３：画像読取ユニット
３３ａ：光源
３３ｂ：光学素子
３４：原稿給送ユニット
３４ａ：原稿載置トレイ
３４ｂ：原稿給送機構
３４ｃ：原稿排出トレイ
４１：感光体ドラム
４２：帯電器
４３：露光源
４４：現像器
４５：転写ローラ
１２：導電性基体
１４：感光層
１６：バリア層
２０：積層型感光体
２２：電荷輸送層
２４：電荷発生層
２５：中間層
３０：複写機
３１：画像形成ユニット
３１ａ：画像形成部
３１ｂ：給紙部
３２：排紙ユニット
３３：画像読取ユニット
３３ａ：光源
３３ｂ：光学素子
３４：原稿給送ユニット
３４ａ：原稿載置トレイ
３４ｂ：原稿給送機構
３４ｃ：原稿排出トレイ
４１：感光体ドラム
４２：帯電器
４３：露光源
４４：現像器
４５：転写ローラ
Claims (10)
- 結着樹脂と、正孔輸送剤と、電荷発生剤と、を含む感光層を備えた電子写真感光体であって、
前記正孔輸送剤として、下記一般式（３）で表されるアミン化合物を含むとともに、
前記感光層に対する純水の接触角（測定温度：２５℃）を１００°以上の値とすることを特徴とする電子写真感光体。
（一般式（３）中、Ｒ 1 〜Ｒ 12 は、それぞれ独立しており、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、置換または非置換の炭素数６〜３０のアリール基、置換または非置換の炭素数６〜３０のフェノキシ基、または置換または非置換の炭素数６〜３０のアラルキル基であり、ｍ１、ｍ２、ｎ１、ｎ２は、０または１であり、ｍ１＋ｎ１は、１または２であり、ｍ２＋ｎ２は、１または２である。） - 前記結着樹脂が、撥水性ポリカーボネート樹脂であることを特徴とする請求項１に記載の電子写真感光体。
- 前記撥水性ポリカーボネート樹脂に対する純水の接触角（測定温度：２５℃）を９８°以上の値とすることを特徴とする請求項２に記載の電子写真感光体。
- 前記撥水性ポリカーボネート樹脂として、シロキサン構造を有するポリカーボネート樹脂を含むことを特徴とする請求項２または３に記載の電子写真感光体。
- 前記シロキサン構造を有するポリカーボネート樹脂の全体量を１００ｍｏｌ％とした場合、シロキサン構造を有する単位の含有割合を０．１〜２０ｍｏｌ％の範囲内の値とすることを特徴とする請求項４に記載の電子写真感光体。
- 前記シロキサン構造を有するポリカーボネート樹脂が、前記感光層の表面に不均一に存在していることを特徴とする請求項４または５に記載の電子写真感光体。
- 請求項１〜６のいずれかに記載の電子写真感光体を備えるとともに、当該電子写真感光体の周囲に、帯電手段、露光手段、現像手段、転写手段をそれぞれ配置することを特徴とする画像形成装置。
- 前記現像手段が、現像同時クリーニング方式であることを特徴とする請求項７に記載の画像形成装置。
- 前記画像形成装置において、電子写真感光体のドラム回転速度を１００ｍｍ／ｓｅｃ以上の値とすることを特徴とする請求項７または８に記載の画像形成装置。
- 前記画像形成装置において、電子写真感光体のドラム直径を１０〜３０ｍｍの範囲内の値とすることを特徴とする請求項７〜９のいずれか一項に記載の画像形成装置。
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