CN101334593A - 电子照相感光体、处理盒、成像装置和成膜用涂布液 - Google Patents
电子照相感光体、处理盒、成像装置和成膜用涂布液 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101334593A CN101334593A CNA2008100925153A CN200810092515A CN101334593A CN 101334593 A CN101334593 A CN 101334593A CN A2008100925153 A CNA2008100925153 A CN A2008100925153A CN 200810092515 A CN200810092515 A CN 200810092515A CN 101334593 A CN101334593 A CN 101334593A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- electrophtography photosensor
- charge
- compound
- resin
- formula
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Images
Landscapes
- Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
- Dry Development In Electrophotography (AREA)
Abstract
本发明提供电子照相感光体、处理盒、成像装置和成膜用涂布液。所述电子照相感光体包含导电性基体和设置于所述导电性基体的表面上的感光层,所述感光层的最表面层含有交联物,所述交联物由胍胺化合物与至少一种电荷输送性材料构成,所述电荷输送性材料具有选自由-OH、-OCH3、-NH2、-SH和-COOH组成的组中的至少一个取代基。
Description
技术领域
本发明涉及电子照相感光体、处理盒、成像装置和成膜用涂布液。
背景技术
一般来说,电子照相成像装置具有以下结构并进行以下处理。具体而言,通过充电单元使电子照相感光体表面均匀地带有所需极性和电位的电,通过进行像曝光来将带电的电子照相感光体表面选择性除去电荷从而形成静电潜像。然后由显影单元将调色剂附着到该静电潜像上,从而将潜像显影为调色剂图像,通过转印单元将调色剂图像转印至受像介质,然后将受像介质作为成像物排出。
电子照相感光体由于具有速度快和印刷品质高的优点,现广泛用于复印机、激光束打印机和其他装置中。作为用于成像装置的电子照相感光体,主要使用有机感光体,该有机感光体使用有机光导电材料,与使用如硒、硒-碲合金、硒-砷合金和硫化镉等无机光导电材料的常用电子照相感光体相比,有机感光体的优点是廉价,且容易制造和处置。
作为充电方法,常用利用电晕充电装置的电晕充电法。不过,近年来,具有如低臭氧生成和低耗电等优点的接触充电法已实用化并被广泛使用。在接触充电法中,通过使作为充电部件的导电性部件与感光体表面接触或接近并对带电部件施加电压,从而使感光体表面带电。有两种对充电部件施加电压的方法:仅施加直流电压的直流法,和施加叠加有交流电压的直流电压的交流叠加法。接触充电法具有使装置小型化并抑制如臭氧等有害气体产生的优点。
作为转印方法,通常,直接转印到纸的方法一直是主流。不过,由于转印用纸的种类日益广泛,现在普遍使用经中间转印体转印到纸上的转印方法。
还有人提出,在电子照相感光体表面上设置保护层以改善强度,从而防止由接触充电法导致的感光体的劣化和磨损,或者防止由直接充电法或使用中间转印体而导致感光体被擦伤或刺伤,由此防止感光体泄漏(感光体局部流过过大电流的现象)的发生。构成保护层的材料的实例包括:专利文献1(日本特许第3287678号公报)提出的分散于酚醛树脂中的导电粉;专利文献2(日本特开平12-019749号公报)提出的有机-无机杂合材料;专利文献3(日本特开2005-234546号公报)提出的链式聚合性材料;专利文献4(日本特开2000-66424号公报)提出的丙烯酸类材料;和专利文献5(日本特开2002-82469号公报)提出的由醇溶性电荷输送性材料与酚醛树脂形成的物质。
专利文献6(日本特开昭62-251757号公报)提出了由烷基醚化的苯胍胺-甲醛树脂和吸电子性羧酸或吸电子性多元羧酸酐构成的固化膜。专利文献7(日本特开平7-146564号公报)提出了由掺杂碘、有机磺酸化合物或氯化铁的苯胍胺树脂构成的固化膜。专利文献8(日本特开2006-84711号公报)提出了由特定添加剂与酚醛树脂、三聚氰胺树脂、苯胍胺树脂、硅氧烷树脂或聚氨酯树脂构成的固化膜。
发明内容
例如,专利文献2~4和专利文献6~8中公开的电子照相感光体具有高机械强度和高耐磨性,从而提供了较长的寿命。另一方面,由专利文献5中公开的酚醛树脂构成的保护层具有高阻气性,并且对于如放电生成物等高氧化性气体具有高的耐受性,从而提供了长期稳定的图像。
本发明目的是提供一种电子照相感光体,该感光体给予感光层的最表面层(outmost layer)高机械强度并防止其剥离,防止长期重复使用导致的电学特性和画质特性的劣化,并能得到环境依赖性低的稳定的图像。本发明目的还在于提供包含该电子照相感光体的处理盒和成像装置。另外,本发明目的是提供一种成膜用涂布液,该成膜用涂布液形成对下层具有优异的粘附性的膜,防止长期重复使用导致的性能劣化。
本发明提出以下方案。
<1>一种电子照相感光体,所述电子照相感光体包含导电性基体和设置于所述导电性基体的表面上的感光层,所述感光层的最表面层含有交联物,所述交联物由胍胺化合物与至少一种电荷输送性材料构成,所述电荷输送性材料具有选自由-OH、-OCH3、-NH2、-SH和-COOH组成的组中的至少一个取代基。
<2>如<1>所述的电子照相感光体,其中,所述胍胺化合物为选自由下式(A)所示化合物和其多聚体组成的组中的至少一种化合物:
在所述式(A)中,R1表示具有1~10个碳原子的直链或支链烷基、具有6~10个碳原子的具有取代基或不具有取代基的苯基或者具有4~10个碳原子的具有取代基或不具有取代基的脂环烃基;R2~R5各自独立地表示氢原子、-CH2-OH或者-CH2-O-R6;R6表示氢原子或者具有1~10个碳原子的直链或支链烷基。
<3>如<2>所述的电子照相感光体,其中,在所述式(A)中,R1表示具有6~10个碳原子的具有取代基或不具有取代基的苯基,R2~R5表示-CH2-O-R6。
<4>如<2>或<3>所述的电子照相感光体,其中,在所述式(A)中,R6选自甲基或正丁基。
<5>如<1>~<4>任一项所述的电子照相感光体,其中,所述电荷输送性材料具有选自由-OH、-OCH3、-NH2、-SH和-COOH组成的组中的至少3个取代基。
<6>如<1>~<3>任一项所述的电子照相感光体,其中,所述电荷输送性材料为下式(I)所示化合物:
F-((-R7-X)n1R8-Y)n2(I)
在所述式(I)中,F表示衍生自具有空穴输送能力的化合物的有机基团;R7和R8各自独立地表示具有1~5个碳原子的直链或支链亚烷基;n1表示0或1;n2表示1~4的整数;X表示氧、NH或硫原子;Y表示-OH、-OCH3、-NH2、-SH或-COOH。
<7>如<6>所述的电子照相感光体,其中,在所述式(I)所示化合物中,n2表示3或4。
<8>一种处理盒,所述处理盒包括<1>~<7>任一项所述的电子照相感光体和选自由充电单元、显影单元和调色剂去除单元组成的组中的至少一种单元,所述充电单元使所述电子照相感光体带电,所述显影单元用调色剂使所述电子照相感光体上形成的静电潜像显影,所述调色剂去除单元从所述电子照相感光体的表面除去残留调色剂。
<9>如<8>所述的处理盒,其中,所述显影单元包括显影剂保持体,所述显影剂保持体沿与所述电子照相感光体的移动方向相反的方向移动。
<10>一种成像装置,所述成像装置包括<1>~<7>任一项所述的电子照相感光体、充电单元、静电潜像单元、显影单元和转印单元,所述充电单元使所述电子照相感光体带电,所述静电潜像单元在带电的所述电子照相感光体上形成静电潜像,所述显影单元用调色剂使所述电子照相感光体上形成的所述静电潜像显影,所述转印单元将调色剂图像转印至受像介质。
<11>如<10>所述的成像装置,其中,所述显影单元包括显影剂保持体,所述显影剂保持体沿与所述电子照相感光体的移动方向相反的方向移动。
<12>一种成膜用涂布液,所述涂布液至少包含胍胺化合物和至少一种电荷输送性材料,所述电荷输送性材料具有选自由-OH、-OCH3、-NH2、-SH和-COOH组成的组中的至少一个取代基。
<13>一种电子照相感光体,所述电子照相感光体包含导电性基体和设置于所述导电性基体的表面上的感光层,所述感光层的最表面层通过涂布成膜用涂布液并交联而形成,所述成膜用涂布液含有胍胺和至少一种电荷输送性材料,所述电荷输送性材料具有选自由-OH、-OCH3、-NH2、-SH和-COOH组成的组中的至少一个取代基。
本发明的方案<1>给予感光层的最表面层高机械强度并防止其剥离,防止长期重复使用导致的电学特性和画质特性的劣化,并能得到环境依赖性低的稳定的图像。
本发明的方案<2>更有效地给予感光层的最表面层高机械强度并防止其剥离,防止长期重复使用导致的电学特性和画质特性的劣化,并能得到环境依赖性低的稳定的图像。
本发明的方案<3>更有效地给予感光层的最表面层高机械强度并防止其剥离,防止长期重复使用导致的电学特性和画质特性的劣化,并能得到环境依赖性低的稳定的图像。
本发明的方案<4>更有效地给予感光层的最表面层高机械强度并防止其剥离,防止长期重复使用导致的电学特性和画质特性的劣化,并能得到环境依赖性低的稳定的图像。
本发明的方案<5>提高了交联密度,从而提供了更强的交联膜,特别是在使用刮刀清洁器的情况中降低了电子照相感光体的旋转转矩,以防止刮刀的损伤或者电子照相感光体的磨损。
本发明的方案<6>给予感光层的最表面层高机械强度并防止其剥离,防止长期重复使用导致的电学特性和画质特性的劣化,并能得到环境依赖性低的稳定的图像。
本发明的方案<7>提高了交联密度,从而提供了更强的交联膜,特别是在使用刮刀清洁器的情况中降低了电子照相感光体的旋转转矩,以防止刮刀的损伤或者电子照相感光体的磨损。
本发明的方案<8>能得到长期环境依赖性低的稳定的图像。
本发明的方案<9>用保持在显影剂保持体与电子照相感光体之间的调色剂摩擦电子照相感光体的表面,改善了从电子照相感光体表面除去放电生成物(尤其是衍生自臭氧和NOx的低阻抗物质)的能力,这在很长的时期内防止了放电生成物的沉积。
本发明的方案<10>能得到长期环境依赖性低的稳定的图像。
本发明的方案<11>用保持在显影剂保持体与电子照相感光体之间的调色剂摩擦电子照相感光体的表面,改善了从电子照相感光体表面除去放电生成物(尤其是衍生自臭氧和NOx的低阻抗物质)的能力,这在很长的时期内防止了放电生成物的沉积。
本发明的方案<12>形成对下层具有优异的粘附性的膜,防止长期重复使用导致的性能劣化。
本发明的方案<13>给予感光层的最表面层高机械强度并防止其剥离,防止长期重复使用导致的电学特性和画质特性的劣化,并能得到环境依赖性低的稳定的图像。
附图说明
下面将基于以下附图对本发明的示例性实施方式进行详细说明,其中:
图1为显示本发明的一个示例性实施方式的电子照相感光体的部分截面示意图;
图2为显示本发明的一个示例性实施方式的电子照相感光体的部分截面示意图;
图3为显示本发明的一个示例性实施方式的电子照相感光体的部分截面示意图;
图4为显示本发明的一个示例性实施方式的成像装置的构成示意图;
图5为显示本发明的另一个示例性实施方式的成像装置的构成示意图;
图6A为显示重影评价标准的说明图;
图6B为显示重影评价标准的说明图;和
图6C为显示重影评价标准的说明图。
具体实施方式
(电子照相感光体)
本发明的示例性实施方式的电子照相感光体包括导电性基体和设置于所述导电性基体的表面上的感光层,其中,所述感光层的最表面层含有下述交联物,所述交联物由胍胺化合物与特定电荷输送性材料构成。
当本发明的示例性实施方式的电子照相感光体具有上述结构时,它给予感光层的最表面层高机械强度并防止其剥离,防止长期重复使用导致的电学特性和画质特性的劣化,并能得到环境依赖性低的稳定的图像。其原因尚不明确,但推测如下。
具有胍胺骨架的胍胺化合物与具有特定官能团的电荷输送性材料生成了高度交联物,从而形成了电学特性随环境变化较小的膜。使用该特定化合物抑制了交联(固化)时的体积收缩,并改善了所形成的膜对下层的粘附性。
尤其是,当式(A)所示化合物用作所述胍胺化合物时,该化合物的官能团(式中的R1)带来了适当的疏水性,从而防止吸收放电生成气体和湿气。此外,由于一个分子中多至四个的交联位点,因而该膜高度交联。另外,当式(I)所示化合物用作所述特定电荷输送性材料时,发生高度交联,改善了电子照相特性和耐电特性。
此外,该特定化合物提供了具有高硬度的膜,并减少了来自成像装置内外的导电性异物对感光体的刺伤,从而防止发生泄漏。该特定化合物还抑制了膜的磨损,从而防止长期重复使用时发生泄漏。
因此,本发明的示例性实施方式的电子照相感光体达到了上述效果。
参照附图对本发明的优选实施方式进行详细说明。在附图中,相同或相应的元件用相同的附图标记表示,省略重复说明。
(电子照相感光体)
下面将对本发明所用的电子照相感光体进行说明。
图1为显示本发明的电子照相感光体的一个优选实施方式的截面示意图。
图2和图3为显示本发明的电子照相感光体的另外的优选实施方式的截面示意图。
在图1所示的电子照相感光体7中,在导电性基体4上设置底涂层1,并在底涂层1上依次设置电荷产生层2、电荷输送层3和保护层5,从而形成感光层。
与图1所示的电子照相感光体7的情况相同,图2所示的电子照相感光体7具有电荷产生层2与电荷输送层3相互分离的感光层。图3所示的电子照相感光体7在同一层(单层型感光层6(电荷产生/电荷输送层))中含有电荷产生材料和电荷输送性材料。
在图2所示的电子照相感光体7中,在导电性基体4上设置底涂层1,并在底涂层1上依次设置电荷输送层3、电荷产生层2和保护层5,从而形成感光层。在图3所示的电子照相感光体7中,在导电性基体4上设置底涂层1,并在底涂层1上依次设置单层型感光层6和保护层5,从而形成感光层。
图1~3所示的电子照相感光体7对应于最表面层。在图1~图3所示的电子照相感光体中,可以设置或不设置底涂层。
下面以构成图1中的电子照相感光体7的元件为例进行进一步说明。
<导电性基体>
导电性基体4的实例包括:使用如铝、铜、锌、不锈钢、铬、镍、钼、钒、铟、金、铂等金属或其合金的金属板、金属鼓和金属带;和涂覆、沉积或层积有导电聚合物和氧化铟等导电性化合物、诸如铝、钯和金等金属或其合金的纸、塑料膜和带。
术语“导电性”指体积电阻率低于1013Ωcm。
当电子照相感光体7用于激光打印机时,导电性基体4的表面优选被粗糙化以具有0.04μm~0.5μm的中心线平均粗糙度(Ra),从而防止当激光照射时形成干涉条纹。如果Ra小于0.04μm,则表面几乎为镜面,无法显示令人满意的防止干涉的效果。如果Ra超过0.5μm,即使形成膜时,画质也容易变粗糙。当使用非相干光源时,不必为了防止干涉条纹而进行表面粗糙化,导电性基体4的不平整表面能够防止缺陷的发生,从而实现更长的使用寿命。
表面粗糙化方法的优选例包括:湿式珩磨(将悬浮在水中的研磨剂吹到支持体上)、无心研磨(通过将支持体按压到旋转的研磨石上来连续研磨支持体)和阳极氧化。
作为另一种表面粗糙化方法,也优选使用下述表面粗糙化方法:在基体表面上形成树脂层(其中在树脂中分散有导电性或半导电性颗粒),从而在不粗糙化导电性基体4的表面的情况下,通过分散在该层中的颗粒实现了表面粗糙化。
在通过阳极氧化进行表面粗糙化处理中,通过阳极氧化(在电解质溶液中铝作为阳极被阳极氧化)在铝表面上形成氧化膜。电解质溶液的实例包括硫酸溶液和草酸溶液。不过,通过阳极氧化形成的多孔阳极氧化膜在未改性的情况下化学性质活泼、容易受污染并且根据环境具有较大的阻抗变化。因此,优选进行密封处理,其中,通过由加压水蒸气或沸水(可以向其中添加入镍盐等金属盐)中的水合反应引起的体积膨胀,将阳极氧化膜的微孔密封,从而将阳极氧化物转化成更稳定的水合氧化物。
阳极氧化膜的厚度优选为0.3μm~15μm。当阳极氧化膜厚度小于0.3μm时,对注入的屏蔽性可能较低并且无法达到足够的效果。如果阳极氧化膜厚度超过15μm,残留电位容易由于重复使用而升高。
导电性基体4可以进行使用酸性水溶液的处理或勃姆石(boehmite)处理。使用包含磷酸、铬酸和氢氟酸的酸性水溶液的处理如下进行:将磷酸、铬酸和氢氟酸混合以制备混合比优选为10重量%~11重量%的磷酸、3重量%~5重量%的铬酸和0.5重量%~2重量%的氢氟酸的酸性处理液。全部酸成分的浓度优选为13.5重量%~18重量%。
处理温度优选为42~48℃,与低于上述范围的处理温度的情况相比,通过将处理温度保持较高,能够更快速地获得更厚的膜。膜厚优选为0.3μm~15μm。如果膜厚低于0.3μm,对注入的屏蔽性可能较低并且无法达到足够的效果。如果膜厚超过15μm,残留电位容易由于重复使用而升高。
勃姆石处理如下进行:将基体浸在温度为90℃~100℃的纯水中5~60分钟,或者使其与温度为90℃~120℃的加热水蒸汽接触5~60分钟。膜厚优选为0.1μm~5μm。该膜可以进一步使用很少溶解该膜的电解质溶液(如己二酸、硼酸、硼酸盐、磷酸盐、邻苯二甲酸、马来酸盐、苯甲酸盐、酒石酸盐和柠檬酸盐溶液)进行阳极氧化。
<底涂层>
底涂层1包含,例如含有无机颗粒的粘合剂树脂。
该无机颗粒的粉体电阻(体积电阻率)优选为约102Ω·cm~1011·cm,以便底涂层1能够获得足够的阻抗,从而实现抗泄漏性和载流子阻挡性。如果无机颗粒的电阻值低于该范围的下限,不能实现足够的抗泄漏性,如果高于该范围的上限,可能导致残留电位升高。
具有上述电阻值的无机颗粒的优选例包括氧化锡、二氧化钛、氧化锌和氧化锆的无机颗粒,最优选为氧化锌的无机颗粒。
无机颗粒可以为进行过表面处理的无机颗粒。进行过不同的表面处理的颗粒或者具有不同粒径的颗粒可以两种以上组合使用。
优选使用比表面积(经BET分析测定)为10m2/g以上的无机颗粒。当其比表面积小于10m2/g时,容易导致充电特性的下降,并且不能获得良好的电子照相特性。
通过包含无机颗粒和受电性化合物,能够实现电学特性的长期稳定性和载流子阻挡性优异的底涂层。任何能够获得所需特性的受电性化合物都可以使用,但其优选例包括:如醌类化合物(如氯醌和溴醌)、四氰基醌二甲烷类化合物、芴酮化合物(如2,4,7-三硝基芴酮和2,4,5,7-四硝基-9-芴酮)、噁二唑类化合物(如2-(4-联苯基)-5-(4-叔丁基苯基)-1,3,4-噁二唑、2,5-二(4-萘基)-1,3,4-噁二唑和2,5-二(4-二乙基氨基苯基)-1,3,4-噁二唑)、氧杂蒽酮类化合物、噻吩化合物和联苯醌化合物(如3,3’,5,5’-四叔丁基联苯醌)等电子输送性物质,特别优选为具有蒽醌结构的化合物。进一步更优选实例为如羟基蒽醌类化合物、氨基蒽醌类化合物和氨基羟基蒽醌类化合物等具有蒽醌结构的受电性化合物,其具体例包括蒽醌、茜素、醌茜、蒽绛酚和红紫素。
受电性化合物的含量可以在能够实现所需特性的范围内适当地确定,不过优选相对于无机颗粒为0.01重量%~20重量%,从防止电荷的蓄积和无机颗粒的凝集而言,更优选为0.05重量%~10重量%。无机颗粒的凝集可导致导电通道变得不规则,重复使用时的如残留电位升高等维持性劣化,或者产生如黑点等图像缺陷。
受电性化合物可以简单地在涂布底涂层时添加,或者可以预先附着到无机颗粒的表面。作为将受电性化合物附着到无机颗粒表面的方法,有干法和湿法。
当根据干法进行表面处理时,在用具有高剪切力的混合机等搅拌无机颗粒的同时,直接或以受电性化合物溶于有机溶剂的溶液的形式,将受电性化合物滴加到无机颗粒中,或者与干燥空气或氮气一起向其中喷雾,由此在没有导致不规则的情况下处理颗粒。添加或喷雾优选在低于溶剂沸点的温度进行。如果喷雾在不低于溶剂沸点的温度进行,则有以下缺点:在搅拌该无机颗粒以防止不均匀之前溶剂可能蒸发,受电性化合物可能局部凝结,因而难以进行不导致不均匀的处理,这是不理想的。在添加或喷雾受电性化合物之后,可以在100℃以上的温度对无机颗粒进一步进行焙烧。该焙烧可以在能够获得所需电子照相特性的温度和时间适当地进行。
当根据湿法进行表面处理时,通过搅拌、超声波、砂磨机、磨碎机或球磨机等将无机颗粒分散在溶剂中,然后添加受电性化合物,并进一步搅拌或分散该混合物,之后除去溶剂,从而在不导致不均匀的情况下对该颗粒进行表面处理。溶剂通过过滤或蒸馏除去。除去溶剂后,该颗粒可以在100℃以上的温度进行焙烧。该焙烧可以在能够获得所需电子照相特性的任何温度和时间进行。在湿法中,可以在添加表面处理剂之前除去无机颗粒中含有的水分。例如,可以通过搅拌并加热表面处理用溶剂中的颗粒,或者通过与溶剂共沸的除去方法来除去水分。
在添加受电性化合物之前,无机颗粒可以进行表面处理。表面处理剂可以为能够获得所需特性的任何试剂,可选自公知材料。其实例包括硅烷偶联剂、钛酸酯类偶联剂、铝类偶联剂和表面活性剂。其中,优选使用能够提供良好的电子照相特性的硅烷偶联剂,优选例为能够给予底涂层1良好的阻挡性的具有氨基的硅烷偶联剂。
具有氨基的硅烷偶联剂可以为能够获得所需电子照相感光体特性的任何化合物。其具体例包括γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-β-(氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-β-(氨基乙基)-γ-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷和N,N-二(β-羟基乙基)-γ-氨基丙基三乙氧基硅烷,不过并非局限于此。
硅烷偶联剂可以单独使用或者两种以上组合使用。可以与上述具有氨基的硅烷偶联剂组合使用的硅烷偶联剂的实例包括:乙烯基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基-三(β-甲氧基乙氧基)硅烷、β-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷、γ-巯基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨丙基三乙氧基硅烷、N-β-(氨基乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷、N-β-(氨基乙基)-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、N,N-二(β-羟基乙基)-γ-氨丙基三乙氧基硅烷和γ-氯丙基三甲氧基硅烷,不过并非局限于此。
表面处理法可以为任何公知的干法或湿法。受电性化合物的添加与使用偶联剂等的表面处理可以同步进行。
相对于底涂层1中含有的无机颗粒,硅烷偶联剂的含量可以在能够获得所需电子照相特性的范围内适当地确定,不过从改善分散性的观点而言,优选为0.5重量%~10重量%。
作为底涂层1中的含有的粘合剂树脂,可以使用能够形成良好的膜并实现所需特性的任何公知树脂。其实例包括公知聚合物树脂化合物,例如,如聚乙烯醇缩丁醛等缩醛树脂、聚乙烯醇树脂、酪素、聚酰胺树脂、纤维素树脂、明胶、聚氨酯树脂、聚酯树脂、甲基丙烯酸树脂、丙烯酸树脂、聚氯乙烯树脂、聚乙酸乙烯酯树脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯-马来酸酐树脂、硅树脂、硅醇酸树脂、酚醛树脂、苯酚甲醛树脂、三聚氰胺树脂和聚氨酯树脂;具有电荷输送性基团的电荷输送性树脂;和如聚苯胺等导电树脂。特别优选例为不溶于上层用涂布溶剂的树脂,具体为酚醛树脂、苯酚甲醛树脂、三聚氰胺树脂、聚氨酯树脂和环氧树脂等。当这些树脂以两种以上组合使用时,可以根据情况来适当地确定混合比。
在底涂层形成用涂布液中,赋予了受电性的金属氧化物与粘合剂树脂之比,或者无机颗粒与粘合剂树脂之比,可以在能够获得所需电子照相感光体特性的范围内适当地确定。
可以将各种添加剂用于底涂层1以改善电学特性、环境稳定性或画质。添加剂的实例包括如多环稠合类或偶氮类电子输送性颜料、锆螯合物、钛螯合物、铝螯合物、烃氧基钛化合物、有机钛化合物和硅烷偶联剂等公知材料。用于金属氧化物的表面处理的硅烷偶联剂也可以作为添加剂添加到涂布液中。该硅烷偶联剂的具体例包括:乙烯基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基-三(β-甲氧基乙氧基)硅烷、β-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷、γ-巯基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨丙基三乙氧基硅烷、N-β-(氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷、N-β-(氨乙基)-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、N,N-二(β-羟基乙基)-γ-氨丙基三乙氧基硅烷和γ-氯丙基三甲氧基硅烷。锆螯合物的实例包括丁氧基锆、乙酰乙酸乙酯锆、三乙醇胺锆、乙酰丙酮丁氧基锆、乙酰乙酸乙酯丁氧基锆、乙酸锆、草酸锆、乳酸锆、磷酸锆、辛酸锆、环烷酸锆、月桂酸锆、硬脂酸锆、异硬脂酸锆、甲基丙烯酸丁氧基锆、硬脂酸丁氧基锆和异硬脂酸丁氧基锆。
钛螯合物的实例包括钛酸四异丙酯、钛酸四正丁酯、钛酸丁酯二聚体、钛酸四(2-乙基己基)酯、乙酰丙酮钛、多乙酰丙酮钛、辛二醇酸钛、乳酸钛铵盐、乳酸钛、乳酸钛乙酯、三乙醇钛胺化物和多羟基硬脂酸钛。
铝螯合物的实例包括异丙醇铝、单丁氧基二异丙醇铝、丁醇铝、二(乙酰乙酸乙酯)二异丙醇铝和三(乙酰乙酸乙酯)铝。
这些化合物可以单独使用,或者作为两种以上的混合物或缩合物使用。
用于制备底涂层形成用涂布液的溶剂可以适当地选自如醇类、芳烃类、卤代烃类、酮类、酮醇类、醚类和酯类溶剂等公知有机溶剂。其实例包括如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、苄醇、甲基溶纤剂、乙基溶纤剂、丙酮、甲基乙基酮、环己酮、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丁酯、二氧六环、四氢呋喃、二氯甲烷、氯仿、氯苯和甲苯等常用有机溶剂。
用于分散的这些溶剂可以单独使用,或者作为两种以上的混合物使用。当混合时,可以使用能够溶解粘合剂树脂的任何混合溶剂。
可以使用如辊磨机、球磨机、振动球磨机、磨碎机、砂磨机、胶体磨或涂料振动器等公知装置来进行分散。为了涂布底涂层1,可以使用如刮刀涂布法、绕线棒涂布法、喷雾涂布法、浸渍涂布法、沟槽涂布法(beadcoating)、气刀涂布法或幕涂法等公知方法。
使用通过上述方法获得的涂布液在导电性基体上形成底涂层1。
底涂层1的维氏(Vickers)硬度优选为35以上。
底涂层1的厚度可以在能够获得所需特性的范围内可选地确定,不过优选为15μm以上,更优选为15μm~50μm。
当底涂层1的厚度小于15μm时,不能获得足够的抗泄漏性,而当底涂层1的厚度超过50μm时,长期操作时容易留有残留电位,导致图像浓度的缺陷。
为了防止波纹图像,底涂层1的表面粗糙度(10点平均粗糙度)调节为1/4n~1/2λ,其中λ表示曝光用激光的波长,n表示上层的折射率。还可以将树脂等的颗粒添加到底涂层,以调节其表面粗糙度。树脂颗粒的实例包括:硅树脂颗粒和交联聚甲基丙烯酸甲酯树脂颗粒。
底涂层可以进行研磨,以调节其表面粗糙度。如抛光、喷砂处理、湿式珩磨和研削处理等方法可以用于研磨。
底涂层可以通过将涂布的涂层干燥而获得,这通常通过在能够形成膜的温度蒸发溶剂来进行。
<电荷产生层>
电荷产生层2含有电荷产生材料和粘合剂树脂。电荷产生材料的实例包括:如双偶氮和三偶氮颜料等偶氮颜料、如二溴蒽酮等稠合芳香族颜料、苝颜料、吡咯并吡咯颜料、酞菁颜料、氧化锌和三方硒。对于近红外区域的激光曝光,优选例为金属或无金属酞菁颜料,更优选为日本特开平5-263007和特开平5-279591号公报公开的羟基镓酞菁、日本特开平5-98181号公报公开的氯化镓酞菁、日本特开平5-140472和特开平5-140473号公报公开的二氯化锡酞菁和日本特开平4-189873和特开平5-43823号公报公开的钛氧基酞菁。对于近紫外区域的激光曝光,优选例为如二溴蒽酮等稠合芳香族颜料、硫靛蓝类颜料、紫菜嗪化合物、氧化锌和三方硒。
用于电荷产生层2的粘合剂树脂可以选自大量的绝缘性树脂和如聚-N-乙烯基咔唑、聚乙烯基蒽、聚乙烯基芘和聚硅烷等有机光导电性聚合物。粘合剂树脂的优选实例包括:聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚芳酯树脂(双酚与芳香族二羧酸的缩聚物等)、聚碳酸酯树脂、聚酯树脂、苯氧树脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚酰胺树脂、丙烯酸树脂、聚丙烯酰胺树脂、聚乙烯基吡啶树脂、纤维素树脂、聚氨酯树脂、环氧树脂、酪素、聚乙烯醇树脂和聚乙烯基吡咯烷酮树脂。这些粘合剂树脂可以单独使用或者两种以上组合使用。电荷产生材料与粘合剂树脂的混合比以重量比计优选为10∶1~1∶10。
术语“绝缘性”指体积电阻率为1013Ωcm以上。
电荷产生层2可以使用将上述电荷产生材料和粘合剂树脂分散在给定溶剂中的涂布液来形成。
用于分散的溶剂的实例包括甲醇、乙醇、正丙醇、正丁醇、苄醇、甲基溶纤剂、乙基溶纤剂、丙酮、甲基乙基酮、环己酮、乙酸甲酯、乙酸正丁酯、二氧六环、四氢呋喃、二氯甲烷、氯仿、氯苯和甲苯,它们可以单独使用或者两种以上组合使用。
为了将电荷产生材料和粘合剂树脂分散在溶剂中,可以使用如球磨机分散法、磨碎机分散法和砂磨机分散法等常用方法。通过这些分散法,可以防止分散导致的电荷产生材料的晶型变化。待分散的电荷产生材料的平均粒径优选为0.5μm以下,更优选为0.3μm以下,进一步优选为0.15μm以下。
为了形成电荷产生层2,可以使用刮刀涂布法、迈耶(Meyer)棒涂布法、喷雾涂布法、浸渍涂布法、沟槽涂布法、气刀涂布法或幕涂法等常规方法。
通过上述方法获得的电荷产生层2的膜厚优选为0.1μm~5.0μm,更优选为0.2μm~2.0μm。
<电荷输送层>
电荷输送层3通过包含电荷输送性材料和粘合剂树脂或者包含高分子电荷输送性材料而形成。
电荷输送性材料的实例包括如醌类化合物(如对苯醌、氯醌、溴醌和蒽醌等)、四氰基醌二甲烷类化合物、芴酮类化合物(如2,4,7-三硝基芴酮等)、呫吨酮类化合物、二苯甲酮类化合物、氰基乙烯基类化合物和乙烯类化合物等电子输送性化合物;和如三芳基胺类化合物、联苯胺类化合物、芳基烷烃类化合物、芳基取代的乙烯类化合物、二苯乙烯类化合物、蒽类化合物和腙类化合物等空穴输送性化合物。
从电荷迁移率的观点而言,电荷输送性化合物优选为下式(a-1)所示三芳基胺衍生物和下式(a-2)所示联苯胺衍生物。
在式(a-1)中,R8表示氢原子或甲基。n表示1或2。Ar6和Ar7各自独立地表示具有取代基或不具有取代基的芳基、-C6H4-C(R9)=C(R10)(R11)或者-C6H4-CH=CH-CH=C(R12)(R13),R9~R13各自独立地表示氢原子、具有取代基或不具有取代基的烷基或者具有取代基或不具有取代基的芳基。所述取代基为卤原子、具有1~5个碳原子的烷基、具有1~5个碳原子的烷氧基或者被具有1~3个碳原子的烷基取代的氨基。
在式(a-2),R14和R14′可以彼此相同或不同,各自独立地表示氢原子、卤原子、具有1~5个碳原子的烷基或者具有1~5个碳原子的烷氧基,R15、R15′、R16和R16′可以彼此相同或不同,各自独立地表示氢原子、卤原子、具有1~5个碳原子的烷基、具有1~5个碳原子的烷氧基、被具有1~2个碳原子的烷基取代的氨基、具有取代基或不具有取代基的芳基、-C(R17)=C(R18)(R19)或者-CH=CH-CH=C(R20)(R21),R17~R21各自独立地表示氢原子、具有取代基或者不具有取代基的烷基或者具有取代基或不具有取代基的芳基,m和n各自独立地表示0~2的整数。
在式(a-1)所示三芳基胺衍生物和式(a-2)所示联苯胺衍生物中,特别优选具有“-C6H4-CH=CH-CH=C(R12)(R13)”的三芳基胺衍生物和具有“-CH=CH-CH=C(R20)(R21)”的联苯胺衍生物,因为它们在电荷迁移率、对保护层的粘附性和防止在先图像的残留导致重影方面优异。
用于电荷输送层3的粘合剂树脂的实例包括:聚碳酸酯树脂、聚酯树脂、聚芳酯树脂、甲基丙烯酸树脂、丙烯酸树脂、聚氯乙烯树脂、聚偏二氯乙烯树脂、聚苯乙烯树脂、聚乙酸乙烯酯树脂、苯乙烯-丁二烯共聚物、偏二氯乙烯-丙烯腈共聚物、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、氯乙烯-乙酸乙烯酯-马来酸酐共聚物、硅树脂、硅醇酸树脂、苯酚-甲醛树脂、苯乙烯-醇酸树脂、聚-N-乙烯基咔唑和聚硅烷。另外,高分子电荷输送性材料也可以用作粘合剂树脂,如日本特开平8-176293和特开平8-208820号公报中公开的聚酯类高分子电荷输送性材料。这些粘合剂树脂可以单独使用,或者两种以上组合使用。电荷输送性材料与粘合剂树脂的混合比以重量比计优选为10∶1~1∶5。
作为电荷输送性材料,还可以使用高分子电荷输送性材料。作为高分子电荷输送性材料,可以使用如聚-N-乙烯基咔唑和聚硅烷等具有电荷输送性的公知材料。特别优选为日本特开平8-176293和特开平8-208820号公报中公开的具有较高的电荷输送性的聚酯类高分子电荷输送性材料。电荷输送性聚合物材料可以独立地形成膜,不过也可以与上述粘合剂混合来形成膜。
电荷输送层3可以使用含有上述成分的涂布液来形成。电荷输送层形成用涂布液所用的溶剂的实例包括:如芳烃类(如苯、甲苯、二甲苯和氯苯等)、酮类(如丙酮和2-丁酮等)、脂肪族卤代烃类(如二氯甲烷、氯仿和二氯乙烯等)和环状或直链醚类(如四氢呋喃和乙醚等)等常用有机溶剂。这些溶剂可以单独使用或者两种以上组合使用。可以使用公知方法来分散上述成分。
为了将电荷输送层形成用涂布液涂布到电荷产生层2上,可以使用如刮刀涂布法、迈耶棒涂布法、喷雾涂布法、浸渍涂布法、沟槽涂布法、气刀涂布法或幕涂法等常用方法。
电荷输送层3的膜厚优选为5μm~50μm,更优选为10μm~30μm。
<保护层>
保护层5为电子照相感光体7的最表面层,其被设置来给予表面对于磨损或擦伤的抗性和增强调色剂转印效率。
保护层5含有交联物,该交联物由胍胺化合物与至少一种电荷输送性材料构成,所述电荷输送性材料具有选自由-OH、-OCH3、-NH2、-SH和-COOH组成的组中的至少一个取代基。下面对胍胺化合物进行进一步说明。
胍胺化合物的实例包括:乙酰胍胺、苯胍胺、甲酰胍胺、甾胍胺、螺胍胺和环己基胍胺。
胍胺化合物特别优选为下式(A)所示化合物和其多聚体中的至少一种化合物。所述多聚体为通过作为结构单元的式(A)所示化合物的聚合获得的低聚物,聚合度为例如2~200,优选2~100。式(A)所示化合物可以单独使用或者两种以上混合使用。特别是,当式(A)所示化合物两种以上混合使用或者作为结构单元构成多聚体(低聚物)时,该化合物的溶剂溶解性得到改善。
在式(A)中,R1表示具有1~10个碳原子的直链或支链烷基、具有6~10个碳原子的具有取代基或不具有取代基的苯基或者具有4~10个碳原子的具有取代基或不具有取代基的脂环烃基;R2~R5各自独立地表示氢原子、-CH2-OH或者-CH2-O-R6;R6表示氢原子或者具有1~10个碳原子的直链或支链烷基。
在式(A)中,R1所示烷基的碳原子数为1~10,优选1~8,更优选为1~5。该烷基可以为直链或支链。
在式(A)中,R1所示苯基的碳原子数为6~10,优选为6~8。该苯基的取代基的实例包括:甲基、乙基和丙基。
在式(A)中,R1所示脂环烃基的碳原子数为4~10,优选为5~8。该脂环烃基的取代基的实例包括甲基、乙基和丙基。
在式(A)中R2~R5所示“-CH2-O-R6”中,R6所示烷基的碳原子数为1~10,优选为1~8,更优选为1~6。该烷基可以为直链或直链。该烷基的优选例包括甲基、乙基和丁基。
式(A)所示化合物特别优选为下述化合物:其中,R1表示具有6~10个碳原子的具有取代基或不具有取代基的苯基,R2~R5各自独立地表示-CH2-O-R6。R6优先选自甲基或正丁基。
式(A)所示化合物可以根据例如《实验化学讲座》(第四版,28卷,430页)所述的公知方法从例如胍胺和甲醛合成得到。
式(A)所示化合物的具体例包括但不局限于以下化合物。这些具体例可以为单体或以该单体为结构单元构成的多聚体(低聚物)。
式(A)所示化合物的市售产品的实例包括:“SUPER BECKAMIN(R)L-148-55、SUPER BECKAMIN(R)13-535、SUPER BECKAMIN(R)L-145-60和SUPER BECKAMIN(R)TD-126(由Dainippon Ink AndChemicals,Incorporated制造)”、“NIKALACK BL-60和NIKALACKBX-4000(由Nippon Carbide Industries Co.,Inc.制造)”。
在合成或购买式(A)所示化合物之后,为了除去残留催化剂的影响,可将该化合物溶于合适的溶剂(如甲苯、二甲苯或乙酸乙酯)中,然后用蒸馏水或离子交换水洗涤或者用离子交换树脂处理。
下面对特定电荷输送性材料进行进一步说明。所述特定电荷输送性材料优选具有选自由-OH、-OCH3、-NH2、-SH和-COOH组成的组中的至少一个取代基。特定电荷输送性材料特别优选具有选自由-OH、-OCH3、-NH2、-SH和-COOH组成的组中的至少3个取代基。当特定电荷输送性材料的反应性官能团(取代基)的数目增加时,交联密度增加,交联膜的强度上升。尤其是,使用刮刀清洁器时的电子照相感光体的旋转转矩降低,这降低了对刮刀的损伤和电子照相感光体的磨损。其原因尚不明确,但可能是由于反应性官能团数目的增加使固化膜的交联密度增加,抑制了电子照相感光体最表面上的分子运动,减弱了刮刀部件表面上的分子的相互作用。
特定电荷输送性材料优选为下式(I)所示的化合物:
F-((-R7-X)n1R8-Y)n2(I)
在式(I)中,F表示衍生自具有空穴输送能力的化合物的有机基团;R7和R8各自独立地表示具有1~5个碳原子的直链或支链亚烷基;n1表示0或1;n2表示1~4的整数;X表示氧、NH或硫原子;Y表示-OH、-OCH3、-NH2、-SH或-COOH。
在式(I)中,F所示有机基团优选衍生自如芳基胺衍生物等空穴输送性化合物。芳基胺衍生物的优选例包括三苯胺衍生物和四苯基联苯胺衍生物。
式(I)所示化合物优选为下式(II)所示化合物。特别是,式(II)所示化合物相对于电荷迁移率和氧化的稳定性优异。
在式(II)中,Ar1~Ar4可以彼此相同或不同,各自独立地表示具有取代基或不具有取代基的芳基,Ar5表示具有取代基或不具有取代基的芳基或者具有取代基或不具有取代基的亚芳基,D表示-(-R7-X)n1R8-Y,c表示0或1,k表示0或1,D的总数为1~4;R7和R8各自独立地表示具有1~5个碳原子的直链或支链亚烷基,n1表示0或1,X表示氧、NH或硫原子,Y表示-OH、-OCH3、-NH2、-SH或-COOH。
在式(II)中,D所示“-(-R7-X)n1R8-Y”与式(I)中的相同,R7和R8各自独立地表示具有1~5个碳原子的直链或支链亚烷基。n1优选为1。X优选为氧。Y优选为羟基。式(II)中D的总数对应于式(I)中的n2,优选为2~4,更优选为3~4。在式(I)和(II)中,当一个分子中的D的总数优选为2~4、更优选为3~4时,交联密度增加,从而形成更强的交联膜。尤其是,使用刮刀清洁器时的电子照相感光体的旋转转矩降低,这降低了对刮刀的损伤和电子照相感光体的磨损。其原因尚不明确,但可能是由于反应性官能团数目的增加使固化膜的交联密度增加,抑制了电子照相感光体最表面上的分子运动,减弱了刮刀部件表面上的分子的相互作用。
在式(II)中,Ar1~Ar4优选如下式(1)~(7)中的任一式子所示。式(1)~(7)与可以连接到Ar1~Ar4的“-(D)c”一起显示。
在式(1)和(2)中,R9表示选自由氢原子、具有1~4个碳原子的烷基、被具有1~4个碳原子的烷基或具有1~4个碳原子的烷氧基取代的苯基、不具有取代基的苯基和具有7~10个碳原子的芳烷基组成的组中的一种基团,R10~R12各自独立地表示氢原子、具有1~4个碳原子的烷基、具有1~4个碳原子的烷氧基、被具有1~4个碳原子的烷氧基取代的苯基、不具有取代基的苯基、具有7~10个碳原子的芳烷基和卤原子。Ar表示具有取代基或不具有取代基的亚芳基,D和c与式(II)中的“D”和“c”相同,s表示0或1,t表示1~3的整数。
其中,在式(7)中,Ar优选如下式(8)或(9)所示。
在式(8)和(9)中,R13和R14各自独立地表示选自由氢原子、具有1~4个碳原子的烷基、具有1~4个碳原子的烷氧基、被具有1~4个碳原子的烷氧基取代的苯基、不具有取代基的苯基、具有7~10个碳原子的芳烷基和卤原子组成的组中的一种基团,t表示1~3的整数。
在式(7)中,Z′优选如式(10)~(17)中的任一式子所示。
在式(10)~(17)中,R15和R16各自独立地表示选自由具有1~4个碳原子的烷基、具有1~4个碳原子的烷氧基或被具有1~4个碳原子的烷氧基取代的苯基、不具有取代基的苯基、具有7~10个碳原子的芳烷基和卤原子组成的组中的一种基团,W表示二价基团,q和r各自独立地表示1~10的整数,t表示1~3的整数。
在式(16)和(17)中,W优选为式(18)~(26)中任一式子所示的二价基团。在式(25)中,u表示0~3的整数。
在式(II)中,当k为0时,Ar5为Ar1~Ar4所例示的芳基,当k为1时,Ar5为通过从该芳基除去特定氢原子而获得的亚芳基。
式(I)所示化合物的具体例包括下述化合物(I)-1~(I)-34。式(I)所示化合物并非局限于下述化合物。
从电学特性和强度的观点而言,特定电荷输送性材料(式(I)所示化合物)与1重量份的胍胺化合物(式(A)所示化合物)之比优选为0.2~4重量份,更优选为0.3~3重量份,进一步更优选为0.4~2重量份。
所述胍胺化合物(式(A)所示化合物)相对于全部成层材料的量优选为10重量%~80重量%,更优选为15重量%~70重量%,进一步更优选为20重量%~65重量%。
下面对保护层5进行进一步说明。除由胍胺化合物(式(A)所示化合物)和特定电荷输送性化合物(式(I)所示化合物)构成的交联物以外,保护层5还可以包含酚醛树脂、三聚氰胺树脂、尿素树脂和醇酸树脂等。为了改善强度,将如螺乙酰胍胺树脂(例如“CTU-GUANAMINE”(由Ajinomoto-Fine-Techno Co.,Inc.制造))等在一个分子中具有更多个官能团的化合物与该交联物中的材料共聚是有效的。
为了防止过量吸收放电生成气体,保护层5可以包含如酚醛树脂、三聚氰胺树脂或苯胍胺树脂等其他热固性树脂,从而有效地防止被放电生成气体氧化。
本发明的保护层5还可以包含其他偶联剂或氟类化合物,以控制膜的成膜性、柔性、润滑性和粘附性等性质。此类化合物的实例包括各种硅烷偶联剂和市售硅酮类硬涂剂。
所述硅烷偶联剂的实例包括:乙烯基三氯硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨丙基三乙氧基硅烷、γ-氨丙基三甲氧基硅烷、γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、N-β(氨基乙基)-γ-氨丙基三乙氧基硅烷、四甲氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷和二甲基二甲氧基硅烷。市售硬涂剂的实例包括KP-85、X-40-9740、X-8239(由信越化学社制造)、AY42-440、AY42-441和AY49-208(由Toray Dow Corning Silicone Co.Ltd.制造)。为了赋予防水性,可以添加如(十三氟-1,1,2,2-四氢化辛基)三乙氧基硅烷、(3,3,3-三氟丙基)三甲氧基硅烷、3-(七氟异丙氧基)丙基三乙氧基硅烷、1H,1H,2H,2H-全氟烷基三乙氧基硅烷、1H,1H,2H,2H-全氟癸基三乙氧基硅烷和1H,1H,2H,2H-全氟辛基三乙氧基硅烷等含氟化合物。硅烷偶联剂的量可以适当地确定。不过,相对于无氟化合物,含氟化合物的量优选为0.25倍重量以下。如果含氟化合物的量超过上述范围,交联膜的成膜性可能受损。
溶于醇类的树脂也可以添加到保护层5中,以控制放电气体耐性、机械强度、耐擦伤性、颗粒分散性和粘度;降低转矩;控制磨损;以及延长贮存期等。
醇溶性树脂指在具有5个以下的碳原子的醇中可溶解1重量%以上的树脂。
可溶于醇类溶剂的树脂的实例包括:聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚乙烯醇缩甲醛树脂、聚乙烯醇缩乙醛树脂(如部分缩醛化的聚乙烯醇缩丁醛树脂,其中缩丁醛基被甲缩醛基或乙酰乙缩醛基部分改性(例如,S-Lec B和K系列,由积水化学社制造))、聚酰胺树脂、纤维素树脂和聚乙烯基苯酚树脂。从电学特性的观点而言,最优选为聚乙烯醇缩乙醛树脂和聚乙烯基苯酚树脂。该树脂的重均分子量优选为2,000~100,000,更优选为5,000~50,000。如果该树脂的分子量低于2,000,通过添加树脂而达到的效果可能不足,如果超过100,000,则树脂的溶解性可能降低,从而限制树脂的含量,这影响涂布时的成膜性。该树脂的含量优选为1重量%~40重量%,更优选为1重量%~30重量%,进一步更优选为5重量~20重量%。如果该树脂的含量低于1重量%,则通过添加树脂而达到的效果可能不足,如果超过40重量%,则高温高湿(例如28℃、85%RH(相对湿度))时发生图像模糊。
为了防止充电装置产生的臭氧等氧化性气体导致的保护层5的劣化,优选将抗氧化剂添加到保护层5中。具有增强的表面机械强度和更长的操作寿命的感光体需要高出寻常的抗氧化性,因为这样的感光体易于长时间地暴露于氧化性气体。抗氧化剂的优选例包括受阻酚类或受阻胺类抗氧化剂,也可以使用如有机硫类抗氧化剂、亚磷酸盐类抗氧化剂、二硫代氨基甲酸盐类抗氧化剂、硫脲类抗氧化剂和苯并咪唑类抗氧化剂等已知抗氧化剂。抗氧化剂的含量优选为20重量%以下,更优选为10重量%以下。
受阻酚类抗氧化剂的实例包括:3,5-二叔丁基-4-羟基甲苯(BHT)、2,5-二叔丁基氢醌、N,N′-六亚甲基二(3,5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸酯)、3,5-二叔丁基-4-羟基-苄基膦酸二乙酯、2,4-二[(辛基硫代)甲基]-邻甲酚、2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚、2,2’-亚甲基二(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2’-亚甲基二(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、4,4′-亚丁基二(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,5-二叔戊基氢醌、2-叔丁基-6-(3-丁基-2-羟基-5-甲基苄基)-4-甲基苯基丙烯酸酯和4,4’-亚丁基二(3-甲基-6-叔丁基苯酚)。
为了降低残留电位或改善强度,保护层5可以包含各种颗粒。颗粒的一个实例为含硅颗粒。含硅颗粒包含硅作为构成元素,其具体例包括胶体二氧化硅和有机硅颗粒。用作含硅颗粒的胶体二氧化硅是平均粒径为1nm~100nm、优选10nm~30nm的二氧化硅在酸性或碱性水分散液或者如醇、酮或酯等有机溶剂中的分散液,也可以为市售的胶体二氧化硅。保护层5中的胶体二氧化硅的固体含量没有特别的限制,从成膜性、电学特性和强度的观点而言,相对于保护层5的总固体含量,优选为0.1重量%~50重量%,更优选为0.1重量%~30重量%。
用作含硅颗粒的有机硅颗粒可以选自硅树脂颗粒、硅橡胶颗粒和经硅酮表面处理的二氧化硅颗粒等普通市售制品。这些有机硅颗粒为球形,平均粒径优选为1nm~500nm,更优选为10nm~100nm。通过使用有机硅颗粒,能够在不抑制交联反应的情况下改善电子照相感光体的表面性质,因为该颗粒粒径小且无化学活性,所以在树脂中具有优异的分散性,而且实现所需特性所要求的该有机硅颗粒的含量较小。更具体而言,在不导致不均匀的情况下颗粒被包含到强交联结构中,从而增强电子照相感光体表面的润滑性和防水性,并长时间保持良好的耐磨性和耐污染性。相对于保护层5的总固体含量,保护层5中的有机硅颗粒的含量优选为0.1重量%~30重量%,更优选为0.5重量%~10重量%。
该颗粒的其他实例包括:如四氟乙烯、三氟乙烯、六氟丙烯、氟乙烯和偏二氟乙烯等含氟颗粒;第8届聚合物材料论坛论文集(theproceeding of the 8th Polymer Material Forum Lecture)第89页所述的颗粒、由通过碳氟树脂与含羟基单体的共聚制备的树脂构成的颗粒;和如ZnO-Al2O3、SnO2-Sb2O3、In2O3-SnO2、ZnO2-TiO2、ZnO-TiO2、MgO-Al2O3、FeO-TiO2、TiO2、SnO2、In2O3、ZnO和MgO等半导电性金属氧化物。对于同一目的,可以添加如硅油等油类。硅油的实例包括:如二甲基聚硅氧烷、二苯基聚硅氧烷和苯基甲基硅氧烷等硅油;如氨基改性聚硅氧烷、环氧改性聚硅氧烷、羧基改性聚硅氧烷、甲醇改性聚硅氧烷、甲基丙烯醛基改性聚硅氧烷、巯基改性聚硅氧烷和苯酚改性聚硅氧烷等反应性硅油;如六甲基环三硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷和十二甲基环六硅氧烷等环状二甲基环硅氧烷;如1,3,5-三甲基-1,3,5-三苯基环三硅氧烷、1,3,5,7-四甲基-1,3,5,7-四苯基环四硅氧烷和1,3,5,7,9-五甲基-1,3,5,7,9-五苯基环五硅氧烷等环状甲基苯基环硅氧烷;如六苯基环三硅氧烷等环状苯基环硅氧烷;如(3,3,3-三氟丙基)甲基环三硅氧烷等含氟环硅氧烷;如甲基氢化硅氧烷混合物、五甲基环五硅氧烷和苯基氢化环硅氧烷等含氢化甲硅烷基的环硅氧烷;和如五乙烯基五甲基环五硅氧烷等含乙烯基的环硅氧烷。
保护层5还可以包含金属、金属氧化物和炭黑。金属的实例包括:铝、锌、铜、铬、镍、银和不锈钢以及镀有这些金属的金属蒸镀塑料颗粒。金属氧化物的实例包括氧化锌、二氧化钛、氧化锡、氧化锑、氧化铟、氧化铋、锡掺杂氧化铟、锑掺杂或钽掺杂氧化锡、锑掺杂氧化锆。这些金属、金属氧化物和炭黑可单独使用,或者两种以上混合使用。当混合两种以上时,可以将它们简单地混合或者制成固溶体或熔融体。从保护层的透明性的观点而言,导电颗粒的平均粒径优选为0.3μm以下,特别优选0.1μm以下。
保护层5可以包含用于加速胍胺化合物(式(A)所示化合物)或电荷输送性材料的固化的固化催化剂。固化催化剂优选为酸催化剂。酸催化剂的实例包括:如乙酸、氯乙酸、三氯乙酸、三氟乙酸、草酸、马来酸、丙二酸和乳酸等脂肪族羧酸;如苯甲酸、邻苯二甲酸、对苯二甲酸和偏苯三酸等芳香族羧酸;和如甲磺酸、十二烷基磺酸、苯磺酸、十二烷基苯磺酸和萘磺酸等脂肪族或芳香族磺酸。其中,优选含硫材料。
当含硫材料用作固化催化剂时,含硫材料显示出优异的作为胍胺化合物(式(A)所示化合物)或电荷输送性材料的固化催化剂的作用,加速固化反应,从而改善所得保护层5的机械强度。在式(I)(包括式(II))所示化合物用作电荷输送性材料的情况中,含硫材料还显示出优异的作为电荷输送性材料的掺杂剂的作用,改善了所得功能层的电学特性。因此,所得电子照相感光体具有高水平的机械强度、成膜性和电学特性。
作为固化催化剂的含硫材料优选在常温(例如25℃)或加热后为酸性,从粘附性、抗重影性和电学特性的观点而言,最优选为有机磺酸和其衍生物中的至少一种。保护层5中的催化剂的存在容易通过如XPS来检测。
有机磺酸和/或其衍生物的实例包括:对甲苯磺酸、二壬基萘磺酸(DNNSA)、二壬基萘二磺酸(DNNDSA)、十二烷基苯磺酸和苯酚磺酸。从催化活性和成膜性的观点而言,最优选对甲苯磺酸和十二烷基苯磺酸。也可以使用有机磺酸盐,只要它们能够在固化性树脂组合物中具有一定程度的解离性即可。
通过使用所谓的热潜在性催化剂(当施加一定程度以上的温度时其显示出提高的催化活性),能够实现降低固化温度并实现储存稳定性,因为储存液体的温度下催化活性低,而固化时的催化活性高。
热潜在性催化剂的实例包括:涂布有聚合物的有机砜化合物等的颗粒状微囊、如吸附有酸等的沸石等多孔化合物、将质子酸和/或其衍生物用碱封端的热潜在性质子酸催化剂、通过伯醇或仲醇酯化的质子酸和/或其衍生物、用乙烯基醚和/或乙烯基硫醚封端的质子酸和/或其衍生物、三氟化硼的一乙胺络合物和三氟化硼的吡啶络合物。
从催化活性、储存稳定性、易得性和成本的观点而言,优选使用用碱封端的质子酸和/或其衍生物。
热潜在性质子酸催化剂的质子酸的实例包括:硫酸、盐酸、乙酸、甲酸、硝酸、磷酸、磺酸、一元羧酸、多元羧酸、丙酸、草酸、苯甲酸、丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、邻苯二甲酸、马来酸、苯磺酸、邻、间、对甲苯磺酸、苯乙烯磺酸、二壬基萘磺酸、二壬基萘二磺酸、癸基苯磺酸、十一烷基苯磺酸、十三烷基苯磺酸、十四烷基苯磺酸和十二烷基苯磺酸。质子酸衍生物的实例包括:如磺酸和磷酸等质子酸被碱金属盐或碱土金属盐中和的中和物,以及将质子酸骨架导入高分子链中的高分子化合物(如聚乙烯基磺酸)。用于封端质子酸的碱的实例包括胺。
胺分为伯胺、仲胺和叔胺。在本发明中,任何这些胺都可以使用,没有限制。
伯胺的实例包括:甲基胺、乙基胺、丙基胺、异丙基胺、正丁基胺、异丁基胺、叔丁基胺、己基胺、2-乙基己基胺、仲丁基胺、烯丙基胺和甲基己基胺。
仲胺的实例包括:二甲基胺、二乙基胺、二正丙基胺、二异丙基胺、二正丁基胺、二异丁基胺、二叔丁基胺、二己基胺、二(2-乙基己基)胺、N-异丙基-N-异丁基胺、二(2-乙基己基)胺、二仲丁基胺、二烯丙基胺、N-甲基己基胺、3-甲基哌啶、4-甲基哌啶、2,4-二甲基哌啶、2,6-二甲基哌啶、3,5-二甲基哌啶、吗啉和N-甲基苄基胺。
叔胺的实例包括:三甲基胺、三乙基胺、三正丙基胺、三异丙基胺、三正丁基胺、三异丁基胺、三叔丁基胺、三己基胺、三(2-乙基己基)胺、N-甲基吗啉、N,N-二甲基烯丙基胺、N-甲基二烯丙基胺、三烯丙基胺、N,N-二甲基烯丙基胺、N,N,N′,N′-四甲基-1,2-二氨基乙烷、N,N,N’,N’-四甲基-1,3-二氨基丙烷、N,N,N’,N’-四烯丙基-1,4-二氨基丁烷、N-甲基哌啶、吡啶、4-乙基吡啶、N-丙基二烯丙基胺、3-二甲基氨基丙醇、2-乙基吡嗪、2,3-二甲基吡嗪、2,5-二甲基吡嗪、2,4-二甲基吡啶、2,5-二甲基吡啶、3,4-二甲基吡啶、3,5-二甲基吡啶、2,4,6-三甲基吡啶、2-甲基-4-乙基吡啶、2-甲基-5-乙基吡啶、N,N,N’,N’-四甲基环己二胺、N-乙基-3-羟基哌啶、3-甲基-4-乙基吡啶、3-乙基-4-甲基吡啶、4-(5-壬基)吡啶、咪唑和N-甲基哌嗪。
市售制品的实例包括:NACURE 2501(甲苯磺酸解离,甲醇/异丙醇溶剂,pH:6.0~7.2,解离温度:80℃)、NACURE 2107(对甲苯磺酸解离,异丙醇溶剂,pH:8.0~9.0,解离温度:90℃)、NACURE 2500(对甲苯磺酸解离,异丙醇溶剂,pH:6.0~7.0,解离温度:65℃)、NACURE 2530(对甲苯磺酸解离,甲醇/异丙醇溶剂,pH:5.7~6.5,解离温度:65℃)、NACURE2547(对甲苯磺酸解离,水溶液,pH:8.0~9.0,解离温度:107℃)、NACURE2558(对甲苯磺酸解离,乙二醇溶剂,pH:3.5~4.5,解离温度:80℃)、NACURE XP-357(对甲苯磺酸解离,甲醇溶剂,pH:2.0~4.0,解离温度:65℃)、NACURE XP-386(对甲苯磺酸解离,水溶液,pH:6.1~6.4,解离温度:80℃)、NACURE XC-2211(对甲苯磺酸解离,pH:7.2~8.5,解离温度:80℃)、NACURE 5225(十二烷基苯磺酸解离,异丙醇溶剂,pH:6.0~7.0,解离温度:120℃)、NACURE 5414(十二烷基苯磺酸解离,二甲苯溶剂,解离温度:120℃)、NACURE 5528(十二烷基苯磺酸解离,异丙醇溶剂,pH:7.0~8.0,解离温度:120℃)、NACURE 5925(十二烷基苯磺酸解离,pH:7.0~7.5,解离温度:130℃)、NACURE 1323(二壬基萘磺酸解离,二甲苯溶剂,pH:6.8~7.5,解离温度:150℃)、NACURE1419(二壬基萘磺酸解离,二甲苯/甲基异丁基酮溶剂,解离温度:150℃)、NACURE 1557(二壬基萘磺酸解离,丁醇/2-丁氧基乙醇溶剂,pH:6.5~7.5,解离温度:150℃)、NACURE X49-110(二壬基萘二磺酸解离,异丁醇/异丙醇溶剂,pH:6.5~7.5,解离温度:90℃)、NACURE 3525(二壬基萘二磺酸解离,异丁醇/异丙醇溶剂,pH:7.0~8.5,解离温度:120℃)、NACURE XP-383(二壬基萘二磺酸磺酸解离,二甲苯溶剂,解离温度:120℃)、NACURE 3327(二壬基萘二磺酸解离,异丁醇/异丙醇溶剂,pH:6.5~7.5,解离温度:150℃)、NACURE 4167(磷酸解离,异丙醇/异丁醇溶剂,pH:6.8~7.3,解离温度:80℃)、NACURE XP-297(磷酸解离,水/异丙醇溶剂,pH:6.5~7.5,解离温度:90℃)和NACURE 4575(磷酸解离,pH:7.0~8.0,解离温度:110℃)(由King Industries制造)。
这些热潜在性催化剂可以单独使用或者两种以上组合使用。
相对于树脂溶液中100份的固形物,热潜在性催化剂的含量优选为0.01重量%~20重量%,最优选为0.1重量%~10重量%。如果含量超过20重量%,则烧结处理后催化剂可能沉积为异物,而如果低于0.01重量%,则催化活性降低。
具有上述结构的保护层5使用成膜用涂布液来形成,所述成膜用涂布液含有所述胍胺化合物(式(A)所示化合物)和至少一种所述特定电荷输送性化合物。必要时成膜用涂布液含有保护层5的成分。
成膜用涂布液可以不用溶剂制得,或者必要时用溶剂制得。溶剂的实例包括:如甲醇、乙醇、丙醇和丁醇等醇类;如丙酮和甲乙酮等酮类;和如四氢呋喃、乙醚和二氧六环等醚类。溶剂可以单独使用或者两种以上混合使用,沸点优选为100℃以下。溶剂特别优选至少具有一个以上的羟基(例如醇)。
溶剂量可以任意选择,不过相对于1重量份的所述胍胺化合物(式(A)所示化合物)通常为0.5重量份~30重量份,优选为1重量份~20重量份,以防止所述胍胺化合物(式(A)所示化合物)的沉积。
当上述成分反应制得涂布液时,可选地在室温(例如25℃)~100℃、优选30℃~80℃加热10分钟~100小时、优选1小时~50小时的情况下将它们混合并溶解。加热时,优选施加超声波振动。这可能进行部分反应,促进无涂层缺陷且膜厚变化小的膜的形成。
使用如刮刀涂布法、迈耶棒涂布法、喷雾涂布法、浸渍涂布法、沟槽涂布法、气刀涂布法或幕涂法等常规方法将成膜用涂布液涂布到电荷输送层3上。必要时在例如100℃~170℃的温度加热而将涂膜固化,从而形成保护层5。
成膜用涂布液用于感光体以及例如荧光涂料和玻璃或塑料表面的抗静电膜。成膜用涂布液形成对下层具有优异的粘附性的膜,防止长期重复使用导致的性能劣化。
上述电子照相感光体为功能分离型。
单层型感光层6(电荷产生层/电荷输送层)中的电荷产生材料的含量约为10重量%~85重量%,优选为20重量%~50重量%。电荷输送性材料的含量优选为5重量%~50重量%。单层型感光层6(电荷产生层/电荷输送层)按照与电荷产生层2和电荷输送层3相同的方式形成。单层型感光层6(电荷产生层/电荷输送层)的厚度优选为5μm~50μm,更优选10μm~40μm。
在上述示例性实施方式中,由所述胍胺化合物(式(A)所示化合物)和特定电荷输送性材料(式(I)所示化合物)构成的交联物包含在保护层5中。在没有保护层5的情况中,例如,交联物可以包含在置于最外表面的电荷输送层中。
(成像装置/处理盒)
图4为显示本发明的示例性实施方式的成像装置的构成示意图。如图4所示,成像装置100包括处理盒300、曝光装置9、转印装置40和中间转印体50,其中处理盒300包括电子照相感光体7。在成像装置100中,将曝光装置9设置为通过处理盒300的开口部照射到电子照相感光体7,将转印装置40设置为隔着中间转印体50而与电子照相感光体7相对,将中间转印体50设置为与电子照相感光体7部分接触。
处理盒300整体地承载位于外壳内的电子照相感光体7、充电装置8、显影装置11和清洁装置13。清洁装置13具有清洁刮刀131(清洁部件)。将清洁刮刀131设置为与电子照相感光体7的表面接触。
必要时可以使用将润滑剂14供给到感光体7表面的纤维状部件132(辊状)和辅助清洁的纤维状部件133(扁刷状)。
作为充电装置8,可以使用例如使用导电性或半导电性充电辊、充电刷、充电膜、充电橡胶刀片或充电管等的接触型充电装置。也可以使用公知充电装置,如利用充电辊的非接触型辊充电装置,和利用电晕放电的栅式电晕管(scorotron)或电晕管充电装置等。
尽管未图示感光体加热部件,但是为了改善图像稳定性,可以在电子照相感光体7周围设置感光体加热部件,从而提高电子照相感光体7的温度并降低相对温度。
曝光装置9的实例包括能够通过使用半导体激光器的光、发光二极管(LED)光和液晶快门光等将感光体7表面曝光从而形成所需图像的光学设备。所用光源的波长在该感光体的光谱灵敏度区域的范围内。对于半导体激光器光,主要使用共振波长在780nm附近的近红外光。不过光源的波长并非局限于上述波长,也可以使用共振波长在600nm级别的激光和共振波长在400nm~450nm附近的蓝色激光。能够多束输出的面发光型激光光源可有效地形成彩色图像。
作为显影装置11,可以使用一般的显影装置,例如使磁性或非磁性的单组分显影剂或双组分显影剂接触或非接触显影而形成图像的显影装置。此显影装置没有特别的限制,只要其具有上述功能即可,并且可以根据优选用途进行适当选择。其实例包括使用刷或辊将所述单组分显影剂或双组分显影剂施加到感光体7的公知显影装置。
下面将对显影装置中所用的调色剂进行说明。从实现高显影性、高转印性和高画质的观点而言,本实施方式的成像装置中所用的调色剂颗粒的平均形状系数(ML2/A×π/4×100,其中ML表示颗粒的最大长度,A表示该颗粒的投影面积)优选为100~150,更优选为105~145,进一步更优选为110~140。而且,调色剂颗粒的体积平均粒径优选为3μm~12μm,更优选为3.5μm~10μm,进一步更优选为4μm~9μm。通过使用具有上述平均形状系数和体积平均粒径的调色剂颗粒,能够增强显影性和转印性,并且能够获得高品质图像,即所谓的电子照相图像。
制造调色剂的方法没有特别的限制,只要所得调色剂颗粒满足上述平均形状系数和体积平均粒径即可。所述方法的实例包括捏和粉碎法(将粘合剂树脂、着色剂、脱模剂和必要时添加的充电控制剂等混合并捏和、粉碎并分级);捏和粉碎法(使用机械冲击力或热能通过捏和粉碎法改变所得颗粒的形状的方法);乳液聚合凝集法(使通过将粘合剂树脂的聚合性单体乳化并聚合而得到的分散液与含有着色剂、脱模剂和必要时添加的充电控制剂及其他试剂的分散液混合,然后凝集、加热并熔合,从而获得调色剂颗粒);悬浮聚合法(将用于获得粘合剂树脂的聚合性单体和含有着色剂、脱模剂和必要时添加的充电控制剂及其他试剂的溶液悬浮在水性溶剂中并在其中聚合);和溶解悬浮法(将粘合剂树脂和含有着色剂、脱模剂和必要时添加的充电控制剂及其他试剂的溶液悬浮在水性溶剂中,从而形成颗粒)。
而且,可以使用如制造具有核-壳结构的调色剂颗粒的方法(将凝集颗粒进一步附着到作为核的通过上述方法获得的调色剂颗粒,然后加热熔合)等公知方法。作为调色剂颗粒制造方法,从控制形状和粒度分布的观点而言,优选在水性溶剂中进行的悬浮聚合法、乳液聚合凝集法和溶解悬浮法。
调色剂母颗粒包含粘合剂树脂、着色剂和脱模剂,必要时还包含二氧化硅和充电控制剂。
调色剂母颗粒中所用的粘合剂树脂的实例包括:苯乙烯类(如苯乙烯和氯苯乙烯)、单烯烃类(如乙烯、丙烯、丁烯和异戊二烯)、乙烯基酯类(如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯和丁酸乙烯酯)、α-亚甲基脂肪族一元羧酸酯类(如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸十二烷基酯)、乙烯基醚类(如乙烯基甲基醚、乙烯基乙基醚和乙烯基丁基醚)、乙烯基酮类(如乙烯基甲基酮、乙烯基己基酮和乙烯基异丙烯基酮)的均聚物和共聚物,以及通过二元羧酸类和二醇类的共聚而合成出的聚酯树脂。
典型的粘合剂树脂的实例包括:聚苯乙烯、苯乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸烷基酯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-马来酸酐共聚物、聚乙烯、聚丙烯和聚酯树脂。其他实例包括:聚氨酯、环氧树脂、硅树脂、聚酰胺、改性松香和石蜡。
典型的着色剂的实例包括:如磁铁矿和铁酸盐等磁性粉末、炭黑、苯胺蓝、chalcoyl蓝、铬黄、群青、杜邦(Du Pont)油红、喹啉黄、氯化亚甲基蓝、酞菁蓝、孔雀绿草酸盐、灯黑、玫瑰红、C.I.(染料索引)颜料红48:1、C.I.颜料红122、C.I.颜料红57:1、C.I.颜料黄97、C.I.颜料黄17、C.I.颜料蓝15:1和C.I.颜料蓝15:3。
典型的脱模剂的实例包括:低分子量聚乙烯、低分子量聚丙烯、费托蜡、褐煤蜡、巴西棕榈蜡、米蜡和小烛树蜡。
作为充电控制剂,可以使用如偶氮金属络合物、水杨酸的金属络合物和具有极性基团的树脂型充电控制剂。当通过湿法制造调色剂颗粒时,从控制离子强度和减少废水污染的观点而言,优选使用难以溶于水的材料。调色剂可以为含有磁性材料的磁性调色剂或者不含有磁性材料的非磁性调色剂。
显影装置11中所用的调色剂颗粒可以通过使用亨舍尔混合机或V型混合机等将上述调色剂母颗粒与外添剂混合而制得。
当通过湿法制造调色剂母颗粒时,可以通过湿法添加外添剂。
润滑剂颗粒可以添加到显影装置11所用的调色剂中。润滑剂颗粒的实例包括:如石墨、二硫化钼、滑石、脂肪酸和脂肪酸金属盐等固体润滑剂;如聚丙烯、聚乙烯和聚丁烯等低分子量聚烯烃;经加热而具有软化点的硅酮类;如油酸酰胺、芥酸酰胺、蓖麻酸酰胺和硬脂酸酰胺等脂肪酸酰胺;如巴西棕榈蜡、米蜡、小烛树蜡、日本蜡和霍霍巴油等植物蜡;如蜂蜡等动物蜡;如褐煤蜡、地蜡、纯白地蜡、石蜡、微晶蜡和费托蜡等矿物和石油蜡以及它们的改性物。这些润滑剂可以单独使用或者两种以上组合使用。平均粒径优选为0.1μm~10μm,具有上述化学结构的润滑剂可以粉碎为具有相同粒径的颗粒。调色剂中的该颗粒的含量优选为0.05重量%~2.0重量%,更优选为0.1重量%~1.5重量%。
可以将无机颗粒、有机颗粒或者无机颗粒附着到有机颗粒的复合颗粒添加到显影装置11所用的调色剂颗粒中,以从电子照相感光体表面除去附着物或者劣化物。
合适的无机颗粒的实例包括各种无机氧化物、氮化物和硼化物,如二氧化硅、氧化铝、二氧化钛、氧化锆、钛酸钡、钛酸铝、钛酸锶、钛酸镁、氧化锌、氧化铬、氧化铈、氧化锑、氧化钨、氧化锡、氧化碲、氧化锰、氧化硼、碳化硅、碳化硼、碳化钛、氮化硅、氮化钛和氮化硼。
上述无机颗粒可以用以下物质处理:如钛酸四丁酯、钛酸四辛酯、钛酸异丙基三(异硬脂酰)酯、钛酸异丙基三(癸基苯磺酰)酯和双(二辛基焦磷酸)氧乙酸酞酸酯等钛偶联剂;如γ-(2-氨基乙基)氨丙基三甲氧基硅烷、γ-(2-氨基乙基)氨丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、N-β-(N-乙烯基苄基氨基乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷盐酸盐、六甲基二硅氮烷、甲基三甲氧基硅烷、丁基三甲氧基硅烷、异丁基三甲氧基硅烷、己基三甲氧基硅烷、辛基三甲氧基硅烷、癸基三甲氧基硅烷、十二烷基三甲氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、邻甲基苯基三甲氧基硅烷和对甲基苯基三甲氧基硅烷等硅烷偶联剂。
用如硅油、硬脂酸铝、硬脂酸锌和硬脂酸钙等高级脂肪酸金属盐疏水化处理过的上述颗粒也是优选使用的。
有机颗粒的实例包括:苯乙烯树脂颗粒、苯乙烯丙烯酸树脂颗粒、聚酯树脂颗粒和聚氨酯树脂颗粒。
基于数均粒径的粒径优选为5nm~1000nm,更优选为5nm~800nm,进一步更优选为5nm~700nm。如果平均粒径低于下限,颗粒的研磨能力容易不足。另一方面,如果平均粒径超过上限,颗粒容易擦伤电子照相感光体表面。上述颗粒和润滑剂颗粒的总含量优选为0.6重量%以上。
作为添加到调色剂颗粒中的其他无机氧化物,从粉末流动性和充电控制的观点而言,优选使用一次粒径为40nm以下的较小的无机氧化物颗粒。从粘附性降低和充电控制的观点而言,优选添加粒径比所述较小的无机氧化物颗粒大的无机氧化物颗粒。可以使用公知无机氧化物颗粒,不过优选为二氧化硅与二氧化钛颗粒的组合,以精确控制充电。
对较小的无机颗粒的表面处理增强了这些颗粒的分散性和粉末流动性。另外,还优选添加入碳酸钙和碳酸镁等碳酸盐和如水滑石等无机矿物质,以除去放电生成物。
电子照相用彩色调色剂颗粒与载体组合使用。载体的实例包括:铁粉、玻璃珠、铁酸盐粉末、镍粉和涂有树脂的这些载体。载体的混合比可以适当地确定。
转印装置40的实例包括以下公知转印充电装置:如使用带、辊、膜、橡胶刀片等的接触型转印充电装置;和利用电晕放电的栅式电晕管转印充电装置和电晕管转印充电装置等。
作为中间转印体50,可使用聚酰亚胺、聚酰胺酰亚胺、聚碳酸酯、聚芳酯、聚酯或橡胶等制成的给予了半导电性的带(中间转印带)。中间转印体50也可以采取鼓的形式。
除上述装置以外,成像装置100还可以设有如对感光体7进行光除电的光除电装置。
图5为显示本发明的另一示例性实施方式的成像装置的构成示意图。如图5所示,成像装置120为包括四个处理盒300的串联型全色成像装置。在成像装置120中,在中间转印体50上设置相互平行的四个处理盒300,一个电子照相感光体可用于一种颜色。成像装置120除为串联型外,具有与成像装置100相同的构成。
当本发明的电子照相感光体用于串联型成像装置时,四个感光体的电学特性得以稳定,这可以长时间提供具有优异的色平衡的高画质。
在本发明的示例性实施方式的成像装置(处理盒)中,显影装置(显影单元)优选包括显影辊,该显影辊是沿与电子照相感光体的移动方向(旋转方向)相反的方向移动(旋转)的显影剂保持体。例如,显影辊具有将显影剂保持在其表面上的圆筒状显影套筒,并且显影装置具有控制供给到显影套筒的显影剂的量的控制部件。当显影装置的显影辊沿与电子照相感光体的旋转方向相反的方向移动(旋转)时,用保持在显影辊与电子照相感光体之间的调色剂摩擦电子照相感光体的表面。据认为,由胍胺化合物和特定电荷输送性材料(尤其是提供了通过增加反应性官能团数目而高度交联的固化膜的材料)构成的交联物改善了的摩擦操作和附着物除去性能,通过该摩擦操作和附着物除去性能,改善了从电子照相感光体表面除去放电生成物(尤其是衍生自臭氧和NOx的低阻抗物质)的能力,从而可在很长期内防止放电生成物的沉积。据推测,因此而防止了具有高耐磨性的感光体中固有的如分辨率劣化、条纹和图像模糊等画质缺陷的发生,更高水平地实现了更高品质的图像和更长的寿命。还认为,防止放电生成物的沉积使得电子照相感光体表面长期维持优异的润滑性。因此,有效地防止了清洁刮刀的卷刃或杂音的发生,长期维持高水平的清洁性能。此外,在本发明的示例性实施方式的成像装置(处理盒)中,从长期防止放电生成物的沉积的观点而言,显影套筒与感光体之间的间隔优选为200μm~600μm,更优选为300μm~500μm。基于相同的观点,显影套筒与控制刀片(控制显影剂的量的控制部件)之间的间隔优选为300μm~1000μm,更优选为400μm~750μm。从更为长期地防止放电生成物的沉积的观点而言,显影辊表面的绝对移动速度(处理速度)优选为感光体表面的移动速度的1.5倍~2.5倍,更优选为1.7倍~2.0倍。
在本发明的示例性实施方式的成像装置(处理盒)中,显影装置(显影单元)包括具有磁性物质的显影剂保持体,优选用含有磁性载体和调色剂的双组分显影剂将静电潜像显影。与使用单组分显影液(尤其是非磁性单组分显影剂)的其他结构相比,通过采用此结构产生了更好的彩色图像,实现了更高的品质和更长的寿命。
实施例
现将参照实施例对本发明进行更详细说明。不过,本发明并非局限于这些实施例。
<胍胺树脂(G-1)>
将500重量份的含有结构(A)-15的SUPER BECKAMIN(R)L-148-55(Dainippon Ink And Chemicals,Incorporated制造的丁基化苯胍胺树脂)溶于500重量份的二甲苯,并每次用300ml的蒸馏水洗涤5次。最终洗涤水的电导率为6μS/cm。通过减压蒸发除去溶剂,从而获得了250重量份的胶冻状树脂。该树脂用作胍胺树脂G-1。
洗涤水的电导率使用直接电导率计(商品名:Conductivity MeterDS-12;由Horiba,Ltd.制造)在室温(约20℃)测定。
<胍胺树脂(G-2)>
将500重量份的含有结构(A)-14的SUPER BECKAMIN(R)13-535(Dainippon Ink And Chemicals,Incorporated制造的甲基化苯胍胺树脂)溶于500重量份的二甲苯,并每次用300ml的蒸馏水洗涤5次。最终洗涤水的电导率为7μS/cm。通过减压蒸发除去溶剂,从而获得了270重量份的胶冻状树脂。该树脂用作胍胺树脂G-2。
<胍胺树脂(G-3)>
将500重量份的含有结构(A)-15的SUPER BECKAMIN(R)L-148-55(Dainippon Ink And Chemicals,Incorporated制造的丁基化苯胍胺树脂)溶于500重量份的二甲苯。向该溶液中添加20重量份的阳离子交换树脂(商品名:AMBERITE 15;由Rohm and Haas制造)和20重量份的阴离子交换树脂(商品名:AMBERITE IRA-400;由Rohm and Haas制造),搅拌20分钟,然后经过滤除去离子交换树脂。向10重量份的该溶液中添加10重量份的蒸馏水并搅拌,然后静置。分离的水相的电导率为3μS/cm。通过减压蒸发除去溶剂,从而获得了250重量份的胶冻状树脂。该树脂用作胍胺树脂G-3。
<胍胺树脂(G-4)>
含有结构(A)-15的SUPER BECKAMIN(R)L-148-55用作胍胺树脂G-4。
<胍胺树脂(G-5)>
含有结构(A)-14的SUPER BECKAMIN(R)13-535用作胍胺树脂G-5。
<胍胺树脂(G-6)>
含有结构(A)-17的NIKALACK BL-60(由Nippon Carbide IndustriesCo.,Inc.制造)用作胍胺树脂G-6。该树脂含有约37重量%的二甲苯类溶剂。
<催化剂-1>
对甲苯磺酸用作催化剂-1。
<催化剂-2>
NACURE 2501(由King Industry制造)用作催化剂-2。
<催化剂-3>
NACURE 5225(由King Industry制造)用作催化剂-3。
<催化剂-4>
NACURE 4167(由King Industry制造)用作催化剂-4。
<实施例1>
如下所述制造电子照相感光体。
(底涂层的制备)
将100重量份的氧化锌(平均粒径:70nm,由Tayca Corporation制造,比表面积:15m2/g)与500重量份的甲苯搅拌混合,向其中添加1.3重量份的硅烷偶联剂(商品名:KBM503,由信越化学社制造)并搅拌2小时。然后,通过减压蒸馏除去甲苯,在120℃的温度进行焙烧3小时,从而获得表面经硅烷偶联剂处理过的氧化锌。
将110重量份的经前述表面处理的氧化锌与500重量份的四氢呋喃搅拌混合,向其中添加0.6重量份的茜素溶于50重量份的四氢呋喃中的溶液,然后在50℃的温度搅拌5小时。然后,通过减压过滤,收集添加有茜素的氧化锌,并在60℃的温度减压干燥,从而获得添加有茜素的氧化锌。
将60重量份的添加有茜素的氧化锌、13.5重量份的固化剂(封端异氰酸酯,商品名:Sumidur 3175,由Sumitomo-Bayer Urethane Co.,Ltd.制造)和15重量份的缩丁醛树脂(商品名:S-Lec BM-1,由积水化学社制造)溶于85重量份的甲乙酮制得溶液,将38重量份的该溶液与25重量份的甲乙酮混合。使用具有直径为1mm的玻璃珠的砂磨机将该混合物分散2小时,从而获得分散液。
将0.005重量份的二月桂酸二辛基锡作为催化剂和40重量份的硅树脂颗粒(商品名:Tospal 145,由GE Toshiba Silicone Co.,Ltd.制造)添加到该分散液中,从而获得底涂层用涂布液。通过用浸渍涂布法将该涂布液涂布到直径为30mm、长度为340mm且厚度为1mm的铝基体上,并在170℃的温度干燥固化40分钟,形成了膜厚为18μm的底涂层。
(电荷产生层的制备)
用具有1mm直径的玻璃珠的砂磨机将以下物质的混合物分散4小时:15重量份作为电荷产生物质的羟基镓酞菁,该羟基镓酞菁在CukαX射线的X射线衍射谱中,至少在7.3°、16.0°、24.9°和28.0°的布拉格角(2θ±0.2°)处具有衍射峰;10重量份的作为粘合剂树脂的氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂(商品名:VMCH,由Nippon Unicar Co.,Ltd.制造);和200重量份的乙酸正丁酯。将175重量份的乙酸正丁酯和180重量份的甲乙酮添加到所得分散液中,然后搅拌,从而获得电荷产生层用涂布液。通过浸渍涂布法将电荷产生层用涂布液涂布到底涂层上,并在常温(25℃)干燥,从而形成膜厚为0.2μm的电荷产生层。
(电荷输送层的制备)
将45重量份的N,N’-二苯基-N,N′-二(3-甲基苯基)-[1,1’]联苯基-4,4’-二胺和55重量份的双酚Z聚碳酸酯树脂(粘均分子量:40,000)溶于800重量份的氯苯,从而获得电荷输送层用涂布液。将该涂布液涂布到电荷产生层上,然后在130℃的温度干燥45分钟,从而形成膜厚为15μm的电荷输送层。
(保护层的制备)
将3重量份的胍胺树脂G-1、3重量份的式(I-2)所示化合物、0.3重量份的胶体二氧化硅(商品名:PL-1,由Fuso Chemical Co.,Ltd.制造)、0.2重量份的聚乙烯基苯酚树脂(重均分子量:约8000,由Aldrich制造)、8重量份的1-甲氧基-2-丙醇、0.2重量份的3,5-二叔丁基-4-羟基甲苯(BHT)和0.01重量份的对甲苯磺酸混合,从而制得保护层用涂布液。通过浸渍涂布法将该涂布液涂布到电荷输送层上,在室温(25℃)风干30分钟,然后在150℃加热固化1小时。从而形成膜厚为约7μm的保护层,并获得了实施例1的感光体。
在将具有电荷输送层的感光体浸渍在保护层用涂布液中1小时期间,N,N’-二苯基-N,N′-二(3-甲基苯基)-[1,1’]联苯基-4,4’-二胺没有在保护层用涂布液中溶出。
[画质评价]
将如上所述制得的电子照相感光体安装在富士施乐株式会社制造的DocuCentre Color 400CP上,在低温低湿(8℃、20%RH)和高温高湿(28℃、85%RH)下连续进行下述评价。显影装置以下述方式配置:在滑动部,显影辊(显影剂保持体)和电子照相感光体的移动方向相同(以下可以称为“同向方式”)。更具体而言,通过在低温低湿(8℃、20%RH)时在5000页上连续形成图像浓度为10%的半色调图像,来进行成像试验。在5000页的成像试验之后,使感光体在低温低湿(8℃、20%RH)中放置24小时。对5000页的成像试验之后立即印刷的图像和放置之后印刷的第一幅图像的品质进行重影、雾化、条纹和图像劣化的评价。结果示于表2中。
在低温低湿时的画质评价之后,通过在高温高湿(28℃、85%RH)时在5000页上连续形成图像浓度为10%的半色调图像,来进行另一成像试验。在5000页的成像试验之后,使感光体在高温高湿(28℃、85%RH)中放置24小时。对5000页的成像试验之后立即印刷的图像和放置之后印刷的第一幅图像的品质进行重影、雾化、条纹和图像劣化的评价。结果示于表3中。
Fuji Xerox Office Supply制造的P纸(A3大小)用于成像试验。
(重影评价)
<重影>
对于重影评价,打印如图6A所示的各自具有G字符和黑色区域的图案,目测黑色区域中G字符出现的情况。
A:如图6A所示的无到轻微。
B:如图6B所示的稍明显。
C:如图6C所示的显而易见。
<雾化>
使用与重影评价相同的样品,通过目视,评价白色区域的调色剂附着程度。
A:良好。
B:显影出轻度雾化。
C:显影出对画质具有损害性影响的雾化。
<条纹>
使用与重影评价相同的样品,通过目视,评价条纹的显影。
A:良好。
B:部分发生条纹。
C:显影出对画质具有损害性影响的条纹。
(图像劣化评价)
<图像劣化>
与重影评价相同的样品用于图像劣化评价。在低温低湿时和高温高湿时进行的成像试验中,基于目视来评价黑色区域的浓度劣化。
A:良好。
B:连续印刷时没有问题,但放置24小时后发生图像劣化。
C:连续印刷时发生图像劣化。
[保护层粘附性评价]
如下评价保护层的粘附性。在成像试验之后,用切刀在感光体上切割总计25(5×5)个每边2mm的方格,贴上3M公司制造的修补胶带,然后以相对于粘附面为90°的角度除去胶带。以残留方格数来评价粘附性。结果示于表2中。
A:残留21个以上的方格。
B:残留11~20个方格。
C:残留10个以下的方格。
[转矩测定]
将如上所述制得的电子照相感光体安装在富士施乐株式会社制造的DocuCentre Color 400CP上,印刷各色图像浓度为20%的全面图像。然后,取出鼓盒,将手动转矩计(商品名:BTG90CN-S,由TOHNICHI Mfg,Co.,Ltd.制造)连接到该鼓盒中的感光体。将转矩计从静止状态移动到旋转状态,在低温低湿(8℃,20%RH)时测定最大转矩3次,将平均值视作感光体的转矩。结果示于表2中。
<实施例2~13>
以与实施例1相同的方式制造实施例2~13的感光体,不同之处在于:根据表1改变胍胺树脂(式(A)所示化合物)、电荷输送性材料(式(I)所示化合物)、添加剂和催化剂的种类和量,以与实施例1相同的方式进行评价。结果示于表2和3中。
<实施例14>
以与实施例1相同的方式制造具有保护层的实施例14的感光体,不同之处在于:如下所述形成电荷输送层,以与实施例1相同的方式进行评价。结果示于表2和3中。
(电荷输送层的制备)
将45重量份的下述化合物(α)和55重量份的双酚Z聚碳酸酯树脂(粘均分子量:40,000)溶于800重量份的氯苯,从而获得电荷输送层用涂布液。将该涂布液涂布到电荷产生层上,然后在130℃的温度干燥45分钟,从而形成膜厚为17μm的电荷输送层。
化合物(α)
<实施例15>
以与实施例1相同的方式制造具有保护层的感光体15,不同之处在于:根据如下所述的方法形成电荷输送层。以与其他实施例相同的方式进行评价。结果示于表2和3中。
(电荷输送层的制备)
将50重量份的下述化合物(β)和50重量份的双酚Z聚碳酸酯树脂(粘均分子量:50,000)溶于800重量份的氯苯,从而获得电荷输送层用涂布液。将该涂布液涂布到电荷产生层上,然后在130℃的温度干燥45分钟,从而形成膜厚为15μm的电荷输送层。
化合物(β)
<实施例16>
以与实施例1相同的方式制造具有保护层的感光体16,不同之处在于:根据如下所述的方法形成电荷输送层。以与其他实施例相同的方式进行评价。结果示于表2和3中。
(电荷输送层的制备)
将50重量份的下述化合物(γ)和50重量份的双酚Z聚碳酸酯树脂(粘均分子量:80,000)溶于800重量份的氯苯,从而获得电荷输送层用涂布液。将该涂布液涂布到电荷产生层上,然后在130℃的温度干燥45分钟,从而形成膜厚为15μm的电荷输送层。
化合物(γ)
<实施例17~23>
以与实施例1相同的方式制造实施例17~23的感光体,不同之处在于:根据表1改变胍胺树脂(式(A)所示化合物)、电荷输送性材料(式(I)所示化合物)、添加剂和催化剂的种类和量,以与实施例1相同的方式进行评价。结果示于表2和3中。
<对比例1~4>
以与实施例1、14、15和16相同的方式制造对比例1~4的感光体,不同之处在于未形成保护层,以与实施例1相同的方式进行评价。结果示于表2和3中。
<对比例5~7>
将60重量份的由被覆有锑掺杂氧化锡的导电颗粒构成的粉末(商品名:S-1,由Mitsubishi Materials Corporation制造)、30重量份的二氧化钛(商品名:TITONE R-1T,由Sakai Chemical Industry Co.,Ltd.制造)、60重量份的甲阶型酚醛树脂(商品名:PHENOLITE J-325,由Dainippon Ink AndChemicals,Incorporated制造,固体含量:70重量%)、50重量份的2-甲氧基-1-丙醇和50重量份的甲醇所构成的溶液用球磨机分散约20小时。将该分散液涂布到实施例1、15和16的各电荷输送层上,从而形成膜厚为5μm的保护层。从而制得对比例5~7的感光体,以与实施例1相同的方式进行评价。结果示于表2和3中。
<对比例8>
将6重量份的下述化合物(Δ)、7重量份的胍胺树脂G-6、0.5重量份的缩丁醛树脂(商品名:S-Lec BM-1,由积水化学社制造)、0.5重量份的二缩水甘油基双酚A、0.5重量份的联苯四羧酸、0.03重量份的甲基苯基聚硅氧烷和0.2重量份的抗氧化剂(SANOL LS 2626,由Sankyo LifetechCo.,Ltd制造)溶于7重量份的异丙醇。以与实施例1相同的方式,通过浸渍涂布法将该涂布液涂布到电荷输送层上,在室温风干30分钟,然后在150℃加热固化1小时。从而形成了膜厚为约7μm的保护层,获得了对比例8的感光体,以与实施例1相同的方式进行评价。结果示于表2和3中。对对比例8的感光体进行在高温高湿(28℃,85%RH)时打印10000页的成像试验,然后观察表面状况;观察到表面层的擦伤状剥离。在将具有电荷输送层的感光体浸渍在保护层用涂布液中1小时之后,用紫外光(356nm)照射保护层用涂布液;观察到蓝色荧光,因为N,N’-二苯基-N,N′-二(3-甲基苯基)-[1,1’]联苯基-4,4’-二胺溶出到保护层用涂布液中。
化合物(Δ)
<实施例24~27>
以与实施例1、9、13和23相同的方式制造感光体。评价装置为富士施乐株式会社制造的DocuCentre Color 400CP的改装型,其中显影装置以下述方式配置:在滑动部,显影辊(显影剂保持体)和电子照相感光体的移动方向相反(以下可以称为“反向方式”)。显影辊的圆周速度设置为182mm/sec(处理速度的1.75倍),对显影辊与控制刀片之间的间隔进行设置,以便使反向方式下显影辊每单位面积的显影剂的量与同向方式下的相同。对该结构进行与实施例1相同的试验,所得结果示于表2和3中。
在表1中,S-1指Mitsubishi Materials Corporation制造的被覆有锑掺杂氧化锡的导电颗粒(商品名:S-1),PTFE指Daikin Industries,Ltd制造的PTFE颗粒(商品名:LUBRON L-2),缩丁醛树脂(BM-1)指积水化学社制造的缩丁醛树脂(商品名:S-LEC BM-1),SANOL LS770指SankyoLifetech Co.,Ltd.制造的抗氧化剂(商品名:SANOL LS770)。酚醛树脂指Gun Ei Chemical Co.,Ltd.制造的PL-4852,三聚氰胺树脂指SanwaChemical Co.,Ltd.制造的MW-30。
表2
表3
Claims (13)
1.一种电子照相感光体,所述电子照相感光体包含导电性基体和设置于所述导电性基体的表面上的感光层,所述感光层的最表面层含有交联物,所述交联物由胍胺化合物与至少一种电荷输送性材料构成,所述电荷输送性材料具有选自由-OH、-OCH3、-NH2、-SH和-COOH组成的组中的至少一个取代基。
3.如权利要求2所述的电子照相感光体,其中,在所述式(A)中,R1表示具有6~10个碳原子的具有取代基或不具有取代基的苯基,R2~R5表示-CH2-O-R6。
4.如权利要求2所述的电子照相感光体,其中,在所述式(A)中,R6选自甲基或正丁基。
5.如权利要求1所述的电子照相感光体,其中,所述电荷输送性材料具有选自由-OH、-OCH3、-NH2、-SH和-COOH组成的组中的至少3个取代基。
6.如权利要求1所述的电子照相感光体,其中,所述电荷输送性材料为下式(I)所示化合物:
F-((-R7-X)n1R8-Y)n2 (I)
在所述式(I)中,F表示衍生自具有空穴输送能力的化合物的有机基团;R7和R8各自独立地表示具有1~5个碳原子的直链或支链亚烷基;n1表示0或1;n2表示1~4的整数;X表示氧、NH或硫原子;Y表示-OH、-OCH3、-NH2、-SH或-COOH。
7.如权利要求6所述的电子照相感光体,其中,在所述式(I)所示化合物中,n2表示3或4。
8.一种处理盒,所述处理盒包括权利要求1所述的电子照相感光体和选自由充电单元、显影单元和调色剂去除单元组成的组中的至少一种单元,所述充电单元使所述电子照相感光体带电,所述显影单元用调色剂使所述电子照相感光体上形成的静电潜像显影,所述调色剂去除单元从所述电子照相感光体的表面除去残留调色剂。
9.如权利要求8所述的处理盒,其中,所述显影单元包括显影剂保持体,所述显影剂保持体沿与所述电子照相感光体的移动方向相反的方向移动。
10.一种成像装置,所述成像装置包括权利要求1所述的电子照相感光体、充电单元、静电潜像单元、显影单元和转印单元,所述充电单元使所述电子照相感光体带电,所述静电潜像单元在带电的所述电子照相感光体上形成静电潜像,所述显影单元用调色剂使所述电子照相感光体上形成的所述静电潜像显影,所述转印单元将调色剂图像转印至受像介质。
11.如权利要求10所述的成像装置,其中,所述显影单元包括显影剂保持体,所述显影剂保持体沿与所述电子照相感光体的移动方向相反的方向移动。
12.一种成膜用涂布液,所述涂布液至少包含胍胺化合物和至少一种电荷输送性材料,所述电荷输送性材料具有选自由-OH、-OCH3、-NH2、-SH和-COOH组成的组中的至少一个取代基。
13.一种电子照相感光体,所述电子照相感光体包含导电性基体和设置于所述导电性基体的表面上的感光层,所述感光层的最表面层通过涂布成膜用涂布液并交联而形成,所述成膜用涂布液含有胍胺和至少一种电荷输送性材料,所述电荷输送性材料具有选自由-OH、-OCH3、-NH2、-SH和-COOH组成的组中的至少一个取代基。
Applications Claiming Priority (6)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2007170785 | 2007-06-28 | ||
JP2007170785 | 2007-06-28 | ||
JP2007-170785 | 2007-06-28 | ||
JP2007328748 | 2007-12-20 | ||
JP2007328748A JP2009031721A (ja) | 2007-06-28 | 2007-12-20 | 電子写真感光体、プロセスカートリッジ、画像形成装置、及び皮膜形成用塗布液 |
JP2007-328748 | 2007-12-20 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN101334593A true CN101334593A (zh) | 2008-12-31 |
CN101334593B CN101334593B (zh) | 2011-12-21 |
Family
ID=40197263
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN2008100925153A Active CN101334593B (zh) | 2007-06-28 | 2008-04-18 | 电子照相感光体、处理盒、成像装置和成膜用涂布液 |
Country Status (2)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2009031721A (zh) |
CN (1) | CN101334593B (zh) |
Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102402142A (zh) * | 2010-09-10 | 2012-04-04 | 富士施乐株式会社 | 感光体及其制造方法、图像形成装置和处理盒 |
CN102455609A (zh) * | 2010-10-22 | 2012-05-16 | 富士施乐株式会社 | 电子照相感光体、处理盒和图像形成装置 |
CN102608880A (zh) * | 2011-01-21 | 2012-07-25 | 富士施乐株式会社 | 电荷输送膜、有机电子器件、电子照相感光体、处理盒和图像形成设备 |
CN102621832A (zh) * | 2011-01-28 | 2012-08-01 | 富士施乐株式会社 | 电子照相感光体、处理盒和图像形成装置 |
CN102621831A (zh) * | 2011-01-28 | 2012-08-01 | 富士施乐株式会社 | 电荷输送材料、溶解液、光电转换装置、电子照相感光体、图像形成设备和处理盒 |
CN103365126A (zh) * | 2012-03-26 | 2013-10-23 | 富士施乐株式会社 | 电子照相感光体、图像形成装置和处理盒 |
CN104035294A (zh) * | 2013-03-07 | 2014-09-10 | 佳能株式会社 | 电子照相感光构件、电子照相设备、处理盒和稠合多环芳香族化合物 |
CN102621831B (zh) * | 2011-01-28 | 2016-12-14 | 富士施乐株式会社 | 电荷输送材料、溶解液、光电转换装置、电子照相感光体、图像形成设备和处理盒 |
Families Citing this family (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP4877338B2 (ja) * | 2009-02-18 | 2012-02-15 | 富士ゼロックス株式会社 | 画像形成装置 |
JP5365262B2 (ja) * | 2009-03-02 | 2013-12-11 | 富士ゼロックス株式会社 | 電子写真感光体、プロセスカートリッジ及び画像形成装置 |
JP2010211031A (ja) * | 2009-03-11 | 2010-09-24 | Fuji Xerox Co Ltd | プロセスカートリッジ、及び画像形成装置 |
JP5564811B2 (ja) * | 2009-03-24 | 2014-08-06 | 富士ゼロックス株式会社 | 電子写真感光体、プロセスカートリッジ、及び画像形成装置 |
JP4900413B2 (ja) * | 2009-03-27 | 2012-03-21 | 富士ゼロックス株式会社 | 画像形成装置、及びプロセスカートリッジ |
JP6391251B2 (ja) * | 2013-03-07 | 2018-09-19 | キヤノン株式会社 | 電子写真感光体、電子写真装置、プロセスカートリッジ、および縮合多環芳香族化合物 |
JP2017090605A (ja) | 2015-11-06 | 2017-05-25 | キヤノン株式会社 | 電子写真感光体、プロセスカートリッジ、電子写真装置および電子写真感光体の製造方法 |
JP7267710B2 (ja) | 2018-10-17 | 2023-05-02 | キヤノン株式会社 | 電子写真感光体、プロセスカートリッジ及び電子写真装置 |
JP2021021858A (ja) | 2019-07-29 | 2021-02-18 | キヤノン株式会社 | 電子写真感光体、プロセスカートリッジおよび電子写真装置 |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5399425A (en) * | 1988-07-07 | 1995-03-21 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Metallized polymers |
JP4319553B2 (ja) * | 2004-01-08 | 2009-08-26 | 株式会社リコー | 電子写真感光体、電子写真感光体の製造方法、電子写真装置、プロセスカートリッジ |
JP2006267652A (ja) * | 2005-03-24 | 2006-10-05 | Fuji Xerox Co Ltd | 電子写真感光体、プロセスカートリッジ及び画像形成装置 |
-
2007
- 2007-12-20 JP JP2007328748A patent/JP2009031721A/ja active Pending
-
2008
- 2008-04-18 CN CN2008100925153A patent/CN101334593B/zh active Active
Cited By (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102402142A (zh) * | 2010-09-10 | 2012-04-04 | 富士施乐株式会社 | 感光体及其制造方法、图像形成装置和处理盒 |
US8815480B2 (en) | 2010-10-22 | 2014-08-26 | Fuji Xerox Co., Ltd. | Electrophotographic photoreceptor, process cartridge, and image forming apparatus |
CN102455609A (zh) * | 2010-10-22 | 2012-05-16 | 富士施乐株式会社 | 电子照相感光体、处理盒和图像形成装置 |
CN102455609B (zh) * | 2010-10-22 | 2015-09-09 | 富士施乐株式会社 | 电子照相感光体、处理盒和图像形成装置 |
CN102608880B (zh) * | 2011-01-21 | 2016-01-13 | 富士施乐株式会社 | 电荷输送膜、有机电子器件、电子照相感光体、处理盒和图像形成设备 |
CN102608880A (zh) * | 2011-01-21 | 2012-07-25 | 富士施乐株式会社 | 电荷输送膜、有机电子器件、电子照相感光体、处理盒和图像形成设备 |
CN102621831A (zh) * | 2011-01-28 | 2012-08-01 | 富士施乐株式会社 | 电荷输送材料、溶解液、光电转换装置、电子照相感光体、图像形成设备和处理盒 |
CN102621832A (zh) * | 2011-01-28 | 2012-08-01 | 富士施乐株式会社 | 电子照相感光体、处理盒和图像形成装置 |
CN102621832B (zh) * | 2011-01-28 | 2016-08-03 | 富士施乐株式会社 | 电子照相感光体、处理盒和图像形成装置 |
CN102621831B (zh) * | 2011-01-28 | 2016-12-14 | 富士施乐株式会社 | 电荷输送材料、溶解液、光电转换装置、电子照相感光体、图像形成设备和处理盒 |
CN103365126A (zh) * | 2012-03-26 | 2013-10-23 | 富士施乐株式会社 | 电子照相感光体、图像形成装置和处理盒 |
CN103365126B (zh) * | 2012-03-26 | 2018-05-25 | 富士施乐株式会社 | 电子照相感光体、图像形成装置和处理盒 |
CN104035294A (zh) * | 2013-03-07 | 2014-09-10 | 佳能株式会社 | 电子照相感光构件、电子照相设备、处理盒和稠合多环芳香族化合物 |
CN104035294B (zh) * | 2013-03-07 | 2017-09-22 | 佳能株式会社 | 电子照相感光构件、电子照相设备、处理盒和稠合多环芳香族化合物 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN101334593B (zh) | 2011-12-21 |
JP2009031721A (ja) | 2009-02-12 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN101334593B (zh) | 电子照相感光体、处理盒、成像装置和成膜用涂布液 | |
CN101539727B (zh) | 电子照相感光体、处理盒和成像设备 | |
CN102122122B (zh) | 电子照相感光体及其制造方法、处理盒和图像形成设备 | |
CN103105755B (zh) | 成像装置 | |
CN101276163B (zh) | 电子照相感光体、处理盒、成像装置和涂料组合物 | |
CN103365126B (zh) | 电子照相感光体、图像形成装置和处理盒 | |
CN101165605B (zh) | 成像设备及处理盒 | |
CN101762996B (zh) | 电子照相感光体及其制造方法、处理盒和成像设备 | |
CN102707589B (zh) | 电子照相感光体、图像形成装置和处理盒 | |
CN102298280B (zh) | 电子照相感光体及其制造方法、处理盒以及成像装置 | |
CN101840168B (zh) | 电子照相感光体、处理盒和图像形成设备 | |
JP2010079130A (ja) | 電子写真感光体、プロセスカートリッジ、及び画像形成装置 | |
CN102402142A (zh) | 感光体及其制造方法、图像形成装置和处理盒 | |
CN103324044A (zh) | 电子照相感光体、处理盒和图像形成设备 | |
JP2010122583A (ja) | 電子写真感光体、プロセスカートリッジ、及び画像形成装置 | |
CN103365128B (zh) | 电子照相感光体、处理盒和图像形成设备 | |
CN103309182B (zh) | 电子照相感光体、处理盒、图像形成设备和图像形成方法 | |
CN102998920B (zh) | 电子照相感光体及其制造方法、图像形成设备和处理盒 | |
CN102707590B (zh) | 电子照相感光体、图像形成设备和处理盒 | |
CN102880019A (zh) | 成像装置、电子照相感光体及处理盒 | |
JP6123338B2 (ja) | 電子写真感光体、電子写真カートリッジ、及び画像形成装置 | |
CN103365130B (zh) | 电子照相感光体、图像形成设备和处理盒 | |
JP4910847B2 (ja) | 電子写真感光体、プロセスカートリッジ、画像形成装置、及び皮膜形成用塗布液 | |
JP2008299039A (ja) | 画像形成装置 | |
JP4400288B2 (ja) | 電子写真感光体、該電子感光体を用いたドラムカートリッジおよび画像形成装置 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant | ||
CP01 | Change in the name or title of a patent holder | ||
CP01 | Change in the name or title of a patent holder |
Address after: Tokyo Patentee after: Fuji film business innovation Co.,Ltd. Address before: Tokyo Patentee before: Fuji Xerox Co.,Ltd. |