CN103365126A - 电子照相感光体、图像形成装置和处理盒 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及电子照相感光体、图像形成装置和处理盒。所述电子照相感光体包括基体和感光层,其中,所述电子照相感光体具有含有氟树脂颗粒的表面层,并且在表面上露出的所述氟树脂颗粒满足下式(1),其中,(A)表示5~20个氟树脂颗粒连接并凝集的凝集颗粒的个数,并且(B)表示没有凝集的孤立的氟树脂颗粒和2~4个氟树脂颗粒连接并凝集的凝集颗粒的总个数。0.5≤(A)/(B)≤10 式(1)。
Description
技术领域
本发明涉及电子照相感光体、图像形成装置和处理盒。
背景技术
近年来,具有充电单元、曝光单元、显影单元、转印单元和定影单元的所谓静电印刷图像形成装置的速度、图像品质和寿命随着系统和各部件的进一步技术发展而提高。
JP-A-04-324451(专利文献1)提出了下述方法:在电子照相感光体中使用具有高机械强度的树脂,并且表面保护层含有含氟树脂颗粒。
JP-A-2008-46197(专利文献2)提出了下述方法:需要与小粒径的色调剂相对应的感光体,并且感光体的表面保护层含有含氟树脂颗粒从而降低表面的表面能。
发明内容
本发明的目的是提供一种初期的色调剂转印效率优异的电子照相感光体。
根据本发明的第一方面,提供了一种电子照相感光体,所述电子照相感光体包含:基体和感光层,其中,所述电子照相感光体具有含有氟树脂颗粒的表面层,并且在表面上露出的所述氟树脂颗粒满足下式(1):0.5≤(A)/(B)≤10式(1)
其中,(A)表示5~20个氟树脂颗粒连接并凝集的凝集颗粒的个数,并且(B)表示没有凝集的孤立的氟树脂颗粒和2~4个氟树脂颗粒连接并凝集的凝集颗粒的总个数。
根据本发明的第二方面,在第一方面所述的电子照相感光体中,所述表面层的表面内侧0.2μm~5μm的部分中含有的所述氟树脂颗粒可以满足以下式(2):
0.1≤(C)/(D)≤3 式(2)
其中,(C)表示2~5个氟树脂颗粒连接并凝集的凝集颗粒的个数,并且(D)表示没有凝集的孤立的氟树脂颗粒的个数。
根据本发明的第三方面,在第一方面所述的电子照相感光体中,在所述表面上露出的所述氟树脂颗粒中,21个以上氟树脂颗粒连接并凝集的凝集颗粒的个数可以为5个以下。
根据本发明的第四方面,在第一方面所述的电子照相感光体中,所述表面层的表面内侧0.2μm~5μm的部分中含有的所述氟树脂颗粒可以包含5个以下的其中6个以上氟树脂颗粒连接并凝集的凝集颗粒。
根据本发明的第五方面,在第一方面所述的电子照相感光体中,(A)/(B)可以为2~10。
根据本发明的第六方面,在第二方面所述的电子照相感光体中,(C)/(D)可以为0.2~3。
根据本发明的第七方面,在第一方面所述的电子照相感光体中,所述氟树脂颗粒的含量可以为所述表面层的1重量%~15重量%。
根据本发明的第八方面,在第一方面所述的电子照相感光体中,所述氟树脂颗粒的平均一次粒径可以为0.05μm~1μm。
根据本发明的第九方面,在第一方面所述的电子照相感光体中,所述氟树脂颗粒可选自四氟乙烯树脂、三氟氯乙烯树脂、六氟丙烯树脂、氟乙烯树脂、偏二氟乙烯树脂、二氟二氯乙烯树脂。
根据本发明的第十方面,在第一方面所述的电子照相感光体中,还可以含有含氟化烷基的共聚物。
根据本发明的第十一方面,提供了一种图像形成装置,所述图像形成装置包含:电子照相感光体;对所述电子照相感光体的表面充电的充电单元;在经充电的所述电子照相感光体的表面上形成静电潜像的潜像形成单元;利用色调剂使形成于所述电子照相感光体的表面上的所述静电潜像显影从而形成色调剂图像的显影单元;和将形成于所述电子照相感光体的表面上的所述色调剂图像转印至记录介质的转印单元,其中,所述电子照相感光体是第一方面所述的电子照相感光体。
根据本发明的第十二方面,在第十一方面的图像形成装置中,在所述电子照相感光体中,所述表面层的表面内侧0.2μm~5μm的部分中含有的所述氟树脂颗粒可以满足下式(2):
0.1≤(C)/(D)≤3 式(2)
其中,(C)表示2~5个氟树脂颗粒连接并凝集的凝集颗粒的个数,并且(D)表示没有凝集的孤立的氟树脂颗粒的个数。
根据本发明的第十三方面,在第十一方面的图像形成装置中,在所述电子照相感光体中,在所述表面上露出的所述氟树脂颗粒中,21个以上氟树脂颗粒连接并凝集的凝集颗粒的个数可以为5个以下。
根据本发明的第十四方面,在第十一方面的图像形成装置中,在所述感光体中,所述表面层的表面内侧0.2μm~5μm深的部分中含有的所述氟树脂颗粒可以包含5个以下的其中6个以上氟树脂颗粒连接并凝集的凝集颗粒。
根据本发明的第十五方面,提供了一种处理盒,所述处理盒包含:电子照相感光体,和选自以下单元的至少一种单元:A)对所述电子照相感光体的表面充电的充电单元、B)在经充电的所述电子照相感光体的表面上形成静电潜像的潜像形成单元、C)利用色调剂使形成于所述电子照相感光体的表面上的所述静电潜像显影从而形成色调剂图像的显影单元、D)将形成于所述电子照相感光体的表面上的所述色调剂图像转印至记录介质的转印单元和E)清洁所述电子照相感光体的清洁单元,其中,所述电子照相感光体是第一方面所述的电子照相感光体。
根据本发明的第十六方面,在第十五方面所述的处理盒中,在所述电子照相感光体中,所述表面层的表面内侧0.2μm~5μm的部分中含有的所述氟树脂颗粒可以满足下式(2):0.1≤(C)/(D)≤3 式(2)
其中,(C)表示2~5个氟树脂颗粒连接并凝集的凝集颗粒的个数,并且(D)表示没有凝集的孤立的氟树脂颗粒的个数。
根据本发明的第十七方面,在第十五方面所述的处理盒中,在所述电子照相感光体中,在所述电子照相感光体中,在所述表面上露出的所述氟树脂颗粒中,21个以上氟树脂颗粒连接并凝集的凝集颗粒的个数可以为5个以下。
根据本发明的第十八方面,在第十五方面所述的处理盒中,在所述感光体中,所述表面层的表面内侧0.2μm~5μm的部分中含有的所述氟树脂颗粒可以包含5个以下的其中6个以上氟树脂颗粒连接并凝集的凝集颗粒。
根据本发明的第一第五和第七至十方面,与不满足式(1)的情况相比,提供了初期的色调剂转印效率优异的电子照相感光体。
根据本发明的第二和第六方面,与不满足式(2)的情况相比,提供了初期的色调剂转印效率优异的电子照相感光体。
根据本发明的第三方面,与不满足在所述表面上露出的所述氟树脂颗粒中21个以上氟树脂颗粒连接并凝集的凝集颗粒的个数为5个以下的要求的情况相比,提供了可抑制图像缺陷产生的电子照相感光体。
根据本发明的第四方面,与不满足所述表面层的表面内侧0.2μm~5μm的部分中含有的所述氟树脂颗粒包含5个以下的其中6个以上氟树脂颗粒连接并凝集的凝集颗粒的要求的情况相比,提供了可抑制图像缺陷产生的电子照相感光体。
根据本发明的第十一至第十四方面,与其中未提供满足式(1)的电子照相感光体的情况相比,提供了可抑制图像缺陷产生的图像形成装置。
根据本发明的第十五至十八方面,与其中未提供满足式(1)的电子照相感光体的情况相比,提供了可抑制图像缺陷产生的处理盒。
附图说明
将基于以下附图详细描述本发明的示例性实施方式,其中:
图1是示意性显示本示例性实施方式的第一方面的电子照相感光体的部分截面图;
图2是示意性显示本示例性实施方式的第二方面的电子照相感光体的部分截面图;
图3是示意性显示本示例性实施方式的第三方面的电子照相感光体的部分截面图;
图4是示意性显示本示例性实施方式的图像形成装置的构造的图;和
图5是示意性显示另一示例性实施方式的图像形成装置的构造的图。
具体实施方式
下面,将描述本发明的示例性实施方式。
电子照相感光体
本示例性实施方式的电子照相感光体(下面,也简称为“感光体”)具有基体和感光层,并且构成最外表面层的层(下面,也简称为“最外表面层”)含有氟树脂颗粒,在最外表面层的表面上露出的氟树脂颗粒的状态满足下式(1):
0.5≤(A)/(B)≤10 式(1)
其中,(A)表示5~20个氟树脂颗粒连接并凝集的凝集颗粒的个数,并且(B)表示没有凝集的孤立的氟树脂颗粒和2~4个氟树脂颗粒连接并凝集的凝集颗粒的总个数。
(A)/(B)
在尚未用于形成图像的感光体(即,初期的感光体)中,在最外表面层的外表面上露出的氟树脂颗粒的凝集过小或过大的情况下,即使当氟树脂颗粒迁移至感光体的表面时,颗粒也容易滑过如清洁刮板等清洁部件,因此清洁性可能劣化,并且氟树脂颗粒不能有效聚集在清洁部件和感光体相互接触的部位。当氟树脂颗粒滑过清洁部件时,氟树脂颗粒未在感光体的表面上延伸形成薄膜。因此,在利用感光体开始图像形成的初期阶段,从感光体转印色调剂的效率可能下降。
另一方面,在本示例性实施方式的感光体中,需满足上式(1),即,感光体的表面上存在适宜量的以适当尺寸凝集的氟树脂颗粒。因此,据推断当氟树脂颗粒迁移至感光体的表面时,颗粒有效聚集在如清洁刮板等清洁部件上,并且氟树脂颗粒在感光体的表面上延伸形成膜。结果,据推测在利用感光体开始图像形成的初期阶段,从感光体转印色调剂的效率得到改善。
当(A)/(B)的值小于0.5时,以适当尺寸凝集的氟树脂颗粒的量较小,从而初期不能获得良好的转印效率。另一方面,当(A)/(B)的值大于10时,凝集的氟树脂颗粒的量过大。因此,在潜像形成中入射的光被散射,结果,生成图像缺陷,例如形成模糊图像。
(A)/(B)的值优选为2~10,更优选为4~10。
(C)/(D)
特别是在利用感光体开始图像形成的初期阶段形成感光体的圆周方向上的条纹。从这一观点看,在最外表面层的外表面上需要满足上式(1),但最外表面层的内部的优选条件不同于式(1)。
具体而言,最外表面层的表面内侧0.2μm~5μm的部分中含有的所述氟树脂颗粒的状态优选满足下式(2):
0.1≤(C)/(D)≤3 式(2)
其中,(C)表示2~5个氟树脂颗粒连接并凝集的凝集颗粒的个数,并且(D)表示没有凝集的孤立的氟树脂颗粒的个数。
当(C)/(D)的值为0.1以上时,以适当尺寸凝集的氟树脂颗粒也分散在表面层内部,因此即使经过一定时间后也能获得良好的转印效率。结果,即使经过一定时间后所获得的图像的细线再现性也优异。当(C)/(D)的值为3以下时,在表面层内部的凝集的氟树脂颗粒的量也适当。因此,可抑制在潜像形成中入射的光发生散射,结果,可抑制发生如形成模糊图像等图像缺陷。
(C)/(D)的值更优选为0.2~3,进而更优选为0.5~2。
(E21)和(E6)
在观察最外表面层的外表面时,21个以上氟树脂颗粒连接并凝集的凝集颗粒的个数(E21)优选为5以下,更优选为2以下。优选的是,上述的凝集颗粒个数接近0。
当上述(E21)调整至上述范围时,可抑制氟树脂颗粒在最外表面层的外表面上以过大尺寸凝集,从而抑制在潜像形成中入射的光发生散射,并从而抑制如形成模糊图像等图像缺陷的发生。
另外,在最外表面层的深度方向上的截面中对从外表面起的表面层内侧0.2μm~5μm的部分进行观察时,6个以上氟树脂颗粒连接并凝集的凝集颗粒的个数(E6)优选为5以下,更优选为2以下。优选的是,上述的凝集颗粒的个数接近0。
当上述(E6)调整至上述范围时,可抑制氟树脂颗粒在最外表面层内部以过大尺寸凝集。因此,可抑制在潜像形成中入射的光发生散射,并从而抑制如形成模糊图像等图像缺陷的发生。
(A)/(B)、(C)/(D)、(E21)和(E6)的计算方法
在测定最外表面层的外表面上的上述(A)、(B)和(E21)时,将最外表面层和紧靠最外表面层之下的层从感光体上剥离,并切下小片。然后,利用激光显微镜对其表面照相,并将照片进行图像处理以进行计算(图像区域:60.38μm×45.47μm)。
另外,在测定最外表面层的表面内侧0.2μm~5μm的部分的上述(C)、(D)和(E6)时,从切下的小片的表面起刮除0.2μm的表面部分。然后,将其用环氧树脂包埋并固化,并利用切片机制备切片,设置为测定样品。利用激光显微镜对其截面照相,并将照片进行图像处理以进行计算。
控制方法
最外表面层上的氟树脂颗粒的凝集度通过调整所用分散助剂的类型和其量来控制,并且还根据最外表面层的形成中干燥的温度和时间条件来控制。
另外,作为分别控制最外表面层的表面上的氟树脂颗粒的凝集度和最外表面层内部的氟树脂颗粒凝集度的方法(即,用于满足式(1)和式(2)的方法),最外表面层的形成中的干燥分为2个以上阶段,各阶段的温度和时间条件有所变化。
感光体的构造
本示例性实施方式的感光体具有基体和感光层,并且最外表面层满足上式(1)。
此处,本示例性实施方式的感光层可以是同时具有电荷输送能力和电荷产生能力的功能整合型感光层,或者可以是包含电荷输送层和电荷产生层的功能分离型感光层。此外,可以设置其他层,例如底涂层和表面保护层。
下面,将参照图1~3描述本示例性实施方式的感光体的构造,不过本示例性实施方式不限于图1~3。
图1是显示本示例性实施方式的感光体的层构造的实例的示意性截面图。在图1中,1表示基体,2表示感光层,2A表示电荷产生层,2B表示电荷输送层,4表示底涂层,5表示保护层。
图1所示的感光体具有下述层构造:底涂层4、电荷产生层2A、电荷输送层2B和保护层5按此顺序层积在基体1上,并且感光层2由两层(即,电荷产生层2A和电荷输送层2B)形成。
在图1所示的感光体中,保护层5是最外表面层。
图2是显示本示例性实施方式的感光体的层构造的另一实例的示意性截面图。在图2中,1表示基体,2表示感光层,2A表示电荷产生层,2B表示电荷输送层,4表示底涂层。
图2所示的感光体具有下述层构造:底涂层4、电荷产生层2A和电荷输送层2B按此顺序层积在基体1上,并且感光层2由两层(即,电荷产生层2A和电荷输送层2B)形成。
在图2所示的感光体中,电荷输送层2B是最外表面层。
图3是显示本示例性实施方式的感光体的层构造的又一实例的示意性截面图。在图3中,6表示功能整合型感光层,其他层构造与图1相同。
图3所示的感光体具有下述层构造:底涂层4和感光层6按此顺序层积在基体1上,并且感光层6是整合了图1所示的电荷产生层2A和电荷输送层2B的功能的层。
在图3所示的感光体中,功能整合型感光层6是最外表面层。
下面,将利用图1所示的感光体作为代表性实例来描述本示例性实施方式的感光体的各层。
第一方面
如图1所示,第一方面的感光体具有下述层构造:底涂层4、电荷产生层2A、电荷输送层2B和保护层5按此顺序层积在基体1上,并且保护层5是表面保护层。
基体
作为基体1,可使用导电性基体,例如,由诸如铝、铜、锌、不锈钢、铬、镍、钼、钒、铟、金和铂等金属或其合金获得的金属板、金属鼓和金属带;以及涂布、沉积或层压有诸如导电性聚合物和氧化铟等导电性化合物或诸如铝、钯和金等金属或其合金的纸、塑料膜和带。在此情况下,“导电性”是指体积电阻率小于1013Ωcm。
当将第一方面的感光体用于激光打印机时,优选的是,基体1的中心线平均粗糙度Ra为0.04μm~0.5μm以使表面粗糙化。不过,当使用非相干光作为光源时,不是特别需要使表面粗糙化。
获得粗糙表面的方法的优选实例包括将研磨剂粉末悬浮在水中的悬浮液喷射在基体上的湿式珩磨;使旋转的磨石接触基体并连续研磨基体的无心研磨;和阳极氧化。
另外,获得粗糙表面的方法的另一优选实例包括下述方法:将导电性或半导电性颗粒分散在用于形成基体4表面上的层的树脂中,于是通过分散在该层中的颗粒获得粗糙表面,而无需使基体4的表面粗糙化。
在该情况下,利用阳极氧化进行的表面粗糙处理是通过使用铝作为阳极在电解质溶液中进行阳极氧化从而在铝表面上形成氧化膜。电解质溶液的实例包括硫酸溶液和草酸溶液。然而,通过阳极氧化获得的多孔阳极氧化膜本身具有化学活性。因此,优选的是,通过在加压蒸汽中或沸水(其中可添加诸如镍等金属的盐)中的水合反应引起的体积膨胀,进行密封处理以使阳极氧化膜的孔洞封闭,并获得水合氧化物。
优选的是,阳极氧化膜的厚度为0.3μm~15μm。
另外,可以在基体1上进行利用酸水溶液的处理或勃姆石处理。
利用含有磷酸、铬酸和氢氟酸的酸性处理液的处理如下进行。首先,制备酸性处理液。对于酸性处理液中磷酸、铬酸和氢氟酸的混合比,优选将10重量%~11重量%的磷酸、3重量%~5重量%的铬酸和0.5重量%~2重量%的氢氟酸混合,并且所有这些酸的浓度均为13.5重量%~18重量%。优选的是,处理温度为42℃~48℃。优选的是,涂布层的厚度为0.3μm~15μm。
通过将基体浸入90℃~100℃的纯水中5分钟~60分钟,或者将基体与90℃~120℃的蒸汽接触5分钟~60分钟,来进行勃姆石处理。优选的是,涂布层的厚度为0.1μm~5μm。此外,随后可以利用电解质溶液进行阳极氧化,该电解质溶液具有比诸如己二酸、硼酸、硼酸盐、磷酸盐、邻苯二甲酸盐、马来酸盐、苯甲酸盐、苯甲酸盐、酒石酸盐和柠檬酸盐等其他种类更低的涂布膜溶解性。
底涂层
将底涂层4构造为在粘合剂树脂中含有无机颗粒的层。
优选的是,无机颗粒具有102Ω·cm~1011Ω·cm的粉末电阻率(体积电阻率)。
其中,作为具有上述电阻值的无机颗粒,优选氧化锡、二氧化钛、氧化锌、氧化锆等的无机颗粒(导电性金属氧化物),特别优选氧化锌的无机颗粒。
另外,可以对无机颗粒的表面进行处理,或者可以使用进行过不同表面处理的或具有不同粒径的两种以上无机颗粒的混合物。无机颗粒的体积平均粒径优选为50nm~2000nm(更优选60nm~1000nm)。
另外,优选的是,无机颗粒的BET比表面积大于或等于10m2/g。
除了无机颗粒,底涂层还可以包含受体化合物。可以使用任何受体化合物,其优选实例包括:电子输送材料,例如,醌类化合物(如,氯醌和溴醌);四氰基对苯醌二甲烷化合物;芴酮化合物(如,2,4,7-三硝基芴酮和2,4,5,7-四硝基-9-芴酮);噁二唑化合物(如,2-(4-联苯基)-5-(4-叔丁基苯基)-1,3,4-噁二唑、2,5-二(4-萘基)-1,3,4-噁二唑和2,5-二(4-二乙基氨基苯基)-1,3,4-噁二唑);呫吨酮化合物;噻吩化合物;和联苯醌化合物(如3,3′,5,5′-四叔丁基联苯醌)。特别是,优选具有蒽醌结构的化合物。此外,优选具有蒽醌结构的受体化合物,例如羟基蒽醌化合物、氨基蒽醌化合物和氨基羟基蒽醌化合物,其具体实例包括蒽醌、茜素、醌茜、蒽绛酚和红紫素。
受体化合物的含量没有限制,相对于无机颗粒优选为0.01重量%~20重量%。更优选的是,其含量为0.05重量%~10重量%。
受体化合物可以在涂布底涂层1的时候加入,或者可以预先附着在无机颗粒的表面上。使受体化合物附着至无机颗粒的表面的实例包括干法和湿法。
当根据干法处理表面时,在以具有大剪切力的混合器等搅拌无机颗粒的同时将受体化合物直接滴加或在溶于有机溶剂之后滴加,随后与干燥空气或氮气一同喷雾。优选的是,该添加或喷雾优选在低于溶剂沸点的温度进行。添加和喷雾之后,可以在100℃以上进行烘烤。烘烤的温度和时间没有特殊限制。
当根据湿法处理表面时,将无机颗粒在溶剂中搅拌,并以超声波、砂磨机、磨碎机或球磨机等分散,加入受体化合物并搅拌或分散,并去除溶剂。通过过滤或蒸馏去除溶剂。去除溶剂后,可以在100℃以上进行烘烤。烘烤的温度和时间没有特殊限制。在湿法中,可以在添加表面处理剂之前,去除无机颗粒中包含的水分。去除方法的实例包括在用于表面处理的溶剂中搅拌加热的同时去除水分的方法,和通过使它们与溶剂共沸去除水分的方法。
另外,可以在添加受体化合物之前对无机颗粒的表面进行处理。表面处理剂可以选自已知的材料。其实例包括硅烷偶联剂、钛酸酯偶联剂、铝偶联剂和表面活性剂。特别地,优选硅烷偶联剂。更优选具有氨基的硅烷偶联剂。
可以使用任何具有氨基的硅烷偶联剂,其具体实例包括:γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-β-(氨乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-β-(氨乙基)-γ-氨基丙基甲基甲氧基硅烷和N,N-双(β-羟乙基)-γ-氨基丙基三乙氧基硅烷。不过,具有氨基的偶联剂不限于此。
另外,可以使用两种以上硅烷偶联剂的混合物。可与所述具有氨基的硅烷偶联剂组合使用的硅烷偶联剂的实例包括乙烯基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基-三(β-甲氧基乙氧基)硅烷、β-(3,4-环氧基环己基)乙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷、γ-巯基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-β-(氨乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-β-(氨乙基)-γ-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N,N-双(β-羟乙基)-γ-氨基丙基三乙氧基硅烷和γ-氯丙基三甲氧基硅烷。不过,硅烷偶联剂不限于此。
作为表面处理方法,可以使用任何公知的方法,但优选干法或湿法。另外,受体化合物的添加和利用偶联剂进行的表面处理可以同时进行。
底涂层1中硅烷偶联剂相对于无机颗粒的量没有特殊限制,但优选为相对于无机颗粒的0.5重量%~10重量%。
作为底涂层1中所含的粘合剂树脂,可以使用任何公知的树脂,其实例包括:公知的聚合物树脂化合物,例如缩醛树脂(如,聚乙烯醇缩丁醛)、聚乙烯醇树脂、酪蛋白、聚酰胺树脂、纤维素树脂、明胶、聚氨酯树脂、聚酯树脂、甲基丙烯酸类树脂、丙烯酸类树脂、聚氯乙烯树脂、聚乙酸乙烯酯树脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯-马来酸酐树脂、硅酮树脂、硅酮-醇酸树脂、酚树脂、酚醛树脂、三聚氰胺树脂和氨基甲酸酯树脂;具有电荷输送基团的电荷输送树脂;导电性树脂,例如聚苯胺。其中,优选使用不溶于上层的涂布溶剂的树脂,其特别优选的实例包括酚树脂、酚醛树脂、三聚氰胺树脂、氨基甲酸酯树脂和环氧树脂。这些实例可以以两种以上组合使用,并且其混合比可任意设定。
底涂层形成用涂布液中被赋予接受性的金属氧化物与粘合剂树脂的比例或无机颗粒与粘合剂树脂的比例没有特殊限制。
可以向底涂层1中添加各种添加剂。作为添加剂,使用公知的材料,例如,电子输送颜料(如,稠合多环颜料和偶氮颜料)、锆螯合物、钛螯合物、铝螯合物、钛醇盐化合物、有机钛化合物和硅烷偶联剂。硅烷偶联剂用于金属氧化物的表面处理,但是也可以作为添加剂加入涂布液。用作添加剂的硅烷偶联剂的具体实例包括乙烯基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基-三(β-甲氧基乙氧基)硅烷、β-(3,4-环氧基环己基)乙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷、γ-巯基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-β-(氨乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-β-(氨乙基)-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、N,N-双(β-羟乙基)-γ-氨基丙基三乙氧基硅烷和γ-氯丙基三甲氧基硅烷。
锆螯合物的实例包括丁醇锆、乙酰乙酸乙酯合锆、三乙醇胺锆、乙酰丙酮丁醇锆、乙酰乙酸乙酯丁醇锆、乙酸锆、草酸锆、乳酸锆、膦酸锆、辛酸锆、环烷酸锆、月桂酸锆、硬脂酸锆、异硬脂酸锆、甲基丙烯酸丁醇锆、硬脂酸丁醇锆和异硬脂酸丁醇锆。
钛螯合物的实例包括钛酸四异丙酯、钛酸四正丁酯、钛酸丁酯二聚物、钛酸四(2-乙基己基)酯、乙酰丙酮钛、多乙酰丙酮钛、亚辛基羟乙酸钛、乳酸钛铵盐、乳酸钛、乳酸钛乙基酯、三乙醇胺钛和多羟基硬脂酸钛。
铝螯合物的实例包括异丙醇铝、单丁氧基二异丙醇铝、丁醇铝、乙酰乙酸乙酯二异丙醇铝和三(乙酰乙酸乙酯)铝。
这些化合物可以单独使用,或可以作为多种的混合物或缩聚物使用。
用于制备底涂层形成用涂布液的溶剂可以选自公知有机溶剂,例如醇、芳香族溶剂、卤代烃、酮、酮醇、醚和酯。所述溶剂的实例包括公知的有机溶剂,例如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、苯甲醇、甲基溶纤剂、乙基溶纤剂、丙酮、甲基乙基酮、环己酮、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丁酯、二噁烷、四氢呋喃、二氯甲烷、氯仿、氯苯和甲苯。
另外,作为用于分散的溶剂,可以将上述实例单独使用或作为两种以上的混合物使用。当使用两种以上溶剂的混合物时,可以使用任何混合溶剂,只要粘合剂树脂在其中可溶即可。
分散方法的实例包括公知的使用辊磨机、球磨机、振动球磨机、磨碎机、砂磨机、胶体磨和涂料摇动器的方法。此外,用于形成底涂层1的涂布方法包括公知的方法,例如刮板涂布法、绕线棒涂布法、喷涂法、浸涂法、刮槽涂布法、气刀涂布法和幕涂法。
利用如此得到的底涂层形成用涂布液,在基体4上形成底涂层1。
另外,优选的是,底涂层1具有35以上的维氏硬度。
此外,底涂层1的厚度没有限制,但优选的是,厚度大于或等于5μm,更优选为10μm~40μm。
另外,为了防止莫尔条纹,将底涂层1的表面粗糙度(十点的表面粗糙度的平均值)调节到所用的曝光激光的波长λ的1/4n(n是上层的折射率)至1/2λ。为了调节表面粗糙度,可向底涂层中添加树脂颗粒等。该树脂颗粒的实例包括硅酮树脂颗粒和交联的聚甲基丙烯酸甲酯树脂颗粒。
另外,为了调节表面粗糙度,可以对底涂层进行研磨。研磨方法的实例包括磨光、喷砂、湿式珩磨和磨削。
可以通过涂布所述涂布液并干燥来获得底涂层。在该情况下,通常在使溶剂蒸发的温度下进行干燥从而形成该层。
电荷产生层
优选的是,电荷产生层2A至少包含电荷产生材料和粘合剂树脂。
电荷产生材料的实例包括:偶氮颜料,如双偶氮颜料和三偶氮颜料;稠合芳香族颜料,如二溴蒽嵌蒽醌;二萘嵌苯颜料;吡咯并吡咯颜料;酞菁颜料;氧化锌;和三方硒。其中,对于近红外区域的曝光用激光,优选金属酞菁颜料和/或无金属酞菁颜料。特别是,优选JP-A-5-263007和JP-A-5-279591中公开的羟基镓酞菁;JP-A-5-98181中公开的氯化镓酞菁;JP-A-5-140472和JP-A-5-140473中公开的二氯锡酞菁;和JP-A-4-189873和JP-A-5-43823中公开的钛氧基酞菁。另外,对于近紫外区域的激光,更优选如二溴蒽嵌蒽醌等稠合芳香族颜料、硫靛颜料、紫菜嗪化合物、氧化锌和三方硒。作为电荷产生材料,当使用发射波长为380nm~500nm的曝光用光的光源时,优选无机颜料,当使用发射波长为700nm~800nm的曝光用光的光源时,优选金属酞菁颜料和无金属酞菁颜料。
作为电荷产生材料,在波长范围为600nm~900nm的吸收光谱中,最大峰波长在810nm~839nm的范围内的羟基镓酞菁颜料是优选的。该羟基镓酞菁颜料与现有技术中的V型羟基镓酞菁颜料不同,其在吸收光谱中的最大峰波长与现有技术相比更向短波长侧偏移。
另外,在最大峰波长在810nm~839nm的羟基镓酞菁颜料中,优选的是,平均粒径在特定范围内,并且BET比表面积在特定范围内。具体而言,平均粒径优选为小于或等于0.20μm,更优选为0.01μm~0.15μm,并且BET比表面积优选为大于或等于45m2/g,更优选大于或等于50m2/g,进而更优选为55m2/g~120m2/g。所述平均粒径为利用激光衍射散射粒径分布分析仪(LA-700,HORIBALtd.制造)测定的体积平均粒径(d50平均粒径)。另外,BET比表面积根据氮气置换法利用BET比表面积测定仪(Shimadzu Corporation制造,FLOWSORB II2300)测定。
另外,羟基镓酞菁颜料的最大粒径(一次粒径的最大值)优选为小于或等于1.2μm,更优选小于或等于1.0μm,进而更优选小于或等于0.3μm。
此外,在羟基镓酞菁颜料中,优选的是,平均粒径小于或等于0.2μm,最大粒径小于或等于1.2μm,并且BET比表面积大于或等于45m2/g。
另外,在利用CuKα特征X射线的X射线衍射光谱中,优选的是,羟基镓酞菁颜料在7.5°、9.9°、12.5°、16.3°、18.6°、25.1°和28.3°的布拉格角(2θ±0.2°)处具有衍射峰。
另外,当将羟基镓酞菁颜料由25℃加热至400℃时,热重分析中的减少率优选为2.0%~4.0%,更优选2.5%~3.8%。
用于电荷产生层2的粘合剂树脂选自大范围的绝缘树脂,并可选自有机光电导性聚合物,例如聚-N-乙烯基咔唑、聚乙烯蒽、聚乙烯芘和聚硅烷。粘合剂树脂的优选实例包括聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚芳酯树脂(例如,双酚和芳香性二元羧酸的缩聚物)、聚碳酸酯树脂、聚酯树脂、苯氧基树脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚酰胺树脂、丙烯酸类树脂、聚丙烯酰胺树脂、聚乙烯吡啶树脂、纤维素树脂、氨基甲酸酯树脂、环氧树脂、酪蛋白、聚乙烯醇树脂和聚乙烯基吡咯烷酮树脂。作为粘合剂树脂,上述实例可以单独使用,也可以作为两种以上的混合物使用。优选的是,电荷产生材料和粘合剂树脂的混合比为10:1~1:10。在该情况下,“绝缘”表示体积电阻率大于或等于1013Ωcm。
电荷产生层2A利用例如将电荷产生材料和粘合剂树脂分散在溶剂中的涂布液形成。
用于分散的溶剂的实例包括甲醇、乙醇、正丙醇、正丁醇、苯甲醇、甲基溶纤剂、乙基溶纤剂、丙酮、甲基乙基酮、环己酮、乙酸甲酯、乙酸正丁酯、二噁烷、四氢呋喃、二氯甲烷、氯仿、氯苯和甲苯。作为溶剂,上述实例可以单独使用,也可以作为其中两种以上的混合物使用。
另外,将电荷产生材料和粘合剂树脂分散在溶剂中的方法的实例包括公知方法,例如球磨机分散法、磨碎机分散法和砂磨机分散法。另外,对于所述分散,当电荷产生材料的平均粒径优选为小于或等于0.5μm,更优选小于或等于0.3μm,进而更优选小于或等于0.15μm时是有效的。
另外,利用公知方法,例如刮板涂布法、绕线棒涂布法、喷涂法、浸涂法、刮槽涂布法、气刀涂布法和幕涂法,来形成电荷产生层2。
如此获得的电荷产生层2的厚度优选为0.1μm~5.0μm,更优选为0.2μm~2.0μm。
电荷输送层
电荷输送层3优选为至少包含电荷输送层和粘合剂树脂的层,或包含聚合物电荷输送材料的层。
电荷输送材料的实例包括:电子输送化合物,例如,醌类化合物(例如对苯醌、氯醌、溴醌和蒽醌)、四氰基对苯醌二甲烷化合物、芴酮化合物(例如2,4,7-三硝基芴酮)、呫吨酮化合物、二苯甲酮化合物、氰基乙烯基化合物和乙烯化合物;以及空穴输送化合物,例如,三芳基胺化合物、联苯胺化合物、芳基烷烃化合物、芳基取代的乙烯化合物、茋化合物、蒽化合物或腙化合物。作为电荷输送材料,上述实例可以单独使用,也可以作为两种以上的混合物使用,但电荷输送材料不限于此。
作为电荷输送材料,从电荷迁移率的角度考虑,优选以下结构式(c-1)表示的三芳基胺衍生物和以下结构式(c-2)表示的联苯胺衍生物。
在结构式(c-1)中,R1表示甲基。n表示1或2。Ar1和Ar2各自独立地表示具有取代基或不具有取代基的芳基、-C6H4-C(R2)═C(R3)(R4)或-C6H4-CH═CH-CH═C(R5)(R6),并且R2~R6各自独立地表示氢原子、具有取代基或不具有取代基的烷基或具有取代基或不具有取代基的芳基。所述取代基的实例包括卤素原子、具有1~5个碳原子的烷基、具有1~5个碳原子的烷氧基或取代有具有1~3个碳原子的烷基的取代氨基。
在结构式(c-2)中,R7和R7’可以彼此相同或不同,并各自独立地表示氢原子、卤素原子、具有1~5个碳原子的烷基或具有1~5个碳原子的烷氧基。R8、R8’、R9和R9’可以彼此相同或不同,并各自独立地表示卤素原子、具有1~5个碳原子的烷基、具有1~5个碳原子的烷氧基、取代有具有1~2个碳原子的烷基的氨基、具有取代基或不具有取代基的芳基、-C(R10)═C(R11)(R12)或-CH═CH-CH═C(R13)(R14),并且R10~R14各自独立表示氢原子、具有取代基或不具有取代基的烷基或具有取代基或不具有取代基的芳基。m2、m3、n2和n3各自独立表示0~2的的整数。
此处,在以上结构式(c-1)表示的三芳基胺衍生物和以上结构式(c-2)表示的联苯胺衍生物中,特别优选具有“-C6H4-CH═CH-CH═C(R5)(R6)”的三芳基胺衍生物和具有“-CH═CH-CH═C(R13)(R14)”的联苯胺衍生物。
用于电荷输送层2B的粘合剂树脂(电荷输送层用树脂)的实例包括:聚碳酸酯树脂、聚酯树脂、聚芳酯树脂、甲基丙烯酸类树脂、丙烯酸类树脂、聚氯乙烯树脂、聚偏二氯乙烯树脂、聚苯乙烯树脂、聚乙酸乙烯酯树脂、苯乙烯-丁二烯共聚物、偏二氯乙烯-丙烯腈共聚物、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、氯乙烯-乙酸乙烯酯-马来酸酐共聚物、硅酮树脂、硅酮-醇酸树脂、酚醛树脂、苯乙烯-醇酸树脂、聚-N-乙烯基咔唑和聚硅烷。另外,如上所述,可以使用聚合物电荷输送材料,例如JP-A-8-176293和JP-A-8-208820中公开的聚酯类聚合物电荷输送材料。作为粘合剂树脂,上述实例可以单独使用,也可以作为两种以上的混合物使用。优选的是电荷输送材料和粘合剂树脂的混合比为10:1~1:5。
粘合剂树脂没有特殊限制,但优选粘度平均分子量为50,000~80,000的聚碳酸酯树脂和粘度平均分子量为50,000~80,000的聚芳酯树脂中的至少一种。
另外,作为电荷输送材料,可以使用聚合物电荷输送材料。作为聚合物电荷输送材料,可以使用具有电荷输送功能的公知的材料,例如聚-N-乙烯基咔唑和聚硅烷。特别是,优选JP-A-8-176293和JP-A-8-208820中公开的聚酯类聚合物电荷输送材料。可以单独使用聚合物电荷输送材料或使用聚合物电荷输送材料和下述粘合剂树脂的混合物形成所述层。
氟树脂颗粒
当如图2所示电荷输送层2B为最外表面层时(即,第二方面),含有氟树脂颗粒。
作为氟树脂颗粒,使用选自四氟乙烯树脂(PTFE)、三氟氯乙烯树脂、六氟丙烯树脂、氟乙烯树脂、偏二氟乙烯树脂、二氟二氯乙烯树脂和它们的共聚物中的一种或两种以上。更优选四氟乙烯树脂和偏二氟乙烯树脂,特别优选四氟乙烯树脂。
所用的氟树脂颗粒的平均一次粒径优选为0.05μm~1μm,更优选为0.1μm~0.5μm。
氟树脂颗粒的平均一次粒径是利用激光衍射型粒径分布测定仪(LA-700,Horiba,Ltd.制造)使用下述测定液以1.35的折射率测定的值,所述测定液是以与分散氟树脂颗粒的分散液的溶剂相同的溶剂稀释而获得的测定液。
分散助剂
首先,氟树脂颗粒的“分散助剂”是具有改善如PTFE颗粒等氟树脂颗粒的分散性和保持对氟树脂颗粒的表面的吸附性的功能并且可维持与最外表面层所含的粘合剂树脂的相容性的化合物。
分散助剂的实例包括氟类表面活性剂、氟类聚合物、硅酮聚合物和硅油。其中,优选氟类聚合物,尤其是氟类梳型接枝聚合物,并且作为氟类梳型接枝聚合物,优选通过将选自丙烯酸酯化合物、甲基丙烯酸酯化合物和苯乙烯化合物的大分子单体与甲基丙烯酸全氟烷基乙酯接枝聚合的树脂。
其中,优选包含以下结构式D和以下结构式E表示的重复单元的含氟化烷基的共聚物(下面,可简称为“特定共聚物”)。
结构式D结构式E
在结构式D和结构式E中,l、m和n表示1以上的整数,p、q、r和s表示0或1以上的整数,t表示1~7的整数,R15、R16、R17和R18表示氢原子或烷基,X1表示亚烷基链、卤素取代的亚烷基链、-S-、-O-、-NH-或单键,Y1表示亚烷基链、卤素取代的亚烷基链、-(CzH2z-1(OH))-或单键,并且z表示1以上的整数。
所述特定共聚物包含上述结构式D和上述结构式E表示的重复单元。然而,由于结构式D中的t为1~7,保持了氟类接枝聚合物(即,上述特定共聚物)对氟树脂颗粒的吸附性,并维持了与表面层中所含粘合剂树脂的相容性。结构式D中的t更优选为2~6。
所述特定共聚物是包含结构式D和结构式E表示的重复单元的氟类接枝聚合物,并且是通过例如利用由丙烯酸酯化合物或甲基丙烯酸酯化合物等形成的大分子单体、(甲基)丙烯酸全氟烷基乙酯和(甲基)丙烯酸全氟烷基酯进行接枝聚合合成的树脂。此处,(甲基)丙烯酸酯表示丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。
在上述特定共聚物中,结构式D与结构式E的含量比(即,l:m的比)优选为1:9~9:1,更优选3:7~7:3。
在结构式D和结构式E中,R15、R16、R17和R18表示的烷基的实例包括甲基、乙基和丙基。作为R15、R16、R17和R18,优选氢原子和甲基,其中更优选甲基。
在作为图2所示的最外表面层的电荷输送层2B(即,第二方面的电荷输送层2B)中,相对于最外表面层中氟树脂颗粒的含量(以重量计),特定共聚物的含量优选为1重量%~5重量%。
相对于作为最外表面层的电荷输送层2B的总固形物,氟树脂颗粒的含量优选为表面层的1重量%~15重量%,更优选为2重量%~12重量%。
利用例如含有上述构成材料的电荷输送层形成用涂布液形成电荷输送层2B。作为电荷输送层形成用涂布液中使用的溶剂,可以使用常用有机溶剂,例如,诸如苯、甲苯、二甲苯和氯苯等芳香烃;诸如丙酮和2-丁酮等酮类;诸如二氯甲烷、氯仿和氯乙烯等卤化脂肪烃;以及环状醚或直链醚,诸如四氢呋喃和乙醚,可以将它们单独使用,或以两种以上的混合物使用。另外,使用已知方法作为分散构成材料的方法。
作为使用电荷输送层形成用涂布液涂布电荷产生层2A时使用的涂布法,使用常用方法,例如,刮板涂布法、绕线棒涂布法、喷涂法、浸涂法、刮槽涂布法、气刀涂布法或幕涂法。
电荷输送层2B的厚度优选为5μm~50μm,更优选为10μm~30μm。
表面保护层(保护层)
作为第一方面中的表面保护层的保护层5含有氟树脂颗粒。
作为氟树脂颗粒,优选使用在描述电荷输送层2B时例示的颗粒。另外,可以组合使用分散助剂,并优选使用在描述电荷输送层2B时例示的助剂。
保护层5中电荷输送材料的含量优选为90重量%~98重量%,更优选为90重量%~95重量%。
从该观点而言,氟树脂颗粒的含量优选为2重量%~10重量%,更优选为5重量%~10重量%。
另外,第一方面中的保护层5优选含有通过使具有胍胺结构或三聚氰胺结构的化合物与电荷输送材料交联而形成的交联物。
首先,将描述具有胍胺结构的化合物(胍胺化合物)。
胍胺化合物是具有胍胺骨架(结构)的化合物。其实例包括乙酰胍胺、苯并胍胺、甲酰胍胺、立体胍胺(steroguanamine)、螺胍胺和环己基胍胺。
特别是,胍胺化合物优选为由以下结构式(A)及其寡聚物表示的化合物及其低聚物的至少一种。此处,所述低聚物是将结构式(A)表示的化合物作为结构单元聚合并且其聚合度为例如2~200(优选2~100)的低聚物。结构式(A)表示的化合物可以单独使用,也可以将两种以上组合使用。
结构式(A)
在结构式(A)中,R21表示直链或支化的具有1~10个碳原子的烷基、具有取代基或不具有取代基的具有6~10个碳原子的苯基或具有取代基或不具有取代基的具有4~10个碳原子的脂环族烃基。R22~R25各自独立表示氢原子、-CH2-OH或-CH2-O-R26。R26表示具有1~10个碳原子的直链或支化的烷基。
在结构式(A)中,由R21表示的烷基具有1~10个碳原子,优选1~8个碳原子,更优选为1~5个碳原子。该烷基可以为直链或支化。
在结构式(A)中,由R21表示的苯基具有6~10个碳原子,优选6~8个碳原子。苯基的取代基的实例包括甲基、乙基和丙基。
在结构式(A)中,由R21表示的脂环族烃基具有4~10个碳原子,优选5~8个碳原子。脂环族烃基的取代基的实例包括甲基、乙基和丙基。
在结构式(A)中,在由R22~R25表示的“-CH2-O-R26”中,由R26表示的烷基具有1~10个碳原子,优选1~8个碳原子,更优选为1~6个碳原子。另外,该烷基可以为直链或支化。其优选实例包括甲基、乙基和丁基。
结构式(A)表示的化合物特别优选下述化合物:其中,R21表示具有取代基或不具有取代基的具有6~10个碳原子的苯基,并且R22~R25各自独立表示-CH2-O-R26。R26优选选自甲基和正丁基。
结构式(A)表示的化合物例如通过利用胍胺和甲醛的已知方法(例如,见实验化学讲座,第4版,第28卷,第430页)合成。
下面,给出了结构式(A)表示的化合物的具体实例,但实例不限于此。另外,虽然以下具体实例为单体形式,但该化合物可以是以这些单体为结构单元的低聚物。
结构式(A)表示的化合物的市售产品的实例包括SUPER BECKAMINE(R)L-148-55、SUPER BECKAMINE(R)13-535、SUPER BECKAMINE(R)L-145-60和SUPER BECKAMINE(R)TD-126(均由DIC Corporation制造);以及NIKALAC BL-60和NIKALAC BX-4000(均由Nippon Carbide Industries Co.,Inc.制造)。
另外,结构式(A)表示的化合物(包括低聚物)可在合成或购买市售产品后溶于适当的溶剂,例如甲苯、二甲苯或乙酸乙酯,并以蒸馏水或离子交换水等洗涤,或者可以以离子交换树脂处理,从而消除残留催化剂的影响。
接下来,将描述具有三聚氰胺结构的化合物(三聚氰胺化合物)。
三聚氰胺化合物具有三聚氰胺骨架(结构),特别优选由以下结构式(B)表示的化合物及其低聚物的至少一种。此处,与结构式(A)表示的化合物的情况相似,所述低聚物通过将由结构式(B)表示的化合物作为结构单元聚合而获得,并且其聚合度为例如2~200(优选2~100)。由结构式(B)表示的化合物或其低聚物可以单独使用,也可以将两种以上组合使用。另外,由结构式(B)表示的化合物或其低聚物可以与由结构式(A)表示的的化合物或其低聚物组合使用。
结构式(B)
在结构式(B)中,R27~R32各自独立表示氢原子、-CH2-OH或-CH2-O-R33,并且R33表示可以支化的具有1~5个碳原子的烷基。由R33表示的烷基的实例包括甲基、乙基和丁基。
结构式(B)表示的化合物例如通过利用三聚氰胺和甲醛的已知方法(例如,按照与如实验化学讲座第4版第28卷第430页所述的三聚氰胺树脂的情况相同的方式)合成。
下面,给出了结构式(B)表示的化合物的具体实例,但实例不限于此。另外,虽然以下具体实例为单体形式,但该化合物可以是以这些单体为结构单元的低聚物。
由结构式(B)表示的化合物的市售产品的实例包括SUPERMELAMI No.90(由NOF Corporation制造)、SUPER BECKAMINE(R)TD-139-60(由DICCorporation制造)、U-VAN2020(由Mitsui Chemicals,Inc.制造)、SUMITEX树脂M-3(由Sumitomo Chemical Co.,Ltd.制造)和NIKALAC MW-30(由NipponCarbide Industries Co.,Inc.制造)。
另外,结构式(B)表示的化合物(包括低聚物)可在合成或购买市售产品后溶于适当的溶剂,例如甲苯、二甲苯或乙酸乙酯,并以蒸馏水或离子交换水等洗涤,或者可以以离子交换树脂处理,从而消除残留催化剂的影响。
接下来,将描述电荷输送材料。
电荷输送材料的优选实例包括具有选自–OH、-OCH3、-NH2、-SH和–COOH的至少一个取代基(下面,可简称为“特定反应性官能团”)的材料。特别是,对于电荷输送材料,上述特定反应性官能团的数量优选为至少2个,更优选3个以上。
电荷输送材料优选为由以下式(I)表示的化合物:
F-((-R41-X2)n4(R42)n6-Y2)n5 (I)
在式(I)中,F表示衍生自具有空穴输送能力的化合物的有机基团,R41和R42各自独立表示具有1~5个碳原子的直链或支化的亚烷基,n4表示0或1,n5表示1~4的整数,并且n6表示0或1。X2表示氧原子、NH或硫原子,并且Y2表示–OH、-OCH3、-NH2、-SH或–COOH(即,上述特定反应性官能团)。
在式(I)中,在由F表示的衍生自具有空穴输送能力的化合物的有机基团中,作为具有空穴输送能力的化合物,优选使用芳基胺衍生物。作为芳基胺衍生物,优选使用三苯基胺衍生物和四苯基联苯胺衍生物。
另外,由式(I)表示的化合物优选为由以下式(II)表示的化合物。
在式(II)中,Ar11~Ar14可以彼此相同或不同,并且各自独立表示具有取代基或不具有取代基的芳基,Ar15表示具有取代基或不具有取代基的芳基或具有取代基或不具有取代基的亚芳基,D表示(-R41-X2)n4(R42)n6-Y2,c1~c5独立表示0或1,k表示0或1,并且D的总数为1~4。另外,R41和R42各自独立表示具有1~5个碳原子的直链或支化的亚烷基,n4表示0或1,n6表示0或1,X2表示氧原子、NH或硫原子,并且Y2表示–OH、-OCH3、-NH2、-SH或–COOH。
在式(II)中,由D表示的“-(-R41-X2)n4(R42)n6-Y2”与结构式(I)中相同,并且R41和R42各自独立表示具有1~5个碳原子的直链或支化的亚烷基。另外,n4优选为1。另外,X2优选为氧原子。另外,Y2优选为羟基。
式(II)中D的总数对应于式(I)中的n5,并且优选为2~4,更优选为3~4。即,在式(I)和式(II)中,一个分子中上述特定反应性官能团的个数优选为2~4,更优选为3~4。
在结构式(II)中,Ar11~Ar14各自优选为由以下式(1)~(7)表示的化合物中的一种。在以下式(1)~(7)中,可分别与Ar11~Ar14连接的“-(D)c1”~“-(D)c4”由“-(D)c”表示。
在式(1)~(7)中,R43表示选自由氢原子、具有1~4个碳原子的烷基、取代有具有1~4个碳原子的烷基或具有1~4个碳原子的烷氧基的苯基、不具有取代基的苯基和具有7~10个碳原子的芳烷基组成的组中的一种基团,R44和R45各自表示选自由氢原子、具有1~4个碳原子的烷基、具有1~4个碳原子的烷氧基、取代有具有1~4个碳原子的烷氧基的苯基、不具有取代基的苯基、具有7~10个碳原子的芳烷基和卤原子组成的组中的一种基团,R46表示选自由具有1~4个碳原子的烷基、具有1~4个碳原子的烷氧基、取代有具有1~4个碳原子的烷氧基的苯基、不具有取代基的苯基、具有7~10个碳原子的芳烷基和卤原子组成的组中的一种基团,Ar21和Ar22表示具有取代基或不具有取代基的亚芳基,D和c分别与式(II)中的“D”和“c1~c4”相同,s1表示0或1,并且t1表示1~3的整数。
此处,式(7)中的Ar21和Ar22优选由以下式(8)或(9)表示。
在式(8)和(9)中,R47、R48和R48’各自表示选自由具有1~4个碳原子的烷基、具有1~4个碳原子的烷氧基、取代有具有1~4个碳原子的烷氧基的苯基、不具有取代基的苯基、具有7~10个碳原子的芳烷基和卤原子组成的组中的一种基团,并且t2、t3和t3’各自表示1~3的整数。
另外,式(7)中的Z1优选由以下式(10)~(17)的任意一种表示。
在式(10)~(17)中,R49、R49’、R50和R50’各自表示选自由具有1~4个碳原子的烷基、取代有具有1~4个碳原子的烷基或具有1~4个碳原子的烷氧基的苯基、不具有取代基的苯基、具有7~10个碳原子的芳烷基和卤原子组成的组中的一种基团,W1和W2各自表示二价基团,q1和r1各自表示1~10的整数,并且t4、t4’、t5和t5’各自表示1~3的整数。
上式(16)和(17)中W1和W2各自优选为由以下式(18)~(26)表示的二价基团中的任一种。然而,在结构式(25)中,u1表示0~3的整数。
另外,在式(II)中,当k为0时,Ar15是在对Ar11~Ar14的描述中例示的芳基(1)~(7)中的任一个表示的芳基。当k为1时,Ar15优选为通过从芳基(1)~(7)中的一个中去除氢原子获得的亚芳基。
由式(I)表示的化合物的具体实例包括以下化合物(I-1)~(I-31)。由以上式(I)表示的化合物不限于此。
其他组成物
在保护层5中,可以使用热塑性树脂,例如酚树脂、三聚氰胺树脂、脲树脂、醇酸树脂和苯并胍胺树脂。另外,可以将在一个分子中具有多个官能团的化合物,例如螺环乙酰胍胺树脂(例如,“CTU-胍胺”,由Ajinomoto Fine-TechnoCo.,Inc.制造)与交联物中的材料共聚。
另外,保护层5可以包含添加到其中的表面活性剂。所使用的表面活性剂的优选实例包括含有氟原子、氧化亚烷基结构和硅酮结构中的至少一种结构的表面活性剂。
保护层5可以包含添加到其中的抗氧化剂。抗氧化剂的优选实例包括受阻酚抗氧化剂和受阻胺抗氧化剂,并且可使用已知的抗氧化剂,例如有机硫抗氧化剂、亚磷酸酯抗氧化剂、二硫代氨基甲酸酯抗氧化剂、硫脲抗氧化剂和苯并咪唑抗氧化剂。抗氧化剂的添加量优选为20重量%以下,更优选10重量%以下。
受阻酚抗氧化剂的实例包括2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、2,5-二叔丁基氢醌、N,N'-六亚甲基双(3,5-二叔丁基-4-羟基-氢化肉桂酰胺)、3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲基膦酸二乙酯、2,4-双[(辛基硫)甲基]邻甲酚、2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚、2,2'-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2'-亚甲基双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、4,4'-亚丁基双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,5-二叔戊基氢醌、2-叔丁基-6-(3-丁基-2-羟基-5-甲基苯甲基)-4-甲基苯基丙烯酸酯和4,4'-亚丁基双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)。
保护层5可以含有用于促进胍胺化合物和三聚氰胺化合物或电荷输送材料的固化的固化催化剂。作为固化催化剂,优选使用酸催化剂。虽然可使用如乙酸、氯乙酸、三氯乙酸、三氟乙酸、草酸、马来酸、丙二酸和乳酸等脂肪族羧酸、如苯甲酸、邻苯二甲酸、对苯二甲酸和偏苯三酸等芳香族羧酸以及如甲磺酸、十二烷基磺酸、苯磺酸、十二烷基苯磺酸和萘磺酸等脂肪族和芳香族磺酸作为所述酸催化剂,但优选使用含硫材料。
作为固化催化剂的含硫材料优选在室温(例如,25℃)或加热后具有酸性,并最优选有机磺酸和其衍生物中的至少一种。通过能量分散型X射线光谱(EDS)或X射线光电子能谱(XPS)等容易确定保护层5中这些催化剂的存在。
有机磺酸和/或其衍生物的实例包括对甲苯磺酸、二壬基萘磺酸(DNNSA)、二壬基萘二磺酸(DNNDSA)、十二烷基苯磺酸和苯酚磺酸等。其中,优选的是对甲苯磺酸和十二烷基苯磺酸。另外,也可以使用有机磺酸盐,只要其能够在固化性树脂组合物中解离即可。
另外,可以使用所谓的热潜在性催化剂,其在受热时显示出提高的催化活性。
热潜在性催化剂的实例包括:用聚合物以粒子形式包覆有机砜化合物等的微胶囊体;多孔化合物,如其上吸附有酸的沸石;用碱将质子酸和/或其衍生物封端的热潜在性质子酸催化剂;用伯醇或仲醇酯化的质子酸和/或其衍生物;以乙烯基醚和/或乙烯基硫醚封端的质子酸和/或其衍生物;三氟化硼的单乙基胺络合物;和三氟化硼的吡啶络合物。
其中,优选用碱将质子酸和/或其衍生物封端的热潜在性催化剂。
热潜在性质子酸催化剂的质子酸的实例包括:硫酸、盐酸、乙酸、甲酸、硝酸、磷酸、磺酸、一元羧酸、多元羧酸、丙酸、草酸、苯甲酸、丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、邻苯二甲酸、马来酸、苯磺酸、邻甲苯磺酸、间甲苯磺酸、对甲苯磺酸、苯乙烯磺酸、二壬基萘磺酸、二壬基萘二磺酸、癸基苯磺酸、十一烷基苯磺酸、十三烷基苯磺酸、十四烷基苯磺酸和十二烷基苯磺酸等。质子酸衍生物的实例包括:诸如磺酸和磷酸等质子酸的经中和的碱金属盐和经中和的碱土金属金属盐;和将质子酸骨架并入高分子链(例如,聚乙烯基磺酸等)中的高分子化合物。将质子酸封端的碱的实例包括胺。
胺分类为伯胺、仲胺和叔胺。可以使用任意的胺而没有特殊限制。
伯胺的实例包括甲胺、乙胺、丙胺、异丙胺、正丁胺、异丁胺、叔丁胺、己胺、2-乙基己胺、仲丁胺、烯丙基胺和甲基己胺。
仲胺的实例包括二甲胺、二乙胺、二正丙基胺、二异丙基胺、二正丁基胺、二异丁基胺、二叔丁基胺、二己基胺、二(2-乙基己基)胺、N-异丙基-N-异丁基胺、二(2-乙基己基)胺、二仲丁基胺、二烯丙基胺、N-甲基己胺、3-甲基哌啶、4-甲基哌啶、2,4-二甲基哌啶、2,6-二甲基哌啶、3,5-二甲基哌啶、吗啉和N-甲基苄基胺。
叔胺的实例包括三甲胺、三乙胺、三正丙基胺、三异丙基胺、三正丁基胺、三异丁基胺、三叔丁基胺、三己基胺、三(2-乙基己基)胺、N-甲基吗啉、N,N-二甲基烯丙基胺、N-甲基二烯丙基胺、三烯丙基胺、N,N-二甲基烯丙基胺、N,N,N',N'-四甲基-1,2-二氨基乙烷、N,N,N’,N’-四甲基-1,3-二氨基丙烷、N,N,N’,N’-四烯丙基-1,4-二氨基丁烷、N-甲基哌啶、吡啶、4-乙基吡啶、N-丙基二烯丙基胺、3-二甲基氨基丙醇、2-乙基吡嗪、2,3-二甲基吡嗪、2,5-二甲基吡嗪、2,4-二甲基吡啶、2,5-二甲基吡啶、3,4-二甲基吡啶、3,5-二甲基吡啶、2,4,6-三甲基吡啶、2-甲基-4-乙基吡啶、2-甲基-5-乙基吡啶、N,N,N’,N’-四甲基六亚甲基二胺、N-乙基-3-羟基哌啶、3-甲基-4-乙基吡啶、3-乙基-4-甲基吡啶、4-(5-壬基)吡啶、咪唑和N-甲基哌嗪。
市售产品的实例包括:“NACURE2501”(甲苯磺酸解离,甲醇/异丙醇溶剂,pH6.0~7.2,解离温度80℃)、“NACURE 2107”(对甲苯磺酸解离,异丙醇溶剂,pH8.0~9.0,解离温度90℃)、“NACURE 2500”(对甲苯磺酸解离,异丙醇溶剂,pH6.0~7.0,解离温度65℃)、“NACURE 2530”(对甲苯磺酸解离,甲醇/异丙醇溶剂,pH5.7~6.5,解离温度65℃)、“NACURE 2547”(对甲苯磺酸解离,水溶液,pH8.0~9.0,解离温度107℃)、“NACURE 2558”(对甲苯磺酸解离,乙二醇溶剂,pH3.5~4.5,解离温度80℃)、“NACURE XP-357”(对甲苯磺酸解离,甲醇溶剂,pH2.0~4.0,解离温度65℃)、“NACURE XP-386”(对甲苯磺酸解离,水溶液,pH6.1~6.4,解离温度80℃)、“NACURE XC-2211”(对甲苯磺酸解离,pH7.2~8.5,解离温度80℃)、“NACURE 5225”(十二烷基苯磺酸解离,异丙醇溶剂,pH6.0~7.0,解离温度120℃)、“NACURE 5414”(十二烷基苯磺酸解离,二甲苯溶剂,解离温度120℃)、“NACURE 5528”(十二烷基苯磺酸解离,异丙醇溶剂,pH7.0~8.0,解离温度120℃)、“NACURE 5925”(十二烷基苯磺酸解离,pH7.0~7.5,解离温度130℃)、“NACURE 1323”(二壬基萘磺酸解离,二甲苯溶剂,pH6.8~7.5,解离温度150℃)、“NACURE 1419”(二壬基萘磺酸解离,二甲苯/甲基异丁基酮溶剂,解离温度150℃)、“NACURE 1557”(二壬基萘磺酸解离,丁醇/2-丁氧基乙醇溶剂,pH6.5~7.5,解离温度150℃)、“NACURE X49-110”(二壬基萘二磺酸解离,异丁醇/异丙醇溶剂,pH6.5~7.5,解离温度90℃)、“NACURE 3525”(二壬基萘二磺酸解离,异丁醇/异丙醇溶剂,pH7.0~8.5,解离温度120℃)、“NACURE XP-383”(二壬基萘二磺酸解离,二甲苯溶剂,解离温度120℃)、“NACURE 3327”(二壬基萘二磺酸解离,异丁醇/异丙醇溶剂,pH6.5~7.5,解离温度150℃)、“NACURE 4167”(磷酸解离,异丙醇/异丁醇溶剂,pH6.8~7.3,解离温度80℃)、“NACURE XP-297”(磷酸解离,水/异丙醇溶剂,pH6.5~7.5,解离温度90℃)和“NACURE 4575”(磷酸解离,pH7.0~8.0,解离温度110℃)(均由King Industries Inc.制造)。
这些热潜在性催化剂可以单独使用,也可以两种以上组合使用。
此处,相对于涂布液中除氟树脂颗粒和含氟化烷基的共聚物之外的全部固形物,催化剂的混合量优选为0.1重量%~10重量%,特别优选0.1重量%~5重量%。
形成保护层的方法
此处,作为本示例性实施方式的感光体的制造方法,如上所述,优选采用包括制备表面保护层形成用涂布液的涂布液制备工序、形成涂布膜的涂布工序和通过使所述涂布膜干燥而形成表面保护层的干燥工序的制造方法。
在保护层形成用涂布液中,可以使用一种溶剂,也可以将两种以上溶剂作为混合物使用。用于形成保护层5的溶剂的优选实例包括环状脂肪族酮化合物,例如环丁酮、环戊酮、环己酮和环庚酮。另外,除了脂肪族酮化合物之外,溶剂的实例包括:环状或直链醇,例如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇和环戊醇;直链酮,例如丙酮和甲基乙基酮;环状或直链醚,例如四氢呋喃、二氧六环、乙二醇和乙醚;以及卤代脂肪烃溶剂,例如二氯甲烷、氯仿和氯化乙烯。
溶剂的量没有特殊限制,但相对于1重量份的胍胺化合物和三聚氰胺化合物,优选为0.5重量份~30重量份,更优选为1重量份~20重量份。
涂布后,通过在例如100℃~170℃的温度加热使所得的涂布膜固化(或交联),从而获得保护层5。
处理盒和图像形成装置
接下来,将描述使用本示例性实施方式的电子照相感光体的处理盒和图像形成装置。
本示例性实施方式的处理盒没有特殊限制,只要其采用本示例性实施方式的电子照相感光体即可。具体而言,优选的是,本示例性实施方式的处理盒可从图像形成装置上拆卸,所述图像形成装置将通过显影潜像保持部件的表面上的静电潜像而获得的色调剂图像转印到记录介质上,并在记录介质上形成图像;并且包含本示例性实施方式的电子照相感光体作为潜像保持部件和选自充电装置、显影装置和清洁装置中的至少一个装置。
例如,本示例性实施方式的处理盒可包含:本示例性实施方式的电子照相感光体;和选自以下单元中的至少一种单元:充电单元,所述充电单元使所述电子照相感光体的表面充电;潜像形成单元,所述潜像形成单元在所述电子照相感光体的经充电的表面上形成静电潜像;显影单元,所述显影单元使用色调剂使在所述电子照相感光体的表面上形成的所述静电潜像显影,从而形成色调剂图像;转印单元,所述转印单元将在所述电子照相感光体的表面上形成的所述色调剂图像转印至记录介质上;和清洁单元,所述清洁单元清洁所述电子照相感光体。
另外,本示例性实施方式的图像形成装置没有特殊限制,只要其采用本示例性实施方式的电子照相感光体即可。具体而言,优选的是,本示例性实施方式的图像形成装置包括:本示例性实施方式的电子照相感光体;充电单元,所述充电单元使所述电子照相感光体的表面充电;潜像形成单元,所述潜像形成单元在所述电子照相感光体的经充电的表面上形成静电潜像;显影单元,所述显影单元使用色调剂使在所述电子照相感光体的表面上形成的所述静电潜像显影,从而形成色调剂图像;和转印单元,所述转印单元将在所述电子照相感光体的表面上形成的所述色调剂图像转印至记录介质上。本示例性实施方式的图像形成装置可以是包括与各种颜色的色调剂对应的多个感光体的所谓的串联型装置。在该情况下,优选的是,所有的感光体均是本示例性实施方式的电子照相感光体。另外,色调剂图像可以利用中间转印部件根据中间转印方法进行转印。
图3是示意性描述本示例性实施方式的图像形成装置的图。如图3所示,图像形成装置100包括:包含电子照相感光体7的处理盒300、曝光装置9、转印装置40和中间转印部件50。在图像形成装置100中,曝光装置9设置在可通过处理盒300的开口使电子照相感光体7曝光的位置;转印装置40设置在与电子照相感光体7相对的位置,中间转印部件50置于其间;中间转印部件50设置为使其一部分接触电子照相感光体7。
图3中,处理盒300在壳体中以一体化方式支撑电子照相感光体7、充电装置8、显影装置11和清洁装置13。清洁装置13具有清洁刮板(清洁部件)。清洁刮板131设置为与电子照相感光体7的表面接触。
另外,图中示出了利用将润滑剂14供应至感光体7的表面的纤维状部件132(辊型部件)和辅助清洁的纤维状部件133(平刷形部件)的实例,不过也可以不使用这些部件。
作为充电装置8,可使用利用例如导电性或半导电性充电辊、充电刷、充电膜、充电橡胶刮板或充电管等的接触型充电器。另外,也可以使用非接触型辊充电器或公知的充电器等,如利用电晕放电的格栅电晕管充电器和电晕管充电器。
另外,虽然并未在图中示出,不过也可以在电子照相感光体7附近设置感光体加热部件,用于升高电子照相感光体7的温度,从而减少相对温度。
作为曝光装置9,例如,使用将电子照相感光体7的表面根据预定图形形式对诸如半导体激光、LED光或液晶光闸光等光曝光的光学装置等。光源的波长可以设定为感光体的光谱灵敏区内。半导体激光的波长主要设定在振荡波长为780nm的近红外范围内。不过,波长不限于此,还可以使用振荡波长为约600nm的激光,或作为蓝光激光的振荡波长为400nm~450nm的激光。另外,可输出多光束的面发射型激光光源也可有效用于形成彩色图像。
作为显影装置11,可使用通过接触或不接触磁性或非磁性的单组分显影剂或双组分显影剂进行显影的普通显影装置。显影装置没有特殊限制,只要其具有上述功能并可根据用途选择。例如,可以使用具有利用刷或辊等使单组分显影剂或双组份显影剂附着到电子照相感光体7上的功能的公知的显影单元。其中,优选的是使用其表面保持显影剂的显影辊。
下面,将描述显影装置11中使用的色调剂。
本示例性实施方式的图像形成装置中使用的色调剂的平均形状系数((ML2/A)×(π/4)×100,其中ML表示颗粒的最大长度,A表示颗粒的投影面积)优选为100~150,更优选为105~145,进而更优选为110~140。另外,色调剂的体积平均粒径优选为3μm~12μm,更优选为3.5μm~9μm。
尽管色调剂在制造方法上没有特别限制,但是可使用通过以下方法制得的色调剂:例如,混炼粉碎法,加入粘合剂树脂、着色剂、防粘剂和可选的电荷控制剂等,并对所得混合物进行混炼、粉碎和分级;通过机械冲击力或热能改变使用混炼粉碎法获得的颗粒的形状的方法;乳化聚合凝集法,其中将粘合剂树脂的聚合性单体进行乳化聚合,形成的所得分散液与着色剂、防粘剂和可选的电荷控制剂等的分散液进行混合、凝集并加热熔化以获得色调剂颗粒;悬浮聚合法,其中将用于获得粘合剂树脂的聚合性单体、着色剂、防粘剂和可选的诸如电荷控制剂等溶液悬浮于水性溶剂中,并进行聚合;以及溶解悬浮法,其中将粘合剂树脂、着色剂、防粘剂和可选的诸如电荷控制剂等溶液悬浮在水性溶剂中,并进行造粒。
另外,可使用已知方法,如下述制造方法:将使用上述方法之一获得的色调剂用作芯材,通过进一步使凝集颗粒附着在色调剂上并通过加热使其融合来实现核壳结构。作为色调剂制造方法,从控制形状和粒径分布的角度而言,优选的是均用于利用水性溶剂制造色调剂的悬浮聚合法、乳化聚合凝集法和溶解悬浮法,特别优选的是乳化聚合凝集法。
色调剂颗粒优选含有粘合剂树脂、着色剂和防粘剂,并且其还可以含有二氧化硅或电荷控制剂。
色调剂颗粒中使用的粘合剂树脂的实例包括以下物质的均聚物和共聚物:苯乙烯类,例如苯乙烯和氯苯乙烯;单烯烃,例如乙烯、丙烯、丁烯和异戊二烯;乙烯基酯,例如乙酸乙烯基酯、丙酸乙烯基酯、苯甲酸乙烯基酯和丁酸乙烯基酯;α-亚甲基脂肪族单羧酸酯,例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸苯基酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸十二烷基酯;乙烯基醚,例如乙烯基甲醚、乙烯基乙醚和乙烯基丁醚;乙烯基酮,例如乙烯基甲基酮、乙烯基己基酮和乙烯基异丙烯基酮;以及由二羧酸和二醇共聚形成的聚酯树脂。
粘合剂树脂的特别有代表性的实例包括聚苯乙烯、苯乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸烷基酯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-马来酸酐共聚物、聚乙烯、聚丙烯和聚酯树脂。粘合剂树脂的其他实例包括聚氨酯、环氧树脂、硅酮树脂、聚酰胺、改性松香和石蜡。
着色剂的代表性实例包括:如磁铁矿和铁氧体等磁性粉末、炭黑、苯胺蓝、calcoil蓝、铬黄、群青蓝、杜邦油红、喹啉黄、氯化亚甲基蓝、酞菁蓝、孔雀石绿草酸盐、灯黑、孟加拉玫瑰红、C.I.颜料红48:1、C.I.颜料红122、C.I.颜料红57:1、C.I.颜料黄97、C.I.颜料黄17、C.I.颜料蓝15:1和C.I.颜料蓝15:3。
防粘剂的代表性实例包括低分子量聚乙烯、低分子量聚丙烯、费托蜡、褐煤蜡、巴西棕榈蜡、米糠蜡和小烛树蜡。
另外,对于电荷控制剂,可以使用已知的电荷控制剂,但是具体而言可使用偶氮金属络合物、水杨酸的金属络合物或包含极性基团的树脂型电荷控制剂。当采用湿式制造法制造色调剂时,优选使用具有较差水溶性的材料。另外,色调剂可以是包含磁性材料的磁性色调剂,或不含有磁性材料的非磁性色调剂。
通过使用亨舍尔混合机或V型共混机将色调剂颗粒和外添剂混合来制造显影装置11所用的色调剂。另外,当色调剂颗粒用湿法制造时,还可以用湿法将添加剂外添。
可以在显影装置11所用的色调剂中添加润滑颗粒。润滑颗粒的实例包括:固体润滑剂,例如石墨、二硫化钼、滑石、脂族酸和脂族酸金属盐;低分子量聚烯烃,例如聚丙烯、聚乙烯和聚丁烯;加热软化的硅酮;脂肪族酰胺,例如油酰胺、芥酰胺、蓖麻油酰胺和硬脂酰胺;植物蜡,例如巴西棕榈蜡、米糠蜡、小烛树蜡、日本蜡和霍霍巴油;动物蜡,例如蜂蜡;矿物和石油蜡,例如褐煤蜡、地蜡、纯白地蜡、石蜡、微晶蜡或费托蜡;和它们的改性产物。这些润滑颗粒可以单独使用,或将两种以上组合使用。润滑颗粒的平均粒径优选为0.1μm~10μm。可以粉碎具有上述化学结构的产物来使其粒径均等。加入至色调剂的颗粒的量优选为0.05重量%~2.0重量%,更优选0.1重量%~1.5重量%。
可以在显影装置11所用的色调剂中添加无机颗粒、有机颗粒或通过使无机颗粒附着于有机颗粒而形成的复合颗粒等。
无机颗粒的实例包括各种无机氧化物、氮化物和硼化物,例如二氧化硅、氧化铝、二氧化钛、氧化锆、钛酸钡、钛酸铝、钛酸锶、钛酸镁、氧化锌、氧化铬、氧化铈、氧化锑、氧化钨、氧化锡、氧化碲、氧化锰、氧化硼、碳化硅、碳化硼、碳化钛、氮化硅、氮化钛和氮化硼。
无机颗粒可以用以下物质处理:钛偶联剂,例如,钛酸四丁基酯、钛酸四辛基酯、钛酸异丙基三异硬脂基酯、钛酸异丙基三癸基苯磺酰基酯或双(二辛基焦磷酸酯)氧乙酸钛酸酯;或硅烷偶联剂,例如γ-(2-氨乙基)氨丙基三甲氧基硅烷、γ-(2-氨乙基)氨丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、N-β-(N-乙烯基苯甲基氨乙基)γ-氨丙基三甲氧基硅烷盐酸盐、六甲基二硅氮烷、甲基三甲氧基硅烷、丁基三甲氧基硅烷、异丁基三甲氧基硅烷、己基三甲氧基硅烷、辛基三甲氧基硅烷、癸基三甲氧基硅烷、十二烷基三甲氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、邻甲基苯基三甲氧基硅烷或对甲基苯基三甲氧基硅烷。另外,还优选使用以硅油、如硬脂酸铝、硬脂酸锌或硬脂酸钙等高级脂肪酸金属盐进行疏水化处理的无机颗粒。
所述有机颗粒的实例包括苯乙烯树脂颗粒、苯乙烯-丙烯酸类树脂颗粒、聚酯树脂颗粒和氨基甲酸酯树脂颗粒。
对于粒径,数均粒径优选为5nm~1000nm,更优选为5nm~800nm,进而更优选为5nm~700nm。此外,上述颗粒的添加量和润滑颗粒的添加量的总和优选为0.6重量%以上。
对于加入到色调剂中的其他无机氧化物,优选使用一次粒径为40nm以下的小粒径无机氧化物,并进一步添加更大粒径的无机氧化物。对于无机氧化物颗粒,使用已知的无机氧化物颗粒,但优选组合使用二氧化硅和二氧化钛。
另外,小粒径无机颗粒可进行表面处理。此外,还优选加入碳酸盐,例如碳酸钙和碳酸镁,以及无机矿物,例如水滑石。
另外,电子照相有色色调剂与载体混合使用。载体的实例包括铁粉、玻璃珠、铁氧体粉末、镍粉和通过以树脂涂布上述粉末的表面而获得的粉末。色调剂和载体的混合比根据需要设置。
转印装置40的实例包括已知的转印充电单元,例如利用带、辊、膜和橡胶刮板等的接触式转印充电单元、使用电晕放电的格栅电晕管转印充电单元和电晕管转印充电单元。
作为中间转印部件50,使用赋予半导电性的聚酰亚胺、聚酰胺酰亚胺、聚碳酸酯、聚芳酯、聚酯或橡胶等的带状中间转印部件(中间转印带)。另外,中间转印部件50的形状的实例除了带状还包括鼓状。
除了上述装置以外,图像形成装置100还可以设置有例如对感光体7进行光除电的除电装置。
图5是示意性显示另一示例性实施方式的图像形成装置的截面图。如图5所示,图像形成装置120是安装有4个处理盒300的串联式多色图像形成装置。在图像形成装置120中,4个处理盒300相互平行地设置在中间转印部件50,并且一个电子照相感光体用于一种颜色。除作为串联式以外,图像形成装置120具有与图像形成装置100相同的构造。
在本示例性实施方式的图像形成装置(处理盒)中,显影装置可具有显影辊作为显影剂保持部件,其在与电子照相感光体的运动方向(旋转方向)相反的方向上运动(旋转)。此处,显影辊具有在其表面上保持显影剂的圆筒状显影套筒,并且显影装置可具有调节部件,来调节供应到显影套筒上的显影剂的量。通过使显影装置的显影辊在与电子照相感光体的旋转方向相反的方向上运动(旋转),电子照相感光体的表面与残留在显影辊和电子照相感光体之间的色调剂摩擦。
此外,在本示例性实施方式的图像形成装置中,显影套筒和感光体之间的间隙优选为200μm~600μm,更优选为300μm~500μm。此外,显影套筒和作为上述的调节显影剂的量的调节部件的调节刮板之间的间隙优选为300μm~1,000μm,更优选为400μm~750μm。
此外,显影辊表面的运行速度的绝对值优选为感光体表面的运行速度的绝对值(处理速度)的1.5倍~2.5倍,更优选为1.7倍~2.0倍。
在本示例性实施方式的图像形成装置(处理盒)中,优选的是,显影装置(显影单元)设置有含有磁性物质的显影剂保持部件,并且以含有磁性载体和色调剂的双组分显影剂使静电潜像显影。
实施例
下面,将根据实施例和比较例更详细描述本发明。不过,本发明根本不限于以下实施例。
实施例1
底涂层的形成
将100重量份氧化锌(平均粒径:70nm,由Tayca Corporation制造,比表面积值:15m2/g)与500重量份四氢呋喃混合搅拌,并向其中加入作为硅烷偶联剂的1.25重量份KBM603(由Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.制造)并搅拌2小时。之后,减压蒸馏除去四氢呋喃,并在120℃进行烘烤3小时,获得经硅烷偶联剂表面处理的氧化锌颗粒。
通过将60重量份经表面处理的氧化锌颗粒、0.6重量份茜素、13.5重量份作为固化剂的封端异氰酸酯(SUMIDUR3173,由Sumitomo Bayer Urethane Co.,Ltd.制造)和15重量份缩丁醛树脂(S-LEC BM-1,由Sekisui Chemical Co.,Ltd.制造)溶于85重量份甲基乙基酮中获得溶液,将38重量份所获得的溶液和25重量份甲基乙基酮混合。将混合物通过砂磨机利用直径为1mm的玻璃珠分散4小时,获得分散液。
在获得的分散液中,加入作为催化剂的0.005重量份的二月桂酸二辛基锡二月桂酸二辛基锡和4.0重量份的硅酮树脂颗粒(TOSPEARL145,由GE-Toshiba Silicone Co.,Ltd.制造),从而获得底涂层形成用涂布液。
利用浸涂法对直径为30mm的铝基体涂布该涂布液,在180℃进行干燥40分钟使涂布液固化,从而获得厚度为25μm的底涂层。
电荷产生层的形成
接下来,将15重量份作为电荷产生材料的相对于CuKα特征X射线在7.4°、16.6°、25.5°和28.3°的布拉格角(2θ±0.2°)处具有强衍射峰的氯化镓酞菁晶体、10重量份氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂(VMCH,由Nippon Union CarbideCorporation制造)和300重量份正丁醇的混合物通过砂磨机利用直径为1mm的玻璃珠分散4小时,从而获得电荷产生层形成用涂布液。
将底涂层用电荷产生层形成用涂布液进行浸涂,在120℃干燥5分钟,从而形成厚度为0.2μm的电荷产生层。
电荷输送层的形成
接下来,将42重量份N,N’-二(3-甲基苯基)-N,N’-二苯基联苯胺和58重量份双酚Z聚碳酸酯树脂(TS2050:粘度平均分子量:50,000,由Teijin ChemicalsLtd.制造)与280重量份四氢呋喃和120重量份甲苯混合并溶解,从而获得电荷输送层形成用涂布液。
对其上形成有电荷产生层的铝基体以电荷输送层形成用涂布液进行浸涂,并在135℃干燥40分钟,从而形成厚度为20μm的电荷输送层。
保护层的形成
接下来,将0.025重量份氟类梳型接枝聚合物(商品名:GF300,由ToagoseiCo.,Ltd.制造)、5重量份聚四氟乙烯颗粒(商品名:LUBRON L2,由DaikinIndustries Ltd.制造)和20重量份环戊酮的混合物与通过将100重量份的以下结构式(F)表示的化合物(丙烯酸树脂)溶于200重量份环戊酮获得的液体混合,并利用碰撞式高压分散器(商品名:Nanomizer,由Yoshida Kikai Co.,Ltd.制造)分散。然后,在其中加入0.01重量份的热聚合引发剂(Otazo-15,由Otsuka ChemicalCo.,Ltd.制造),从而制备保护层形成用涂布液。
结构式(F)
利用浸渍法以所获得的保护层形成用涂布液涂布其上形成有电荷输送层的铝基体,并进行真空脱气。然后,在第一阶段为75℃、10分钟和第二阶段为150℃、40分钟的条件下进行干燥,形成厚度为5μm的保护层,从而制得感光体1。
(A)/(B)和(C)/(D)的测量
对于所得的感光体,通过对利用激光显微镜观察而获得的照片(表面:60.38μm×45.47μm,表面层内部(截面):81μm×5μm)进行图像分析计算A、B、C和D的值,并计算[(A)/(B)]和[(C)/(D)]的值。
另外,还计算保护层的表面上21个以上氟树脂颗粒连接并凝集的凝集颗粒的个数(E21),和保护层在深度方向上的截面上6个以上氟树脂颗粒连接并凝集的凝集颗粒的个数(E6)。结果如表1所示。
评价测试:转印效率的评价
为了利用获得的感光体进行图像品质评价,将所得的感光体1安装在DocuCentre C6550I(由富士施乐株式会社制造)上,并在25℃和50%的条件下进行在A4纸上形成图像浓度为5%的图像的图像形成测试。此时,测定感光体1的表面上形成的色调剂图像中色调剂的重量,以及由感光体1的表面转印到A4纸上的色调剂的重量,并利用下式计算转印效率。结果如表1所示。
(由感光体1的表面转印到A4纸上的色调剂的重量/感光体1的表面上形成的色调剂图像中色调剂的重量)×100(%)
A:转印效率为88%以上;
C:转印效率小于88%。
评价测试:时间推移后图像品质的评价
通过以下评价测试来评价时间推移后的图像品质。将所得的感光体1安装在DocuCentre C6550I(由富士施乐株式会社制造)上,并在25℃和50%的条件下进行在100,000张A4纸上形成图像浓度为5%的图像的图像形成测试。然后,根据以下标准评价四色黑1点线在45°的细线再现性。
A:良好;
B:有部分缺陷(实际使用无问题);
C:有缺陷(细线没有再现)。
实施例2
按照与实施例1相同的方式形成电荷输送层,然后对于保护层,将0.025重量份氟类梳型接枝聚合物(商品名:GF300,由Toagosei Co.,Ltd.制造)、5重量份聚四氟乙烯颗粒(商品名:LUBRON L2,由Daikin Industries Ltd.制造)和20重量份环戊酮的混合物与通过将100重量份由以下结构式(G)表示的化合物和5重量份由以下结构式(H)表示的三聚氰胺溶于200重量份环戊酮(溶剂)中获得的液体混合,并利用碰撞型高压分散器(商品名:Nanomizer,由Yoshida Kikai Co.,Ltd.制造)进行分散。然后,将0.05重量份的封端磺酸(商品名:Nacure5225,由KingIndustries,Inc.制造)与其混合,从而制备保护层形成用涂布液。
结构式(G)
结构式(H)
利用浸渍法在其上形成有电荷输送层的铝基体上涂布所获得的保护层形成用涂布液,并在第一阶段为75℃、10分钟和第二阶段为150℃、40分钟的条件下进行干燥,从而形成厚度为5μm的保护层,从而制得感光体2。
实施例3
按照实施例1所述的方式制备感光体3,不同之处在于在实施例1中作为氟树脂颗粒的分散助剂的氟类梳型接枝聚合物的重量由0.025重量份变为0.05重量份。
实施例4
按照实施例2所述的方式制备感光体4,不同之处在于在实施例2中作为氟树脂颗粒的分散助剂的氟类梳型接枝聚合物的重量由0.025重量份变为0.05重量份。
实施例5
按照与实施例1相同的方式制备电荷产生层,然后对于电荷输送层,将0.02重量份氟类梳型接枝聚合物(商品名:GF300,由Toagosei Co.,Ltd.制造)、5重量份聚四氟乙烯颗粒(商品名:LUBRON L2,由Daikin Industries Ltd.制造)和20重量份THF的混合物与通过将42重量份N,N’-二(3-甲基苯基)-N,N’-二苯基联苯胺和58重量份双酚Z聚碳酸酯树脂(TS2050:粘度平均分子量:50,000,由TeijinChemicals Ltd.制造)在280重量份四氢呋喃和120重量份甲苯中充分溶解混合获得的液体混合,并利用碰撞型高压分散器(商品名:Nanomizer,由Yoshida KikaiCo.,Ltd.制造)进行分散。由此,获得电荷输送层形成用涂布液。
对其上形成有电荷产生层的铝基体用电荷输送层形成用涂布液进行浸涂,并在第一阶段为50℃、10分钟和第二阶段为135℃、40分钟的条件下进行干燥,形成厚度为20μm的电荷输送层,从而制备感光体5。
实施例6
按照实施例5所述的方式制备感光体6,不同之处在于氟类梳型接枝聚合物的重量由0.02重量份变为0.025重量份。
实施例7
按照实施例2所述的方式制备感光体7,不同之处在于在实施例2中氟类梳型接枝聚合物的重量由0.025重量份变为0.035重量份。
比较例1
按照实施例1所述的方式制备感光体C1,不同之处在于氟类梳型接枝聚合物的重量由0.025重量份变为0.075重量份。
比较例2
按照实施例2所述的方式制备感光体C2,不同之处在于氟类梳型接枝聚合物的重量由0.025重量份变为0.075重量份。
比较例3
按照实施例5所述的方式制备感光体C3,不同之处在于氟类梳型接枝聚合物的重量由0.02重量份变为0.01重量份。
比较例4
按照实施例5所述的方式制备感光体C4,不同之处在于氟类梳型接枝聚合物的重量由0.02重量份变为0.05重量份。
比较例5
按照实施例2所述的方式制备感光体C5,不同之处在于在实施例2中氟类梳型接枝聚合物的重量由0.025重量份变为0.005重量份。
对于实施例2~7中的感光体2~7和比较例1~5中的感光体C1~C5,按照实施例1所述的方式测定[(A)/(B)]和[(C)/(D)],并进行评价测试。
[表1]
在上述表1中,“其他图像品质”一列中的[*1]表示发生了光散射和观察到图像缺陷,例如形成模糊图像。
为了说明和描述的目的而提供对本发明的示例性实施方式的前述描述。并不意图穷举或将本发明限制于公开的确切形式。显然,许多修改和变型对于本领域技术人员来说将是显而易见的。选择并描述所述实施方式是为了最好地说明本发明的原理及其实际应用,从而使本领域其他技术人员能够理解适于设想的特定用途的本发明的各种实施方式以及各种修改。本发明的范围应由所附权利要求和它们的等同物所限定。
Claims (18)
1.一种电子照相感光体,所述电子照相感光体包含:
基体;和
感光层,
其中,所述电子照相感光体具有含有氟树脂颗粒的表面层,并且在表面上露出的所述氟树脂颗粒满足下式(1):
0.5≤(A)/(B)≤10 式(1)
其中,(A)表示5~20个氟树脂颗粒连接并凝集的凝集颗粒的个数,并且(B)表示没有凝集的孤立的氟树脂颗粒和2~4个氟树脂颗粒连接并凝集的凝集颗粒的总个数。
2.如权利要求1所述的电子照相感光体,
其中,所述表面层的表面内侧0.2μm~5μm的部分中含有的所述氟树脂颗粒满足以下式(2):
0.1≤(C)/(D)≤3 式(2)
其中,(C)表示2~5个氟树脂颗粒连接并凝集的凝集颗粒的个数,并且(D)表示没有凝集的孤立的氟树脂颗粒的个数。
3.如权利要求1所述的电子照相感光体,
其中,在所述表面上露出的所述氟树脂颗粒中,21个以上氟树脂颗粒连接并凝集的凝集颗粒的个数为5个以下。
4.如权利要求1所述的电子照相感光体,
其中,所述表面层的表面内侧0.2μm~5μm的部分中含有的所述氟树脂颗粒包含5个以下的其中6个以上氟树脂颗粒连接并凝集的凝集颗粒。
5.如权利要求1所述的电子照相感光体,
其中,(A)/(B)为2~10。
6.如权利要求2所述的电子照相感光体,
其中,(C)/(D)为0.2~3。
7.如权利要求1所述的电子照相感光体,
其中,所述氟树脂颗粒的含量为所述表面层的1重量%~15重量%。
8.如权利要求1所述的电子照相感光体,
其中,所述氟树脂颗粒的平均一次粒径为0.05μm~1μm。
9.如权利要求1所述的电子照相感光体,
其中,所述氟树脂颗粒选自四氟乙烯树脂、三氟氯乙烯树脂、六氟丙烯树脂、氟乙烯树脂、偏二氟乙烯树脂、二氟二氯乙烯树脂。
10.如权利要求1所述的电子照相感光体,
其中,还含有含氟化烷基的共聚物。
11.一种图像形成装置,所述图像形成装置包含:
电子照相感光体;
充电单元,所述充电单元对所述电子照相感光体的表面充电;
潜像形成单元,所述潜像形成单元在经充电的所述电子照相感光体的表面上形成静电潜像;
显影单元,所述显影单元利用色调剂使形成于所述电子照相感光体的表面上的所述静电潜像显影从而形成色调剂图像;和
转印单元,所述转印单元将形成于所述电子照相感光体的表面上的所述色调剂图像转印至记录介质,
其中,所述电子照相感光体是权利要求1所述的电子照相感光体。
12.如权利要求11所述的图像形成装置,
其中,在所述电子照相感光体中,所述表面层的表面内侧0.2μm~5μm的部分中含有的所述氟树脂颗粒满足下式(2):
0.1≤(C)/(D)≤3 式(2)
其中,(C)表示2~5个氟树脂颗粒连接并凝集的凝集颗粒的个数,并且(D)表示没有凝集的孤立的氟树脂颗粒的个数。
13.如权利要求11所述的图像形成装置,
其中,在所述电子照相感光体中,在所述表面上露出的所述氟树脂颗粒中,21个以上氟树脂颗粒连接并凝集的凝集颗粒的个数为5个以下。
14.如权利要求11所述的图像形成装置,
其中,在所述感光体中,所述表面层的表面内侧0.2μm~5μm深的部分中含有的所述氟树脂颗粒包含5个以下的其中6个以上氟树脂颗粒连接并凝集的凝集颗粒。
15.一种处理盒,所述处理盒包含:
电子照相感光体,和
选自以下单元的至少一种单元:A)对所述电子照相感光体的表面充电的充电单元、B)在经充电的所述电子照相感光体的表面上形成静电潜像的潜像形成单元、C)利用色调剂使形成于所述电子照相感光体的表面上的所述静电潜像显影从而形成色调剂图像的显影单元、D)将形成于所述电子照相感光体的表面上的所述色调剂图像转印至记录介质的转印单元和E)清洁所述电子照相感光体的清洁单元,
其中,所述电子照相感光体是权利要求1所述的电子照相感光体。
16.如权利要求15所述的处理盒,
其中,在所述电子照相感光体中,所述表面层的表面内侧0.2μm~5μm的部分中含有的所述氟树脂颗粒满足下式(2):
0.1≤(C)/(D)≤3 式(2)
其中,(C)表示2~5个氟树脂颗粒连接并凝集的凝集颗粒的个数,并且(D)表示没有凝集的孤立的氟树脂颗粒的个数。
17.如权利要求15所述的处理盒,
其中,在所述电子照相感光体中,在所述表面上露出的所述氟树脂颗粒中,21个以上氟树脂颗粒连接并凝集的凝集颗粒的个数为5个以下。
18.如权利要求15所述的处理盒,
其中,在所述感光体中,所述表面层的表面内侧0.2μm~5μm的部分中含有的所述氟树脂颗粒包含5个以下的其中6个以上氟树脂颗粒连接并凝集的凝集颗粒。
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