CN102402142A - 感光体及其制造方法、图像形成装置和处理盒 - Google Patents

感光体及其制造方法、图像形成装置和处理盒 Download PDF

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山野裕子
多田一幸
池田贤治
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Abstract

本发明涉及感光体及其制造方法、图像形成装置和处理盒。本发明提供的电子照相感光体按如下顺序包括:基体、感光层和表面保护层,其中所述保护层含有含量为90重量%~98重量%的固化性电荷输送材料的交联产物和含量为2重量%~10重量%的氟化树脂颗粒,并且所述保护层满足式(1):0.5≤b/a≤1,其中,“a”表示存在于从保护层的感光层侧表面到对应于保护层膜厚度的2/3位置的保护层的区域中的氟原子与碳原子、氧原子及氟原子之总和的比率,而“b”表示在从保护层的外表面到对应于保护层厚度的1/3位置的保护层的区域中的氟原子与碳原子、氧原子及氟原子之总和的比率。

Description

感光体及其制造方法、图像形成装置和处理盒
技术领域
本发明涉及电子照相感光体、该电子照相感光体的制造方法、图像形成装置和处理盒。
背景技术
最近,已致力于通过各部件和系统的技术进展来使静电印刷图像形成装置提高速度、提高图像品质并延长寿命,所述装置具有充电单元、曝光单元、显影单元、转印单元和定影单元。
在电子照相感光体中,已使用了具有高机械强度的树脂,并且已另外提出了一种方法,其中将含氟树脂颗粒引入表面保护层中(参见例如日本专利申请特开平第04-324451号公报)。
此外,需要与小粒径色调剂相容的感光体,并且已另外提出了一种方法,其中将含氟树脂颗粒引入感光体的表面保护层中并赋予此表面较低的表面能(参见例如日本专利申请特开第2008-46197号公报)。
发明内容
本发明的目标在于提供一种电子照相感光体,与下式(1)中所表示的“b/a”不在0.5~1范围内的情况相比,所述电子照相感光体因该感光体的磨耗而引起的清洁性质及转印效率的变化受到了抑制。
下文将对本发明各方面进行描述。
根据本发明的第一方面,提供了一种电子照相感光体,所述电子照相感光体按如下顺序包括:
基体,
感光层,和
表面保护层,
所述表面保护层包含固化性电荷输送材料的交联产物和氟化树脂颗粒,所述电荷输送材料的含量为90重量%~98重量%,而所述氟化树脂颗粒的含量为2重量%~10重量%,并且所述表面保护层满足下式(1):
式(1):0.5≤b/a≤1
其中,在式(1)中,“a”表示存在于从表面保护层的感光层侧表面到对应于表面保护层膜厚度的2/3位置的表面保护层的区域中的氟原子与碳原子、氧原子及氟原子之总和的比率,而“b”表示存在于从表面保护层的外表面到对应于表面保护层膜厚度的1/3位置的表面保护层的区域中的氟原子与碳原子、氧原子及氟原子之总和的比率。
根据本发明的第二方面,在第一个方面所述的电子照相感光体中,所述表面保护层包括固化膜,该固化膜通过使用酸催化剂对具有三聚氰二胺结构或三聚氰胺结构的化合物和电荷输送材料进行热固化而获得,所述电荷输送材料包含选自由-OH、-OCH3、-NH2、-SH和-COOH组成的组的至少一种取代基。
根据本发明的第三方面,在第一或第二方面所述的电子照相感光体中,所述电荷输送材料是由下式(I)表示的化合物:
F-((-R7-X)n1(R8)n3-Y)n2      式(I)
其中,在式(I)中,F表示源自具有空穴输送能力的化合物的有机基团;R7和R8各自独立地表示具有1~5个碳原子的直链或支链亚烷基;n1表示0或1;n2表示1~4的整数;n3表示0或1;X表示氧原子、NH或硫原子;Y表示-OH、-OCH3、-NH2、-SH或-COOH。
根据本发明的第四方面,在第三方面所述的电子照相感光体中,所述由式(I)表示的化合物是由式(II)表示的化合物:
其中,在式(II)中,Ar1~Ar4可以彼此相同或不同,且各自独立地表示经取代或未经取代的芳基;Ar5表示经取代或未经取代的芳基或者经取代或未经取代的亚芳基;D各自表示-(-R7-X)n1(R8)n3-Y,且多个D可以彼此相同或不同;每个c独立地表示0或1;k表示0或1;并且多个D的总数是1~4;R7和R8各自独立地表示具有1~5个碳原子的直链或支链亚烷基;n1表示0或1;n3表示0或1;X表示氧原子、NH或硫原子;Y表示-OH、-OCH3、-NH2、-SH或-COOH。
根据本发明的第五方面,提供了电子照相感光体的制造方法,所述制造方法包括:
制备表面保护层形成用涂布液,所述涂布液包含固化性电荷输送材料的交联产物和氟化树脂颗粒,并且该涂布液的粘度为10mPa·s~60mPa·s,干燥后所述电荷输送材料的含量为90重量%~98重量%,并且所述氟化树脂颗粒的含量为2重量%~10重量%;
通过喷墨法将所述涂布液以尺寸为1pl~20pl的液滴形式从液滴喷头喷射到感光层上,从而形成涂布膜,所述感光层已经在至少具有该感光层的基体上形成;
干燥所述涂布膜来形成表面保护层。
根据本发明的第六方面,在第五方面所述的制造方法中,所述涂布液的液滴尺寸为1pl~10pl。
根据本发明的第七方面,在第五或第六方面所述的制造方法中,所述电荷输送材料是由下式(I)表示的化合物:
F-((-R7-X)n1(R8)n3-Y)n2    式(I)
其中,在式(I)中,F表示源自具有空穴输送能力的化合物的有机基团;R7和R8各自独立地表示具有1~5个碳原子的直链或支链亚烷基;n1表示0或1;n2表示1~4的整数;n3表示0或1;X表示氧原子、NH或硫原子;Y表示-OH、-OCH3、-NH2、-SH或-COOH。
根据本发明的第八方面,在第七方面所述的制造方法中,所述由式(I)表示的化合物是由式(II)表示的化合物:
其中,在式(II)中,Ar1~Ar4可以彼此相同或不同,且各自独立地表示经取代或未经取代的芳基;Ar5表示经取代或未经取代的芳基或者经取代或未经取代的亚芳基;D各自表示-(-R7-X)n1(R8)n3-Y,且多个D可以彼此相同或不同;每个c独立地表示0或1;k表示0或1;并且多个D的总数是1~4;R7和R8各自独立地表示具有1~5个碳原子的直链或支链亚烷基;n1表示0或1;n3表示0或1;X表示氧原子、NH或硫原子;Y表示-OH、-OCH3、-NH2、-SH或-COOH。
根据本发明的第九方面,提供了图像形成装置,所述图像形成装置包括:
电子照相感光体;
充电设备,所述充电设备对所述电子照相感光体充电;
潜像形成设备,所述潜像形成设备在所述电子照相感光体表面上形成静电潜像;
显影设备,所述显影设备通过使用色调剂对在所述电子照相感光体表面上形成的静电潜像进行显影来形成色调剂图像;和
转印设备,所述转印设备将在所述电子照相感光体表面上形成的色调剂图像转印至记录介质上,
所述电子照相感光体按如下顺序包括:
基体,
感光层,和
表面保护层,
所述表面保护层包含固化性电荷输送材料的交联产物和氟化树脂颗粒,所述电荷输送材料的含量为90重量%~98重量%,而所述氟化树脂颗粒的含量为2重量%~10重量%,并且所述表面保护层满足下式(1):
式(1):0.5≤b/a≤1
其中,在式(1)中,“a”表示存在于从表面保护层的感光层侧表面到对应于表面保护层膜厚度的2/3位置的表面保护层的区域中的氟原子与碳原子、氧原子及氟原子之总和的比率,而“b”表示存在于从表面保护层的外表面到对应于表面保护层膜厚度的1/3位置的表面保护层的区域中的氟原子与碳原子、氧原子及氟原子之总和的比率。
根据本发明的第十方面,在第九方面所述的图像形成装置中,所述电荷输送材料是由下式(I)表示的化合物:
F-((-R7-X)n1(R8)n3-Y)n2    式(I)
其中,在式(I)中,F表示源自具有空穴输送能力的化合物的有机基团;R7和R8各自独立地表示具有1~5个碳原子的直链或支链亚烷基;n1表示0或1;n2表示1~4的整数;n3表示0或1;X表示氧原子、NH或硫原子;Y表示-OH、-OCH3、-NH2、-SH或-COOH。
根据本发明的第十一方面,提供了处理盒,所述处理盒包括:
电子照相感光体;
充电设备,所述充电设备对所述电子照相感光体充电;
潜像形成设备,所述潜像形成设备在所述电子照相感光体表面上形成静电潜像;
显影设备,所述显影设备通过使用色调剂对在所述电子照相感光体表面上形成的静电潜像进行显影来形成色调剂图像;
转印设备,所述转印设备将在所述电子照相感光体表面上形成的色调剂图像转印至记录介质上;和
清洁设备,所述清洁设备对所述电子照相感光体的表面进行清洁,
所述电子照相感光体按如下顺序包括:
基体,
感光层,和
表面保护层,
所述表面保护层包含固化性电荷输送材料的交联产物和氟化树脂颗粒,所述电荷输送材料的含量为90重量%~98重量%,而所述氟化树脂颗粒的含量为2重量%~10重量%,并且所述表面保护层满足下式(1):
式(1):0.5≤b/a≤1
其中,在式(1)中,“a”表示存在于从表面保护层的感光层侧表面到对应于表面保护层膜厚度的2/3位置的表面保护层的区域中的氟原子与碳原子、氧原子及氟原子之总和的比率,而“b”表示存在于从表面保护层的外表面到对应于表面保护层膜厚度的1/3位置的表面保护层的区域中的氟原子与碳原子、氧原子及氟原子之总和的比率。
根据本发明的第十二方面,在第十一方面所述的处理盒中,所述电荷输送材料包含由下式(I)表示的化合物:
F-((-R7-X)n1(R8)n3-Y)n2     式(I)
其中,在式(I)中,F表示源自具有空穴输送能力的化合物的有机基团;R7和R8各自独立地表示具有1~5个碳原子的直链或支链亚烷基;n1表示0或1;n2表示1~4的整数;n3表示0或1;X表示氧原子、NH或硫原子;Y表示-OH、-OCH3、-NH2、-SH或-COOH。
根据本发明的第一方面,提供了电子照相感光体,与式(1)中所表示的“b/a”不在0.5~1范围内的情况相比,所述电子照相感光体因该感光体的磨耗而引起的清洁性质及转印效率的变化受到了抑制。
根据本发明的第二方面,提供了电子照相感光体,与即使当所述表面保护层具有所述构造时式(1)中所表示的“b/a”不在0.5~1范围内的情况相比,所述电子照相感光体因该感光体的磨耗而引起的清洁性质及转印效率的变化受到了抑制。
根据本发明的第三方面,提供了电子照相感光体,与即使当所述表面保护层具有所述构造时式(1)中所表示的“b/a”不在0.5~1范围内的情况相比,所述电子照相感光体因该感光体的磨耗而引起的清洁性质及转印效率的变化受到了抑制。
根据本发明的第四方面,与即使当所述表面保护层具有所述构造时式(1)中所表示的“b/a”不在0.5~1范围内的情况相比,因感光体的磨耗而引起的清洁性质及转印效率的变化进一步受到抑制。
根据本发明的第五方面,提供了电子照相感光体的制造方法,与当通过喷墨法形成所述表面保护层时涂布液的粘度和/或液滴尺寸不在上述范围内的情况相比,所述电子照相感光体因感光体的磨耗而引起的清洁性质及转印效率的变化受到了抑制。
根据本发明的第六方面,提供了能够制造电子照相感光体的制造方法,在所述电子照相感光体中,因磨耗而引起的清洁性质及转印效率的变化进一步受到抑制。
根据本发明的第七方面,与即使当所述表面保护层具有所述构造时式(1)中所表示的“b/a”不在0.5~1范围内的情况相比,因感光体的磨耗而引起的清洁性质及转印效率的变化受到了抑制。
根据本发明的第八方面,与即使当所述表面保护层具有所述构造时式(1)中所表示的“b/a”不在0.5~1范围内的情况相比,因感光体的磨耗而引起的清洁性质及转印效率的变化进一步受到抑制。
根据本发明的第九方面,提供了图像形成装置,与式(1)中所表示的“b/a”不在0.5~1范围内的情况相比,即使在感光体形成磨损后所述图像形成装置也能够形成具有优良图像品质的图像。
根据本发明的第十方面,与即使当所述表面保护层具有所述构造时式(1)中所表示的“b/a”不在0.5~1范围内的情况相比,因感光体的磨耗而引起的清洁性质及转印效率的变化受到了抑制。
根据本发明的第十一方面,提供了处理盒,与式(1)中所表示的“b/a”不在0.5~1范围内的情况相比,即使在感光体形成磨损后所述处理盒也能够形成具有优良图像品质的图像。
根据本发明的第十二方面,与即使当所述表面保护层具有所述构造时式(1)中所表示的“b/a”不在0.5~1范围内的情况相比,因感光体的磨耗而引起的清洁性质及转印效率的变化受到了抑制。
附图说明
将基于以下附图对本发明的示例性实施方式进行详细描述,其中:
图1是显示本发明第一方面的电子照相感光体的部分横截面示意图。
图2是显示本发明第二方面的电子照相感光体的部分横截面示意图。
图3是显示本发明一个示例性实施方式的图像形成装置的构造示意图。
图4是显示本发明另一示例性实施方式的图像形成装置的构造示意图。
具体实施方式
在下文中将详细描述本发明的示例性实施方式。
电子照相感光体
本发明示例性实施方式的电子照相感光体(在一些情况下可将其简称为“感光体”)按如下顺序至少包括:基体、感光层和表面保护层,其中所述表面保护层至少含有固化性电荷输送材料的交联产物和氟化树脂颗粒,所述电荷输送材料的含量为90重量%~98重量%(或者为约90重量%~约98重量%),而所述氟化树脂颗粒的含量为2重量%~10重量%(或者为约2重量%~约10重量%),并且满足下式(1):
式(1):0.5≤b/a≤1
在式(1)中,“a”表示存在于从表面保护层的感光层侧表面到对应于表面保护层膜厚度的2/3位置的表面保护层的区域中的氟原子与碳原子、氧原子及氟原子之总和的比率,而“b”表示存在于从表面保护层的外表面到对应于表面保护层膜厚度的1/3位置的表面保护层的区域中的氟原子与碳原子、氧原子及氟原子之总和的比率。
本文中所用的术语“表面保护层的感光层侧表面”是指在表面保护层的各表面中,面对或接近感光层的表面保护层的表面。此外,本文中所用的术语“表面保护层的外表面”是指在表面保护层的各表面中,离感光层较远的表面保护层的表面,即与感光层侧表面相对的表面保护层的表面。举例而言,在感光层和表面保护层按此顺序叠置在基体上的情况下,“表面保护层的感光层侧表面”指表面保护层的下表面,而“表面保护层的外表面”指表面保护层的上表面。
一般而言,氟化树脂颗粒的比重较大。因此,特别是当在感光体的表面保护层中的氟化树脂颗粒含量在10重量%以下时,因为由表面张力梯度和干燥过程中的温度差异引起的对流流动,而使表面保护层的外表面处的氟化树脂颗粒含量变得相对较低。也就是说,不容易使氟化树脂颗粒均匀地存在于表面保护层中。当表面保护层的外表面处的氟化树脂颗粒含量较低时,存在于感光体表面处的氟化树脂颗粒的比例会随着感光体的磨耗而改变,导致清洁性质和转印效率发生改变。
在这点上,将本发明示例性实施方式的感光体的“b/a”值控制在0.5~1范围内,即相对更多地抑制了在表面保护层中的氟化树脂颗粒含量的不均匀。结果,据推测由感光体的磨耗引起的清洁性质和转印效率的变化得到了抑制。
当制造表面保护层形成用涂布液时,优选将表面活性剂吸附在氟化树脂颗粒表面上,从而使涂布液中的氟化树脂颗粒分散。然而,在表面活性剂未吸附至氟化树脂颗粒并因此从氟化树脂颗粒释放出时,其会渗出到表面保护层的表面上,因此在图像形成装置中使用表面活性剂时,其在一些情况下可能是在感光体中导致光疲劳或图像流动(image flow)等的原因。
在这点上,将“b/a”值控制在1以下的本发明示例性实施方式的感光体与“b/a”值大于1的情况相比,在表面保护层外表面处的氟化树脂颗粒的比例较小。因此,在表面保护层外表面处的磨耗率趋于相对较大。所以,据推测通过磨耗可除去在表面上渗出的表面活性剂,由此抑制光疲劳或图像流动等。
更优选的是,“b/a”的数值满足0.7≤b/a≤1,并且特别优选的是满足0.9≤b/a≤1。
b/a的计算方法
在本文中,氟原子与碳原子、氧原子及氟原子之总和的比率是通过能量分散X射线谱(EDS)计算出的。具体而言,将表面保护层及其各下层从感光体剥离,将其小片取出、包埋在环氧树脂中并进行固化。使用切片机制备其切片并且用作测量样品。使用JSM-6700F/JED-2300F(商品名,由JEOL Ltd.制造)作为EDS装置,以5μm为间隔对存在于从表面保护层的感光层侧表面到对应于表面保护层膜厚度的2/3位置的表面保护层的区域中的氟原子与碳原子、氧原子及氟原子之总和的比率进行测量,将其平均比率视为“a”。另外,以5μm为间隔对存在于从表面保护层的外表面到对应于表面保护层膜厚度的1/3位置的表面保护层的区域中的氟原子与碳原子、氧原子及氟原子之总和的比率进行测量,将其平均比率视为“b”。随后,使用所获得的“a”和“b”的值计算“b/a”。
b/a的控制方法
当表面保护层是通过对固化性电荷输送材料进行固化而获得的固化膜时,从将“b/a”值控制在上述范围内的角度考虑,优选的是通过包括以下工序(i)~工序(iii)的喷墨法来形成该表面保护层。
当表面保护层是通过使用酸催化剂使具有三聚氰二胺结构或三聚氰胺结构的化合物与电荷输送材料一起进行热固化而获得的固化膜时,优选的是通过包括下文以下工序(i)~工序(iii)的喷墨法来形成该表面保护层,所述电荷输送材料具有选自由-OH、-OCH3、-NH2、-SH及-COOH组成的组的至少一种取代基。
(i)涂布液制备工序
首先制备满足下述条件的涂布液:
·所述涂布液含有固化性电荷输送材料的交联产物和氟化树脂颗粒。
·所述涂布液的粘度为10mPa·s~60mPa·s(或约10mPa·s~约60mPa·s),优选为20mPa·s~60mPa·s(或约20mPa·s~约60mPa·s),并且特别优选为30mPa·s~60mPa·s (或约30mPa·s~约60mPa·s)。
·干燥后所述电荷输送材料的含量为90重量%~98重量%(或约90重量%~约98重量%)。
·干燥后所述氟化树脂颗粒的含量为2重量%~10重量%(或约2重量%~约10重量%)。
(ii)涂布液喷射工序
用喷墨法将所述涂布液以尺寸(或体积)为1pl~20pl(或约1pl~约20pl)的液滴形式从液滴喷头喷射到位于其上至少具有感光层的基体上的感光层上,从而形成涂布膜。所述液滴的尺寸特别优选为1pl~10pl(或约1pl~约10pl)。
(iii)干燥工序
通过加热来干燥所述涂布膜,从而形成表面保护层。
通过使用B型粘度计(商品名,由Toyo Keiki Co.,Ltd.制造)在液体温度为24℃时确定粘度。
从喷墨液滴喷头喷出的液滴在到达基体(例如感光层的表面)的同时,飞行过程中固体浓度增加,从而增加了液滴的粘度。在这点上,通过减少液滴的量,即如上所述通过将量调节至1pl~20pl,促进了溶剂在飞行过程中的飞散(或扩散),并且抑制了在对表面保护层进行干燥的过程中的对流。结果,表面保护层中的氟化树脂颗粒的不均匀受到了抑制,并且“b/a”值被调节至上述范围内。
用于将“b/a”值控制在上述范围内的方法并不限于所述喷墨法。举例而言,当使用丙烯酸树脂作为树脂来形成表面保护层时,可以通过包括工序(I)~(III)的以下方法来控制该值。
(I)涂布液制备工序
首先制备满足下述条件的涂布液:
·所述涂布液含有作为聚合性单体之一的丙烯酸改性的单体、热聚合或光聚合引发剂和氟化树脂颗粒。
·干燥后所述电荷输送材料的含量为75重量%~98重量%。
·干燥后所述氟化树脂颗粒的含量为2重量%~25重量%。
(II)涂布工序
通过浸渍法将所述涂布液涂布到其上至少具有感光层的基体上的感光层上,从而形成涂布膜。
(III)干燥工序
对所述涂布膜进行真空脱气,随后通过加热使之干燥,从而形成表面保护层。
下面将对本发明示例性实施方式的感光体的构造进行描述。
感光体的构造
本发明示例性实施方式的感光体按如下顺序至少具有:基体、感光层和表面保护层,其中所述表面保护层至少包含:含有固化性电荷输送材料的化合物的交联产物和氟化树脂颗粒,所述电荷输送材料的含量为90重量%~98重量%,而所述氟化树脂颗粒的含量为2重量%~10重量%。
所述表面保护层优选为通过使用酸催化剂使具有三聚氰二胺结构或三聚氰胺结构的化合物与电荷输送材料一起进行热固化而获得的固化膜(或交联膜),所述电荷输送材料具有选自由-OH、-OCH3、-NH2、-SH及-COOH组成的组的至少一种取代基。
在本文中,本发明示例性实施方式的感光层可以是兼有电荷输送能力和电荷生成能力的单层多功能感光层,或者可以是包括多个具有不同功能的亚层的多层感光层,所述亚层包括电荷输送层和电荷生成层。另外,在示例性实施方式中,感光体可以具有其他层,例如底涂层。
在下文中,将参照图1和图2对本发明示例性实施方式的感光体的构造进行描述,但不应试图将本发明限制到图1和图2。
图1是显示本发明示例性实施方式的感光体的层构造实例的横截面示意图。在图1中所示的感光体具有基体1、包括电荷生成层2A及电荷输送层2B的感光层2、底涂层4和保护层5。
图1中所示的感光体具有下述层构造:在所述层构造中,底涂层4、电荷生成层2A、电荷输送层2B和保护层5按以上顺序设置在基体1上,并且电荷生成层2A及电荷输送层2B两层一起形成感光层2(第一示例性实施方式)。
在图1所示的感光体中,保护层5是所述表面保护层。
图2是显示本发明另一实施方式的感光体的层构造实例的横截面示意图。在图2中,感光体具有单层型多功能感光层,而其其它组成部分与图1中所示的感光体基本相同。
图2中所示的感光体具有下述的层构造:在所述层构造中,底涂层4、感光层6和保护层5按以上顺序设置在基体1上,并且感光层6是整合有图1中所示的电荷生成层2A及电荷输送层2B的功能的层(第二示例性实施方式)。
在图2所示的感光体中,保护层5是所述表面保护层。
在下文中,将通过第一示例性实施方式的实例对本发明的感光体进行详细描述。
第一示例性实施方式
本发明第一示例性实施方式的感光体具有下述的层构造:在所述层构造中,如图1中所示,底涂层4、电荷生成层2A、电荷输送层2B和保护层5按以上顺序设置在基体1上,并且保护层5是所述表面保护层。
基体
使用具有导电性质的基体作为基体1。其实例包括:使用诸如铝、铜、锌、不锈钢、铬、镍、钼、钒、铟、金或铂等金属或者其合金形成的金属板、金属鼓和金属带;以及涂布、沉积或层压有导电性化合物(例如导电性聚合物或氧化铟)、金属(例如铝、钯或金)或其合金的纸张、塑料膜和带。本文中“具有导电性质”等表述的意思是体积电阻率小于1013Ω·cm。
当在激光打印机中使用第一示例性实施方式的感光体时,优选将基体1的表面粗糙化成具有0.04μm~0.5μm的中心线平均粗糙度(centerline average roughness)Ra。然而,在使用非相干光作为光源时,并不特别需要表面粗糙化。
表面粗糙化的方法的实例包括:其中将悬浮于水中的研磨剂吹至支持体上的湿珩磨(wet honing);其中通过使支持体与旋转中的磨石压力接触来持续地研磨支持体的无心研磨;以及阳极氧化。
表面粗糙化方法的另一实例是包括下述步骤的表面粗糙化方法:将导电性颗粒或半导体颗粒分散在树脂中,并且在支持体表面上形成树脂层,从而通过分散在树脂层中的颗粒来实现表面粗糙化,而不是对基体1的表面本身进行粗糙化。
在本文中,通过阳极氧化而进行的表面粗糙化处理中,在电解质溶液中使用铝阳极通过阳极氧化在铝表面形成氧化膜。电解质溶液的实例包括硫酸溶液和草酸溶液。然而,由于通过阳极氧化形成的未经改性的多孔阳极氧化膜有化学活性,因此可以进行封孔处理,其中通过由加压的水蒸气或沸腾的水(可以向其添加诸如镍等金属的盐)的水合反应引起的体积膨胀将阳极氧化膜的细孔密封,从而将阳极氧化物转化为更稳定的水合氧化物。所述阳极氧化膜的厚度可以是0.3μm~15μm。
可以对所述基体1进行酸性水溶液处理或勃姆石处理。
以下进行使用酸性处理液(包含磷酸、铬酸和氢氟酸)的处理。首先,制备酸性处理液。基于酸性处理液的总重,在所述酸性处理液中磷酸、铬酸和氢氟酸的混合比优选为10重量%~11重量%的磷酸、3重量%~5重量%的铬酸和0.5重量%~2重量%的氢氟酸。全部酸成分的浓度可以是13.5重量%~18重量%。处理温度可以是42℃~48℃。涂布膜的厚度可以为0.3μm~15μm。
通过在90℃~100℃将基体在纯水中浸渍5分钟~60分钟、或通过在90℃~120℃使基体与加热水蒸气接触5分钟~60分钟来进行勃姆石处理。涂布膜的厚度为0.1μm~5μm。可以使用含有膜溶解性相对较低的电解质的电解质溶液对所述膜进一步进行阳极氧化,所述电解质例如巳二酸、硼酸、硼酸盐、磷酸盐、邻苯二甲酸盐、马来酸盐、苯甲酸盐、酒石酸盐或柠檬酸盐。
底涂层
底涂层4作为例如含有无机颗粒的粘合剂树脂层而形成。
作为所述无机颗粒,可以使用粉末电阻率(体积电阻率)为102Ω·cm~1011Ω·cm的无机颗粒。
具有上述电阻率值的无机颗粒的实例包括氧化锡、氧化钛、氧化锌和氧化锆等(即导电性金属氧化物)的无机颗粒,并且特别优选使用氧化锌。
无机颗粒可以是已经经过表面处理的无机颗粒。可以组合使用两种以上经不同表面处理或具有不同粒径的无机颗粒。所述无机颗粒的体均粒径优选为50nm~2,000nm,更优选为60nm~1,000nm。
优选使用比表面积为10m2/g(用BET方法测量)以上的无机颗粒。
除无机颗粒以外,底涂层可以包括具有受体性质的化合物(即受体化合物)。可以使用任何具有受体性质的化合物作为所述受体化合物。其实例包括电子输送材料,例如:诸如氯醌或溴醌等醌化合物;四氰基苯醌二甲烷化合物;诸如2,4,7-三硝基芴酮或2,4,5,7-四硝基-9-芴酮等芴酮化合物;诸如2-(4-联苯基)-5-(4-叔丁基苯基)-1,3,4-
Figure BDA0000054714900000131
二唑、2,5-双(4-萘基)-1,3,4-二唑或2,5-双(4-二乙基氨基苯基)-1,3,4-
Figure BDA0000054714900000133
二唑等
Figure BDA0000054714900000134
二唑化合物;呫吨酮化合物;噻吩化合物;以及诸如3,3’,5,5’-四叔丁基联苯醌等联苯醌化合物(diphenoquinone compound),并且特别优选具有蒽醌结构的化合物。另外,优选使用具有蒽醌结构的受体化合物,例如羟基蒽醌化合物、氨基蒽醌化合物或氨基羟基蒽醌化合物,并且其具体实例包括蒽醌、茜素、醌茜、蒽绛酚和红紫素。
虽然可以任意选择受体化合物的含量,但是受体化合物的含量可以是0.01重量%~20重量%(基于无机颗粒),优选为0.05重量%~10重量%(基于无机颗粒)。
受体化合物可以在涂布底涂层4的过程中添加,或者可以预先附着至无机颗粒表面。将受体化合物附着至无机颗粒表面的方法的实例包括干法或湿法。
当通过干法进行表面处理时,所述处理是通过以下方式进行:逐滴直接添加受体化合物或者将受体化合物在有机溶剂中溶解后,与干燥空气或氮气一起喷射所述化合物,同时在高剪力混合器中搅拌无机颗粒。在添加或喷射过程中,优选在所述溶剂沸点以下的温度进行所述处理。在添加或喷射后可以在100℃以上对无机颗粒另外进行烘焙。所述烘焙的温度范围和时间是任意设定的。
在湿法中,通过以下方式处理无机颗粒:在溶剂中搅拌无机颗粒,使用超声发生器、砂磨机、磨光器或球磨机等将无机颗粒分散,向其添加受体化合物,接下来进行搅拌或分散,并随后除去溶剂。通过过滤或蒸馏除去所述溶剂。在除去溶剂后可以在100℃以上的温度对无机颗粒另外进行烘焙。所述烘焙的温度范围和时间是任意设定的。在湿法中添加表面处理剂前可以除去包含在无机颗粒中的水,并且作为该方法的实例,可以使用通过随着在用于表面处理的溶剂中进行搅拌而对颗粒加热来除去溶剂的方法,或者通过与溶剂共沸除去溶剂的方法。
在涂布受体化合物前,可以对无机颗粒进行表面处理。表面处理剂选自已知材料,其实例包括硅烷偶联剂、钛酸酯(盐)偶联剂、铝偶联剂和表面活性剂。特别优选使用硅烷偶联剂。此外,优选使用具有氨基的硅烷偶联剂。
作为具有氨基的硅烷偶联剂,虽然可以使用任何一种,但是其具体实例包括但不限于:γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-β-(氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-β-(氨基乙基)-γ-氨基丙基甲基甲氧基硅烷和N,N-双(β-羟乙基)-γ-氨基丙基三乙氧基硅烷。
硅烷偶联剂可以以其两种以上的混合物的形式使用。与具有氨基的硅烷偶联剂组合使用的硅烷偶联剂的实例包括但不限于:乙烯基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基-三(β-甲氧基乙氧基)硅烷、β-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷、γ-巯基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-β-(氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-β-(氨基乙基)-γ-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N,N-双(β-羟乙基)-γ-氨基丙基三乙氧基硅烷和γ-氯丙基三甲氧基硅烷。
虽然可以使用任何已知的表面处理方法,但优选使用干法或湿法。此外,受体的涂布可以与使用偶联剂等的表面处理组合进行。
虽然在底涂层4中可以任意选择基于无机颗粒的硅烷偶联剂的量,但基于无机颗粒,优选的量是0.5重量%~10重量%。
作为待包含在底涂层4中的粘合剂树脂,可以使用任何已知的粘合剂树脂。其实例包括:已知的聚合物树脂化合物,包括诸如聚乙烯醇缩丁醛等缩醛树脂、聚乙烯醇树脂、酪蛋白、聚酰胺树脂、纤维素树脂、明胶、聚氨酯树脂、聚酯树脂、甲基丙烯酸树脂、丙烯酸树脂、聚氯乙烯树脂、聚乙烯乙酸酯树脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯-马来酸酐树脂、有机硅树脂、有机硅醇酸树脂、酚树脂(phenol resin)、酚醛树脂(phenol-formaldehyde resin)、三聚氰胺树脂和氨基甲酸乙酯树脂;具有电荷输送基团的电荷输送树脂;以及诸如聚苯胺等导电性树脂。其中,优选使用不溶于上层用涂布液的树脂,并且特别优选使用酚树脂、酚醛树脂、三聚氰胺树脂、氨基甲酸乙酯树脂或环氧树脂等。当使用其两种以上的组合时,根据目的来选择混合比率。
在底涂层形成用涂布液中,可以任意选择被赋予受体性质的金属氧化物与粘合剂树脂的比率,或无机颗粒与粘合剂树脂的比率。
底涂层4还可以含有各种添加剂中的任何一种。所述添加剂的实例包括诸如缩合多环颜料或偶氮颜料等电子输送颜料,或诸如锆螯合物、钛螯合物、铝螯合物、钛醇盐化合物、有机钛化合物或硅烷偶联剂等已知材料。将硅烷偶联剂用于金属氧化物的表面处理,但是其还可用作涂布液中的添加剂。在此上下文中所用的硅烷偶联剂的具体实例包括乙烯基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基-三(β-甲氧基乙氧基)硅烷、β-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷、γ-巯基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-β-(氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-β-(氨基乙基)-γ-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N,N-双(β-羟乙基)-γ-氨基丙基三乙氧基硅烷和γ-氯丙基三甲氧基硅烷。
锆螯合物的实例包括丁醇锆、乙基乙酰乙酸锆、三乙醇胺锆、乙酰丙酮合丁醇锆、乙基乙酰乙酸丁醇锆、乙酸锆、草酸锆、乳酸锆、膦酸锆、辛酸锆、环烷酸锆、月桂酸锆、硬脂酸锆、异硬脂酸锆、甲基丙烯酸丁醇锆、硬脂酸丁醇锆和异硬脂酸丁醇锆。
钛螯合物的实例包括钛酸四异丙酯、钛酸四正丁酯、钛酸丁酯二聚体、钛酸四(2-乙基己基)酯、乙酰丙酮钛、聚乙酰丙酮钛、亚辛基乙醇酸钛、乳酸钛铵盐、乳酸钛、乳酸钛乙酯、三乙醇胺合钛和多羟基硬脂酸钛。
铝螯合物的实例包括异丙基铝、二异丙基单丁氧基铝、丁醇铝、二异丙醇基乙基乙酰乙酸铝和三(乙基乙酰乙酸)铝。
这些化合物可以单独使用,或者作为多种所述化合物的混合物或缩聚物使用。
用于制备底涂层形成用涂布液的溶剂选自已知有机溶剂,例如,醇、芳香族化合物、卤代烃、酮、酮醇、醚和酯。所述溶剂的实例包括诸如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、苯甲醇、甲基溶纤剂、乙基溶纤剂、丙酮、甲乙酮、环己酮、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丁酯、二烷、四氢呋喃、二氯甲烷、三氯甲烷、氯苯和甲苯等普通有机溶剂。
用于分散的溶剂可以单独使用,或可以作为两种以上所述溶剂的混合物使用。只要溶剂能够溶解粘合剂树脂,可以使用任何溶剂作为混合中所用的混合溶剂。
作为分散方法,使用下述已知方法,所述已知方法使用辊磨、球磨、振动球磨、磨光器、砂磨、胶体磨或涂料振荡机等。作为用于制备底涂层4的涂布方法,可以使用诸如刮刀涂法、线棒涂布法、喷涂法、浸涂法、珠涂法、气刀涂布法或幕涂法等普通方法。
通过使用由此获得的底涂层形成用涂布液在基体1上形成底涂层4。
底涂层4的维氏硬度(Vickers’strength)可以是35以上。
底涂层4可以具有任何厚度,但厚度优选为15μm以上,更优选为15μm~50μm。
从防止莫尔图像(moire image)的角度考虑,将底涂层4的表面粗糙度(十点平均粗糙度)调节至所用照射激光的波长λ的1/4n~1/2λ(其中“n”表示上层的折射率)。可以向底涂层添加树脂颗粒等来调节表面粗糙度。作为所述树脂颗粒,使用有机硅树脂颗粒、交联聚甲基丙烯酸甲酯颗粒等。
可以对底涂层进行抛光来调节表面粗糙度。抛光方法的实例包括抛光轮抛光(buffing polishing)、喷砂抛光、湿珩磨和研磨处理。
底涂层是通过对所涂布的涂布液进行干燥而获得的。一般而言,通过在能够使涂布液形成膜的温度下蒸发溶剂来进行干燥。
电荷生成层
电荷生成层2A可以是至少包含电荷生成材料和粘合剂树脂的层。
电荷生成材料的实例包括诸如双偶氮颜料或三偶氮颜料等偶氮颜料、诸如二溴蒽嵌蒽醌等稠合芳香族颜料、二萘嵌苯颜料、吡咯并吡咯颜料、酞菁颜料、氧化锌和三方硒。其中,优选用于近红外波长区的激光照射的颜料的实例包括金属酞菁颜料和/或非金属酞菁颜料,且更优选的是如在日本专利申请特开平第5-263007号和第5-279591号公报中所公开的羟基镓酞菁、如在日本专利申请特开平第5-98181号公报等中所公开的氯化镓酞菁、如在日本专利申请特开平第5-140472号和第5-140473号公报中所公开的二氯化锡酞菁和如在日本专利申请特开平第4-189873号和第5-43813号公报中所公开的钛氧基酞菁等。优选用于近紫外波长区的激光照射的颜料的实例包括诸如二溴蒽嵌蒽醌等稠合芳香族颜料、硫靛颜料、紫菜嗪化合物、氧化锌和三方硒。在使用照射波长为380nm~500nm的光源时,优选使用无机颜料作为所述电荷生成材料;而在使用照射波长为700nm~800nm的光源时,优选使用金属酞菁颜料和非金属酞菁颜料。
作为电荷生成材料,可以使用在600nm~900nm范围的吸收光谱图中最高峰波长在810nm~839nm范围内的羟基镓酞菁颜料。该羟基镓酞菁颜料与常规的V-型羟基镓酞菁颜料不同,与常规的V-型羟基镓酞菁颜料相比,其在相对较短的波长处具有吸收光谱图的最高峰波长。
优选的是,最高峰波长在810nm~839nm范围内的羟基镓酞菁颜料具有在特定的范围内平均粒径和在特定的范围内的BET比表面积。更具体而言,所述羟基镓酞菁颜料的平均粒径优选为0.20μm以下、更优选为0.01μm~0.15μm,其BET比表面积优选为45m2/g以上、更优选为50m2/g以上、特别优选为55m2/g~120m2/g。所述平均粒径是使用激光衍射/散射粒度分布分析仪(LA-700,商品名,由Horiba Ltd.制造)测定的体均粒径(d50平均粒径);而所述比表面积是使用BET比表面积分析仪(FLOWSORB II2300,商品名,由Shimadzu Corporation制造)而获得的值。
所述羟基镓酞菁颜料的最大粒径(一次粒径的最大值)优选为1.2μm以下、更优选为1.0μm以下、进一步优选为0.3μm以下。
优选的是,所述羟基镓酞菁颜料的平均粒径为0.20μm以下、最大粒径为1.2μm以下且比表面积为45m2/g以上。
在使用CuKα特征X射线的X射线衍射光谱图中,所述羟基镓酞菁颜料的衍射峰的布拉格角(2θ±0.2°)优选为7.5°、9.9°、12.5°、16.3°、18.6°、25.1°和28.3°。
当温度从25℃升至400℃时,所述羟基镓酞菁颜料的热重量损失率可以是2.0%~4.0%、更优选为2.5%~3.8%。
电荷生成层2A中所用的粘合剂树脂选自各种绝缘树脂,并且可以选自有机光电导性聚合物,例如聚-N-乙烯基咔唑、聚乙烯基蒽、聚乙烯基芘或聚硅烷。所述粘合剂树脂的实例包括聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚芳酯树脂(例如,双酚和芳香族二价羧酸的缩聚物)、聚碳酸酯树脂、聚酯树脂、苯氧基树脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚酰胺树脂、丙烯酸树脂、聚丙烯酰胺树脂、聚乙烯基吡啶树脂、纤维素树脂、聚氨酯树脂、环氧树脂、酪蛋白、聚乙烯醇树脂和聚乙烯吡咯烷酮树脂。可以单独使用这些粘合剂树脂,或者可以组合使用两种以上所述粘合剂树脂。电荷生成材料和粘合剂树脂之间的混合比(即,电荷生成材料:粘合剂树脂)可以是10∶1~1∶10(重量比)。在本文中,术语“绝缘性”意为体积电阻率是1013Ω·cm以上。
举例而言,使用其中将电荷生成材料和粘合剂树脂分散在溶剂中的涂布液形成电荷生成层2A。
用于分散的溶剂的实例包括甲醇、乙醇、正丙醇、正丁醇、苯甲醇、甲基溶纤剂、乙基溶纤剂、丙酮、甲乙酮、环己酮、乙酸甲酯、乙酸正丁酯、二烷、四氢呋喃、二氯甲烷、三氯甲烷、氯苯和甲苯。可以单独使用这些溶剂,或者可以组合使用两种以上所述溶剂。
作为用于将电荷生成材料和粘合剂树脂分散在溶剂中的方法,可以使用诸如球磨分散法、磨光器分散法或砂磨分散法等普通方法。分散处理后电荷生成材料的平均粒径可以是0.5μm以下,更优选为0.3μm以下,进一步优选为0.15μm以下。
为了形成电荷生成层2A,可以使用诸如刮刀涂法、迈耶棒(Meyer bar)涂布法、喷涂法、浸涂法、珠涂法、气刀涂布法或幕涂法等普通方法。
由此获得的电荷生成层2A的膜厚度可以是0.1μm~5.0μm,更优选为0.2μm~2.0μm。
电荷输送层
电荷输送层2B可以是至少包含电荷输送材料和粘合剂树脂的层,或者是至少包含聚合物电荷输送材料的层。
电荷输送材料的实例包括:电子输送化合物,包括醌化合物(例如对苯醌、氯醌、溴醌或蒽醌)、四氰基苯醌二甲烷化合物、芴酮化合物(例如2,4,7-三硝基芴酮)、呫吨酮化合物、二苯甲酮化合物、氰乙烯基化合物或乙烯化合物;以及空穴输送化合物,包括三芳基胺化合物、联苯胺化合物、芳基烷化合物、芳基取代的乙烯化合物、茋化合物、蒽化合物或腙化合物。所述电荷输送材料可以单独使用,或者可以以两种以上组合使用,但电荷输送材料并不限于上述电荷输送材料。
从电荷迁移率的角度考虑,电荷输送材料优选为由以下结构式(a-1)表示的三芳基胺衍生物或者由以下结构式(a-2)表示的联苯胺衍生物。
Figure BDA0000054714900000191
在结构式(a-1)中,R8表示氢原子或甲基;n表示1或2;Ar6和Ar7各自独立地表示经取代或未经取代的芳基、-C6H4-C(R9)=C(R10)(R11)或-C6H4-CH=CH-CH=C(R12)(R13),其中R9~R13各自独立地表示氢原子、经取代或未经取代的烷基或经取代或未经取代的芳基。当式(a-1)中的基团被取代时,取代基可以是卤素原子、具有1~5个碳原子的烷基、具有1~5个碳原子的烷氧基或取代有具有1~3个碳原子的烷基的经取代的氨基。
Figure BDA0000054714900000192
在结构式(a-2)中,R14和R14’可以彼此相同或不同,且各自独立地表示氢原子、卤素原子、具有1~5个碳原子的烷基或具有1~5个碳原子的烷氧基;R15、R15’、R16和R16’可以彼此相同或不同,且各自独立地表示氢原子、卤素原子、具有1~5个碳原子的烷基、具有1~5个碳原子的烷氧基、取代有具有1~2个碳原子的烷基的氨基、经取代或未经取代的芳基、-C(R17)=C(R18)(R19)或-CH=CH-CH=C(R20)(R21),其中R17~R21各自独立地表示氢原子、经取代或未经取代的烷基或经取代或未经取代的芳基;m和n各自独立地表示0~2的整数。
在由结构式(a-1)表示的三芳基胺衍生物和由结构式(a-2)表示的联苯胺衍生物中,优选在其结构中含有“-C6H4-CH=CH-CH=C(R12)(R13)”的三芳基胺衍生物和优选在其结构中含有“-CH=CH-CH=C(R20)(R21)”的联苯胺衍生物。
用于电荷输送层2B的粘合剂树脂的实例包括聚碳酸酯树脂、聚酯树脂、聚芳酯树脂、甲基丙烯酸树脂、丙烯酸树脂、聚氯乙烯树脂、聚偏二氯乙烯树脂、聚苯乙烯树脂、聚乙酸乙烯酯树脂、苯乙烯-丁二烯共聚物、偏二氯乙烯-丙烯腈共聚物、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、氯乙烯-乙酸乙烯酯-马来酸酐共聚物、有机硅树脂、有机硅醇酸树脂、酚醛树酯、苯乙烯醇酸树脂、聚-N-乙烯基咔唑和聚硅烷。如上所述,可以将如在日本专利申请特开平第8-176293号和第8-208820号公报中所公开的聚酯聚合物电荷输送材料等用作粘合剂树脂。可以单独使用这些粘合剂树脂,或者可以组合使用两种以上所述粘合剂树脂。电荷输送材料和粘合剂树脂间的混合比(即电荷输送材料:粘合剂树脂)可以是10∶1~1∶5(重量比)。
虽然粘合剂树脂不受特别限制,但是优选是选自由粘均分子量为50,000~80,000的聚碳酸酯树脂和粘均分子量为50,000~80,000的聚芳酯树脂组成的组的至少一种。
作为所述电荷输送材料,可以使用聚合物电荷输送材料。作为聚合物电荷输送材料,可以使用具有电荷输送性质的已知材料(例如聚-N-乙烯基咔唑或聚硅烷)。特别优选的是如在日本专利申请特开平第8-176293号和第8-208820号公报中所公开的聚酯聚合物电荷输送材料。聚合物电荷输送材料能够独自形成膜,但是也可以与如下所述的粘合剂树脂混合来形成膜。
举例而言,使用含有上述组成材料的电荷输送层形成用涂布液来形成电荷输送层2B。用于形成电荷输送层形成用涂布液的溶剂包括普通有机溶剂,其包括:诸如苯、甲苯、二甲苯或氯苯等芳香族烃;诸如丙酮或2-丁酮等酮;诸如二氯甲烷、三氯甲烷或氯乙烯等卤代脂肪族烃;以及诸如四氢呋喃或乙基醚等环醚或直链醚。可以单独使用这些溶剂,或者可以组合使用两种以上所述溶剂。可以使用任何已知的方法来作为用于分散每种组成材料的方法。
将电荷输送层形成用涂布液涂布到电荷生成层2A上的方法的实例包括诸如刮刀涂布法、线棒涂布法、喷涂法、浸涂法、珠涂法、气刀涂布法和幕涂法等普通方法。
电荷输送层2B的膜厚度可以是5μm~50μm,更优选为10μm~30μm。
表面保护层(保护层)
保护层5,是在第一示例性实施方式中的表面保护层,至少包括如下所述的成分(A)和成分(B):
(A)由具有三聚氰二胺结构或三聚氰胺结构的化合物与含有电荷输送材料的化合物形成的交联产物,所述电荷输送材料具有选自由-OH、-OCH3、-NH2、-SH及-COOH组成的组的至少一种取代基(下文中简称为“特定的电荷输送材料”);和
(B)氟化树脂颗粒。
此外,表面保护层还可以含有:(C)其他组分。
成分(A)
成分(A)是由具有三聚氰二胺结构或三聚氰胺结构的化合物与含有电荷输送材料的化合物形成的交联产物,所述电荷输送材料具有选自由-OH、-OCH3、-NH2、-SH及-COOH组成的组的至少一种取代基(下文中可以简称为“特定的电荷输送材料”)。
第一示例性实施方式的保护层5可以含有由具有三聚氰二胺结构或三聚氰胺结构的化合物与特定的电荷输送材料形成的交联产物。所述电荷输送材料在保护层5中的含量为90重量%~98重量%、更优选为90重量%~95重量%。所述氟化树脂颗粒在保护层5中的含量为2重量%~10重量%、更优选为5重量%~10重量%。
首先将对具有三聚氰二胺结构的化合物(即三聚氰二胺化合物)进行描述。
三聚氰二胺化合物是具有三聚氰二胺骨架(三聚氰二胺结构)的化合物,并且其实例包括乙酰三聚氰二胺、苯并三聚氰二胺(benzoguanamine)、甲酰缩三聚氰二胺、百部三聚氰二胺(steroguanamine)、螺环三聚氰二胺(spiroguanamine)和环己基三聚氰二胺。
特别的是,所述三聚氰二胺化合物优选为由下式(A)表示的化合物及其多聚物中的至少一种。所述多聚物是通过使由式(A)表示的化合物作为结构单元进行聚合而获得的低聚物,且其聚合度为例如2~200,优选为2~100。可以仅使用由式(A)表示的化合物或其多聚物中的一种,或者组合使用其两种以上。
Figure BDA0000054714900000221
式(A)
在式(A)中,R1表示具有1~10个碳原子的直链或支链烷基、经取代或未经取代的具有6~10个碳原子的苯基或者经取代或未经取代的具有4~10个碳原子的脂环烃基团;R2~R5各自独立地表示氢原子、-CH2-OH或-CH2-O-R6,其中R6是氢原子或碳原子数为1~10的直链或支链烷基。
在式(A)中,由R1表示的烷基具有1~10个碳原子、优选具有1~8个碳原子,进一步优选具有1~5个碳原子。所述烷基可以是直链型或支链型。
在式(A)中,由R1表示的苯基具有6~10个碳原子,优选具有6~8个碳原子。可以取代所述苯基的取代基的实例包括甲基、乙基和丙基。
在式(A)中,由R1表示的脂环烃基团具有4~10个碳原子,优选具有5~8个碳原子。可以取代所述脂环烃基团的取代基的实例包括甲基、乙基和丙基。
在式(A)中由R2~R5中任一个表示的“-CH2-O-R6”中,由R6表示的烷基具有1~10个碳原子、优选具有1~8个碳原子,进一步优选具有1~6个碳原子,并且所述烷基可以是直链型或支链型。所述烷基的优选实例可以包括甲基、乙基和丁基。
由式(A)表示的化合物特别优选为满足如下条件的由式(A)表示的化合物:其中R1是经取代或未经取代的具有6~10个碳原子的苯基,且R2~R5各自独立地为-CH2-O-R6,其中R6优选选自甲基和正丁基。
可以根据已知的方法(参见例如实验化学讲座(Experimental Chemistry Lecture),第四版,卷28,第430页),例如由三聚氰二胺和甲醛合成由式(A)表示的化合物。
由式(A)表示的化合物的具体实例在下文中示出,但并不限于此。虽然以下具体实例是以单体形式示出,但是也可以使用以这些具体实例作为结构单元的多聚物(例如,低聚物)。
Figure BDA0000054714900000241
Figure BDA0000054714900000261
由式(A)表示的化合物的商品的实例包括SUPER BECKAMIN(R)L-148-55、SUPER BECKAMIN(R)13-535、SUPER BECKAMIN(R)L-145-60和SUPERBECKAMIN(R)TD-126(全部由DIC Corporation制造),以及NIKALACK BL-60和NIKALACK BX-4000”(商品名,全部由Nippon Carbide Industries Co.,Inc.制造)。
为了避免残留催化剂的影响,在合成或作为市售产品购买由式(A)表示的化合物(包括多聚物)之后,可以将该化合物溶解于适合的溶剂中,例如甲苯、二甲苯或乙酸乙酯,随后可以用蒸馏水或离子交换水对该化合物进行洗涤或者用离子交换树脂对其进行处理。
接下来,对具有三聚氰胺结构的化合物(即三聚氰胺化合物)进行描述。
三聚氰胺化合物具有三聚氰胺骨架(三聚氰胺结构),并且特别优选为由下式(B)表示的化合物及其多聚物中的至少一种。此处与式(A)的情况相似,所述多聚物是通过使由式(B)表示的化合物作为结构单元进行聚合而获得的低聚物,且其聚合度为例如2~200,优选为2~100。可以仅使用由式(B)表示的化合物或其多聚物中的一种,或使用两种以上的混合物。作为选择,可以组合使用使由式(B)表示的化合物或其多聚物与由式(A)表示的化合物或其多聚物。
Figure BDA0000054714900000271
式(B)
在式(B)中,R7~R12各自独立地表示氢原子、-CH2-OH或-CH2-O-R13,其中R13表示具有1~5个碳原子的烷基并且其可以是支链型。R13的实例包括甲基、乙基和丁基。
可以根据已知的方法(例如,以与Experimental Chemistry Lecture,第4版,卷28,第430页中描述的三聚氰胺树脂的合成相同的方式),例如由三聚氰胺和甲醛合成由式(B)表示的化合物。
由式(B)表示的化合物的具体实例包括但不限于以下所示的化合物。虽然这些具体实例以单体形式示出,但是所述化合物的形式也可以是使用所述单体作为结构单元的多聚物(例如,低聚物)。
Figure BDA0000054714900000281
由式(B)表示的化合物的商品的实例包括SUPERM ELAMI No.90(商品名,由NOF Corporation制造)、SUPER BECKAMIN(R)TD-139-60(由DIC Corporation制造),U-VAN 2020(商品名,由Mitsui Chemicals Inc.制造)、SUMITEX RESIN M-3(商品名,由Sumitomo Chemical Co.,Ltd.制造)和NIKALACK MW-30(商品名,由NipponCarbide Industries Co.,Inc.制造)。
为了避免残留催化剂的影响,在合成或作为市售产品购买由式(B)表示的化合物(包括多聚物)之后,可以将该化合物溶解于适合的溶剂中,例如甲苯、二甲苯或乙酸乙酯,随后可以用蒸馏水或离子交换水对该化合物进行洗涤或者用离子交换树脂对其进行处理。
接下来将描述特定的电荷输送材料
特定的电荷输送材料的实例包括具有选自由-OH、-OCH3、-NH2、-SH及-COOH(在下文中一些情况下可能将其称为“特定的反应性官能团”)组成的组的至少一种取代基的物质。所述特定的电荷输送材料特别优选具有选自由反应性官能团组成的组的至少两种取代基(更优选为三种取代基)。
特定的电荷输送材料优选为由下式(I)表示的化合物。
F-((-R7-X)n1(R8)n3-Y)n2   式(I)
在式(I)中,F表示源自具有空穴输送能力的化合物的有机基团;R7和R8各自独立地表示具有1~5个碳原子的直链或支链亚烷基;n1表示0或1;n2表示1~4的整数;n3表示0或1;X表示氧原子、NH或硫原子;Y表示-OH、-OCH3、-NH2、-SH或-COOH(即,所述特定的反应性官能团)。
在式(I)中所示的源自空穴输送化合物的由F表示的有机基团中,所述空穴输送化合物的优选实例包括芳基胺衍生物。所述芳基胺衍生物的实例包括三苯胺衍生物和四苯基联苯胺衍生物。
所述由式(I)表示的化合物优选为由下式(II)表示的化合物:
Figure BDA0000054714900000291
在式(II)中,Ar1~Ar4可以彼此相同或不同,且各自独立地表示经取代或未经取代的芳基;Ar5表示经取代或未经取代的芳基或者经取代或未经取代的亚芳基;D各自独立地表示-(-R7-X)n1(R8)n3-Y且可以彼此相同或不同;每个c独立地表示0或1;k表示0或1;并且D的总数是1~4;R7和R8各自独立地表示具有1~5个碳原子的直链或支链亚烷基;n1表示0或1;n3表示0或1;X表示氧原子、NH或硫原子;Y表示-OH、-OCH3、-NH2、-SH或-COOH。
在式(II)中,由D表示的“-(-R7-X)n1(R8)n3-Y”的定义与在式(I)中的相同,并且R7和R8各自独立地表示具有1~5个碳原子的直链或支链亚烷基。另外,n1优选为1,X优选为氧原子,Y优选为羟基。
式(II)中存在的D的总数对应于式(I)中的n2,并且优选为2~4,更优选为3~4。换言之,由式(I)或式(II)表示的化合物在其一个分子中优选包含2~4个特定的反应性官能团,并且更优选包含3~4个特定的反应性官能团。
在式(II)中,Ar1~Ar4优选各自独立地表示以下式(a1)~式(a7)中的任何一种。在以下式(a1)~式(a7)中,还示出了可以与Ar1~Ar4中任何一个连接的“-(D)c”。
Figure BDA0000054714900000311
在式(a1)~式(a7)中,R9表示选自由氢原子、具有1~4个碳原子的烷基、取代有具有1~4个碳原子的烷基或具有1~4个碳原子的烷氧基的苯基、未经取代的苯基和具有7~10个碳原子的芳烷基组成的组的一种;R10~R12各自独立地表示选自由氢原子、具有1~4个碳原子的烷基、具有1~4个碳原子的烷氧基、取代有具有1~4个碳原子的烷氧基的苯基、未经取代的苯基、具有7~10个碳原子的芳烷基和卤素原子组成的组的一种;Ar各自独立地表示经取代或未经取代的亚芳基;D的定义与在式(II)中的“D”相同;c的定义与在式(II)中的“c”相同;s表示0或1;t表示1~3的整数。
此处式(a7)中的Ar优选为由以下式(a8)或式(a9)所表示的基团。
Figure BDA0000054714900000321
在式(a8)和式(a9)中,R13和R14各自独立地表示选自由氢原子、具有1~4个碳原子的烷基、具有1~4个碳原子的烷氧基、取代有具有1~4个碳原子的烷氧基的苯基、未经取代的苯基、具有7~10个碳原子的芳烷基和卤素原子组成的组的一种;t各自独立地表示1~3的整数,并且多个R13可以彼此相同或不同,多个R14可以彼此相同或不同。
在式(a7)中,Z’优选为由选自以下式(a10)~式(a17)中的任何一种所表示的基团。
Figure BDA0000054714900000322
在式(a10)~式(a17)中,R15和R16各自独立地表示选自由氢原子、具有1~4个碳原子的烷基、取代有具有1~4个碳原子的烷氧基的苯基或具有1~4个碳原子的烷氧基、未经取代的苯基、具有7~10个碳原子的芳烷基和卤素原子组成的组的一种;W表示二价基团;q和r各自独立地表示1~10的整数;t表示1~3的整数;并且多个t可以彼此相同或不同,多个R15可以彼此相同或不同,多个R16可以彼此相同或不同。
在式(a16)和式(a17)中,W优选为由式(a18)~式(a26)表示的二价基团中的一种。在式(a25)中,u表示0~3的整数。
Figure BDA0000054714900000331
在式(II)中,优选的是:当k是0时,如为Ar1~Ar4所例举的,Ar5是由式(a1)~式(a7)中任何一个所表示的芳基,而当k是1时,Ar5是通过从由式(a1)~式(a7)中任何一个所表示的芳基中除去一个氢原子而得到的亚芳基。
所述由式(I)表示的化合物的具体实例包括但不限于以下示出的化合物(I-1)~(I-31)。
Figure BDA0000054714900000341
Figure BDA0000054714900000351
Figure BDA0000054714900000361
Figure BDA0000054714900000371
Figure BDA0000054714900000381
Figure BDA0000054714900000391
Figure BDA0000054714900000401
其中,Me表示甲基。
(B)氟化树脂颗粒
第一示例性实施方式的保护层5还含有氟化树脂颗粒。
虽然所述氟化树脂颗粒不受特别限制,但可以是选自四氟乙烯树脂(PTFE)、三氟氯乙烯树脂、六氟丙烯树脂、氟化乙烯基树脂、氟化亚乙烯树脂(fluorinated vinylideneresin)、二氟二氯乙烯树脂及其共聚物中的一种或两种以上。优选四氟乙烯树脂或氟化亚乙烯树脂,并且特别优选四氟乙烯树脂。
所述氟化树脂颗粒的平均一次粒径优选为0.05μm~1μm、且更优选为0.1μm~0.5μm。
所述氟化树脂颗粒的平均一次粒径是使用激光衍射式粒度分布测量设备LA-920(商品名,由Horiba Ltd.制造)在折射率为1.35时使用测定液测定的值,所述测定液通过对分散有氟化树脂颗粒的分散体用同一溶剂进行稀释而获得。
相对于为表面保护层的保护层5的总固含物,氟化树脂颗粒的含量为2重量%~10重量%。
(C)其他组分
在保护层5中,通过使选自上述三聚氰二胺化合物和三聚氰胺化合物中的至少一种与特定的电荷输送材料进行交联而形成的交联产物,可以与其他热固性树脂组合使用,所述热固性树脂例如为酚树脂、三聚氰胺树脂、尿素树脂、醇酸树脂或苯并三聚氰二胺树脂。此外,可以使在一个分子中具有更多官能团的化合物,例如螺环乙缩醛三聚氰二胺树脂(例如“CTU-GUANAMINE”(商品名,由Ajinomoto-Fine-Techno Co.,Inc.制造)),与所述交联产物中的材料共聚合。
此外,可以向保护层5添加表面活性剂。待用表面活性剂的优选实例包括含有选自氟原子、烯化氧结构和有机硅结构的至少一种或多种结构的表面活性剂。
可以向保护层5添加抗氧化剂。所述抗氧化剂的实例包括受阻酚类抗氧化剂和受阻胺类抗氧化剂,而且可以使用诸如有机硫抗氧化剂、亚磷酸酯(盐)抗氧化剂、二硫代氨基甲酸酯(盐)抗氧化剂、硫脲抗氧化剂或苯并咪唑抗氧化剂等已知的抗氧化剂。基于保护层,待添加的抗氧化剂的含量可以是20重量%以下,更优选为10重量%以下。
受阻酚类抗氧化剂的实例包括2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、2,5-二叔丁基氢醌、N,N’-六亚甲基-双(3,5-二叔丁基-4-羟基-氢肉桂酰胺)、3,5-二叔丁基-4-羟基-苄基膦酸-二乙酯、2,4-双[(辛硫基)甲基]-邻甲酚、2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚、2,2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2’-亚甲基双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、4,4’-亚丁基双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,5-二叔戊基氢醌和2-叔丁基-6-(3-丁基-2-羟基-5-甲基苄基)-4-甲基苯基丙烯酸酯(盐)。
保护层5可以包括固化催化剂以用于促进三聚氰二胺化合物和三聚氰胺化合物或特定的电荷输送材料的固化。作为固化催化剂,可以使用酸催化剂。所述酸催化剂的实例包括:诸如乙酸、氯乙酸、三氯乙酸、三氟乙酸、草酸、马来酸、丙二酸或乳酸等脂肪族羧酸;诸如苯甲酸、邻苯二甲酸、对苯二甲酸或偏苯三酸等芳香族羧酸;诸如甲磺酸、十二烷基磺酸、苯磺酸、十二烷基苯磺酸或萘磺酸等脂肪族或芳香族磺酸。优选使用含硫材料。
用作固化催化剂的含硫材料可以是在常温(例如在25℃)下或加热后为酸性的材料,并且优选为有机磺酸及其衍生物中的至少一种。通过能量分散X射线谱(EDS)或X射线光电子谱(XPS)等可以容易地检测保护层5中所述催化剂的存在。
有机磺酸和/或其衍生物的实例包括对甲苯磺酸、二壬基萘磺酸(DNNSA)、二壬基萘二磺酸(DNNDSA)、十二烷基苯磺酸和苯酚磺酸。其中,最优选的是对甲苯磺酸和十二烷基苯磺酸。还可以使用所述有机磺酸的盐,只要其能够在固化性树脂组合物中发生离解。
另外,可以使用所谓的热潜在性催化剂(heat latent catalyst),在对其进行加热时其显示出增加的催化活性。
热潜在性催化剂的实例包括:其中有机砜化合物等覆有颗粒形式的聚合物的微胶囊、其上吸附酸的诸如沸石等多孔化合物、其中用碱封闭(block)质子酸和/或其衍生物的热潜在性质子酸催化剂、由伯醇或仲醇酯化的质子酸和/或其衍生物、用乙烯基醚和/或二乙烯基硫醚封闭的质子酸和/或其衍生物、三氟化硼的一乙胺复合物和三氟化硼的吡啶复合物。
其中,优选其中用碱封闭质子酸和/或其衍生物的实例。
热潜在性质子酸催化剂的质子酸的实例包括:硫酸、盐酸、乙酸、甲酸、硝酸、磷酸、磺酸、一元羧酸、多元羧酸、丙酸、草酸、苯甲酸、丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、邻苯二甲酸、马来酸、苯磺酸、邻甲苯磺酸、间甲苯磺酸、对甲苯磺酸、苯乙烯磺酸、二壬基萘磺酸、二壬基萘二磺酸、癸基苯磺酸、十一烷基苯磺酸、十三烷基苯磺酸、十四烷基苯磺酸和十二烷基苯磺酸。质子酸衍生物的实例包括:诸如磺酸或磷酸等质子酸的经中和的碱金属盐或碱土金属盐等,以及在聚合物链中引入质子酸骨架的聚合化合物(聚乙烯基磺酸等)。用来封闭质子酸的碱的实例包括胺。
将所述胺分类为伯胺、仲胺和叔胺。可以使用任何这些胺而没有特别限制。
伯胺的实例包括甲胺、乙胺、丙胺、异丙胺、正丁胺、异丁胺、叔丁胺、己胺、2-乙基己胺、仲丁胺、烯丙胺和甲基己胺。
仲胺的实例包括二甲胺、二乙胺、二正丙胺、二异丙胺、二正丁胺、二异丁胺、二叔丁胺、二己胺、二(2-乙基己基)胺、N-异丙基N-异丁基胺、二仲丁胺、二烯丙基胺、N-甲基己胺、3-甲基哌啶、4-甲基哌啶、2,4-二甲基哌啶、2,6-二甲基哌啶、3,5-二甲基哌啶、吗啉和N-甲基苄胺。
叔胺的实例包括三甲胺、三乙胺、三正丙胺、三异丙胺、三正丁胺、三异丁胺、三叔丁胺、三己胺、三(2-乙基己基)胺、N-甲基吗啉、N,N-二甲基烯丙胺、N-甲基二烯丙基胺、三烯丙基胺、N,N,N’,N’-四甲基-1,2-二氨基乙烷、N,N,N’,N’-四甲基-1,3-二氨基丙烷、N,N,N’,N’-四烯丙基-1,4-二氨基丁烷、N-甲基哌啶、吡啶、4-乙基吡啶、N-丙基二烯丙基胺、3-二甲基氨基丙醇、2-乙基吡嗪、2,3-二甲基吡嗪、2,5-二甲基吡嗪、2,4-二甲基吡啶、2,5-二甲基吡啶、3,4-二甲基吡啶、3,5-二甲基吡啶、2,4,6-三甲基吡啶、2-甲基-4-乙基吡啶、2-甲基-5-乙基吡啶、N,N,N’,N’-四甲基六亚甲基二胺、N-乙基-3-羟基哌啶、3-甲基-4-乙基吡啶、3-乙基-4-甲基吡啶、4-(5-壬基)吡啶、咪唑和N-甲基哌嗪。
市售产品的实例包括“NACURE 2501”(对甲苯磺酸离解,甲醇/异丙醇溶剂,pH为6.0~7.2,离解温度80℃),“NACURE 2107”(对甲苯磺酸离解,异丙醇溶剂,pH为8.0~9.0,离解温度90℃),“NACURE 2500”(对甲苯磺酸离解,异丙醇溶剂,pH为6.0~7.0,离解温度65℃),“NACURE 2530”(对甲苯磺酸离解,甲醇/异丙醇溶剂,pH为5.7~6.5,离解温度65℃),“NACURE 2547”(对甲苯磺酸离解,水溶液,pH为8.0~9.0,离解温度107℃),“NACURE 2558”(对甲苯磺酸离解,乙二醇溶剂,pH为3.5~4.5,离解温度80℃),“NACURE XP-357”(对甲苯磺酸离解,甲醇溶剂,pH为2.0~4.0,离解温度65℃),“NACURE XP-386”(对甲苯磺酸离解,水溶液,pH为6.1~6.4,离解温度80℃),“NACURE XC-2211”(对甲苯磺酸离解,pH为7.2~8.5,离解温度80℃),“NACURE 5225”(十二烷基苯磺酸离解,异丙醇溶剂,pH为6.0~7.0,离解温度120℃),“NACURE 5414”(十二烷基苯磺酸离解,二甲苯溶剂,离解温度120℃),“NACURE 5528”(十二烷基苯磺酸离解,异丙醇溶剂,pH为7.0~8.0,离解温度120℃),“NACURE 5925”(十二烷基苯磺酸离解,pH为7.0~7.5,离解温度130℃),“NACURE 1323”(二壬基萘磺酸离解,二甲苯溶剂,pH为6.8~7.5,离解温度150℃),“NACURE 1419”(二壬基萘磺酸离解,二甲苯/甲基异丁基酮溶剂,离解温度150℃),“NACURE 1557”(二壬基萘磺酸离解,丁醇/2-丁氧基乙醇溶剂,pH为6.5~7.5,离解温度150℃),“NACURE X49-110”(二壬基萘二磺酸离解,异丁醇/异丙醇溶剂,pH为6.5~7.5,离解温度90℃),“NACURE 3525”(二壬基萘二磺酸离解,异丁醇/异丙醇溶剂,pH为7.0~8.5,离解温度120℃),“NACURE XP-383”(二壬基萘二磺酸离解,二甲苯溶剂,离解温度120℃),“NACURE 3327”(二壬基萘二磺酸离解,丁醇/异丙醇溶剂,pH为6.5~7.5,离解温度150℃),“NACURE 4167”(磷酸离解,异丙醇/异丁醇溶剂,pH为6.8~7.3,离解温度80℃),“NACURE XP-297”(磷酸离解,水/异丙醇溶剂,pH为6.5~7.5,离解温度90℃),和“NACURE 4575”(磷酸离解,pH为7.0~8.0,离解温度110℃)(商品名,全部由King Industries制造)。
这些热潜在性催化剂可以单独使用,或者可以组合使用两种以上。
相对于涂布液中的总固含物(除去氟化树脂颗粒及含有氟化烷基的共聚物),此处催化剂的混合量优选为0.1重量%~10重量%,特别优选为0.1重量%~5重量%。
保护层的形成方法
此处,如上所述,本发明示例性实施方式的感光体的制造方法可以是包括以下工序的制造方法:
制备表面保护层形成用涂布液的涂布液制备工序,其中所述涂布液包含具有三聚氰二胺结构或三聚氰胺结构的化合物与含有电荷输送材料的化合物的交联产物和氟化树脂颗粒,所述电荷输送材料具有选自由-OH、-OCH3、-NH2、-SH及-COOH组成的组的至少一种取代基,并且所述涂布液的粘度为10mPa·s~60mPa·s,干燥后所述电荷输送材料的含量为90重量%~98重量%,而干燥后所述氟化树脂颗粒的含量为2重量%~10重量%;
涂布液喷射工序,其中将所述涂布液以尺寸为1pl~20pl的液滴形式从喷射液滴喷头喷射至位于其上至少具有感光层的基体上的感光层上,从而形成涂布膜;和
干燥工序,其中对所述涂布膜进行干燥以形成表面保护层。
对于保护层形成用涂布液而言,可以单独使用至少一种溶剂或作为混合物使用。作为用于形成保护层5的溶剂,可以使用诸如环丁酮、环戊酮、环己酮或环庚酮等环状脂肪族酮化合物。除脂肪族环酮化合物外,所述溶剂的实例包括:诸如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇或环戊醇等环醇或直链醇;诸如丙酮或甲乙酮等直链酮;诸如四氢呋喃、二烷、二乙二醇或二乙醚等环醚或直链醚;以及诸如二氯甲烷、三氯甲烷或氯乙烯等卤代脂肪族烃溶剂。
虽然所述溶剂的量不受特别限制,但基于1重量份三聚氰二胺化合物和/或三聚氰胺化合物,其可以是0.5重量份~30重量份、更优选为1重量份~20重量份。
涂布后,通过加热至例如100℃~170℃的温度来使所得的涂布膜固化(或交联),由此获得保护层5。
处理盒及图像形成装置
接下来将对包括本发明示例性实施方式的电子照相感光体的处理盒和图像形成装置进行描述。
本发明的处理盒不受特别限制,只要其至少具有本发明的电子照相感光体即可。具体而言,所述处理盒可以具有包括以下装置的构造:作为潜像保持体的本发明示例性实施方式的电子照相感光体;选自充电设备、显影设备和清洁设备中的至少一个,且可以与图像形成装置可拆卸地连接,在所述图像形成装置中,通过对在潜像保持体表面上的静电潜像显影而获得的色调剂图像被转印至记录介质,从而在所述记录介质上形成图像。
本发明的图像形成装置不受特别限制,只要其至少具有本发明的电子照相感光体即可。具体而言,所述图像形成装置可以具有包括以下装置的构造:本发明示例性实施方式的电子照相感光体;对所述电子照相感光体充电的充电设备;在所述电子照相感光体表面上形成静电潜像的潜像形成设备;使用色调剂对在所述电子照相感光体表面上形成的静电潜像进行显影来形成色调剂图像的显影设备;和将在所述电子照相感光体表面上形成的色调剂图像转印至记录介质上的转印设备。在示例性实施方式中,图像形成装置可以是具有与各个颜色的色调剂对应的多个感光体的串联式设备,并且在这种情况下,所有感光体都优选为本发明的电子照相感光体。可以使用中间转印体以中间转印模式进行对色调剂图像的转印。
图3是显示本发明一个示例性实施方式的图像形成装置的构造示意图。如在图3中所示,图像形成装置100包括具有电子照相感光体7的处理盒300、曝光设备9、转印设备40和中间转印体50。在图像形成装置100中,将曝光设备9设置为能过通过处理盒300的开口对电子照相感光体7进行曝光,将转印设备40设置为经由中间转印体50面向所述电子照相感光体7,并且将所述中间转印体50设置为与所述电子照相感光体7部分接触。
图3中的处理盒300在外壳中整合地承载电子照相感光体7、充电设备8、显影设备11和清洁设备13。清洁设备13具有清洁刮刀(即清洁部件)。将清洁刮刀131设置为与电子照相感光体7的表面接触。
图3显示了其中使用将润滑材料14提供至感光体7表面的纤维部件132(辊状部件)、以及辅助清洁的纤维部件133(平刷状部件)的示例性实施方式。然而,在示例性实施方式中,可以使用或不使用这些部件。
作为充电设备8,举例而言,可以使用接触型充电设备,所述接触型充电设备使用导电性或半导电性充电辊、充电刷、充电膜、充电橡胶刮刀或充电管等。还可以使用已知的充电设备,例如非接触型辊充电设备或使用电晕放电的格栅式电晕管(scorotron)或电晕管充电设备。
虽未示出,可以在电子照相感光体7周围提供感光体加热部件,从而提升电子照相感光体7的温度并减少相对温度。
曝光设备9的实例包括能够对感光体7的表面进行所需图像的逐幅曝光的光学仪器,所述曝光使用半导体激光、LED光或液晶光阀(liquid-crystal shutter)光等。待使用光源的波长在感光体的光谱灵敏性区域范围内。作为半导体激光,主要使用振荡波长在780nm附近的近红外光。然而,所述光源的波长并不限于上述波长,还可以使用振荡波长在600nm量级的激光和振荡波长在400nm~450nm附近的蓝色激光。还可以使用能够多束输出的面发射型激光光源来形成彩色图像。
作为显影设备11,例如可以使用其中接触或不接触磁性或非磁性单成分或双成分显影剂等来形成图像的普通显影设备。此类显影设备不受特别限制,只要其具备上述功能即可,并且可以根据目的对其进行适当的选择。其实例包括其中使用刷或辊等将单成分或双成分显影剂涂布至感光体7的已知显影设备。其中,优选使用显影剂保持在表面上的显影辊。
在下文中将对在显影设备11中所用的色调剂进行描述。
在本发明的图像形成装置中所用的色调剂的平均形状系数(即,(ML2/A)×(π/4)×100,其中ML表示颗粒的最大长度,A表示所述颗粒的投影面积)为100~150、更优选为105~145,进一步优选为110~140。此外,所述色调剂颗粒的体均粒径可以是3μm~12μm、且更优选为3.5μm~9μm。
色调剂并不受其制备方法的限制。举例而言,可以使用以下色调剂:通过其中对粘合剂树脂、着色剂、防粘剂和另外的电荷控制剂等进行捏合、粉碎并分级的捏合粉碎法制备的色调剂;通过施加机械冲击力和热能改变由捏合粉碎法获得的颗粒的形状的方法制备的色调剂;通过乳液聚合聚集法制备的色调剂(在所述乳液聚合聚集法中,将通过对粘合剂树脂的聚合性单体进行乳液聚合获得的分散体与含有着色剂、防粘剂和另外的电荷控制剂等的分散体混合,并且对该混合物进行聚集和热熔合来获得色调剂颗粒);通过悬浮聚合法制备的色调剂(在所述悬浮聚合法中,将用于获得粘合剂树脂的聚合性单体与含有着色剂、防粘剂和另外的电荷控制剂的溶液悬浮于水性介质中)、通过溶解悬浮法制备的色调剂(在所述溶解悬浮法中,使粘合剂树脂与含有着色剂、防粘剂和另外的电荷控制剂等的溶液在水性介质中悬浮并聚合,并且进行造粒)等。
此外,可以采用已知的方法,例如下述制备方法:通过该制备方法,使用上文所详述的方法获得的色调剂作为核心、使聚集中的颗粒附着至所述核心并通过加热使所述颗粒熔化,形成了具有核-壳结构的色调剂。从形状控制和粒径分布控制的角度考虑,优选其中使用水性溶剂进行制备的悬浮聚合法、乳液聚合聚集法或溶解悬浮法,特别优选乳液聚合聚集法。
色调剂母粒优选含有粘合剂树脂、着色剂和防粘剂,并还可以含有二氧化硅或电荷控制剂。
在色调剂母粒中使用的粘合剂树脂的实例包括下述物质的均聚物或共聚物:诸如苯乙烯或氯苯乙烯等苯乙烯化合物、诸如乙烯、丙烯、丁烯或异戊二烯等单烯烃、诸如诸如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯或丁酸乙烯酯等乙烯基酯、诸如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯或甲基丙烯酸十二烷基酯等α-亚甲基脂肪族一元羧酸酯、诸如乙烯基甲基醚、乙烯基乙基醚和乙烯基丁基醚等乙烯基醚(以及诸如乙烯基甲基酮、乙烯基己基酮和乙烯基异丙烯基酮等乙烯基酮,还包括通过使二元羧酸和二醇进行共聚而形成的聚酯树脂。
所述粘合剂树脂特别典型的实例包括聚苯乙烯、苯乙烯-烷基丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-烷基甲基丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-马来酸酐共聚物、聚乙烯、聚丙烯和聚酯树脂。所述粘合剂树脂的另外的实例包括聚氨酯、环氧树脂、有机硅树脂、聚酰胺、改性松香和石蜡。
所述着色剂的常见实例包括诸如磁铁矿和铁氧体等磁性粉末、炭黑、苯胺蓝、茜油蓝(calco oil blue)、铬黄、群青蓝、杜邦油红(Du Pont oil red)、喹啉黄、氯化亚甲基蓝、酞菁蓝、孔雀石绿草酸盐、灯黑、玫瑰红、C.I.颜料红48:1、C.I.颜料红122、C.I.颜料红57:1、C.I.颜料黄97、C.I.颜料黄17、C.I.颜料蓝15:1和C.I.颜料蓝15:3。
所述防粘剂的典型实例包括低分子量聚乙烯、低分子量聚丙烯、费托蜡、褐煤蜡、巴西棕榈蜡、米糠蜡(rice wax)和小烛树蜡。
作为所述电荷控制剂,可以使用任何已知的电荷控制剂,但是具体而言可以使用偶氮-金属络合物、水杨酸-金属络合物或含极性基团的树脂类电荷控制剂。当通过湿制备方法制备色调剂时,优选使用具有不良水溶性的材料。此外,所述色调剂可以是含有磁性材料的磁性色调剂或者是不含磁性材料的非磁性色调剂。
通过利用亨舍尔混合机或V型混合器等将色调剂母粒和外添剂混合,从而可以制备在显影设备11中使用的色调剂。作为选择,在以湿法制备色调剂的母粒时,可以在湿法中添加外添剂。
可以向显影设备11中使用的色调剂中添加润滑颗粒。可用于其中的润滑颗粒的实例包括诸如石墨、二硫化钼、滑石、脂肪酸和脂肪酸的金属盐等固体润滑剂、诸如聚丙烯、聚乙烯或聚丁烯等低分子量聚烯烃、通过加热而软化的有机硅、诸如油酸酰胺、芥酸酰胺、蓖麻油酸酰胺或硬脂酸酰胺等脂肪族酰胺、诸如巴西棕榈蜡、米糠蜡、小烛树蜡、日本蜡和霍霍巴油等植物蜡、诸如蜂蜡等动物蜡、诸如褐煤蜡、地蜡、纯白地蜡(ceresine)、石蜡、微晶蜡或费托蜡等矿物蜡或石油蜡以及上述蜡的改性产物。该润滑材料可以单独使用,或者可以组合使用两种以上。然而,优选的是所述蜡的平均粒径为0.1μm~10μm,从而可以将具有与上述蜡材料相同的化学结构的蜡粉碎成尺寸均匀的颗粒。相对于色调剂的总重量,添加至色调剂的蜡的量优选为0.05重量%~2.0重量%、更优选为0.1重量%~1.5重量%。
可以向显影设备11中使用的色调剂中添加无机颗粒、有机颗粒或复合颗粒等,所述复合颗粒是通过将无机颗粒附着至有机颗粒而形成的。
所述无机颗粒的实例包括各种无机氧化物、氮化物和硼化物,例如二氧化硅、氧化铝、氧化钛、氧化锆、钛酸钡、钛酸铝、钛酸锶、钛酸镁、氧化锌、氧化铬、氧化铈、氧化锑、氧化钨、氧化锡、氧化碲、氧化锰、氧化硼、碳化硅、碳化硼、碳化钛、氮化硅、氮化钛或氮化硼。
所述无机颗粒可以用以下物质进行处理:诸如钛酸四丁酯、钛酸四辛酯、异丙基三异硬脂酰基钛酸酯、异丙基十三烷基苯磺酰基钛酸酯或双(二辛基焦磷酸酯)氧乙酸钛酸酯等钛酸酯偶联剂,或者诸如γ-(2-氨基乙基)氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-(2-氨基乙基)氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、N-β-(N-乙烯基苄基氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷盐酸盐、六甲基二硅氮烷、甲基三甲氧基硅烷、丁基三甲氧基硅烷、异丁基三甲氧基硅烷、己基三甲氧基硅烷、辛基三甲氧基硅烷、癸基三甲氧基硅烷、十二烷基三甲氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、邻甲基苯基三甲氧基硅烷或对甲基苯基三甲氧基硅烷等硅烷偶联剂。此外,还优选使用通过用诸如有机硅油、硬脂酸铝、硬脂酸锌或硬脂酸钙等高级脂肪酸的金属盐进行处理而被赋予疏水性的无机颗粒。
所述有机颗粒的实例包括苯乙烯树脂颗粒、苯乙烯-丙烯酸树脂颗粒、聚酯树脂颗粒和氨基甲酸乙酯树脂颗粒。
关于粒径,所述无机颗粒、有机颗粒或复合颗粒的数均粒径优选为5nm~1000nm、更优选为5nm~800nm,进一步优选为5nm~700nm。另外,上述颗粒及滑性颗粒的添加量之总和优选为0.6重量%以上。
作为添加至色调剂的其他无机氧化物,优选使用一次粒径为40nm以下的小直径无机氧化物,并且另外使用较大直径的无机氧化物。这些无机氧化物颗粒可以是任何已知无机氧化物颗粒,但是优选组合使用二氧化硅和氧化钛。
此外,可以对小直径无机颗粒进行表面处理。另外,还优选添加诸如碳酸钙或碳酸镁等碳酸盐或者诸如水滑石等无机矿物。
将电子照相彩色色调剂与载体混合并随后使用。作为载体,可以使用铁粉、玻璃珠、铁氧体粉末、镍粉或者表面覆有树脂的这些金属粉末。可以任意确定色调剂和载体间的混合比。
转印设备40的实例包括本来已知的转印充电设备,例如使用带、辊、膜、橡胶刮刀的接触型转印充电设备,以及利用电晕放电的格栅电晕管转印充电设备和电晕管转印充电设备。
作为中间转印体50,可以使用被赋予半导电性的由聚酰亚胺、聚酰胺酰亚胺、聚碳酸酯、聚芳酯、聚酯或橡胶等制成的带(中间转运带)。作为选择,除了所述带形,所用的中间转印体50可以具有鼓形。
除了上述的设备,图像形成装置100还可以配备有例如对感光体7进行光放电(optical neutralization)的光放电设备。
图4是显示另一实施方式的图像形成装置的横截面示意图。如在图4中所示,图像形成装置120是包括四个处理盒300的串联型全色图像形成装置。在该图像形成装置120中,4个处理盒300彼此相互平行地设置在中间转印体50上,并且对于一种颜色使用一个电子照相感光体。除了是串联式以外,所述图像形成装置120具有与图像形成装置100相同的构造。
在本发明示例性实施方式的图像形成装置(或处理盒)中,显影设备可以含有作为显影剂保持部件的显影辊,该辊沿与电子照相感光体的移动方向(旋转方向)相反的方向进行移动(旋转)。此处,所述显影辊具有用于在该显影辊表面保持显影剂的圆筒形显影套管,并且该显影设备的结构可以具有用于调节供应至所述显影套管的显影剂的量的调节部件。通过使显影设备的显影辊沿与电子照相感光体的旋转方向相反的方向移动(旋转),利用在所述显影辊和所述电子照相感光体之间残留的色调剂对所述电子照相感光体的表面进行摩擦。
此外,在本实施方式的图像形成装置中,显影套管和感光体之间的间隙优选为200μm~600μm,更优选为300μm~500μm。另外,从类似的角度考虑,显影套管和调节显影剂的量的调节刮刀之间的缝隙优选为300μm~1,000μm,更优选为400μm~750μm。
另外,显影辊表面的移动速率绝对值优选为感光体表面的移动速率(处理速度)绝对值的1.5倍~2.5倍,且更优选为感光体表面的移动速率绝对值的1.7倍~2.0倍。
在本发明示例性实施方式的图像形成装置(或处理盒)中,显影设备(显影单元)优选为下述设备:该设备包括具有磁性物质的显影剂保持部件,并且用含有磁性载体和色调剂的双成分显影剂对静电潜像进行显影。
实施例
在下文中,将参照实施例和比较例对本发明进行详细描述,但本发明并不限于以下实施例。
实施例1
底涂层的形成
首先,将100重量份氧化锌(平均粒径:70nm,比表面积:15m2/g,由TaycaCorporation制造)和500重量份四氢呋喃通过搅拌混合,向其添加1.25重量份KBM603(商品名,由Shin-Etsu Chemical制造)作为硅烷偶联剂,并对该混合物搅拌2小时。随后,通过减压蒸馏来蒸馏出四氢呋喃,并且于120℃对剩余物烘焙3小时,从而获得硅烷偶联剂-表面改性的氧化锌颗粒。
接下来,将38重量份通过在85重量份甲乙酮中溶解60重量份所述经表面处理的氧化锌颗粒、0.6重量份茜素、13.5重量份封端异氰酸酯固化剂(SUMIDUR 3173,商品名,由Sumitomo Bayer Urethane Co.,Ltd.制造)和15重量份丁缩醛树脂(S-LECBM-1,商品名,由Sekisui Chemical Co.,Ltd.制造)而获得的溶液与25重量份甲乙酮混合,并利用使用直径为1mm的玻璃珠的砂磨机分散4小时,从而获得分散体。
向由此获得的分散体中添加0.005重量份作为催化剂的二月桂酸二辛基锡和4.0重量份有机硅树脂颗粒(TOSPEARL 145,商品名,由GE Toshiba Silicones Co.,Ltd.制造),从而获得底涂层用涂布液。
通过浸涂法将该涂布液涂布在直径为30mm的铝基材上,并随后于180℃干燥固化40分钟,从而形成厚度为25μm的底涂层。
电荷生成层的形成
随后,使用直径为1mm的玻璃珠在砂磨机中将15重量份通过使用CukαX射线获得的X射线衍射谱确定的至少在7.4°、16.6°、25.5°和28.3°的布拉格角(2θ±0.2°)处具有衍射峰的电荷生成物质氯代酞菁镓、10重量份氯乙烯-乙酸乙烯酯的共聚物树脂(VMCH,商品名,由Nippon Unicar Co.,Ltd.制造)和300重量份正丁醇的混合物分散4小时,从而获得电荷生成层形成用分散体。
通过浸涂法将该电荷生成层形成用分散体涂布在所述底涂层上,并于120℃干燥5分钟,从而形成厚度为0.2μm的电荷生成层。
电荷输送层的形成
接下来,将42重量份N,N’-双(3-甲基苯基)-N,N’-二苯基联苯胺和58重量份双酚Z聚碳酸酯树脂(商品名:TS2050,粘均分子量:50,000,由Teijin Chemicals Ltd.制造)充分溶解并在280重量份四氢呋喃及120重量份甲苯中混合,从而获得电荷输送层形成用涂布液。
通过浸涂法将该电荷输送层形成用涂布液涂布在具有电荷生成层的铝支持体上,并于135℃干燥40分钟,从而形成膜厚度为20μm的电荷输送层。
保护层的形成
接下来,将0.5重量份氟化梳形接枝聚合物(GF300,商品名,由Toagosei Co.,Ltd.制造)、10重量份聚四氟乙烯颗粒(LUBRON L-2,商品名,由Daikin Industries Ltd.制造)和20重量份环戊酮的混合溶液混入通过使70重量份化合物(I-10)、70重量份化合物(I-25)和2重量份具有如下所示结构的三聚氰胺溶解于200重量份环戊酮(作为溶剂)而获得的溶液中,并且使用碰撞型高压分散机(NANOMIZER,商品名,由YoshidaKikai Co.,Ltd.制造)对其进行分散处理。将所得的溶液与0.05重量份封端磺酸(NACURE 5225,商品名,由King Industries Inc.制造)混合,从而制备保护层形成用涂布液。测定该保护层形成用涂布液的粘度,发现是13mPa·s。
通过喷墨法将获得的保护层形成用涂布液涂布在具有电荷输送层的铝支持体上,并于150℃干燥40分钟,从而形成膜厚度为5μm的保护层。
对于用于形成保护层的液滴喷头,使用具有32×2列喷嘴的压电间歇式头(piezointermittent head)PIXELJET 64(商品名,由Trident Co.制造),并且使用在该液滴喷头的64个喷嘴的一列中的20个喷嘴。将涂布液的喷射频率设定为2.5kHz,并且以与圆筒形支持体成85°的倾角设置所述液滴喷头,所述液滴喷头与铝支持体(其形成直至电荷输送层)之间的距离为10mm。
此外,将铝支持体的轴设置为水平方向,在使所述铝支持体以200rpm旋转的同时,当将液滴喷头在该轴向的平均扫描速度设定为261mm/min、并且来自喷嘴的液滴的尺寸(体积)为5pl时来进行涂布。另外,通过离线可视化评估(off-line visualizationevaluation)测量所述液滴的粒径。使LED在喷射同时照向所述液滴,并且通过CCD相机来观察图像。
b/a的测量
对于获得的感光体,通过EDS法计算[b/a]值。具体而言,将所述保护层及其各下层从获得的感光体剥离,取其小片并包埋固化于环氧树脂中,并使用切片机由其制备切片,并将该切片视为测量样品。使用JSM-6700F/JED-2300F(商品名,由JEOL Ltd.制造)作为EDS装置,以5μm的间隔对存在于从表面保护层的感光层侧表面到对应于表面保护层膜厚度的2/3位置的表面保护层的区域中的氟原子与碳原子、氧原子及氟原子之总和的比率进行测量,取其平均比率作为“a”。另外,以5μm的间隔对存在于从表面保护层的外表面到对应于表面保护层膜厚度的1/3位置的表面保护层的区域中的氟原子与碳原子、氧原子及氟原子之总和的比率进行测量,取其平均比率作为“b”。由所获得的“a”和“b”的值计算出比率“b/a”。该结果示于表1中。
评估测试:转印效率的评估
在所获得感光体磨耗前后对所转印的色调剂的重量进行测量,并且进行对转印效率的评估。
为了测量表面保护层的转印效率,将所获得感光体安装在PRINTERDOCUCENTER C6550I(商品名,由Fuji Xerox Co.,Ltd.制造)上,并在25℃常温和50%正常湿度的环境下进行在100,000张A4纸上形成图像浓度为5%的图像的图像形成测试。在所述图像形成测试之前(初始)和在所述图像形成测试之后(磨耗后),测量在感光体表面上形成的色调剂图像中的色调剂重量以及从感光体表面转印到A4纸上的色调剂重量,并且计算转印效率。该结果示于表1中。
实施例2
以与实施例1中相同的方式制备电子照相感光体,不同之处在于将来自喷嘴的液滴的尺寸(体积)改变为8pl。
实施例3
以与实施例1中相同的方式制备电子照相感光体,不同之处在于将来自喷嘴的液滴的尺寸(体积)改变为10pl。
实施例4
以与实施例1中相同的方式制备电子照相感光体,不同之处在于将来自喷嘴的液滴的尺寸(体积)改变为20pl。
实施例5
以与实施例1中相同的方式制备电子照相感光体,不同之处在于将实施例1中的用于形成保护层用涂布液的溶剂,即“200重量份环戊酮(作为溶剂)”改变为“150重量份环戊酮和50重量份环戊醇”。
实施例6
以与实施例1中相同的方式制备电子照相感光体,不同之处在于将实施例1中的用于形成保护层用涂布液的溶剂,即“200重量份环戊酮(作为溶剂)”改变为“150重量份环戊酮和50重量份环戊醇”,并且将在涂布过程中来自喷嘴的液滴的尺寸(体积)改变为20pl。
实施例7
以与实施例1中相同的方式在铝支持体上形成底涂层、电荷生成层和电荷输送层。
保护层的形成
将0.5重量份氟化梳形接枝聚合物(GF300,商品名,由Toagosei Co.,Ltd.制造)、10重量份聚四氟乙烯颗粒(LUBRON L-2,商品名,由Daikin Industries Ltd.制造)和20重量份环戊酮的混合溶液混入通过使125重量份由以下结构式(1)表示的化合物(丙烯酸树脂)溶解于40重量份异丙醇和160重量份环戊醇而获得的溶液中。使用碰撞型高压分散机(NANOMIZER,商品名,由Yoshida Kikai Co.,Ltd.制造)对所获得的混合物进行分散处理。另外,向其添加0.01重量份热聚合引发剂(OTAZO-15,商品名,由Otsuka Chemical Co.,Ltd.制造),从而制备保护层形成用涂布液。
通过浸涂法将获得的保护层形成用涂布液涂布在具有电荷生成层的铝支持体上,并于150℃干燥40分钟,从而形成膜厚度为5μm的保护层。
结构式(1)
Figure BDA0000054714900000541
实施例8
以与实施例1中相同的方式制备电子照相感光体,不同之处在于将实施例1中使用的“2重量份三聚氰胺”改变为“5重量份三聚氰胺”,并且将来自喷嘴的液滴的尺寸(体积)改变为8pl。
实施例9
以与实施例1中相同的方式制备电子照相感光体,不同之处在于将“70重量份化合物(I-10)和70重量份化合物(I-25)”改变为“55重量份化合物(I-10)和50重量份化合物(I-25)”,将“200重量份环戊酮(作为溶剂)”改变为“150重量份环戊酮(作为溶剂)”,并且将来自喷嘴的液滴的尺寸(体积)改变为8pl。
实施例10
以与实施例1中相同的方式制备电子照相感光体,不同之处在于:将“70重量份化合物(I-10)和70重量份化合物(I-25)”改变为“55重量份化合物(I-10)和50重量份化合物(I-25)”,将“2重量份三聚氰胺”改变为“4重量份三聚氰胺”,将“200重量份环戊酮(作为溶剂)”改变为“150重量份环戊酮(作为溶剂)”,将“10重量份聚四氟乙烯颗粒(LUBRON L-2,商品名,由Daikin Industries Ltd.制造)”改变为“2.5重量份聚四氟乙烯颗粒(LUBRON L-2,商品名,由Daikin Industries Ltd.制造)”,将“0.5重量份氟化梳形接枝聚合物(GF300,商品名,由Toagosei Co.,Ltd.制造)”改变为“0.15重量份氟化梳形接枝聚合物(GF300,商品名,由Toagosei Co.,Ltd.制造)”,并且将来自喷嘴的液滴的尺寸(体积)改变为8pl。
实施例11
以与实施例1中相同的方式制备电子照相感光体,不同之处在于:将“2重量份三聚氰胺”改变为“0重量份三聚氰胺”,将“10重量份聚四氟乙烯颗粒(LUBRON L-2,商品名,由Daikin Industries Ltd.制造)”变为“15重量份聚四氟乙烯颗粒(LUBRON L-2,商品名,由Daikin Industries Ltd.制造)”,并且将来自喷嘴的液滴的尺寸(体积)改变为8pl。
比较例1
以与实施例1中相同的方式制备电子照相感光体,不同之处在于将来自喷嘴的液滴的尺寸(体积)改变为30pl。
比较例2
以与实施例1中相同的方式制备电子照相感光体,不同之处在于将实施例1中用于涂布保护层用涂布液的方法改变为浸涂法。
比较例3
以与实施例1中相同的方式制备电子照相感光体,不同之处在于将实施例1中的用于形成保护层用涂布液的溶剂,即“200重量份环戊酮(作为溶剂)”改变为“200重量份异丙醇”,并且将来自喷嘴的液滴的尺寸(体积)改变为10pl。
比较例4
以与实施例1中相同的方式制备电子照相感光体,不同之处在于将实施例1中的用于形成保护层用涂布液的溶剂,即“200重量份环戊酮(作为溶剂)”改变为“200重量份环戊醇”,并且将来自喷嘴的液滴的尺寸(体积)改变为10pl。
比较例5
以与实施例1中相同的方式制备电子照相感光体,不同之处在于将实施例1中的用于形成保护层用涂布液的溶剂,即“200重量份环戊酮(作为溶剂)”改变为“400重量份环戊酮”。
比较例6
以与实施例7中相同的方式制备电子照相感光体,不同之处在于将实施例7中的用于形成保护层用涂布液的溶剂,即“160重量份环戊醇”改变为“200重量份环戊基甲基醚”。
比较例7
以与实施例1中相同的方式制备电子照相感光体,不同之处在于将“2重量份三聚氰胺”改变为“10重量份三聚氰胺”,并且将来自喷嘴的液滴的尺寸(体积)改变为8pl。
由此获得了在所述表面保护层中电荷输送材料含量小于90重量%的感光体,但是作为感光体的电特性劣化,并且聚四氟乙烯颗粒的分散性也极度劣化。
比较例8
以与实施例1中相同的方式制备电子照相感光体,不同之处在于:将“70重量份化合物(I-10)和70重量份化合物(I-25)”改变为“55重量份化合物(I-10)和50重量份化合物(I-25)”,将“200重量份环戊酮(作为溶剂)”改变为“150重量份环戊酮(作为溶剂)”,将“10重量份聚四氟乙烯颗粒(LUBRON L-2,商品名,由Daikin Industries Ltd.制造)”改变为“2重量份聚四氟乙烯颗粒(LUBRON L-2,商品名,由Daikin Industries Ltd.制造)”,将“0.5重量份氟化梳形接枝聚合物(GF300,商品名,由Toagosei Co.,Ltd.制造)”改变为“0.1重量份氟化梳形接枝聚合物(GF300,商品名,由Toagosei Co.,Ltd.制造)”,并且将所述来自喷嘴的液滴的尺寸(体积)改变为8pl。
由此获得了在所述表面保护层中氟化树脂颗粒含量小于2重量%的感光体。
对于在实施例2~实施例11和比较例1~比较例8中的感光体,通过在实施例1中描述的方法进行[b/a]测量和评估测试。
表1

Claims (12)

1.一种电子照相感光体,所述电子照相感光体按如下顺序包括:
基体,
感光层,和
表面保护层,
所述表面保护层包含固化性电荷输送材料的交联产物和氟化树脂颗粒,所述电荷输送材料的含量为90重量%~98重量%,所述氟化树脂颗粒的含量为2重量%~10重量%,并且所述表面保护层满足下式(1):
式(1):0.5≤b/a≤1
其中,在式(1)中,“a”表示存在于从所述表面保护层的所述感光层侧表面到对应于所述表面保护层膜厚度的2/3位置的所述表面保护层的区域中的氟原子与碳原子、氧原子及氟原子之总和的比率,而“b”表示存在于从所述表面保护层的外表面到对应于所述表面保护层膜厚度的1/3位置的所述表面保护层的区域中的氟原子与碳原子、氧原子及氟原子之总和的比率。
2.如权利要求1所述的电子照相感光体,其中所述表面保护层包括固化膜,所述固化膜通过使用酸催化剂对具有三聚氰二胺结构或三聚氰胺结构的化合物和所述电荷输送材料进行热固化而获得,所述电荷输送材料包含选自由-OH、-OCH3、-NH2、-SH和-COOH组成的组的至少一种取代基。
3.如权利要求1或2所述的电子照相感光体,其中所述电荷输送材料包含由下式(I)表示的化合物:
F-((-R7-X)n1(R8)n3-Y)n2   式(I)
其中,在式(I)中,F表示源自具有空穴输送能力的化合物的有机基团;R7和R8各自独立地表示具有1~5个碳原子的直链或支链亚烷基;n1表示0或1;n2表示1~4的整数;n3表示0或1;X表示氧原子、NH或硫原子;Y表示-OH、-OCH3、-NH2、-SH或-COOH。
4.如权利要求3所述的电子照相感光体,其中所述由式(I)表示的化合物是由式(II)表示的化合物:
Figure FDA0000054714890000021
其中,在式(II)中,Ar1~Ar4可以彼此相同或不同,且各自独立地表示经取代或未经取代的芳基;Ar5表示经取代或未经取代的芳基或者经取代或未经取代的亚芳基;D各自表示-(-R7-X)n1(R8)n3-Y,且多个D可以彼此相同或不同;每个c独立地表示0或1;k表示0或1;并且多个D的总数是1~4;R7和R8各自独立地表示具有1~5个碳原子的直链或支链亚烷基;n1表示0或1;n3表示0或1;X表示氧原子、NH或硫原子;Y表示-OH、-OCH3、-NH2、-SH或-COOH。
5.一种电子照相感光体的制造方法,所述制造方法包括:
制备表面保护层形成用涂布液,所述涂布液包含固化性电荷输送材料的交联产物和氟化树脂颗粒,并且所述涂布液的粘度为10mPa·s~60mPa·s,干燥后所述电荷输送材料的含量为90重量%~98重量%,并且干燥后所述氟化树脂颗粒的含量为2重量%~10重量%;
通过喷墨法将所述涂布液以尺寸为1pl~20pl的液滴形式从液滴喷头喷射到感光层上,从而形成涂布膜,所述感光层形成在基体上,所述基体至少包含所述感光层;
干燥所述涂布膜来形成表面保护层。
6.如权利要求5所述的制造方法,其中所述涂布液的液滴尺寸为1pl~10pl。
7.如权利要求5或6所述的制造方法,其中所述电荷输送材料包含由下式(I)表示的化合物:
F-((-R7-X)n1(R8)n3-Y)n2   式(I)
其中,在式(I)中,F表示源自具有空穴输送能力的化合物的有机基团;R7和R8各自独立地表示具有1~5个碳原子的直链或支链亚烷基;n1表示0或1;n2表示1~4的整数;n3表示0或1;X表示氧原子、NH或硫原子;Y表示-OH、-OCH3、-NH2、-SH或-COOH。
8.如权利要求7所述的制造方法,其中所述由式(I)表示的化合物是由式(II)表示的化合物:
Figure FDA0000054714890000031
其中,在式(II)中,Ar1~Ar4可以彼此相同或不同,且各自独立地表示经取代或未经取代的芳基;Ar5表示经取代或未经取代的芳基或者经取代或未经取代的亚芳基;D各自表示-(-R7-X)n1(R8)n3-Y,且多个D可以彼此相同或不同;每个c独立地表示0或1;k表示0或1;并且多个D的总数是1~4;R7和R8各自独立地表示具有1~5个碳原子的直链或支链亚烷基;n1表示0或1;n3表示0或1;X表示氧原子、NH或硫原子;Y表示-OH、-OCH3、-NH2、-SH或-COOH。
9.一种图像形成装置,所述图像形成装置包括:
电子照相感光体;
充电设备,所述充电设备对所述电子照相感光体充电;
潜像形成设备,所述潜像形成设备在所述电子照相感光体表面上形成静电潜像;
显影设备,所述显影设备通过使用色调剂对在所述电子照相感光体表面上形成的静电潜像进行显影来形成色调剂图像;和
转印设备,所述转印设备将在所述电子照相感光体表面上形成的色调剂图像转印至记录介质上,
所述电子照相感光体按如下顺序包括:
基体,
感光层,和
表面保护层,
所述表面保护层包含固化性电荷输送材料的交联产物和氟化树脂颗粒,所述电荷输送材料的含量为90重量%~98重量%,所述氟化树脂颗粒的含量为2重量%~10重量%,并且所述表面保护层满足下式(1):
式(1):0.5≤b/a≤1
其中,在式(1)中,“a”表示存在于从所述表面保护层的所述感光层侧表面到对应于所述表面保护层膜厚度的2/3位置的所述表面保护层的区域中的氟原子与碳原子、氧原子及氟原子之总和的比率,而“b”表示存在于从表面保护层的外表面到对应于所述表面保护层膜厚度的1/3位置的所述表面保护层的区域中的氟原子与碳原子、氧原子及氟原子之总和的比率。
10.如权利要求9所述的图像形成装置,其中所述电荷输送材料包含由下式(I)表示的化合物:
F-((-R7-X)n1(R8)n3-Y)n2      式(I)
其中,在式(I)中,F表示源自具有空穴输送能力的化合物的有机基团;R7和R8各自独立地表示具有1~5个碳原子的直链或支链亚烷基;n1表示0或1;n2表示1~4的整数;n3表示0或1;X表示氧原子、NH或硫原子;Y表示-OH、-OCH3、-NH2、-SH或-COOH。
11.一种处理盒,所述处理盒包括:
电子照相感光体;
充电设备,所述充电设备对所述电子照相感光体充电;
潜像形成设备,所述潜像形成设备在所述电子照相感光体表面上形成静电潜像;
显影设备,所述显影设备通过使用色调剂对在所述电子照相感光体表面上形成的静电潜像进行显影来形成色调剂图像;
转印设备,所述转印设备将在所述电子照相感光体表面上形成的色调剂图像转印至记录介质上;和
清洁设备,所述清洁设备对所述电子照相感光体的表面进行清洁,
所述电子照相感光体按如下顺序包括:
基体,
感光层,和
表面保护层,
所述表面保护层包含固化性电荷输送材料的交联产物和氟化树脂颗粒,所述电荷输送材料的含量为90重量%~98重量%,所述氟化树脂颗粒的含量为2重量%~10重量%,并且所述表面保护层满足下式(1):
式(1):0.5≤b/a≤1
其中,在式(1)中,“a”表示存在于从所述表面保护层的所述感光层侧表面到对应于所述表面保护层膜厚度的2/3位置的所述表面保护层的区域中的氟原子与碳原子、氧原子及氟原子之总和的比率,而“b”表示存在于从所述表面保护层的外表面到对应于所述表面保护层膜厚度的1/3位置的所述表面保护层的区域中的氟原子与碳原子、氧原子及氟原子之总和的比率。
12.如权利要求11所述的处理盒,其中所述电荷输送材料包含由下式(I)表示的化合物:
F-((-R7-X)n1(R8)n3-Y)n2  式(I)
其中,在式(I)中,F表示源自具有空穴输送能力的化合物的有机基团;R7和R8各自独立地表示具有1~5个碳原子的直链或支链亚烷基;n1表示0或1;n2表示1~4的整数;n3表示0或1;X表示氧原子、NH或硫原子;Y表示-OH、-OCH3、-NH2、-SH或-COOH。
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