CN101276163B - 电子照相感光体、处理盒、成像装置和涂料组合物 - Google Patents

电子照相感光体、处理盒、成像装置和涂料组合物 Download PDF

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Abstract

本发明提供了电子照相感光体、处理盒、成像装置和涂料组合物。所述电子照相感光体包含在其上具有感光层和保护层的导电性基体，所述保护层包含具有酚醛结构的交联膜，其中剥离下来的所述保护层的蒸馏水提取液的pH(pHOCL)和所述蒸馏水的pH(pHw)之间的关系满足下式：pHOCL-pHw≦0.5。

Description

电子照相感光体、处理盒、成像装置和涂料组合物
技术领域
本发明涉及电子照相感光体、处理盒、成像装置以及用于所述电子照相感光体的涂料组合物。
背景技术
电子照相法的成像装置一般具有以下结构和步骤。具体地说，用带电手段使电子照相感光体表面均匀地带有与给定的极性和电位一致的电，并且通过图像式曝光，选择性地除去带电后的电子照相感光体表面的电以形成静电潜像。然后，利用显影手段使调色剂附着到该静电潜像上，由此将潜像显影为调色剂图像，并且利用转印手段使调色剂图像转印到受像介质，然后将所述受像介质作为成像物排出。
近年来，由于电子照相感光体具有高速和高打印品质的优点，因此它在复印机、激光束印刷机等领域被广泛应用。作为用于成像装置的电子照相感光体，与使用诸如硒、硒碲合金、硒砷合金、硫化镉等无机光电导材料的传统电子照相感光体相比较，使用有机光电导材料的有机感光体的优点是成本低，加工性好，并且在使用后可废弃，因此使用有机光电导材料的有机感光体日益成为主流。
作为带电方法，目前常使用利用电晕充电器的电晕带电方法。但是，近年来，具有低臭氧产生和低耗电等优点的接触带电法被实用化，并且得到广泛应用。在接触带电法中，通过使作为带电部件的导电性部件接触感光体表面或者使其极为接近感光体表面，并且将电压施加到该带电部件上，从而使感光体表面带电。此外，有两种将电压施加到带电部件的方法：只施加直流电压的直流方法；和将交流电压叠加到直流电压上来施加的交流叠加方法。所述接触带电法具有实现装置小型化并且臭氧等有害气体产生较少的优点，但是同时，由于在感光体表面直接充电，因此具有感光体易发生劣化、磨损的缺点。
此外，作为转印方法，传统的直接转印到纸上的方法已成为主流。然而，由于可以使用各种纸，因此近年来人们常常使用中间转印体进行转印的方法。
在进行直接带电或使用中间转印体的情况中，由于混入成像装置内的异物夹在中间转印体和感光体之间，因此会出现损害或刺穿感光体的问题，结果易于导致感光体漏损(leak)(局部过大电流流过感光体)。由于直接带电造成严重磨耗，所以诸如感光体漏损等问题也会趋于严重化。
为了克服这些问题，人们提出了通过在电子照相感光体表面设置保护层来提高感光体的强度。作为形成保护层的材料，例如，人们提出了使导电材料粒子分散在其中的酚醛树脂(特许第3287678号公报)、有机-无机复合材料(特开平12-019749号公报)、链型聚合性材料(特开2005-234546号公报)、丙烯酸类材料(特开2000-66424号公报)以及可溶于醇的电荷输送材料和酚醛树脂的组合(特开2002-82469号公报)。
由于使用酚醛树脂的保护层具有高的气体阻隔特性和对于放电生成物等强氧化性气体的高耐性，所以使用酚醛树脂的保护层在得到长期稳定的图像方面具有优势。
但是，酚醛树脂具有严重问题，例如，固化时的体积收缩较大导致与下层的电荷输送层的粘结性极低；由于酚醛树脂的低粘结性，在保护层与电荷输送层之间产生的微孔可能造成反复成像时出现严重的重影；以及不稳定的电位特性。
发明内容
基于上述情况，本发明提供一种涂料组合物、使用所述涂料组合物的电子照相感光体、处理盒和成像装置，所述涂料组合物可以在电子照相感光体上形成具有酚醛结构的交联膜，其中当所述交联膜形成在电子照相感光体上时，所述电子照相感光体可以在所述交联膜和下层之间得到优异的粘结性，并且即使反复使用，电特性和画质也可以长期保持稳定而不依赖于环境。
为了解决上述问题，本发明人经过了深入研究，结果发现，根据下述发明可以解决上述课题：
1.一种电子照相感光体，所述电子照相感光体包含在其上具有感光层和保护层的导电性基体，所述保护层包含具有酚醛结构的交联膜，其中剥离下来的所述保护层的蒸馏水提取液的pH(pHOCL)和所述蒸馏水的pH(pHw)之间的关系满足下式(A)：
pHOCL-pHw≦0.5    式(A)。
2.如1所述的电子照相感光体，其中所述保护层包含将涂布液涂布在所述电子照相感光体表面后进行固化得到的膜，所述涂布液含有酚醛树脂以及选自由下式(I)～(V)表示的化合物组成的组中的至少一种化合物：
F-[(X1)nR1-CO2H]m     式(I)
其中，在式(I)中，F表示衍生自具有空穴输送能力的化合物的有机基，R1表示亚烷基，m为1～4的整数，X1表示氧原子或者硫原子，以及n为0或1；
F-[(X2)n1-(R2)n2-(Z2)n3G]n4     式(II)
其中，在式(II)中，F表示衍生自具有空穴输送能力的化合物的有机基，X2表示氧原子或者硫原子，R2表示亚烷基，Z2表示亚烷基、氧原子、硫原子、NH或COO，G表示环氧基，n1、n2和n3各自独立地为整数0或1，以及n4为1～4的整数；
式(III)
Figure S07191585220070405D000031
其中，在式(III)中，F表示具有空穴输送能力的n5价的有机基，T表示2价基团，Y表示氧原子或硫原子，R3、R4和R5各自独立地表示氢原子或1价有机基，R6表示1价有机基，m1为整数0或1，n5为1～4的整数，以及R5和R6可以相互键合而形成以Y为杂原子的杂环；
式(IV)
Figure S07191585220070405D000041
其中，在式(IV)中，F表示具有空穴输送能力的n6价的有机基，T2表示2价基团，R7表示1价有机基，m2为整数0或1，以及n6为1～4的整数；
式(V)
Figure S07191585220070405D000042
其中，在式(V)中，F表示具有空穴输送能力的n7价的有机基，T3表示2价亚烷基，R0表示1价有机基，以及n7为1～4的整数。
3.如1所述的电子照相感光体，其中，具有所述酚醛结构的所述交联膜通过以下方法形成：通过使具有酚醛结构的交联膜前体材料溶解在溶剂中并且使所述材料与酸性物质接触，从而得到含有酚醛类树脂的涂料组合物，使用所得到的所述涂料组合物来形成所述交联膜。
4.如1所述的电子照相感光体，其中，所述具有酚醛结构的交联膜具有电荷输送特性。
5.如3所述的电子照相感光体，其中，具有所述酚醛结构的所述交联膜前体材料为甲阶酚醛树脂。
6.如3所述的电子照相感光体，其中，所述酸性物质为固体酸。
7.如1所述的电子照相感光体，其中，所述保护层含有固化催化剂。
8.如1所述的电子照相感光体，其中，所述保护层含有导电性粒子。
9.如1所述的电子照相感光体，其中，所述保护层含有偶联剂。
10.如1所述的电子照相感光体，其中，所述保护层含有氟化合物。
11.如1所述的电子照相感光体，其中，所述保护层含有可溶于醇的树脂。
12.如1所述的电子照相感光体，其中，所述保护层含有抗氧化剂。
13.如1所述的电子照相感光体，其中，所述保护层含有含硅粒子。
14.如1所述的电子照相感光体，其中，在所述导电性基体和所述感光层之间具有辅助层(subbing layer)。
15.一种电子照相处理盒，所述电子照相处理盒整体上包含1所述的电子照相感光体和选自由带电装置和曝光装置组成的组中的至少一种装置，并且所述电子照相处理盒可从所述成像装置的主体拆卸下来。
16.一种成像装置，所述成像装置包括如1所述的电子照相感光体、使所述电子照相感光体表面带电的带电装置、将所述电子照相感光体表面曝光而形成静电潜像的曝光装置、将所述静电潜像显影的显影装置和将显影的图像转印到受像介质的转印装置。
17.一种涂料组合物，所述涂料组合物通过加热而形成具有酚醛结构的交联膜，并且所述涂料组合物含有通过以下方法得到的酚醛类树脂：使具有酚醛结构的交联膜前体材料溶解在溶剂中，然后使所述材料与酸性物质接触，从而得到所述酚醛类树脂。
18.如17所述的涂料组合物，其中，所述酚醛树脂为甲阶酚醛树脂。
19.如17所述的涂料组合物，其中，所述酸性物质为固体酸。
20.如17所述的涂料组合物，其中，所述具有所述酚醛结构的交联膜具有电荷输送特性。
本发明提供涂料组合物、使用所述涂料组合物的电子照相感光体、处理盒和成像装置，所述涂料组合物可以在电子照相感光体上形成具有酚醛结构的交联膜，其中当所述交联膜形成在所述电子照相感光体上时，所述电子照相感光体可以在所述交联膜和下层之间得到优异的粘结性，并且即使反复使用，电特性和画质也可以长期保持稳定而不依赖于环境。
附图说明
基于以下附图，将详细说明本发明的实施方案。
图1表示本发明的电子照相感光体的一个优选实施方式的示意性局部截面图。
图2表示本发明的电子照相感光体的另外一个优选的实施方式的示意性局部截面图。
图3表示本发明的电子照相感光体的再一优选实施方式的示意性局部截面图。
图4表示本发明的处理盒的示意性截面图。
图5表示本发明的串联型成像装置的示意性截面图。
图6(A)～图6(C)表示重影评价标准的说明图。
具体实施方式
本发明提供电子照相感光体，所述电子照相感光体包括在其上具有感光层和保护层的导电性基体，所述保护层包含具有酚醛结构的交联膜，其中剥离下来的所述保护层的蒸馏水提取液的pH(pHOCL)和所述蒸馏水的pH(pHw)之间的关系满足以下式(A)：
pHOCL-pHw≦0.5     式(A)
本发明的电子照相感光体的剥离下来的所述保护层的蒸馏水提取液的pH(pHOCL)和所述蒸馏水的pH(pHw)之间的关系满足上述式(A)，于是，本发明的电子照相感光体显示出稳定的电特性、图像特性，并且即使长期反复使用也可得到稳定图像。
在本发明的电子照相感光体中可以得到上述效果的原因尚不清楚，但是本发明人进行了如下推测。具体地说，通过中和酚醛树脂合成时使用的并且其残留物会形成电荷陷阱的碱性催化剂，从而作为层满足上式(A)的关系，减少残留的碱性催化剂形成的电荷陷阱，并且抑制发生电位循环上升(cycle-up)。
通过使用本发明的电子照相感光体，由此减少从成像装置内外混入的导电性异物所造成的对该感光体的刺穿，并且可以防止漏损的发生。进一步，可以抑制电子照相感光体的感光层的膜磨耗，因此还可以防止长期反复使用的情况下发生漏损。
在本发明的电子照相感光体中，具有酚醛结构的交联膜优选具有电荷输送特性。
在电子照相感光体中，优选具有酚醛结构的交联膜具有电荷输送特性，这是因为，由于所得到的电子照相感光体具有输送电荷能力，同时其表面层具有很高的强度，从而所述感光体可以得到稳定的电特性。
在本发明的电子照相感光体中，保护层优选为涂布以下涂布液后进行固化得到的膜，所述涂布液含有酚醛树脂和由以下式(I)～(V)所示的化合物中至少一种化合物。
F-[(X1)nR1-CO2H]m     式(I)
(在式(I)中，F表示衍生自具有空穴输送能力的化合物的有机基，R1表示亚烷基，m为1～4的整数，X1表示氧原子或者硫原子，以及n为0或1。)
F-[(X2)n1-(R2)n2-(Z2)n3G]n4      式(II)
(在式(II)中，F表示衍生自具有空穴输送能力的化合物的有机基，X2表示氧原子或者硫原子，R2表示亚烷基，Z2表示亚烷基、氧原子、硫原子、NH或COO，G表示环氧基，n1、n2和n3各自独立地为整数0或1，以及n4为1～4的整数。)
Figure S07191585220070405D000071
     式(III)
(在式(III)中，F表示具有空穴输送能力的n5价的有机基，T表示2价基团，Y表示氧原子或硫原子，R3、R4和R5各自独立地表示氢原子或1价有机基，R6表示1价有机基，m1为整数0或1，n5为1～4的整数，以及R5和R6可以相互键合而形成以Y为杂原子的杂环。)
      式(IV)
(在式(IV)中，F表示具有空穴输送能力的n6价的有机基，T2表示2价基团，R7表示1价有机基，m2为整数0或1，以及n6为1～4的整数。)
Figure S07191585220070405D000082
      式(V)
(在式(V)中，F表示具有空穴输送能力的n7价的有机基，T3表示2价亚烷基，R0表示1价有机基，以及n7为1～4的整数。)
通过在电子照相感光体的保护层含有酚醛树脂和上式(I)～(V)表示的化合物中至少一种化合物，电子照相感光体的保护层可以获得高水平的机械强度和电特性。
上式(I)～(V)表示的化合物优选为下式(VI)表示的化合物。
Figure S07191585220070405D000083
     式(VI)
[在式(VI)中，Ar1～Ar4可以相同也可以不同，各自独立地表示具有取代基或没有取代基的芳基，Ar5表示具有取代基或没有取代基的芳基或亚芳基，每个c各自独立地为0或1，k为0或1，D表示选自下式(VII)～(XI)的基团，D的总数为1～4。]
-(X1)nR1-CO2H     式(VII)
-(X2)n1-(R2)n2-(Z2)n3G   式(VIII)
式(IX)
Figure S07191585220070405D000091
式(X)
式(XI)
Figure S07191585220070405D000093
式(VII)～(XI)中的符号与式(I)～(V)中的符号相同。
通过含有上述化合物，本发明的电子照相感光体的保护层可以得到长期稳定的电特性。
本发明的电子照相感光体的保护层优选使用含硫材料作为固化催化剂进行制备。
由于在制备保护层过程中使用含硫材料作为固化催化剂，该含硫材料作为固化催化剂充分发挥加速酚醛树脂反应的优异特性，并且可以使所得到的保护层的机械强度提高。进一步，当固化性树脂组合物还包含上式(I)～(V)表示的化合物时，所述含硫材料作为用于这些电荷输送性物质的掺杂物也显示出优异的特性，提高所得到的功能层的电特性。结果，本发明的电子照相感光体可以以高水平达到机械强度、成膜性和电特性等所有这些特性。
在本发明的电子照相感光体中，所述具有所述酚醛结构的交联膜优选通过以下方法形成：通过使具有酚醛结构的交联膜前体材料溶解在溶剂中并且使所述材料与酸性物质接触，从而得到含有酚醛类树脂的涂料组合物，使用所得到的涂料组合物来形成所述交联膜。
本发明的处理盒整体上包含上述的本发明的电子照相感光体和选自由带电装置和曝光装置组成的组中的装置。所述电子照相处理盒可从所述成像装置的主体拆卸下来。
本发明的成像装置包含上述的本发明的电子照相感光体、使所述电子照相感光体表面带电的带电装置、将所述电子照相感光体表面曝光而形成静电潜像的曝光装置、将所述静电潜像显影的显影装置和将显影的图像转印到受像介质的转印装置。
本发明的涂料组合物为通过加热而形成具有酚醛结构的交联膜的涂料组合物。所述涂料组合物含有通过以下方法得到的酚醛树脂：使具有酚醛结构的交联膜前体材料溶解在溶剂中，然后使所述材料与酸性物质接触，从而得到该酚醛树脂。
所述涂料组合物含有通过以下方法得到的酚醛树脂：使具有酚醛结构的交联膜前体材料溶解在溶剂中，然后使所述材料与酸性物质接触，从而得到该酚醛树脂。通过形成使用所述涂料组合物的电子照相感光体的保护层，当剥离下来的所述保护层的蒸馏水提取液的pH(pHOCL)和所述蒸馏水的pH(pHw)之间的关系满足上式(A)时，所述电子照相感光体可以显示出稳定的电特性和图像特性，并且即使长期反复使用也可得到稳定图像。
具有酚醛结构的交联膜前体材料优选为使用碱性催化剂制造的甲阶酚醛树脂。
通过将甲阶酚醛树脂用于涂料组合物，从而可以形成高机械强度的膜。
酸性物质优选为固体酸。在涂料组合物中使用作为酸性物质的固体酸，从而使形成的膜的粘结性可以得到提高。
下面，参考图1～图5，对本发明的优选实施方式进行详细说明。此外，在附图中，用同一标记表示相同或相应的部分，并且省略重复的说明。
(电子照相感光体)
图1表示本发明的电子照相感光体的一个优选实施方式的示意性截面图。
图1所示的电子照相感光体7包含：在其上设置有辅助层1的导电性基体4；包含电荷产生层2和电荷输送层3的感光层，所述感光层形成在辅助层1上；作为表面的保护层5。保护层5为本发明的保护层。剥离下来的保护层5的蒸馏水提取液的pH(pHOCL)和所述蒸馏水的pH(pHw)之间的关系满足下式(A)。
pHOCL-pHw≦0.5式(A)
图2和图3分别为表示本发明的电子照相感光体的其他优选实施方式的示意性截面图。
与图1所示的电子照相感光体7相同，图2所示的电子照相感光体7具有感光层，其中电荷产生层2和电荷输送层3相互分离。图3所示的电子照相感光体7在同一层(电荷产生/电荷输送层6)中含有电荷产生材料和电荷输送材料。
图2所示的电子照相感光体7包含：具有辅助层1的导电性基体4；包含电荷输送层3和电荷产生层2的感光层；以及在该感光层之上的保护层5。图3所示的电子照相感光体7包含具有辅助层1的导电性基体4、电荷产生/电荷输送层6和在该层6之上的保护层5。此外，图2和图3所示的电子照相感光体7中的保护层5为上述的本发明的保护层。
在图1～图3中，可以设置也可以不设置辅助层。
下面，作为代表例，对于构成图1所示的电子照相感光体7的各要素进行说明。
<导电性基体>
导电性基体4的实例包括诸如使用金属(例如，铝、铜、锌、不锈钢、铬、镍、钼、钒、铟、金、铂等)或其合金构成的金属板、金属鼓和金属带，和用导电性化合物(例如，导电性聚合物和氧化铟等)、金属(例如，铝、钯、金等)或其合金涂布、沉积或层压得到的纸、塑料膜和带等。
当电子照相感光体7用于激光打印机时，为了防止用激光照射时产生干涉条纹，优选对导电性基体4的表面进行粗糙化，以使中心线平均粗糙度R(a)为0.04μm～0.5μm。如果R(a)小于0.04μm，由于表面几乎接近镜面，则不会显示出令人满意的干涉防止效果；如果R(a)大于0.5μm，则即使形成膜，画质也趋于变得粗糙。此外，采用非干涉光源时，没有必要进行为了防止干涉条纹的表面粗糙化，并且可以防止由于导电性基体4表面的凹凸而产生的缺陷，从而达到更长的使用寿命。
表面粗糙化的方法的优选实例包括：湿珩磨法，所述湿珩磨法是将悬浮于水中的研磨剂吹附到支持体上来进行；无心研削，所述无心研削是通过将支持体压接到旋转的磨石上来连续进行研削加工；以及阳极氧化处理等。
不必将导电性基体4表面进行粗糙化，而优选通过以下方法使表面粗糙：使导电性粒子或半导电性粒子分散在树脂中，在支持体表面上形成层，利用分散在所述层中的粒子来使表面粗糙。
在通过阳极氧化的表面粗糙化处理中，通过以铝为阳极并且在电解质溶液中进行阳极氧化来将氧化膜形成在铝表面。电解质溶液的实例包括硫酸溶液和草酸溶液。但是，通过阳极氧化形成的多孔阳极氧化膜不经改性而具有化学活性，易被污染并且环境导致的电阻变化也较大。因此，优选进行封孔处理，在所述封孔处理中，在加压水蒸汽或沸腾水(也可以添加镍盐等金属盐)中的水合反应引起的体积膨胀导致阳极氧化膜的微细孔封堵，从而将阳极氧化物转变为更稳定的水合氧化物。
阳极氧化膜的膜厚优选为0.3μm～15μm。如果阳极氧化膜的膜厚小于0.3μm，则对注入的阻隔性可能会较低并且不能达到满意的效果。如果阳极氧化膜的膜厚大于15μm，则反复使用会引起残余电势趋于上升。
可以对导电性基体4实施用酸性水溶液的处理或用勃姆石的处理。根据以下方式实施用包含磷酸、铬酸和氢氟酸的酸性处理液的处理。首先，制备酸性处理液。关于酸性处理液中的磷酸、铬酸和氢氟酸的混合比例，优选磷酸为10重量％～11重量％，铬酸为3重量％～5重量％，氢氟酸为0.5重量％～2重量％，这些酸组分的总体浓度优选为13.5重量％～18重量％。
处理温度优选为42℃～48℃，但是通过保持较高的处理温度，可以更快地得到具有显著厚度的覆膜。覆膜的膜厚优选为0.3μm～15μm。如果膜厚小于0.3μm，则对注入的阻隔性可能会较低并且不能达到满意的效果。如果膜厚超过15μm，则反复使用会引起残余电势趋于上升。
勃姆石处理可以根据以下方式进行：将所述基体浸渍在90℃～100℃的纯水中5分钟～60分钟，或者使基体接触90℃～120℃的加热水蒸汽5分钟～60分钟。覆膜的膜厚优选为0.1μm～5μm。进一步，也可以使用诸如己二酸、硼酸、硼酸盐、磷酸盐、邻苯二甲酸盐、马来酸盐、苯甲酸盐、酒石酸盐和柠檬酸盐等低覆膜溶解性的电解质溶液来对覆膜进行阳极氧化处理。
<辅助层>
辅助层1包含例如含有无机粒子的粘合剂树脂。
无机粒子优选具有约102Ω·cm～约1011Ω·cm的粉末电阻(体积电阻率)，从而所述辅助层1可具有足够的电阻，以便获得耐漏损性和载体阻塞(carrier blocking)性。此外，如果无机粒子的电阻值低于上述范围的下限，则得不到足够的耐漏损性；如果高于上述范围的上限，则会引起残余电势的上升。
具有上述电阻值的无机粒子的优选实例包括氧化錫、二氧化钛、氧化锌和氧化锆等无机粒子，特别优选氧化锌。
所述无机粒子可以为经表面处理的无机粒子。可以2种以上混合使用经不同表面处理的粒子或粒径不同的粒子。
更优选使用比表面积为10m2/g以上(由BET法测定)的无机粒子。比表面积值小于10m2/g的无机粒子可能易导致带电性低下，不易得到良好的电子照相特性。
通过含有无机粒子和受体性化合物，可以得到电特性的长期稳定性优异和载体阻塞性优异的辅助层。只要可以得到所期望的特性，可以使用任何受体性化合物，但是其优选实例包括电子输送性物质，例如：诸如氯醌、溴醌等醌类化合物；四氰基醌二甲烷类化合物；诸如2，4，7-三硝基芴酮、2，4，5，7-四硝基-9-芴酮等芴酮类化合物；诸如2-(4-联苯基)-5-(4-叔丁基苯基)-1，3，4-噁二唑、2，5-二(4-萘基)-1，3，4-噁二唑和2，5-二(4-二乙基氨基苯基)-1，3，4-噁二唑等噁二唑类化合物；氧杂蒽酮类化合物；噻吩类化合物；和诸如3，3’，5，5’-四叔丁基联苯醌等联苯醌类化合物等电子输送性物质。特别优选具有蒽醌结构的化合物。进一步优选的实例为诸如羟基蒽醌类化合物、氨基蒽醌类化合物、氨基羟基蒽醌类化合物等具有蒽醌结构的受体性化合物，其具体实例包括蒽醌、茜素、醌茜、蒽绛酚和红紫素等。
只要是可以得到所期望的特性的范围，可以任意设定这些受体性化合物的含量，相对于无机粒子优选为0.01重量％～20重量％，从防止电荷蓄积和防止无机粒子的凝集角度出发，更优选为0.05重量％～10重量％。无机粒子的凝集会引起导电通路的形成不规则，并且当反复使用时，易于造成残余电势的上升等维护性的恶化或黑点等画质缺陷。
也可以仅在涂布辅助层时添加受体化合物，或者也可以预先使其附着在无机粒子表面。作为使受体化合物附着在无机粒子表面上的方法，有干法和湿法。
当使用干法实施表面处理时，在使用剪切力较大的搅拌器等搅拌无机粒子的同时，通过直接地或者将溶解于有机溶剂的受体化合物滴下，或与干燥空气或者氮气一起进行喷雾干燥，以便对粒子进行均匀处理。在添加或者喷雾时，优选以低于溶剂的沸点的温度进行。如果在溶剂的沸点以上的温度进行喷雾，则在粒子被搅拌均匀前溶剂蒸发，受体化合物局部凝结。也可以在受体化合物的添加或进行喷雾后，进一步在100℃以上进行焙烧。只要是可以得到所期望的电子照相特性的温度和时间，焙烧可以在任意温度和任意时间范围进行。
使用湿法进行表面处理时，将无机粒子在溶剂中搅拌，并且用超声波、砂磨机、磨碎机或球磨机等使其分散，然后加入受体化合物并且进一步搅拌或分散，然后除去溶剂，以对粒子进行均匀的表面处理。溶剂的除去可以通过过滤或蒸馏进行。除去溶剂后，可以在100℃以上对混合物进行焙烧。只要能获得所需的电子照相特性，焙烧可以在任意温度和任意时间范围内进行。在湿法中，可以在添加表面处理剂之前除掉无机粒子中含有的水分。例如，可以通过在用于表面处理的溶剂中搅拌并加热粒子来除掉水分，或者可以通过与溶剂共沸蒸馏来除掉水分。
在添加受体化合物之前，可以对无机粒子进行表面处理。只要能够获得所期望的特性，表面处理剂可以任意选择，并且可以选自公知材料。其实例包括硅烷偶联剂、钛酸酯类偶联剂、铝类偶联剂和表面活性剂。其中，由于硅烷偶联剂能够提供理想的电子照相特性，因此优选使用硅烷偶联剂，并且特别优选使用具有氨基的硅烷偶联剂，这是因为具有氨基的硅烷偶联剂可以赋予辅助层1良好的封闭(blocking)性。
只要能够获得所需的电子照相感光体特性，可以任意选择具有氨基的硅烷偶联剂。其具体实例包括γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-β-(氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-β-(氨基乙基)-γ-氨基丙基甲基甲氧基硅烷和N，N-二(β-羟乙基)-γ-氨基丙基三乙氧基硅烷，但是本发明并不局限于此。
硅烷偶联剂可以以它们两种或两种以上的混合物使用。可以与上述具有氨基的硅烷偶联剂组合使用的硅烷偶联剂的实例包括乙烯基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基-三(β-甲氧基乙氧基)硅烷、β-(3，4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷、γ-巯基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-β-(氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-β-(氨基乙基)-γ-氨基丙基甲基甲氧基硅烷、N，N-二(β-羟乙基)-γ-氨基丙基三乙氧基硅烷和γ-氯丙基三甲氧基硅烷等，但是本发明并不局限于此。
表面处理方法可以是任意的公知的干法或湿法。受体的添加和使用偶联剂等的表面处理可以同时进行。
只要是可以得到所期望的电子照相特性的量，对于硅烷偶联剂相对于辅助层1中的无机粒子的量可以任意设定，但是从提高分散性角度出发，相对于无机粒子，优选为0.5重量％～10重量％。
辅助层1中所包含的粘合剂树脂可以是任意公知的树脂，只要能够形成理想的膜并且能够获得理想的特性即可。该粘合剂树脂的实例包括公知的聚合物树脂化合物，例如缩醛树脂(例如聚乙烯醇缩丁醛)、聚乙烯醇树脂、酪蛋白、聚酰胺树脂、纤维素树脂、明胶、聚氨酯树脂、聚酯树脂、甲基丙烯酸树脂、丙烯酸树脂、聚氯乙烯树脂、聚醋酸乙烯酯树脂、氯乙烯-醋酸乙烯酯-马来酸酐树脂、硅树脂、聚硅氧烷-醇酸树脂、酚树脂、酚醛树脂、三聚氰胺树脂、氨基甲酸酯树脂；具有电荷输送性基团的电荷输送性树脂；和诸如聚苯胺等导电性树脂。其中特别优选的实例是不溶于用于上层涂布的溶剂的树脂，尤其是酚树脂、酚醛树脂、三聚氰胺树脂、氨基甲酸酯树脂和环氧树脂等。当以两种以上的组合使用这些树脂时，可以根据需要适当确定混合比例。
在辅助层形成用涂布液中，被赋予作为受体的特性的金属氧化物与粘合剂树脂的比例，或者无机粒子与粘合剂树脂的比例可以任意设定，只要在可以得到所期望的电子照相感光体特性的范围内即可。
可以向辅助层1中添加各种添加剂，以提高电特性、环境稳定性或图像品质。添加剂的实例包括公知物质，例如，诸如多环缩合型或偶氮型电子输送性颜料、锆螯合物、钛螯合物、铝螯合物、烷氧钛化合物、有机钛化合物和硅烷偶联剂。硅烷偶联剂用于金属氧化物粒子的表面处理，还可以用作涂布液的添加剂。这里使用的硅烷偶联剂的具体实例包括乙烯基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基-三(β-甲氧基乙氧基)硅烷、β-(3，4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷、γ-巯基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-β-(氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-β-(氨基乙基)-γ-氨基丙基甲基甲氧基硅烷、N，N-二(β-羟基乙基)-γ-氨基丙基三乙氧基硅烷和γ-氯丙基三甲氧基硅烷。锆螯合物的实例包括丁氧锆、乙基·乙酰乙酸锆、三乙醇胺锆、乙酰丙酮化·丁氧锆、乙基·乙酰乙酸·丁氧锆、乙酸锆、草酸锆、乳酸锆、磷酸锆、辛酸锆、环烷酸锆、月桂酸锆、硬脂酸锆、异硬脂酸锆、甲基丙烯酸·丁氧锆、硬脂酸·丁氧锆和异硬脂酸·丁氧锆。
钛螯合物的实例包括钛酸四异丙酯、钛酸四正丁酯、钛酸丁酯二聚物、四(2-乙基己基)钛酸酯、乙酰丙酮化钛、聚乙酰丙酮化钛、辛二醇二乙醇酸酯钛、乳酸钛铵盐、乳酸钛、乳酸乙酯钛、三乙醇胺化钛和聚羟基硬脂酸钛。
铝螯合物的实例包括异丙醇铝、二异丙醇·单丁氧基铝、丁醇铝、二乙基乙酰乙酸·二异丙醇铝和三(乙基乙酰乙酸)铝。
这些化合物可以单独使用或者作为多种化合物的混合物或缩聚物使用。
用于制备辅助层1形成用涂布液的溶剂可以任意选自公知的有机溶剂，例如醇类溶剂、芳香类溶剂、卤代烃类溶剂、酮类溶剂、酮醇类溶剂、醚类溶剂和酯类溶剂。其具体实例包括常用有机溶剂，例如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、苯甲醇、甲基溶纤剂、乙基溶纤剂、丙酮、甲基乙基酮、环己酮、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丁酯、二噁烷、四氢呋喃、二氯甲烷、氯仿、氯苯和甲苯。
这些用于分散的溶剂可以单独使用，也可以两种以上混合使用。作为多种溶剂的混合物使用时，可以使用能够溶解粘合剂树脂的任意组合。
可以使用公知设备进行分散，例如辊磨机、球磨机、振动球磨机、磨碎机、砂磨机、胶体磨或油漆混合器。涂布辅助层1的方法可以是公知方法，例如刮涂法、绕线棒涂布法、喷涂法、浸涂法、线性涂布法(bead coating)、气刀涂布法或幕涂法等。
使用以上述方法得到的涂布液，在导电性基体上形成辅助层1。
辅助层1的维氏硬度优选为35以上。只要可以得到所期望的特性，对于辅助层1的厚度可以任意设定，但是厚度优选为15μm以上，进一步优选为15μm～50μm。
如果辅助层1的厚度小于15μm，则不能得到充分的耐漏损性能；此外，如果辅助层1的厚度超过50μm，则长期使用时残余电势易于残留，因此容易导致图像浓度异常。
为防止波纹图像的出现，辅助层1的表面粗糙度(十点平均粗糙度)在1/4n～1/2λ的范围内调整，其中λ表示曝光用激光的波长并且n表示上层的折射率。为了调整辅助层1的表面粗糙度，在辅助层1中也可以加入树脂等粒子。树脂粒子的实例包括硅树脂粒子、交联型PMMA树脂粒子等。
为调整辅助层1的表面粗糙度，可以研磨辅助层1。可以使用诸如打磨、喷砂处理、湿珩磨、研削处理等研磨方法。
通过使涂布后的涂料干燥可以得到辅助层1，但是干燥一般在可以成膜的温度下通过使溶剂蒸发来进行。
<电荷产生层>
电荷产生层2含有电荷产生材料和粘合剂树脂。
电荷产生材料的实例包括包括诸如双偶氮颜料和三偶氮颜料等偶氮颜料、二溴二苯并芘二酮醇(dibromoantanthrone)等稠环芳香族颜料、二萘嵌苯颜料、吡咯并吡咯颜料、酞菁颜料、氧化锌和三方晶系硒。其中，对于近红外区的激光曝光，优选金属或非金属酞菁颜料，更优选使用JP-A-5-263007和JP-A-5-279591中所公开的羟基镓酞菁、JP-A-5-98181中所公开的氯镓酞菁、JP-A-5-140472和JP-A-5-140473中所公开的二氯锡酞菁、JP-A-4-189873和JP-A-5-43823中所公开的钛氧基酞菁。对于近紫外区的激光曝光，更优选例如二溴二苯并芘二酮醇等稠环芳香颜料、硫靛类颜料、紫菜嗪化合物、氧化锌和三方晶系硒。
用于电荷产生层2的粘合剂树脂可以选自范围很广的绝缘树脂，也可以选自有机光导电性聚合物，例如聚-N-乙烯基咔唑、聚乙烯基蒽、聚乙烯基芘和聚硅烷。粘合剂树脂的优选实例包括聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚芳酯树脂(例如双酚和芳族二羧酸的缩聚物等)、聚碳酸酯树脂、聚酯树脂、苯氧基树脂、氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、聚酰胺树脂、丙烯酸树脂、聚丙烯酰胺树脂、聚乙烯基吡啶树脂、纤维素树脂、氨基甲酸酯树脂、环氧树脂、酪蛋白、聚乙烯醇树脂和聚乙烯基吡咯烷酮树脂。这些粘合剂树脂可以单独使用或者作为多种树脂的混合物使用。电荷产生材料和粘合剂树脂的混合比优选为10/1至1/10(重量比)。
电荷产生层2可以通过使用具有分散在指定溶剂中的上述电荷产生材料和粘合剂树脂的涂布液形成。
用于分散的溶剂的实例包括甲醇、乙醇、正丙醇、正丁醇、苯甲醇、甲基溶纤剂、乙基溶纤剂、丙酮、甲基乙基酮、环己酮、乙酸甲酯、乙酸正丁酯、二噁烷、四氢呋喃、二氯甲烷、氯仿、氯苯和甲苯，它们可以单独使用或者作为多种溶剂的混合物使用。
为了在溶剂中分散电荷产生材料和粘合剂树脂，可以使用常用分散方法，例如球磨机分散法、磨碎机分散法和砂磨机分散法。使用这些分散方法可以避免由分散导致的电荷产生层材料的晶型变化。待分散的电荷产生材料的平均粒径优选0.5μm以下，更优选0.3μm以下，进一步优选0.15μm以下。
可以使用常用涂布方法形成电荷产生层2，例如刮涂法、迈耶棒涂布法、喷涂法、浸涂法、线性涂布法、气刀涂布法或幕涂法。
由上述方法所得到的电荷产生层2的膜厚优选为0.1μm～5.0μm，进一步优选为0.2μm～2.0μm。
<电荷输送层>
电荷输送层3通过含有电荷输送材料和粘合剂树脂或者含有高分子电荷输送材而形成。
电荷输送材料的实例包括电子输送性化合物和空穴输送性化合物，其中电子输送性化合物的实例包括醌类化合物(例如对苯醌、氯醌、溴醌和蒽醌)、四氰基醌基二甲烷类化合物、芴酮化合物(例如2，4，7-三硝基芴酮)、氧杂蒽酮类化合物、二苯甲酮类化合物、氰基乙烯基类化合物和乙烯类化合物；空穴输送性化合物的实例包括三芳基胺类化合物、联苯胺类化合物、芳基烷烃类化合物、具有芳基取代基的乙烯类化合物、茋类化合物、蒽类化合物和腙类化合物。这些荷传输材料可以单独使用或者作为两种以上组合使用，但不限于此。
从电荷迁移性的角度出发，电荷输送材料优选以下式(XII)表示的三芳基胺衍生物或下式(XIII)表示的联苯胺衍生物。
式(XII)
Figure S07191585220070405D000201
在式(XII)中，R16表示氢原子或甲基。此外，n8是指1或2。Ar6和Ar7各自独立地表示具有取代基或没有取代基的芳基或者-C6H4-C(R17)＝C(R18)(R19)、-C6H4-CH＝CH-CH＝C(R20)(R21)；R17～R21各自独立地表示氢原子、具有取代基或者没有取代基的烷基、具有取代基的或者没有取代基的芳基。取代基为具有卤原子、碳原子数为1～5的烷基、碳原子数为1～5的烷氧基或者碳原子数为1～3的烷基作为取代基的氨基。
式(XIII)
Figure S07191585220070405D000202
在式(XIII)中R22、R22′可以相同也可以不同，并且各自独立地表示氢原子、卤原子、碳原子数为1～5的烷基或碳原子数为1～5的烷氧基。R23、R23′、R24、R24′可以相同也可以不同，并且各自独立地表示氢原子、卤原子、碳原子数为1～5的烷基、碳原子数为1～5的烷氧基、取代基为碳原子数为1～2的烷基的氨基、具有取代基的或没有取代基的芳基或者-C(R25)＝C(R26)(R27)、-CH＝CH-CH＝C(R28)(R29)，其中R25～R29各自独立地表示氢原子、具有取代基或没有取代基的烷基、具有取代基或没有取代基的芳基。m3和n9各自独立地为0～2的整数。
其中，从优异的流动性、与保护层的粘结性和抑制重影的角度出发，特别优选的实例为具有-C6H4-CH＝CH-CH＝C(R20)(R21)的三芳基胺衍生物或者具有-CH＝CH-CH＝C(R28)(R29)的联苯胺衍生物。
电荷传输层3中所使用的粘合剂树脂的实例包括聚碳酸酯树脂、聚酯树脂、聚芳酯树脂、甲基丙烯酸树脂、丙烯酸树脂、聚氯乙烯树脂、聚偏氯乙烯树脂、聚苯乙烯树脂、聚醋酸乙烯酯树脂、苯乙烯-丁二烯共聚物、偏二氯乙烯-丙烯腈共聚物、氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、氯乙烯-醋酸乙烯酯-马来酸酐共聚物、硅树脂、聚硅氧烷-醇酸树脂、酚醛树脂、苯乙烯-醇酸树脂、聚-N-乙烯基咔唑和聚硅烷。此外，也可以将高分子电荷输送材料用作电荷输送材料，例如JP-A-8-176293和JP-A-8-208820中所公开的聚酯类高分子电荷输送材料。这些粘合剂树脂可以单独使用或者作为多种粘合剂树脂的混合物使用。电荷传输材料和粘合剂树脂的混合比例优选为10:1～1:5(重量比)。
作为电荷输送材料，还可以使用能够单独成膜的高分子电荷输送材料。作为高分子电荷输送材料，可以使用例如聚-N-乙烯基咔唑和聚硅烷等具有电荷输送特性已知物质。特别是，JP-A-8-176293和JP-A-8-208820中所公开的聚酯类高分子电荷输送材料由于其具有高电荷输送特性，因而是特别优选的。高分子电荷输送材料可以单独形成膜，也可以通过与上述粘合剂树脂混合而形成膜。
电荷传输层3可以通过使用包含上述构成材料的涂布液形成。用于形成电荷输送层形成用涂布液的溶剂的实例包括常用有机溶剂，例如芳香烃溶剂(例如苯、甲苯、二甲苯和氯苯)、酮溶剂(例如丙酮和2-丁酮)、卤代脂肪烃溶剂(例如二氯甲烷、氯仿和氯乙烯)和环状的醚或直链的醚溶剂(例如四氢呋喃和乙醚)，它们可以单独使用或作为多种溶剂的混合物使用。可以使用公知的方法来分散上述构成材料。
作为将电荷输送层形成用涂布液涂布到电荷产生层2上的涂布方法，可以使用常用涂布方法，例如刮涂法、迈耶棒涂布法、喷涂法、浸涂法、线性涂布法、气刀涂布法和幕涂法。
电荷传输层3的膜厚优选为5μm～50μm，更优选为10μm～30μm。
<保护层>
保护层5为电子照相感光体7的最外层，所述保护层5出于以下目的而设置：赋予表面耐磨性或耐划伤性并且提高调色剂的转印效率。
保护层5包含具有酚醛结构的交联膜，其中剥离下来的所述保护层的蒸馏水提取液的pH(pHOCL)和所述蒸馏水的pH(pHw)之间的关系满足下式(A)。
pHOCL-pHw≦0.5     式(A)
pHOCL-pHw的值满足式(A)的关系时，可以得到高机械强度，即使长期反复使用也可以得到稳定的电特性和画质特性。
pHOCL-pHw的值最优选满足下述式(B)的关系。如果pHOCL-pHw的值过小，则在当替换盒等时暴露于室内光等光线下的情况中，保护层易于发生光劣化。
-4≦pHOCL-pHw≦0.5    式(B)
在本发明的保护层5中，上述式(A)和(B)可以利用下述对用于保护层5的酚醛树脂的处理来控制。
例如，可以通过以下方式达到控制：使用足够量的溶解在溶剂中的酚醛树脂，以便使用酸性物质来充分中和残留的碱性物质，具体地说，使用所期望的处理进行后的溶液pH值为7以下的量，进行搅拌。
为了从处理过的溶液中除去酸性物质，可以进一步进行水洗或过滤。
除此之外，还可以通过使其与诸如二氧化硅凝胶等吸附剂或离子交换树脂等接触来将酸性物质失活或者除去。
使用经过上述的处理所得到的酚醛树脂来制备涂料组合物，涂布、干燥和固化所述涂料组合物，从而可以得到本发明的保护层5。
除了使用酸性物质进行上述处理的方法之外，还可以通过以下方式形成满足上述式(A)和(B)的保护层5：以足够的量将酸性固化催化剂加入到涂料组合物中以中和残留的碱性催化剂。
通过满足上述式(A)，本发明的保护层5可以增强与下层的粘结性。其原因未必明确，但是可以推测其原因为，保护层中存在的催化剂向保护层与下层之间的界面的迁移被抑制，从而防止与下层的粘结性降低。
构成本发明的保护层5的具有酚醛结构的交联膜优选为具有电荷输送特性的酚醛树脂交联膜，更优选为含有一种以上苯酚衍生物和至少一种具有特定结构的电荷输送成分的交联膜，所述苯酚衍生物至少具有羟甲基。
具有羟甲基的苯酚衍生物如下获得：使具有酚结构的化合物与甲醛或聚甲醛等在酸性或碱性催化剂的存在下反应，制备出单羟甲基苯酚单体、二羟甲基苯酚单体和三羟甲基苯酚单体、它们的混合物或它们的低聚物或者单体和低聚物的混合物。具有大约2～20个重复单元的相对较大的分子称为低聚物，而重复单元少于低聚物的分子称为单体。具有羟甲基的苯酚衍生物的实例包括具有取代基的带一个羟基的苯酚类(例如，苯酚、甲酚、二甲苯酚、对烷基苯酚和对苯基苯酚)、具有取代基的带两个羟基的苯酚类(例如，邻苯二酚、间苯二酚或对苯二酚)和双酚类(例如，双酚A和双酚Z等)和联苯酚类。
在上述过程中所用的酸性催化剂的实例包括硫酸、对甲苯磺酸和磷酸。碱性催化剂的实例包括例如NaOH、KOH和Ca(OH)2等碱金属和碱土金属的氢氧化物及胺类催化剂。胺类催化剂的实例包括氨、六亚甲基四胺、三甲胺、三乙胺和三乙醇胺，但本发明并不局限于此。
使用酸性催化剂合成的树脂通常称为酚醛清漆树脂，而使用碱性催化剂合成的树脂通常称为甲阶酚醛树脂。由于酚醛清漆树脂的热固化性低并且难以形成高强度保护层，因此甲阶酚醛树脂优选用于保护层5。
当使用碱性催化剂时，可能由于交联反应进行过快，保护层与下层之间的粘结性、重影的发生和电特性趋于恶化。因此，优选用酸性物质中和碱性催化剂并进行水洗，或者优选通过使其与诸如硅胶等吸附剂或离子交换树脂等接触来失活或除去碱性催化剂。酸性物质的实例包括盐酸、硫酸、醋酸、三氟醋酸、硝酸和磷酸等，可以用诸如水、甲醇、乙醇或其他醇等适当的溶剂将这些酸稀释到适当的浓度。从生产率高的角度来看，最优选使用固体状的酸性物质的方法，这是因为，可以抑制盐的残留，并且可以通过以溶液状态进行搅拌、接触处理后，进行过滤，从而容易地除去残留的盐。固体状的酸性物质的实例包括离子交换树脂、表面键接有包括质子酸基的基团的无机固体、含有质子酸基的聚有机硅氧烷、杂多酸、同多酸、单元素金属氧化物、复合金属氧化物、粘土矿物、金属硫酸盐、金属磷酸盐和金属硝酸盐等。
离子交换树脂的实例包括：Amberlite15、Amberlite 200C和Amberlyst15(均由Rohm & Haas Company制造)；Dowex MWC-1-H、Dowex88和Dowex HCR-W2(均由Dow Chemical Company制造)；LewatitSPC-108和Lewatit SPC-118(由Bayer Ltd.制造)；Diaion RCP-150H(由三菱化成社制造)；Sumika Ion KC-470、Duolite C26-C、Duolite C-433和Duolite464(均由住友化学社制造)；Nafion-H(由Du Pont制造)；以及Purolite(由AMP IONEX Corporation制造)。
表面键接有包含质子酸基的基团的无机固体包括Zr(O3PCH2CH2SO3H)2和Th(O3PCH2CH2COOH)2。
包含质子酸的聚有机硅氧烷的实例包括具有磺酸基的聚有机硅氧烷。
杂多酸的实例包括例如钨酸钴和磷钼酸。
同多酸的实例包括例如铌酸、钽酸和钼酸。
单元素金属氧化物的实例包括例如硅胶、氧化铝、氧化铬、氧化锆、CaO和MgO。
复合金属氧化物的实例包括二氧化硅-氧化铝、二氧化硅-氧化镁、二氧化硅-氧化锆和沸石。
粘土矿物的实例包括酸性粘土、活性粘土、蒙脱石和高岭石。
金属硫酸盐的实例包括Li2SO4和MgSO4。
金属磷酸盐的实例包括磷酸锆和磷酸镧。
金属硝酸盐的实例包括LiNO3和Mn(NO3)2。
使用酸性物质处理酚醛类树脂的条件为，使1重量份的酚醛类树脂溶解于1重量份～100重量份，优选1重量份～10重量份的溶剂，然后以足够的量加入酸性物质以中和残留的碱性物质，具体地说，使经所期望的处理后的溶液的pH值为7以下的量，并且进行搅拌。为了从处理后的溶液中除去酸性物质，也可以进一步对处理后的溶液进行水洗、过滤来除去残留的酸性物质。可以在室温～约50℃的温度下进行1分钟～300分钟的处理。
为了降低残余电势，可以向保护层5中添加导电性粒子。导电性粒子的实例包括金属粒子、金属氧化物粒子和炭黑粒子等，并且更优选金属粒子或金属氧化物粒子。金属粒子的实例包括铝、锌、铜、铬、镍、银和不锈钢的粒子，还包括表面气相沉积有这些金属的塑料粒子。金属氧化物的实例包括氧化锌、二氧化钛、氧化锡、氧化锑、氧化铟、氧化铋、掺杂有锡的氧化铟、掺杂有锑或钽的氧化锡以及掺杂有锑的氧化锆。它们可以单独使用或者多种混合使用。当其两种以上组合使用时，可以将其简单混合，或者使其形成为固溶体或熔合物。从保护层的透明性的角度考虑，导电性粒子的平均粒径优选0.3μm以下，特别优选0.1μm以下。
可以用于保护层5的电荷输送材料的实例包括以下式(I)～(V)表示的化合物，可以使用如下的具体结构。
F-[(X1)nR1-CO2H]m     式(I)
在式(I)中，F表示衍生自具有空穴输送能力的化合物的有机基，R1表示亚烷基，m为1～4的整数，X1表示氧原子或者硫原子，以及n为0或1。
F-[(X2)n1-(R2)n2-(Z2)n3G]n4     式(II)
在式(II)中，F表示衍生自具有空穴输送能力的化合物的有机基，X2表示氧原子或者硫原子，R2表示亚烷基，Z2表示亚烷基、氧原子、硫原子、NH或COO，G表示环氧基，n1、n2和n3各自独立地为整数0或1，以及n4为1～4的整数。
式(III)
Figure S07191585220070405D000261
在式(III)中，F表示具有空穴输送能力的n5价的有机基，T表示2价基团，Y表示氧原子或硫原子，R3、R4和R5各自独立地表示氢原子或1价有机基，R6表示1价有机基，m1为整数0或1，n5为1～4的整数，以及R5和R6可以相互键合而形成以Y为杂原子的杂环。
式(IV)
在式(IV)中，F表示具有空穴输送能力的n6价的有机基，T2表示2价基团，R7表示1价有机基，m2为整数0或1，以及n6为1～4的整数。
式(V)
Figure S07191585220070405D000263
在式(V)中，F表示具有空穴输送能力的n7价的有机基，T3表示2价亚烷基，R0表示1价有机基，以及n7为1～4的整数。
在电子照相感光体的表面层中包含使用上述化合物得到的树脂，由此可以提高电子照相感光体的电子照相特性、机械强度和带电特性等。
上述式(I)～(V)表示的化合物进一步优选为下式(VI)表示的化合物。
式(VI)
Figure S07191585220070405D000271
在式(VI)中，Ar1～Ar4可以相同也可以不同，各自独立地表示具有取代基或没有取代基的芳基，Ar5表示具有取代基或没有取代基的芳基或亚芳基，每个c独立地为0或1，k为0或1，D表示为选自下式(VII)～(XI)的基团，D的总数为1～4。
-(X1)nR1-CO2H            式(VII)
-(X2)n1-(R2)n2-(Z2)n3G    式(VIII)
式(IX)
Figure S07191585220070405D000272
式(X)
式(XI)
Figure S07191585220070405D000274
式(VII)～(XI)中的符号与式(I)～(V)中的符号相同。
在式(VI)中，Ar1或Ar4优选下式(1)～(7)表示的结构中的任意一个。
Figure S07191585220070405D000281
-Ar-Z′5-Ar-(D)c(7)
在式(1)～(7)中，R8为选自由氢原子、碳原子数为1～4的烷基、取代基是碳原子数为1～4的烷基或碳原子数为1～4的烷氧基的苯基、没有取代基的苯基和碳原子数为7～10的芳烷基组成的组中的一种基团；R9～R11各自独立地表示选自由氢原子、碳原子数为1～4的烷基、碳原子数为1～4的烷氧基、取代基是碳原子数为1～4的烷氧基的苯基、没有取代基的苯基、碳原子数为7～10的芳烷基和卤原子组成的组中的一种基团；Ar表示具有取代基或没有取代基的亚芳基；D为选自上式(VII)～(XI)中的一种结构；c和s分别为0或1；t为1～3的整数。
在式(7)中，Ar优选为下式(8)或(9)表示的一种结构。
在式(8)、(9)中，R12和R13分别表示选自由氢原子、碳原子数为1～4的烷基、碳原子数为1～4的烷氧基、取代基是碳原子数为1～4的烷氧基的苯基、没有取代基的苯基、碳原子数为7～10的芳烷基和卤原子组成的组中的一种基团；t为1～3的整数。
在式(7)中，Z’优选为以下式(10)～(17)表示的任意一种结构。
-(CH2)q-      (10)
-(CH2CH2O)r-  (11)
Figure S07191585220070405D000301
在式(10)～(17)中，R14和R15各自独立地表示选自由氢原子、碳原子数为1～4的烷基、碳原子数为1～4的烷氧基、取代基是碳原子数为1～4的烷氧基的苯基、没有取代基的苯基、碳原子数为7～10的芳烷基和卤原子组成的组中一种基团；W表示2价基团，q和r分别为1～10的整数，t为1～3的整数。
在上述式(16)和(17)中，W优选为下述式(18)～(26)表示的2价基团中任意一种。
-CH2-       (18)
-C(CH3)2-   (19)
-O-         (20)
-S-        (21)
-C(CF3)2-  (22)
-Si(CH3)2- (23)
Figure S07191585220070405D000311
在式(25)中，u为0～3的整数。
在式(VI)中，k为0时，Ar5为在Ar1～Ar4的说明中举出的芳基，或者当k为1时，Ar5为从所述芳基中除去指定的氢原子的亚芳基。
上式(I)表示的化合物的具体实例包括以下化合物(I)-1～(I)-8，但是并不限定于此。在下述化合物中，在所绘出的末端没有取代基的键表示在末端具有甲基的键。
Figure S07191585220070405D000321
上式(II)所示的化合物的具体实例包括以下所示的化合物(II-1)～(II-47)，但并不限于此。在上式(II)表示的化合物中，所绘出的末端没有取代基的键或者Me表示末端具有甲基的键。Et表示乙基。
Figure S07191585220070405D000331
Figure S07191585220070405D000341
Figure S07191585220070405D000351
Figure S07191585220070405D000361
Figure S07191585220070405D000371
Figure S07191585220070405D000421
Figure S07191585220070405D000431
Figure S07191585220070405D000441
Figure S07191585220070405D000461
上式(III)表示的化合物的具体实例包括以下化合物(III-1)～(III-40)，但并不限定于此。在式(III)表示的化合物中，所绘出的末端没有取代基的键或者Me表示末端具有甲基的键。Et表示乙基。
Figure S07191585220070405D000471
Figure S07191585220070405D000481
Figure S07191585220070405D000491
Figure S07191585220070405D000501
Figure S07191585220070405D000511
Figure S07191585220070405D000531
Figure S07191585220070405D000551
Figure S07191585220070405D000561
Figure S07191585220070405D000571
上式(IV)表示的化合物的具体实例包括以下化合物(IV-1)～(IV-13)，但并不限定于此。在式(IV)表示的化合物中，所绘出的末端没有取代基的键或者Me表示末端具有甲基的键。
Figure S07191585220070405D000581
Figure S07191585220070405D000591
Figure S07191585220070405D000601
Figure S07191585220070405D000611
上式(V)表示的化合物的具体实例包括以下化合物(V-1)～(V-17)，但并不限定于此。在式(V)表示的化合物中，所绘出的末端没有取代基的键或者Me表示末端具有甲基的键。Et表示乙基。
Figure S07191585220070405D000621
Figure S07191585220070405D000631
Figure S07191585220070405D000641
Figure S07191585220070405D000651
Figure S07191585220070405D000661
例如，可以通过以下反应式所示的反应合成具有上式(IV)表示的结构的化合物，其中，在有机溶剂中，在碱性催化剂存在的条件下，使式(I-a)表示的具有羟基的化合物与式(I-b)表示的卤化物反应。
Figure S07191585220070405D000662
在式(I-a)中，F表示具有空穴输送特性的n6价有机基，T2表示2价基，m2为0或1，以及n6为1～4的整数。在式(I-b)中，X表示卤原子，R7表示1价有机基，例如，碳原子数为1～18的有机基。在式(IV)中，F表示具有空穴输送特性的n6价有机基，T2表示2价基团，m2为0或1，R7表示1价有机基，例如，碳原子数为1～18的有机基，n6为1～4的整数。
所述有机溶剂的实例包括甲苯、二甲苯、乙苯、四氢呋喃、二乙醚、二氧杂环己烷、二氯甲烷、1，2-二氯乙烷、氯苯、N，N-二甲基甲酰胺和二甲亚砜。
碱性催化剂的实例包括氢氧化钠、氢氧化钾、甲醇钠、叔丁醇钠、叔丁醇钾、三乙胺、三甲胺、吡啶和哌啶。其中，优选三乙胺和吡啶。相对于上式(1-a)表示的化合物的羟基，碱性催化剂的用量优选为1倍～2倍的摩尔用量，更优选1.1倍～1.5倍的摩尔用量。
可以在所用溶剂的沸点以下的任意温度进行上述反应，但是为了抑制副反应，更优选在室温到50℃的范围进行上述反应。
上式(V)表示的化合物可以通过例如以下方法容易地合成：使具有羟基烷基的三苯胺化合物与二烷基硫酸酯或烷基碘反应来使羟基转化为醚。这种情况中，试剂可以从硫酸二甲酯、硫酸二乙酯、碘甲烷或碘乙烷等中适当地选择，相对于羟烷基，所述试剂的用量可以为1当量～3当量，优选1当量～2当量。碱性催化剂可以从氢氧化钠、氢氧化钾、甲醇钠、乙醇钠、叔丁醇钠、叔丁醇钾、氢化钠和金属钠等中进行适当的选择，相对于羟烷基，所述碱性催化剂的用量可以为1当量～3当量，优选1当量～2当量。反应可以在从0℃以上到溶剂的沸点以下的温度范围内进行。
用于反应的溶剂的实例包括苯、甲苯、二氯甲烷、四氢呋喃、N，N′-二甲基甲酰胺、二甲亚砜、N-甲基吡咯烷酮和1，3-二甲基-2-咪唑啉酮。这些溶剂可以单独使用或者组合使用。在一些反应中，诸如碘化四正丁基铵等季铵盐可以用于催化层间迁移。
为了控制膜的诸如成膜性、柔性、润滑性和粘结性等特性，本发明的保护层5可以进一步包含其他偶联剂或氟化合物。这种化合物的实例包括各种硅烷偶联剂，以及市售的聚硅氧烷类硬涂层剂。
硅烷偶联剂的实例包括乙烯基三氯硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-β-(氨基乙基)-γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、四甲氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷和二甲基二甲氧基硅烷。商业上可获得的硬涂层剂的实例包括KP-85、X-40-9740和X-8239(由Shin-Etsu Chemical Co.，Ltd.制造)和AY42-440、AY42-441和AY49-208(由Toray Dow Coming Silicone Co.，Ltd.制造)。为了赋予防水性，可以添加含氟化合物，例如(十三氟-1，1，2，2-四氢辛基)三乙氧基硅烷、(3，3，3-三氟丙基)三甲氧基硅烷、3-(七氟异丙氧基)丙基三乙氧基硅烷、1H，1H，2H，2H-全氟烷基三乙氧基硅烷、1H，1H，2H，2H-全氟癸基三乙氧基硅烷和1H，1H，2H，2H-全氟辛基三乙氧基硅烷。硅烷偶联剂可以以任意量使用，但是含氟化合物的量优选为不含氟化合物的0.25倍(重量)以下。当该含氟化合物的量超过前述范围时，交联膜的成膜性会出现问题。
为了控制耐放电气体性、机械强度、耐划伤性、粒子分散性和粘度，以及为了降低扭矩、控制磨耗量和延长可用时间等，也可以将可溶于醇的树脂添加到保护层5。
可溶于醇类溶剂的树脂的实例包括聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚乙烯醇缩甲醛树脂、诸如部分缩丁醛被缩甲醛或乙酰缩乙醛改性的部分缩醛化的聚乙烯醇缩乙醛树脂等聚乙烯醇缩醛树脂(例如，S-Lec B和S-Lec K系列，由Sekisui Chemical Co.，Ltd.制造)、聚酰胺树脂、纤维素树脂和聚乙烯基酚树脂等。从电特性角度出发，最优选聚乙烯醇缩乙醛树脂、聚乙烯基酚树脂。所述树脂的重均分子量优选为2,000～100,000，更优选为5,000～50,000。如果树脂的分子量小于2,000，添加树脂达到的效果有限；此外，如果超过100,000，则树脂的溶解度的降低会限制其添加量，这会影响涂布时的成膜性。所述树脂的添加量优选为1重量％～40重量％，更优选为1重量％～30重量％，进一步优选为5重量％～20重量％。如果所述树脂的添加量小于1重量％，则添加树脂达到的效果有限；如果超过40重量％，则在高温高湿下图像会出现污点。
含有这些成分的表面层用涂布液的制备可以以无溶剂方式进行，或者可以使用以下溶剂进行：例如醇类(例如，甲醇、乙醇、丙醇和丁醇等)、酮类(例如，丙酮、甲基乙基酮等)和醚类(例如，四氢呋喃、二乙醚和二氧杂环己烷)。这些溶剂可以单独使用或者两种以上组合使用，优选沸点为100℃以下的溶剂。溶剂的用量可以任意设定，但是相对于1份的式(I)～式(V)表示的化合物，溶剂的用量优选为0.5份～30份，更优选为1份～20份。如果溶剂用量过小，则式(I)～式(V)表示的化合物易于沉淀。
此外，当通过使上述成分反应制备涂布液时，可以只使上述成分简单混合和溶解，或者也可以进一步在室温～100℃，优选30℃～80℃，进行10分钟～100小时，优选1小时～50小时加热。此外，优选用超声波照射溶液。可以认为，利用超声波照射促进了局部反应的进行，提高了涂布液的均一性，由此易于形成没有涂膜缺陷的均匀膜。
为了防止带电装置产生的诸如臭氧等氧化性气体引起的保护层5的劣化，优选将抗氧化剂添加到保护层5。具有高表面机械强度和更长使用寿命的感光体要求比以往产品具有更高的抗氧化性，这是因为感光体会更长时间地与氧化性气体接触。抗氧化剂的优选实例包括受阻酚类抗氧化剂或受阻胺类抗氧化剂，也可以使用例如以下这些公知的抗氧化剂：有机硫类抗氧化剂、亚磷酸酯类抗氧化剂、二硫代氨基甲酸酯类抗氧化剂、硫脲类抗氧化剂和苯并咪唑类抗氧化剂。抗氧化剂的添加量优选为20重量％以下，更优选为10重量％以下。
受阻酚类抗氧化剂的实例包括2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚、2，5-二叔丁基对苯二酚、N，N′-六亚甲基二(3，5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酰胺)、3，5-二叔丁基-4-羟基-苄基膦酸-二乙基酯、2，4-二[(辛硫基)甲基]-邻甲酚、2，6-二叔丁基-4-乙基苯酚、2，2′-亚甲基二(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2，2′-亚甲基二(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、4，4′-亚丁基二(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、2，5-二叔戊基对苯二酚、2-叔丁基-6-(3-丁基-2-羟基-5-甲基苄基)-4-甲基苯基丙烯酸酯和4，4′-亚丁基二(3-甲基-6-叔丁基苯酚)。
可以向保护层5中添加各种粒子，以控制电子照相感光体表面的防污性、润滑性等。粒子的实例包括含硅粒子。含硅粒子是包含硅作为构成元素的粒子，其具体实例包括胶体二氧化硅和聚硅氧烷粒子等。用作含硅粒子的胶体二氧化硅可以选自将平均粒径为1nm～100nm(优选为10nm～30nm)的二氧化硅粒子分散在酸性或碱性水溶液中或分散在有机溶剂(例如醇、酮或酯)中的胶体二氧化硅，并且可以使用商业上可获得的产品。保护层5中胶体二氧化硅的固体含量不受特别限制，但是从成膜性、电特性和膜强度方面考虑，相对于保护层5中的总固体含量，胶体二氧化硅的固体含量优选为0.1重量％～50重量％，更优选为0.1重量％～30重量％。
用作含硅粒子的聚硅氧烷粒子可以选自硅树脂粒子、硅橡胶粒子和经聚硅氧烷表面处理的二氧化硅粒子的市售产品。这些聚硅氧烷粒子为球形，并且其平均粒径优选为1nm～500nm，更优选为10nm～100nm。聚硅氧烷粒子是化学惰性的，是在树脂中具有优异分散性的小粒径粒子，并且为达到足够的特性的必要添加量很低，因此，它们可以改善电子照相感光体的表面特性，而不会阻碍交联反应。更具体来说，均匀地加入到牢固的交联结构中的聚硅氧烷粒子可以提高电子照相感光体表面的润滑性和防水性，还能使电子照相感光体表面在长期使用时仍可以保持良好的耐磨性和抗污染物附着性。相对于保护层5中的总固体含量，保护层5中聚硅氧烷粒子的含量优选为0.1重量～30重量％，更优选为0.5重量％～10重量％。
粒子的其他实例包括：含氟粒子，例如四氟乙烯、三氟乙烯、六氟丙烯、氟乙烯和偏二氟乙烯等的含氟粒子；含有共聚物的树脂粒子，所述共聚物为氟树脂与具有羟基的单体共聚所得到的共聚物，见Preoceedings of the 8th Polymer Material Forum，第89页；和半导电性金属氧化物粒子，例如ZnO-Al2O3、SnO2-Sb2O3、In2O3-SnO2、ZnO-TiO2、MgO-Al2O3、FeO-TiO2、TiO2、SnO2、In2O3、ZnO和MgO。
还可以添加油类(例如硅油)，以实现与上述相同目的。硅油的实例包括：硅油，诸如二甲基聚硅氧烷、二苯基聚硅氧烷和苯基甲基聚硅氧烷等；活性硅油，例如氨基改性的聚硅氧烷、环氧改性的聚硅氧烷、羧基改性的聚硅氧烷、甲醇改性的聚硅氧烷、甲基丙烯酸改性的聚硅氧烷、巯基改性的聚硅氧烷和苯酚改性的聚硅氧烷；环状二甲基环硅氧烷，例如六甲基环三硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷和十二甲基环六硅氧烷；环状甲基苯基环硅氧烷，例如1，3，5-三甲基-1，3，5-三苯基环三硅氧烷、1，3，5，7-四甲基-1，3，5，7-四苯基环四硅氧烷和1，3，5，7，9-五甲基-1，3，5，7，9-五苯基环五硅氧烷；环状苯基环硅氧烷，例如六苯基环三硅氧烷；包含氟的环硅氧烷，例如3-(3，3，3-三氟丙基)甲基环三硅氧烷；包含氢化甲硅烷基的环硅氧烷，例如甲基氢化硅氧烷混合物、五甲基环五硅氧烷和苯基氢化环硅氧烷；和包含乙烯基的环硅氧烷，例如五乙烯基五甲基环五硅氧烷。
对于固化性树脂组合物，为了促进酚醛树脂的固化，可以加入催化剂。从粘结性、抑制重影和电特性的角度考虑，催化剂优选在室温下或加热后显示酸性，并且其最优选的实例为有机磺酸和/或有机磺酸衍生物。利用XPS等可以容易地确认这些催化剂在保护层中的存在。
有机磺酸和/或有机磺酸衍生物的具体实例包括对甲苯磺酸、二壬基萘磺酸(DNNSA)、二壬基萘二磺酸(DNNDSA)、十二烷基苯磺酸和苯酚磺酸等。从催化剂活性和成膜性等方面来看，其中最优选的是对甲苯磺酸和十二烷基苯磺酸。也可以使用可以在某种程度上解离的有机磺酸盐。
通过使用当达到或超过一定的温度时催化活性升高的所谓的热潜在性催化剂，可以获得低固化温度和保存稳定性，这是因为在液体中保存时的温度下催化剂活性低，而固化时催化剂活性高。
热潜在性催化剂的具体实例包括：微胶囊体，在所述微胶囊体中用聚合物以粒子形式包覆有机砜化合物等；多孔化合物，例如吸附有酸等的沸石；热潜在性质子酸催化剂，在所述热潜在性质子酸催化剂中用碱将质子酸和/或其衍生物封端；用伯醇或仲醇酯化的质子酸和/或其衍生物；乙烯基醚和/或乙烯基硫醚封端的质子酸和/或其衍生物；三氟化硼的单乙基胺络合物；和三氟化硼的吡啶络合物。
从催化剂活性、保存稳定性、可获得性和成本等方面考虑，优选用碱封端的质子酸和/或质子酸衍生物。
热潜在性质子酸催化剂的质子酸的实例包括硫酸、盐酸、醋酸、甲酸、硝酸、磷酸、磺酸、一元羧酸、多元羧酸类、丙酸、草酸、苯甲酸、丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、邻苯二甲酸、马来酸、苯磺酸、邻甲苯磺酸、间甲苯磺酸、对甲苯磺酸、苯乙烯磺酸、二壬基萘磺酸、二壬基萘二磺酸、癸基苯磺酸、十一烷基苯磺酸、十三烷基苯磺酸、十四烷基苯磺酸和十二烷基苯磺酸等。质子酸衍生物的实例包括诸如磺酸和磷酸等质子酸的碱金属盐或碱土金属金属盐等的中和物；高分子化合物，在所述高分子化合物中质子酸骨格被导入高分子链中(例如，聚乙烯基磺酸等)，等等。使质子酸封端的碱的实例包括胺类。
胺类分类为一级胺、二级胺或三级胺。在本发明中，可以没有限制地使用任意的胺类。
一级胺的实例包括甲胺、乙胺、丙胺、异丙胺、正丁胺、异丁胺、叔丁胺、己胺、2-乙基己胺、仲丁胺、烯丙基胺和甲基己胺。
二级胺的实例包括二甲胺、二乙胺、二正丙胺、二异丙胺、二正丁胺、二异丁胺、二叔丁胺、二己胺、二(2-乙基己基)胺、N-异丙基-N-异丁胺、二(2-乙基己基)胺、二仲丁胺、二烯丙基胺、N-甲基己胺、3-甲基哌啶、4-甲基哌啶、2，4-二甲基哌啶、2，6-二甲基哌啶、3，5-二甲基哌啶、吗啉和N-甲基苄基胺。
三级胺类的实例包括三甲胺、三乙胺、三正丙胺、三异丙胺、三正丁胺、三异丁胺、三叔丁胺、三己胺、三(2-乙基己基)胺、N-甲基吗啉、N，N-二甲基烯丙基胺、N-甲基二烯丙基胺、三烯丙基胺、N，N-二甲基烯丙基胺、N，N，N′，N′-四甲基-1，2-二氨基乙烷、N，N，N’，N’-四甲基-1，3-二氨基丙烷、N，N，N’，N’-四烯丙基-1，4-二氨基丁烷、N-甲基哌啶、吡啶、4-乙基吡啶、N-丙基二烯丙基胺、3-二甲基氨基丙醇、2-乙基吡嗪、2，3-二甲基吡嗪、2，5-二甲基吡嗪、2，4-二甲基吡啶、2，5-二甲基吡啶、3，4-二甲基吡啶、3，5-二甲基吡啶、2，4，6-三甲基吡啶、2-甲基-4-乙基吡啶、2-甲基-5-乙基吡啶、N，N，N’，N’-四甲基六亚甲基二胺、N-乙基-3-羟基哌啶、3-甲基-4-乙基吡啶、3-乙基-4-甲基吡啶、4-(5-壬基)吡啶、咪唑和N-甲基哌嗪。
市售品的实例包括King Industries公司制造的“NACURE2501”(甲苯磺酸解离，甲醇/异丙醇溶剂，pH6.0～7.2，解离温度80℃)、“NACURE2107”(对甲苯磺酸解离，异丙醇溶剂，pH8.0～9.0，解离温度90℃)、“NACURE2500”(对甲苯磺酸解离，异丙醇溶剂，pH6.0～7.0，解离温度65℃)、“NACURE2530”(对甲苯磺酸解离，甲醇/异丙醇溶剂，pH5.7～6.5，解离温度65℃)、“NACURE2547”(对甲苯磺酸解离，水溶液，pH8.0～9.0，解离温度107℃)、“NACURE2558”(对甲苯磺酸解离，乙二醇溶剂，pH3.5～4.5，解离温度80℃)、“NACURE XP-357”(对甲苯磺酸解离，甲醇溶剂，pH2.0～4.0，解离温度65℃)、“NACURE XP-386”(对甲苯磺酸解离，水溶液，pH6.1～6.4，解离温度80℃)、“NACURE XC-2211”(对甲苯磺酸解离，pH7.2～8.5，解离温度80℃)、“NACURE5225”(十二烷基苯磺酸解离，异丙醇溶剂，pH6.0～7.0，解离温度120℃)、“NACURE5414”(十二烷基苯磺酸解离，二甲苯溶剂，解离温度120℃)、“NACURE5528”(十二烷基苯磺酸解离，异丙醇溶剂，pH7.0～8.0，解离温度120℃)、“NACURE5925”(十二烷基苯磺酸解离，pH7.0～7.5，解离温度130℃)、“NACURE1323”(二壬基萘磺酸解离，二甲苯溶剂，pH6.8～7.5，解离温度150℃)、“NACURE1419”(二壬基萘磺酸解离，二甲苯/甲基异丁基酮溶剂，解离温度150℃)、“NACURE1557”(二壬基萘磺酸解离，丁醇/2-丁氧基乙醇溶剂，pH6.5～7.5，解离温度150℃)、“NACURE X49-110”(二壬基萘二磺酸解离，异丁醇/异丙醇溶剂，pH6.5～7.5，解离温度90℃)、“NACURE3525”(二壬基萘二磺酸解离，异丁醇/异丙醇溶剂，pH7.0～8.5，解离温度120℃)、“NACURE XP-383”(二壬基萘二磺酸解离，二甲苯溶剂，解离温度120℃)、“NACURE3327”(二壬基萘二磺酸解离，异丁醇/异丙醇溶剂，pH6.5～7.5，解离温度150℃)、“NACURE4167”(磷酸解离，异丙醇/异丁醇溶剂，pH6.8～7.3，解离温度80℃)、“NACUREXP-297”(磷酸解离，水/异丙醇溶剂，pH6.5～7.5，解离温度90℃)和“NACURE4575”(磷酸解离，pH7.0～8.0，解离温度110℃)等。
这些热潜在性催化剂可以单独使用，也可以两种以上组合使用。
相对于酚醛类树脂溶液中100份的固体含量，热潜在性催化剂的用量优选为0.01重量％～20重量％，最优选为0.1重量％～10重量％。如果其用量超过20重量％，则烧制处理后所述催化剂成为杂质析出；如果其用量小于0.01重量％，则催化剂活性会降低。
单层型感光层6(电荷产生/电荷输送层)中的电荷产生材料的含量为约10重量％～85重量％，优选为20重量％～50重量％。电荷输送材料的含量优选为5重量％～50重量％。单层型感光层6(电荷产生/电荷输送层)的形成方法与电荷产生层2和电荷输送层3的形成方法相同。单层型感光层6(电荷产生/电荷输送层)的膜厚优选为约5μm～50μm，进一步优选为10μm～40μm。
(成像装置/处理盒)
图4为表示包含本发明的电子照相感光体的成像装置的一个优选实施方式的示意性截面图。在成像装置本体(未图示)中，图4所示的成像装置100包含具有电子照相感光体7的处理盒300、曝光装置9、转印装置40和中间转印体50。曝光装置9配置在可以通过处理盒300的开口照射电子照相感光体7的位置。转印装置40与电子照相感光体7相对配置，中间转印体50介于转印装置40与电子照相感光体7之间。配置中间转印体50以使其一部分与电子照相感光体7接触。
在壳体内，处理盒300整体上支持电子照相感光体7、带电装置8、显影装置和清洁装置13。清洁装置13具有清洁刀131(清洁部件)。对清洁刀131进行配置以便与电子照相感光体7的表面接触。
根据需要，可以使用将润滑剂14供给到感光体7表面的纤维状部件132(辊状)、辅助清洁的纤维状部件133(牙刷状)。
作为带电装置8，例如，可以采用使用导电性或半导电性的带电辊、带电刷、带电膜、带电橡胶板或带电管等的接触型带电器。也可以采用在感光体7附近使用带电辊的非接触型辊带电器、利用电晕放电的栅式电晕管(scorotron)带电器或电晕管带电器等公知的带电器。
曝光装置9的实例包括能够对感光体7表面进行曝光的光学装置，从而利用半导体激光、LED(发光二极管)光或液晶光闸光等光形成所期望的图像。所用光源的波长在感光体的光谱感光区域内。半导体激光的主流波长为在780nm附近具有振动波长的近红外线，但是所述光源并不局限于此波长，也可以使用振动波长为600nm左右的激光和振动波长在400nm～450nm附近的蓝色激光。为了形成彩色图像，可以有效地使用能够进行多束光输出的面发光型激光源。
显影装置11可以使用例如常用显影装置，其中，通过接触或不接触磁性或非磁性的单成分显影剂或双成分显影剂来使图像显影。显影装置不受特别限制，只要具备前述功能即可，并且可以根据目的适当选择。其实例包括公知的显影装置，其中，利用刷或辊将所述单成分显影剂或双成分显影剂附着到感光体7上。
从得到高显影性、转印性以及高画质方面考虑，用于本实施方式的成像装置的调色剂粒子的平均形状系数(ML2/A×π/4×100，在此ML表示粒子的最大长度，A表示粒子的投影面积)优选为100～150，更优选105～145，进一步优选为110～140。进一步，调色剂粒子的体积平均粒径优选为3μm～12μm，更优选为3.5μm～10μm，进一步优选为4μm～9μm。通过使用具有上述平均形状系数和体积平均粒径的调色剂粒子，显影性和转印性得到提高，并且可以得到所谓的照片级画质的高品质图像。
对于调色剂的制造方法没有特别限制，只要得到的粒子满足上述平均形状系数和体积平均粒径即可。制造方法的实例包括：混炼粉碎法，所述方法为加入粘合剂树脂、着色剂和脱模剂，必要时还加入静电控制剂等进行混炼、粉碎和分级的方法；利用机械冲击或热能改变由混炼粉碎法得到的粒子形状的方法；乳液聚合凝集法，其中，通过使粘合剂树脂的聚合性单体乳化并聚合而形成的分散液与包含着色剂、脱模剂以及必要时还包含的静电控制剂等的分散液混合，然后凝集、加热熔融以得到调色剂粒子；悬浮聚合法，其中，将用来得到粘合剂树脂的聚合性单体和包含着色剂、脱模剂以及必要时还包含的静电控制剂等的溶液在水性溶剂中悬浮并且进行聚合；和溶解悬浮法，其中，使粘合剂树脂和包含着色剂和脱模剂以及必要时还包含的静电控制剂等的溶液在水性溶剂中悬浮，以便形成粒子。
此外，可以使用公知的方法，例如以上述方法中得到的调色剂粒子作为核心，进一步将凝集粒子附着，然后加热融合，得到具有核-壳结构的调色剂粒子的制造方法等。从形状控制和粒度分布控制的角度考虑，作为调色剂粒子的制造方法，优选在水性溶剂中制造的悬浮聚合法、乳液聚合凝集法、溶解悬浮法，最优选乳液聚合凝集法。
调色剂母粒子包含粘合剂树脂、着色剂和脱模剂，必要时还包含二氧化硅和静电控制剂。
用于调色剂母粒子的粘合剂树脂的实例包括以下单体的均聚物和共聚物：苯乙烯类(例如，苯乙烯和氯苯乙烯)、单烯烃类(例如，乙烯、丙烯、丁烯和异戊二烯)、乙烯酯类(例如，醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯、丁酸乙烯酯)、α-亚甲基脂肪族单羧酸酯类(例如，丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸十二烷基酯)、乙烯基醚类(例如，乙烯基甲基醚、乙烯基乙基醚和乙烯基丁基醚)、乙烯基酮类(例如，乙烯基甲基酮、乙烯基己基酮、乙烯基异丙烯基酮)；和通过二羧酸和二醇共聚合成得到的聚酯树脂类。
典型的粘合剂树脂的实例包括聚苯乙烯、苯乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸烷基酯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-马来酸酐共聚物、聚乙烯、聚丙烯和聚酯树脂类。其他实例包括聚氨酯、环氧树脂、硅树脂、聚酰胺、改性松香和石蜡。
典型的调色剂的实例包括磁粉(例如，磁铁矿和铁氧体)、炭黑、苯胺蓝、chalcoyl blue、铬黄、群青蓝、杜邦油红、喹啉黄、亚甲基蓝氯、酞菁蓝、孔雀石绿草酸盐、灯黑、玟瑰红、C.I.颜料红48:1、C.I.颜料红122、C.I.颜料红57:1、C.I.颜料黄97、C.I.颜料黄17、C.I.颜料蓝15:1和C.I.颜料蓝15:3。
典型的脱模剂包括低分子量聚乙烯、低分子量聚丙烯、费歇尔-托普希(Fischer-Tropsch)蜡、褐煤蜡、巴西棕榈蜡、米糠蜡和小烛树蜡。
作为静电控制剂，可以使用公知的静电控制剂，例如，偶氮类金属络合物、水杨酸的金属络合物和含有极性基团的树脂类静电控制剂。当以湿法制造调色剂粒子时，从控制离子强度和减少废水污染方面考虑，优选不易溶于水中的材料。调色剂既可以是内包磁性材料的磁性调色剂，也可以是不含有磁性材料的非磁性调色剂。
用亨舍尔混合器或V型混合器等将上述调色剂母粒子和外部添加剂混合，从而可以制备出用于显影装置11的调色剂粒子。
当通过湿法制备出调色剂母粒子时，可以用湿法添加外部添加剂。
可以将润滑剂粒子加入用于显影装置11的调色剂。润滑剂粒子的实例包括固体润滑剂(例如，石墨、二硫化钼、滑石、脂肪酸和脂肪酸的金属盐)、低分子量聚烯烃(例如，聚丙烯、聚乙烯和聚丁烯)、具有加热软化点的聚硅氧烷类、脂肪酸酰胺(例如，油酸酰胺、芥酸酰胺、蓖麻油酰胺和硬脂酸酰胺)、植物蜡(例如，巴西棕榈蜡、米糠蜡、小烛树蜡、日本蜡和霍霍巴油、动物蜡(例如，蜂蜡)、矿物和石油蜡(例如，褐煤蜡、地蜡、纯地蜡、石腊、微晶蜡和费歇尔-托普希蜡)及其改性产物。这些润滑剂粒子可以单独使用或其两种以上组合使用。平均粒径优选为0.1μm～10μm，也可以将具有上述化学结构的物质粉碎成具有相同粒径的粒子。在调色剂中的粒子含量优选为0.05重量％～2.0重量％，更优选为0.1重量％～1.5重量％。
为了达到从电子照相感光体表面除去附着物或劣化物的目的，无机粒子、有机粒子或使无机粒子附着到有机粒子上的复合物粒子可以添加到用于显影装置11的调色剂粒子。
适合的无机粒子的实例包括各种无机氧化物、氮化物和硼化物，例如二氧化硅、氧化铝、二氧化钛、氧化锆、钛酸钡、钛酸铝、钛酸锶、钛酸镁、氧化锌、氧化铬、氧化铈、氧化锑、氧化钨、氧化锡、氧化碲、氧化锰、氧化硼、碳化硅、碳化硼、碳化钛、氮化硅、氮化钛和氮化硼。
上述无机粒子可以用以下物质处理：钛偶联剂类，例如钛酸四丁酯、钛酸四辛酯、异丙基三异硬脂酰钛酸酯、异丙基三癸基苯磺酰基钛酸酯和二(二辛基焦磷酸酯)羟乙酸酯钛酸酯；硅烷偶联剂，例如γ-(2-氨基乙基)氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-(2-氨基乙基)氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯氧基丙基三甲氧基硅烷、N-β-(N-乙烯基苄基氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷盐酸盐、六甲基二硅烷基胺、甲基三甲氧基硅烷、丁基三甲氧基硅烷、异丁基三甲氧基硅烷、己基三甲氧基硅烷、辛基三甲氧基硅烷、癸基三甲氧基硅烷、十二烷基三甲氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、邻甲基苯基三甲氧基硅烷和对甲基苯基三甲氧基硅烷。
此外优选使用由诸如硅油、硬脂酸铝、硬脂酸锌和硬脂酸钙等高级脂肪酸金属盐进行亲水化处理的上述粒子。
有机粒子的实例包括苯乙烯树脂粒子、苯乙烯丙烯酸树脂粒子、聚酯树脂粒子和氨基甲酸酯树脂粒子等。
基于数均粒径的粒径优选为5nm～1000nm，更优选为5nm～800nm，进一步优选为5nm～700nm。如果平均粒径小于上述下限值，则粒子会出现缺乏研磨特性的倾向；另一方面，如果超过上述上限值，则粒子会出现划伤电子照相感光体表面的倾向。此外，上述的粒子和润滑剂粒子的添加量之和优选为0.6重量％以上。
作为添加到调色剂粒子的其他无机氧化物，从粉末流动性、静电控制等方面考虑，优选使用一次粒径为40nm以下的小粒径无机氧化物粒子，进一步，从降低附着力和静电控制方面考虑，优选添加粒径大于所述小粒径无机氧化物粒子的无机氧化物粒子。可以使用公知的无机氧化物粒子，但是为了进行准确的静电控制，优选并用二氧化硅和二氧化钛。
小粒径无机粒子的表面处理提高粒子的分散性和粉末流动性。进一步，还优选添加诸如碳酸钙和碳酸镁等碳酸盐、诸如水滑石等无机矿物以除去放电产物。
电子照相用彩色调色剂粒子可以与载体混合使用。载体的实例包括铁粉、玻璃珠、铁氧体粉、镍粉或涂布有树脂的这些材料。对载体的混合比例可以进行适当设定。
转印装置40的实例包括公知的转印带电器，例如使用带、辊、膜、橡胶板等的接触型转印带电器，和利用电晕放电的栅式电晕管转印带电器和电晕管转印带电器等。
作为中间转印体50，使用赋予半导电性的聚酰亚胺、聚酰胺酰亚胺、聚碳酸酯、多芳基化合物、聚酯或橡胶等的带状物(中间转印带)。此外，中间转印体50也可以采用鼓状形式。
除上述各装置外，成像装置100还包括例如对感光体7进行光除电的光除电装置。
图5为表示使用包含本发明的电子照相感光体的处理盒的串联型成像装置的一个实施方式的示意性截面图。
成像装置120为搭载四个处理盒300的串联型全色成像装置。在成像装置120中，4个处理盒300彼此并列地配置在中间转印体50上，并且一种颜色可以使用一个电子照相感光体。除串联方式以外，成像装置120具有与成像装置100相同的构成。
当本发明的电子照相感光体用于串联型成像装置时，4个感光体的电特性稳定，因此可以长期得到色彩平衡优异的高画质。
实施例
根据以下实施例进一步详细说明本发明，但是本发明不限于此。
<酚醛树脂合成例—1>
向2L的烧瓶中加入500g的苯酚、862g的35重量％甲醛水溶液和5g的氢化化钠，在氮气流下，在80℃加热6小时后，减压馏去水，从而得到酚醛树脂(1)。
<酚醛树脂合成例—2>
将200g的酚醛树脂(1)溶解于500g的乙酸乙酯，使用100ml的1N-盐酸进行中和后，充分水洗(最终的水相的pH值为5.3)。将水相分液除去后，减压馏去溶剂，从而得到150g的酚醛树脂(2)。
<酚醛树脂合成例—3>
将200g的酚醛树脂(1)溶解于500g的甲醇，向其中加入50g的离子交换树脂(商品名：Amberlyst15E：Rohm and Haas公司制造)，在室温下搅拌1小时后，滤除离子交换树脂。将1ml的所得溶液加入到10ml的蒸馏水中，进行搅拌后，测得pH为5.2。减压馏去溶剂，从而得到195g的酚醛树脂(3)。
<酚醛树脂合成例—4>
向2L的烧瓶中加入500g的苯酚、862g的35重量％甲醛水溶液和5g的三乙胺，在氮气流下，在80℃进行6小时加热后，减压馏去水，从而得到酚醛树脂(4)。
<酚醛树脂合成例—5>
将200g酚醛树脂(4)溶解于500g的乙酸乙酯，使用10ml的1N-盐酸进行中和后，进行充分水洗(最终的水相的pH为5.3)。将水相分液除去后，减压馏去溶剂，从而得到145g的酚醛树脂(5)。
<酚醛树脂合成例—6>
将200g的酚醛树脂(1)溶解于500g的甲醇，向其中加入10g的离子交换树脂(商品名：Amberlyst15E：Rohm and Haas公司制造)，在室温下搅拌1小时后，滤除离子交换树脂。将1ml的所得溶液加入到10ml的蒸馏水中，进行搅拌后，测得pH为5.4。减压馏去溶剂，从而得到190g的酚醛树脂(6)。
<固化催化剂>
将对甲苯磺酸用作催化剂(1)，将NACURE2500(由King Industries，Inc.制造)用作催化剂(2)，将NACURE5225(King Industries，Inc.制造)用作催化剂(3)。
<保护膜提取液的pH测定方法>
从感光体机械剥离保护膜。将0.1g的该保护膜与5g的蒸馏水(使用Yamato Scientific Co.，Ltd.生产的Autostill WG75进行制造)一起装入10ml样品瓶，并且密封，然后使用振动机(商品名：Personal H-10，由Taitec Co.Ltd.制造)，以60次/分钟的速度，在室温下振动24小时来进行振动抽提。使用pH计(商品名：HM-30V，由东亚电波工业社制造)在20℃的液温的条件下测定该溶液的pH。以所得到的pH值作为pHOCL。
以相同方式，使用pH计(商品名：HM-30V，由东亚电波工业社制造)在20℃的液温的条件下测定用于测定的蒸馏水的pH。以所得到的pH值为pHw。
<实施例1>
(辅助层的制作)
将100重量份的氧化锌(平均粒径：70nm，由Tayca Corporation制造，比表面积值：15m2/g)与500重量份的四氢呋喃一起搅拌混合，向其中添加1.3重量份的硅烷偶联剂(商品名：KBM503，由信越化学社制造)，搅拌2小时。然后，减压馏去溶剂，在120℃进行3小时焙烧，从而得到经硅烷偶联剂表面处理的氧化锌。
将110重量份的经表面处理的氧化锌与500重量份的四氢呋喃进行搅拌混合，向其中添加将0.6重量份的茜素溶解于50重量份的四氢呋喃中得到的溶液，然后在50℃搅拌5小时。随后，通过减压过滤来收集其上添加有茜素的氧化锌，进一步在60℃进行
Figure S07191585220070405D00080165159QIETU
压干燥，从而得到添加有茜素的氧化锌。
将60重量份的添加了茜素的氧化锌、13.5重量份的固化剂(封端异氰酸酯，商品名：Sumidur3175，由Sumitomo-Bayer Urethane Co.，Ltd.制造)和15重量份的缩丁醛树脂(商品名：S-Lec BM-1，由积水化学社制造)溶解于85重量份的甲基乙基酮，得到溶液，将38重量份的所得到的溶液与25重量份的甲基乙基酮混合。使用直径为1mm的玻璃珠，用砂磨机对该混合物进行2小时分散，从而得到分散液。
向分散液中添加0.005重量份的作为催化剂的二月桂酸二辛基锡和40重量份的硅树脂粒子(商品名：Tospal145，由GE Toshiba Silicone Co.，Ltd公司制造)以得到辅助层用涂布液。利用浸渍涂布法将该涂布液在直径30mm、长度340mm、厚度1mm的铝基材上涂布，在170℃进行40分钟的干燥固化，从而得到厚度为18μm的辅助层。
(电荷产生层的制作)
使用带直径为1mm的玻璃珠的砂磨机，将包含15重量份的作为电荷产生物质的羟基镓酞菁、10重量份的作为粘合剂树脂的氯乙烯-醋酸乙烯酯的共聚物树脂(商品名：VMCH，由Nippon Unicar Co.，Ltd.制造)和200重量份的醋酸正丁酯的混合物进行4小时分散，所述羟基镓酞菁至少在CukαX射线的X射线衍射光谱中的布喇格角(2θ±0.2°)为7.3°、16.0°、24.9°和28.0°的位置具有衍射峰。向所得到的分散液中添加175重量份的醋酸正丁酯和180重量份的甲基乙基酮，然后进行搅拌，得到电荷产生层用涂布液。利用浸渍涂布法将该电荷产生层用涂布液涂布到辅助层上，在常温进行干燥，从而形成膜厚为0.2μm的电荷产生层。
(电荷输送层的制作)
将45重量份的N，N’-二苯基-N，N’-二(3-甲基苯基)-[1，1’]-联苯基-4，4’-二胺和55重量份的双酚Z聚碳酸酯树脂(粘均分子量：4万)溶解在800重量份的氯苯中以得到电荷输送层用涂布液。将该涂布液涂布到电荷产生层上，然后在130℃进行45分钟的干燥，从而形成膜厚为20μm的电荷输送层。
(保护层的制作)
将3重量份的式(I)-3表示的化合物、3重量份的酚醛树脂(2)、0.3重量份的胶体二氧化硅(商品名：PL-1，由扶桑化学工业社制造)、0.2重量份的聚乙烯基酚树脂(重均分子量：约8000，由Sigma-Aldrich Co.制造)、5重量份的异丙醇、5重量份的甲基异丁基酮、0.2重量份的3，5-二叔丁基-4-羟基甲苯(BHT)和0.1重量份的催化剂(1)进行混合，制作出保护层用涂布液，即本发明的涂料组合物。通过浸渍涂布法将该涂布液涂布到电荷输送层上，在室温进行30分钟风干后，在150℃进行1小时加热固化，形成膜厚为约3.5μm的保护层。从而制作出实施例1的感光体。
-画质评价-
将如上制作的电子照相感光体安装在DocuCentre Color400CP(由富士施乐株式会社制造)上，并分别在低温低湿(8℃，20％RH)和高温高湿(28℃，85％R)的环境下，连续进行以下评价。
具体地说，在低温低湿(8℃，20％RH)的环境下，进行1万张成像测试。根据在1万张成像测试中打印出的第1万张来评价画质，以及1万张成像测试完成后，根据将电子照相感光体在低温低湿(8℃，20％RH)环境下放置24小时后打印出的第一张来评价画质。在重影、模糊、条纹和图像缺失方面进行评价。结果见表2。
在所述成像测试之后，在高温高湿(28℃，85％RH)的环境下进行另一次1万张成像测试。根据在1万张成像测试中打印出的第1万张来评价画质，以及1万张成像测试完成后，根据将电子照相感光体在高温高湿(28℃，85％RH)环境下放置24小时后打印出的第一张来评价画质。在重影、模糊、条纹和图像缺失方面进行评价。结果见表3。
<重影>
如图6(A)所示，打印具有字母G和有黑实心区域的图形，以目视观察评价出现在黑色实心区域的字母G的可视性。
A：如图6(A)所示，良好或基本良好。
B：如图6(B)所示，略微可见。
C：如图6(C)所示，可清晰确认。
<模糊>
使用与上述重影评价相同的样品，目视观察白色区域的调色剂附着程度。
A：良好。
B：出现轻微模糊。
C：出现损害画质效果的模糊。
<条纹>
使用与上述重影评价相同的样品，目视评价条纹的出现。
A：良好。
B：局部出现条纹。
C：出现损害画质效果的条纹。
<图像缺失>
使用与上述重影评价相同的样品，目视评价图像缺失。
A：良好。
B：连续打印测试时没有问题，但是将电子照相感光体放置1天(24小时)后观察到图像缺失。
C：连续打印测试时观察到图像缺失。
-保护层的粘结性评价-
用刀具切割成像测试后的感光体的表面，以形成由5×5个的方块组成的格子，每个方块的大小为2mm×2mm。将修补胶带(由3M Corp.制造)贴在格子上并进行剥离。通过剥离修补胶带后的方块的残存数来评价保护层的粘结性。结果见表2。
A：21个以上。
B：11个～20个。
C：10个以下。
<实施例2～17>
除将电荷输送材料、酚醛树脂、添加剂、催化剂如表1所示那样进行变更以外，以与实施例1相同的方式，制作出感光体2～17并且进行评价。结果见表2和3。
<实施例18>
除根据以下方法制作电荷输送层以外，以与实施例4相同的方式制作具有保护层的感光体18。以与其他实施例相同的方式进行评价。结果见表2和3。
(电荷输送层的制作)
将45重量份的下述化合物(A)和55重量份的双酚Z聚碳酸酯树脂(粘均分子量：4万)溶解于800重量份的氯苯中以得到电荷输送层用涂布液。将该涂布液涂布到电荷产生层上，并且在130℃进行45分钟的干燥，从而形成膜厚为20μm的电荷输送层。
化合物(A)
Figure S07191585220070405D000841
<实施例19>
除根据以下方法制作电荷输送层以外，以与实施例5相同的方式制作具有保护层的感光体19。以与其他实施例相同的方式进行评价。结果见表2和3。
(电荷输送层的制作)
将50重量份的下述化合物(B)和50重量份的双酚Z聚碳酸酯树脂(粘均分子量：4万)溶解于800重量份的氯苯中以得到电荷输送层用涂布液。将该涂布液涂布到电荷产生层上，在130℃进行45分钟的干燥，从而形成膜厚为20μm的电荷输送层。
化合物(B)
Figure S07191585220070405D000842
<实施例20>
除根据以下方法制作电荷输送层以外，以与实施例5相同的方式制作具有保护层的感光体20，以与其他实施例相同的方式进行评价。结果见表2和3。
(电荷输送层的制作)
将50重量份的下述化合物(C)和50重量份的双酚Z聚碳酸酯树脂(粘均分子量：4万)溶解于800重量份的氯苯中以得到电荷输送层用涂布液。将该涂布液涂布到电荷产生层上，并且在130℃进行45分钟的干燥，从而形成膜厚为20μm的电荷输送层。
化合物(C)
Figure S07191585220070405D000851
<比较例1～4>
除将实施例1的电荷输送材料、酚醛树脂和添加剂变更为表1所示的电荷输送材、酚醛树脂和添加剂以外，以与实施例1相同的方式，制作比较感光体1～4并且进行评价。结果见表2和3。
<比较例5～7>
使用球磨机将包含60重量份的用掺杂有锑的氧化锡涂布的二氧化钛粒子(商品名：C ronosECT-62，由Titan Kogyo Kabushiki Kaisha制造)、60重量份的二氧化钛(商品名：titone SR-1T，由堺化学株式会社制造)、70重量份的甲阶酚醛树脂(商品名：Phenolite J-325，由大日本油墨化学工业株式会社制造，固体成分70重量％)、50重量份的2-甲氧基-1-丙醇和50重量份的甲醇的溶液分散约20小时。该分散液中含有的填料的体积平均粒径为0.25μm。利用浸渍涂布法将所得到的分散液在上述铝筒上进行涂布，然后在140℃加热固化30分钟以形成膜厚为15μm的树脂层。使用该树脂层代替比较例1的辅助层，除将比较例1所用的电荷输送材料、酚醛树脂和添加剂变更为表1所示的电荷输送材料、酚醛树脂和添加剂以外，以与比较例1相同的方式，制作比较感光体5～7，并且与实施例1相同方式进行评价。结果见表2和3。
表1
Figure S07191585220070405D000871
表2-1
Figure S07191585220070405D000881
表2-2
Figure S07191585220070405D000891
表3-1
Figure S07191585220070405D000901
表3-2
Figure S07191585220070405D000911

Claims (17)

1.一种电子照相感光体，所述电子照相感光体包含在其上具有感光层和保护层的导电性基体，所述保护层包含具有酚醛结构的交联膜，其中剥离下来的所述保护层的蒸馏水提取液的pH即pHOCL和所述蒸馏水的pH即pHW之间的关系满足下式(A)：
pHOCL-pHW≤0.5式(A)，
其中将0.1g的所述保护层与5g的蒸馏水一起装入10ml样品瓶，并且密封，然后使用振动机，以60次/分钟的速度，在室温下振动24小时来进行振动抽提，使用pH计在20℃的液温的条件下测定该溶液的pH，以所得到的pH值作为pHOCL，使用pH计在20℃的液温的条件下测定用于测定的蒸馏水的pH，以所得到的pH值为pHW，
所述保护层包含将涂布液涂布在所述电子照相感光体的表面后进行固化得到的膜，所述涂布液含有酚醛树脂以及选自由下式(I)～(V)表示的化合物组成的组中的至少一种化合物：
F-[(X1)nR1-CO2H]m    式(I)
其中，在式(I)中，F表示衍生自具有空穴输送能力的化合物的有机基，R1表示亚烷基，m为1～4的整数，X1表示氧原子或者硫原子，以及n为0或1；
F-[(X2)n1-(R2)n2-(Z2)n3G]n4    式(II)
其中，在式(II)中，F表示衍生自具有空穴输送能力的化合物的有机基，X2表示氧原子或者硫原子，R2表示亚烷基，Z2表示亚烷基、氧原子、硫原子、NH或COO，G表示环氧基，n1、n2和n3各自独立地为整数0或1，以及n4为1～4的整数；
式(III)
Figure FSB00000452919400011
其中，在式(III)中，F表示具有空穴输送能力的n5价的有机基，T表示2价基团，Y表示氧原子或硫原子，R3、R4和R5各自独立地表示氢原子或1价有机基，R6表示1价有机基，m1为整数0或1，n5为1～4的整数，以及R5和R6可以相互键合而形成以Y为杂原子的杂环；
式(IV)
Figure FSB00000452919400021
其中，在式(IV)中，F表示具有空穴输送能力的n6价的有机基，T2表示2价基团，R7表示1价有机基，m2为整数0或1，以及n6为1～4的整数；
式(V)
Figure FSB00000452919400022
其中，在式(V)中，F表示具有空穴输送能力的n7价的有机基，T3表示2价亚烷基，R0表示1价有机基，以及n7为1～4的整数。
2.如权利要求1所述的电子照相感光体，其中，所述具有所述酚醛结构的交联膜通过以下方法形成：通过使具有酚醛结构的交联膜前体材料溶解在溶剂中并且使所述材料与酸性物质接触，从而得到含有酚醛类树脂的涂料组合物，使用所得到的涂料组合物来形成所述交联膜，所述酸性物质为固体酸。
3.如权利要求1所述的电子照相感光体，其中，所述具有酚醛结构的交联膜具有电荷输送特性。
4.如权利要求2所述的电子照相感光体，其中，所述具有所述酚醛结构的交联膜前体材料为甲阶酚醛树脂。
5.如权利要求1所述的电子照相感光体，其中，所述保护层含有固化催化剂。
6.如权利要求1所述的电子照相感光体，其中，所述保护层含有导电性粒子。
7.如权利要求1所述的电子照相感光体，其中，所述保护层含有偶联剂。
8.如权利要求1所述的电子照相感光体，其中，所述保护层含有氟化合物。
9.如权利要求1所述的电子照相感光体，其中，所述保护层含有可溶于醇的树脂。
10.如权利要求1所述的电子照相感光体，其中，所述保护层含有抗氧化剂。
11.如权利要求1所述的电子照相感光体，其中，所述保护层含有含硅粒子。
12.如权利要求1所述的电子照相感光体，其中，在所述导电性基体和所述感光层之间具有辅助层。
13.一种电子照相处理盒，所述电子照相处理盒整体上包含权利要求1所述的电子照相感光体和选自由带电装置和曝光装置组成的组中的至少一种装置，并且所述电子照相处理盒可从所述成像装置的主体拆卸下来。
14.一种成像装置，所述成像装置包括如权利要求1所述的电子照相感光体、使所述电子照相感光体表面带电的带电装置、将所述电子照相感光体表面曝光而形成静电潜像的曝光装置、将所述静电潜像显影的显影装置和将显影的图像转印到受像介质的转印装置。
15.一种涂料组合物，所述涂料组合物通过加热而形成如权利要求1所述的具有酚醛结构的交联膜，并且所述涂料组合物含有通过以下方法得到的酚醛类树脂：使具有酚醛结构的交联膜前体材料溶解在溶剂中，然后使所述材料与酸性物质接触，从而得到所述酚醛类树脂，所述酸性物质为固体酸。
16.如权利要求15所述的涂料组合物，其中，所述酚醛树脂为甲阶酚醛树脂。
17.如权利要求15所述的涂料组合物，其中，具有所述酚醛结构的所述交联膜具有电荷输送特性。
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