JP5659692B2 - 電子写真感光体、プロセスカートリッジ、及び画像形成装置 - Google Patents
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Description
また、特許文献2には、光エネルギー照射手段を用いて表面に架橋膜を作製した電子写真感光体が提案されている。
また、特許文献3には、電荷輸送性構造を有する化合物と電荷輸送性構造を有しないラジカル重合性モノマーと連鎖移動剤からなり、光エネルギー照射手段によって架橋膜を有する電子写真感光体が提案されている。
また、特許文献4には、放射線照射及び加熱処理により電子写真感光体の表面に保護膜を形成させる方法が提案されている。
また、特許文献5には、加熱処理による電子写真感光体の保護層の形成において、例えば脱水縮合型の重合により形成する方法が提案されている。
請求項1に係る発明は、
連鎖重合性官能基及び電荷輸送性骨格を一分子内に持つ化合物と、硫黄原子を一分子内に有する連鎖移動剤と、を含有する組成物を加熱により硬化した硬化膜であり、前記連鎖重合性官能基及び電荷輸送性骨格を一分子内に持つ化合物の反応率が90%以上100%以下で、且つ電界強度1.0×105V/cmにおける電荷移動度が5.0×10-7cm2/Vs以上1.0×10-4cm2/Vs以下の硬化膜で構成された最表面層を有する電子写真感光体。
前記連鎖重合性官能基及び電荷輸送性骨格を一分子内に持つ化合物が、一分子内に前記連鎖重合性官能基を2つ以上持つ化合物である請求項1に記載の電子写真感光体である。
前記連鎖重合性官能基及び電荷輸送性骨格を一分子内に持つ化合物が、下記一般式(A)で表される化合物である請求項1に記載の電子写真感光体である。
前記一般式(A)で表される化合物が、Dが−(CH2)d−(O−CH2−CH2)e−O−CO−C(R’)=CH2(但し、R’は水素原子、又はメチル基を表し、dは1以上5以下の整数、eは0又は1を表す)を表し、Dの総数が4以上を表す化合物である請求項3に記載の電子写真感光体である。
前記連鎖移動剤が、チオール基を一つ以上有する化合物である請求項1乃至4のいずれか1項に記載の電子写真感光体である。
請求項1乃至5のいずれか1項に記載の電子写真感光体を少なくとも備え、
画像形成装置に脱着されるプロセスカートリッジである。
請求項1乃至5のいずれか1項に記載の電子写真感光体と、
前記電子写真感光体を帯電する帯電手段と、
帯電した前記電子写真感光体に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、
トナーを含む現像剤を収容し、前記現像剤により、前記電子写真感光体に形成された静電潜像をトナー像として現像する現像手段と、
前記トナー像を被転写体に転写する転写手段と、
を備える画像形成装置である。
請求項2に係る発明によれば、連鎖重合性官能基及び電荷輸送性骨格を一分子内に持つ化合物として、一分子内に連鎖重合性官能基を2つ以上持つ化合物を適用しない場合に比べ、機械的強度に優れ、且つ繰り返し使用による画像濃度ムラの発生が抑制される電子写真感光体が提供される。
請求項3に係る発明によれば、連鎖重合性官能基及び電荷輸送性骨格を一分子内に持つ化合物として、一般式(A)で表される化合物を適用しない場合に比べ、機械的強度に優れ、且つ繰り返し使用による画像濃度ムラの発生が抑制される電子写真感光体が提供される。
請求項4に係る発明によれば、一般式(A)で表される化合物として、Dが−(CH2)d−(O−CH2−CH2)e−O−CO−C(R’)=CH2(但し、R’は水素原子、又はメチル基を表し、dは1以上5以下の整数、eは0又は1を表す)を表し、Dの総数が4以上を表す化合物を適用しない場合に比べ、繰り返し使用による画像濃度ムラの発生が抑制される電子写真感光体が提供される。
請求項5に係る発明によれば、連鎖移動剤として、チオール基を一つ以上有する化合物を適用しない場合に比べ、機械的強度に優れ、且つ繰り返し使用による画像濃度ムラの発生が抑制される電子写真感光体が提供される。
本実施形態に係る電子写真感光体は、連鎖重合性官能基及び電荷輸送性骨格を一分子内に持つ化合物と、硫黄原子を一分子内に有する連鎖移動剤と、を含有する組成物の硬化膜であり、前記連鎖重合性官能基及び電荷輸送性骨格を一分子内に持つ化合物の反応率(以下、硬化反応率と称する)が90%以上100%以下で、且つ電界強度1.0×105V/cmにおける電荷移動度が5.0×10-7cm2/Vs以上1.0×10-4cm2/Vs以下の硬化膜で構成された最表面層を有する電子写真感光体である。但し、最表面層を構成する硬化膜は、上記組成物を加熱により硬化した硬化膜が適用される。
この理由は定かではないが、以下に示す理由によるものと推察される。
ここで、触媒としては、例えば、後述するアゾ系開始剤や過酸化物系開始剤等が挙げられ、本実施形態では、例えば、その使用量を全固形分に対して0.1質量%以上5質量%以下とすることで硬化反応が十分に促進する。
また、ラジカル反応という化学的に過激な条件下では、その反応制御の困難さから、ラジカル反応特有の副反応、すなわち連鎖重合性官能基及び電荷輸送性骨格を一分子内に持つ化合物へのラジカル種による攻撃の結果化合物の劣化が進行し、本来持つ電気的特性を発揮し難い傾向となる。しかし、硫黄原子を一分子内に有する連鎖移動剤を用いることで、その副反応を抑制しつつ、硬化反応に寄与する連鎖重合性反応基が優先して反応すると考えられる。
さらに、上記範囲の硬化反応率及び電荷移動度を持つ硬化膜において、加熱処理によりラジカル重合を生じさせて硬化した硬化膜であることが望ましい。これは、次の反応機構に基づくものである。即ち、加熱処理によってラジカル重合を生じさせる硬化方法では、硫黄原子を一分子内に有する連鎖移動剤の分子運動が活発となると考えられる。そのため、硫黄原子を一分子内に有する連鎖移動剤と、連鎖重合性官能基及び電荷輸送性骨格を一分子内に持つ化合物における連鎖重合性官能基と、の接触回数及び接触機会が向上すると考えられる。
ここで、ラジカル重合を生じさせる硬化方法には、加熱処理による方法以外に、熱電子線照射、光照射による方法もあるが、連鎖重合性官能基及び電荷輸送性骨格を一分子内に持つ化合物と共に、硫黄原子を一分子内に有する連鎖移動剤を含む組成物の硬化では、上記範囲の硬化反応率及び電荷移動度を持つ硬化膜は得られ難い傾向にある。
また、本実施形態に係る電子写真感光体では、上記構成とすることで、繰り返し使用による解像度の低下も抑制されると考えられる。
加えて、本実施形態に係る電子写真感光体では、最表面層の機械的強度が高まり、耐摩耗性や耐傷付き性等にも優れるものと考えられる。
そして、本実施形態に係る電子写真装置を備える画像形成装置、及びプロセスカートリッジは、繰り返し使用による画像濃度ムラの発生が抑制された画像が得られる。また、繰り返し使用による解像度の低下も抑制され、電子写真感光体の最表面層の機械的強度が高まることから長寿命化も実現される。
そして、最表面層は、特に保護層として機能する層、又は、電荷輸送層として機能する層として設けることがよい。
一方、最表面層が電荷輸送層として機能する層の場合、導電性基体上に、電荷発生層、及び最表面層として電荷輸送層を有し、該電荷輸送層が上記組成物の硬化膜で構成される形態が挙げられる。
図1は、本実施形態に係る電子写真感光体を示す概略部分断面図である。図2乃至図4はそれぞれ他の本実施形態に係る電子写真感光体を示す概略部分断面図である。
図2に示す電子写真感光体7Bにおいては、単層型感光層6が、導電性基体4から最も遠い側に配置される最表面層となっており、当該最表面層が、上記組成物の硬化膜で構成された構成となっている。
図3乃至図4に示す電子写真感光体7C乃至7Dにおいては、保護層5が、導電性基体4から最も遠い側に配置される最表面層となっており、当該最表面層が、上記組成物の硬化膜で構成された構成となっている。
なお、図1乃至図4に示す電子写真感光体において、下引層1は設けてもよいし、設けなくてもよい。
導電性基体としては、特に制限はなく、例えば、金属製の円筒状の基体が代表的なものとして挙げられるが、その他、例えば、導電性膜(例えばアルミニウム、ニッケル、クロム、ステンレス鋼等の金属類、及びアルミニウム、チタニウム、ニッケル、クロム、ステンレス鋼、金、バナジウム、酸化錫、酸化インジウム、酸化錫インジウム(ITO)等の膜)を設けた樹脂フィルム、導電性付与剤を塗布若しくは含浸させた紙、又は導電性付与剤を塗布若しくは含浸させた樹脂フィルム等も挙げられる。基体の形状は円筒状に限られず、シート状、プレート状としてもよい。
なお、導電性基体は、その導電部が例えば体積抵抗率が107Ω・cm未満の導電性を持つものがよい。
下引層は、導電性基体の表面における光反射の防止、導電性基体から感光層への不要なキャリアの流入の防止などの目的で、必要に応じて設けられる。
下引層に含まれる結着樹脂としては、例えば、公知の樹脂(例えばポリビニルブチラールなどのアセタール樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、カゼイン、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、ゼラチン、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、メタクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリビニルアセテート樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸樹脂、シリコーン樹脂、シリコーン−アルキッド樹脂、フェノール樹脂、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂等)、導電性樹脂(例えば電荷輸送性基を有する電荷輸送性樹脂やポリアニリン等)などが挙げられる。これらの中でも、結着樹脂としては、上層の塗布溶剤に不溶な樹脂がよく、具体的には、フェノール樹脂、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂などがよい。
なお、導電性樹脂は、例えば体積抵抗率が107Ω・cm未満の導電性を持つものがよい。
なお、導電性粒子は、例えば体積抵抗率が107Ω・cm未満の導電性を有するものがよい。
また、導電性粒子は、例えば、疎水化処理剤(例えばカップリング剤)等により表面処理を施して、抵抗調整して用いてもよい。
導電性粒子の含有量は、例えば、結着樹脂の質量に対して、10質量%以上80質量%以下の範囲、40質量%以上80質量%以下の範囲が挙げられる。
また、下引層形成用塗布液中に粒子を分散させる方法としては、例えば、ボールミル、振動ボールミル、アトライター、サンドミル等のメディア分散機や、攪拌、超音波分散機、ロールミル、高圧ホモジナイザー等のメディアレス分散機が利用される。ここで、高圧ホモジナイザーとしては、例えば、高圧状態で分散液を液−液衝突や液−壁衝突させて分散する衝突方式や、高圧状態で流路を貫通させて分散する貫通方式などが挙げられる。
中間層を形成する塗布方法としては、例えば、浸漬塗布法、突き上げ塗布法、ワイヤーバー塗布法、スプレー塗布法、ブレード塗布法、ナイフ塗布法、カーテン塗布法等の通常の方法が用いられる。
したがって、中間層を形成する場合には、例えば、厚みを0.1μm以上3μm以下の範囲にすることがよい。また、この場合の中間層を下引層として使用してもよい。
電荷発生層は、例えば、電荷発生材料と結着樹脂中とを含んで構成される。
電荷発生層を構成する電荷発生材料としては、例えば、無金属フタロシアニン、クロロガリウムフタロシアニン、ヒドロキシガリウムフタロシアニン、ジクロロスズフタロシアニン、チタニルフタロシアニン等のフタロシアニン顔料が挙げられ、特に、CuKα特性X線に対するブラッグ角(2θ±0.2゜)の少なくとも7.4゜、16.6゜、25.5゜及び28.3゜に強い回折ピークを有するクロロガリウムフタロシアニン結晶、CuKα特性X線に対するブラッグ角(2θ±0.2゜)の少なくとも7.7゜、9.3゜、16.9゜、17.5゜、22.4゜及び28.8゜に強い回折ピークを有する無金属フタロシアニン結晶、CuKα特性X線に対するブラッグ角(2θ±0.2゜)の少なくとも7.5゜、9.9゜、12.5゜、16.3゜、18.6゜、25.1゜及び28.3゜に強い回折ピークを有するヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶、CuKα特性X線に対するブラッグ角(2θ±0.2゜)の少なくとも9.6゜、24.1゜及び27.2゜に強い回折ピークを有するチタニルフタロシアニン結晶が挙げられる。その他、電荷発生材料としては、例えば、キノン顔料、ペリレン顔料、インジゴ顔料、ビスベンゾイミダゾール顔料、アントロン顔料、キナクリドン顔料等が挙げられる。また、これらの電荷発生材料は、単独又は2種以上を混合して用いてもよい。
なお、電荷発生材料と結着樹脂の配合比(電荷発生材料:結着樹脂)は、例えば、質量基準で10:1乃至1:10の範囲が挙げられる。
電荷輸送層は、連鎖重合性官能基及び電荷輸送性骨格を一分子内に持つ化合物と、硫黄原子を一分子内に有する連鎖移動剤と、を含有する組成物(以下、電荷輸送性組成物と称することがある)の硬化膜であり、硬化反応率が90%以上100%以下で、電界強度1.0×105V/cmにおける電荷移動度が5.0×10-7cm2/Vs以上1.0×10-4cm2/Vs以下の硬化膜で構成された層である。
本硬化膜は、硫黄原子を一分子内に有する連鎖移動剤を用い、尚且つ望ましくは熱硬化により、連鎖重合性官能基及び電荷輸送性骨格を一分子内に持つ化合物における連鎖重合性官能基の重合反応(連鎖重合反応)が効率良く行われていると共に、当該反応により当該化合物の電荷輸送性骨格の劣化が抑制された状態で硬化されると考えられる。
すなわち、従来の方法では連鎖重合反応を促進させて、かつ電荷輸送機能の両立が困難であるところ、本実施形態ではこれらの特性の両立が可能となり、結果として、機械的強度に優れ、且つ繰り返し使用による画像濃度ムラの発生を抑制する電子写真感光体となる。
まず、硬化膜約1.000g(W1として秤量する)をテトラヒドロフラン30mlに浸せきして、55℃、3時間振とうさせる。その後、溶液を高速流体クロマトグラフィー、たとえば東ソー(株)製HLC−8210を用いて、溶液中の連鎖重合性官能基及び電荷輸送性骨格を一分子内に持つ化合物を定性し、定量することにより算出する。ここで、該硬化反応率は、連鎖重合性官能基及び電荷輸送性骨格を一分子内に持つ化合物が硬化反応によって反応に関与しているかの指標となる。硬化反応率が高いほど、該化合物はより硬化反応を起こしたことを表す。
連鎖重合性官能基及び電荷輸送性骨格を一分子内に持つ化合物(以下、特定の電荷輸送性材料と称する場合がある)について説明する。
ここで、特定の電荷輸送性材料における電荷輸送性骨格としては、例えば、トリアリールアミン系化合物、ベンジジン系化合物、ヒドラゾン系化合物などの含窒素の正孔輸送性化合物に由来する骨格であって、窒素原子と共役している構造が電荷輸送性骨格であるものが挙げられる。これらの中でも、トリアリールアミン骨格がよい。
一方、特定の電荷輸送性材料における連鎖重合性官能基としては、例えば、不飽和二重結合を含有する基が挙げられ、例えば、アクリロイル基、メタクリロイル基、ビニルフェニル基から選択される少なくも一つを含有する基等が挙げられる。
この連鎖重合性官能基の数は、電荷輸送性組成物(塗布液)の安定性、電気特性の点から、20以下の範囲、10以下の範囲が挙げられる。
下記一般式(A)で表される化合物を適用すると、硬化膜の電気特性(電荷輸送性や、帯電性、残留電位等)が向上すると共に、これら特性が繰り返し使用によっても維持され易くなり、繰り返し使用による画像濃度ムラの発生が抑制され易くなる。また、架橋密度が上がり、より機械的強度の高い硬化膜が得られ易くなる。
本化合物を適用すると、硬化膜の電気特性(電荷輸送性や、帯電性、残留電位等)が向上すると共に、これら特性が繰り返し使用によっても維持され易くなり、繰り返し使用による画像濃度ムラの発生が抑制され易くなる。また、架橋密度が上がり、より機械的強度の高い硬化膜が得られ易くなる。
通常、硬化反応には反応性の高いアクリロイル基が用いられることが多いが、一般式(A)で表される化合物のように、かさ高い電荷輸送性材料の置換基として反応性の高いアクリロイル基を用いた場合、メタクリロイル基を用いた場合に比べて、不均一な硬化反応が起き易くなり、硬化膜に微視的(若しくは巨視的)な海島構造ができやすくなると考えられる。この海島構造は硬化膜のムラ・シワの原因となり易くなり、海島構造ができた硬化膜を電子写真感光体の最表面層として用いた場合には画像ムラなどの原因となり易くなると考えられる。そのため、Dで表される基の末端はメタクリロイル基であることがよい。
なお、この海島構造の形成は一つの電荷輸送性骨格に複数の官能基がついている場合に、特に顕著になると考えられる。
ここで、置換アリール基における置換基としては、Dで表される基以外のものとして、炭素数1以上4以下のアルキル基、炭素数1以上4以下のアルコキシ基、炭素数6以上10以下の置換若しくは未置換のアリール基等が挙げられる。
Ar1乃至Ar4としては、下記式(1)乃至(7)のうちのいずれか一つであることがよい。なお、下記式(1)乃至(7)は、Ar1乃至Ar4の各々に連結され得る「−(D)C1」乃至「−(D)C4」を総括的に表した「−(D)C」と共に表す。
即ち、特定の電荷輸送性材料は、例えば、前駆体であるアルコールを、対応するメタクリル酸、又はメタクリル酸ハロゲン化物と縮合させて合成する。特定の電荷輸送性材料は、例えば、前駆体であるアルコールがベンジルアルコール構造の場合、アルコールと、ヒドロキシエチルメタクリレート等の水酸基を有するメタクリル酸誘導体と、の脱水エーテル化などにより合成してもよい。
また、特定の電荷輸送性材料として、連鎖重合性官能基を4つ以上である化合物と、連鎖重合性官能基を1乃至3つ含む化合物と、を併用してもよい。この併用により、電荷輸送性能の低下を抑制しつつ、硬化膜の強度が調整される。
特定の電荷輸送性材料として、連鎖重合性官能基を4つ以上である化合物と、連鎖重合性官能基を1乃至3つ含む化合物と、を併用する場合、特定の電荷輸送性材料の総含有量に対して、連鎖重合性官能基を4つ以上である化合物の含有量を5質量%以上とすることがよく、特に20質量%以上とすることがよい。
硫黄原子を一分子内に有する連鎖移動剤について説明する。
硫黄原子を一分子内に有する連鎖移動剤とは、一つの分子内に水素―硫黄結合、硫黄―硫黄結合、炭素―硫黄結合の部位を有するように硫黄原子を含む基又は骨格を有し、一つの分子内において、水素―硫黄結合、硫黄―硫黄結合、炭素―硫黄結合のいずれかの開裂反応により硫黄ラジカルを発生しうる化合物である。
チオール基を二つ以上含有する化合物としては、例えば、アルカンジチオール(例えば1,10−デカンジチオール、1,2−ベンゼンジチオール、1,2−エタンジチオール、1,2−プロパンジチオール等)、アルカンジチオールの構造異性体(例えば2−メチル−2−オクチル−1,3−プロパンジチオール等)、メルカプトプロピオン酸2−エチルヘキシルエステル、メルカプトプロピオン酸トリメチロールプロパンエステル、メルカプトプロピオン酸ペンタエリスリトールエステル、トリスー[(3−メルカプトプロピオニルオキシーエチル)]―イソシアヌレート、テトラエチレングリコールビス(3−メルカプトプロピオネート)、ジペンタエリスリトールヘキサキス(3−メルカプトプロピオネート)等が挙げられる。
ジスルフィド基を含有する化合物としては、例えば、ジフェニルスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィド、ジエチルジチオカルバミン酸エステル等が挙げられる。
これら、硫黄原子を一分子内に有する連鎖移動剤は、いわゆるリビングラジカル重合で用いられるものであってもよい。
また、硫黄原子を一分子内に有する連鎖移動剤の中でも、硬化膜の機械的強度が向上する観点から、チオール基を二つ以上含有する化合物がよい。
硫黄原子を一分子内に有する連鎖移動剤は、1種単独で用いてもよいし、2種以上併用してもよい。
次に、電荷輸送性組成物の他の添加剤について説明する。
電荷輸送性組成物には、より連鎖重合反応基の反応の効率を上げるために、例えば、公知のラジカルを発生させる重合開始剤を添加してもよい。つまり、硫黄原子を一分子内に有する連鎖移動剤と共に、重合開始剤を併用してもよい。その際、重合開始剤としては、熱によるラジカルを発生させる重合開始剤が本実施形態の目的を達する上で望ましい。
パーテトラA、パーヘキサHC、パーヘキサC、パーヘキサV、パーヘキサ22、パーヘキサMC、パーブチルH,パークミルH、パークミルP、パーメンタH、パーオクタH、パーブチルC、パーブチルD、パーヘキシルD、パーロイル IB、パーロイル 355、パーロイル L、パーロイル SA、ナイパー BW、ナイパー BMT−K40/M、パーロイル IPP、パーロイル NPP、パーロイル TCP、パーロイル OPP、パーロイル SBP、パークミル ND、パーオクタ ND、パーヘキシル ND、パーブチル ND、パーブチル NHP、パーヘキシル PV、パーブチル PV、パーヘキサ 250、パーオクタ O、パーヘキシル O、パーブチル O、パーブチル L、パーブチル 355、パーヘキシル I、パーブチル I、パーブチル E、パーヘキサ 25Z、パーブチル A、パーへヘキシル Z、パーブチル ZT、パーブチル Z(以上、日油化学(株)製)、カヤケタール AM−C55、トリゴノックス 36−C75、ラウロックス、パーカドックス L−W75、パーカドックス CH−50L、トリゴノックス TMBH、カヤクメン H、カヤブチル H−70、ペルカドックス BC−FF、カヤヘキサ AD、パーカドックス 14、カヤブチル C、カヤブチル D、カヤヘキサ YD−E85、パーカドックス 12−XL25、パーカドックス 12−EB20、トリゴノックス 22−N70、トリゴノックス 22−70E、トリゴノックス D−T50、トリゴノックス 423−C70、カヤエステル CND−C70、カヤエステル CND−W50、トリゴノックス 23−C70、トリゴノックス 23−W50N、トリゴノックス 257−C70、カヤエステル P−70、カヤエステル TMPO−70、トリゴノックス 121、カヤエステル O、カヤエステル HTP−65W、カヤエステル AN、トリゴノックス 42、トリゴノックス F−C50、カヤブチル B、カヤカルボン EH−C70、カヤカルボン EH−W60、カヤカルボン I−20、カヤカルボン BIC−75、トリゴノックス 117、カヤレン 6−70(以上、化薬アクゾ(株)製)、ルペロックスLP(同:64℃)、ルペロックス610(同:37℃)、ルペロックス188(同:38℃)、ルペロックス844(同:44℃)、ルペロックス259(同:46℃)、ルペロックス10(同:48℃)、ルペロックス701(同:53℃)、ルペロックス11(同:58℃)、ルペロックス26(同:77℃)、ルペロックス80(同:82℃)、ルペロックス7(同:102℃)、ルペロックス270(同:102℃)、ルペロックスP(同:104℃)、ルペロックス546(同:46℃)、ルペロックス554(同:55℃)、ルペロックス575(同:75℃)、ルペロックスTANPO(同:96℃)、ルペロックス555(同:100℃)、ルペロックス570(同:96℃)、ルペロックスTAP(同:100℃)、ルペロックスTBIC(同:99℃)、ルペロックスTBEC(同:100℃)、ルペロックスJW(同:100℃)、ルペロックスTAIC(同:96℃)、ルペロックスTAEC(同:99℃)、ルペロックスDC(同:117℃)、ルペロックス101(同:120℃)、ルペロックスF(同:116℃)、ルペロックスDI(同:129℃)、ルペロックス130(同:131℃)、ルペロックス220(同:107℃)、ルペロックス230(同:109℃)、ルペロックス233(同:114℃)、ルペロックス531(同:93℃)(以上、アルケマ吉富(株)製)等が挙げられる。
重合開始剤は、1種を単独で又は2種以上を混合して用いてもよい。
電荷輸送性組成物には、硬化膜の電気特性及び機械的強度を調整する目的で、例えば、連鎖重合性反応基を持たず且つ電荷輸送性骨格を持つ化合物、連鎖重合性反応基を持ち且つ電荷輸送性骨格を持たない化合物、及びバインダー樹脂から選択される少なくとも1種を含んでいてもよい。
連鎖重合性反応基を持たず且つ電荷輸送性骨格を持つ化合物としては、公知のものであれば特に限定されるものではない。当該化合物としては、例えば、p-ベンゾキノン、クロラニル、ブロマニル、アントラキノン等のキノン系化合物、テトラシアノキノジメタン系化合物、2,4,7-トリニトロフルオレノン等のフルオレノン化合物、キサントン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、シアノビニル系化合物、エチレン系化合物等の電子輸送性化合物、トリアリールアミン系化合物、ベンジジン系化合物、アリールアルカン系化合物、アリール置換エチレン系化合物、スチルベン系化合物、アントラセン系化合物、ヒドラゾン系化合物など公知の正孔輸送性化合物が挙げられる。
ここで、上記各基の置換基としては、ハロゲン原子、炭素数1以上5以下のアルキル基、炭素数1以上5以下のアルコキシ基、又は炭素数1以上3以下のアルキル基で置換された置換アミノ基が挙げられる。
連鎖重合性反応基を持たず且つ電荷輸送性骨格を持つ化合物の含有量は、特に限定されるものではないが、硬化後の膜の機械的強度に優れ、かつ硬化膜の電気特性(電荷輸送性)により優れるといった観点から、特定の電荷輸送性材料100質量部に対して、例えば、0.1質量部以上100質量部以下の範囲、1質量部以上50質量部以下の範囲、3質量部以上30質量部以下の範囲が挙げられる。
連鎖重合性反応基を持ち且つ電荷輸送性骨格を持たない化合物としては、例えば、炭素不飽和結合を有し、連鎖重合性があるものであり、かつ電荷輸送性骨格を有しない有機化合物が挙げられる。当該化合物としては、例えば、スチレン、アクリル酸、メタクリル酸、アクリロニトリル、ブタジエン等の汎用樹脂の原料として用いられるものが挙げられる。
その他、連鎖重合性反応基を持ち且つ電荷輸送性骨格を持たない化合物としては、例えば、イソブチルアクリレート、t−ブチルアクリレート、イソオクチルアクリレート、ラウリルアクリレート、ステアリルアクリレート、イソボルニルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、2−メトキシエチルアクリレート、メトキシトリエチレングリコールアクリレート、2−エトキシエチルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、ベンジルアクリレート、エチルカルビトールアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、2−ヒドロキシアクリレート、2−ヒドロキシプロピルアクリレート、4−ヒドロキシブチルアクリレート、メトキシポリエチレングリコールアクリレート、メトキシポリエチレングリコールメタクリレート、フェノキシポリエチレングリコールアクリレート、フェノキシポリエチレングリコールメタクリレート、ヒドロキシエチルo−フェニルフェノールアクリレート、o−フェニルフェノールグリシジルエーテルアクリレート等の一官能の化合物;、
例えば、1,4−ブタンジオールジアクリレート、1,6−ヘキサンジオールジアクリレート、1,9−ノナンジオールジアクリレート、2−n−ブチル−2−エチル−1,3‐プロパンジオールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ジオキサングリコールジアクリレート、ポリテトラメチレングリコールジアクリレート、エトキシ化ビスフェノールAジアクリレート、エトキシ化ビスフェノールAジメタクリレート、トリシクロデカンメタノールジアクリレート、トリシクロデカンメタノールジメタクリレート等の二官能の化合物;、
例えば、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペンタエリスリトールアクリレート、トリメチロールプロパンEO付加トリアクリレート、グリセリンPO付加トリアクリレート、トリスアクロイルオキシエチルフォスフェート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、エトキシ化イソシアヌルトリアクリレート等の三官能の化合物;が挙げられる。
連鎖重合性反応基を持ち且つ電荷輸送性骨格を持たない化合物の含有量は、特に限定されるものではないが、硬化後の硬化膜の機械的強度の向上といった観点から、特定の電荷輸送性材料100質量部に対して、例えば、0.01質量部以上100質量部以下の範囲、0.1質量部以上50質量部以下の範囲、1質量部以上30質量部以下の範囲が挙げられる。
バインダー樹脂としては、公知のバインダー樹脂が挙げられる。バインダー樹脂としては、例えば、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアリレート樹脂、メタクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリビニルアセテート樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体、シリコーン樹脂、シリコーンアルキッド樹脂、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、スチレン−アルキッド樹脂、ポリ−N−ビニルカルバゾール、ポリシラン等が挙げられる。
バインダー樹脂の含有量は、電荷輸送性組成物(塗布液)の粘度の安定性、塗膜等の加工性の向上、硬化後の硬化膜の機械的強度の向上の観点から、特定の電荷輸送性材料100質量部に対して、例えば、1質量部以上1000質量部以下の範囲、5質量部以上500質量部以下の範囲、10質量部以上100質量部以下の範囲が挙げられる。
電荷輸送性組成物には、膜の成膜性、可とう性、潤滑性、接着性を調整するなどの目的から、例えば、カップリング剤、ハードコート剤、含フッ素化合物を添加してもよい。これらの添加剤として具体的には、例えば、各種シランカップリング剤、及び市販のシリコーン系ハードコート剤が挙げられる。
シランカップリング剤としては、例えば、ビニルトリクロロシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、N−β(アミノエチル)γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、テトラメトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン等が用いられる。
また、市販のハードコート剤としては、例えば、KP−85、X−40−9740、X−8239(以上、信越シリコーン社製)、AY42−440、AY42−441、AY49−208(以上、東レダウコーニング社製)等が用いられる。
電荷輸送性組成物には、撥水性等の付与のために、例えば、(トリデカフルオロ−1,1,2,2−テトラヒドロオクチル)トリエトキシシラン、(3,3,3−トリフルオロプロピル)トリメトキシシラン、3−(ヘプタフルオロイソプロポキシ)プロピルトリエトキシシラン、1H,1H,2H,2H−パーフルオロアルキルトリエトキシシラン、1H,1H,2H,2H−パーフルオロデシルトリエトキシシラン、1H,1H,2H,2H−パーフルオロオクチルトリエトシキシラン等の含フッ素化合物を加えてもよい。更に、特開2001−166510号公報などに開示されている反応性の含フッ素化合物などを混合してもよい。
シランカップリング剤の含有量は特に限定されないが、含フッ素化合物の含有量は、フッ素を含まない化合物に対して質量で0.25倍以下とすることがよい。この含有量を超えると、硬化膜の成膜性に問題が生じる場合がある。
酸化防止剤としては、例えば、ヒンダードフェノール系又はヒンダードアミン系がよく、有機イオウ系酸化防止剤、フォスファイト系酸化防止剤、ジチオカルバミン酸塩系酸化防止剤、チオウレア系酸化防止剤、ベンズイミダゾール系酸化防止剤、などの公知の酸化防止剤を用いてもよい。酸化防止剤の含有量としては、電荷輸送性組成物中の全固形分質量に対して、例えば、20質量%以下の範囲、10質量%以下の範囲が挙げられる。
ヒンダードアミン系酸化防止剤としては、例えば、「サノールLS2626」、「サノールLS765」、「サノールLS770」、「サノールLS744」以上三共ライフテック社製、「チヌビン144」、「チヌビン622LD」、以上、チバ・ジャパン社製、「マークLA57」、「マークLA67」、「マークLA62」、「マークLA68」、「マークLA63」、以上、アデカ社製が挙げられ、チオエーテル系として「スミライザ−TPS」、「スミライザーTP−D」、以上、住友化学社製が挙げられ、ホスファイト系として「マーク2112」、「マークPEP−8」、「マークPEP−24G」、「マークPEP−36」、「マーク329K」、「マークHP−10」、以上、アデカ社製等が挙げられる。
粒子の一例として、例えば、ケイ素含有粒子が挙げられる。ケイ素含有粒子とは、例えば、構成元素にケイ素を含む粒子であり、具体的には、例えば、コロイダルシリカ及びシリコーン粒子等が挙げられる。ケイ素含有粒子として用いられるコロイダルシリカは、例えば、平均粒径1nm以上100nm以下(特に10nm以上30nm以下)のシリカを、酸性若しくはアルカリ性の水分散液、アルコール、ケトン、又はエステル等の有機溶媒中に分散させたものから選ばれ、一般に市販されているものを使用してもよい。
コロイダルシリカの含有量は、特に限定されるものではないが、製膜性、電気特性、強度の面から、電荷輸送性組成物の全固形分質量に対して、例えば、0.1質量%以上50質量%以下の範囲、0.1質量%以上30質量%以下の範囲が挙げられる。
シリコーン粒子の含有量は、電荷輸送性組成物の全固形分質量に対して、例えば、0.1質量%以上30質量%以下の範囲、0.5質量%以上10質量%以下の範囲が挙げられる。
電荷輸送層の形成方法について説明する。
まず、上記電荷輸送性組成物からなる電荷輸送層形成用塗布液を、電荷発生層の上に、塗布する。
上記電荷輸送性組成物からなる電荷輸送層形成用塗布液は、例えば、上記各材料を混合し、溶媒によって溶液化することによって得られる。また、上記電荷輸送性組成物からなる電荷輸送層形成用塗布液は、各種粒子を添加してスラリー状の塗布液とすることが膜形成上よい。ここで、各種粒子を添加してスラリー状の塗布液を得る方法としては、例えば、攪拌翼による攪拌法、湿式分散法(例えばジェットミル、ビーズミル等)等を利用する方法が挙げられる。
また、塗布方法としては、例えば、リング塗布法、ブレード塗布法、ワイヤーバー塗布法、スプレー塗布法、浸漬塗布法、ビード塗布法、エアーナイフ塗布法、カーテン塗布法等の通常の方法等が挙げられる。
加熱処理の方法としては、例えば、熱風式乾燥炉等の公知の加熱処理装置によって行う方法が挙げられる。
加熱処理、つまり熱による硬化において、製造の効率、副反応の制御、電荷輸送性組成物の劣化抑制の観点から、反応温度としては、例えば、30℃以上180℃以下の範囲、80℃以上170℃以下の範囲、100℃以上160℃以下の範囲が挙げられる。
また、反応時間としては、反応温度によって選択されるが、例えば、5分以上1000分以下の範囲、15分以上500分以下の範囲、30分以上120分以下の範囲が挙げられる。
なお、加熱処理、つまり熱による硬化は、重合開始剤から発生したラジカルが失活することなく、連鎖重合性官能基の重合反応(連鎖重合反応)に寄与させるため、例えば、真空又は不活性ガス雰囲気下(例えば酸素濃度が1ppm以上5%以下の範囲、5ppm以上3%以下の範囲、又は10ppm以上500ppm以下の範囲の雰囲気下)で行うことがよい。
なお、保護層を有する場合の電荷輸送層、単層型感光層の構成は、周知の構成が採用される。
図5は、本実施形態に係る画像形成装置の一例を示す概略構成図である。
本実施形態に係る画像形成装置101は、図5に示すように、例えば、矢印aで示すように、時計回り方向に回転する電子写真感光体10(上記本実施形態に係る電子写真感光体)と、電子写真感光体10の上方に、電子写真感光体10に相対して設けられ、電子写真感光体10の表面を帯電する帯電装置20(帯電手段の一例)と、帯電装置20により帯電した電子写真感光体10の表面に露光して、静電潜像を形成する露光装置30(静電潜像形成手段の一例)と、トナーを含む現像剤を収容し、現像剤により、電子写真感光体10に形成された静電潜像をトナー像として現像する現像装置40(現像手段の一例)と、電子写真感光体10に接触しつつ矢印bで示す方向に走行するとともに、電子写真感光体10の表面に形成されたトナー像を転写するベルト状の中間転写体50と、電子写真感光体10の表面をクリーニングするクリーニング装置70(クリーニング手段の一例)とを備える。
帯電装置20としては、例えば、導電性の帯電ロール、帯電ブラシ、帯電フィルム、帯電ゴムブレード、帯電チューブ等を用いた接触型帯電器が挙げられる。また、帯電装置20としては、例えば、非接触方式のロール帯電器、コロナ放電を利用したスコロトロン帯電器やコロトロン帯電器等のそれ自体公知の帯電器等も挙げられる。帯電装置20としては、接触型帯電器がよい。
露光装置30としては、例えば、電子写真感光体10表面に、半導体レーザー光、LED光、液晶シャッタ光等の光を、像様に露光する光学系機器等が挙げられる。光源の波長は電子写真感光体10の分光感度領域にあるものがよい。半導体レーザー光の波長としては、例えば、780nm前後に発振波長を有する近赤外がよい。しかし、この波長に限定されず、600nm台の発振波長レーザー光や青色レーザー光として400nm以上450nm以下に発振波長を有するレーザー光も利用してもよい。また、露光装置30としては、例えばカラー画像形成のためにはマルチビーム出力するタイプの面発光型のレーザー光源も有効である。
現像装置40は、例えば、現像領域で電子写真感光体10に対向して配置されており、例えば、トナー及びキャリアからなる2成分現像剤を収容する現像容器41(現像装置本体)と、補給用現像剤収納容器(トナーカートリッジ)47と、を有している。現像容器41は、現像容器本体41Aとその上端を塞ぐ現像容器カバー41Bとを有している。
現像剤は、例えば、トナーとキャリアを含む二成分系現像剤が採用される。
トナーは、例えば、結着樹脂、着色剤、及び必要に応じて離型剤等の他の添加剤を含むトナー粒子と、必要に応じて外添剤と、を含んで構成される。
一次転写装置51、及び二次転写装置52としては、例えば、ベルト、ロール、フィルム、ゴムブレード等を用いた接触型転写帯電器、コロナ放電を利用したスコロトロン転写帯電器やコロトロン転写帯電器等のそれ自体公知の転写帯電器が挙げられる。
クリーニング装置70は、筐体71と、筐体71から突出するように配設されるクリーニングブレード72と、クリーニングブレード72の電子写真感光体10回転方向下流側に配置される潤滑剤供給装置60と、を含んで構成されている。
なお、クリーニングブレード72は、筐体71の端部で支持された形態であってもよし、別途、支持部材(ホルダー)により支持される形態であってもよいが、本実施形態では、筐体71の端部で支持された形態を示している。
クリーニングブレード72を構成する材料としては、ウレタンゴム、シリコンゴム、フッ素ゴム、プロロピレンゴム、ブタジエンゴム等が挙げられる。これらの中で、ウレタンゴムがよい。
ウレタンゴム(ポリウレタン)は、例えば、通常、ポリウレタンの形成に用いられるものであれば特に限定されない。例えば、ポリオール(例えばポリエチレンアジペート、ポリカプロラクトンなどのポリエステルポリオール等)とイソシアネート(例えばジフェニルメタンジイソシアネート等)とからなるウレタンプレポリマーが挙げられる。また、ウレタンゴム(ポリウレタン)は、例えば、1,4−ブタンジオール、トリメチロールプロパン、エチレングリコールやこれらの混合物などの架橋剤を原料とするものよい。
潤滑剤供給装置60は、例えば、クリーニング装置70の内部であって、クリーニングブレード72よりも電子写真感光体10の回転方向上流側に設けられている。
プロセスカートリッジ101Aの構成は、これに限られず、例えば、少なくとも、電子写真感光体10を備えていればよく、その他、例えば、帯電装置20、露光装置30、現像装置40、一次転写装置51、潤滑剤供給装置60及びクリーング装置70から選択される少なくとも一つを備えていてもよい。
(電子写真感光体の作製)
−下引層の作製−
酸化亜鉛:(平均粒子径70nm:テイカ社製:比表面積値15m2/g)100質量部をトルエン500質量部と攪拌混合し、シランカップリング剤(KBM503:信越化学社製)1.3質量部を添加し、2時間攪拌した。その後トルエンを減圧蒸留にて留去し、120℃で3時間焼き付けを行い、シランカップリング剤表面処理酸化亜鉛を得た。
表面処理を施した酸化亜鉛110質量部を500質量部のテトラヒドロフランと攪拌混合し、アリザリン0.6質量部を50質量部のテトラヒドロフランに溶解させた溶液を添加し、50℃にて5時間攪拌した。その後、減圧ろ過にてアリザリンを付与させた酸化亜鉛をろ別し、さらに60℃で減圧乾燥を行いアリザリン付与酸化亜鉛を得た。
このアリザリン付与酸化亜鉛60質量部と硬化剤(ブロック化イソシアネート スミジュール3175、住友バイエルンウレタン社製):13.5質量部とブチラール樹脂(エスレックBM−1、積水化学社製)15質量部とをメチルエチルケトン85質量部に溶解した溶液38質量部とメチルエチルケトン:25質量部とを混合し、1mmφのガラスビーズを用いてサンドミルにて2時間の分散を行い分散液を得た。
得られた分散液に触媒としてジオクチルスズジラウレート:0.005質量部、シリコーン樹脂粒子(トスパール145、GE東芝シリコーン社製):40質量部を添加し、下引層形成用塗布液を得た。
導電性基体として直径30mm、長さ340mm、肉厚1mmの円筒状アルミニウム基体を準備し、得られた下引層形成用塗布液を浸漬塗布法にて、円筒状アルミニウム基体上に塗布し、170℃、40分の乾燥硬化を行い厚さ18μmの下引層を得た。
電荷発生物質としてのCukα特性X線を用いたX線回折スペクトルのブラッグ角度(2θ±0.2°)が少なくとも7.3゜,16.0゜,24.9゜,28.0゜の位置に回折ピークを有するヒドロキシガリウムフタロシアニン15質量部、結着樹脂としての塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体樹脂(VMCH、日本ユニカー社製)10質量部、及びn−酢酸ブチル200質量部からなる混合物を、直径1mmφのガラスビーズを用いてサンドミルにて4時間分散した。得られた分散液にn−酢酸ブチル175質量部、及びメチルエチルケトン180質量部を添加し、攪拌して電荷発生層形成用塗布液を得た。
得られた電荷発生層形成用塗布液を先に円筒状アルミニウム基体に形成した下引層上に浸漬塗布し、常温(25℃)で乾燥して、膜厚が0.2μmの電荷発生層を形成した。
連鎖重合性官能基及び電荷輸送性骨格を一分子内に持つ化合物として上記(i−11)で表される化合物100質量部と硫黄原子を一分子内に有する連鎖移動剤である1−ドデカンチオール(東京化成工業(株)製)5質量部とを、テトラヒドロフラン(安定剤なし。東京化成(株)製)とトルエン(関東化学(株)製)の質量比50:50の混合溶媒315質量部に溶解させた。その後、得られた溶液に、重合開始剤としてV−65(和光純薬工業(株)製)2質量部を加えて溶解させ、電荷輸送性組成物を作製した。
得られた電荷輸送性組成物を電荷輸送層形成用塗布液として用い、先に円筒状アルミニウム基体上に形成した電荷発生層上に、電荷輸送層形成用塗布液をリング塗布法によって、突き上げ速度150mm/minで塗布した。その後、酸素濃度計を有する窒素乾燥機にて、酸素濃度300ppm以下の状態で、温度150±5℃、時間60分の硬化反応を実施し、電荷輸送層を形成した。このとき膜厚は12μmであった。
実施例1に記載の方法により円筒状アルミニウム基体に下引層、電荷発生層を塗布した。その後、表1乃至表5に従って電荷輸送性組成物を変更したものを用いた以外は、実施例1に記載の方法により電荷輸送層を形成し、電子写真感光体を作製した。
−下引層及び電荷発生層の作製−
実施例1に記載の方法により円筒状アルミニウム基体に下引層、電荷発生層を形成した。
連鎖重合性官能基及び電荷輸送性骨格を一分子内に持つ化合物として上記(i−11)で表される化合物100質量部と硫黄原子を一分子内に有する連鎖移動剤である1−ドデカンチオール(東京化成工業(株)製)5質量部とを、テトラヒドロフラン(安定剤なし。東京化成(株)製)とトルエン(関東化学(株)製)の質量比50:50の混合溶媒315質量部に溶解させた。その後、得られた溶液に、重合開始剤としてIrgacure651(チバスペシャリティケミカルズ(株)製)2質量部を加えて溶解させ、電荷輸送性組成物を作製した。
得られた電荷輸送性組成物を電荷輸送層形成用塗布液として用い、先に円筒状アルミニウム基体上に形成した電荷発生層上に、電荷輸送層形成用塗布液をリング塗布法によって、突き上げ速度150mm/minで塗布した。その後、温度30±5℃、窒素気流下の環境下で、ユニキュアシステム(ウシオ電機(株)製)を用いて、紫外光(UV光)を60秒照射することで、硬化反応を実施し、温度120±5℃、時間10分で残留溶媒を乾燥させて、電荷輸送層(硬化膜)を形成した。このとき膜厚は19.85μmであった。
比較例11に記載の方法により円筒状アルミニウム基体に下引層、電荷発生層を塗布した。その後、表4及び7表5に従って電荷輸送性組成物を変更したものを用いた以外は、比較例11に記載の方法により電荷輸送層を形成し、電子写真感光体を作製した。
各例で得られた電子写真感光体の最表面層(電荷輸送層)から、試料を採取し、連鎖重合性官能基及び電荷輸送性骨格を一分子内に持つ化合物の硬化反応率、電荷移動度について調べた。結果を表6乃至表10に示す。
なお、硬化反応率は、採取した硬化膜をテトラヒドロフランに55℃、3時間の条件で浸せきし、該化合物のうち未反応物を抽出し、東ソー(株)製HLC−8120GPC、カラム、TSK guard column Super H-T + TSK gel Super H 2000 + TSK gel Super H 2500 + TSK gel Super H 3000、展開溶媒テトラヒドロフランを用いて該化合物定性、定量を行い、硬化前の電荷輸送性組成物中に含まれる連鎖重合性官能基及び電荷輸送性骨格を一分子内に持つ化合物の配合量比を基準として、その反応率を算出した。
また、電荷移動度は、24℃、40%RHの条件下、XTOF(Xerographic TOF)法を用いて測定した。具体的には、電子写真感光体に対して、1×105 V/cmの電界強度になるようにスコロトロン帯電器を用いて電圧を印加した後、キセノンフラッシュランプによるパルス光照射を行い電荷発生層から電荷を発生させ、感光体表面電位の変化を電位プローブ、電位計アンプ、デジタルオシロスコープを用いて測定した。走行時間の判定には、時間変化と表面電位の時間微分との関係を対数変換し、得られた波形の折れ曲がり点から求める方法を用いた。
各例で得られた電子写真感光体を、富士ゼロックス社製DocuCentre Color 450に装着し、28℃、85%RHの環境下において、A4紙に、画像濃度100%のベタ塗り画像部分及び画像濃度20%のハーフトーン画像部分を有する印刷画像を連続して5000枚印刷した。
100枚目の初期、5000枚目の経時での印刷画像について、下記画像評価テストを行った。また、電子写真感光体の耐傷付性の評価も行った。結果を表6乃至表10に示す。
なお、画像形成テストには、富士ゼロックス製P紙(A4サイズ、横送り)を用いた。
評価結果は、表6乃至表10に示す。
初期画像濃度ムラ評価は、100枚目の印刷画像のベタ塗り画像部分を用いて目視にて観察し、以下の基準で判断した。
A:画像濃度ムラの発生なし。
B:部分的に画像濃度ムラの発生あり。
C:画質上問題となる画像濃度ムラ発生。
初期解像度評価は、100枚目の印刷画像のハーフトーン画像部分を用いて、光学顕微鏡(倍率100倍)を用いて5箇所を観察し、以下の基準で判断した。
A:網点が観察された。
B:網点の一部が現像されていない。
C:網点が現像されていない。
経時後画像濃度ムラ評価は、5000枚目の印刷画像のベタ塗り画像部分を用いて目視にて観察し、以下の基準で判断した。
A:画像濃度ムラの発生なし。
B:部分的に画像濃度ムラの発生あり。
C:画質上問題となる画像濃度ムラ発生。
経時後解像度評価は、5000枚目の印刷画像のハーフトーン画像部分を用いて、光学顕微鏡(倍率100倍)を用いて5箇所を観察し、以下の基準で判断した。
A:網点が観察された。
B:網点の一部が現像されていない。
C:網点が現像されていない。
5000枚印刷後の電子写真感光体表面を目視にて観察し、以下の基準で判断した。
A:傷の発生がない。
B:ごく一部に傷が発生した。
C:一部に傷が発生した。
D:全体的に傷発生した。
実施例1,2,7、9,12乃至17、71比較例2、12で得られた電子写真感光体については、評価2の終了後、さらに5000枚印刷を行い、より厳しい条件に変更し、評価2に記載の方法にて評価(画像濃度ムラ評価、解像度評価、耐傷付性評価)を行った。結果を表11に示す。
[連鎖重合性官能基及び電荷輸送性骨格を一分子内に持つ化合物]
・(a−1):(i−11)で表される化合物
・(a−2):(ii−18)で表される化合物
・(a−3):(ii−19)で表される化合物
・(a−4):(iv−16)で表される化合物
[連鎖移動剤]
・(b−1):1−ドデカンチオール(東京化成工業(株)製)
・(b−2):ジフェニルスルフィド(東京化成工業(株)製)
・(b−3):テトラエチルチウラムジスルフィド(東京化成工業(株)製)
・(b−4):ジエチルジチオカルバミン酸ベンジル(東京化成工業(株)製)
・(b−5):メルカプトプロピオン酸2−エチルヘキシルエステル(堺化学工業(株)製)
・(b−6):メルカプトプロピオン酸トリメチロールプロパンエステル((株)堺化学工業製)
・(b−7):メルカプトプロピオン酸ペンタエリスリトールエステル(堺化学工業(株)製)
[重合開始剤]
・(c−1):V−65(和光純薬工業(株)製)
・(c−2):VE−70(和光純薬工業(株)製)
・(c−3):OTazo−15(大塚化学(株)製)
・(c−4):パーヘキシルO(日油(株)製)
・(c−5):Irgacure651(チバスペシャリティケミカルズ(株)製)
[連鎖重合性反応基を持たず且つ電荷輸送性骨格を持つ化合物]
・(d−1):N,N’−ジフェニル-N,N’−ビス(3-メチルフェニル)−[1,1’]ビフェニル−4,4’−ジアミン
[連鎖重合性反応基を持ち且つ電荷輸送性骨格を持たない化合物]
・(e−1):IBA(イソブチルアクリレート、和光純薬(株)製)
・(e−2):ABE−300(エトキシ化ビスフェノールジアクリレート、新中村化学工業(株)製)
・(e−3):THE330(トリメチロールプロパントリアクリレート、日本化薬(株)製)
[バインダー樹脂]
・(f−1):PCZ−400(ビスフェノール(Z)ポリカーボネート、三菱ガス化学(株)製)
Claims (7)
- 連鎖重合性官能基及び電荷輸送性骨格を一分子内に持つ化合物と、硫黄原子を一分子内に有する連鎖移動剤と、を含有する組成物を加熱により硬化した硬化膜であり、前記連鎖重合性官能基及び電荷輸送性骨格を一分子内に持つ化合物の反応率が90%以上100%以下で、且つ電界強度1.0×105V/cmにおける電荷移動度が5.0×10-7cm2/Vs以上1.0×10-4cm2/Vs以下の硬化膜で構成された最表面層を有する電子写真感光体。
- 前記連鎖重合性官能基及び電荷輸送性骨格を一分子内に持つ化合物が、一分子内に前記連鎖重合性官能基を2つ以上持つ化合物である請求項1に記載の電子写真感光体。
- 前記連鎖重合性官能基及び電荷輸送性骨格を一分子内に持つ化合物が、下記一般式(A)で表される化合物である請求項1に記載の電子写真感光体。
(一般式(A)中、Ar1乃至Ar4は、それぞれ独立に、置換若しくは未置換のアリール基を表し、Ar5は置換若しくは未置換のアリール基、又は置換若しくは未置換のアリーレン基を表し、Dは、末端に、アクリロイル基、メタクリロイル基、ビニルフェニル基からなる群より選択される少なくとも1つを含有する基を表し、c1乃至c5はそれぞれ独立に0、1又は2を表し、kは0又は1を表し、Dの総数は1以上である。) - 前記一般式(A)で表される化合物が、Dが−(CH2)d−(O−CH2−CH2)e−O−CO−C(R’)=CH2(但し、R’は水素原子、又はメチル基を表し、dは1以上5以下の整数、eは0又は1を表す)を表し、Dの総数が4以上を表す化合物である請求項3に記載の電子写真感光体。
- 前記連鎖移動剤が、チオール基を一つ以上有する化合物である請求項1乃至4のいずれか1項に記載の電子写真感光体。
- 請求項1乃至5のいずれか1項に記載の電子写真感光体を少なくとも備え、
画像形成装置に脱着されるプロセスカートリッジ。 - 請求項1乃至5のいずれか1項に記載の電子写真感光体と、
前記電子写真感光体を帯電する帯電手段と、
帯電した前記電子写真感光体に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、
トナーを含む現像剤を収容し、前記現像剤により、前記電子写真感光体に形成された静電潜像をトナー像として現像する現像手段と、
前記トナー像を被転写体に転写する転写手段と、
を備える画像形成装置。
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