JP3286704B2

JP3286704B2 - 電子写真感光体

Info

Publication number: JP3286704B2
Application number: JP02617694A
Authority: JP
Inventors: 宏田村; 俊夫深貝
Original assignee: Ricoh Co Ltd
Current assignee: Ricoh Co Ltd
Priority date: 1993-02-01
Filing date: 1994-01-28
Publication date: 2002-05-27
Anticipated expiration: 2017-05-27
Also published as: JPH0772640A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、高硬度で機械的強度が
高く、しかも高感度で高耐久性の電子写真感光体に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】近年、有機感光体（ＯＰＣ）が複写機、
プリンターに多く使用されている。これらのＯＰＣは電
荷発生層（ＣＧＬ）、電荷移動層（ＣＴＬ）を順次積層
した構成である。ＣＴＬは低分子移動材（ＣＴＭ）をバ
インダー樹脂中に、ある濃度で溶かし、フィルムにして
いる。ＣＴＭの添加はバインダー樹脂本来の機械的強度
を低下させ、ＣＴＬフィルムは脆く、引張り強度の低い
膜となる。この機械的強度低下が感光体の摩耗、傷、剥
離、クラックなどの原因となる。

【０００３】一方、ポリビニルカルバゾール、ポリビニ
ルアントラセン、ポリビニルピレン、Ｍ．Ｓｔｏｌｋａ
らが（Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．ＶＯＬ２１．９６９）
に提案した重合体、ＪａｐａｎＨａｒｄＣｏｐｙ８
９′ Ｐ．６７に記載のヒドラゾンのビニル重合体など
のＣＴＬの高分子量化が試みられているが、ＣＴＬフィ
ルムは依然として脆く、機械的強度の向上に至っていな
い。また上記高分子ＣＴＭは感度、残留電位などの点で
十分でなく感光体としての耐久性が低い。またＣＴＭを
バインダー樹脂中に分散し、その後バインダー樹脂を硬
化するのが提案されているが、ＣＴＭ濃度が３０〜５０
％と高い為、硬化反応が十分でなく、樹脂間からＣＴＭ
が抜けて摩耗し問題の解決には至っていない。他の方法
として感光層中にシリコーン含有ポリマーの添加（特開
昭６１−２１９０４９、同６２−２０５３５７に記
載）、フッ素含有ポリマーの添加（特開昭５０−２３２
３１、同６１−１１６３６２、同６１−２０４６３３、
同６１−２７０７６８に記載）、シリコーン樹脂微粒
子、フッ素樹脂微粒子の添加（特開昭６３−６５４４９
に記載）、メラミン樹脂微粒子の添加（特開昭６０−１
７７３４９に記載）が提案されているが、ＣＴＭあるい
はバインダー樹脂との相溶性が悪く、ＣＴＬ膜中で相分
離し不透明な膜になり電気特性を悪化させ問題の解決に
至ってない。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、ＣＴＭのＣ
ＴＬの形成後、光または熱エネルギーによる高分子量化
を測り、バインダー樹脂マトリックス中に取り込んだ擬
ＩＰＮ（Ｉｎｔｅｒｐｅ−ｎｅｔｒａｔｉｎｇＰｏｌ
ｙｍｅｒＮｅｔｗｏｒｋ）による高硬度化と機械的強
度の向上、及び高感度、高耐久性電子写真感光体を提供
することを目的とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、以下の
発明が提供される。導電性支持体上に感光層を設けた電
子写真感光体において、感光層に下記の一般式Ｉ（化
１）、一般式ＩＩ（化２）、あるいは一般式ＩＩＩ（化
３）で示される炭素−炭素の重合性二重結合をもつ電荷
移動性単量体（電荷移動性を有しない単量体を除く）の
１種あるいは２種以上とバインダー樹脂（炭素−炭素の
重合性二重結合をもつバインダー樹脂を除く）を含有さ
せ、該感光層を熱あるいは光のエネルギーにより該電荷
移動性単量体を重合させたことにより形成させたことを
特徴とする電子写真感光体。

【化１】

【化２】

【化３】（式中、Ｒ１：水素、メチル基、Ａｒ１，Ａｒ２：置換又は非置換の二価の芳香族炭化水
素基、置換又は非置換の二価の縮合多環水素基、Ａｒ３，Ａｒ４：置換又は非置換の一価の芳香族炭化水
素基、置換又は非置換の一価の縮合多環水素基、Ｙ：−ＣnＨ2n−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＡｒ１＝ＣＨ
−、Ｚ：−Ｏ−、−ＯＣnＨ2n−、−ＯＣnＨ2nＯ−、ｎ：１〜１０の整数ｍ１，ｍ2：０又は１
）また、前記電荷移動性単量体のバインダー樹脂
が、下記一般式ＩＶ（化４）で示される繰り返し単位を
有する単独重合又は共重合樹脂であることを特徴とする
前記電子写真感光体が提供され、

【化４】更に、前記電荷移動性単量体のバインダー樹脂が、下記
一般式Ｖ（化５）で示される繰り返し単位を有する単独
重合又は共重合ビニル樹脂であることを特徴とする前記
電子写真感光体が提供される。

【化５】（式中、Ｒ1：水素、メチル基Ｘ：アリール基、ＣＯＯＲ2（Ｒ2は、炭素数１〜３のア
ルキル基、アリール基、））

【０００６】前記一般式Ｉ（化１）〜一般式ＩＩＩ（化
３）で示される化合物は高い電荷キャリア移動性化合物
であり、電荷キャリアのホッピングサイトであるトリフ
ェニルアミン骨格をもつ単量体である。これら単量体は
ラジカル、イオンなどの重合開始剤で重合し高分子量体
を得ることができるが、単独膜では機械的強度が不十分
であり、また単独高分子量体とバインダー樹脂のブレン
ドは相溶性が悪く不透明な膜であった。従って単量体と
バインダー樹脂の均一な形成後、単量体を重合しバイン
ダー樹脂等と共に擬ＩＰＮ膜を形成し透明、均一な感光
層を形成するものである。重合前の膜は単量体とバイン
ダー樹脂の固溶体（ｓｏｌｉｄｓｏｌｕｓｉｏｎ）を
形成しているため単量体は固定化され動けないが、しか
し熱、光によるエネルギーで膜は６０℃以上に加熱され
運動を開始し、それに伴って重合開始の活性種であるラ
ジカルが発生し、運動開始した固溶体の膜中を移動して
いき単量体を重合させる。重合開始で長距離の重合体は
得にくい、重合度は〜２０以下と考えられる。また重合
開始時の活性種であるラジカルはバインダー樹脂へ連鎖
移動し活性化して単量体と結合することが考えられる。
このことは重合した膜が鉛筆硬度で２オーダー向上して
いることから示唆され、また重合後の膜のジクロルエタ
ン溶解性でゲル分が多いことからも考えられる。高分子
移動材としてポリビニルカルバゾール、Ｍ．Ｓｔｏｌｋ
ａらのポリアクリル移動材は低分子分散型と比べると移
動度が遅く、また電界強度依存性が大きい。このことは
高分子に由来する分子運動が緩慢によるものと考察され
る。従って本発明の単量体の固溶体中での重合は重合体
がバインダー樹脂と擬ＩＰＮで絡み感光層から抜けにく
く、硬度の向上で耐摩耗性向上し、且つ重合度が抑えら
れ、電荷のホッピングサイトの分子運動は低分子と変わ
らず電気特性を損なうことない理想系であるといえる。
ホストであるバインダー樹脂マトリックス中で光あるい
は熱エネルギーで重合するゲスト単量体の具体例を以下
の表１〜表３に示す。

【０００７】〔一般式Ｉ（化１）で示される化合物の具
体例〕

【表１−（１）】

【表１−（２）】

【表１−（３）】

【表１−（４）】

【表１−（５）】

【表１−（６）】

【表１−（７）】

【表１−（８）】

【表１−（９）】

【表１−（１０）】

【表１−（１１）】

【０００８】〔一般式化ＩＩ（化２）で示される化合物
の具体例〕

【表２−（１）】

【表２−（２）】

【表２−（３）】

【表２−（４）】

【０００９】〔一般式ＩＩＩ（化３）で示される化合物
の具体例〕

【表３】

【００１０】本発明において使用する前記一般式Ｉ（化
１）〜ＩＩＩ（化３）で示される電荷移動性単量体を分
散、結着するバインダー樹脂は、１種又は２種以上の樹
脂を混合して用いられる。このようなバインダー樹脂と
しては、前記一般式ＩＶ（化４）で示される繰り返し単
位を有するポリカーボネート樹脂、フェノキシ樹脂、ポ
リエステル樹脂、ポリスルホン樹脂が好ましく、これら
樹脂は粘り強い延性ガラス状高分子であり、耐衝撃が高
く切欠き傷に強い性質を有する。分子量は粘度平均で１
万から１０万で、好ましくは２万から６万であり、ＧＰ
Ｃによるポリスチレン換算分子量分布測定で数平均分子
量重合度が５０〜４００で、好ましくは８０〜３００で
ある。これら樹脂の他の利点として一般式Ｉ〜ＩＩＩで
示される電荷移動性単量体との相溶性に優れクリアな透
明膜が得られ良好な電子写真特性を示す。

【００１１】以下、一般式（ＩＶ）で示されるバインダ
ー樹脂の具体例を表４に示す。

【表４−（１）】

【表４−（２）】

【表４−（３）】

【００１２】また本発明の該バインダー樹脂は、前記一
般式ＩＶ（化４）で示される繰り返し単位を有する共重
合体でもよく、共重合体の場合の具体例を以下の表５に
示す。

【表５−（１）】

【表５−（２）】

【００１３】更に本発明において使用する、前記一般式
Ｉ（化１）〜ＩＩＩ（化３）で示される電荷移動性単量
体のバインダー樹脂としては、前記一般式Ｖで示される
繰り返し単位を有する単独重合又は共重合ビニル樹脂で
あることを特徴とし、これらバインダー樹脂はフイルム
性が良く、一般式Ｉ〜ＩＩＩで示される電荷移動性単量
体と相溶性のよい、クリアな膜が得られ、電子写真特性
が良好である。これらビニル樹脂の具体例としては、ポ
リスチレン、ポリメチルメタクリレート、スチレン−メ
チルメタクリレート共重合体、スチレン−メチルメタク
リレート−ブチルメタクリレート共重合体、スチレン−
ブタジェン共重合体が挙げられる。ビニル樹脂の分子量
は１万以上、好ましくは１０万以上である。

【００１４】本発明において、前記電荷移動性単量体と
前記バインダー樹脂とを混合し、重合させる場合につい
て説明する。一般式Ｉ〜ＩＩＩで示される電荷移動性単
量体と一般式ＩＶ〜Ｖで示される繰り返し単位を有する
樹脂等のバインダー樹脂の使用割合は重量比で電荷移動
性単量体１０部に対してバインダー樹脂５〜５０部、好
ましくは電荷移動性単量体１０部に対してバインダー樹
脂７〜３０部である。７部以下であると塗膜が脆く、傷
つき易く接着性がわるくなり、打痕による剥離の発生で
好ましくなく、３０部以上だと感度不足、残留電位の蓄
積があり好ましくない。電荷移動性単量体の反応開始剤
は使用しても使用しなくともよく、熱硬化の場合は反応
開始剤として２，５−ジメチルヘキサン２，５−ジヒド
ロパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ベンゾイ
ルパーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、
２，５−ジメチル−２，５−ジ（パーオキシベンゾイ
ル）ヘキシン−３などの過酸化物、アゾビスイソブチル
ニトリルなどのアゾ系または、光硬化開始剤としてミヒ
ラ−ケトン、ベンゾインイソプロピルエーテル、１−ヒ
ドロキシシクロヘキシルフェニルケトンなどのケトン系
などが用いられる。添加量はモノマーに対して０．００
５〜０．５重量部程度で使用する。溶媒としてはメチル
エチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン系、酢酸
エチル、酢酸ブチルなどのエステル系、テトラヒドロフ
ラン、ジオキサンなどのエーテル系、ジクロロエタン、
クロロベンゼンなどのハロゲン系、トルエン、キシレン
などの芳香族系などを使用する。熱重合は８０〜１７０
℃で２０〜６０分間行い、反応開始剤を添加した場合は
添加溶液の塗工までの経時時間を短くし、望ましくは窒
素気流化で前記条件で行う。反応開始剤の添加量は単量
体に対して０．００１〜０．１ｍｏｌでそれ以上である
と反応開始剤の分解物が感光層に残存し電気特性を悪化
させる。光重合でアクリル系は無触媒で紫外線の照射で
反応が開始される。光源としては水銀灯が使用され、光
量は４０〜１２０Ｗ／ｃｍのエネルギーを１〜２分間照
射する。触媒の添加は重合速度を速め、照射時間の短時
間化になる。本発明の単量体は紫外線に対して活性であ
り無触媒でも十分に重合する。

【００１５】本発明においてＣＴＬ中に低分子ＣＴＭを
併用することができる。このようなＣＴＭとしては、オ
キサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体（特開昭５
２−１３９０６５、同５２−１３９０６６号公報に記
載）、ベンジジン誘導体（特公昭５８−３２３７２号公
報に記載）、イミダゾール誘導体、トリフェニルアミン
誘導体（特願平１−７７８３９号に記載）、α−フェニ
ルスチルベン誘導体（特開昭５７−７３０７５号公報に
記載）、ヒドラゾン誘導体（特開昭５５−１５４９５
５、同５５−１５６９５４、同５５−５２０６３、同５
６−８１８５０号などの公報に記載）、トリフェニルメ
タン誘導体（特公昭５１−１０９８３号公報記載）、ア
ントラセン誘導体（特開昭５１−９４８２９号公報記
載）、スチリル誘導体（特開昭５６−２９２４５、同５
８−１９８０４３号公報に記載）、カルバゾール誘導体
（特開昭５８−５８５５２号公報に記載）、ピレン誘導
体（特開平２−９４８１２号公報記載）などが挙げられ
る。添加量は電荷移動性単量体に対して０．１〜１０重
量％が好ましい。

【００１６】ＣＧＬは、電荷発生材（ＣＧＭ）単独、あ
るいはＣＧＭとバインダー樹脂とから形成される。ＣＧ
Ｍとしては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．５９３００バット
オレンジ３などの縮合多環キノン化合物、Ｃ．Ｉ．Ｎ
ｏ．３８００１などのペリレン化合物、カルバゾール骨
格を有するアゾ顔料（特開昭５３−９５０３３）、スチ
ルベン骨格を有するアゾ顔料（特開昭５３−１３８２２
９）、トリフェニルアミン骨格を有するアゾ顔料（特開
昭５３−１３２５４７）、ジベンゾチオフェン骨格を有
するアゾ顔料（特開昭５４−２１７２８）、オキサジア
ゾール骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４−１２７４
２）、フルオレノン骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４
−２２８３４）、ビススチルベン骨格を有するアゾ顔料
（特開昭５４−１７７３３）、ジスチリルオキサジアゾ
ール骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４−２１２９）、
ジスチリルカルバゾール骨格を有するアゾ顔料（特開昭
５４−１７７３４）、カルバゾール骨格を有するトリス
アゾ顔料（特開昭５７−１９５７６７、同５７−１９５
７６８）、アントラキノン骨格を有するアゾ顔料（特開
昭５７−２０２５４５）、スクエリアム染料、金属ある
いは無金属フタロシアニン、セレンおよびセレン合金、
ａ−シリコンなどが使用できる。

【００１７】本発明において、これら一般式Ｉ〜ＩＩＩ
の単量体と一般式ＩＶ、Ｖで示される繰り返し単位を有
する樹脂等のバインダー樹脂、ＣＧＭを導電性支持体と
してアルミニウム、銅、ニッケル、ステンレス等の電気
伝導性の金属および合金並びにセラミック等の無機絶縁
性物質およびポリエステル、ポリイミド、フェノール樹
脂、ナイロン樹脂、紙等の有機絶縁性物質の表面を、真
空蒸着、スパッタリング、吹付塗装等の方法によって、
アルミニウム、銅、ニッケル、ステンレス、カーボンブ
ラック、酸化錫、酸化インジウム、酸化アンチモン、導
電性酸化チタン等の電気導電性物質を被覆して導電処理
を行ったドラム状、シート状及びプレート状のもの等の
上に塗工し感光層を設ける。

【００１８】感光層はＣＧＬ、ＣＴＬを順次積層した
負帯電型感光体の場合は、ＣＧＬは前記ＣＧＭをメチル
エチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン系溶媒、
テトラヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテル系、酢
酸エチルなどのエステル系、ジクロルエタン、クロルベ
ンゼンなどのハロゲン系、トルエン、キシレンなどの芳
香族等の溶媒中でボールミル、ビーズミル、振動ミル等
で粉砕、分散し平均粒径０．３μｍ以下にすることが好
ましく、この際バインダー樹脂を添加してもよく、樹脂
としては、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセター
ル、セルロース誘導体、フェノール樹脂、エポキシ樹
脂、アクリルポリオール等が挙げられる。又分散液中に
バインダー樹脂を含有しない場合は導電性支持体からの
電荷注入防止の為中間層を設ける。中間層用バインダー
樹脂としてポリアミド、ポリアクリルアニリド、カゼイ
ン、塩ビ−酢ビ−マレイン酸共重合体、フェノール樹脂
等が挙げられる。ＣＧＬの塗工法は、浸漬法、スプレー
法、ロール法などの従来公知の方法が適用される。膜厚
は０．０５〜５μｍで、好ましくは０．０５〜１μｍで
ある。ＣＴＬは前記塗工法で塗工し６０〜２００℃で反
応もしくは光反応して膜厚１５〜５０μｍのＣＴＬを設
ける。また低分子ＣＴＭを併用することが好ましく、電
荷移動性単量体１０重量部に対し０．０１〜１重量部添
加することによって、より高感度化を計ることができ
る。

【００１９】導電性支持体上にＣＴＬ、ＣＧＬを順次
積層した正帯電型感光体の場合は、表層にＣＧＬがある
為、一般式Ｉ〜ＩＩＩで示される電荷移動性単量体と一
般式ＩＶ、Ｖで示されるバインダー樹脂はＣＧＬに含有
させる。前記ＣＧＭをバインダー樹脂と共に粉砕、分散
あるいは、ＣＧＭ粉砕、分散後バインダー樹脂、電荷移
動性単量体を添加し１５〜５０μｍのＣＴＬ上に前記塗
工方法で、０．５〜１０μｍのＣＧＬを設ける。この時
の一般式Ｉ〜ＩＩＩの電荷移動性単量体と一般式ＩＶ、
Ｖで示される繰り返し単位を有する樹脂等のバインダー
樹脂とＣＧＭの比率は電荷移動性単量体：バインダー樹
脂：ＣＧＭ＝１０：７〜３０：２〜１０の重量比が好ま
しい。このＣＧＬには添加剤としてポリエチレングリコ
ールなどのポリエーテル化合物、クラウンエーテルなど
の環状エーテル化合物、トリデシルホスファイトなどの
亜リン酸エステル化合物を含有させることができ、これ
ら添加剤は印刷時の帯電劣化防止をするもので、電荷発
生材：添加剤＝１０：０．１〜５重量比の添加が好まし
い。

【００２０】導電性支持体上にＣＧＭと一般式Ｉ〜Ｉ
ＩＩの電荷移動性単量体と一般式ＩＶ、Ｖで示される繰
り返し単位を有する樹脂等のバインダー樹脂からなる単
層正帯電感光体においても一般式Ｉ〜ＩＩＩの電荷移動
性単量体：バインダー樹脂：ＣＧＭ＝１０：７〜３０：
２〜１０の重量比で感光層が形成され、上記帯電劣化防
止添加剤を添加することができる。

【００２１】一般式Ｉ〜ＩＩＩの電荷移動性単量体と
一般式ＩＶ、Ｖで示される繰り返し単位を有する樹脂等
のバインダー樹脂は保護層にも使用できの従来の低分
子ＣＴＭをバインダー樹脂に分散したＣＴＬ上に保護層
として０．５〜２μｍの膜厚で設ける。

【００２２】

【実施例】以下、実施例により本発明を更に詳細に説明
する。

【００２３】実施例１８０φｍｍ、３４０ｍｍストロークのアルミシリンダー
にポリアミド樹脂、（東レ社製：ＣＭ−８０００）をス
プレー塗工、乾燥して０．３μｍの中間層を設けた。こ
の上に下記化６で示される構造のアゾ顔料をシクロヘキ
サノンで粉砕、分散した分散液をスプレー塗工、乾燥し
て０．２μｍのＣＧＬを設けた。

【化６】次いで、下記ＣＴＬ液を浸漬法で塗工、１２０℃で２０
分間乾燥し、２５μｍのＣＴＬを設けた。この感光体を
高圧水銀灯１２０Ｗ／ｃｍの光量で回転させながら２分
間照射し硬化させた。ポリカーボネート樹脂（Ｃ−１４００帝人化成社製）１００部

【化７】シリコーンオイル（ＫＦ−５０信越シリコーン社製）１部ジクロルメタン８００部この感光体を特開昭６０−１００１６７号で示されてい
る装置に装着し、１０００ｒｐｍに回転させ、暗中、負
の６Ｋｖの電圧を放電し、２０秒間印加した時の電位
（Ｖｍ）を求め、その後放電をやめ２０秒間暗減衰させ
て、その時の電位（Ｖｏ）、更にタングステン光を光量
２６Ｌｕｘ、スリット巾６ｍｍで照射してＶｏから半減
する量Ｅ１／２、１／１０になる量をＥ１／１０として
感度を求めた。また、２０秒後の電位をＶｒとした。こ
れら作成した感光体を（株）リコー製ＦＴ−４８２０に
装着し、１０万枚の耐久試験を行った。なお、初期暗部
電位（ＶD）を８００Ｖ、明部電位（ＶL）を８０Ｖに設
定した。Ｖｍ：１３２０Ｖ、Ｖｏ：１０６０Ｖ、Ｅ１／２：０．
８２Ｌｕｘ・ｓｅｃ、Ｅ１／１０：２．３５Ｌｕｘ／ｓ
ｅｃ、Ｖｒ：５Ｖ１０万枚後のＶD：７８０Ｖ、ＶL：９０Ｖ、摩耗量：
０．８μｍ

【００２４】実施例２〜１１実施例１と同様に中間層、ＣＧＬを設けた上に下記表６
に示した電荷移動性単量体及びバインダー樹脂を実施例
１と同様に塗工、乾燥、高圧水銀灯照射して感光体を作
成した。

【表６】

【００２５】以上の感光体を実施例１と同様に電気特
性、耐久試験結果を表７に示した。

【表７】

【００２５】比較例１実施例１と同様に中間層、ＣＧＬを設けた上に下記ＣＴ
Ｌ液を浸漬法で塗工し、１２０℃、２０分間乾燥して２
３μｍのＣＴＬを設けた。〔ＣＴＬ液〕ポリカーボネート樹脂（Ｃ−１４００帝人化成社製）１００部

【化８】シリコーンオイル（ＫＦ−５０信越シリコーン社製）１部ジクロルメタン８００部

【００２６】比較例２〜４ＣＴＬのバインダー樹脂のみを変え比較例１と同様にし
て感光体を作製した。

【００２７】以下電気特性、耐久後の摩耗量を表８に示
した。

【表８】

【００２８】実施例１〜９は初期及び１０万枚後も鮮明
な画像であった。実施例１０は１０万枚後、地汚れ、中
間調画像で白スジ、黒スジが発生し、実施例１１は現像
バイアスの標準ノッチでは地汚れであったが、現像バイ
アスを変えることで地汚れは無くなる。しかし乍ら、実
施例１０、１１は、耐摩擦性については、同じバインダ
ー樹脂を用いた比較例３、４に比べて向上が著しい。比
較例１は１０万枚後、地汚れ、中間調画像で白スジ、黒
スジが発生し、比較例２は実施例１１と同様であったが
電気特性に劣るものであった。比較例３、４は４〜５万
枚ぐらいで地汚れが発生し、それ以後現像バイアスをコ
ントロールしても地汚れは発生した。以上のようにバイ
ンダー樹脂中で単量体を反応させることで摩耗量が大幅
に改善されたことがわかる。

【００２９】実施例１２８０φ、３４０ｍｍストロークのアルミシリンダーにＣ
ＴＬ液を浸漬法で塗工し１２０℃、２０分間乾燥し、２
０μｍのＣＴＬを設けた。〔ＣＴＬ液〕ポリカーボネート樹脂（Ｃ−１４００帝人化成社製）１００部

【化９】シリコーンオイル（ＫＦ−５０信越シリコーン社製）１部ジクロルメタン１０００部次いで、下記ＣＧＬ液をスプレー法で塗工し１５０℃、
３０分間乾燥、反応して３μｍのＣＧＬを設けた。〔ＣＧＬ液〕

【化６】ポリエチレングリコールモノステアリル２部（イオネット４００ＭＳ三洋化成社製）シクロヘキサノン４４０部をボールミルで７２時間粉砕、分散後４００部のメチル
エチルケトンを加え、再度３時間分散しミルベースを調
整した。ミルベース２０部をシクロヘキサノン：メチル
エチルケトン＝１：１重量比の混合溶媒２０部、Ｎｏ．
３２の電荷移動性単量体２部、Ｎｏ．１１のポリカーボ
ネート樹脂２部、２，２−ビス（４，４−ジｔ−ブチル
パーオキシシクロヘキシル）プロパン（パーカドックス
１２−ＸＬ２５化薬アクゾ社製）１部の溶液でレットダ
ウンし塗工液とした。

【００３０】実施例１３〜１５実施例１２と同様にＣＴＬを設けた上に下記表９のＣＧ
Ｍとバインダー樹脂を実施例１２と同様にして分散液を
調整し、スプレー法で塗工し３μｍのＣＧＬを設けた
（反応性単量体及び反応触媒は実施例１２と同様にし
た）。

【表９】

【００３１】比較例５実施例１２で調整したミルベース２０部をシクロヘキサ
ノン：ＭＥＫ＝１：１重量比の混合溶媒２０部、比較例
１で用いたＣＴＭ２部、Ｎｏ．１１のバインダー樹脂２
部の溶液でレットダウンし塗工液とし、実施例１２と同
様のＣＴＬ上にスプレー法で塗工し１５０℃、３０分間
乾燥し、膜厚３μｍのＣＧＬ感光体を得た。

【００３２】前記実施例１２〜１５、及び比較例５の感
光体を前記と同様の装置に装着し正の６Ｋｖの電圧を印
加したほかは同様にして、これら感光体を（株）リコー
製ＦＴ−６５５０に装着し、暗部電位（ＶD）８００
Ｖ、明部電位（ＶL）８０Ｖに設定し、５万枚の耐久試
験を行った。その結果を表１０に示した。

【表１０】本発明の反応させたものは初期、５万枚後のものも鮮明
であったが、比較例５のものは部分的にＣＴＬに達する
傷があり黒スジが発生し、画像に部分的に濃淡ムラが確
認された。

【００３３】実施例１６実施例１２で用いたＣＧＬミルベース１０部にＮｏ．３
の単量体１０部、Ｎｏ４２のバインダー樹脂１２部、
２，２−ビス（４，４ジ−ｔ−ブチルパーオキシシクロ
ヘキシル）プロパン（パーカドックス１２−ＸＬ２５化
薬アクゾ社製）５部、シクロヘキサノン１０部、ＭＥＫ
１０部を加えた塗工液を調整し、８０φ、３４０ｍｍの
アルミシリンダーにスプレー法で塗工し１５０℃、３０
分間乾燥、硬化して３０μｍの単層感光層を設けた。前
記同様に正の帯電で電気特性を測定した結果、Ｖｍ：１
２４０Ｖ、Ｖｏ：１０００Ｖ、Ｅ１／２：１．０６Ｌｕ
ｘ・Ｓｅｃ、Ｅ１／１０：２．５６Ｌｕｘ・Ｓｅｃ、Ｖ
ｒ：１０Ｖであった。また、この感光体を前記ＦＴ−６
５５０で１万枚の耐久試験をしたところ、摩耗のない、
感度劣化による地汚れのない鮮明な画像であった。

【００３４】実施例１７８０φ、３４０ｍｍのアルミシリンダー上に実施例１と
同様に中間層、ＣＧＬを設けた上に実施例１２のＣＴＬ
液を浸漬法で塗工、乾燥して２０μｍのＣＴＬを設け
た。この上にＮｏ．３９のバインダー樹脂１部、ＮＯ．
６３の電荷移動性単量体１部、上記パーカドックス１２
−ＸＬ２５０．２部をテトラヒドロフラン／シクロヘ
キサノンの１／１の混合溶媒で６％溶液とし、スプレー
法で塗工、１５０℃、３０分間乾燥、硬化して３μｍの
保護層を設けた。電気特性は実施例１と同様に負の電圧
６ＫＶ印加で行った結果、Ｖｍ：１３８０Ｖ、Ｖｏ：１
１８０Ｖ、Ｅ１／２：０．８Ｌｕｘ・Ｓｅｃ、Ｅ１／１
０：１．６Ｌｕｘ・Ｓｅｃ、Ｖｒ：１０Ｖであり、ま
た、上記感光体を前記ＦＴ−４８２０で１万枚の耐久試
験を行ったところ、摩耗のない、白スジ、黒スジ、フィ
ルミングによる異状画像などは確認されなかった。

【００３５】

【発明の結果】以上、実施例及び比較例により明らかな
様に、本発明の電荷移動性単量体とバインダー樹脂とを
光、熱によって反応させた感光層を有する電子写真感光
体は、耐摩耗性に優れた、高感度、高耐久性の感光体で
ある。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献特開平５−202135（ＪＰ，Ａ) 特開平５−216249（ＪＰ，Ａ) 特開平４−44049（ＪＰ，Ａ) 特開平４−37885（ＪＰ，Ａ) 特開平４−36757（ＪＰ，Ａ) 特開平４−353857（ＪＰ，Ａ) 特開平４−338966（ＪＰ，Ａ) 特開平４−321053（ＪＰ，Ａ) 特開平２−301766（ＪＰ，Ａ) 特開平３−23459（ＪＰ，Ａ) 特開平５−197178（ＪＰ，Ａ) 特開平４−133066（ＪＰ，Ａ) 特開平２−304456（ＪＰ，Ａ) 特開平１−134457（ＪＰ，Ａ) 特開平３−221522（ＪＰ，Ａ) 特開平５−100464（ＪＰ，Ａ) 米国特許5232801（ＵＳ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03G 5/00 ＣＡ（ＳＴＮ)

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】導電性支持体上に感光層を設けた電子写
真感光体において、感光層に下記の一般式Ｉ（化１）、
一般式ＩＩ（化２）、あるいは一般式ＩＩＩ（化３）で
示される炭素−炭素の重合性二重結合をもつ電荷移動性
単量体（電荷移動性を有しない単量体を除く）の１種あ
るいは２種以上とバインダー樹脂（炭素−炭素の重合性
二重結合をもつバインダー樹脂を除く）を含有させ、該
感光層を熱あるいは光のエネルギーにより該電荷移動性
単量体を重合させたことにより形成させたことを特徴と
する電子写真感光体。【化１】【化２】【化３】（式中、Ｒ１：水素、メチル基、Ａｒ１，Ａｒ２：置換又は非置換の二価の芳香族炭化水
素基、置換又は非置換の二価の縮合多環水素基、Ａｒ３，Ａｒ４：置換又は非置換の一価の芳香族炭化水
素基、置換又は非置換の一価の縮合多環水素基、Ｙ：−ＣnＨ2n−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＡｒ１＝ＣＨ
−、Ｚ：−Ｏ−、−ＯＣnＨ2n−、−ＯＣnＨ2nＯ−、ｎ：１〜１０の整数、ｍ１，ｍ2：０又は１
）
【請求項２】前記電荷移動性単量体のバインダー樹脂
が、下記一般式ＩＶ（化４）で示される繰り返し単位を
有する単独重合又は共重合樹脂であることを特徴とする
請求項１記載の電子写真感光体。【化４】
【請求項３】前記電荷移動性単量体のバインダー樹脂
が、下記一般式Ｖ（化５）で示される繰り返し単位を有
する単独重合又は共重合ビニル樹脂であることを特徴と
する請求項１記載の電子写真感光体。【化５】（式中、Ｒ1：水素、メチル基、Ｘ：アリール基、ＣＯＯＲ2（Ｒ2は、炭素数１〜３のア
ルキル基、アリール基、））