CN101189558B - 电子照相感光构件、处理盒和电子照相设备 - Google Patents

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Abstract

本发明提供电子照相感光构件、处理盒和电子照相设备，该电子照相感光构件在保证满意的机械强度的同时明显改进电荷输送性能且具有满意的电性能。在该电子照相感光构件中，最外表面层至少包含通过将以下面通式(1-1)或(1-2)表示的含有链可聚合官能团的电荷输送化合物聚合或交联并固化该聚合或交联产物而生产的产物。该处理盒和电子照相设备包含该电子照相感光构件。

Description

电子照相感光构件、处理盒和电子照相设备 
技术领域
本发明涉及电子照相感光构件和具有该电子照相感光构件的处理盒和电子照相设备，该电子照相感光构件在其最外表面层含有通过聚合或交联和固化具有链可聚合官能团的电荷输送化合物获得的化合物。 
背景技术
过去，作为用于电子照相感光构件的光导材料，主要使用利用无机材料如硒、硫化镉和氧化锌的无机电子照相感光构件。同时，利用有机材料的有机电子照相感光构件已在积极地研发中，这是由于它们的优点如高生产率和无环境污染已引起关注，已经大量发现具有与无机电子照相感光构件相当的光导性质的那些，并且近年已代替无机电子照相感光构件得到主要应用。 
这些电子照相感光构件通常作为功能上分离的电子照相感光构件而使用，在该电子照相感光构件中，将电荷产生层和电荷输送层叠置以满足电和机械性能。在此，为了在过程的起始阶段以及当长时间使用时总是稳定且高灵敏度地带来电性能，重要的是电荷输送化合物的结构和纯度。当然，同时，在重复使用的电子照相感光构件中，由于充电、成像曝光、用调色剂显影、转印到纸、清洁等造成的电和机械外力直接施加于电子照相感光构件表面，因此要求它们具有对这种外力的耐久性。具体而言，要求它们具有对由摩擦引起的表面磨损和划痕的耐久性、对由于充电带来的表面劣化(例如，转印效率和光滑性的降低)的耐久性、以及对电性能劣化如灵敏度降低和电位降低的耐久性。 
电子照相感光构件的表面通常由薄树脂层形成，树脂的性质非常重要。作为在一定程度上满足上述各种条件的树脂，近年，丙烯酸类树脂、聚碳酸酯树脂等投入实际应用，但并不是所有的上述性质都由这些树脂所满足的情况。特别是，为了获得电子照相感光构件的高度耐久性，很难说这种树脂能够具有足够高的膜硬度。即使当这些树脂用作用于形成表面层的树脂时，也存在当重复使用时表面层磨损和进而出现划伤的问题。 
另外，由于近年来提出的对获得高灵敏度有机电子照相感光构件的需求，经常相对大量地加入低分子量化合物如电荷输送化合物。在这种情况下，由于这种低分子量物质的作用类似于增塑剂的作用，所以膜强度可能大大降低，以致当再反复使用时带来表面层磨损和出现划伤的问题。还会产生这样的问题：当电子照相感光构件长期贮存时，上述低分子量组分-电荷输送化合物不期望地沉积，从而引起层分离。 
作为解决这些问题的方法，在例如日本专利申请特开H02-127652中公开了使用可固化树脂作为用于电荷输送层的树脂的尝试。因此，将可固化树脂用作用于电荷输送层的树脂，并且将形成的电荷输送层固化或交联。这带来了机械强度的提高和在反复使用时耐磨性和耐划痕性的大大提高。然而，即使使用这种可固化树脂，低分子量组分最终还是用作粘合剂树脂中的增塑剂，因此，上述沉积和层分离的问题还是没有从根本上解决。另外，在由电荷输送化合物和粘结剂树脂构成的电荷输送层中，电荷输送性能对树脂的依赖性如此之大以至于出现以下现象，例如，有希望具有足够高硬度的可固化树脂可能不具有充分的电荷输送性能，并当反复使用时可以看到残余电位增大。因此，这种方法还不能获得两方面的满意。 
在例如日本专利申请特开No.H05-216249、No. H07-072640和No.2004-302451中公开了其中电荷输送层引入有具有碳碳双键的电荷输送化合物单体，且使该电荷输送化合物的碳碳双键通过热或光能反应而形成固化膜作为电荷输送层的电子照相感光构件。正如在该发明中，该电荷输送化合物垂直固定于聚合物骨架。然而，该电荷输送化合物仅具有一个可聚合基团，还将其与商购的多官能单体共混，接着固化形成膜。因此，首先，该具有一个碳碳双键的电荷输送化合物必须以一定水平的浓度使用以带来足够的电荷输送性能。由于与商购多官能单体的相容性的关系，也难以以均一和最佳的状态在膜中配置电荷输送材料。因此，在实际情况下，无法同时充分保证机械强度和电荷输送性能。另外，还要考虑到在聚合时需要的引发剂可能影响电子照相性能，在实际中，它们对电子照相性能的影响会引起在运行时残余电位的增加和电位变化，从而带来问题。 
作为另一解决的措施，在例如日本专利申请特开No.H08-248649中还公开了将能够输送电荷的基团引入热塑性高聚物的骨架链中而形成电荷输送层的电子照相感光构件。与常规分子分散型电荷输送层相比，该电荷输送层更耐沉积和层分离，而且同样带来了机械强度的提高。然而，使用的高聚物最终还是热塑性树脂。其机械强度有限，很难说这种聚合物在包括树脂的溶解性等的处理和生产率方面是满意的。 
如以上所讨论的，迄今为止可获得的任何系统都没有同时获得高机械强度和高电荷输送性能。在这种情况下，在各种公布中，本发明人已提出具有链可聚合官能团的电荷输送化合物可通过用电子射线或紫外线照射或通过加热来交联和固化，从而能够大大改善上述问题(参见，例如日本专利申请特开No.H11-265085、No.2000-066424、No.2000-066425、No. 2000-206715、No.2000-206716和No.2001-166519)。 
发明内容
如上所述，将通过由电子射线或紫外线照射或通过加热聚合或交联和固化具有链可聚合官能团的电荷输送化合物形成的膜用于最外表面层。与常规电子照相感光构件相比，这种电子照相感光构件不仅充分地保证了电性能，还大大改进了机械强度。然而，在实际情况中，这种电子照相感光构件在电性能的某些方面还不是很满意。特别是，由于电荷在膜中的非均匀运动，通过聚合或交联和固化具有两个或更多个链可聚合官能团的电荷输送化合物形成的电荷输送膜还不具有足够的电荷迁移率，或具有差的电荷移动的拖尾截止(tail cut-off)。由于这个原因，当这种膜用于大的层厚度或其在高处理速度下使用时，难以获得足够的电性能，在某些情况下带来取决于使用环境的很大差异。此外，这种电荷移动的不充分可能对各种电子照相感光构件的记忆具有不小的影响。特别是，其趋于在图像中引起电子照相感光构件记忆的现象，即，所谓的“重影”。因此，在实际情况中，其中将通过聚合或交联和固化具有两个或更多个链可聚合官能团的电荷输送化合物形成的膜用于最外表面层的电子照相感光构件仍不具有充分的电性能，需要得到改进。 
本发明的目的是提供在其表面层含有具有两个或更多个链可聚合官能团的电荷输送化合物的电子照相感光构件，该电子照相感光构件不仅充分地保证了机械强度，还带来电荷输送性能的极大改进，而且还充分地满足电性能。 
本发明的另一目的是提供具有上述电子照相感光构件的处理盒和电子照相设备。 
本发明人考虑到上述问题进行了广泛的研究。结果，他们 已发现以下结果并完成了本发明。从公开在例如以上公布-日本专利申请特开No.H11-265085、No.2000-066424、No.2000-66425、No.2000-206715、No.2000-206716和No.2001-166519中的具有两个或更多个链可聚合官能团的电荷输送化合物的示例性化合物和工作实施例可明显看出，几乎所有通过用电子射线或紫外线照射或通过加热来聚合或交联和固化具有两个或更多个链可聚合官能团的电荷输送化合物而形成的膜都是以电荷输送材料在三维网络结构膜中直接掺入骨架链而形成的。当膜是这种其中电荷输送材料如此引入骨架链中的三维网络结构膜时，难以在膜中以均一且同样的状态配置电荷输送材料。即，当聚合或交联和固化时，电荷输送材料相缠绕，这时它们相当强烈地紧扣而不呈现任何类似的空间构象，以致具有彼此不同能级的电荷输送材料可能存在于膜中。这引起电荷移动速度的降低，这在某些情况下进一步引起电荷被俘获，从而使电荷的运动不均一遍布于膜，从而引起电荷移动的部分延迟，因此电荷移动的拖尾截止变差，就是这样考虑的。 
为了解决这一问题，本发明人认为重要的是：链可聚合官能团尽可能地不引入电荷输送材料以使它们即使在固化后仍可在一定程度上自由运动，以致可在膜中均匀地呈现通常低分子电荷输送材料可呈现的接近热力学稳定的构象。特别是，这极大地影响电荷输送性能，并且重要的是：在具有优良电荷输送性能的三芳香胺化合物的三个芳基的至少两个或更多个芳基中不引入链可聚合官能团。此外，不仅为了充分地保证机械强度还带来上述效果，非常优选使用具有两个或更多个具有某种特定结构的链可聚合官能团的电荷输送化合物。本发明人已发现了这些事实，并完成了本发明。 
根据本发明，提供电子照相感光构件，该电子照相感光构 件是具有导电性支承体和设置在该导电性支承体上的感光层的电子照相感光构件，其中该电子照相感光构件的最外表面层至少含有具有链可聚合官能团的电荷输送化合物，该电荷输送化合物以下面的通式(1-1)或(1-2)表示；该电荷输送化合物已聚合或已交联和固化。 
Figure S2006800193402D00061
在式(1-1)中，Ar11和Ar12各自表示可具有取代基的芳基，Ar13表示可具有取代基的苯基；Ar11和Ar12的取代基各自选自烷基、烷氧基、芳氧基、芳烷基、芳基和卤素原子；Ar13的取代基选自烷基、烷氧基和卤素原子；条件是只有Ar13具有至少两个以下面的通式(2)至(6)表示的链可聚合官能团，所述链可聚合官能团直接或通过有机残基连接至Ar13，Ar11和Ar12可相同或不同。 
在式(1-2)中，Ar21、Ar22和Ar24各自表示可具有取代基的芳基，Ar21、Ar22和Ar24可相同或不同；Ar21、Ar22和Ar24的取代基各自选自烷基、烷氧基、芳氧基、芳烷基、芳基和卤素原子；Ar23表示可具有取代基的亚苯基，该取代基选自烷基、烷氧基、芳基和卤素原子；Z表示二价有机残基；n表示整数0或1；条件是仅有Ar24具有至少两个以下面的通式(2)至(6)表示的链可聚合官能团，所述链可聚合官能团直接或通过有机残基连接至Ar24。 
Figure S2006800193402D00071
Figure S2006800193402D00072
-CH＝CH2    (5) 
-O-CH＝CH2  (6) 
根据本发明，提供具有上述电子照相感光构件的处理盒和电子照相设备。 
使用具有两个或更多个链可聚合官能团的本发明的特定电荷输送化合物，与常规的相比，能够大大改进通过聚合或交联和固化这种化合物而形成的膜的电荷输送性能。由于该特征，与常规电子照相感光构件相比，其中将这种固化膜用于其最外表面层的电子照相感光构件不仅能够保持迄今可获得的机械耐久性如耐磨性和耐划痕性，还能够当然地明显产生起始阶段电性能和即使当重复使用时的稳定性能，还能够保持其特性更少地遭受环境变化，并极大地修正记忆如重影。因此，这使得要提供的电子照相感光构件能够提供非常高耐久性、非常高稳定性和非常高质量的图像。这还使得能够提供对处理速度具有更低依赖性的电子照相感光构件。 
通过该电子照相感光构件带来的效果当然地也同样在具有该电子照相感光构件的处理盒和电子照相设备中显示出来，并且能够在高耐久性和高稳定性下保持高质量的图像。 
附图说明
图1是表示用于生产本发明的电子照相感光构件的电子射线辐照器的实例的示意性结构图。 
图2是表示本发明的电子照相设备的实例的示意性结构图。 
具体实施方式
以下更详细地描述实施本发明的实施方案。 
具有设置在导电性支承体上的感光层的本发明的电子照相感光构件的特征在于其最外表面层至少含有具有链可聚合官能团的的电荷输送化合物，该电荷输送化合物以下面的通式(1-1)或(1-2)表示；该电荷输送化合物已聚合或已交联和固化。 
Figure S2006800193402D00081
在式(1-1)中，Ar11和Ar12各自表示可具有取代基的芳基，Ar13表示可具有取代基的苯基。以Ar11和Ar12表示的芳基各自可包括苯基、萘基、蒽基、菲基、芘基、联苯基、芴基、咔唑基、苯并呋喃基、苯并苯硫基、二苯并呋喃基和二苯并苯硫基。Ar11 和Ar12可各自具有的取代基选自烷基如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、正己基和环己基，优选具有1-8个碳原子的烷基；烷氧基如甲氧基、乙氧基和丙氧基；芳氧基如苯氧基和萘氧基；芳烷基如苄基、苯乙基、萘甲基、糠基和噻吩基；芳基如苯基、萘基、蒽基和芘基；  卤素原子如氟原子、氯原子、溴原子和碘原子。Ar13可具有的取代基选自上述Ar11和Ar12可各自具有的烷基、烷氧基和卤素原子。Ar11和Ar12可相同 或不同。当仅有Ar13具有至少两个以下面的通式(2)至(6)表示的链可聚合官能团，所述链可聚合官能团直接或通过有机残基连接至Ar13时，以上所述适用。 
在式(1-2)中，Ar21、Ar22和Ar24各自表示可具有取代基的芳基，并且Ar21、Ar22和Ar24可相同或不同。以Ar21、Ar22和Ar24 表示的芳基可各自包括苯基、萘基、蒽基、菲基、芘基、联苯基、芴基、咔唑基、苯并呋喃基、苯并苯硫基、二苯并呋喃基和二苯并苯硫基。 
Ar21、Ar22和Ar24的取代基各自选自烷基如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、正己基和环己基，优选具有1-8个碳原子的烷基；烷氧基如甲氧基、乙氧基和丙氧基；芳氧基如苯氧基和萘氧基；芳烷基如苄基、苯乙基、萘甲基、糠基和噻吩基；芳基如苯基、萘基、蒽基和芘基；以及卤素原子如氟原子、氯原子、溴原子和碘原子。 
Ar23表示可具有取代基的亚苯基，该取代基选自烷基如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、正己基和环己基，优选具有1-8个碳原子的烷基；烷氧基如甲氧基、乙氧基和丙氧基；芳基如苯基、萘基、蒽基和芘基；以及卤素原子如氟原子、氯原子、溴原子和碘原子。 
Z表示二价有机残基，并表示例如氧原子、羰基、硫原子、-CH＝CH-、-CH2-CH2-或以下面的通式(11)表示的基团，优选-CH＝CH-、-CH2-CH2-或以下面的通式(11)表示的基团。字母符号n表示整数0或1。 
Figure S2006800193402D00091
R24和R25各自表示可具有取代基的烷基、可具有取代基的芳烷基、可具有取代基的芳基或氢原子，R24和R25可相同或不同。这些取代基各自选自烷基、芳烷基、芳基和卤素原子。 
当仅有Ar24具有至少两个以下面的通式(2)至(6)表示的链可聚合官能团，所述链可聚合官能团直接或通过有机残基连接至Ar24时，以上所述适用。 
Figure S2006800193402D00101
Figure S2006800193402D00102
-CH＝CH2    (5) 
-O-CH＝CH2  (6) 
在以通式(1-1)表示的具有上述特定结构的链可聚合官能团的电荷输送化合物中，为了解决以上讨论的问题，更优选以下面的通式(7)或(9)表示的化合物。 
Figure S2006800193402D00103
在该通式中，Ar11和Ar12各自表示芳基如苯基、萘基、蒽基、菲基、芘基和联苯基，它们可具有取代基，该取代基选自烷基如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、正己基和环己基，优选具有1-8个碳原子的烷基；烷氧基如甲氧基、乙氧基和丙氧基；芳基如苯基、萘基和蒽基。Ar11和Ar12可相同或不同。 
R11至R15选自氢原子，烷基如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、正己基和环己基，优选具有1-8个碳原子的烷基，烷氧基如甲氧基、乙氧基和丙氧基以及以下面的通式(8)表示的基团；R11至R15可相同或不同，条件是R11至R15的至少两个各自为以下面的通式(8)表示的基团。 
Figure 2006800193402_8
X11 aP11  (8) 
Figure S2006800193402D00111
在该式中，X11表示可具有取代基的二价有机残基，该取代基选自烷基、芳烷基、芳基和卤素原子；a表示整数0或1。P11 表示以上述通式(2)至(6)表示的任何链可聚合官能团。作为X11 表示的有机残基，更优选的尤其是X11为氧原子、-O-Z11-(Z11为二价亚烷基)或二价亚烷基的情况。 
Figure S2006800193402D00112
在该式中，Ar11和Ar12各自如以上通式(7)所定义的；X12表示可具有取代基的二价亚烷基、氧原子或-O-Z12-(Z12为二价亚烷基)；b为整数0或1。R16至R18各自表示可具有取代基的芳基如苯基、萘基、蒽基、菲基、芘基或联苯基；可具有取代基的烷基如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、正己基或环己基，优选具有1-8个碳原子的烷基；可具有取代基的芳烷基如苄基、苯乙基、萘甲基、糠基或噻吩基；可具有取代基的芳氧基如苯氧基或萘氧基；氢原子；或以上通式(8)表示的基团。R16至R18可相同或不同。R16至R18各自可具有的取代基选自烷 基、芳烷基、芳基、卤素原子和以上述通式(8)表示的基团。当R16至R18的任一个具有至少两个以上述通式(2)至(6)表示的链可聚合官能团时，以上所述适用。另外，更优选在上述通式(9)中的R16和R17各自为以上述通式(8)表示的基团的情况，进一步地，更优选在通式(8)中a为1且X11为亚烷基的情况。 
更进一步，尤其优选这样的情况：具有以上述通式(1-1)、(7)或(9)表示的链可聚合官能团的电荷输送化合物的Ar11和Ar12 各自为可具有取代基的苯基、可具有取代基的联苯基或可具有取代基的芴基。在这种情况下，Ar11和Ar12可相同或不同，Ar11 和Ar12的取代基各自为烷基或烷氧基。 
考虑到同时获得固化速率和机械强度及电性能，作为链可聚合官能团，尤其优选的是以通式(2)和(3)表示的官能团。 
同时，在具有上述特定结构的以通式(1-2)表示的具有链可聚合官能团的电荷输送化合物中，为了解决以上讨论的问题，更优选以下面的通式(10)或(13)表示的化合物。 
Figure S2006800193402D00121
在该式中，Ar21和Ar22各自如上述通式(1-2)中所定义的；Z表示-CH＝CH-、-CH2-CH2-或以上述通式(11)表示的基团，n表示整数0或1。R21至R23各自表示氢原子，烷基如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、正己基或环己基，优选具有1-8个碳原子的烷基，烷氧基如甲氧基、乙氧基或丙氧基或以下面的通式(12)表示的基团；R21至R23可相同或不同，条件是R21 至R23的至少两个各自为以下面的通式(12)表示的基团。在通式(11)中，R24和R25各自表示可具有取代基的烷基、可具有取代基的芳烷基、可具有取代基的芳基或氢原子，R24和R25可相同或不同。这些取代基各自选自烷基、芳烷基、芳基和卤素原子。 
Figure 2006800193402_10
X21
Figure 2006800193402_11
aP21        (12) 
在该式中，X21表示可具有取代基的二价有机残基，该取代基选自烷基、芳烷基、芳基和卤素原子；a表示整数0或1。作为X21表示的有机残基，更优选的尤其是X21为氧原子、二价亚烷基或-O-Z21-(Z21为二价亚烷基)的情况。P21表示任何一种以上述通式(2)至(6)表示的链可聚合官能团。 
在该式中，Z、Ar21、Ar22和n各自如上述通式(1-2)中所定义的；X22表示二价有机残基，特别是，优选X22为可具有取代基的二价亚烷基、氧原子或-O-Z22-(Z22为二价亚烷基)的情况；b为整数0或1。R26至R28各自表示可具有取代基的芳基如苯基、萘基、蒽基、菲基、芘基或联苯基；可具有取代基的烷基如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、正己基或环己基，优选具有1-8个碳原子的烷基；可具有取代基的芳烷基如苄基、苯乙基、萘甲基、糠基或噻吩基；可具有取代基的芳氧基如苯氧基或萘氧基；氢原子；或以上述通式(12)表示的基团。R26至R28可相同或不同。R26至R28各自可具有的取代基选自烷 基、芳烷基、芳基、卤素原子和以上述通式(12)表示的基团。当任何R26至R28具有至少两个以上述通式(2)至(6)表示的链可聚合官能团时，以上所述适用。另外，优选在上述通式(13)中的R26和R27各自为以上述通式(12)表示的官能团的情况，进一步，更优选在通式(12)中，a为1且X21为亚烷基的情况。 
更进一步，尤其优选的情况为，以上述通式(1-2)、(10)或(13)表示的具有链可聚合官能团的电荷输送化合物的Ar21和Ar22各自为可具有取代基的苯基、可具有取代基的联苯基或可具有取代基的芴基。在这种情况下，Ar21和Ar22可相同或不同，Ar21和Ar22的取代基各自为烷基或烷氧基。 
考虑到同时获得固化速率和机械强度及电性能，作为链状可聚合官能团，尤其优选的是以通式(2)和(3)表示的那些。 
本发明的电子照相感光构件的最外表面层可优选通过电子射线固化。 
本发明提供包含此处描述的电子照相感光构件和选自由以下组成的组中的至少一个装置的处理盒：使该电子照相感光构件带静电的充电装置、用调色剂使形成于电子照相感光构件上的静电潜像显影的显影装置和收集在转印步骤后保留在电子照相感光构件上的调色剂的清洁装置；该处理盒可拆卸地安装在电子照相设备的主体上。 
本发明还提供包含以下装置的电子照相设备：此处描述的电子照相感光构件；使该电子照相感光构件带静电的充电装置；对由此带电的电子照相感光构件进行曝光以形成静电潜像的曝光装置；用调色剂使形成于电子照相感光构件上的静电潜像显影以形成调色剂图像的显影装置；以及将形成于电子照相感光构件上的调色剂图像转印到转印材料的转印装置。 
用于本发明的以通式(1-1)表示的具有特定链可聚合官能 团的电荷输送化合物的具体实例示于表1中。然而，要注意该化合物决不限于这些，而且本发明也决不限于这些。 
表1.示例性化合物 
Figure S2006800193402D00151
表1.示例性化合物 
表1.示例性化合物 
Figure S2006800193402D00171
表1.示例性化合物 
Figure S2006800193402D00181
表1.示例性化合物 
表1.示例性化合物 
Figure S2006800193402D00201
表1.示例性化合物 
Figure S2006800193402D00211
表1.示例性化合物 
Figure S2006800193402D00221
表1.示例性化合物 
Figure S2006800193402D00231
表1.示例性化合物 
Figure S2006800193402D00241
用于本发明的以通式(1-2)表示的具有特定链可聚合官能团的电荷输送化合物的具体实例示于表2中。然而，要注意该化合物决不限于这些，而且本发明也决不限于这些。 
表2.示例性化合物 
Figure S2006800193402D00251
表2.示例性化合物 
Figure S2006800193402D00261
表2.示例性化合物 
Figure S2006800193402D00271
表2.示例性化合物 
表2.示例性化合物 
Figure S2006800193402D00291
表2.示例性化合物 
Figure S2006800193402D00301
表2.示例性化合物 
Figure S2006800193402D00311
表2.示例性化合物 
Figure S2006800193402D00321
表2.示例性化合物 
Figure S2006800193402D00331
表2.示例性化合物 
Figure S2006800193402D00341
表2.示例性化合物 
Figure S2006800193402D00351
表2.示例性化合物 
Figure S2006800193402D00361
以下示出用于本发明的具有链可聚合官能团的电荷输送化合物的典型生产方法。 
合成实施例1
合成示例性化合物No.18 
根据以下路线合成示例性化合物No.18。 
Figure DEST_PATH_GSB00000061824800011
向由冰乙酸(480质量份；下文称为“份”)、62.5％硫酸(24份)和水(20份)组成的混合物溶液中加入化合物1(100份)、50％二水合高碘酸水溶液(50份)和碘(55份)，将这些物质在充分搅拌下加热至约70℃以进行反应24小时。将反应混合物放置冷却后，将其倒入冰水中，将析出的晶体通过过滤收集并用水洗涤。然后，将形成的粗晶体用己烷重结晶而获得化合物2(100份)。将化合物2(100份)加入乙醇中，再加入催化量的稀硫酸以通过常规方法进行酯化而获得化合物3(98份)。接下来，将化合物3(67份)、化合物4(39份)、铜粉(23份)和无水碳酸钾(36份)加入邻二氯苯(60份)中，将这些物质在200至210℃加热下搅拌16小时。将形成的反应混合物冷却，然后加入甲苯(50份)，接着搅拌，这时过滤去除固体物质。将获得的滤液减压蒸发，然后将形成的残留物用硅胶柱纯化(展开剂：己烷/甲苯混合溶剂)而获得化合物 5(30份)。将获得的化合物5(30份)溶解在300份甲基叔丁醚中，然后在室温下缓慢加入LiAlH4(4份)。在其加入完成后，反应在50℃下进行5小时。反应完成后，将反应混合物用6N盐酸中和，接着用乙酸乙酯萃取。将萃取出的有机层用无水硫酸钠干燥，然后减压去除溶剂。向形成的残留物中加入18份THF以进行溶解，然后加入70份己烷以析出晶体，从而得到化合物6(16份)。 接下来，将化合物6(15份)和三乙胺(15份)加入150份干燥THF中。将这些物质冷却到0至5℃，然后缓慢地滴加丙烯酰氯(10份)。当其滴加完成后，将反应混合物缓慢恢复到室温，并在室温下原样搅拌4小时。将得到的反应混合物倒入水中并中和，接着用乙酸乙酯萃取。将形成的有机层用无水硫酸钠干燥，然后去除溶剂。将获得的残留物用硅胶柱纯化(展开剂：甲苯)而获得15份所需化合物7(示例性化合物No.18)。 
合成实施例2
合成示例性化合物No.1： 
根据以下路线合成示例性化合物No.1。 
Figure S2006800193402D00381
将化合物1(100份)、化合物2(380份)、铜粉(150份)和无水碳酸钾(135份)加入邻二氯苯(100份)中，将这些物质在200至210℃加热下搅拌24小时。将形成的反应混合物冷却，然后加入甲苯(100份)，接着搅拌，这时过滤去除固体物质。将获得的滤液减压蒸发，其后将形成的残留物用硅胶柱纯化(展开剂：己烷/甲苯混合溶剂)而获得化合物3(130份)。将化合物3(130份)和吡啶盐酸盐(640份)混合，将所得混合物在200至210℃加热下搅拌4小时。将形成的反应混合物冷却至约145℃，然后将600份水缓慢加入以冷却。将所得的反应混合物用6N盐酸酸化，接着 用甲苯萃取。将萃取出的有机层用无水硫酸钠干燥，然后减压去除溶剂。将形成的残留物用硅胶柱纯化(展开剂：甲苯/THF混合溶剂)而获得化合物4(90份)。接下来，将化合物4(80份)和三乙胺(42份)加入400份干燥THF中。将这些物质冷却到0至5℃，其后缓慢滴加丙烯酰氯(60份)。在其滴加完成后，将反应混合物缓慢恢复到室温，并在室温下原样搅拌4小时。将所得反应混合物倒入水中并中和，接着用乙酸乙酯萃取。将形成的有机层用干燥无水硫酸钠干燥，然后去除溶剂。将获得的残留物用硅胶柱纯化而获得75份所需的化合物5(示例性化合物No.1)。 
合成实施例3
合成示例性化合物No.41： 
根据以下路线合成示例性化合物No.41。 
Figure S2006800193402D00391
向浓盐酸(35％)(680质量份；下文称为“份”)和水(210份)的盐酸水溶液中加入化合物1(100份)。然后，将获得的混合物用冰水冷却以致具有内部温度5℃以下。向所得的混合物液面下(submergedly)缓慢滴加硝酸钠(47份)和水(200份)的冷却的溶液以使内部温度不高于5℃。当其滴加完成后，将反应混合物原 样搅拌30分钟。将所得反应混合物过滤，将获得的滤液再用冰水冷却至5℃以下。向该液体中滴加四氟化硼酸钠(106份)和水(180份)的水溶液。将获得的该混合物原样搅拌30分钟，然后抽滤而获得142份化合物2作为粗产物。将该作为粗产物的化合物2 再溶解在乙腈中，将异丙醚加入其中以进行再析出，接着纯化而获得115份化合物2。在室温下向通过将获得的化合物2(100份)和18-冠-6-醚(5.3份)加入碘苯(9,000份)中制备的溶液中加入乙酸钾(80份)，将这些物质原样搅拌3小时。将获得的反应混合物过滤，形成的滤液用盐水洗涤，这时将形成的有机层用无水硫酸镁干燥。然后，蒸馏去除碘苯。向获得的残留物中加入甲醇以析出晶体，过滤收集获得的这些晶体。将获得的晶体用甲醇/丙酮混合溶剂重结晶而获得46份化合物3。 
将因此获得的化合物3(40份)、对二甲苯胺(30份)、铜粉(22份)和无水碳酸钾(25份)加入邻二氯苯(120份)中，将这些物质在200至210℃加热下搅拌16小时。将形成的反应混合物冷却，然后加入甲苯(100份)，接着搅拌，这时过滤去除固体物质。将获得的滤液减压蒸发，然后将形成的残留物用硅胶柱纯化(展开剂：甲苯)而获得化合物4(130份)。接下来，将化合物4(30份)和吡啶盐酸盐(210份)混合，将所得混合物在200至210℃加热下搅拌4小时。将形成的反应混合物冷却至约145℃，然后缓慢加入350份水以冷却。将所得的反应混合物用6N盐酸酸化，接着用甲苯萃取。将萃取出的有机层用无水硫酸钠干燥，然后减压去除溶剂。将形成的残留物用硅胶柱纯化(展开剂：甲苯/THF混合溶剂)而获得化合物5(23份)。接下来，将化合物5(20份)和三乙胺(6.8份)加入100份干燥THF中。将这些物质冷却到0至5℃，然后缓慢滴加丙烯酰氯(9.7份)。当其滴加完成后，将反应混合物缓慢恢复到室温，并在室温下原样搅拌4小时。将所得反应混合物倒入水中并中和，接着用乙酸乙酯萃取。将形成的有机层用无水硫酸钠干燥，然后去除溶剂。将获得的残留物用硅胶柱纯化而获得16份所需化合物6(示例性化合物No.41)。
合成实施例4
合成示例性化合物No.72： 
根据以下路线合成示例性化合物No.72。 
Figure DEST_PATH_G200680019340220080130D000021
向由冰乙酸(600份)、62.5％硫酸(24份)和水(20份)组成的混合物溶液中加入化合物1(140份)、50％二水合高碘酸水溶液(50份)和碘(55份)，将这些物质在充分搅拌下加热至约70℃以进行反应24小时。将反应混合物放置冷却后，将其倒入冰水中，通过过滤收集析出的晶体并用水洗涤。然后，将形成的粗晶体用己烷/丙酮混合溶剂重结晶而获得化合物2(120份)。将化合物 2(100份)加入乙醇中，再加入催化量的稀硫酸以通过常规方法进行酯化而获得化合物3(95份)。接下来，将化合物3(80份)、化合物4(46份)、铜粉(13份)和无水碳酸钾(35份)加入邻二氯苯(100份)中，将这些物质在200至210℃加热下搅拌16小时。将形成的反应混合物冷却，然后加入甲苯(80份)，接着搅拌，这时过滤去除固体物质。将获得的滤液减压蒸发，然后将形成的残留物 用硅胶柱纯化(展开剂：己烷/甲苯混合溶剂)而获得化合物5(55份)。将获得的化合物5(50份)溶解在500份甲基叔丁醚中，然后在室温下缓慢加入LiAlH4(7份)。在其加入完成后，将反应在50℃下进行5小时。反应完成后，将反应混合物用6N盐酸中和，接着用乙酸乙酯萃取。将萃取出的有机层用无水硫酸钠干燥，然后减压去除溶剂。在形成的残留物中，将丙酮/正己烷混合溶剂用于析出晶体而获得化合物6(28份)。接下来，将化合物6(20份)和三乙胺(15份)加入150份干燥THF中。将这些物质冷却到0至5℃，然后缓慢地滴加丙烯酰氯(8.3份)。当其滴加完成后，将反应混合物缓慢恢复到室温，并在室温下原样搅拌4小时。将得到的反应混合物倒入水中并中和，接着用乙酸乙酯萃取。将形成的有机层用无水硫酸钠干燥，然后去除溶剂。将获得的残留物用硅胶柱纯化(展开剂：甲苯)而获得14份所需化合物7(示例性化合物No.72)。 
在本发明中，将如上所述的在同一分子中具有两个或更多个链可聚合官能团的特定电荷输送化合物聚合或交联和固化，以通过在两个或更多个交联位点的共价键将在感光层中具有电荷输送性能的化合物引入三维交联结构中。然而，当在本发明中的电荷输送材料具有已经三维固化时，电荷输送材料相较少地缠绕并呈现常规低分子电荷输送材料能够呈现的接近热力学稳定的构象，这与电荷输送材料引入骨架链中的常规情况不同。因此，与常规体系相比，本体系能够获得足够的电荷输送性能，且不仅能够保证电性能还大大改进了机械耐久性。 
上述电荷输送化合物可单独进行聚合或交联和固化，或者也可与具有其它链状可聚合基团的化合物混合，该两者均可。上述后者的类型和比例都可以是任意的。此处所指的具有其它链状可聚合基团的化合物包括所有具有其它链状可聚合基团的 单体、低聚物和聚合物。当本电荷输送化合物的官能团和这种其它链状可聚合化合物的官能团为相同基团或可相互聚合的基团时，两者均可通过共价键呈现共聚的三维交联结构。当两者的官能团为不能相互聚合的官能团时，感光层以下面的物质构成：两种或更多种三维交联产物的混合物，或者在主成份三维交联产物中含有其它链状可聚合官能化合物单体或其固化产物的物质。可成功地控制其混合比例和如何形成膜，从而也可形成IPN，即，相互贯通的网络。 
感光层也可由上述电荷输送化合物与不具有链状可聚合基团的单体、低聚物或聚合物，或者与具有不同于该链状可聚合基团的可聚合基团的单体、低聚物或聚合物形成。 
此外，在某些情况下，感光层还可含有不通过化学键引入到三维交联结构中的电荷输送化合物，即，这种化合物不具有链可聚合官能团。它还可含有其它各种添加剂和其它润滑剂等等。 
本发明的电子照相感光构件可以这样构成：将作为感光层的含有电荷产生材料的电荷产生层和含有电荷输送材料的电荷输送层依次叠置在导电性支承体上，或者这些层以相反的顺序叠置，或者也可由其中电荷产生材料和电荷输送材料分散在同一层中的单层构成；以可构成感光层的任何方式。在前者的多层类型中，电荷输送层可由两层或更多层构成。在后者的单层类型中，电荷输送层可进一步形成于在同一层中含有电荷产生材料和电荷输送材料的感光层上。保护层可进一步形成于电荷产生层或电荷输送层上。在任何这些情况中，感光层可至少含有上述具有链可聚合官能团的电荷输送化合物和/或上述其它电荷输送化合物。然而，考虑到作为电子照相感光构件所需的特性，尤其是电特性如残余电位以及耐久性，电子照相感光构 件可优选以其中电荷产生层和电荷输送层依次叠置的功能分离的类型构成。本发明的优点还在于其能够使要制造的表面层高度耐久而不降低电荷输送性能。 
以下具体描述如何生产根据本发明的电子照相感光构件。 
作为电子照相感光构件的支承体，其至少可为具有导电性的支承体。例如，其可包括通过将金属或合金如铝、铜、铬、镍、锌和不锈钢成形为鼓(drum)或片获得的支承体；通过将金属箔如铝箔和铜箔层压到塑料膜获得的支承体；通过在塑料膜上真空沉积铝、氧化铟和氧化锡获得的支承体；以及设置有通过单独用导电材料涂布或连同粘结剂树脂一起涂布的导电层的金属、塑料膜或纸片。 
在本发明中，还可在导电性支承体上设置具有作为屏障功能和粘合功能的底层。形成底层是出于以下目的：提高感光层的粘合、改进涂布性能、保护支承体、覆盖支承体表面的缺陷、改进电荷从支承体的注入和保护感光层免于任何电击穿。作为用于底层的材料，其可包括聚乙烯醇、聚N-乙烯基咪唑、聚环氧乙烷、乙基纤维素、乙烯-丙烯酸共聚物、酪素、聚酰胺、N-甲氧基甲基化尼龙6、共聚物尼龙、胶水和明胶。可将任何这些溶解在相应的合适溶剂中，并将获得的溶液涂布在支承体上。优选以层厚度0.1至2μm涂布。 
在本发明的电子照相感光构件为功能分离型的情况下，电荷产生层和电荷输送层叠置地形成。用于电荷产生层的电荷产生材料可包括硒-碲、吡喃鎓或噻喃鎓型染料和具有各种中心金属和各种晶型的酞菁化合物，这些晶型具体以α、β、γ、δ、ε和x型为例；以及三苯并芘-5，10-二酮颜料、二苯并芘醌颜料、皮蒽酮颜料、三偶氮颜料、重氮颜料、单偶氮颜料、靛蓝颜料、喹吖啶酮颜料、非对称喹啉并花青(quinocyanine)颜料、喹啉并 花青颜料和公开在日本专利申请特开No.S54-143645中的无定形硅。 
在功能分离型电子照相感光构件的情况下，可通过涂布液体分散体，接着干燥来形成电荷产生层；该液体分散体通过借助均化器、超声分散机、球磨机、振动球磨机、砂磨机、磨耗机或辊式研磨机，将电荷产生材料连同以0.3至4倍量使用的粘结剂树脂和溶剂充分分散来制备。可选择地，其也可以以具有单一组成的膜来形成，如电荷产生材料的真空沉积膜。其层厚度可优选5μm以下，尤其优选在0.1至2μm范围内。 
上述粘结剂树脂可包括例如乙烯基化合物如苯乙烯、乙酸乙烯酯、氯乙烯、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、偏二氟乙烯和三氟乙烯的聚合物或共聚物，聚乙烯醇，聚乙烯缩醛，聚碳酸酯，聚酯，聚砜，聚苯醚，聚氨酯，纤维素树脂，酚醛树脂，三聚氰胺树脂，硅树脂及环氧树脂。 
如上所述的具有链可聚合官能团的本发明的电荷输送化合物可用于形成于如上所述的电荷产生层上的电荷输送层中，或者可在由电荷输送材料和粘结剂树脂组成的电荷输送层已在电荷产生层上形成之后，用于具有电荷输送能力的表面保护层中。在任一情况下，通过以下方法形成表面层是常见的，在该方法中，涂布包含电荷输送化合物的溶液，然后使其进行聚合和固化反应。也可通过以下方式形成表面层：使用例如通过使包含电荷输送化合物的溶液反应而获得的物质以得到固化产物，然后再将固化产物分散或溶解在溶剂中。 
用于涂布这些溶液或分散体的方法可包括，例如浸涂、喷涂、帘式淋涂和旋涂。从效率和生产力的角度出发，优选浸涂。也可适当地选择真空沉积、等离子体辅助CVD或其它已知的膜形成法。 
在本发明中，具有链可聚合官能团的电荷输送化合物可优选通过放射线聚合及固化。通过放射线聚合的最大优点在于它不需要任何聚合引发剂，还在于这使得能够形成很高纯度的三维感光层基体，从而保证良好的电子照相性能。通过放射线聚合的优点还在于，例如它保证高生产率，这是因为其为短时、有效的聚合反应，优点还在于当以大的厚度形成膜时可能发生的任何固化抑制或存在于膜中的屏蔽物质如添加剂可具有很小的影响，这是由于放射性良好的透过性。然而，聚合反应可能依赖于链可聚合官能团的类型和中心骨架的类型而困难地进行。在这种情况下，可加入聚合引发剂，只要其无负面影响即可。这里所指的放射线是电子射线或γ射线。用电子射线照射时，加速器可为扫描型(scanning type)、电子帘型(electron curtaintype)、宽波束型(broad beam type)、脉冲型(pulse type)或片层型(laminar type)，可使用这些类型的任何一种。 
当用电子射线照射时，对于本发明的电子照相感光构件，为了显示其电性能和运行性能，照射条件非常重要。在本发明中，照射可优选在加速电压250kV以下，最优选150kV以下进行。电子射线可优选吸收剂量1×103至1×106Gy，更优选5×103至5×105Gy。如果电子射线吸收剂量小于1×103Gy，难以充分固化表面层，电子射线吸收剂量大于1×106Gy，特性如灵敏度和残余电位趋于劣化，这必须注意。用于生产本发明的电子照相感光构件的电子射线照射器以示意性结构图示于图1中。 
如图1所示，用于本发明的电子射线照射器具有电子射线发生器10、照射室20和照射窗30。 
电子射线发生器10具有产生电子射线的末端12和在真空空间(加速空间)中使在末端12产生的电子射线加速的加速管14。电子射线发生器10的内部借助扩散泵(未示出)保持在真空10-4 至10-6Pa下，以防止电子与气体分子碰撞而失去能量。 
末端12具有线状且发射热离子的灯丝12a、支承灯丝12a的枪结构12b和控制在灯丝12a处发射的热离子的栅格12c。灯丝12a和栅格12c各自在如附图所示的其深度方向的长度应至少大于照射目标物在其圆柱轴方向和其待用电子射线进行照射的部分的长度。这使得能够对照射目标物在其圆柱轴方向通过用电子射线一次照射而完全照射。 
电子射线发生器10还设置有用于加热灯丝12a以产生热离子的加热电源(未示出)、施加穿过灯丝12a和栅格12c的电压的控制直流电源(也未示出)以及施加穿过栅格12c和设置在照射窗30中的窗箔32的电压的加速直流电源。 
照射室20包围照射空间22，在该照射空间22中，用电子射线照射圆柱形照射目标物1的表面。如在后面给出的实施例中，当电子照相感光构件表面层固化时，为了使固化稳定，保持照射室20内部具有惰性气体气氛。在此，惰性气体是指氮气、氩气、氦气等。借助输送装置如传送带以箭头A的方向输送形圆柱照射目标物1通过照射室20内部。 
另外，作为导电性支承体的该照射目标物1至少在圆柱形照射目标物1通过电子射线照射窗30的时间内围绕其圆柱轴旋转并用电子射线照射，从而使照射目标物1围绕其圆柱轴以箭头B的方向旋转。电子射线发生器10和照射室20用铅内衬在其周围屏蔽以使在用电子射线照射时二次产生的X射线不泄漏在外面。 
照射窗30具有由金属箔制成的窗箔32及冷却窗箔32并同时支承窗箔32的窗框结构34。窗箔32分隔电子射线发生器10内的真空气氛和照射室20内的空气气氛，而且还通过窗箔32将电子射线引入照射室20。 
通过加热电源使灯丝12a通过其带电而加热，于是灯丝12a发射热离子。借助通过控制直流电源产生并施加穿过灯丝12a和栅格12c的控制电压，将热离子吸引至各个方向。其中，只有已通过栅格12c的那些热离子被有效地引出作为电子射线。然后，借助通过加速直流电源产生并施加穿过栅格12c和窗箔32的加速电压，在加速管14内的加速空间对从栅格12c引出的电子射线进行加速。接下来，电子射线穿透窗箔32，然后照在通过位于照射窗30之下的照射室20内部输送的圆柱形照射目标物1上。另外，在通常的情况下，加热电源和加速电源以规定的值设置，并且控制直流电源可变地设置。这样能够调节束电流。 
在将具有链可聚合官能团的电荷输送化合物用作电荷输送材料的情况下，电荷输送化合物以分子量换算可优选以含量20％以上，尤其40％以上包含，基于聚合和固化后电荷输送层膜的总质量，该含量作为其中具有以上述通式(1)表示的链可聚合官能团的电荷输送化合物的链可聚合基团已经去除而形成氢化产物的电荷输送化合物的量。如果含量低于20％，电荷输送层可能具有低的电荷输送性能而引起问题如灵敏度降低和残余电位增加。作为这种情况下的电荷输送层，其可优选具有层厚度1至50μm，尤其优选3至30μm。 
在电荷输送化合物用作形成于电荷产生层上的电荷输送层上的表面保护层的情况下，相应于表面保护层的底层的电荷输送层可通过上述已知方法涂布溶液，接着干燥而形成；通过在溶剂中连同适当的粘结剂树脂(其可选自用于上述电荷输送层的树脂)一起，分散或溶解具有杂环或缩合多环芳烃的高分子化合物如聚N-乙烯基咔唑或聚苯乙烯基蒽，或者低分子化合物如杂环化合物如吡唑啉、咪唑、噁唑、三唑或咔唑，三芳基烷烃衍生物如三苯基甲烷，三芳基胺衍生物如三苯胺，苯二胺衍生 物，N-苯基咔唑衍生物、芪衍生物或腙衍生物。在此，电荷输送材料与粘结剂树脂的比例，当两者的总质量当作100时，可优选适当地在30至100，更优选在50至100的范围内选择而作为电荷输送材料的质量。如果电荷输送材料的量低于该值，可能导致低的电荷输送性能而引起问题如灵敏度降低和残余电位增加。作为计入上层表面保护层厚度得到的总层厚度，电荷输送层可具有确定为优选1至50μm的层厚度，可更优选5至30μm的范围内调节。 
在本发明中，在上述任何情况下，上述电荷输送材料可引入含具有链状可聚合基团的电荷输送化合物的固化产物的感光层中。 
在单层型感光层的情况下，要满足电荷产生材料同时包含在含有电荷输送化合物的溶液中。这有利于以下两种情况：将该溶液涂布在其上设置有适当底层或中间层的导电性支承体上，接着聚合或交联和固化而形成该层；将含有电荷输送化合物的溶液涂布在设置于导电性支承体上的由电荷产生材料和电荷输送材料构成的单层型感光层上，接着聚合或交联和固化。 
可将各种添加剂加入本发明的电子照相感光构件的感光层中。这样的添加剂指防劣化剂如抗氧化剂和紫外线吸收剂，润滑剂如四氟乙烯树脂颗粒或氟化碳，等等。 
具有包括本发明的电子照相感光构件的处理盒的电子照相设备的构造示意性地示于图2中。 
在图2中，附图标记1表示鼓形的本发明的电子照相感光构件，在规定的圆周速度下以箭头方向驱动其绕轴(未示出)旋转。电子照相感光构件1在旋转的过程中通过一次充电装置2在其外周均匀充静电至正或负的给定电位。然后将因此充电的电子照相感光构件暴露在从用于狭缝曝光或激光束扫描曝光的曝光装 置3发射的曝光光L下。用这种方式，静电潜像在电子照相感光构件1的外周接连形成。接下来将因此形成的静电潜像通过显影装置4的运行用调色剂显影。然后将通过显影而形成的调色剂图像通过转印装置5的运行相继转印到转印材料P上，该转印材料P是以与电子照相感光构件1的旋转同步的方式从进纸部分(未示出)进给到电子照相感光构件1和转印装置5之间的部分的。将其上已转印调色剂图像的转印材料P从电子照相感光构件表面分离，并引导通过将调色剂图像定影的图像定影装置8，然后作为复制品(复印件)从该设备输出。通过清洁装置6将已从其转印图像的电子照相感光构件1的表面进行转印后残留的调色剂去除。因此，将其表面清洁。通过从预曝光装置(未显示)发出的预曝光光7对电子照相感光构件进一步进行电荷消除，然后反复用于成像。另外，当一次充电装置2为利用充电辊等的接触充电装置时，未必需要预曝光。 
在本发明中，该设备可以由一体化连接成为处理盒的多个部件的组合构成，以使该处理盒可拆卸地安装到电子照相设备如复印机或激光束打印机的主体，该多个部件来自构成组件如上述电子照相感光构件1、一次充电装置2、显影装置4和清洁装置6。例如，一次充电装置2、显影装置4和清洁装置6的至少之一可与电子照相感光构件1一体化放置在盒中而形成通过导向装置如设置设备主体中的轨道110而可拆卸地安装到设备主体的处理盒100。 
在电子照相设备为复印机或打印机的情况下，曝光光L为从原件反射或透过原件的光，或者是根据通过借助传感器读取原件并将信息转化为信号而获得的信号，由激光束扫描、LED阵列驱动或液晶快门阵列驱动发射的光。 
本发明的电子照相感光构件不仅可用于电子照相复印机， 还可广泛用于应用电子照相的场合，例如激光束打印机、CRT打印机、LED打印机、液晶打印机和激光制版。 
实施例 
以下通过给出实施例和比较例更详细地描述本发明。下面出现的术语“份”在所有情况下均指“质量份”，除非另有说明。 
实施例1-1
将1份聚酰胺树脂(6-60-64-12尼龙四元聚合物)和3份8-尼龙树脂(甲氧基甲基化尼龙；甲氧基化百分比：约30％)溶解在50份甲醇和40份丁醇的混合溶剂中以制备中间层涂布液。通过浸涂将该涂布液施涂在已经珩磨处理的直径30mm的铝圆柱上，将形成的湿涂层在100℃下干燥20分钟而形成层厚度0.5μm的中间层。 
将3份在CuKα特性X射线衍射中在布拉格角(2θ±0.2°)7.4°和28.2°处具有强峰的羟基镓酞菁晶体、1.0份聚乙烯醇缩丁醛(商品名：S-LEC BM2，购自Sekisui Chemical Co.，Ltd.)和35份环己酮借助使用直径1mm的玻璃珠的砂磨机进行分散24小时，然后加入60份乙酸乙酯以制备电荷产生层涂布液。通过浸涂在中间层上施涂该涂布液，接着在105℃下干燥10分钟以形成具有层厚度为0.12μm的电荷产生层。 
接下来，将1.25份含氟原子树脂(商品名：GF-300，购自Toagosei Chemical Industry Co.，Ltd.)作为分散剂溶解于37.5份1，1，2，2，3，3，4-七氟环戊烷(商品名：ZEOROLA H，购自NipponZeon Co.，Ltd.)和37.5份1-丙醇的混合物中，然后，将12.5份四氟乙烯树脂粉末(商品名：LUBRON L-2，购自Daikin Industries，Ltd.)作为润滑剂加入，接着借助高压分散机(商品名：MICROFLUIDIZER M-110EH，由Microfluidics Inc.，USA制造)在压力600kgf/cm2下进行三次处理来均匀分散。将获得的分散 体用孔尺寸10μm的聚四氟乙烯(PTFE)膜过滤器进行加压过滤以制备润滑剂分散体。接下来，将36份表1中所示的示例性化合物No.17，即，具有链可聚合官能团的电荷输送化合物、16.2份润滑剂分散体、24份1，1，2，2，3，3，4-七氟环戊烷和24份1-丙醇混合并搅拌，接着用孔尺寸5μm、由PTFE制成的膜过滤器加压过滤以制备电荷输送层涂布液。 
通过浸涂将该电荷输送层涂布液施涂在电荷产生层上，接着在40℃下干燥10分钟，然后将形成的层通过使用图1中所示的电子射线辐照器用电子射线照射。在其传送带上，将样品输送到电子射线照射窗的下部，这时输送在照射部分停止，并在样品旋转的同时照射样品(开始照射时的鼓温度约为25℃)。照射完成后，重新输送样品，然后运送到外部。在此，在用电子射线照射的部分处的有效电子射线照射宽度(相当于在样品表面的电子射线密度分布中峰位置的1/e以上的宽度)为4cm。用电子射线照射的条件为：吸收剂量率3×105Gy/sec(在有效电子射线照射宽度内的吸收剂量/样品表面任意一点存在于有效电子射线照射宽度内的时间)、加速电压150kV以及吸收剂量(样品在用电子射线照射步骤中接收到的总吸收剂量)3×105Gy。从用电子射线照射开始到结束的时间为1.5秒。在上述条件下进行电子射线照射以固化化合物，形成层厚度18μm的电荷输送层，将其进一步在150℃下进行热处理1小时而获得电子照相感光构件。 
在低温低湿环境(15℃/10％RH)的环境下使用CANON INC.制造的复印机GP40评价因此获得的电子照相感光构件。对于该电子照相感光构件的电位特性，将显影单元从复印机的主体拆去，而将电位测量探针紧固在显影的位置以进行测量。在该测量中，保持转印单元不与电子照相感光构件接触，且不进纸(无进纸)。测量起始阶段电子照相感光构件特性[暗区电位Vd；灵 敏度：设定暗区电位为-650V时，将其光衰减至-170V(亮区电位Vl)必需的光量；残余电位Vsl：在以3倍于亮区电位Vl必需的光量的光量施加光时的电位]。另外，进行200,000张进纸运行试验以观察是否出现了任何图像缺陷，且测量电子照相感光构件的磨损和在起始阶段和刚运行后的亮区电位之间的变化水平ΔVl。在测量磨损时，使用涡电流层厚度计(由Karl Fischer GmbH制造)。在每打印一张将复印机停止一次的间断模式下进行进纸运行试验。 
另外，通过使用鼓试验仪CYNTHIA(由Gen-Tec，Inc.制造)的静电复印TOF法测量以相同的方式产生的电子照相感光构件电荷输送层中的电荷迁移率。在此，测量电场强度5×105V/cm下的电荷迁移率。这些结果示于表3中。 
实施例1-2至1-18
除了将用于制备实施例1-1中电荷输送层涂布液的具有链可聚合官能团的电荷输送化合物示例性化合物No.17分别变为示例性化合物No.1、No.3、No.4、No.5、No.7、No.8、No.9、No.12、No.18、No.19、No.26、No.27、No.29、No.30、No.31、No.33和No.34以外，以与实施例1-1中相同的方式生产电子照相感光构件。 
以相同的方式进行评价。其结果示于表3中。 
实施例1-19
除了将36份用于制备实施例1-1中电荷输送层涂布液的具有链可聚合官能团的电荷输送化合物示例性化合物No.17变为18份示例性化合物No.17和18份示例性化合物No.36以外，以与实施例1-1中相同的方式生产电子照相感光构件。以相同的方式进行评价。其结果示于表3中。 
实施例1-20
除了将36份用于制备实施例1-1中电荷输送层涂布液的具有链可聚合官能团的电荷输送化合物示例性化合物No.17变为27份示例性化合物No.17和9份以下所示的化合物A-1(商品名：VISCOAT#540，购自Osaka Organic Chemical Industry Ltd.)以外，以与实施例1-1中相同的方式生产电子照相感光构件。以相同的方式进行评价。其结果示于表3中。 
Figure S2006800193402D00541
比较例1-1
除了将用于制备实施例1-1中电荷输送层涂布液的具有链可聚合官能团的电荷输送化合物示例性化合物No.17变为以下所示的具有链可聚合官能团的电荷输送化合物(H-1)以外，以与实施例1-1中相同的方式生产电子照相感光构件。以相同的方式进行评价。其结果示于表4中。 
Figure S2006800193402D00542
比较例1-2至1-9
除了将用于制备比较例1-1中的电荷输送层涂布液的具有链可聚合官能团的电荷输送化合物(H-1)分别变为如下所示的具有链可聚合官能团的电荷输送化合物(H-2)至(H-9)以外，以与比较例1-1中相同的方式生产电子照相感光构件。以相同的方式进行评价。其结果示于表4中。 
Figure S2006800193402D00551
比较例1-10
除了将36份用于制备比较例1-1中电荷输送层涂布液的具有链可聚合官能团的电荷输送化合物(H-1)变为18份以下所示的具有链可聚合官能团的电荷输送化合物(H-10)和18份以上所示的化合物(A-1)以外，以与比较例1-1中相同的方式生产电子照相感光构件。以相同的方式进行评价。其结果示于表4中。 
Figure S2006800193402D00552
比较例1-11
除了将18份化合物(H-10)和18份化合物(A-1)的比例变为27份化合物(H-10)和9份化合物(A-1)以外，以与比较例1-10中相同的方式生产电子照相感光构件。以相同的方式进行评价。其结果示于表4中。 
                                               表3 
Figure 2006800193402100002DEST_PATH_IMAGE002
                                        表4 
Figure 272808DEST_PATH_IMAGE002
                                          表4(续) 
Figure 842979DEST_PATH_IMAGE002
从表3和4显而易见，已发现其中将根据本发明的具有链可聚合官能团的电荷输送化合物用于电荷输送层的电子照相感光构件在起始阶段表现良好的电子照相感光构件特性，并还表现非常优异的运行性能如具有作为运行结果的小的磨损、不引起任何由于划痕或类似现象而引起的图像缺陷以及在运行期间表现小的电位变化。还发现，通过将根据本发明的具有链可聚合官能团的电荷输送化合物固化形成的电荷输送层表现非常良好的电荷迁移率。 
实施例2-1
将1份聚酰胺树脂(6-60-64-12尼龙四元聚合物)和3份8-尼龙树脂(甲氧基甲基化尼龙；甲氧基化百分比：约30％)溶解在50份甲醇和40份丁醇的混合溶剂中以制备中间层涂布液。通过浸涂将该涂布液施涂在已经珩磨处理的直径30mm的铝圆柱上，形成的湿涂层在100℃下干燥20分钟而形成层厚度0.6μm的中间层。 
将2.5份在CuKα特性X射线衍射中在布拉格角(2θ±0.2°)7.4°和28.2°处具有强峰的羟基镓酞菁晶体、1.0份聚乙烯醇缩丁醛(商品名：S-LEC BM2，购自Sekisui Chemical Co.，Ltd.)和35份环己酮借助使用直径1mm的玻璃珠的砂磨机进行分散24小时，然后加入60份乙酸乙酯以制备电荷产生层涂布液。通过浸涂在中间层上施涂该涂布液，接着在105℃下干燥10分钟以形成具有层厚度为0.14μm的电荷产生层。 
接下来，将1.25份含氟原子树脂(商品名：GF-300，购自Toagosei Chemical Industry Co.，Ltd.)作为分散剂溶解于37.5份1，1，2，2，3，3，4-七氟环戊烷(商品名：ZEOROLA H，购自NipponZeon Co.，Ltd.)和37.5份1-丙醇的混合物中，然后，将10份四氟 乙烯树脂粉末(商品名：LUBRON L-2，购自Daikin Industries，Ltd.)作为润滑剂加入，接着借助高压分散机(商品名：MICROFLUIDIZER M-110EH，由Microfluidics Inc.，USA制造)在压力600kgf/cm2下进行三次处理来均匀分散。将获得的分散体用孔尺寸10μm的聚四氟乙烯(PTFE)膜过滤器进行加压过滤以制备润滑剂分散体。接下来，将36份表2中所示的示例性化合物No.41的具有链可聚合官能团的电荷输送化合物、16.2份润滑剂分散体、24份1，1，2，2，3，3，4-七氟环戊烷和24份1-丙醇混合并搅拌，接着用孔尺寸5μm、由PTFE制成的膜过滤器加压过滤以制备电荷输送层涂布液。 
通过浸涂将该电荷输送层涂布液施涂在电荷产生层上，接着在40℃下干燥10分钟，然后将形成的层通过使用图1中所示的电子射线辐照器用电子射线照射。在其传送带上，将样品输送到电子射线照射窗的下部，这时输送在照射部分停止，并在样品旋转的同时照射样品(开始照射时的鼓温度约为25℃)。照射完成后，重新输送样品，然后运送在外部。在此，在用电子射线照射部分处的有效电子射线照射宽度(相当于在样品表面的电子射线密度分布中的峰位置的1/e以上的宽度)为4cm。用电子射线照射的条件为：吸收剂量率1.5×105Gy/sec(在有效电子射线照射宽度内的吸收剂量/样品表面任意一点存在于有效电子射线照射宽度内的时间)、加速电压100kV以及吸收剂量(样品在用电子射线照射步骤接收到的总吸收剂量)1.5×105Gy。从用电子射线照射开始到结束的时间为1.5秒。在上述条件下进行用电子射线的照射以固化化合物，以形成层厚度20μm的电荷输送层，将其进一步在150℃下进行热处理1小时而获得电子照相感光构件。 
在常温低湿环境(23℃/10％RH)的环境下，使用CANONINC.制造的复印机GP40评价因此获得的电子照相感光构件。对于该电子照相感光构件的电位特性，将显影单元从复印机的主体拆去，而将电位测量探针紧固在显影的位置以进行测量。在该测量中，保持转印单元不与电子照相感光构件接触，且不进纸(无进纸)。测量起始阶段电子照相感光构件特性[暗区电位Vd；灵敏度：设置暗区电位为-650V时，将其光衰减至-170V(亮区电位Vl)必需的光量；残余电位Vsl：在以3倍于亮区电位Vl必需的光量的光量施加光时的电位]。另外，进行200,000张进纸运行试验以观察是否出现了任何图像缺陷，且测量电子照相感光构件的磨损和在起始阶段和刚运行后的亮区电位之间的变化水平ΔVl。在测量磨损时，使用涡电流层厚度计(由KarlFischer GmbH制造)。以其中每打印一张将复印机停止一次的间断模式进行进纸运行试验。 
另外，通过使用鼓试验仪CYNTHIA(由Gen-Tec，Inc.制造)的静电复印TOF(时间飞行)法测量以相同的方式生产的电子照相感光构件电荷输送层中的电荷迁移率。在此，测量电场强度5×105V/cm下的电荷迁移率。这些的结果示于表5中。 
实施例2-2至2-32
除了将用于制备实施例2-1中电荷输送层涂布液的具有链可聚合官能团的电荷输送化合物示例性化合物No.41分别变为示例性化合物No.42、No.43、No.44、No.45、No.46、No.47、No.48、No.49、No.50、No.57、No.58、No.59、No.60、No.61、No.64、No.65、No.66、No.72、No.73、No.74、No.75、No.77、No.78、No.80、No.81、No.82、No.83、No.84、No.85、No.87和No.89以外，以与实施例2-1中相同的方式生产电 子照相感光构件。以相同的方式进行评价。其结果示于表5中实施例2-33 
除了将36份用于制备实施例2-1中电荷输送层涂布液的具有链可聚合官能团的电荷输送化合物示例性化合物No.41变为18份示例性化合物No.41和18份示例性化合物No.72以外，以与实施例2-1中相同的方式生产电子照相感光构件。以相同的方式进行评价。其结果示于表5中。 
实施例2-34
除了将36份用于制备实施例2-1中电荷输送层涂布液的具有链可聚合官能团的电荷输送化合物示例性化合物No.41变为27份示例性化合物No.41和9份以下所示的化合物A-1(商品名：VISCOAT#540，购自Osaka Organic Chemical Industry Ltd.)以外，以与实施例2-1中相同的方式生产电子照相感光构件。以相同的方式进行评价。其结果示于表5中。 
Figure S2006800193402D00621
比较例2-1
除了将用于制备实施例2-1中电荷输送层涂布液的具有链可聚合官能团的电荷输送化合物示例性化合物No.41变为以下所示的具有链可聚合官能团的电荷输送化合物(H-13)以外，以与实施例2-1中相同的方式生产电子照相感光构件。以相同的方式进行评价。其结果示于表6中。 
Figure S2006800193402D00631
比较例2-2至2-9
除了将用于制备比较例2-1中的电荷输送层涂布液的具有链可聚合官能团的电荷输送化合物(H-13)变为具有链可聚合官能团的如下所示的电荷输送化合物(H-14)至(H-21)以外，以与比较例2-1中相同的方式生产电子照相感光构件。以相同的方式进行评价。其结果示于表6中。 
Figure S2006800193402D00632
比较例2-10
除了将36份用于制备比较例2-1中电荷输送层涂布液的具 有链可聚合官能团的电荷输送化合物(H-13)变为18份以下所示的具有链可聚合官能团的电荷输送化合物(H-22)和18份以上所示的化合物(A-1)以外，以与比较例2-1中相同的方式生产电子照相感光构件。以相同的方式进行评价。其结果示于表6中。 
比较例2-11
除了将18份化合物(H-22)和18份化合物(A-1)的比例变为27份化合物(H-22)和9份化合物(A-1)以外，以与比较例2-10中相同的方式生产电子照相感光构件。以相同的方式进行评价。其结果示于表6中。 
                                   表5 
Figure 711263DEST_PATH_IMAGE002
                                           表5(续) 
Figure 775828DEST_PATH_IMAGE002
                                      表6 
Figure 871960DEST_PATH_IMAGE004
                                   表6(续) 
从表5和6显而易见，已发现其中将根据本发明的具有链可聚合官能团的电荷输送化合物用于电荷输送层的电子照相感光构件在起始阶段表现良好的电子照相感光构件特性，并还表现非常优异的运行性能如具有作为运行结果的小的磨损、不引起任何由于划痕或类似现象而引起的图像缺陷以及在运行期间表现小的电位变化。还发现，通过将根据本发明的具有链可聚合官能团的电荷输送化合物固化形成的电荷输送层表现非常良好的电荷迁移率。 
实施例1-21
重复实施例1-1的步骤以形成中间层和电荷产生层。接下来，将作为电荷输送材料和如下所示的4.0份化合物(D-1)和0.5份化合物(D-2)以及5.5份双酚-Z聚碳酸酯(粘均分子量：45,000)溶解于38份单氯苯中以制备电荷输送层涂布液。通过浸涂将该涂布液施涂在电荷产生层上，接着在100℃下干燥60分钟而形成层厚度12μm的电荷输送层。 
Figure S2006800193402D00691
接下来，将1.25份含氟原子树脂(商品名：GF-300，购自Toagosei ChemicalIndustry Co.，Ltd.)作为分散剂溶解于37.5份1，1，2，2，3，3，4-七氟环戊烷(商品名：ZEOROLA H，购自NipponZeon Co.，Ltd.)和37.5份1-丙醇的混合物中，然后，将25份四氟乙烯树脂粉末(商品名：LUBRON L-2，购自Daikin Industries，Ltd.)作为润滑剂加入，接着借助高压分散机(商品名：MICROFLUIDIZER M-110EH，由Microfluidics Inc.，USA制造) 在压力600kgf/cm2下进行三次处理来均匀分散。将获得的分散体用孔尺寸10μm的聚四氟乙烯(PTFE)膜过滤器进行加压过滤以制备润滑剂分散体。接下来，将36份如表1中所示的示例性化合物No.3的具有链可聚合官能团的电荷输送化合物、16.2份润滑剂分散体、24份1，1，2，2，3，3，4-七氟环戊烷和24份1-丙醇混合并搅拌，接着用孔尺寸5μm的由PTFE制成的膜过滤器加压过滤以制备保护层涂布液。 
通过浸涂将该保护层涂布液施涂在电荷输送层上，接着在40℃下干燥10分钟，然后将形成的层通过使用图1中所示的电子射线辐照器用电子射线照射。在其传送带上，将样品输送到电子射线照射窗的下部，这时输送在照射部分停止，并在样品旋转的同时照射样品(开始照射时的鼓温度约为25℃)。照射完成后，重新输送样品，然后运送在外部。在此，在用电子射线照射部分处的有效电子射线照射宽度(相当于在样品表面的电子射线密度分布中的峰位置的1/e以上的宽度)为4cm。用电子射线照射的条件为：吸收剂量率2.5×105Gy/sec(在有效电子射线照射宽度内的吸收剂量/样品表面任意一点存在于有效电子射线照射宽度内的时间)、加速电压150kV以及吸收剂量(样品在用电子射线照射步骤接收到的总吸收剂量)1.5×105Gy。从用电子射线照射开始到结束的时间为1.5秒。上述条件下进行用电子射线的照射在以固化化合物，形成层厚度5μm的保护层，将其进一步在150℃下进行热处理1小时而获得电子照相感光构件。 
将因此获得的电子照相感光构件鼓安装到由Hewlett-Packard Co.制造的LASER JET 4300n的改造机中(这样改造是为了使充电的DC元件和光量可变)。在常温常湿(23℃/50％RH)条件下，通过改变充电的DC元件和光量来设置充电以使起始阶段暗区电位Vd达到-650V，并将该电子照相感 光构件用波长780nm的激光照射以测量将电位由-650V衰减至-170V(亮区电位Vl)必需的光量以将其作为灵敏度。接着，将以20μJ/cm2的量施加光时的电位当作残余电位Vr，测量和评价其起始阶段特性。为了测量电位，将探针安装到显影组件的位置。 
接下来，进行连续10,000张进纸运行试验，分别测量在起始阶段和刚运行后的暗区电位之间的变化水平ΔVd、在起始阶段和刚运行后的亮区电位之间的变化水平ΔVl以及磨损。在此，将起始阶段的电位设置如前述，即，暗区电位：-650V及亮区电位：-170V。使用其中宽度约2mm的线以间隔7mm纵向和横向打印的图像作为运行试验图案来进行进纸运行。 
另外，与上述运行试验一起还对起始阶段和运行后的重影进行评价。为了对重影进行评价，作为打印图像打印这样的图像样品，在该图像样品中，将每边25mm的正方形全黑图像区域安排在电子照相感光构件的一轮(round)部分，在电子照相感光构件的第二和接下来的轮部分形成全区域半色调图像(具有一点和一间隔的点密度的图像)。由该图像样品检查是否出现重影现象。对打印机的每一显影体积F5(中心值)和F9(低密度)的打印件取样，作为图像样品。作为评价标准，在所有模式中根本未目测见重影的情况评价为1级，在F9模式中轻微可见重影的情况作为2级，在所有模式中轻微可见重影的情况作为3级，在所有模式中清晰可见重影的情况作为4级。这些的结果示于表7中。 
实施例1-22至1-31
除了将用于制备实施例1-21中电荷输送层涂布液的具有链可聚合官能团的电荷输送化合物示例性化合物No.3分别变为示例性化合物No.8、No.9、No.10、No.11、No.12、No.17、No.26、No.29、No.31和No.34以外，以与实施例1-21中相同 的方式生产电子照相感光构件。以相同的方式进行评价。其结果示于表7中。 
实施例1-32
除了将36份用于制备实施例1-21中保护层涂布液的具有链可聚合官能团的电荷输送化合物示例性化合物No.3变为24份示例性化合物No.3和12份以下所示的化合物A-2(商品名：KAYARAD TMPTA，购自Nippon Kayaku Co.，Ltd.)以外，以与实施例1-21中相同的方式生产电子照相感光构件。以相同的方式进行评价。其结果示于表7中。 
Figure S2006800193402D00721
比较例1-12
除了将用于制备实施例1-21中保护层涂布液的具有链可聚合官能团的电荷输送化合物示例性化合物No.3变为前面所示的具有链可聚合官能团的电荷输送化合物(H-4)以外，以与实施例1-21中相同的方式生产电子照相感光构件。以相同的方式进行评价。其结果示于表8中。 
比较例1-13至1-18
除了将用于制备比较例1-12中保护层涂布液的具有链可聚合官能团的电荷输送化合物(H-4)变为前面所示的具有链可聚合官能团的电荷输送化合物(H-1)、(H-2)、(H-5)和(H-7)以及以下所示的具有链可聚合官能团的电荷输送化合物(H-11)和(H-12)以外，以与比较例1-12中相同的方式生产电子照相感光 构件。以相同的方式进行评价。其结果示于表8中。 
Figure S2006800193402D00731
比较例1-19
除了将36份用于制备比较例1-12中保护层涂布液的具有链可聚合官能团的电荷输送化合物(H-4)变为18份前面所示的具有链可聚合官能团的电荷输送化合物(H-10)和18份前面所示的化合物(A-2)以外，以与比较例1-12中相同的方式生产电子照相感光构件。以相同的方式进行评价。其结果示于表8中。 
                                           表7 
Figure 448752DEST_PATH_IMAGE008
                                         表8 
Figure 587609DEST_PATH_IMAGE010
从表7和8显而易见，已发现其中将根据本发明的具有链可聚合官能团的电荷输送化合物用于保护层的电子照相感光构件在起始阶段当然地表现良好的电子照相感光构件特性，并还表现非常优异的运行性能如具有作为运行结果的小的磨损、在运行期间表现小的电位变化以及在起始阶段和运行后均表现良好的重影方面的结果。 
实施例2-35
重复实施例2-1的步骤以形成中间层和电荷产生层。接下来，将作为电荷输送材料的以下所示的4.5份化合物(D-1)和0.5份化合物(D-2)以及5.5份双酚-Z碳酸酯(粘均分子量：45,000)溶解于38份单氯苯以制备电荷输送层涂布液。通过浸涂将该涂布液施涂在电荷产生层上，接着在100℃下干燥60分钟而形成层厚度10μm的电荷输送层。 
Figure S2006800193402D00761
接下来，将1.25份含氟原子树脂(商品名：GF-300，购自Toagosei Chemical Industry Co.，Ltd.)作为分散剂溶解于37.5份1，1，2，2，3，3，4-七氟环戊烷(商品名：ZEOROLA H，购自NipponZeon Co.，Ltd.)和3 7.5份1-丙醇的混合物中，然后，将25份四氟乙烯树脂粉末(商品名：LUBRON L-2，购自Daikin Industries，Ltd.)作为润滑剂加入，接着借助高压分散机(商品名：MICROFLUIDIZER M-110EH，由Microfluidics Inc.，USA制造)在压力600kgf/cm2下进行三次处理来均匀分散。将获得的分散 体用孔尺寸10μm的PTFE膜过滤器进行加压过滤以制备润滑剂分散体。接下来，将36份表2中所示的示例性化合物No.41，即，具有链可聚合官能团的电荷输送化合物、16.2份润滑剂分散体、24份1，1，2，2，3，3，4-七氟环戊烷和24份1-丙醇混合并搅拌，接着用孔尺寸5μm、由PTFE制成的膜过滤器加压过滤以制备保护层涂布液。 
通过浸涂将该保护层涂布液施涂在电荷输送层上，接着在40℃下干燥10分钟，然后将形成的层通过使用图1中所示的电子射线辐照器用电子射线照射。在其传送带上，将样品输送到电子射线照射窗的下部，这时输送在照射部分停止，并在样品旋转的同时照射样品(开始照射时的鼓温度约为25℃)。照射完成后，重新输送样品，然后运送在外部。在此，在用电子射线照射部分处的有效电子射线照射宽度(相当于在样品表面的电子射线密度分布中的峰位置的1/e以上的宽度)为4cm。用电子射线照射的条件为：吸收剂量率2.5×105Gy/sec(在有效电子射线照射宽度内的吸收剂量/样品表面任意一点存在于有效电子射线照射宽度内的时间)、加速电压150kV以及吸收剂量(样品在用电子射线照射步骤接收到的总吸收剂量)2.5×105Gy。从用电子射线照射开始到结束的时间为1.5秒。在上述条件下进行用电子射线的照射以固化化合物，形成层厚度5μm的保护层，将其进一步在150℃下进行热处理1小时而获得电子照相感光构件。 
将因此获得的电子照相感光构件鼓安装到由Hewlett-Packard Co.制造的LASER JET 4300n的改造机中(这样改造是为了使充电的DC元件和光量可变)。在常温常湿(23℃/50％RH)条件下，通过改变充电的DC元件和光量来设置充电以使起始阶段暗区电位Vd达到-650V，并将电子照相感光 构件用波长780nm的激光照射以测量由-650V衰减至-170V(亮区电位Vl)必需的光的量以将其作为灵敏度。接着，将以20μJ/cm2的量施加光时的电位当作残余电位Vr，测量和评价其起始阶段特性。为了测量电位，将探针安装到显影组件的位置。 
接下来，进行连续10,000张进纸运行试验，分别测量在起始阶段和刚运行后的暗区电位之间的变化水平ΔVd、在起始阶段和刚运行后的亮区电位之间的变化水平ΔVl以及磨损。在此，如在前述设置起始阶段的电位，即暗区电位：-650V及亮区电位：-170V。使用其中宽度约2mm的线以间隔7mm纵向和横向打印的图像作为运行试验模式来进行进纸运行。 
另外，与上述运行试验一同还对起始阶段和运行后的重影进行评价。为了对重影进行评价，作为打印图像打印这样的图像样品，在该图像样品中，每边25mm的正方形全黑图像区域安排在电子照相感光构件的一轮部分，在电子照相感光构件的第二和接下来的轮部分形成全区域半色调图像(具有一点和一间隔的点密度的图像)。由该图像样品检查是否出现重影现象。对打印机的每一显影体积F5(中心值)和F9(低密度)的打印件取样，作为图像样品。作为评价标准，在所有模式中根本未目测见重影的情况评价为1级，在F9模式中轻微可见重影的情况作为2级，在所有模式中轻微可见重影的情况作为3级，在所有模式中清晰可见重影的情况作为4级。这些的结果示于表9中。 
实施例2-36至2-54
除了将用于制备实施例2-35中电荷输送层涂布液的具有链可聚合官能团的电荷输送化合物示例性化合物No.41分别变为示例性化合物No.43、No.45、No.50、No.51、No.53、No.63、No.68、No.70、No.72、No.74、No.83、No.84、No.88、No. 91、No.92、No.93、No.94、No.95和No.96以外，以与实施例2-35中相同的方式生产电子照相感光构件。以相同的方式进行评价。其结果示于表9中。 
实施例2-55
除了将36份用于制备实施例2-35中保护层涂布液的具有链可聚合官能团的电荷输送化合物示例性化合物No.41变为24份示例性化合物No.43和12份以下所示的化合物A-2(商品名：KAYARAD TMPTA，购自Nippon Kayaku Co.，Ltd.)以外，以与实施例2-35中相同的方式生产电子照相感光构件。以相同的方式进行评价。其结果示于表9中。 
Figure S2006800193402D00791
实施例2-56
除了将36份用于制备实施例2-35中保护层涂布液的具有链可聚合官能团的电荷输送化合物示例性化合物No.41变为24份示例性化合物No.41和12份前面所示的具有链可聚合官能团的化合物H-22以外，以与实施例2-35中相同的方式生产电子照相感光构件。以相同的方式进行评价。其结果示于表9中。 
比较例2-12
除了将用于制备实施例2-35中保护层涂布液的具有链可聚合官能团的电荷输送化合物示例性化合物No.41变为前面所示 的电荷输送化合物(H-15)以外，以与实施例2-35中相同的方式生产电子照相感光构件。以相同的方式进行评价。其结果示于表10中。 
比较例2-13至2-18
除了将用于制备比较例2-12中保护层涂布液的具有链可聚合官能团的电荷输送化合物(H-15)变为前面所示的具有链可聚合官能团的电荷输送化合物(H-13)、(H-14)、(H-17)和(H-20)及以下所示的具有链可聚合官能团的电荷输送化合物(H-23)和(H-24)以外，以与比较例2-12中相同的方式生产电子照相感光构件。以相同的方式进行评价。其结果示于表10中。 
Figure S2006800193402D00801
比较例2-19
除了将36份用于制备比较例2-13中保护层涂布液的具有链可聚合官能团的电荷输送化合物(H-13)变为24份前面所示的具有链可聚合官能团的电荷输送化合物(H-22)和1 2份前面所示的化合物(A-2)以外，以与比较例2-13中相同的方式生产电子照相感光构件。以相同的方式进行评价。其结果示于表10中。 
比较例2-20
除了将24份用于制备实施例2-56中保护层涂布液的具有链可聚合官能团的电荷输送化合物示例性化合物No.4l变为24份前面所示的电荷输送化合物(H-13)以外，以与实施例2-56中相同的方式生产电子照相感光构件。以相同的方式进行评价。其结果示于表10中。 
                                          表9 
                                    表10 
Figure 483070DEST_PATH_IMAGE014
从表9和10显而易见，已发现其中将根据本发明的具有链可聚合官能团的电荷输送化合物用于保护层的电子照相感光构件当然地在起始阶段表现良好的电子照相感光构件特性，并还表现非常优异的运行性能如具有作为运行结果的小的磨损、在运行期间表现小的电位变化以及在起始阶段和运行后均表现良好的重影方面的结果。 
实施例1-33
首先，将50份涂布有含10％氧化锑的氧化锡的导电性氧化钛粉末、25份酚醛树脂、20份甲基“溶纤剂”、5份甲醇和0.002份硅氧烷化合物(聚二甲基硅氧烷-聚氧化亚烷基共聚物；平均分子量：3,000)借助使用直径1mm的玻璃珠的砂磨机进行分散2小时以制备涂布液。通过浸涂将该涂布液施涂在直径30mm的铝圆柱上，接着在150℃下干燥30分钟而形成层厚度15μm的导电层。 
接下来，将5份N-甲氧基甲基化尼龙溶解在95份甲醇中以制备中间层涂布液。通过浸涂将该涂布液施涂在上述导电层上，接着在100℃下干燥20分钟而形成层厚度0.5μm的中间层。 
接下来，将3份以下面的结构式(P-1)表示的偶氮颜料和2份聚乙烯缩丁醛(商品名：S-LEC BX-1；购自Sekisui Chemical Co.，Ltd.)加入80份环己酮中，将它们借助砂磨机和玻璃珠进行分散15小时。向形成的分散体中加入80份四氢呋喃以制备电荷产生层涂布液。通过浸涂将该涂布液施涂在中间层上，接着在105℃下干燥10分钟以形成层厚度0.15μm的电荷产生层。 
Figure S2006800193402D00841
接下来，将作为电荷输送材料的前面所示的4.5份化合物(D-1)和5.5份双酚-Z聚碳酸酯(粘均分子量：45,000)溶解于38份单氯苯中以制备电荷输送层涂布液。通过浸涂将该涂布液施涂在电荷产生层上，接着在100℃下干燥60分钟而形成层厚度15μm的电荷输送层。 
接下来，将36份表1中所示的具有链可聚合官能团的电荷输送化合物示例性化合物No.17溶解于24份1-丙醇和24份1，1，2，2，3，3，4-七氟环戊烷的混合溶剂中，接着用孔尺寸0.2μm的用PTFE制成的膜过滤器加压过滤以制备保护层涂布液。 
通过浸涂将该保护层涂布液施涂在电荷输送层上，接着在40℃下干燥10分钟，然后将形成的层通过使用图1中所示的电子射线辐照器用电子射线照射。在其传送带上，将样品输送到电子射线照射窗的下部，这时输送在照射部分停止，并在样品旋转的同时照射样品(开始照射时的鼓温度约为25℃)。照射完成后，重新输送样品，然后运送在外部。在此，在用电子射线照射部分处的有效电子射线照射宽度(相当于在样品表面的电子射线密度分布中的峰位置的1/e以上的宽度)为4cm。用电子射线照射的条件为：吸收剂量率5×105Gy/sec(在有效电子射线照射宽度内的吸收剂量/样品表面任意一点存在于有效电子射线 照射宽度内的时间)、加速电压150kV以及吸收剂量(样品在用电子射线照射步骤接收到的总吸收剂量)5×105Gy。从用电子射线照射开始到结束的时间为1.5秒。在上述条件下进行用电子射线的照射以固化化合物，形成层厚度5μm的保护层，将其进一步在150℃下进行热处理1小时而获得电子照相感光构件。 
将获得的电子照相感光构件放置于鼓式电子照相感光构件试验机(CYNTHIA 59，由Gen-Tech，Inc.制造)中，通过其在低温低湿环境(15℃/10％RH)下测量电子照相特性。 
作为测量方法，将该鼓式电子照相感光构件通过电晕放电带负电同时在暗处以60rpm旋转，控制一次电流以使在电位探针位置处的电位V0达到-700V。在此，卤素灯用作光源，将鼓式电子照相感光构件用以滤光片制成单色光(775nm)的光源进行照射。测定表面电位降至V0的1/2时的曝光量，将其曝光量的一半E1/2当作灵敏度。另外，插入使用波长700nm的发光二极管施加15μJ/cm2能量的预曝光步骤以在充电和曝光后进行电荷消除，将该电荷消除后的电位当作残余电位Vr。 
另外，将上述过程重复1,000次，其后同样地立即测量电位以评价再现性(重复稳定性)。另外，将上述60rpm变为210rpm，同样地测量电位。这些的结果示于表11中。 
实施例1-34至1-37
除了将用于制备实施例1-33中电荷输送层涂布液的具有链可聚合官能团的电荷输送化合物示例性化合物No.17分别变为示例性化合物No.3、No.26、No.27和No.31以外，以与实施例1-33中相同的方式生产电子照相感光构件。以相同的方式进行评价。其结果示于表11中。 
                                                  表11 
Figure 468343DEST_PATH_IMAGE016
比较例1-20至1-23
除了将用于制备实施例1-33中保护层涂布液的具有链可聚合官能团的电荷输送化合物示例性化合物No.17变为前面所示的具有链可聚合官能团的电荷输送化合物(H-1)、(H-2)、(H-5)和(H-12)以外，以与实施例1-33中相同的方式生产电子照相感光构件。以相同的方式进行评价。其结果示于表12中。 
                                         表12 
Figure 778102DEST_PATH_IMAGE018
从表11和12显而易见，已发现其中将根据本发明的具有链可聚合官能团的电荷输送化合物用于保护层的电子照相感光构件即使当处理速度改变时也表现非常稳定和优异的性能。 
实施例2-57
首先，将50份涂布有含10％氧化锑的氧化锡的导电性氧化钛粉末、25份酚醛树脂、20份甲基“溶纤剂”、5份甲醇和0.002份硅氧烷化合物(聚二甲基硅氧烷-聚氧化亚烷基共聚物；平均 分子量：3,000)借助使用直径1mm的玻璃珠的砂磨机进行分散2小时以制备涂布液。通过浸涂将该涂布液施涂在直径30mm的铝圆柱上，接着在150℃下干燥30分钟而形成层厚度15μm的导电层。 
接下来，将5份N-甲氧基甲基化尼龙溶解在95份甲醇中以制备中间层涂布液。通过浸涂将该涂布液施涂在上述导电层上，接着在100℃下干燥20分钟而形成层厚度0.5μm的中间层。 
接下来，将3份以下面的结构式(P-1)表示的偶氮颜料和2份聚乙烯缩丁醛(商品名：S-LEC BX-1；购自Sekisui Chemical Co.，Ltd.)加入80份环己酮中，然后将它们借助砂磨机和玻璃珠进行分散15小时。向形成的分散体中加入80份四氢呋喃以制备电荷产生层涂布液。通过浸涂将该涂布液施涂在中间层上，接着在105℃下干燥10分钟而形成层厚度0.15μm的电荷产生层。 
接下来，将作为电荷输送材料的4.5份前面所示的化合物(D-1)和5.5份双酚-Z聚碳酸酯(粘均分子量：45,000)溶解于38份单氯苯中以制备电荷输送层涂布液。通过浸涂将该涂布液施涂在电荷产生层上，接着在100℃下干燥60分钟而形成层厚度15μm的电荷输送层。 
接下来，将36份表2中所示的具有链可聚合官能团的电荷输 送化合物示例性化合物No.43溶解于24份1-丙醇和24份1，1，2，2，3，3，4-七氟环戊烷的混合溶剂中，接着用孔尺寸0.2μm的用PTFE制成的膜过滤器加压过滤以制备保护层涂布液。 
通过浸涂将该保护层涂布液施涂在电荷输送层上，接着在40℃下干燥10分钟，然后将形成的层通过使用图1中所示的电子射线辐照器用电子射线照射。在其传送带上，将样品输送到电子射线照射窗的下部，这时输送在照射部分停止，并在样品旋转的同时照射样品(开始照射时的鼓温度约为30℃)。照射完成后，重新输送样品，然后运送在外部。在此，在用电子射线照射部分处的有效电子射线照射宽度(相当于在样品表面的电子射线密度分布中的峰位置的1/e以上的宽度)为4cm。用电子射线照射的条件为：吸收剂量率2.0×105Gy/sec(在有效电子射线照射宽度内的吸收剂量/样品表面任意一点存在于有效电子射线照射宽度内的时间)、加速电压150kV以及吸收剂量(样品在用电子射线照射步骤接收到的总吸收剂量)2.0×105Gy。从用电子射线照射开始到结束的时间为1.5秒。在上述条件下进行用电子射线的照射以固化化合物而形成层厚度5μm的保护层，将其进一步在150℃下进行热处理1小时而获得电子照相感光构件。 
将获得的电子照相感光构件放置于鼓式电子照相感光构件试验机(CYNTHIA 59，由Gen-Tech，Inc.制造)中，通过其在低温低湿环境(15℃/10％RH)中测量电子照相特性。 
作为测量方法，将该鼓式电子照相感光构件通过电晕放电带负电同时在暗处以60rpm旋转，控制一次电流以使在电位探针位置处的电位V0达到-700V。在此，将卤素灯用作光源，将鼓式电子照相感光构件用以滤光片制成单色光(775nm)的光源照射。测定表面电位降至V0的1/2时的曝光量，将其曝光量的一半E1/2当作灵敏度。另外，插入使用波长700nm的发光二极管施 加15μJ/cm2能量的预曝光步骤以在充电和曝光后进行电荷消除，将该电荷消除后的电位当作残余电位Vr。 
另外，将上述过程重复1,000次，其后同样地立即测量电位以评价再现性(重复稳定性)。另外，将上述60rpm变为210rpm，同样地测量电位。这些的结果示于表13中。 
实施例2-58至2-61
除了将用于制备实施例2-57中电荷输送层涂布液的具有链可聚合官能团的电荷输送化合物示例性化合物No.43分别变为示例性化合物No.44、No.45、No.91和No.93以外，以与实施例2-57中相同的方式生产电子照相感光构件。以相同的方式进行评价。其结果示于表13中。 
                                            表13 
Figure 848826DEST_PATH_IMAGE020
比较例2-21至2-24
除了将用于制备实施例2-57中保护层涂布液的具有链可聚合官能团的电荷输送化合物示例性化合物No.43变为前面所示的具有链可聚合官能团的电荷输送化合物(H-13)、(H-14)、(H-23)和(H-24)以外，以与实施例2-57中相同的方式生产电子照相感光构件。以相同的方式进行评价。其结果示于表14中。 
                                            表14 
Figure 2006800193402100002DEST_PATH_IMAGE022
从表13和14显而易见，已发现其中将根据本发明的具有链可聚合官能团的电荷输送化合物用于保护层的电子照相感光构件即使当处理速度改变时也表现非常稳定和优异的性能。 
本申请要求2005年6月2日提交的日本专利申请No.2005-162730和2005年6月2日提交的2005-162732的优先权，将其在此整体引入以作参考。 

Claims (12)

1.一种电子照相感光构件，其包括导电性支承体和设置在该导电性支承体上的感光层，其中该电子照相感光构件的最外表面层含具有链可聚合官能团的电荷输送化合物，该电荷输送化合物以下面的通式(9)或(13)表示；该电荷输送化合物已经聚合或交联和固化：
其中Ar11和Ar12各自表示可具有取代基的芳基，该取代基选自烷基、烷氧基和芳基；Ar11和Ar12可相同或不同；X12表示可具有取代基的二价亚烷基、氧原子或-O-Z12-，Z12为二价亚烷基；b为整数0或1；R16至R18各自表示可具有取代基的芳基、可具有取代基的烷基、可具有取代基的芳烷基、可具有取代基的芳氧基、氢原子或以下面的通式(8)表示的基团；R16至R18可相同或不同且R16至R18的取代基各自选自烷基、芳烷基、芳基、卤素原子和以下面的通式(8)表示的基团，条件是R16至R18的任一个具有至少两个以通式(2)至(6)表示的链可聚合官能团：
Figure FA20184091200680019340201C00012
其中，X11表示氧原子或可具有取代基的二价有机残基，该取代基选自烷基、芳烷基、芳基和卤素原子；a表示整数0或1；P11表示以通式(2)至(6)表示的任一链可聚合官能团；
其中Ar21和Ar22各自代表可具有取代基的芳基，该取代基选自烷基、烷氧基、芳氧基、芳烷基、芳基和卤素原子；Ar21和Ar22可相同或不同；Z表示-CH＝CH-、-CH2-CH2-或以下面的通式(11)表示的基团；n表示整数0或1；X22表示氧原子或二价有机残基；b为整数0或1；R26至R28各自表示可具有取代基的芳基、可具有取代基的烷基、可具有取代基的芳烷基、可具有取代基的芳氧基、氢原子或以下面的通式(12)表示的基团；R26至R28可相同或不同；R26至R28的取代基各自选自烷基、芳烷基、芳基、卤素原子和以下面的通式(12)表示的基团；条件是R26至R28的任一个具有至少两个以通式(2)至(6)表示的链可聚合官能团：
Figure FA20184091200680019340201C00022
其中R24和R25各自表示可具有取代基的烷基、可具有取代基的芳烷基、可具有取代基的芳基或氢原子，R24和R25可相同或不同；R24和R25的取代基各自选自烷基、芳烷基、芳基和卤素原子：
Figure FA20184091200680019340201C00023
其中X21表示氧原子或可具有取代基的二价有机残基，该取代基选自烷基、芳烷基、芳基和卤素原子；a表示整数0或1；P21表示任何一种以通式(2)至(6)表示的链可聚合官能团：
2.根据权利要求1所述的电子照相感光构件，其中在通式(9)中的R16和R17各自为以通式(8)表示的基团。
3.根据权利要求2所述的电子照相感光构件，其中，在通式(8)中，a为1且X11为亚烷基。
4.根据权利要求1所述的电子照相感光构件，其中在通式(9)中，Ar11和Ar12各自为可具有取代基的苯基、可具有取代基的联苯基或可具有取代基的芴基；Ar11和Ar12可相同或不同；Ar11和Ar12的取代基各自为烷基或烷氧基。
5.根据权利要求1所述的电子照相感光构件，其中所述链可聚合官能团各自为以通式(2)或(3)表示的链可聚合官能团。
6.根据权利要求1所述的电子照相感光构件，其中，在通式(13)中，b为1且X22为可具有取代基的二价亚烷基、氧原子或-O-Z22-，Z22为二价亚烷基。
7.根据权利要求1所述的电子照相感光构件，其中在通式(13)中，R26和R27各自为以通式(12)表示的基团。
8.根据权利要求7所述的电子照相感光构件，其中，在通式(12)中，a为1且X21为亚烷基。
9.根据权利要求1所述的电子照相感光构件，其中在通式(13)中，Ar21和Ar22各自为可具有取代基的苯基、可具有取代基的联苯基或可具有取代基的芴基；Ar21和Ar22的取代基各自为烷基或烷氧基。
10.根据权利要求1所述的电子照相感光构件，其中所述最外表面层通过电子射线固化。
11.一种处理盒，其包含根据权利要求1至10任一项所述的电子照相感光构件和至少一种选自由以下组成的组中的装置：使该电子照相感光构件带静电的充电装置、用调色剂使形成于电子照相感光构件上的静电潜像显影的显影装置和收集在转印步骤后保留在电子照相感光构件上的调色剂的清洁装置；该处理盒可拆卸地安装在电子照相设备的主体上。
12.一种电子照相设备，其包含：根据权利要求1至10任一项所述的电子照相感光构件；使该电子照相感光构件带静电的充电装置；对因此带电的电子照相感光构件进行曝光以形成静电潜像的曝光装置；用调色剂使形成于电子照相感光构件上的静电潜像显影以形成调色剂图像的显影装置；以及将形成于电子照相感光构件上的调色剂图像转印到转印材料的转印装置。
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