JPH08248649A - 電子写真用感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 高感度で且つ高耐久性の電子写真用感光体を
提供する。 【解決手段】 導電性支持体上に、下記一般式（Ｉ）で
示される繰り返し単位からなる芳香族ポリカーボネート
樹脂を含有する感光層を設ける。 ［式中、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３はアルキル基又はハロゲン
原子を、Ｒ^４は水素原子又はアルキル基を、Ａｒ^１及び
Ａｒ^２は芳香族炭化水素基を、ｌ，ｍ及びｎは、０〜４
の整数を、ｋは５〜５０００の整数を、Ｘは脂肪族の２
価基、環状脂肪族の２価基などを表す。］

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は電子写真用感光体に
関し、詳しくは感光層中に芳香族ポリカーボネート樹脂
を含有した高感度で且つ高耐久の電子写真用感光体に関
する。

【０００２】

【従来の技術】近年、有機感光体（ＯＰＣ）が複写機、
プリンターに多く使用されている。有機感光体の代表的
な構成例として、導電性基板上に電荷発生層（ＣＧ
Ｌ）、電荷輸送層（ＣＴＬ）を順次積層した積層感光体
が挙げられる。電荷輸送層は低分子電荷輸送材料（ＣＴ
Ｍ）とバインダー樹脂より形成される。しかしながら、
低分子電荷輸送材料の含有により、バインダー樹脂が本
来有する機械的強度を低下させ、このことが感光体の摩
耗性、傷、クラック等の原因となり、感光体の耐久性を
損なうものとなっている。

【０００３】光導電性高分子材料としては、古くはポリ
ビニルアントラセン、ポリビニルピレン、ポリ−Ｎ−ビ
ニルカルバゾール等のビニル重合体が電荷移動錯体型の
感光体として検討されたが、光感度の点で満足できるも
のではなかった。一方、前述の積層型感光体の欠点を改
良すべく、電荷輸送能を有する高分子材料に関する検討
がなされている。例えば、トリフェニルアミン構造を有
するアクリル系樹脂〔Ｍ．Ｓｔｏｌｋａ ｅｔ ａｌ，
Ｊ．Ｐｏｌｙｍ． Ｓｃｉ．， ｖｏｌ ２１， ９
６９ （１９８３）〕、ヒドラゾン構造を有するビニル
重合体（Ｊａｐａｎ Ｈａｒｄ Ｃｏｐｙ ’８９
Ｐ．６７）及びトリアリールアミン構造を有するポリカ
ーボネート樹脂（米国特許４，８０１，５１７号、同
４，８０６，４４３号、同４，８０６，４４４号、同
４，９３７，１６５号、同４，９５９，２８８号、同
５，０３０，５３２号、同５，０３４，２９６号、同
５，０８０，９８９号各明細書、特開昭６４−９９６４
号、特開平３−２２１５２２号、特開平２−３０４４５
６号、特開平４−１１６２７号、特開平４−１７５３３
７号、特開平４−１８３７１９号、特開平４−３１４０
４号、特開平４−１３３０６５号各公報）等であるが、
実用化には到っていない。

【０００４】また、Ｍ． Ａ． Ａｂｋｏｗｉｔｚ ら
はテトラアリールベンジジン誘導体をモデル化合物とし
て低分子分散型と高分子化されたポリカーボネートとの
比較を行っているが、高分子系はドリフト移動度が一桁
低いとの結果を得ている［Ｐｈｙｓｉｃａｌ Ｒｅｖｉ
ｅｗ Ｂ４６ ６７０５（１９９２）］。この原因につ
いては明らかではないが、高分子化することにより機械
的強度は改善されるものの、感度、残留電位等電気的特
性に課題があることを示唆している。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明は上記
従来技術の実情に鑑みてなされたものであって、電荷輸
送能を有する芳香族ポリカーボネート樹脂を用いること
により、高感度で且つ高耐久な電子写真用感光体を提供
することを、その目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、導電性
支持体上に、下記一般式（Ｉ）で示される繰り返し単位
からなる芳香族ポリカーボネート樹脂を有効成分として
含有する感光層を設けたことを特徴とする電子写真用感
光体が提供される。

【化１】 ［式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ａｒ¹、Ａｒ²、ｌ、ｍ、
ｎ及びＸは夫々以下のものを表わす。 Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³：夫々独立して置換若しくは無置換の
アルキル基又はハロゲン原子、 Ｒ⁴：水素原子又は置換若しくは無置換のアルキル基、 Ａｒ¹及びＡｒ²：置換若しくは無置換の芳香族炭化水素
基、 ｌ、ｍ及びｎ：夫々独立して０〜４の整数、 ｋ：５〜５０００、 Ｘ：脂肪族の２価基、環状脂肪族の２価基又は

【化２】 Ｒ⁵及びＲ⁶：夫々独立して置換若しくは無置換のアルキ
ル基、ハロゲン原子又は芳香族炭化水素基、 ｏ及びｐ：０〜４の整数、 Ｙ：単結合、炭素原子数１〜１２の直鎖状、分岐状若し
くは環状のアルキレン基、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、
−ＳＯ₂−又は−Ｃ（Ｏ）−。］

【０００７】本発明の電子写真用感光体は、感光層中に
トリアリールアミン構造を側鎖に有する前記一般式
（Ｉ）で示される繰り返し単位からなる芳香族ポリカー
ボネート樹脂を含有したものであるが、この芳香族ポリ
カーボネート樹脂が電荷輸送能を持ち且つ高い機械的強
度を有するため、本感光体は高感度で且つ高耐久なもの
となる。

【０００８】

【発明の実施の形態】以下、本発明を更に詳しく説明す
る。本発明の電子写真用感光体は、上記したように感光
層中に前記一般式（Ｉ）で示される繰り返し単位からな
る芳香族ポリカーボネート樹脂を含有するものである
が、この芳香族ポリカーボネート樹脂は、新規物質であ
り、以下のような方法によって製造される。

【０００９】即ち、前記一般式（Ｉ）で示される繰り返
し単位からなる芳香族ポリカーボネート樹脂は、下記一
般式（II）で示される第三級アミノ基を有するジフェノ
ール化合物と、下記一般式（III）で示されるビスクロ
ロホーメートとを反応させることにより得られる。

【化３】 （式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ａｒ¹、Ａｒ²、ｌ、ｍ及
びｎは前記の定義と同一。）

【化４】 （式中、Ｘは前記の定義と同一。）

【００１０】また、下記一般式（IV）で示される第三級
アミノ基を有するビスクロロホーメートと、下記一般式
（Ｖ）で示されるジオール化合物とを反応させることに
よっても得られる。

【化５】 （式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ａｒ¹、Ａｒ²、ｌ、ｍ及
びｎは前記の定義と同一。）

【化６】 ＨＯ−Ｘ−ＯＨ （Ｖ） （式中、Ｘは前記の定義と同一。）

【００１１】前記したように、本発明の芳香族ポリカー
ボネート樹脂は、溶液重合法及び界面重合法によって製
造される。溶液重合法では、前記一般式（II）で示され
るジフェノール化合物を溶媒に溶解し、脱酸剤を添加
し、ホスゲンあるいは液化ホスゲンなどにより従来公知
の方法で得られる前記一般式（III）で示されるビスク
ロロホーメートを上記溶液中に添加することにより製造
できる。脱酸剤としては、トリメチルアミン、トリエチ
ルアミン、トリプロピルアミンのような第３級アミン及
びピリジンが使用される。反応に使用される溶媒として
は、例えば、ジクロロメタン、ジクロロエタン、トリク
ロロエタン、テトラクロロエタン、トリクロロエチレ
ン、クロロホルムなどのハロゲン化炭化水素及びテトラ
ヒドロフラン、ジオキサンなどの環状エーテル系の溶媒
が好ましい。また、分子量調節剤として、例えば、フェ
ノール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールなどの末端停
止剤を用いることが望ましい。反応温度は通常０〜４０
℃、反応時間は数分〜５時間である。

【００１２】また、界面重合法では、通常脱酸剤及び溶
媒の存在下に反応を行う。脱酸剤としては、水酸化ナト
リウムや水酸化カリウムなどのアルカリ金属水酸化物、
ピリジンなどが用いられる。溶媒としては、例えばジク
ロロメタン、クロロベンゼンなどのハロゲン化炭化水素
が用いられる。また、反応促進のために例えば第３級ア
ミン、第４級アンモニウム塩などの触媒を用いることが
でき、分子量調節剤として例えばフェノール、ｐ−ｔｅ
ｒｔ−ブチルフェノールなどの末端停止剤を用いること
が望ましい。反応温度は通常０〜４０℃、反応時間は数
分〜５時間であり、反応中のｐＨは通常１０以上に保つ
ことが好ましい。

【００１３】上記の方法に従って製造される芳香族ポリ
カーボネート樹脂には、必要に応じて酸化防止剤、光安
定剤、熱安定剤、滑剤、可塑剤等の添加剤を加えること
ができる。

【００１４】一般式（Ｉ）で示される構成単位からなる
芳香族ポリカーボネート樹脂において、Ｒ¹〜Ｒ³、Ｒ⁵
及びＲ⁶でのハロゲン原子、並びにＲ¹〜Ｒ⁶でのアルキ
ル基の具体例としては、以下のものを挙げることができ
る。 （１）ハロゲン原子；フッ素、塩素、臭素、ヨウ素各原
子。 （２）アルキル基；好ましくは、Ｃ₁〜Ｃ₁₂とりわけＣ₁
〜Ｃ₈、更に好ましくはＣ₁〜Ｃ₄の直鎖又は分岐鎖のア
ルキル基であり、これらのアルキル基は更にフッ素原
子、水酸基、シアノ基、Ｃ₁〜Ｃ₄のアルコキシ基、フェ
ニル基又はハロゲン原子、Ｃ₁〜Ｃ₄のアルキル基若しく
はＣ₁〜Ｃ₄のアルコキシ基で、置換されたフェニル基を
含有してもよい。具体的には、メチル基、エチル基、ｎ
−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｔ−ブチル基、ｓ−ブ
チル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、トリフルオロメ
チル基、２−ヒドロキシエチル基、２−シアノエチル
基、２−エトキシエチル基、２−メトキシエチル基、ベ
ンジル基、４−クロロベンジル基、４−メチルベンジル
基、４−メトキシベンジル基、４−フェニルベンジル基
等がある。

【００１５】また、一般式（Ｉ）において、Ａｒ¹、Ａ
ｒ²、Ｒ⁵及びＲ⁶での芳香族炭化水素基の具体例として
は、フェニル基、ナフチル基、ビフェニリル基、ターフ
ェニリル基等の非縮合炭化水素基及び縮合多環炭化水素
基が挙げられる。なお、縮合多環炭化水素基としては、
好ましくは環を形成する炭素数が１８個以下のもの、例
えば、ペンタレニル基、インデニル基、ナフチル基、ア
ズレニル基、ヘプタレニル基、ビフェニレニル基、ａｓ
−インダセニル基、フルオレニル基、９，９−ジメチル
−２−フルオレニル基、ｓ−インダセニル基、アセナフ
チレニル基、プレイアデニル基、アセナフテニル基、フ
ェナレニル基、フェナントリル基、アントリル基、フル
オランテニル基、アセフェナントリレニル基、アセアン
トリレニル基、トリフェニレルニ基、ピレニル基、クリ
セニル基、及びナフタセニル基等が挙げられる。

【００１６】また、一般式（Ｉ）におけるＸ、即ち前記
一般式（VII）で示されるジオール化合物の具体例とし
ては、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオ
ール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジ
オール、１，８−オクタンジオール、１，１０−デカン
ジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、
２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、２−エ
チル−１，３−プロパンジオール、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコー
ル、ポリテトラメチレンエーテルグリコールなどの脂肪
族ジオールや、１，４−シクロヘキサンジオール、１，
３−シクロヘキサンジオール、シクロヘキサン−１，４
−ジメタノールなどの環状脂肪族ジオールが挙げられ
る。

【００１７】また、芳香環を有するジオールとしては、
４，４’−ジヒドロキシジフェニル、ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）エタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）−１−フェニルエタン、２，２−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−メチル
−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、２，２−
ビス（３−フェニル−４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン、２，２−ビス（３−イソプロピル−４−ヒドロキシ
フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）ブタン、２，２−ビス（３，５−ジメチル−４
−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３，
５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、
４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，４’
−ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、４，４’−ジ
ヒドロキシジフェニルスルフィド、３，３’−ジメチル
−４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、４，
４’−ジヒドロキシジフェニルオキシド等が挙げられ
る。

【００１８】以下、一般式（Ｉ）で示される構成単位か
らなる芳香族ポリカーボネート樹脂の代表例を示す。

【００１９】

【表１−（１）】

【００２０】

【表１−（２）】

【００２１】

【表１−（３）】

【００２２】

【表１−（４）】

【００２３】本発明の感光体の断面図を図１〜図６に示
す。本発明の感光体は、前記のような芳香族ポリカーボ
ネート樹脂の１種又は２種以上を感光層２（２′，
２′′，２′′′,２′′′′,２′′′′′）に含有さ
せたものであるが、これらの応用の仕方によって図１、
図２、図３、図４、図５あるいは図６に示したごとくに
用いることができる。

【００２４】図１における感光体は、導電性支持体１上
に増感染料及び芳香族ポリカーボネート樹脂、場合によ
り結合剤（結着樹脂）よりなる感光層２が設けられたも
のである。ここでの芳香族ポリカーボネート樹脂は光導
電性物質として作用し、光減衰に必要な電荷担体の生成
及び移動は芳香族ポリカーボネート樹脂を介して行われ
る。しかしながら、芳香族ポリカーボネート樹脂は光の
可視領域においてほとんど吸収を有していないので、可
視光で画像を形成する目的のためには、可視領域に吸収
を有する増感染料を添加して増感する必要がある。

【００２５】図２における感光体は、導電性支持体１上
に電荷発生物質３を芳香族ポリカーボネート樹脂単独あ
るいは結合剤と併用してなる電荷輸送媒体４の中に分散
せしめた感光層２′が設けられたものである。ここでの
芳香族ポリカーボネート樹脂は単独であるいは結合剤と
の併用で電荷輸送媒体を形成し、一方、電荷発生物質３
（無機又は有機顔料のような電荷発生物質）が電荷担体
を発生する。この場合、電荷輸送媒体４は主として電荷
発生物質３が発生する電荷担体を受入れ、これを輸送す
る作用を担当している。そして、この感光体にあっては
電荷発生物質と芳香族ポリカーボネート樹脂とが、たが
いに、主として可視領域において吸収波長領域が重なら
ないというのが基本的条件である。これは、電荷発生物
質３に電荷担体を効率よく発生させるためには、電荷発
生物質表面まで光を透過させる必要があるからである。
一般式（Ｉ）で示される芳香族ポリカーボネート樹脂は
可視領域にほとんど吸収がなく、一般に可視領域の光線
を吸収し、電荷担体を発生する電荷発生物質３と組合わ
せた場合、特に有効に電荷輸送物質として働くのがその
特長である。なお、上記電荷輸送媒体４中に低分子電荷
輸送物質を併用してもよい。

【００２６】図３における感光体は、導電性支持体１上
に電荷発生物質３を主体とする電荷発生層５と、芳香族
ポリカーボネート樹脂を含有する電荷輸送層４との積層
からなる感光層２′′が設けられたものである。この感
光体では、電荷輸送層４を透過した光が電荷発生層５に
到達し、その領域で電荷担体の発生が起こり、一方、電
荷輸送層４は電荷担体の注入を受け、その輸送を行うも
ので、光減衰に必要な電荷担体の発生は、電荷発生物質
３で行われ、また電荷担体の輸送は、電荷輸送層４で行
われる。こうした機構は図２に示した感光体においてし
た説明と同様である。なお、電荷輸送層４は本発明の芳
香族ポリカーボネート樹脂単独あるいは結合剤との併用
で形成される。また、電荷発生効率を高めるために、電
荷発生層５に本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂を含
有させてもよい。同様の目的で、感光層２′′中に低分
子電荷輸送物質を併用してもよい。後述の感光層
２′′′〜２′′′′′についても同様である。

【００２７】図４における感光体は、電荷輸送層４上に
保護層６を設けたものである。本構成の場合は、電荷輸
送層４上に本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂あるい
は結合剤との併用で保護層が形成される。当然のことな
がら、従来多く使用されている低分子分散型電荷輸送層
上への形成が効果的である。なお、図２に示した感光層
２′上へ同様に保護層が設けられてもよい。

【００２８】図５における感光体は図３の電荷発生層５
と芳香族ポリカーボネート樹脂を含有する電荷輸送層４
の積層順を逆にしたものであり、その電荷担体の発生及
び輸送の機構は上記の説明と同様にできる。この場合機
械的強度を考慮し図６の様に電荷発生層５の上に保護層
６を設けることもできる。

【００２９】実際に本発明の感光体を作製するには、図
１に示した感光体であれば、芳香族ポリカーボネート樹
脂の１種又は２種以上あるいはそれと結合剤と併用して
溶解し、更にこれに増感染料を加えた液をつくり、これ
を導電性支持体１上に塗布し乾燥して感光層２を形成す
ればよい。

【００３０】感光層の厚さは３〜５０μｍ、好ましくは
５〜２０μｍが適当である。感光層２に占める芳香族ポ
リカーボネート樹脂の量は３０〜１００重量％であり、
また、感光層２に占める増感染料の量は０．１〜５重量
％、好ましくは０．５〜３重量％である。増感染料とし
ては、ブリリアントグリーン、ビクトリアブルーＢ、メ
チルバイオレット、クリスタルバイオレット、アシッド
バイオレット６Ｂのようなトリアリールメタン染料、ロ
ーダミンＢ、ローダミン６Ｇ、ローダミンＧエキスト
ラ、エオシンＳ、エリトロシン、ローズベンガル、フル
オレセインのようなキサンテン染料、メチレンブルーの
ようなチアジン染料、シアニンのようなシアニン染料が
挙げられる。

【００３１】また、図２に示した感光体を作製するに
は、１種又は２種以上の芳香族ポリカーボネート樹脂あ
るいは結合剤を併用し溶解した溶液に電荷発生物質３の
微粒子を分散せしめ、これを導電性支持体１上に塗布し
乾燥して感光層２′を形成すればよい。

【００３２】感光層２′の厚さは３〜５０μｍ、好まし
くは５〜２０μｍが適当である。感光層２′に占める第
３級アミン化合物の量は４０〜１００重量％であり、ま
た、感光層２′に占める電荷発生物質３の量は０．１〜
５０重量％、好ましくは１〜２０重量％である。電荷発
生物質３としては、例えばセレン、セレン−テルル、硫
化カドミウム、硫化カドミウム−セレン、α−シリコン
などの無機顔料、有機顔料としては例えばシーアイピグ
メントブルー２５（カラーインデックスＣＩ２１１８
０）、シーアイピグメントレッド４１（ＣＩ ２１２０
０）、シーアイアシッドレッド５２（ＣＩ ４５１０
０）、シーアイベーシックレッド３（ＣＩ４５２１
０）、カルバゾール骨格を有するアゾ顔料（特開昭５３
−９５０３３号公報に記載）、ジスチリルベンゼン骨格
を有するアゾ顔料（特開昭５３−１３３４４５号公
報）、トリフェニルアミン骨格を有するアゾ顔料（特開
昭５３−１３２３４７号公報に記載）、ジベンゾチオフ
ェン骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４−２１７２８号
公報に記載）、オキサジアゾール骨格を有するアゾ顔料
（特開昭５４−１２７４２号公報に記載）、フルオレノ
ン骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４−２２８３４号公
報に記載）、ビススチルベン骨格を有するアゾ顔料（特
開昭５４−１７７３３号公報に記載）、ジスチリルオキ
サジアゾール骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４−２１
２９号公報に記載）、ジスチリルカルバゾール骨格を有
するアゾ顔料（特開昭５４−１４９６７号公報に記載）
などのアゾ顔料、例えばシーアイピグメントブルー１６
（ＣＩ ７４１００）などのフタロシアニン系顔料、例
えばシーアイバットブラウン５（ＣＩ ７３４１０）、
シーアイバットダイ（ＣＩ ７３０３０）などのインジ
ゴ系顔料、アルゴスカーレットＢ（バイエル社製）、イ
ンダンスレンスカーレットＲ（バイエル社製）などのペ
リレン系顔料などが挙げられる。なお、これらの電荷発
生物質は単独で用いられても２種以上が併用されてもよ
い。

【００３３】更に、図３に示した感光体は作製するに
は、導電性支持体１以上に電荷発生物質を真空蒸着する
か、あるいは電荷発生物質の微粒子３を必要によって結
合剤を溶解した適当な溶媒中に分散した分散液を塗布し
乾燥するかして、更に必要であればバフ研磨などの方法
によって表面仕上げ、膜厚調整などを行って電荷発生層
５を形成し、この上に１種又は２種以上の芳香族ポリカ
ーボネート樹脂あるいは結合剤と併用し溶解した溶液を
塗布し乾燥して電荷輸送層４を形成すればよい。なお、
ここで電荷発生層５の形成に用いられる電荷発生物質
は、前記の感光層２′の説明と同じものである。

【００３４】電荷発生層５の厚さは５μｍ以下、好まし
くは２μｍ以下であり、電荷輸送層４の厚さは３〜５０
μｍ、好ましくは５〜２０μｍが適当である。電荷発生
層５が電荷発生層物質の微粒子３を結合剤中に分散させ
たタイプのものにあっては、電荷発生物質の微粒子３の
電荷発生層５に占める割合は１０〜１００重量％、好ま
しくは５０〜１００重量％程度である。また、電荷輸送
層４に占める化合物の量は４０〜１００重量％である。

【００３５】なお、図３における感光層２′′に低分子
電荷輸送物質を含有してもよいことは前記のとおりであ
るが、ここに用いられる該電荷輸送物質としては下記の
ものが挙げられる。オキサゾール誘導体、オキサジアゾ
ール誘導体（特開昭５２−１３９０６５号、同５２−１
３９０６６号各公報に記載）、イミダゾール誘導体、ト
リフェニルアミン誘導体（特開平３−２８５９６０号公
報に記載）、ベンジジン誘導体（特公昭５８−３２３７
２号公報に記載）、α−フェニルスチルベン誘導体（特
開昭５７−７３０７５号公報に記載）、ヒドラゾン誘導
体（特開昭５５−１５４９５５号、同５５−１５６９５
４号、同５５−５２０６３号、同５６−８１８５０号な
どの公報に記載）、トリフェニルメタン誘導体（特公昭
５１−１０９８３号公報に記載）、アントラセン誘導体
（特開昭５１−９４８２９号公報に記載）、スチリル誘
導体（特開昭５６−２９２４５号、同５８−１９８０４
３号各公報に記載）、カルバゾール誘導体（特開昭５８
−５８５５２号公報に記載）、ピレン誘導体（特開平２
−９４８１２号公報に記載）など。

【００３６】図４に示した感光体を作成するには、図３
に示した感光体上に本発明の芳香族ポリカーボネート樹
脂を単独であるいは結合剤と併用して溶解し塗布し、乾
燥して、保護層６が設けられる。保護層の厚さは０．５
〜１０μｍが好ましい。保護層６中に占める本発明の芳
香族ポリカーボネート樹脂の量は４０〜１００重量％で
ある。

【００３７】図５に示した感光体を作成するには、導電
性支持体１上に芳香族ポリカーボネート樹脂あるいは結
合剤と併用し溶解した溶液を塗布し、乾燥して電荷輸送
層４を形成したのち、この電荷輸送層の上に電荷発生層
物質の微粒子を、必要によって結合剤を溶解した溶媒中
に分散した分散液をスプレー塗工等の方法で塗布乾燥し
て電荷発生層５を形成すればよい。電荷発生層あるいは
電荷輸送層の量比は図３で説明した内容と同様である。
このようにして得られた感光体の電荷発生層５の上に前
述の保護層６を形成することにより、図６に示す感光体
を作成できる。

【００３８】なお、これらのいずれの感光体製造におい
ても、導電性支持体１には、アルミニウムなどの金属板
又は金属箔、アルミニウムなどの金属を蒸着したプラス
チックフィルム、あるいは導電処理を施した紙などが用
いられる。また、結合剤としては、ポリアミド、ポリウ
レタン、ポリエステル、エポキシ樹脂、ポリケトン、ポ
リカーボネートなどの縮合樹脂や、ポリビニルケトン、
ポリスチレン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリア
クリルアミドのようなビニル重合体などが用いられる
が、絶縁性で且つ接着性のある樹脂はすべて使用でき
る。必要により可塑剤が結合剤に加えられてるが、そう
した可塑剤としてはハロゲン化パラフィン、ジメチルナ
フタリン、ジブチルフタレートなどが例示できる。

【００３９】更に、以上のようにして得られる感光体に
は、導電性支持体と感光層の間に、必要に応じて接着層
又はバリヤ層を設けることができる。これらの層に用い
られる材料としては、ポリアミド、ニトロセルロース、
酸化アルミニウムなどであり、また膜厚は１μｍ以下が
好ましい。

【００４０】本発明の感光体を用いて複写を行うには、
感光面に帯電、露光を施した後、現像を行い、必要によ
って、紙などへ転写を行う。本発明の感光体は感度が高
く、また耐久性に優れている。

【００４１】

【実施例】以下、実施例により本発明を説明する。な
お、下記実施例において部はすべて重量部である。

【００４２】〔一般式（Ｉ）の繰り返し単位からなる樹
脂の合成〕 製造例（化合物Ｎｏ．１） 窒素気流下、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
−１−（４−ジ−ｐ−トリルアミノフェニル）エタン
４．８５ｇ（１０．０ｍｍｏｌ），トリエチルアミン
３．０４ｇ（３０．０ｍｍｏｌ）を乾燥テトラヒドロフ
ラン４０ｍｌに溶解させ、これにジエチレングリコール
ビス（クロロホーメート）２．３１ｇ（１０．０ｍｍ
ｏｌ）を乾燥テトラヒドロフラン８ｍｌに溶解させたも
のを室温にて３０分間かけ滴下した。続いて、室温にて
１５分間撹拌を行ったのち、フェノール０．０４ｇ
（０．４ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン２ｍｌに溶解
させたものを加え、更に５分間撹拌を行った。次に、析
出しているトリエチルアミン塩酸塩を濾過することによ
り取り除き、得られたテトラヒドロフラン溶液をメタノ
ールに滴下して、析出する樹脂を濾別し、減圧加熱乾燥
を行った。更に得られた樹脂をテトラヒドロフランに溶
解させてメタノール中に沈殿させる操作を２回繰り返し
精製を行い、減圧加熱乾燥して目的物の下記構造式（V
I）で示される芳香族ポリカーボネート樹脂（化合物Ｎ
ｏ．１）６．１１ｇ（収率９４．９％）を得た。このも
ののＴｇは１１９℃であり、また、数平均分子量、重量
平均分子量（ポリスチレン換算）はそれぞれ１９００
０、４６０００であった。

【００４３】

【化９】

【００４４】なお、上記芳香族ポリカーボネート樹脂の
元素分析値は下記の通りであった。 このものの赤外吸収スペクトル図（ＫＢｒ錠剤法）を図
７に示す。

【００４５】実施例１ 電荷発生物質として下式（VII）で示されるビスアゾ顔
料７．５部及びポリビニルブチラール樹脂（ＵＣＣ社製
ＸＹＨＬ）の０．５％テトラヒドロフラン溶液５００
部をボールミル中で粉砕混合し、得られた分散液をアル
ミニウム蒸着ポリエステルフィルム上にドクターブレー
ドで塗布し、自然乾燥して約１μｍの電荷発生層を形成
した。

【化８】

【００４６】一方、電荷輸送物質として化合物Ｎｏ．１
の芳香族ポリカーボネート樹脂２部とテトラヒドロフラ
ン８部を混合溶解して溶液とした後、これを前記電荷発
生層上にドクターブレードを用いて塗布し、８０℃で２
分間、次いで１２０℃で５分間乾燥して２０μｍの電荷
輸送層を形成せしめて感光体Ｎｏ．１を作成した。

【００４７】実施例２ 実施例１において、芳香族ポリカーボネート樹脂を化合
物Ｎｏ．５に代えたこと以外は、実施例１と同様に操作
して感光体Ｎｏ．２を作成した。

【００４８】実施例３ 実施例１で用いた電荷発生物質を下式（VIII）で示され
るトリスアゾ顔料に代えたこと以外は、実施例１と同様
に操作して感光体Ｎｏ．３を作成した。

【化９】

【００４９】実施例４ 実施例３において、芳香族ポリカーボネート樹脂を、Ｎ
ｏ．５に代えたこと以外は、実施例３と同様に操作して
感光体Ｎｏ．４を作成した。

【００５０】実施例５ ０．２ｍｍ厚のアルミ板上にメタノール／ブタノール混
合溶媒に溶解したポリアミド樹脂（ＣＭ−８０００：東
レ社製）溶液をドクターブレードで塗布し、自然乾燥し
て０．３μｍの中間層を設けた。この上に実施例１で用
いたビスアゾ顔料をシクロヘキサノンで粉砕分散した分
散液をドクターブレードで塗布乾燥して、約１μｍの電
荷発生層を形成した。この上に実施例１と同様に操作し
て電荷輸送層を形成せしめ、感光体Ｎｏ．５を作成し
た。

【００５１】実施例６〜１５ 実施例５において、芳香族ポリカーボネート樹脂を表２
に示すものに代えたこと以外は、実施例５と同様に操作
して各々感光体Ｎｏ．６〜Ｎｏ．１５を作成した。

【００５２】実施例１６〜１９ 実施例５で用いた電荷発生物質を実施例３で用いたトリ
スアゾ顔料に代え、且つ芳香族ポリカーボネート樹脂を
表２に示すものに代えたこと以外は、実施例５と同様に
操作して感光体Ｎｏ．１６〜Ｎｏ．１９を作成した。

【００５３】かくしてつくられた感光体Ｎｏ．１〜Ｎ
ｏ．１９について、市販の静電複写紙試験装置（ＫＫ川
口電機製作所製ＳＰ４２８型）を用いて−６ＫＶのコロ
ナ放電を２０秒間行って帯電せしめた後、２０秒間暗所
に放置し、その時の表面電位Ｖｐｏ（ボルト）を測定
し、ついでタングステンランプ光を、感光体表面の照度
が４．５ルックスになるよう照射してその表面電位がＶ
ｐｏの１／２になる迄の時間（秒）を求め、露光量Ｅ１
／２（ルックス・秒）を算出した。その結果を表２に示
す。

【００５４】また、以上の各感光体を市販の電子写真複
写機を用いて帯電せしめた後、原図を介して光照射を行
って静電潜像を形成せしめ、乾式現像剤を用いて現像
し、得られた画像（トナー画像）を普通紙上に静電転写
し、定着したところ、鮮明な転写画像が得られた。現像
剤として湿式現像剤を用いた場合も同様に鮮明な転写画
像が得られた。

【００５５】

【表２】

【００５６】実施例２０ ８０ｍｍφ、３４０ｍｍストロークのアルミシリンダー
にポリアミド樹脂（ＣＭ８０００；東レ社製）をスプレ
ー塗工、乾燥して、０．３μｍの中間層を設けた。この
上に実施例１で用いたビスアゾ顔料をシクロヘキサノン
で粉砕、分散した分散液をスプレー塗工、乾燥して、
０．２μｍの電荷発生層を設けた。次いで、本発明の芳
香族ポリカーボネート樹脂Ｎｏ．１ １０部、塩化メチ
レン６０部の溶液を上記電荷発生層上にリングコーター
により塗工し、１２０℃で２０分間乾燥して、膜厚２３
μｍの電荷輸送層を設けた。

【００５７】比較例 実施例２０と同様にして、中間層、電荷発生層を設けた
上に下記電荷輸送層用溶液をリングコーターにより塗工
し、１２０℃で２０分間乾燥して、２３μｍの電荷輸送
層を設けた。 ＜電荷輸送層用溶液＞ ポリカーボネート樹脂 １００部 （パンライトＴＳ−２０５０；帝人化成社製） α−フェニル−４′−ジフェニルアミノスチルベン ９０部 塩化メチレン ８００部

【００５８】実施例２０及び比較例で得られた感光体を
ＦＴ−２７００（リコー社製）に装着し、６万枚の摩耗
試験を行った。その結果各感光体の減少膜厚量は下記の
通りであった。 実施例２０の感光体 ０．６８μｍ 比較例の感光体 ２．８５μｍ この結果、従来公知の低分子分散型の電荷輸送物質を有
する感光体（比較例）にくらべ、本発明の芳香族ポリカ
ーボネート樹脂を用いた感光体（実施例２０）は極めて
耐摩耗性に優れたものであることが明らかである。

【００５９】

【発明の効果】本発明の電子写真用感光体は、感光層中
にトリアリールアミン構造を側鎖に有する前記一般式
（Ｉ）で示される繰り返し単位からなる芳香族ポリカー
ボネート樹脂を含有したものであるが、この芳香族ポリ
カーボネート樹脂は電荷輸送能を持ち且つ高い機械的強
度を有するため、本感光体は高感度で且つ高耐久なもの
となる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に係る電子写真用感光体の層構成の一例
を示す模式断面図である。

【図２】本発明に係る電子写真用感光体の層構成の別の
一例を示す模式断面図である。

【図３】本発明に係る電子写真用感光体の層構成の別の
一例を示す模式断面図である。

【図４】本発明に係る電子写真用感光体の層構成の別の
一例を示す模式断面図である。

【図５】本発明に係る電子写真用感光体の層構成の別の
一例を示す模式断面図である。

【図６】本発明に係る電子写真用感光体の層構成の別の
一例を示す模式断面図である。

【図７】製造例で得られた芳香族ポリカーボネート樹脂
の赤外吸収スペクトル図（ＫＢｒ錠剤法）である。

【符号の説明】

１ 導電性支持体 ２，２′，２′′，２′′′，２′′′′，
２′′′′′…感光層 ３ 電荷発生物質 ４ 電荷輸送媒体又は電荷輸送層 ５ 電荷発生層 ６ 保護層

フロントページの続き (72)発明者 田村 宏 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 (72)発明者 島田 知幸 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 (72)発明者 太田 正文 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 (72)発明者 安西 光利 神奈川県川崎市幸区堀川町66番地２ 保土 谷化学工業株式会社内 (72)発明者 今井 章博 神奈川県川崎市幸区堀川町66番地２ 保土 谷化学工業株式会社内

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 導電性支持体上に、下記一般式（Ｉ）で
   示される繰り返し単位からなる芳香族ポリカーボネート
   樹脂を有効成分として含有する感光層を設けたことを特
   徴とする電子写真用感光体。 【化１】 ［式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ａｒ¹、Ａｒ²、ｌ、ｍ、
   ｎ及びＸは夫々以下のものを表わす。Ｒ¹、Ｒ²及び
   Ｒ³：夫々独立して置換若しくは無置換のアルキル基又
   はハロゲン原子、 Ｒ⁴：水素原子又は置換若しくは無置換のアルキル基、 Ａｒ¹及びＡｒ²：置換若しくは無置換の芳香族炭化水素
   基、 ｌ、ｍ及びｎ：夫々独立して０〜４の整数、 ｋ：５〜５０００の整数、 Ｘ：脂肪族の２価基、環状脂肪族の２価基又は 【化２】 Ｒ⁵及びＲ⁶：夫々独立して置換若しくは無置換のアルキ
   ル基、ハロゲン原子又は芳香族炭化水素基、 ｏ及びｐ：０〜４の整数、 Ｙ：単結合、炭素原子数１〜１２の直鎖状、分岐状若し
   くは環状のアルキレン基、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、
   −ＳＯ₂−又は−Ｃ（Ｏ）−。］