JP3789008B2 - 電子写真用感光体 - Google Patents

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は電子写真用感光体に関し、詳しくは感光層中に電荷輸送能を有する芳香族ポリカーボネート樹脂を含有した高感度で且つ高耐久の電子写真用感光体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、有機感光体（ＯＰＣ）が複写機、プリンターに多く使用されている。有機感光体の代表的な構成例として、導電性基板上に電荷発生層（ＣＧＬ）、電荷輸送層（ＣＴＬ）を順次積層した積層感光体が挙げられる。電荷輸送層は低分子電荷輸送材料（ＣＴＭ）とバインダー樹脂より形成される。しかしながら、低分子電荷輸送材料の含有により、バインダー樹脂が本来有する機械的強度を低下させ、このことが感光体の摩耗性、傷、クラック等の原因となり、感光体の耐久性を損うものとなっている。
【０００３】
光導電性高分子材料としては古くはポリビニルアントラセン、ポリビニルピレン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール等のビニル重合体が電荷移動錯体型の感光体として検討されたが、光感度の点で満足できるものではなかった。一方、前述の積層型感光体の欠点を改良すべく、電荷輸送能を有する高分子材料に関する検討がなされている。例えばトリフェニルアミン構造を有するアクリル系樹脂〔Ｍ．Ｓｔｏｌｋａ ｅｔ ａｌ，Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．，ｖｏｌ ２１，９６９（１９８３）〕、ヒドラゾン構造を有するビニル重合体（Ｊａｐａｎ ＨａｒｄＣｏｐｙ‘８９Ｐ．６７）及びトリアリールアミン構造を有するポリカーボネート樹脂（米国特許４，８０１，５１７号、同４，８０６，４４３号、同４，８０６，４４４号、同４，９３７，１６５号、同４，９５９，２８８号、同５，０３０，５３２号、同５，０３４，２９６号、同５，０８０，９８９号各明細書、特開昭６４−９９６４号、特開平３−２２１５２２号、特開平２−３０４４５６号、特開平４−１１６２７号、特開平４−１７５３３７号、特開平４−１８３７１号、特開平４−３１４０４号、特開平４−１３３０６５号各公報）等であるが、実用化には到っていない。
【０００４】
又、Ｍ．Ａ．Ａｂｋｏｗｉｔｚらはテトラアリールベンジジン誘導体をモデル化合物として低分散型と高分子化されたポリカーボネートとの比較を行っているが、高分子系はドリフト移動度が一桁低いとの結果を得ている〔Ｐｈｙｓｉｃａｌ Ｒｅｖｉｅｗ Ｂ４６ ６７０５（１９９２）〕。この原因については明らかではないが、高分子化することにより機械的強度は改善されるものの、感度、残留電位等電気的特性に課題があることを示唆している。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は上記従来技術の実状に鑑みてなされたものであって、電荷輸送能を有する芳香族ポリカーボネート樹脂を用いることにより、高感度で且つ高耐久な電子写真用感光体を提供することを、その目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは鋭意検討した結果、導電性支持体上に、下記一般式（Ｉ）で示される構成単位を含有する新規芳香族ポリカーボネート樹脂を有効成分として含有する感光層を設けることにより上記課題が解決されることを見出し、本発明に到った。
【０００７】
即ち、本発明は以下の（１）〜（９）である。
【０００８】
（１）導電性支持体上に少なくとも下記一般式（Ｉ）で表される構成単位を含有したポリカーボネート樹脂を有効成分として含有した感光層を設けたことを特徴とする電子写真用感光体。
【０００９】
【化１０】

【００１０】
（式中、Ｒ¹は水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基を表す。Ａｒ¹は置換もしくは無置換のアリール基を表し、Ａｒ²、Ａｒ³は置換もしくは無置換のアリレン基を表す。）
（２）導電性支持体上に主に上記一般式（Ｉ）及び下記一般式（ＩＩ）で表される構成単位からなり、一般式（Ｉ）で表される構成単位の組成比をｋ、一般式（ＩＩ）で表される構成単位の組成比をｊとしたときに組成比の割合が０＜ｋ／（ｋ＋ｊ）≦１であるポリカーボネート樹脂を有効成分として含有した感光層を設けたことを特徴とする電子写真用感光体。
【００１１】
【化１１】

【００１２】
［式中、Ｘは脂肪族の２価基、環状脂肪族の２価基、芳香族の２価基、又はこれらを連結してできる２価基、又は、
【００１３】
【化１２】

【００１４】
（ここで、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵は独立して置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基またはハロゲン原子であり、ａ及びｂは各々独立して０〜４の整数であり、ｃ及びｄは各々独立して０〜３の整数であり、Ｙは単結合、炭素原子数２〜１２の直鎖状のアルキレン基、−Ｏ−、−Ｓ−，−ＳＯ−、−ＳＯ₂−、−ＣＯ−、
【００１５】
【化１３】

【００１６】
から選ばれ、Ｚ¹、Ｚ²は置換もしくは無置換の脂肪族の２価基又は置換もしくは無置換のアリレン基を表し、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹、Ｒ¹²は、各々独立して水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜５の置換もしくは無置換のアルキル基、炭素数１〜５の置換もしくは無置換のアルコキシ基、置換もしくは無置換のアリール基を表し、また、Ｒ⁶とＲ⁷は結合して炭素数５〜１２の炭素環または複素環を形成してもよく、また、Ｒ⁶、Ｒ⁷はＲ²、Ｒ³と共同で炭素環または複素環を形成してもよく、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴は単結合または炭素数１〜４のアルキレン基を表し、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶は各々独立して炭素数１〜５の置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基を表し、ｅは０〜４の整数、ｆは０〜２０の整数、ｇは０〜２０００の整数を表す。）を表す。］
（３）導電性支持体上に少なくとも下記一般式（ＩＩＩ）で表される繰り返し単位からなるポリカーボネート樹脂を有効成分として含有した感光層を設けたことを特徴とする電子写真用感光体。
【００１７】
【化１４】

【００１８】
（式中、Ｒ¹、Ａｒ¹、Ａｒ²、Ａｒ³ 、Ｘは前記（２）で定義したものと同一であり、ｎは繰り返し数で２〜５０００の整数を表す。）
（４）導電性支持体上に少なくとも下記一般式（ＩＶ）で表される構成単位を含有したポリカーボネート樹脂を有効成分として含有した感光層を設けたことを特徴とする電子写真用感光体。
【００１９】
【化１５】

【００２０】
（式中、Ａｒ²、Ａｒ³、Ａｒ⁴は置換もしくは無置換のアリレン基を表す。Ｒ¹⁷、Ｒ¹⁸は同一又は異なるアシル基、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基を表す。）
（５）導電性支持体上に主に上記一般式（ＩＶ）及び上記一般式（ＩＩ）で表される構成単位からなり、一般式（ＩＶ）で表される構成単位の組成比をｋ、一般式（ＩＩ）で表される構成単位の組成比をｊとしたときに組成比の割合が０＜ｋ／（ｋ＋ｊ）≦１であるポリカーボネート樹脂を有効成分として含有した感光層を設けたことを特徴とする電子写真用感光体。
【００２１】
（６）導電性支持体上に少なくとも下記一般式（Ｖ）で表される繰り返し単位からなるポリカーボネート樹脂を有効成分として含有した感光層を設けたことを特徴とする電子写真用感光体。
【００２２】
【化１６】

【００２３】
（式中、Ｒ¹⁷、Ｒ¹⁸、Ａｒ²、Ａｒ³、Ａｒ⁴ は上記（４）で定義したものと同一であり、Ｘは上記（２）で定義したものと同一であり、ｎは繰り返し数で２〜５０００の整数を表す。）
（７）導電性支持体上に少なくとも下記一般式（ＶＩ）で表される構成単位を含有したポリカーボネート樹脂を有効成分として含有した感光層を設けたことを特徴とする電子写真用感光体
【００２４】
【化１７】

【００２５】
（式中、Ｒ¹⁷、Ｒ¹⁸は上記（４）で定義したものと同一）
（８）導電性支持体上に主に上記一般式（ＶＩ）及び上記一般式（ＩＩ）で表される構成単位からなり、一般式（ＶＩ）で表される構成単位の組成比をｋ、一般式（ＩＩ）で表される構成単位の組成比をｊとしたときに組成比の割合が０＜ｋ／（ｋ＋ｊ）≦１であるポリカーボネート樹脂を有効成分として含有した感光層を設けたことを特徴とする電子写真用感光体。
【００２６】
（９）導電性支持体上に少なくとも下記一般式（ＶＩＩ）で表される繰り返し単位からなるポリカーボネート樹脂を有効成分として含有した感光層を設けたことを特徴とする電子写真用感光体。
【００２７】
【化１８】

【００２８】
（式中、Ｒ¹⁷、Ｒ¹⁸は上記（４）で定義したものと同一であり、Ｘは上記（２）で定義したものと同一であり、ｎは繰り返し数で２〜５０００の整数を表す。）
【００２９】
本発明の電子写真用感光体は上記したように感光層中に少なくとも前記一般式（Ｉ）で示される構成単位を含有するポリカーボネート樹脂を有効成分として含有する感光層を設けたものである。これらのポリカーボネート樹脂は新規物質であり、以下のような方法によって製造される。
【００３０】
本発明に使用されるポリカーボネート樹脂は従来ポリカーボネート樹脂の製造法として、公知のビスフェノールと炭酸誘導体との重合と同様の方法で製造できる。すなわち、一般式（ＶＩＩＩ），（ＩＸ），（Ｘ）で表わされる電荷輸送能を有するジオールを少なくとも１種以上使用し、ビスアリールカーボネートとのエステル交換法やホスゲン等のハロゲン化カルボニル化合物との溶液又は界面重合法あるいはジオールから誘導されるビスクロロホーメート等のクロロホーメートを用いる方法等により製造される。これら公知の製造法については例えばポリカーボネート樹脂ハンドブック（編者：本間精一、発行：日刊工業新聞社）等に記載されている。又、一般式（ＶＩＩＩ），（ＩＸ），（Ｘ）で表わされる電荷輸送能を有するジオール１種以上と併用して下記一般式（ＸＩ）で表わされるジオールを使用し機械的特性等の改良された共重合体とすることができる。この場合、一般式（ＸＩ）で表わされるジオールを１種あるいは複数併用してもよい。一般式（ＶＩＩＩ），（ＩＸ），（Ｘ）で表わされる電荷輸送能を有するジオールと一般式（ＸＩ）で表わされるジオールとの割合は所望の特性により広い範囲から選択することができる。又、適当な重合操作を選択することによって共重合体の中でもランダム共重合体、交互共重合体、ブロック共重合体、ランダム交互共重合体、ランダムブロック共重合体等を得ることができる。例えば、一般式（ＶＩＩＩ），（ＩＸ），（Ｘ）で表わされる電荷輸送能を有するジオールと一般式（ＸＩ）で表わされるジオールをはじめから均一に混合してホスゲンとの縮合反応を行えば一般式（Ｉ）あるいは（ＩＶ）あるいは（ＶＩ）で表わされる構成単位と一般式（ＩＩ）で表わされる構成単位とからなるランダム共重合体が得られる。又、幾種類かのジオールを反応の途中から加えることによりランダムブロック共重合体が得られる。又、一般式（ＸＩ）で表されるジオールから誘導されるビスクロロホーメートと一般式（ＶＩＩＩ），（ＩＸ），（Ｘ）で表される電荷輸送能を有するジオールとの縮合反応を行えば一般式（ＩＩＩ），（Ｖ），（ＶＩＩ）で表される繰返し単位からなる交互共重合体が得られる。この場合、逆に一般式（ＶＩＩＩ），（ＩＸ），（Ｘ）で表される電荷輸送能を有するジオールから誘導されるビスクロロホーメートと一般式（ＸＩ）で表されるジオールとの縮合反応によっても同様に一般式（ＩＩＩ），（Ｖ），（ＶＩＩ）で表される繰返し単位からなる交互共重合体が得られる。又、これらビスクロロホーメートとジオールの縮合反応の際、ビスクロロホーメート及び又はジオールを複数使用することによりランダム交互共重合体が得られる。
【００３１】
以上すべての重合操作において分子量を調節するために分子量調節剤として末端停止剤を用いることが望ましく、従って、本発明で使用されるポリカーボネート樹脂の末端部には停止剤にもとずく置換基が結合しても良い。使用される末端停止剤は、従来公知の１価の芳香族ヒドロキシ化合物、１価の芳香族ヒドロキシ化合物のハロホーメート誘導体、１価のカルボン酸または１価のカルボン酸のハライド誘導体等で良い。これらの末端封止剤は単独で使用してもよく、又、複数併用してもよい。好ましい末端停止剤は、１価の芳香族ヒドロキシ化合物であり、フェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールまたはｐ−クミルフェノール等を使用することができる。本発明の電子写真用感光体に有効成分として使用される一般式（Ｉ）で示される構成単位を含有するポリカーボネート樹脂の好ましい分子量はポリスチレン換算数平均分子量で１０００〜５０００００であり、より好ましくは１００００〜２０００００である。
【００３２】
又、機械的特性等を改良するために重合時に分岐化剤を少量加えることもできる。分岐化剤としては、芳香族性ヒドロキシ基、ハロホーメート基、カルボン酸基、カルボン酸ハライド基または活性なハロゲン原子等から選ばれる反応基を３つ以上（同種でも異種でもよい）有する化合物である。これらの分岐化剤は単独で使用してもよく、又、複数併用してもよい。
【００３３】
以上のようにして得られた少なくとも前記一般式（Ｉ）で示される構成単位を含有するポリカーボネート樹脂は重合中に使用した触媒や酸化防止剤、未反応のジオールや末端停止剤、又、重合中に発生した無機塩等の不純物を除去して本発明の感光層に使用される。これら精製操作も先のポリカーボネート樹脂ハンドブック（編者：本間精一、発行：日刊工業新聞社）等に記載されている従来公知の方法を使用できる。
【００３４】
【化１９】

【００３５】
［各式中のＲ¹、Ｒ¹⁷、Ｒ¹⁸、Ａｒ¹、Ａｒ²、Ａｒ³、Ａｒ⁴及びＸは前定義と同じ。］
本発明の主要な構成単位である一般式（Ｉ）についてさらに詳細に説明する。前記一般式（Ｉ）中、Ｒ¹は水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基を表す。
【００３６】
Ｒ¹の置換もしくは無置換のアルキル基としては以下のものを挙げることができる。
【００３７】
炭素数１〜５の直鎖又は分岐鎖のアルキル基であり、これらのアルキル基は更にフッ素原子、シアノ基、フェニル基又はハロゲン原子もしくは炭素数１〜５の直鎖又は分岐鎖のアルキル基で置換されたフェニル基を含有してもよい。具体的にはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｔ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、トリフルオロメチル基、２−シアノエチル基、ベンジル基、４−クロロベンジル基、４−メチルベンジル基等が挙げられる。
【００３８】
又、Ｒ¹の置換もしくは無置換のアリール基としては以下のものを挙げることができる。
【００３９】
フェニル基、ナフチル基、ビフェニリル基、ターフェニリル基、ピレニル基、フルオレニル基、９，９−ジメチル−２−フルオレニル基、アズレニル基、アントリル基、トリフェニレニル基、クリセニル基、フルオレニリデンフェニル基、５Ｈ−ジベンゾ〔ａ，ｄ〕シクロヘプテニリデンフェニル基、チエニル基、ベンゾチエニル基、フリル基、ベンゾフラニル基、カルバゾリル基、ピリジニル基、ピロリジル基、オキサゾリル基等が挙げられ、これらは上述した置換もしくは無置換のアルキル基、上述した置換もしくは無置換のアルキル基を有するアルコキシ基、及びフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子、下記一般式で表されるアミノ基を置換基として有していてもよい。
【００４０】
【化２０】

【００４１】
［式中、Ｒ¹⁹、Ｒ²⁰はＲ¹で定義される置換もしくは無置換のアルキル基、Ｒ¹で定義される置換もしくは無置換のアリール基を表すと共にＲ¹⁹とＲ²⁰が共同で 環を形成したり、アリール基上の炭素原子と共同で環を形成してもよい。（このような具体例としてピペリジノ基、モルホリノ基、ユロリジル基等が挙げられる。）］
前記一般式（Ｉ）中、Ａｒ¹は置換もしくは無置換のアリール基を表す。
【００４２】
Ａｒ¹の置換もしくは無置換のアリール基としては下記一般式（ＸＩＩ）で表される基及びピロール、ピラゾール、イミダゾール、トリアゾール、ジオキサゾール、インドール、イソインドール、ベンズイミダゾール、ベンゾトリアゾール、ベンズイソキサジン、カルバゾール、フェノキサジン等のアミン構造を有する複素環基から誘導される１価基が挙げられる。これらはＲ¹で定義された置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、及びフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子を置換基として有していてもよい。
【００４３】
【化２１】

【００４４】
［式中、Ｒ¹⁷、Ｒ¹⁸はアシル基、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基を表す。Ａｒ⁴はアリレン基を表す。ｈは１〜３の整数を表す。］
Ｒ¹⁷、Ｒ¹⁸のアシル基としてはアセチル基、プロピオニル基、ベンゾイル基等が挙げられる。
【００４５】
Ｒ¹⁷、Ｒ¹⁸の置換もしくは無置換のアルキル基はＲ¹で定義された置換もしくは無置換のアルキル基と同様である。
【００４６】
Ｒ¹⁷、Ｒ¹⁸の置換もしくは無置換のアリール基はＲ¹で定義された置換もしくは無置換のアリール基に加えて下記一般式（ＸＩＩＩ）で表される基を挙げることができる。
【００４７】
【化２２】

【００４８】
［式中、Ｂは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂−、−ＣＯ−及び以下の２価基から選ばれる。
【００４９】
【化２３】

【００５０】
（ここで、Ｒ²¹は、水素原子、Ｒ¹で定義された置換もしくは無置換のアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、Ｒ¹で定義された置換もしくは無置換のアリール基、アミノ基、ニトロ基、シアノ基を表し、Ｒ²²は、水素原子、Ｒ¹で定義された置換もしくは無置換のアルキル基、Ｒ¹で定義された置換もしくは無置換のアリール基を表し、ｉは１〜１２の整数、ｌは１〜３の整数を表す。）］
Ｒ²¹のアルコキシ基の具体例としてはメトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｉ−ブトキシ基、ｓ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、２−ヒドロキシエトキシ基、２−シアノエトキシ基、ベンジルオキシ基、４−メチルベンジルオキシ基、トリフルオロメトキシ基等が挙げられる。
【００５１】
Ｒ²¹のハロゲン原子としてはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。
【００５２】
Ｒ²¹のアミノ基としてはＲ¹の置換もしくは無置換のアリール基の置換基として定義されたアミノ基を表す。
【００５３】
Ａｒ⁴のアリレン基としてはＲ¹で定義された置換もしくは無置換のアリール基から誘導される２価基を挙げることができる
前記一般式（Ｉ）中、Ａｒ²、Ａｒ³は置換もしくは無置換のアリレン基を表す。
【００５４】
Ａｒ²、Ａｒ³のアリレン基としてはＲ¹で定義された置換もしくは無置換のアリール基から誘導される２価基を挙げることができる。
【００５５】
以上一般式（Ｉ）の構成単位について説明したが、同一の記号については他の一般式中でも同じ定義である。
【００５６】
以下に一般式（Ｉ）で表される構成単位の代表的具体例を示す。
【００５７】
【化２４】

【００５８】
【化２５】

【００５９】
【化２６】

【００６０】
【化２７】

【００６１】
【化２８】

【００６２】
【化２９】

【００６３】
【化３０】

【００６４】
【化３１】

【００６５】
【化３２】

【００６６】
【化３３】

【００６７】
【化３４】

【００６８】
【化３５】

【００６９】
【化３６】

【００７０】
【化３７】

【００７１】
【化３８】

【００７２】
【化３９】

【００７３】
【化４０】

【００７４】
【化４１】

【００７５】
【化４２】

【００７６】
【化４３】

【００７７】
【化４４】

【００７８】
【化４５】

【００７９】
【化４６】

【００８０】
【化４７】

【００８１】
【化４８】

【００８２】
【化４９】

【００８３】
【化５０】

【００８４】
【化５１】

【００８５】
【化５２】

【００８６】
【化５３】

【００８７】
【化５４】

【００８８】
【化５５】

【００８９】
【化５６】

【００９０】
【化５７】

【００９１】
【化５８】

【００９２】
【化５９】

【００９３】
【化６０】

【００９４】
【化６１】

【００９５】
本発明では電荷輸送能を有する前記一般式（Ｉ）の構成単位のみからなるポリカーボネート樹脂を有効成分として含有させることもできるが機械的特性を調節するためにそれ以外の構成単位との共重合体を使用することもできる。それ以外の構成単位としては従来公知のポリカーボネート樹脂の構成単位をそのまま利用することができる。例えば、ポリカーボネート樹脂ハンドブック（編者：本間精一、発行：日刊工業新聞社）に記載されている基本単位を利用することができる。このような従来公知の構成単位のうち、好ましい例として前記一般式（ＩＩ）で表される構成単位を挙げることができる。以下にもう一つの主要な構成単位である一般式（ＩＩ）についてその原料となる前記一般式（ＸＩ）の例を挙げて詳細に説明する。
【００９６】
一般式（ＸＩ）のＸが脂肪族の２価基、環状脂肪族の２価基である場合のジオールの代表的具体例は、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，５−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、１，１１−ウンデカンジオール、１，１２−ドデカンジオール、ネオペンチルグリコール、２−エチル−１，６−ヘキサンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−エチル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、１，３−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、シクロヘキサン−１，４−ジメタノール、２，２−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパン、キシリレンジオール、１，４−ビス（２−ヒドロキシエチル）ベンゼン、１，４−ビス（３−ヒドロキシプロピル）ベンゼン、１，４−ビス（４−ヒドロキシブチル）ベンゼン、１，４−ビス（５−ヒドロキシベンチル）ベンゼン、１，４−ビス（６−ヒドロキシヘキシル）ベンゼン等である。
【００９７】
また、Ｘが芳香族の２価基である場合としてはＲ¹で定義された置換もしくは無置換のアリール基から誘導される２価基を挙げることができる。また、Ｘは以下に示される２価基を表す。
【００９８】
【化６２】

【００９９】
（ここで、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵は独立して置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基またはハロゲン原子であり、ａ及びｂは各々独立して０〜４の整数であり、ｃ及びｄは各々独立して０〜３の整数であり、Ｙは単結合、炭素原子数２〜１２の直鎖状のアルキレン基、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂−、−ＣＯ−
【０１００】
【化６３】

【０１０１】
から選ばれ、Ｚ¹、Ｚ²は置換もしくは無置換の脂肪族の２価基又は置換もしくは無置換のアリレン基を表し、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹、Ｒ¹²は各々独立して水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜５の置換もしくは無置換のアルキル基、炭素数１〜５の置換もしくは無置換のアルコキシ基、置換もしくは無置換のアリール基を表し、また、Ｒ⁶とＲ⁷は結合して炭素数５〜１２の炭素環または複素環を形成してもよく、また、Ｒ⁶、Ｒ⁷はＲ²、Ｒ³と共同で炭素環または複素環を形成してもよく、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴は単結合または炭素数１〜４のアルキレン基を表し、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶は各々独立して炭素数１〜５の置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基を表し、ｅは０〜４の整数、ｆは０〜２０の整数、ｇは０〜２０００の整数を表す。）を表す。］
これらの中で、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基はいずれもＲ¹で定義された置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基と同様である。又、ハロゲン原子はフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子を表す。又、Ｚ¹、Ｚ²が置換もしくは無置換の脂肪族の２価基である場合としてはＸが脂肪族の２価基、環状脂肪族の２価基である場合のジオールからヒドロキシ基を除いた２価基を挙げることができる。又、Ｚ¹、Ｚ²が置換もしくは無置換のアリレン基である場合としてはＲ¹で定義された置換もしくは無置換のアリール基から誘導される２価基を挙げることができる。
【０１０２】
又、これらＸが芳香族の２価基である場合の好ましいジオールの代表的具体例としては、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（２−メチル−４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ジフェニルメタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、１，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１，１−ジメチルプロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−（３−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルプロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３−メチルブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチルペンタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサン、４，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ノナン、ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）メタン、２，２−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−イソプロピル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−ｓｅｃ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−シクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−フェニル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−ブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロペンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘプタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ノルボルナン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）アダマンタン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチルジフェニルエーテル、エチレングリコールビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテル、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、３，３’−ジメチル−４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、３，３’，５，５’−テトラメチル−４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、３，３’−ジメチル−４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、３，３’−ジメチル−４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、３，３’−ジフェニル−４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、３，３’−ジクロロ−４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ケトン、ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）ケトン、３，３，３’，３’−テトラメチル−６，６’−ジヒドロキシスピロ（ビス）インダン、３，３’，４，４’−テトラヒドロ−４，４，４’，４’−テトラメチル−２，２’−スピロビ（２Ｈ−１−ベンゾピラン）−７，７’−ジオール、トランス−２，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２−ブテン、９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）キサンテン、１，６−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１，６−ヘキサンジオン、α，α，α’，α’−テトラメチル−α，α’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−キシレン、α，α，α’，α’−テトラメチル−α，α’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｍ−キシレン、２，６−ジヒドロキシジベンゾ−ｐ−ジオキシン、２，６−ジヒドロキシチアントレン、２，７−ジヒドロキシフェノキサチイン、９，１０−ジメチル−２，７−ジヒドロキシフェナジン、３，６−ジヒドロキシジベンゾフラン、３，６−ジヒドロキシジベンゾチオフェン、４，４’−ジヒドロキシビフェニル、１，４−ジヒドロキシナフタレン、２，７−ジヒドロキシピレン、ハイドロキノン、レゾルシン、エチレングリコール−ビス（４−ヒドロキシベンゾエート）、ジエチレングリコール−ビス（４−ヒドロキシベンゾエート）、トリエチレングリコール−ビス（４−ヒドロキシベンゾエート）、１，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−テトラメチルジシロキサン、フェノール変性シリコーンオイル等が挙げられる。又、ジオール２モルとイソフタロイルクロライド又はテレフタロイルクロライド１モルとの反応により製造されるエステル結合を含む芳香族ジオール化合物も有用である。
【０１０３】
以上一般式（ＩＩ）の構成単位についてその原料となる一般式（ＸＩ）の例を挙げて説明したが同一の記号については他の一般式中でも同じ定義である。
【０１０４】
一般式（Ｉ）の構成単位と一般式（ＩＩ）の構成単位との共重合ポリカーボネート樹脂において一般式（Ｉ）の構成単位の含有する割合は任意の範囲で選択することができるが、一般式（Ｉ）の構成単位の含有率はポリカーボネート樹脂の電荷輸送性に対応しているので、好ましくは全構成単位中５モル％以上、より好ましくは２０モル％以上含有することが望ましい。
【０１０５】
以上本発明の電子写真用感光体に使用される電荷輸送能を有するポリカーボネート樹脂の構造について説明してきたが、このものを感光層中に含有させる実施形態について以下に説明する。
【０１０６】
本発明の感光体の断面図を図１〜図６に示す。
【０１０７】
本発明の感光体は前記のような芳香族ポリカーボネート樹脂の１種または２種以上を感光層２（２’，２''，２'''，２''''，２'''''）に含有させたものであるが、これらの応用の仕方によって図１、図２、図３、図４、図５あるいは図６に示したごとくに用いることができる。
【０１０８】
図１における感光体は導電性支持体１上に増感染料及び芳香族ポリカーボネート樹脂、場合により結合剤（結着樹脂）よりなる感光層２が設けられたものである。ここでの芳香族ポリカーボネート樹脂は光導電性物質として作用し、光減衰に必要な電荷担体の生成及び移動は芳香族ポリカーボネート樹脂を介して行われる。しかしながら、芳香族ポリカーボネート樹脂は光の可視領域においてほとんど吸収を有していないので、可視光で画像を形成する目的のためには、可視領域に吸収を有する増感染料を添加して増感する必要がある。
【０１０９】
図２における感光体は導電性支持体１上に電荷発生物質３を電荷輸送能を有する芳香族ポリカーボネート樹脂単独あるいは結合剤と併用してなる電荷輸送媒体４の中に分散せしめた感光層２’が設けられたものである。ここでの芳香族ポリカーボネート樹脂は単独であるいは結合剤との併用で電荷輸送媒体を形成し、一方、電荷発生物質３（無機又は有機顔料のような電荷発生物質）が電荷担体を発生する。この場合、電荷輸送媒体４は主として電荷発生物質３が発生する電荷担体を受入れ、これを輸送する作用を担当している。そしてこの感光体にあっては電荷発生物質と芳香族ポリカーボネート樹脂とが、互いに主として可視領域において吸収波長領域が重ならないというのが基本的条件である。これは電荷発生物質３に電荷担体を効率よく発生させるためには、電荷発生物質表面まで光を透過させる必要があるからである。一般式（Ｉ）で表わされる構成単位を含有する芳香族ポリカーボネート樹脂は波長６００ｎｍ以上にほとんど吸収がなく、一般に可視領域から近赤外領域の光線を吸収し、電荷担体を発生する電荷発生物質３とを組合せた場合、特に有効に電荷輸送物質として働くのがその特長である。なお、上記電荷輸送媒体４中に低分子電荷輸送物質を含有させてもよい。
【０１１０】
図３における感光体は導電性支持体１上に電荷発生物質３を主体とする電荷発生層５と、電荷輸送能を有する芳香族ポリカーボネート樹脂を含有する電荷輸送層４との積層からなる感光層２''が設けられたものである。この感光体では電荷輸送層４を透過した光が電荷発生層５に到達し、その領域で電荷担体の発生が起こり、一方電荷輸送層４は電荷担体の注入を受け、その輸送を行うもので、光減衰に必要な電荷担体の発生は電荷発生物質３で行われ、また電荷担体の輸送は電荷輸送層４で行われる。こうした機構は図２に示した感光体においてした説明と同様である。
なお電荷輸送層４は本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂単独あるいは結合剤との併用で形成される。また電荷発生効率を高めるために、電荷発生層５に本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂を含有させてもよい。同様の目的で感光層２''中に低分子電荷輸送物質を併用してもよい。後述の感光層２'''〜２'''''についても同様である。
【０１１１】
図４における感光体は電荷輸送層４上に保護層６を設けたものである。本構成の場合は電荷輸送層４上に本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂あるいは結合剤との併用で保護層が形成される。当然のことながら、従来多く使用されている低分子分散型電荷輸送層上への形成が効果的である。なお図２に示した感光層２’上へ同様に保護層が設けられてもよい。
【０１１２】
図５における感光体は図３の電荷発生層５と芳香族ポリカーボネート樹脂を含有する電荷輸送層４の積層順を逆にしたものであり、その電荷担体の発生及び輸送の機構は上記の説明と同様にできる。この場合機械的強度を考慮し図６のように電荷発生層５の上に保護層６を設けることもできる。
【０１１３】
実際に本発明の感光体を作製するには、図１に示した感光体であれば、電荷輸送能を有する芳香族ポリカーボネート樹脂の１種または２種以上あるいはそれと結合剤と併用して溶解し、更にこれに増感染料を加えた液をつくり、これを導電性支持体１上に塗布し乾燥して感光層２を形成すればよい。
【０１１４】
感光層の厚さは３〜５０μｍ、好ましくは５〜４０μｍが適当である。感光層２に占める芳香族ポリカーボネート樹脂の量は３０〜１００重量％であり、又、感光層２に占める増感染料の量は０．１〜５重量％、好ましくは０．５〜３重量％である。増感染料としてはブリリアントグリーン、ビクトリアブルーＢ、メチルバイオレット、クリスタルバイオレット、アシッドバイオレット６Ｂのようなトリアリールメタン染料、ローダミンＢ、ローダミン６Ｇ、ローダミンＧエキストラ、エオシンＳ、エリトロシン、ローズベンガル、フルオレセインのようなキサンテン染料、メチレンブルーのようなチアジン染料、シアニンのようなシアニン染料が挙げられる。
【０１１５】
又、図２に示した感光体を作製するには、１種又は２種以上の電荷輸送能を有する芳香族ポリカーボネート樹脂あるいは結合剤を併用し溶解した溶液に電荷発生物質３の微粒子を分散せしめ、これを導電性支持体１上に塗布し乾燥して感光層２’を形成すればよい。
【０１１６】
感光層２’の厚さは３〜５０μｍ、好ましくは５〜４０μｍが適当である。感光層２’に占める電荷輸送能を有する芳香族ポリカーボネート樹脂の量は４０〜１００重量％であり、又、感光層２’に占める電荷発生物質３の量は０．１〜５０重量％、好ましくは１〜２０重量％である。電荷発生物質３としては、例えばセレン、セレン−テルル、硫化カドミウム、硫化カドミウム−セレン、α−シリコンなどの無機材料、有機材料としては例えばシーアイピグメントブルー２５（カラーインデックスＣＩ２１１８０）、シーアイピグメントレッド４１（ＣＩ２１２００）、シーアイアシッドレッド５２（ＣＩ４５１００）、シーアイベーシックレッド３（ＣＩ４５２１０）、カルバゾール骨格を有するアゾ顔料（特開昭５３−９５０３３号公報に記載）、ジスチリルベンゼン骨格を有するアゾ顔料（特開昭５３−１３３４４５号公報）、トリフェニルアミン骨格を有するアゾ顔料（特開昭５３−１３２３４７号公報に記載）、ジベンゾチオフェン骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４−２１７２８号公報に記載）、オキサジアゾール骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４−１２７４２号公報に記載）、フルオレノン骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４−２２８３４号公報に記載）、ビススチルベン骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４−１７７３３号公報に記載）、ジスチリルオキサジアゾール骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４−２１２９号公報に記載）、ジスチリルカルバゾール骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４−１４９６７号公報に記載）などのアゾ顔料、例えばシーアイピグメントブルー１６（ＣＩ７４１００）などのフタロシアニン系顔料、例えばシーアイバットブラウン５（ＣＩ７３４１０）、シーアイバットダイ（ＣＩ７３０３０）などのインジゴ系顔料、アルゴスカーレットＢ（バイエル社製）、インダンスレンスカーレットＲ（バイエル社製）などのペリレン系顔料などが挙げられる。なお、これらの電荷発生物質は単独で用いられても２種以上が併用されてもよい。
【０１１７】
更に図３に示した感光体を作製するには、導電性支持体１に電荷発生物質を真空蒸着するか、あるいは電荷発生物質の微粒子３を必要によって結合剤を溶解した適当な溶媒中に分散した分散液を塗布し乾燥するかして、更に必要であればバフ研磨などの方法によって表面仕上げ、膜厚調整などを行って電荷発生層５を形成し、この上に１種又は２種以上の電荷輸送能を有する芳香族ポリカーボネート樹脂あるいは結合剤と併用し溶解した溶液を塗布し乾燥して電荷輸送層４を形成すればよい。
【０１１８】
なおここで電荷発生層５の形成に用いられる電荷発生物質は、前記の感光層２’の説明と同じものである。
【０１１９】
電荷発生層５の厚さは５μｍ以下、好ましくは２μｍ以下であり、電荷輸送層４の厚さは３〜５０μｍ、好ましくは５〜４０μｍが適当である。電荷発生層５が電荷発生層物質の微粒子３を結合剤中に分散させたタイプのものにあっては、電荷発生物質の微粒子３の電荷発生層５に占める割合は１０〜１００重量％、好ましくは５０〜１００重量％程度である。又、電荷輸送層４に占める電荷輸送能を有するポリカーボネート樹脂の量は４０〜１００重量％である。
【０１２０】
なお、図３における感光層２''に低分子電荷輸送物質を含有してもよいことは前記のとおりであるが、ここに用いられる該電荷輸送物質としては下記のものが挙げられる。
【０１２１】
オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体（特開昭５２−１３９０６５号、同５２−１３９０６６号公報に記載）、イミダゾール誘導体、トリフェニルアミン誘導体（特開平３−２８５９６０号公報に記載）、ベンジジン誘導体（特公昭５８−３２３７２号公報に記載）、α−フェニルスチルベン誘導体（特開昭５７−７３０７５号公報に記載）、ヒドラゾン誘導体（特開昭５５−１５４９５５号、同５５−１５６９５４号、同５５−５２０６３号、同５６−８１８５０号などの公報に記載）、トリフェニルメタン誘導体（特公昭５−１０９８３号公報に記載）、アントラセン誘導体（特開昭５１−９４８２９号公報に記載）、スチリル誘導体（特開昭５６−２９２４５号、同５８−１９８０４３号各公報に記載）、カルバゾール誘導体（特開昭５８−５８５５２号公報に記載）、ピレン誘導体（特開平２−９４８１２号公報に記載）など。
【０１２２】
図４に示した感光体を作成するには、図３に示した感光体上に本発明の電荷輸送能を有する芳香族ポリカーボネート樹脂を単独であるいは結合剤と併用して溶解し塗布し、乾燥して、保護層６が設けられる。保護層の厚さは０．１５〜１０μｍが好ましい。保護層６中に占める本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂の量は４０〜１００重量％である。
【０１２３】
図５に示した感光体を作成するには導電性支持体１上に電荷輸送能を有する芳香族ポリカーボネート樹脂あるいは結合剤と併用し溶解した溶液を塗布し、乾燥して電荷輸送層４を形成したのち、この電荷輸送層の上に電荷発生層物質の微粒子を必要によって結合剤を溶解した溶媒中に分散した分散液をスプレー塗工等の方法で塗布乾燥して電荷発生層５を形成すればよい。電荷発生層あるいは電荷輸送層の量比は図３で説明した内容と同様である。
【０１２４】
このようにして得られた感光体の電荷発生層５の上に前述の保護層６を形成することにより、図６に示す感光体を作成できる。
【０１２５】
なお、これらのいずれの感光体製造においても、導電性支持体１にはアルミニウムなどの金属板又は金属箔、アルミニウムなどの金属を蒸着したプラスチックフィルム、あるいは導電処理を施した紙などが用いられる。
【０１２６】
又、結合剤としてはポリアミド、ポリウレタン、ポリエステル、エポキシ樹脂、ポリケトン、ポリカーボネートなどの縮合樹脂や、ポリビニルケトン、ポリスチレン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリアクリルアミドのようなビニル重合体などが用いられるが、絶縁性で且つ接着性のある樹脂はすべて使用できる。必要により可塑剤が結合剤に加えられているが、そうした可塑剤としてはハロゲン化パラフィン、ジメチルナフタリン、ジブチルフタレートが例示できる。また必要に応じて酸化防止剤、光安定剤、熱安定剤、滑剤などの添加剤を加えることができる。
【０１２７】
更に以上のようにして得られる感光体には導電性支持体と感光層の間に、必要に応じて接着層又はバリヤ層を設けることができる。これらの層に用いられる材料としては、ポリアミド、ニトロセルロース、酸化アルミニウム、酸化チタンなどであり、また膜厚は１μｍ以下が好ましい。
【０１２８】
本発明の感光体を用いて複写を行うには、感光面に帯電、露光を施した後、現像を行い必要によって紙などへ転写を行う。
【０１２９】
本発明の感光体は感度が高く、また耐久性に優れている。
【０１３０】
【発明の実施の形態】
以下、実施例により本発明を説明する。なお、下記実施例において部はすべて重量部である。
【０１３１】
製造例１
電荷輸送能を有するジオールとしてＮ−（４−〔２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ビニル〕フェニル）−Ｎ，Ｎ−ビス（４−トリル）アミン４．８４部を脱水処理したテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）４０部に溶解させ、窒素ガス気流下で撹拌しながらトリエチルアミンを３．０６部加えた後にジエチレングリコールのビスクロロホーメート２．３２部をＴＨＦ８部に溶解させた液を水浴で２０℃に冷却しながら３０分かけて滴下した。その後、室温でさらに１時間撹拌反応させ、４重量％のフェノールのＴＨＦ溶液を１部加え反応を終了させた。その後、析出した塩を濾過によって除き、得られた反応液を多量のメタノール中へ滴下して析出させ、黄色のポリカーボネート樹脂を得た。その後、ＴＨＦに溶解させた液をメタノール中へ滴下して析出させる再沈殿操作を２回繰り返して精製し、表１に示す交互共重合ポリカーボネート樹脂（樹脂Ｎｏ．１）を得た。
【０１３２】
この物の分子量をゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより測定したところ、ポリスチレン換算の分子量は数平均分子量で１７０００、重量平均分子量で３２３００であった。又、示差熱量測定から求めたガラス転移温度は１１９．２℃であった。この物の赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法）を図７に示したが、１７６０ｃｍ~¹にカーボネート基に帰属されるＣ＝Ｏ伸縮振動に基づく吸収が認められた。また、元素分析結果等を表１に示すが、樹脂Ｎｏ．１の繰り返し単位からなるポリカーボネート樹脂として計算した値によく一致している。
【０１３３】
製造例２〜２５
電荷輸送能を有するジオールの種類を変えて、あるいはそれ以外の共重合させるジオールから誘導されるビスクロロホーメートの種類を変えて、あるいはビスクロロホーメートの代わりにホスゲンの２量体であるトリクロロメチルクロロホーメートを使用し、製造例１と同様に操作して樹脂Ｎｏ．２〜２５のポリカーボネート樹脂を得た。結果を表１にまとめて示す。
【０１３４】
製造例２６
電荷輸送能を有するジオール化合物としてのＮ−｛４−［２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ビニル］フェニル｝−Ｎ，Ｎ−ビス（４−トリル）アミン３．４６部と共重合ジオールとしての１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン２．５４部と分子量調節剤としての４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール０．０１部を撹拌反応容器に入れ、窒素気流下で水酸化ナトリウム２．７部とナトリウムハイドロサルファイト０．０５部を水６０部に溶解させた液を加えて加熱撹拌して溶解させた。その後、６℃まで冷却し、ホスゲンの３量体であるビス（トリクロロメチル）カーボネート２．９６部をジクロロメタン４０部に溶解させた液を強く撹拌しながら１５分かけて滴下しエマルジョンを形成させながら反応させた。滴下終了後１５分撹拌した後水酸化ナトリウム０．７部を加え、さらに１５分撹拌した後、トリエチルアミン０．００５部を加えて３０℃で９０分撹拌反応させた。その後、ジクロロメタン２５０部を加えて有機層を分液した。この有機層を５％の水酸化ナトリウム水溶液、２％の塩酸水溶液の順で洗浄し、最後に水で洗浄した。この有機層を多量のメタノール中に滴下して黄色のポリカーボネート樹脂を析出させ、表１に示すランダム共重合ポリカーボネート樹脂（樹脂Ｎｏ．２６）を得た。構造式中の構成単位の添字は全構成単位の個数を１としたときの各構成単位の組成比を表している。元素分析の結果を表１に合わせて示すが樹脂Ｎｏ．２６のそれぞれの組成比からなる二つの構成単位からなるランダム共重合ポリカーボネート樹脂として計算した値に一致した。この物の分子量をゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより測定したところポリスチレン換算の分子量は、数平均分子量で１０６０００、重量平均分子量で６２７０００であった。又、示差走査熱量測定から求めたガラス転移温度は１８４℃であった。
【０１３５】
製造例２７〜４１
ジオールの種類及び組成比を変えて製造例２６と同様な操作を行い、樹脂Ｎｏ．２７〜４１のポリカーボネート樹脂を得た。結果を表１にまとめて示す。
【０１３６】
【表１】

【０１３７】
【表２】

【０１３８】
【表３】

【０１３９】
【表４】

【０１４０】
【表５】

【０１４１】
【表６】

【０１４２】
【表７】

【０１４３】
【表８】

【０１４４】
【表９】

【０１４５】
【表１０】

【０１４６】
【表１１】

【０１４７】
【表１２】

【０１４８】
【表１３】

【０１４９】
【表１４】

【０１５０】
【表１５】

【０１５１】
【表１６】

【０１５２】
【表１７】

【０１５３】
【表１８】

【０１５４】
【表１９】

【０１５５】
【表２０】

【０１５６】
以下に実施例を示すが実施例中の本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂Ｎo.は上記樹脂Ｎo.に対応する。
【０１５７】
実施例１
アルミ板上にメタノール／ブタノール混合溶媒に溶解したポリアミド樹脂（ＣＭ−８０００：東レ社製）溶液をドクターブレードで塗布し、自然乾燥して０．３μｍの中間層を設けた。この上に電荷発生物質として下記式で表わされるビスアゾ化合物をシクロヘキサノンとメチルエチルケトンの混合溶媒中でボールミルにより粉砕し、得られた分散液をドクターブレードで塗布し、自然乾燥して約０．５μｍの電荷発生層を形成した。
【０１５８】
【化６４】

【０１５９】
次に電荷輸送物質として製造例１で得られた樹脂Ｎｏ．１のポリカーボネート樹脂をジクロロメタンに溶解し、この溶液を前記電荷発生層上にドクターブレードで塗布し、自然乾燥し、次いで１２０℃で２０分間乾燥して厚さ２０μｍの電荷輸送層を形成して感光体Ｎo.１を作製した。
【０１６０】
かくしてつくられた感光体Ｎｏ．１について市販の静電複写紙試験装置〔（株）川口電機製作所製ＳＰ４２８型〕を用いて暗所で−６ｋＶのコロナ放電を２０秒間行って帯電せしめた後、感光体の表面電位Ｖ_m（Ｖ）を測定し、更に２０秒間暗所に放置した後、表面電位Ｖ₀（Ｖ）を測定した。次いでタングステンランプ光を感光体表面での照度が４．５ｌｕｘになるように照射して、Ｖ₀が１／２になるまでの時間（秒）を求め、露光量Ｅ_1/2（ｌｕｘ・ｓｅｃ）を算出した。その結果を表２に示す。
【０１６１】
実施例２〜３１
実施例１で用いられた樹脂Ｎｏ．１の代わりに製造例で得られた樹脂Ｎｏ．２〜３１のポリカーボネート樹脂を用いる以外は実施例１と同様にして感光体Ｎｏ．２〜３１を作製し、評価した。その結果を表２にまとめて記す。
【０１６２】
又、以上の各感光体を市販の電子写真複写機を用いて帯電せしめた後、原図を介して光照射を行って静電潜像を形成せしめ、乾式現像剤を用いて現像し、得られた画像（トナー画像）を普通紙上に静電転写し、定着したところ、鮮明な転写画像が得られた。現像剤として湿式現像剤を用いた場合も同様に鮮明な転写画像が得られた。
【０１６３】
【表２１】

【０１６４】
実施例３２〜４７
製造例で得られた樹脂Ｎｏ．７〜９、Ｎｏ．１１〜１２、Ｎｏ．１４〜２４を使用し、電荷発生物質として下記式で表されるトリスアゾ化合物を使用すること以外は実施例１と同様にして感光体Ｎｏ．３２〜４７を作製し、評価した。その結果を表３に記す。
【０１６５】
【化６５】

【０１６６】
【表２２】

【０１６７】
【発明の効果】
本発明の電子写真用感光体は感光層中に少なくとも電荷輸送能を有する前記一般式（Ｉ）で表される構成単位を含有するポリカーボネート樹脂を有効成分として含有したものであり、中でも一般式（Ｉ）で表される構成単位のみからなるホモポリカーボネート樹脂、一般式（Ｉ）及び一般式（ＩＩ）で表される構成単位からなるランダム共重合ポリカーボネート樹脂、一般式（ＩＩＩ）で表される繰り返し単位からなる交互共重合ポリカーボネート樹脂、一般式（ＩＶ）で表される構成単位のみからなるホモポリカーボネート樹脂、一般式（ＩＶ）及び一般式（ＩＩ）で表される構成単位からなるランダム共重合ポリカーボネート樹脂、一般式（Ｖ）で表される繰り返し単位からなる交互共重合ポリカーボネート樹脂、一般式（ＶＩ）で表される構成単位からのみなるホモポリカーボネート樹脂、一般式（ＶＩ）及び一般式（ＩＩ）で表される構成単位からなるランダム共重合ポリカーボネート樹脂、一般式（ＶＩＩ）で表される繰り返し単位からなる交互共重合ポリカーボネート樹脂を有効成分として含有したものであり、これらポリカーボネート樹脂は高い電荷輸送能を持ち、且つ、高い機械的強度を持ちうるため、本感光体は高感度で且つ高耐久なものとなる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明に係わる電子写真用感光体の層構成の一例を示す断面図、
【図２】本発明に係わる電子写真用感光体の層構成の他の例を示す断面図、
【図３】本発明に係わる電子写真用感光体の層構成の他の例を示す断面図、
【図４】本発明に係わる電子写真用感光体の層構成の他の例を示す断面図、
【図５】本発明に係わる電子写真用感光体の層構成の他の例を示す断面図、
【図６】本発明に係わる電子写真用感光体の層構成の他の例を示す断面図、
【図７】本発明の製造例Ｎo.１の化合物の赤外吸収スペクトル図。
【符号の説明】
１ 導電性支持体
２，２’、２''、２'''、２''''、２'''''感光層
３ 電荷発生物質
４ 電荷輸送層又は電荷輸送媒体
５ 電荷発生層
６ 保護層

Claims (9)

1. 導電性支持体上に少なくとも下記一般式（Ｉ）で表される構成単位を含有したポリカーボネート樹脂を有効成分として含有した感光層を設けたことを特徴とする電子写真用感光体。
   

   

   （式中、Ｒ¹は水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基を表す。Ａｒ¹は置換もしくは無置換のアリール基を表し、Ａｒ²、Ａｒ³は置換もしくは無置換のアリレン基を表す。）
2. 導電性支持体上に主に下記一般式（Ｉ）及び下記一般式（ＩＩ）で表される構成単位からなり、一般式（Ｉ）で表される構成単位の組成比をｋ、一般式（ＩＩ）で表される構成単位の組成比をｊとしたときに組成比の割合が０＜ｋ／（ｋ＋ｊ）≦１であるポリカーボネート樹脂を有効成分として含有した感光層を設けたことを特徴とする電子写真用感光体。
   

   

   

   ［式中、Ｒ ¹ は水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基を表す。Ａｒ ¹ は置換もしくは無置換のアリール基を表し、Ａｒ ² 、Ａｒ ³ は置換もしくは無置換のアリレン基を表し、Ｘは脂肪族の２価基、環状脂肪族の２価基、芳香族の２価基、又はこれらを連結してできる２価基、又は、
   

   

   （ここで、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵は独立して置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基またはハロゲン原子であり、ａ及びｂは各々独立して０〜４の整数であり、ｃ及びｄは各々独立して０〜３の整数であり、Ｙは単結合、炭素原子数２〜１２の直鎖状のアルキレン基、−Ｏ−、−Ｓ−，−ＳＯ−、−ＳＯ₂−、−ＣＯ−、
   

   

   から選ばれ、Ｚ¹、Ｚ²は置換もしくは無置換の脂肪族の２価基又は置換もしくは無置換のアリレン基を表し、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹、Ｒ¹²は、各々独立して水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜５の置換もしくは無置換のアルキル基、炭素数１〜５の置換もしくは無置換のアルコキシ基、置換もしくは無置換のアリール基を表し、また、Ｒ⁶とＲ⁷は結合して炭素数５〜１２の炭素環または複素環を形成してもよく、また、Ｒ⁶、Ｒ⁷はＲ²、Ｒ³と共同で炭素環または複素環を形成してもよく、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴は単結合または炭素数１〜４のアルキレン基を表し、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶は各々独立して炭素数１〜５の置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基を表し、ｅは０〜４の整数、ｆは０〜２０の整数、ｇは０〜２０００の整数を表す。）を表す。］
3. 導電性支持体上に少なくとも下記一般式（ＩＩＩ）で表される繰り返し単位からなるポリカーボネート樹脂を有効成分として含有した感光層を設けたことを特徴とする電子写真用感光体。
   

   

   （式中、Ｒ¹、Ａｒ¹、Ａｒ²、Ａｒ³ 、Ｘは請求項２で定義したものと同一であり、ｎは繰り返し数で２〜５０００の整数を表す。）
4. 導電性支持体上に少なくとも下記一般式（ＩＶ）で表される構成単位を含有したポリカーボネート樹脂を有効成分として含有した感光層を設けたことを特徴とする電子写真用感光体。
   

   

   （式中、Ａｒ²、Ａｒ³、Ａｒ⁴は置換もしくは無置換のアリレン基を表す。Ｒ¹⁷、Ｒ¹⁸は同一又は異なるアシル基、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基を表す。）
5. 導電性支持体上に主に下記一般式（ＩＶ）及び下記一般式（ＩＩ）で表される構成単位からなり、一般式（ＩＶ）で表される構成単位の組成比をｋ、一般式（ＩＩ）で表される構成単位の組成比をｊとしたときに組成比の割合が０＜ｋ／（ｋ＋ｊ）≦１であるポリカーボネート樹脂を有効成分として含有した感光層を設けたことを特徴とする電子写真用感光体。
   

   

   

   （式中、Ｘは請求項２で定義したものと同一であり、Ａｒ ² 、Ａｒ ³ 、Ａｒ ⁴ 、Ｒ ¹⁷ 、Ｒ ¹⁸ は請求項４で定義したものと同一である。）
6. 導電性支持体上に少なくとも下記一般式（Ｖ）で表される繰り返し単位からなるポリカーボネート樹脂を有効成分として含有した感光層を設けたことを特徴とする電子写真用感光体。
   

   

   （式中、Ｒ¹⁷、Ｒ¹⁸、Ａｒ²、Ａｒ³、Ａｒ⁴ は請求項４で定義したものと同一であり、Ｘは請求項２で定義したものと同一であり、ｎは繰り返し数で２〜５０００の整数を表す。）
7. 導電性支持体上に少なくとも下記一般式（ＶＩ）で表される構成単位を含有したポリカーボネート樹脂を有効成分として含有した感光層を設けたことを特徴とする電子写真用感光体
   

   

   （式中、Ｒ¹⁷、Ｒ¹⁸は請求項４で定義したものと同一）
8. 導電性支持体上に主に下記一般式（ＶＩ）及び下記一般式（ＩＩ）で表される構成単位からなり、一般式（ＶＩ）で表される構成単位の組成比をｋ、一般式（ＩＩ）で表される構成単位の組成比をｊとしたときに組成比の割合が０＜ｋ／（ｋ＋ｊ）≦１であるポリカーボネート樹脂を有効成分として含有した感光層を設けたことを特徴とする電子写真用感光体。
   

   

   

   （式中、Ｘは請求項２で定義したものと同一であり、Ｒ ¹⁷ 、Ｒ ¹⁸ は請求項４で定義したものと同一である。）
9. 導電性支持体上に少なくとも下記一般式（ＶＩＩ）で表される繰り返し単位からなるポリカーボネート樹脂を有効成分として含有した感光層を設けたことを特徴とする電子写真用感光体。
   

   

   （式中、Ｒ¹⁷、Ｒ¹⁸、は請求項４で定義したものと同一であり、Ｘは請求項２で定義したものと同一であり、ｎは繰り返し数で２〜５０００の整数を表す。）

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