JPH09211877A

JPH09211877A - 電子写真用感光体

Info

Publication number: JPH09211877A
Application number: JP1538296A
Authority: JP
Inventors: Tetsuo Suzuki; 哲郎鈴木; Masaomi Sasaki; 正臣佐々木; Kazukiyo Nagai; 一清永井; Hiroshi Tamura; 宏田村; Tomoyuki Shimada; 知幸島田; Chihaya Adachi; 千波矢安達; Chiaki Tanaka; 千秋田中; Nozomi Tamoto; 望田元; Koji Kishida; 浩司岸田; Ei Katayama; 映片山
Original assignee: Hodogaya Chemical Co Ltd; Ricoh Co Ltd
Current assignee: Hodogaya Chemical Co Ltd; Ricoh Co Ltd
Priority date: 1996-01-31
Filing date: 1996-01-31
Publication date: 1997-08-15

Abstract

(57)【要約】（修正有）【課題】電荷輸送能と高い機械的強度を有する樹脂を
感光層中に含む、高感度で耐久性に優れた電子写真用感
光体を提供する。【解決手段】導電性支持体上に下記一般式（Ｉ）で示
される繰り返し単位からなる芳香族ポリカーボネート樹
脂を有効成分として含有する感光層を設けたことを特徴
とする電子写真用感光体。〔式中、ｎは５〜５０００の整数、Ａｒ¹、Ａｒ²及びＡ
ｒ³は芳香族炭化水素の２価基、又は複素環の２価基、
Ｒ¹及びＲ²は水素原子、芳香族炭化水素基、または複素
環基を表わす。また、Ｒ¹及びＲ²は共同して環を形成し
てもよい。Ｘは脂肪族の２価基、環状脂肪族の２価基な
どを表わす。〕

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は電子写真用感光体に
関し、詳しくは感光層中に電荷輸送能を有する芳香族ポ
リカーボネート樹脂を含有した高感度で且つ高耐久の電
子写真用感光体に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、有機感光体（ＯＰＣ）が複写機、
プリンターに多く使用されている。有機感光体の代表的
な構成例として、導電性基板上に電荷発生層（ＣＧ
Ｌ）、電荷輸送層（ＣＴＬ）を順次積層した積層感光体
が挙げられる。電荷輸送層は低分子電荷輸送材料（ＣＴ
Ｍ）とバインダー樹脂より形成される。しかしながら、
低分子電荷輸送材料の含有により、バインダー樹脂が本
来有する機械的強度を低下させ、このことが感光体の摩
耗性、傷、クラック等の原因となり、感光体の耐久性を
損うものとなっている。

【０００３】光導電性高分子材料としては古くはポリビ
ニルアントラセン、ポリビニルピレン、ポリ−Ｎ−ビニ
ルカルバゾール等のビニル重合体が電荷移動錯体型の感
光体として検討されたが、光感度の点で満足できるもの
ではなかった。一方、前述の積層型感光体の欠点を改良
すべく、電荷輸送能を有する高分子材料に関する検討が
なされている。例えばトリフェニルアミン構造を有する
アクリル系樹脂〔Ｍ．Ｓｔｏｌｋａｅｔａｌ，Ｊ．
Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．，ｖｏｌ２１，９６９（１９８
３）〕、ヒドラゾン構造を有するビニル重合体（Ｊａｐ
ａｎＨａｒｄＣｏｐｙ‘８９Ｐ．６７）及びトリアリ
ールアミン構造を有するポリカーボネート樹脂（米国特
許４，８０１，５１７号、同４，８０６，４４３号、同
４，８０６，４４４号、同４，９３７，１６５号、同
４，９５９，２８８号、同５，０３０，５３２号、同
５，０３４，２９６号、同５，０８０，９８９号各明細
書、特開昭６４−９９６４号、特開平３−２２１５２２
号、特開平２−３０４４５６号、特開平４−１１６２７
号、特開平４−１７５３３７号、特開平４−１８３７１
号、特開平４−３１４０４号、特開平４−１３３０６５
号各公報）等であるが、実用化には到っていない。

【０００４】又、Ｍ．Ａ．Ａｂｋｏｗｉｔｚらはテトラ
アリールベンジジン誘導体をモデル化合物として低分子
分散型と高分子化されたポリカーボネートとの比較を行
っているが、高分子系はドリフト移動度が一桁低いとの
結果を得ている〔ＰｈｙｓｉｃａｌＲｅｖｉｅｗＢ
４６６７０５（１９９２）〕。この原因については明
らかではないが、高分子化することにより機械的強度は
改善されるものの、感度、残留電位等電気的特性に課題
があることを示唆している。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記従来技術
の実状に鑑みてなされたものであって、電荷輸送能を有
する芳香族ポリカーボネート樹脂を用いることにより、
高感度で且つ高耐久な電子写真用感光体を提供すること
を、その目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意検討し
た結果、導電性支持体上に、下記一般式（Ｉ）で示され
る繰り返し単位からなる新規芳香族ポリカーボネート樹
脂及び下記一般式（II）ならびに（III）で示される繰
り返し単位からなる新規芳香族ポリカーボネート樹脂を
有効成分として含有する感光層を設けることにより上記
課題が解決されることを見出し、本発明に到った。即
ち、本発明は以下の（１）〜（４）である。（１）導電性支持体上に下記一般式（Ｉ）で示される繰
り返し単位からなる芳香族ポリカーボネート樹脂を有効
成分として含有する感光層を設けたことを特徴とする電
子写真用感光体。

【０００７】

【化９】

【０００８】〔式中、ｎは５〜５０００の整数、Ａ
ｒ¹，Ａｒ²及びＡｒ³は同一又は異なる芳香族炭化水素
の２価基、又は同一又は異なる複素環の２価基、Ｒ¹及
びＲ²は水素原子、同一又は異なる、置換もしくは無置
換の芳香族炭化水素基、または置換もしくは無置換の複
素環基を表わす。また、Ｒ¹及びＲ²は共同して環を形成
してもよい。Ｘは脂肪族の２価基、環状脂肪族の２価
基、または、

【０００９】

【化１０】

【００１０】ここで、Ｒ³及びＲ⁴は各々独立して置換も
しくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換の芳香
族炭化水素基またはハロゲン原子であり、ｌ及びｍは各
々独立して０〜４の整数であり、Ｙは単結合、炭素原子
数１〜１２の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキレン
基、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂−、

【００１１】

【化１１】

【００１２】から選ばれ、Ｚは脂肪族炭化水素の２価基
を表わし、ａは０〜２０の整数、ｂは１〜２０００の整
数、Ｒ⁵，Ｒ⁶は各々独立して置換又は無置換のアルキル
基ないしは置換又は無置換の芳香族炭化水素基を表わ
す。〕（２）導電性支持体上に下記一般式（II）および（II
I）で表わされる繰り返し単位からなり、繰り返し単位
の組成比が０＜ｋ／（ｋ＋ｊ）≦１である芳香族ポリカ
ーボネート樹脂を有効成分として含有する感光層を設け
たことを特徴とする電子写真用感光体。

【００１３】

【化１２】

【００１４】〔式中、ｋは５〜５０００の整数、ｊは０
〜５０００の整数、Ａｒ¹，Ａｒ²及びＡｒ³は同一又は
異なる芳香族炭化水素の２価基、又は同一又は異なる複
素環の２価基、Ｒ¹及びＲ²は水素原子、同一又は異な
る、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、または置
換もしくは無置換の複素環基を表わす。また、Ｒ¹及び
Ｒ²は共同して環を形成してもよい。Ｘは脂肪族の２価
基、環状脂肪族の２価基、または、

【００１５】

【化１３】

【００１６】ここで、Ｒ³及びＲ⁴は各々独立して置換も
しくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換の芳香
族炭化水素基またはハロゲン原子であり、ｌ及びｍは各
々独立して０〜４の整数であり、Ｙは単結合、炭素原子
数１〜１２の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキレン
基、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂−、

【００１７】

【化１４】

【００１８】から選ばれ、Ｚは脂肪族炭化水素の２価基
を表わし、ａは０〜２０の整数、ｂは１〜２０００の整
数、Ｒ⁵，Ｒ⁶は各々独立して置換又は無置換のアルキル
基ないしは置換又は無置換の芳香族炭化水素基を表わ
す。〕（３）下記一般式（IV）で表わされる繰り返し単位から
なる芳香族ポリカーボネート樹脂である（１）記載の電
子写真用感光体。

【００１９】

【化１５】

【００２０】〔式中、ｎ，Ｘは請求項１と同義。Ｒ⁷は
水素原子、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、アシル基、置換もしくは無置換のアルキル基、置
換もしくは無置換のアリール基を表わす。〕（４）下記一般式（Ｖ）および（III）で表わされる繰
り返し単位からなり、繰り返し単位の組成比が０＜ｋ／
（ｋ＋ｊ）≦１である芳香族ポリカーボネート樹脂であ
る（２）記載の電子写真用感光体。

【００２１】

【化１６】

【００２２】〔式中、ｋ，ｊ，Ｘは（２）と同義。Ｒ⁷
は水素原子、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオ
キシ基、アシル基、置換もしくは無置換のアルキル基、
置換もしくは無置換のアリール基を表わす。〕上記のように本発明の電子写真用感光体は、感光層中に
第３級アミノ基を有する前記一般式（Ｉ）又は（IV）で
示される繰り返し単位からなる芳香族ポリカーボネート
樹脂、または第３級アミノ基を有する前記一般式（II）
又は（Ｖ）で示される繰り返し単位と前記一般式（II
I）で示される繰り返し単位とからなる芳香族ポリカー
ボネート樹脂を含有したものであるが、これら芳香族ポ
リカーボネート樹脂が電荷輸送能をもち、且つ高い機械
的強度を有するため、本感光体は高感度で且つ高耐久な
ものとなる。以下、本発明をさらに詳しく説明する。本
発明の電子写真用感光体は上記したように感光層中に前
記一般式（Ｉ）又は（IV）で示される繰り返し単位から
なる芳香族ポリカーボネート樹脂または前記一般式（I
I）又は（Ｖ）で示される繰り返し単位と前記一般式（I
II）で示される繰り返し単位とからなる芳香族ポリカー
ボネート樹脂を含有するものであるが、これらの芳香族
ポリカーボネート樹脂は新規物質であり、以下のような
方法によって製造される。

【００２３】本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂は従
来ポリカーボネート樹脂の製造法として、公知のビスフ
ェノールと炭酸誘導体との重合と同様の方法で製造でき
る。すなわち、本発明で用いる一般式（II）又は（Ｖ）
で表わされる第３級アミノ基を有する繰り返し単位から
なる芳香族ポリカーボネート樹脂は、下記一般式（VI）
又は一般式（VII）で表わされる第３級アミノ基を有す
るジオール化合物と、ビスアリールカーボネートとのエ
ステル交換法、ホスゲンとの溶液または界面重合による
ホスゲン法、あるいはジオールから誘導されるビスクロ
ロホーメートを用いるビスクロロホーメート法等より製
造される。この際、下記一般式（VIII）で表わされるジ
オールを併用することによって上記一般式（II）で表わ
される第３級アミノ基を有する繰り返し単位と上記一般
式（III）で表わされる繰り返し単位からなる芳香族ポ
リカーボネート樹脂、あるいは上記一般式（Ｖ）で表わ
される第３級アミノ基を有する繰り返し単位と上記一般
式（III）で表わされる繰り返し単位からなる芳香族ポ
リカーボネート樹脂を製造することができ、こうするこ
とによって所望の特性を備えた芳香族ポリカーボネート
樹脂が得られる。上記一般式（II）で表わされる第３級
アミノ基を有する繰り返し単位と上記一般式（III）で
表わされる繰り返し単位との割合及び上記一般式（Ｖ）
で表わされる第３級アミノ基を有する繰り返し単位と上
記一般式（III）で表わされる繰り返し単位との割合は
所望の特性により広い範囲から選択することができる。

【００２４】又、前記一般式（Ｉ）又は、前記一般式
（IV）で表わされる第３級アミノ基を有する繰り返し単
位からなる芳香族ポリカーボネート樹脂は、下記一般式
（VI）又は下記一般式（VII）で表わされる第３級アミ
ノ基を有するジオール化合物と、下記一般式（VIII）か
ら誘導されるビスクロロホーメートとの界面重合あるい
は溶液重合によって得られる。又、一般式（VI）あるい
は一般式（VII）で表わされる第３級アミノ基を有する
ジオール化合物から誘導されるビスクロロホーメート
と、一般式（VIII）で表わされるジオールとの重合によ
っても得られる。

【００２５】

【化１７】

【００２６】ＨＯ−Ｘ−ＯＨ（VIII）〔各式中のＡｒ¹〜Ａｒ³，Ｒ¹，Ｒ²，Ｒ⁹，Ｘは前義と
同じ。〕以下、前記製造法に関して更に詳細に説明する。

【００２７】エステル交換法では、不活性ガス存在下に
ジオール化合物とビスアリールカーボネートを混合し、
通常減圧下１２０〜３５０℃で反応させる。減圧度は段
階的に変化させ、最終的には１ｍｍＨｇ以下にして生成
するフェノール類を系外に留去させる。反応時間は通常
１〜４時間程度である。又、必要に応じて分子量調節剤
や酸化防止剤を加えてもよい。ビスアリールカーボネー
トとしてはジフェニルカーボネート、ジ−ｐ−トリルカ
ーボネート、フェニル−ｐ−トリルカーボネート、ジ−
ｐ−クロロフェニルカーボネート、ジ−ｐ−クロロフェ
ニルカーボネート、ジナフチルカーボネートなどが挙げ
られる。

【００２８】ホスゲン法では通常脱酸剤および溶媒の存
在下に反応を行う。脱酸剤としては水酸化ナトリウムや
水酸化カリウムなどのアルカリ金属水酸化物、ピリジン
などが用いられる。溶媒としては例えばジクロロメタ
ン、クロロベンゼンなどのハロゲン化炭化水素が用いら
れる。又、反応促進のために例えば第３級アミン、第４
級アンモニウム塩などの触媒を用いることができ、分子
量調節剤として例えばフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチ
ルフェノールなどの末端停止剤を用いることが望まし
い。反応温度は通常０〜４０℃、反応時間は数分〜５時
間であり、反応中のｐＨは通常１０以上に保つことが好
ましい。

【００２９】ビスクロロホーメートを用いる場合はジオ
ール化合物を溶媒に溶解し、脱酸剤を添加し、これにビ
スクロロホーメートを添加することにより得られる。脱
酸剤としてはトリメチルアミン、トリエチルアミン、ト
リプロピルアミンのような第３級アミン及びピリジンが
使用される。反応に使用される溶媒としては、例えばジ
クロロメタン、ジクロロエタン、トリクロロエタン、テ
トラクロロエタン、トリクロロエチレン、クロロホルム
などのハロゲン化炭化水素及びテトラヒドロフラン、ジ
オキサンなどの環状エーテル系の溶媒が好ましい。又、
分子量調節剤として、例えばフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ
−ブチルフェノールなどの末端停止剤を用いることが望
ましい。反応温度は通常０〜４０℃、反応時間は数分〜
５時間である。上記の方法に従って製造される芳香族ポ
リカーボネート樹脂には、必要に応じて酸化防止剤、光
安定剤、熱安定剤、滑剤、可塑剤などの添加剤を加える
ことができる。以下、本発明で用いる芳香族ポリカーボ
ネート樹脂について更に詳細に説明する。

【００３０】本発明で用いる芳香族ポリカーボネート樹
脂は、前記一般式（II）、又は（Ｖ）で表わされる繰り
返し単位からなる単独重合体、又は前記一般式（Ｉ）、
又は（IV）で表わされる繰り返し単位からなる交互共重
合体、更にまた前記一般式（II）及び（III）、あるい
は前記一般式（Ｖ）及び（III）で表わされる繰り返し
単位を構成単位とするランダムまたはブロック共重合体
のいずれでもよい。又、本発明で用いる芳香族ポリカー
ボネート樹脂の分子量は、ポリスチレン換算数平均分子
量で１０００〜１００００００、好ましくは５０００〜
５０００００である。

【００３１】各一般式のＡｒ¹，Ａｒ²及びＡｒ³は芳香
族炭化水素又は複素環の２価基を表わすが、その具体例
は芳香族炭化水素基として、フェニル基、ナフチル基、
ビフェニリル基、ターフェニリル基、ピレニル基、フル
オレニル基、９，９−ジメチル−２−フルオレニル基
等、又複素環基としてチエニル基、ベンゾチエニル基、
フリル基、ベンゾフラニル基、カルバゾリル基等、及び
２個のアリール基が酸素、硫黄で結合したジフェニルエ
ーテル基、ジフェニルチオエーテル基等の２価基を表わ
す。これらの芳香族炭化水素又は複素環基は後述のアル
キル基、アルコキシ基及びハロゲン原子を置換基として
有していてもよい。各一般式における置換基Ｒ¹，Ｒ²は
水素原子、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基又は
複素環基を表わすがその具体例としては以下のものを挙
げることができる。

【００３２】芳香族炭化水素基としてフェニル基、ナフ
チル基、ビフェニリル基、ターフェニリル基、ピレニル
基、フルオレニル基、９，９−ジメチル−２−フルオレ
ニル基等、又、複素環基としてチエニル基、ベンゾチエ
ニル基、フリル基、ベンゾフラニル基、カルバゾリル基
などが挙げられる。又、Ｒ¹，Ｒ²は環を形成する場合、
９−フルオニリデン、５Ｈ−ジベンゾ〔ａ，ｄ〕シクロ
ヘプテニリデンなどが挙げられる。これらのアリール基
は後述の置換基として有してもよい。各一般式における
置換基Ｒ⁷は水素原子、ハロゲン原子、アルコキシ基、
アリールオキシ基、アシル基、置換もしくは無置換のア
ルキル基、置換もしくは無置換のアリール基を表わすが
そのアルキル基としては後述のものを、アリール基とし
ては前記Ｒ¹，Ｒ²として例示したものを挙げることがで
きる。又、これらは後述の低級アルキル基、低級アルコ
キシ基及びハロゲン原子を置換基として有していてもよ
い。前記Ａｒ¹，Ａｒ²及びＡｒ³の置換基、Ｒ¹，Ｒ²の
アリール基が有する置換基、Ｒ⁷の各置換基の具体例を
以下に示す。

【００３３】（１）ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ
基。（２）アルキル基；好ましくはＣ₁〜Ｃ₁₂とりわけＣ₁〜
Ｃ₈、さらに好ましくはＣ₁〜Ｃ₄の直鎖または分岐鎖の
アルキル基であり、これらのアルキル基はさらにフッ素
原子、水酸基、シアノ基、Ｃ₁〜Ｃ₄のアルコキシ基、フ
ェニル基、又はハロゲン原子、Ｃ₁〜Ｃ₄のアルキル基も
しくはＣ₁〜Ｃ₄のアルコキシ基で置換されたフェニル基
を含有してもよい。具体的にはメチル基、エチル基、ｎ
−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｔ−ブチル基、ｓ−ブ
チル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、トリフルオロメ
チル基、２−ヒドロキシエチル基、２−シアノエチル
基、２−エトキシエチル基、２−メトキシエチル基、ベ
ンジル基、４−クロロベンジル基、４−メチルベンジル
基、４−メトキシベンジル基等が挙げられる。

【００３４】（３）アルコキシ基（−ＯＲ⁸）；Ｒ⁸は上
記（２）で定義したアルキル基を表わす。具体的にはメ
トキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉ−プロポ
キシ基、ｔ−ブトキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓ−ブトキ
シ基、ｉ−ブトキシ基、２−ヒドロキシエトキシ基、２
−シアノエトキシ基、ベンジルオキシ基、４−メチルベ
ンジルオキシ基、トリフルオロメトキシ基等が挙げられ
る。（４）アリールオキシ基；アリール基としてフェニル
基、ナフチル基が挙げられる。これはＣ₁〜Ｃ₄のアルコ
キシ基、Ｃ₁〜Ｃ₄のアルキル基またはハロゲン原子を置
換基として含有してもよい。具体的にはフェノキシ基、
１−ナフチルオキシ基、２−ナフチルオキシ基、４−メ
チルフェノキシ基、４−メトキシフェノキシ基、４−ク
ロロフェノキシ基、６−メチル−２−ナフチルオキシ基
等が挙げられる。

【００３５】（５）置換メルカプト基またはアリールメ
ルカプト基；具体的にはメチルチオ基、エチルチオ基、
フェニルチオ基、ｐ−メチルフェニルチオ基等が挙げら
れる。（６）アルキル置換アミノ基；アルキル基は（２）で定
義したアルキル基を表す。具体的にはジメチルアミノ
基、ジエチルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアミ
ノ基、Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ基等が挙げられる。（７）アシル基；具体的にはアセチル基、プロピオニル
基、ブチリル基、マロニル基、ベンゾイル基等が挙げら
れる。

【００３６】一般式（VIII）で示されるジオール化合物
の具体例を以下に示す。１，３−プロパンジオール、
１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、
１，６−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオー
ル、１，１０−デカンジオール、２−メチル−１，３−
プロパンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパ
ンジオール、２−エチル−１，３−プロパンジオール、
ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリ
エチレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリ
コール等の脂肪族ジオールや１，４−シクロヘキサンジ
オール、１，３−シクロヘキサンジオール、シクロヘキ
サン−１，４−ジメタノール等の環状脂肪族ジオールが
挙げられる。

【００３７】又、芳香環を有するジオールとしては、
４，４’−ジヒドロキシジフェニル、ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）エタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）−１−フェニルエタン、２，２−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−メチル
−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロペンタン、２，
２−ビス（３−フェニル−４−ヒドロキシフェニル）プ
ロパン、２，２−ビス（３−イソプロピル−４−ヒドロ
キシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）ブタン、２，２−ビス（３，５−ジメチル
−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス
（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，
４’−ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、４，４’
−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、３，３’−ジメ
チル−４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、
４，４’−ジヒドロキシジフェニルオキシド、２，２−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサフルオロプロパ
ン、９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレ
ン、９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）キサンテ
ン、エチレングリコール−ビス（４−ヒドロキシベンゾ
エート）、ジエチレングリコール−ビス（４−ヒドロキ
シベンゾエート）、トリエチレングリコール−ビス（４
−ヒドロキシベンゾエート）、１，３−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）−テトラメチルジシロキサン、フェノ
ール変性シリコーンオイル等が挙げられる。

【００３８】本発明の感光体の断面図を図１〜図６に示
す。本発明の感光体は前記のような芳香族ポリカーボネ
ート樹脂の１種または２種以上を感光層２（２’，
２''，２'''，２''''，２'''''）に含有させたものであ
るが、これらの応用の仕方によって図１、図２、図３、
図４、図５あるいは図６に示したごとくに用いることが
できる。

【００３９】図１における感光体は導電性支持体１上に
増感染料及び芳香族ポリカーボネート樹脂、場合により
結合剤（結着樹脂）よりなる感光層２が設けられたもの
である。ここでの芳香族ポリカーボネート樹脂は光導電
性物質として作用し、光減衰に必要な電荷担体の生成及
び移動は芳香族ポリカーボネート樹脂を介して行われ
る。しかしながら、芳香族ポリカーボネート樹脂は光の
可視領域においてほとんど吸収を有していないので、可
視光で画像を形成する目的のためには、可視領域に吸収
を有する増感染料を添加して増感する必要がある。

【００４０】図２における感光体は導電性支持体１上に
電荷発生物質３を芳香族ポリカーボネート樹脂単独ある
いは結合剤と併用してなる電荷輸送媒体４の中に分散せ
しめた感光層２’が設けられたものである。ここでの芳
香族ポリカーボネート樹脂は単独であるいは結合剤との
併用で電荷輸送媒体を形成し、一方、電荷発生物質３
（無機又は有機顔料のような電荷発生物質）が電荷担体
を発生する。この場合、電荷輸送媒体４は主として電荷
発生物質３が発生する電荷担体を受入れ、これを輸送す
る作用を担当している。そしてこの感光体にあっては電
荷発生物質と芳香族ポリカーボネート樹脂とが、互いに
主として可視領域において吸収波長領域が重ならないと
いうのが基本的条件である。これは電荷発生物質３に電
荷担体を効率よく発生させるためには、電荷発生物質表
面まで光を透過させる必要があるからである。一般式
（Ｉ）の繰り返し単位で表わされる芳香族ポリカーボネ
ート樹脂は可視領域にほとんど吸収がなく、一般に可視
領域の光線を吸収し、電荷担体を発生する電荷発生物質
３とを組合せた場合、特に有効に電荷輸送物質として働
くのがその特長である。なお、上記電荷輸送媒体４中に
低分子電荷輸送物質を併用してもよい。

【００４１】図３における感光体は導電性支持体１上に
電荷発生物質３を主体とする電荷発生層５と、芳香族ポ
リカーボネート樹脂を含有する電荷輸送層４との積層か
らなる感光層２''が設けられたものである。この感光体
では電荷輸送層４を透過した光が電荷発生層５に到達
し、その領域で電荷担体の発生が起こり、一方電荷輸送
層４は電荷担体の注入を受け、その輸送を行うもので、
光減衰に必要な電荷担体の発生は電荷発生物質３で行わ
れ、また電荷担体の輸送は電荷輸送層４で行われる。こ
うした機構は図２に示した感光体においてした説明と同
様である。なお電荷輸送層４は本発明の芳香族ポリカー
ボネート樹脂単独あるいは結合剤との併用で形成され
る。また電荷発生効率を高めるために、電荷発生層５に
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂を含有させてもよ
い。同様の目的で感光層２''中に低分子電荷輸送物質を
併用してもよい。後述の感光層２'''〜２'''''について
も同様である。

【００４２】図４における感光体は電荷輸送層４上に保
護層６を設けたものである。本構成の場合は電荷輸送層
４上に本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂あるいは結
合剤との併用で保護層が形成される。当然のことなが
ら、従来多く使用されている低分子分散型電荷輸送層上
への形成が効果的である。なお図２に示した感光層２’
上へ同様に保護層が設けられてもよい。図５における感
光体は図３の電荷発生層５と芳香族ポリカーボネート樹
脂を含有する電荷輸送層４の積層順を逆にしたものであ
り、その電荷担体の発生及び輸送の機構は上記の説明と
同様にできる。この場合機械的強度を考慮し図６のよう
に電荷発生層５の上に保護層６を設けることもできる。
実際に本発明の感光体を作製するには、図１に示した感
光体であれば、芳香族ポリカーボネート樹脂の１種また
は２種以上あるいはそれと結合剤と併用して溶解し、更
にこれに増感染料を加えた液をつくり、これを導電性支
持体１上に塗布し乾燥して感光層２を形成すればよい。

【００４３】感光層の厚さは３〜５０μｍ、好ましくは
５〜２０μｍが適当である。感光層２に占める芳香族ポ
リカーボネート樹脂の量は３０〜１００重量％であり、
又、感光層２に占める増感染料の量は０．１〜５重量
％、好ましくは０．５〜３重量％である。増感染料とし
てはブリリアントグリーン、ビクトリアブルーＢ、メチ
ルバイオレット、クリスタルバイオレット、アシッドバ
イオレット６Ｂのようなトリアリールメタン染料、ロー
ダミンＢ、ローダミン６Ｇ、ローダミンＧエキストラ、
エオシンＳ、エリトロシン、ローズベンガル、フルオレ
セインのようなキサンテン染料、メチレンブルーのよう
なチアジン染料、シアニンのようなシアニン染料が挙げ
られる。又、図２に示した感光体を作製するには、１種
又は２種以上の芳香族ポリカーボネート樹脂あるいは結
合剤を併用し溶解した溶液に電荷発生物質３の微粒子を
分散せしめ、これを導電性支持体１上に塗布し乾燥して
感光層２’を形成すればよい。

【００４４】感光層２’の厚さは３〜６０μｍ、好まし
くは５〜４０μｍが適当である。感光層２’に占めるポ
リカーボネート樹脂の量は４０〜１００重量％であり、
又、感光層２’に占める電荷発生物質３の量は０．１〜
５０重量％、好ましくは１〜２０重量％である。電荷発
生物質３としては、例えばセレン、セレン−テルル、硫
化カドミウム、硫化カドミウム−セレン、α−シリコン
などの無機顔料、有機顔料としては例えばシーアイピグ
メントブルー２５（カラーインデックスＣＩ２１１８
０）、シーアイピグメントレッド４１（ＣＩ２１２０
０）、シーアイアシッドレッド５２（ＣＩ４５１０
０）、シーアイベーシックレッド３（ＣＩ４５２１
０）、カルバゾール骨格を有するアゾ顔料（特開昭５３
−９５０３３号公報に記載）、ジスチリルベンゼン骨格
を有するアゾ顔料（特開昭５３−１３３４４５号公
報）、トリフェニルアミン骨格を有するアゾ顔料（特開
昭５３−１３２３４７号公報に記載）、ジベンゾチオフ
ェン骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４−２１７２８号
公報に記載）、オキサジアゾール骨格を有するアゾ顔料
（特開昭５４−１２７４２号公報に記載）、フルオレノ
ン骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４−２２８３４号公
報に記載）、ビススチルベン骨格を有するアゾ顔料（特
開昭５４−１７７３３号公報に記載）、ジスチリルオキ
サジアゾール骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４−２１
２９号公報に記載）、ジスチリルカルバゾール骨格を有
するアゾ顔料（特開昭５４−１４９６７号公報に記載）
などのアゾ顔料、例えばシーアイピグメントブルー１６
（ＣＩ７４１００）などのフタロシアニン系顔料、例え
ばシーアイバットブラウン５（ＣＩ７３４１０）、シー
アイバットダイ（ＣＩ７３０３０）などのインジゴ系顔
料、アルゴスカーレットＢ（バイエル社製）、インダン
スレンスカーレットＲ（バイエル社製）などのペリレン
系顔料などが挙げられる。なお、これらの電荷発生物質
は単独で用いられても２種以上が併用されてもよい。

【００４５】更に図３に示した感光体を作製するには、
導電性支持体１上に電荷発生物質を真空蒸着するか、あ
るいは電荷発生物質の微粒子３を必要によって結合剤を
溶解した適当な溶媒中に分散した分散液を塗布し乾燥す
るかして、更に必要であればバフ研磨などの方法によっ
て表面仕上げ、膜厚調整などを行って電荷発生層５を形
成し、この上に１種又は２種以上の芳香族ポリカーボネ
ート樹脂あるいは結合剤と併用し溶解した溶液を塗布し
乾燥して電荷輸送層４を形成すればよい。なおここで電
荷発生層５の形成に用いられる電荷発生物質は、前記の
感光層２’の説明と同じものである。

【００４６】電荷発生層５の厚さは５μｍ以下、好まし
くは２μｍ以下であり、電荷輸送層４の厚さは３〜６０
μｍ、好ましくは５〜４０μｍが適当である。電荷発生
層５が電荷発生層物質の微粒子３を結合剤中に分散させ
たタイプのものにあっては、電荷発生物質の微粒子３の
電荷発生層５に占める割合は１０〜１００重量％、好ま
しくは５０〜１００重量％程度である。又、電荷輸送層
４に占める化合物の量は４０〜１００重量％である。な
お、図３における感光層２''に低分子電荷輸送物質を含
有してもよいことは前記のとおりであるが、ここに用い
られる該電荷輸送物質としては下記のものが挙げられ
る。

【００４７】オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘
導体（特開昭５２−１３９０６５号、同５２−１３９０
６６号公報に記載）、イミダゾール誘導体、トリフェニ
ルアミン誘導体（特開平３−２８５９６０号公報に記
載）、ベンジジン誘導体（特公昭５８−３２３７２号公
報に記載）、α−フェニルスチルベン誘導体（特開昭５
７−７３０７５号公報に記載）、ヒドラゾン誘導体（特
開昭５５−１５４９５５号、同５５−１５６９５４号、
同５５−５２０６３号、同５６−８１８５０号などの公
報に記載）、トリフェニルメタン誘導体（特公昭５−１
０９８３号公報に記載）、アントラセン誘導体（特開昭
５１−９４８２９号公報に記載）、スチリル誘導体（特
開昭５６−２９２４５号、同５８−１９８０４３号各公
報に記載）、カルバゾール誘導体（特開昭５８−５８５
５２号公報に記載）、ピレン誘導体（特開平２−９４８
１２号公報に記載）など。

【００４８】図４に示した感光体を作成するには、図３
に示した感光体上に本発明の芳香族ポリカーボネート樹
脂を単独であるいは結合剤と併用して溶解し塗布し、乾
燥して、保護層６が設けられる。保護層の厚さは０．１
５〜１０μｍが好ましい。保護層６中に占める本発明の
芳香族ポリカーボネート樹脂の量は４０〜１００重量％
である。図５に示した感光体を作成するには導電性支持
体１上に芳香族ポリカーボネート樹脂あるいは結合剤と
併用し溶解した溶液を塗布し、乾燥して電荷輸送層４を
形成したのち、この電荷輸送層の上に電荷発生層物質の
微粒子を必要によって結合剤を溶解した溶媒中に分散し
た分散液をスプレー塗工等の方法で塗布乾燥して電荷発
生層５を形成すればよい。電荷発生層あるいは電荷輸送
層の量比は図３で説明した内容と同様である。

【００４９】このようにして得られた感光体の電荷発生
層５の上に前述の保護層６を形成することにより、図６
に示す感光体を作成できる。なお、これらのいずれの感
光体製造においても、導電性支持体１にはアルミニウム
などの金属板又は金属箔、アルミニウムなどの金属を蒸
着したプラスチックフィルム、あるいは導電処理を施し
た紙などが用いられる。

【００５０】又、結合剤としてはポリアミド、ポリウレ
タン、ポリエステル、エポキシ樹脂、ポリケトン、ポリ
カーボネートなどの縮合樹脂や、ポリビニルケトン、ポ
リスチレン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリアク
リルアミドのようなビニル重合体などが用いられるが、
絶縁性で且つ接着性のある樹脂はすべて使用できる。必
要により可塑剤が結合剤に加えられているが、そうした
可塑剤としてはハロゲン化パラフィン、ジメチルナフタ
リン、ジブチルフタレートが例示できる。また必要に応
じて酸化防止剤、光安定剤、熱安定剤、滑剤などの添加
剤を加えることができる。

【００５１】更に以上のようにして得られる感光体には
導電性支持体と感光層の間に、必要に応じて接着層又は
バリヤ層を設けることができる。これらの層に用いられ
る材料としては、ポリアミド、ニトロセルロース、酸化
アルミニウムなどであり、また膜厚は１μｍ以下が好ま
しい。本発明の感光体を用いて複写を行うには、感光面
に帯電、露光を施した後、現像を行い必要によって紙な
どへ転写を行う。本発明の感光体は感度が高く、また耐
久性に優れている。

【００５２】

【発明の実施の形態】以下、実施例により本発明を説明
する。なお、下記実施例において部はすべて重量部であ
る。製造例１第３級アミノ基を有するジオール化合物として下記構造
の

【００５３】

【化１８】

【００５４】４−〔ビス（３−ヒドロキシフェニル）ア
ミノ〕スチルベン７．５９部を脱水処理したテトラヒド
ロフラン（ＴＨＦ）８０部に溶解させ、窒素ガス気流下
で撹拌しながらトリエチルアミノを６．０７部加えた後
にジエチレングリコールのビスクロロホーメート４．８
５部をＴＨＦ１６部に溶解させた液を水浴で２０℃に冷
却しながら約１時間かけて滴下した。その後、室温でさ
らに１時間撹拌反応させ、４重量％のフェノールのＴＨ
Ｆ溶液を４．２４部加え反応を終了させた。その後、析
出した塩を濾過によって除き、得られた反応液をメタノ
ール２５００部の中へ滴下してポリカーボネート樹脂を
得た。この物を濾過乾燥して取り出し、再びＴＨＦ１８
０部に溶解させてメタノール２２００部中へ滴下する再
沈殿操作を２回繰り返して下記構造のポリカーボネート
樹脂（Ｎo.１）を得た。

【００５５】

【化１９】

【００５６】この物の分子量をゲルパーミエーションク
ロマトグラフィーにより測定したところ、ポリスチレン
換算の分子量は以下のようであった。数平均分子量１７０００重量平均分子量６４３００また、この物のガラス転移点を示差熱走査熱量測定（Ｄ
ＳＣ）により測定したところ、９７℃であった。この物
の赤外吸収スペクトル（フィルム）により、１７６０ｃ
ｍ^-1にカーボネートのＣ＝Ｏ伸縮振動に基づく吸収が認
められた。また、元素分析結果は以下のとおりであっ
た。製造例２〜３又、同様にして表１に示す芳香族ポリカーボネート樹脂
（Ｎo.２〜３）を得た。

【００５７】

【表１】

【００５８】以下に実施例を示すが実施例中の本発明の
芳香族ポリカーボネート樹脂Ｎo.は上記樹脂Ｎo.に対応
する。実施例１アルミ板上にメタノール／ブタノール混合溶媒に溶解し
たポリアミド樹脂（ＣＭ−８０００：東レ社製）溶液を
ドクターブレードで塗布し、自然乾燥して０．３μｍの
中間層を設けた。この上に電荷発生物質として下記式で
表わされるビスアゾ化合物（Ｐｉｇ．１）をシクロヘキ
サノンとメチルエチルケトンの混合溶媒中でボールミル
により粉砕し、得られた分散液をドクターブレードで塗
布し、自然乾燥して約１μｍの電荷発生層を形成した。

【００５９】

【化２０】

【００６０】次に電荷輸送物質として製造例１で得られ
たポリカーボネート樹脂Ｎo.１をジクロメタンに溶解
し、この溶液を前記電荷発生層上にドクターブレードで
塗布し、自然乾燥し、次いで１２０℃で２０分間乾燥し
て厚さ約２０μｍの電荷輸送層を形成して感光体Ｎo.１
を作製した。

【００６１】実施例２〜３実施例１で用いられた樹脂Ｎo.１で示されるポリカーボ
ネート樹脂の代わりにポリカーボネート樹脂（樹脂Ｎo.
２〜３）を用いる他は実施例１と同様に操作して感光体
Ｎo.２〜３を作製した。実施例４〜５実施例１で用いられた電荷発生物質ビスアゾ化合物の代
わりに下記式で表わされるトリスアゾ顔料（Ｐｉｇ．
２）に変え、また、電荷輸送物質として表１に示すポリ
カーボネート樹脂（樹脂Ｎo.１，３）に代えた以外は実
施例１と同様に操作して感光体Ｎo.４〜５を作成した。

【００６２】

【化２１】

【００６３】かくしてつくられた感光体Ｎo.１〜５につ
いて静電複写紙試験装置〔（株）川口電気製作所製ＥＰ
Ａ−８１００〕を用いて暗所で−６ＫＶのコロナ放電を
２０秒間行って帯電せしめた後、感光体の表面電位Ｖ_m
（Ｖ）を測定し、更に２０秒間暗所に放置して表面電位
Ｖ₀（Ｖ）を測定した。ついでタングステンランプ光を
感光体表面での照度が５．３ｌｕｘになるように照射
して、Ｖ₀が１／２になるまでの時間（ｓｅｃ）を求
め、露光量Ｅ_1/2（ｌｕｘ・ｓｅｃ）を算出した。その
結果を表２に示す。

【００６４】

【表２】

【００６５】又、以上の各感光体を市販の電子写真複写
機を用いて帯電せしめた後、原図を介して光照射を行っ
て静電潜像を形成せしめ、乾式現像剤を用いて現像し、
得られた画像（トナー画像）を普通紙上に静電転写し、
定着したところ、鮮明な転写画像が得られた。現像剤と
して湿式現像剤を用いた場合も同様に鮮明な転写画像が
得られた。

【００６６】

【発明の効果】本発明の電子写真用感光体は、感光層中
に第３アミノ基を主鎖に有する前記一般式（Ｉ），（I
I），（IV），（Ｖ）で示される繰り返し単位からなる
芳香族ポリカーボネート樹脂、またはトリアリールアミ
ン構造を主鎖に有する前記一般式（II），（Ｖ）で示さ
れる繰り返し単位と前記一般式（III）で示される繰り
返し単位とからなるランダム又はブロック共重合芳香族
ポリカーボネート樹脂を含有したものであるが、これら
芳香族ポリカーボネート樹脂は電荷輸送能をもち且つ高
い機械的強度を有するため、本感光体は高感度で且つ高
耐久なものとなる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に係わる電子写真用感光体の層構成の一
例を示す断面図、

【図２】本発明に係わる電子写真用感光体の層構成の他
の例を示す断面図、

【図３】本発明に係わる電子写真用感光体の層構成の他
の例を示す断面図、

【図４】本発明に係わる電子写真用感光体の層構成の他
の例を示す断面図、

【図５】本発明に係わる電子写真用感光体の層構成の他
の例を示す断面図、

【図６】本発明に係わる電子写真用感光体の層構成の他
の例を示す断面図、

【図７】製造例１で合成された樹脂（Ｎo.１）の赤外吸
収スペクトル図。

【符号の説明】

１導電性支持体２，２’、２''、２'''、２''''、２'''''感光層３電荷発生物質４電荷輸送層又は電荷輸送媒体５電荷発生層６保護層

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者永井一清東京都大田区中馬込１丁目３番６号株式会社リコー内 (72)発明者田村宏東京都大田区中馬込１丁目３番６号株式会社リコー内 (72)発明者島田知幸東京都大田区中馬込１丁目３番６号株式会社リコー内 (72)発明者安達千波矢東京都大田区中馬込１丁目３番６号株式会社リコー内 (72)発明者田中千秋東京都大田区中馬込１丁目３番６号株式会社リコー内 (72)発明者田元望東京都大田区中馬込１丁目３番６号株式会社リコー内 (72)発明者岸田浩司東京都大田区中馬込１丁目３番６号株式会社リコー内 (72)発明者片山映東京都大田区中馬込１丁目３番６号株式会社リコー内 (72)発明者安西光利神奈川県川崎市幸区堀川町66番地２保土谷化学工業株式会社内 (72)発明者諸岡勝宏神奈川県川崎市幸区堀川町66番地２保土谷化学工業株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】導電性支持体上に下記一般式（Ｉ）で示
される繰り返し単位からなる芳香族ポリカーボネート樹
脂を有効成分として含有する感光層を設けたことを特徴
とする電子写真用感光体。【化１】〔式中、ｎは５〜５０００の整数、Ａｒ¹，Ａｒ²及びＡ
ｒ³は同一又は異なる芳香族炭化水素の２価基、又は同
一又は異なる複素環の２価基、Ｒ¹及びＲ²は水素原子、
同一又は異なる、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素
基、または置換もしくは無置換の複素環基を表わす。ま
た、Ｒ¹及びＲ²は共同して環を形成してもよい。Ｘは脂
肪族の２価基、環状脂肪族の２価基、または、【化２】ここで、Ｒ³及びＲ⁴は各々独立して置換もしくは無置換
のアルキル基、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基
またはハロゲン原子であり、ｌ及びｍは各々独立して０
〜４の整数であり、Ｙは単結合、炭素原子数１〜１２の
直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキレン基、−Ｏ−、
−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂−、【化３】から選ばれ、Ｚは脂肪族炭化水素の２価基を表わし、ａ
は０〜２０の整数、ｂは１〜２０００の整数、Ｒ⁵，Ｒ⁶
は各々独立して置換又は無置換のアルキル基ないしは置
換又は無置換の芳香族炭化水素基を表わす。〕
【請求項２】導電性支持体上に下記一般式（II）およ
び（III）で表わされる繰り返し単位からなり、繰り返
し単位の組成比が０＜ｋ／（ｋ＋ｊ）≦１である芳香族
ポリカーボネート樹脂を有効成分として含有する感光層
を設けたことを特徴とする電子写真用感光体。【化４】〔式中、ｋは５〜５０００の整数、ｊは０〜５０００の
整数、Ａｒ¹，Ａｒ²及びＡｒ³は同一又は異なる芳香族
炭化水素の２価基、又は同一又は異なる複素環の２価
基、Ｒ¹及びＲ²は水素原子、同一又は異なる、置換もし
くは無置換の芳香族炭化水素基、または置換もしくは無
置換の複素環基を表わす。また、Ｒ¹及びＲ²は共同して
環を形成してもよい。Ｘは脂肪族の２価基、環状脂肪族
の２価基、または、【化５】ここで、Ｒ³及びＲ⁴は各々独立して置換もしくは無置換
のアルキル基、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基
またはハロゲン原子であり、ｌ及びｍは各々独立して０
〜４の整数であり、Ｙは単結合、炭素原子数１〜１２の
直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキレン基、−Ｏ−、
−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂−、【化６】から選ばれ、Ｚは脂肪族炭化水素の２価基を表わし、ａ
は０〜２０の整数、ｂは１〜２０００の整数、Ｒ⁵，Ｒ⁶
は各々独立して置換又は無置換のアルキル基ないしは置
換又は無置換の芳香族炭化水素基を表わす。〕
【請求項３】下記一般式（IV）で表わされる繰り返し
単位からなる芳香族ポリカーボネート樹脂である請求項
１記載の電子写真用感光体。【化７】〔式中、ｎ，Ｘは請求項１と同義。Ｒ⁷は水素原子、ハ
ロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシル
基、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無
置換のアリール基を表わす。〕
【請求項４】下記一般式（Ｖ）および（III）で表わ
される繰り返し単位からなり、繰り返し単位の組成比が
０＜ｋ／（ｋ＋ｊ）≦１である芳香族ポリカーボネート
樹脂である請求項２記載の電子写真用感光体。【化８】〔式中、ｋ，ｊ，Ｘは請求項２と同義。Ｒ⁷は水素原
子、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、
アシル基、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もし
くは無置換のアリール基を表わす。〕