CN103529666B - 电子照相感光构件、处理盒和电子照相设备 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及电子照相感光构件、处理盒和电子照相设备。一种电子照相感光构件，其包括支承体、形成在支承体上的底涂层和形成在底涂层上的感光层，其中所述底涂层具有由式(C1)或式(C2)表示的结构。

Description

电子照相感光构件、处理盒和电子照相设备
技术领域
本发明涉及电子照相感光构件并涉及各自包括所述电子照相感光构件的处理盒和电子照相设备。
背景技术
现在，含有有机光电导性物质的电子照相感光构件是用于处理盒和电子照相设备的电子照相感光构件的主流。通常，电子照相感光构件包括支承体和形成在支承体上的感光层。为抑制从支承体侧至感光层侧的电荷注入并抑制起雾等图像缺陷的发生，在支承体和感光层之间设置底涂层。
近年来，已使用具有较高感光度的电荷产生物质。然而，存在电荷产生物质的较高感光度导致更大量电荷产生的问题；因此，电荷易于滞留在感光层中，从而容易导致重影。具体地，易于发生其中仅在对应于前次旋转时用光照射部分的输出图像的部分的浓度增加的现象，即正重影现象。
作为抑制(减少)此类重影现象的技术，已知将电子输送物质引入底涂层中的技术。在将电子输送物质引入底涂层中以免在底涂层上形成感光层时溶出电子输送物质的情况下，已知使用由难溶于感光层涂布液的溶剂的固化性材料组成的底涂层的技术。
PCT日文翻译专利公开2009-505156号公报公开了一种底涂层，其包含具有芳族四羰基双酰亚胺骨架和交联位点的缩合聚合物(电子输送物质)并且其包含与交联剂的聚合物的底涂层。日本专利特开2003-330209和2008-299344号公报公开一种底涂层，其包含具有不可水解的可聚合官能团的电子输送物质的聚合物。
近年来，电子照相图像已要求具有更好的图像品质，因此对上述正重影的容许度已经变得非常严格。
本发明人已经进行研究并发现，关于正重影特别地是在连续图像输出前后正重影的水平变化的抑制(减少)，PCT日文翻译专利公开2009-505156号公报和日本专利特开2003-330209与2008-299344号公报中公开的技术仍有改进的空间。在PCT日文翻译专利公开2009-505156号公报和日本专利特开2003-330209与2008-299344号公报公开的技术中，有时在初期和重复使用时正重影未充分减少。
发明内容
本发明的方面提供减少正重影的电子照相感光构件和各自包括所述电子照相感光构件的处理盒与电子照相设备。
本发明的一个公开方面提供一种电子照相感光构件，其包括支承体、形成在支承体上的底涂层和形成在底涂层上的感光层，其中所述底涂层包括由下式(C1)表示的结构或由下式(C2)表示的结构，
其中，在式(C1)和(C2)中，R11至R16、和R22至R25各自独立地表示氢原子、亚甲基、由-CH2OR2表示的一价基团、由下式(i)表示的基团或由下式(ii)表示的基团，R11至R16的至少一个和R22至R25的至少一个各自为由式(i)表示的基团，R11至R16的至少一个和R22至R25的至少一个各自为由式(ii)表示的基团，R2表示氢原子或具有1至10个碳原子的烷基，和R21表示烷基、苯基或被烷基取代的苯基，
其中，在式(i)中，R61表示氢原子或烷基，Y1表示单键、亚烷基或亚苯基，D1表示由下式(D1)至(D4)的任一个表示的二价基团，和式(i)中的“*”表示键合式(C1)中的氮原子或式(C2)中的氮原子的一侧，
-O- (D1)
-NH- (D3)
-S- (D4)
其中，在式(ii)中，D2表示由上式(D1)至(D4)的任一个表示的二价基团，α表示具有1至6个主链原子的亚烷基、具有1至6个主链原子且被具有1至6个碳原子的烷基取代的亚烷基、具有1至6个主链原子且被苄基取代的亚烷基、具有1至6个主链原子且被烷氧基羰基取代的亚烷基或具有1至6个主链原子且被苯基取代的亚烷基，所述亚烷基主链上的碳原子之一可以被O、S、NH或NR1取代，R1表示具有1至6个碳原子的烷基，β表示亚苯基、被具有1至6个碳原子的烷基取代的亚苯基、被硝基取代的亚苯基或被卤素原子取代的亚苯基，γ表示具有1至6个主链原子的亚烷基或具有1至6个主链原子且被具有1至6个碳原子的烷基取代的亚烷基，l、m和n各自独立地表示0或1，A1表示由下式(A1)至(A9)的任一个表示的二价基团，和式(ii)中的“*”表示键合式(C1)中的氮原子或式(C2)中的氮原子的一侧，
其中，在式(A1)至(A9)中，R101至R106、R201至R210、R301至R308、R401至R408、R501至R510、R601至R606、R701至R708、R801至R810和R901至R908各自独立地表示单键、氢原子、卤素原子、氰基、硝基、烷氧基羰基、羧基、二烷基氨基、羟基、未取代或取代的烷基、未取代或取代的芳基、或者未取代或取代的杂环基；R101至R106的至少两个、R201至R210的至少两个、R301至R308的至少两个、R401至R408的至少两个、R501至R510的至少两个、R601至R606的至少两个、R701至R708的至少两个、R801至R810的至少两个和R901至R908的至少两个为单键；所述取代的烷基的取代基为烷基、芳基、卤素原子或羰基；所述取代的芳基或杂环基的取代基为卤素原子、硝基、氰基、烷基、卤素取代的烷基、烷氧基或羰基；Z201、Z301、Z401和Z501各自独立地表示碳原子、氮原子或氧原子，当Z201为氧原子时R209和R210不存在，当Z201为氮原子时R210不存在，当Z301为氧原子时R307和R308不存在，当Z301为氮原子时R308不存在，当Z401为氧原子时R407和R408不存在，当Z401为氮原子时R408不存在，当Z501为氧原子时R509和R510不存在，和当Z501为氮原子时R510不存在。
本发明的另一公开方面提供可拆卸地安装至电子照相设备的主体的处理盒，其中所述处理盒一体化地支承上述电子照相感光构件和选自由充电装置、显影装置、转印装置与清洁装置组成的组的至少一种装置。
本发明的另一公开方面提供包括上述电子照相感光构件、充电装置、曝光装置、显影装置和转印装置的电子照相设备。
本发明的方面提供减少正重影的电子照相感光构件和各自包括所述电子照相感光构件的处理盒与电子照相设备。
参考附图从示例性实施方案的以下描述中，本发明进一步的特征将变得显而易见。
附图说明
图1示出包括具有电子照相感光构件的处理盒的电子照相设备的示意结构。
图2示出用于评价重影图像的评价重影用图像。
图3示出单点、桂马跳跃图案图像。
图4A和4B示出根据本发明方面的电子照相感光构件的层构成。
具体实施方式
根据本发明的实施方案的底涂层为具有由下式(C1)表示的结构或由下式(C2)表示的结构的层(固化层)。
本发明人推测包括根据本发明实施方案的底涂层的电子照相感光构件具有高水平达到减少正重影发生的效果的原因如下。
在根据本发明的实施方案的电子照相感光构件中，所述底涂层具有三聚氰胺化合物或三聚氰二胺化合物键合至电子输送物质和树脂两者的结构，所述结构由式(C1)或(C2)表示。
在由式(C1)或(C2)表示的结构中，推测具有吸电子能力的三嗪环与由A1表示的电子输送性部位键合在一起且彼此相互作用以形成被认作电子输送能力的因素的传导能级。所述传导能级的均匀化将不太可能导致电子被捕获，因此减少残留电荷。
然而，在含有此类多个组分的底涂层中，具有相同结构的组分有时容易聚集。在根据本发明的实施方案的底涂层中，键合至电子输送性部位的三嗪环键合至树脂的分子链(由式(i)表示的基团)；因此，抑制由于在底涂层中相同组分的聚集引起的其不均匀分布，从而形成均匀的传导能级。结果，推测电子不太可能被捕获，因此在长期重复使用的过程中减少残留电荷并抑制正重影的发生。还推测形成具有式(C1)或(C2)表示的结构的固化物，从而抑制电子输送物质的溶出以提供较高水平的减少重影的效果。
根据本发明的实施方案的电子照相感光构件包括支承体、形成在支承体上的底涂层和形成在底涂层上的感光层。所述感光层可以是具有包括含有电荷产生物质的电荷产生层和包含电荷输送物质的电荷输送层的层压结构(功能分离结构)的感光层。鉴于电子照相的特性，具有层压结构的感光层可以是包括从支承体侧依次堆叠的电荷产生层和电荷输送层的顺层型感光层。
图4A和4B示出根据本发明实施方案的电子照相感光构件的层构成的实例。在图4A和4B中，附图标记101表示支承体，附图标记102表示底涂层，附图标记103表示感光层，附图标记104表示电荷产生层以及附图标记105表示电荷输送层。
作为一般的电子照相感光构件，包含形成在圆筒状支承体上的感光层(电荷产生层和电荷输送层)的圆筒状电子照相感光构件被广泛使用。电子照相感光构件可以具有带状和片状的形状。
底涂层
所述底涂层如下所述设置在感光层与支承体或导电层之间。底涂层具有下式(C1)表示的结构或下式(C2)表示的结构。换句话说，底涂层包含具有下式(C1)表示的结构或下式(C2)表示的结构的固化物(聚合物)：
其中，在式(C1)中，R11至R16和R22至R25各自独立地表示氢原子、亚甲基、由-CH2OR2表示的一价基团、由下式(i)表示的基团或由下式(ii)表示的基团；R11至R16的至少一个和R22至R25的至少一个各自为由式(i)表示的基团；和R11至R16的至少一个和R22至R25的至少一个各自为由式(ii)表示的基团；R2表示氢原子或具有1至10个碳原子的烷基；和R21表示烷基、苯基或被烷基取代的苯基，
其中，在式(i)中，R61表示氢原子或烷基，Y1表示单键、亚烷基或亚苯基，D1表示由下式(D1)至(D4)的任一个表示的二价基团，所述烷基可以是甲基或乙基，所述亚烷基可以是亚甲基，和式(i)中的“*”表示键合式(C1)中的氮原子或式(C2)中的氮原子的一侧，
-O- (D1)
-NH- (D3)
-S- (D4)
其中，在式(ii)中，D2表示由上式(D1)至(D4)的任一个表示的二价基团，α表示具有1至6个主链原子的亚烷基、具有1至6个主链原子且被具有1至6个碳原子的烷基取代的亚烷基、具有1至6个主链原子且被苄基取代的亚烷基、具有1至6个主链原子且被烷氧基羰基取代的亚烷基或具有1至6个主链原子且被苯基取代的亚烷基，所述亚烷基主链上的碳原子之一可以被O、S、NH或NR1取代，R1表示具有1至6个碳原子的烷基，β表示亚苯基、被具有1至6个碳原子的烷基取代的亚苯基、被硝基取代的亚苯基或被卤素原子取代的亚苯基，γ表示具有1至6个主链原子的亚烷基或具有1至6个主链原子且被具有1至6个碳原子的烷基取代的亚烷基，l、m和n各自独立地表示0或1，A1表示由下式(A1)至(A9)的任一个表示的二价基团，和式(ii)中的“*”表示键合式(C1)中的氮原子或式(C2)中的氮原子的一侧，
其中，在式(A1)至(A9)中，R101至R106、R201至R210、R301至R308、R401至R408、R501至R510、R601至R606、R701至R708、R801至R810和R901至R908各自独立地表示单键、氢原子、卤素原子、氰基、硝基、烷氧基羰基、羧基、二烷基氨基、羟基、未取代或取代的烷基、未取代或取代的芳基或者未取代或取代的杂环基；R101至R106的至少两个、R201至R210的至少两个、R301至R308的至少两个、R401至R408的至少两个、R501至R510的至少两个、R601至R606的至少两个、R701至R708的至少两个、R801至R810的至少两个和R901至R908的至少两个为单键；所述取代的烷基的取代基为烷基、芳基、卤素原子或羰基；所述取代的芳基或杂环基的取代基为卤素原子、硝基、氰基、烷基、卤素取代的烷基、烷氧基或羰基；Z201、Z301、Z401和Z501各自独立地表示碳原子、氮原子或氧原子；当Z201为氧原子时R209和R210不存在；当Z201为氮原子时R210不存在；当Z301为氧原子时R307和R308不存在；当Z301为氮原子时R308不存在；当Z401为氧原子时R407和R408不存在；当Z401为氮原子时R408不存在；当Z501为氧原子时R509和R510不存在；和当Z501为氮原子时R510不存在。
由式(C1)表示的结构包括源自三聚氰胺化合物的部位。由式(C2)表示的结构包括源自三聚氰二胺化合物的部位。源自三聚氰胺化合物的部位或源自三聚氰二胺化合物的部位键合至由式(i)表示的基团和由式(ii)表示的基团。由式(i)表示的基团为源自树脂的部位。由式(ii)表示的基团为式(ii)中由式(A1)至(A9)的任一个表示的电子输送性部位。
由式(C1)表示的结构和由式(C2)表示的结构各自键合到由式(i)表示的至少一个基团和由式(ii)表示的至少一个基团。未键合到由式(i)表示的基团或由式(ii)表示的基团的残基表示氢原子、亚甲基或由-CH2OR2表示的一价基团(其中R2表示氢原子或具有1至10个碳原子的烷基)。当所述残基表示亚甲基时，所述结构可通过亚甲基键合至三聚氰胺结构或三聚氰二胺结构。
除A1之外的式(ii)中的主链原子数优选为12以下并更优选2以上且9以下，这是因为三嗪环与电子输送性部位之间的距离适当且因此通过相互作用平稳地提供电子输送能力，从而进一步减少正重影。
在式(ii)中，β可表示亚苯基。α可表示具有1至5个主链原子且被具有1至4个碳原子的烷基取代的亚烷基或可表示具有1至5个主链原子的亚烷基。
相对于底涂层的总质量，底涂层中由式(C1)表示的结构或由式(C2)表示的结构的含量可为30质量％以上且100质量％以下。
底涂层中由式(C1)或(C2)表示的结构的含量可以通过一般分析方法来分析。以下描述分析方法的实例。由式(C1)或(C2)表示的结构的含量通过傅里叶变换红外光谱法(FT-IR)使用KBr压片法来测定。基于使用相对于KBr粉末具有不同三聚氰胺含量的样品由三嗪环产生的吸收而形成校准曲线，因此可以计算底涂层中由式(C1)或(C2)表示的结构的含量。
此外，由式(C1)或(C2)表示的结构可以由测定方法例如固态13C-NMR测定、质谱分析测定、通过热分解GC-MS分析的MS-光谱测定和通过红外光谱法的特征吸收测定分析底涂层而确定。例如，在如下条件下用由Chemagnetics制造的CMX-300Infiniy进行固态13C-NMR测定：观测核：13C，基准物：聚二甲硅氧烷，累积次数：8192，脉冲序列：CP/MAS、DD/MAS，脉冲宽度：2.1μsec(DD/MAS)、4.2μsec(CP/MAS)，2.0msec接触时间，和样品的旋转速度：10kHz。
关于质谱分析，在如下条件下用质谱仪(MALDI-TOF MS，型号：ultraflex，由Bruker Daltonics制造)测定分子量：加速电压：20kV，模式：反射器(Reflector)，和分子量标准物：富勒烯C60。基于观测的峰最大值而确定分子量。
树脂的分子量用由TOSOH CORPORATION制造的凝胶渗透色谱“HLC-8120”来测定并根据聚苯乙烯来计算。
为提高成膜性和电子照相特性，除由式(C1)或(C2)表示的结构之外，底涂层可以包含例如有机颗粒、无机颗粒、金属氧化物颗粒、流平剂和为了促进固化的催化剂。然而，相对于底涂层的总质量，其含量优选小于50质量％并更优选小于20质量％。底涂层可以具有0.1μm以上且5.0μm以下的厚度。
虽然以下示出由式(C1)或(C2)表示的结构的具体实例，但本发明并不限于此。在各具体的实例中，描述除作为电子输送性部位的A1之外的主链原子数。表1至27中，由虚线表示键合部位。术语“单”表明单键。由式(i)表示的基团和由式(ii)表示的基团的左右方向与表1至27中说明的各结构的左右方向相同。
表1
表2
表3
表4
表5
表6
表7
表8
表9
表10
表11
表12
表13
表14
表15
表16
表17
表18
表19
表20
表21
表22
表23
表24
表25
表26
表27
具有由式(C1)表示的结构或由式(C2)表示的结构的底涂层通过施涂含有三聚氰胺化合物或三聚氰二胺化合物、含有能与这些化合物反应的可聚合官能团的树脂和含有能与这些化合物反应的可聚合官能团的电子输送物质的底涂层涂布液以形成涂膜，然后热固化所得涂膜而形成。
三聚氰胺化合物和三聚氰二胺化合物
以下描述三聚氰胺化合物和三聚氰二胺化合物。三聚氰胺化合物或三聚氰二胺化合物通过已知方法使用例如甲醛和三聚氰胺或三聚氰二胺而合成。
以下描述三聚氰胺化合物和三聚氰二胺化合物的具体例。虽然以下所述的具体例为单体，但是可包括单体的低聚物(多聚体)。从抑制正重影的观点，相对于单体和多聚体的总质量，单体的含量可以为10质量％以上。多聚体的聚合度可以为2以上且100以下。可以单独或两种以上的组合使用多聚体和单体。通常可获得的三聚氰胺化合物的实例包括SUPERMELAMI No.90(由NOF Corporation制造)；SUPER BECKAMIN(R)TD-139-60、L-105-60、L127-60、L110-60、J-820-60和G-821-60(由DIC Inc.制造)；UBAN 2020(由Mitsui Chemicals,Inc.制造)；SUMITEX RESIN M-3(由Sumitomo Chemical Co.,Ltd.制造)；NIKALACK MW-30、MW-390和MX-750LM(由Nippon Carbide Industries Co.,Inc制造)。通常市售可得的三聚氰二胺化合物的实例包括SUPER BECKAMIN(R)L-148-55、13-535、L-145-60和TD-126(由DICInc.制造)；和NIKALACK BL-60与BX-4000(由Nippon Carbide Industries Co.,Inc制造)。
以下描述三聚氰胺化合物的具体例。
以下描述三聚氰二胺化合物的具体例。
以下描述含有能与三聚氰胺化合物或三聚氰二胺化合物反应的可聚合官能团的电子输送物质。电子输送物质源自由式(ii)中A1表示的结构。电子输送物质可以为含有由式(A1)至(A9)的任一个表示的电子输送性部位的单体或可以为含有多个电子输送性部位的低聚物。在低聚物的情况下，从抑制电子捕获的观点，低聚物可具有5000以下的重均分子量(Mw)。
以下描述电子输送物质的实例。以下描述具有由式(A1)表示的结构的化合物的具体例。
以下描述具有由式(A2)表示的结构的化合物的具体例。
以下描述具有由式(A3)表示的结构的化合物的具体例。
以下描述具有由式(A4)表示的结构的化合物的具体例。
以下描述具有由式(A5)表示的结构的化合物的具体例。
以下描述具有由式(A6)表示的结构的化合物的具体例。
以下描述具有由式(A7)表示的结构的化合物的具体例。
以下描述具有由式(A8)表示的结构的化合物的具体例。
以下描述具有由式(A9)表示的结构的化合物的具体例。
具有由(A1)表示的结构的衍生物(电子输送物质的衍生物)可以通过例如美国专利4,442,193、4,992,349和5,468,583以及Chemistry of materials,Vol.19,No.11,2703-2705页(2007)中描述的已知合成方法而合成。所述衍生物可以通过从Tokyo ChemicalIndustry Co.,Ltd.、Sigma-Aldrich Japan K.K.或Johnson Matthey Japan Inc.可获得的萘四羧酸二酐与一元胺衍生物反应而合成。
由(A1)表示的化合物包含可以与三聚氰胺化合物或三聚氰二胺化合物固化(聚合)的可聚合官能团(羟基、巯基、氨基、羧基或甲氧基)。作为将可聚合官能团引入具有由(A1)表示的结构的衍生物的方法，存在将可聚合官能团直接引入的方法；和将具有可聚合官能团或可以形成为可聚合官能团的前驱体的官能团的结构引入的方法。后一方法的实例包括使用钯催化剂与碱通过交叉偶联反应而将含有官能团的芳基引入萘酰亚胺衍生物的卤代化合物的方法；使用FeCl3催化剂与碱通过交叉偶联反应而将含有官能团的烷基引入的方法；锂化后，使环氧化合物或CO2反应从而引入羟烷基或羧基的方法。存在使用含有可聚合官能团或可形成为可聚合官能团前驱体的官能团的萘四羧酸二酐衍生物或一元胺衍生物作为合成萘酰亚胺衍生物用原料的方法。
具有由(A2)表示的结构的衍生物可从例如Tokyo Chemical Industry Co.，Ltd.、Sigma-Aldrich Japan K.K.或Johnson Matthey Japan Inc.获得。可选地，所述衍生物还可以通过Chem.Educator No.6,227-234页(2001)、Journal of Synthetic OrganicChemistry,Japan,Vol.15,29-32页(1957)或Journal of Synthetic Organic Chemistry,Japan Vol.15,32-34页(1957)中描述的合成方法由菲衍生物或菲咯啉衍生物而合成。二氰基亚甲基还可以通过与丙二腈反应引入。
由(A2)表示的化合物包含可以与三聚氰胺化合物或三聚氰二胺化合物聚合的可聚合官能团(羟基、巯基、氨基、羧基或甲氧基)。作为将可聚合官能团引入具有由(A2)表示的结构的衍生物的方法，存在将可聚合官能团直接引入的方法；和将具有可聚合官能团或形成为可聚合官能团前驱体的官能团的结构引入的方法。后一方法的实例包括使用钯催化剂与碱通过交叉偶联反应而将含有官能团的芳基引入菲醌的卤代化合物的方法；使用FeCl3催化剂与碱通过交叉偶联反应而将含有官能团的烷基引入的方法；和锂化后，使环氧化合物或CO2反应从而引入羟烷基或羧基的方法。
具有由(A3)表示的结构的衍生物可从例如Tokyo Chemical Industry Co.，Ltd.、Sigma-Aldrich Japan K.K.或Johnson Matthey Japan Inc.获得。可选地，所述衍生物还可以通过Bull.Chem.Soc.Jpn.,Vol.65,1006-1011页(1992)中描述的合成方法由菲衍生物或菲咯啉衍生物而合成。二氰基亚甲基还可以通过与丙二腈反应而引入。
由(A3)表示的化合物包含可以与三聚氰胺化合物或三聚氰二胺化合物聚合的可聚合官能团(羟基、巯基、氨基、羧基或甲氧基)。作为将可聚合官能团引入具有由(A3)表示的结构的衍生物的方法，存在将可聚合官能团直接引入的方法；和将具有可聚合官能团或形成为可聚合官能团前驱体的官能团的结构引入的方法。后一方法的实例包括使用钯催化剂与碱通过交叉偶联反应而将含有官能团的芳基引入菲咯啉醌的卤代化合物的方法；使用FeCl3催化剂与碱通过交叉偶联反应而将含有官能团的烷基引入的方法；和锂化后，使环氧化合物或CO2反应从而引入羟烷基或羧基的方法。
具有由(A4)表示的衍生物可从例如Tokyo Chemical Industry Co.,Ltd.、Sigma-Aldrich Japan K.K.或Johnson Matthey Japan Inc.获得。可选地，所述衍生物还可以通过Tetrahedron Letters，Vol.43,issue 16,2991-2994页(2002)或Tetrahedron Letters，Vol.44，issue 10，2087-2091页(2003)中描述的合成方法由苊醌衍生物而合成。二氰基亚甲基还可以通过与丙二腈反应而引入。
由(A4)表示的化合物包含可以与三聚氰胺化合物或三聚氰二胺化合物聚合的可聚合官能团(羟基、巯基、氨基、羧基或甲氧基)。作为将可聚合官能团引入具有由(A4)表示的结构的衍生物的方法，有将可聚合官能团直接引入的方法；和将具有可聚合官能团或形成为可聚合官能团前驱体的官能团的结构引入的方法。后一方法的实例包括使用钯催化剂与碱通过交叉偶联反应而将含有官能团的芳基引入苊醌的卤代化合物的方法；使用FeCl3催化剂与碱通过交叉偶联反应而将含有官能团的烷基引入的方法；和锂化后，使环氧化合物或CO2反应从而引入羟烷基或羧基的方法。
具有由(A5)表示的结构的衍生物可从例如Tokyo Chemical Industry Co.,Ltd.、Sigma-Aldrich Japan K.K.或Johnson Matthey Japan Inc.获得。可选地，所述衍生物还可以通过美国专利4562132号公报中描述的合成方法由芴酮衍生物和丙二腈而合成。另外，所述衍生物还可以通过日本专利特开5-279582或7-70038中描述的合成方法由芴酮衍生物和苯胺衍生物而合成。
由(A5)表示的化合物包含可以与三聚氰胺化合物或三聚氰二胺化合物聚合的可聚合官能团(羟基、巯基、氨基、羧基或甲氧基)。作为将可聚合官能团引入具有由(A5)表示的结构的衍生物的方法，有将可聚合官能团直接引入的方法；和将具有可聚合官能团或形成为可聚合官能团前驱体的官能团的结构引入的方法。后一方法的实例包括使用钯催化剂与碱通过交叉偶联反应而将含有官能团的芳基引入芴酮的卤代化合物的方法；通过使用FeCl3催化剂与碱的交联反应而将含有官能团的烷基引入的方法；和锂化后，使环氧化合物或CO2反应从而引入羟烷基或羧基的方法。
具有由(A6)表示的结构的衍生物可以通过Chemistry Letters,37(3),360-361页(2008)或日本专利特开9-151157中描述的合成方法而合成。可选地，所述衍生物可以从Tokyo Chemical Industry Co.,Ltd.、Sigma-Aldrich Japan K.K.或Johnson MattheyJapan Inc.获得。
由(A6)表示的化合物包含可以与三聚氰胺化合物或三聚氰二胺化合物聚合的可聚合官能团(羟基、巯基、氨基、羧基或甲氧基)。作为将可聚合官能团引入具有由(A6)表示的结构的衍生物的方法，有将具有可聚合官能团或形成为可聚合官能团的前驱体的官能团的结构引入萘醌衍生物的方法。所述方法的实例包括使用钯催化剂和碱通过交叉偶联反应而将含有官能团的芳基引入萘醌的卤代化合物的方法；使用FeCl3催化剂和碱通过交叉偶联反应而将含有官能团的烷基引入的方法；和锂化后，使环氧化合物或CO2反应从而引入羟烷基或羧基的方法。
具有由(A7)表示的结构的衍生物可以通过日本专利特开1-206349号公报或PPCI/Japan Hardcopy’98会议录,207页(1998)中描述的合成方法而合成。例如，所述衍生物可以由从Tokyo Chemical Industry Co.,Ltd.或Sigma-Aldrich Japan K.K.可获得的用作原料的苯酚衍生物而合成。
由(A7)表示的化合物包含可以与三聚氰胺化合物或三聚氰二胺化合物聚合的可聚合官能团(羟基、巯基、氨基、羧基或甲氧基)。作为将可聚合官能团引入具有由(A7)表示的结构的衍生物的方法，有将具有可聚合官能团或形成为可聚合官能团前驱体的官能团的结构引入的方法。所述方法的实例包括使用钯催化剂和碱通过交叉偶联反应而将含有官能团的芳基引入联苯醌的卤代化合物的方法；使用FeCl3催化剂和碱通过交叉偶联反应而将含有官能团的烷基引入的方法；和锂化后，使环氧化合物或CO2反应从而引入羟烷基或羧基的方法。
具有由(A8)表示的结构的衍生物可以通过例如Journal of the Americanchemical society,Vol.129,No.49,15259-78页(2007)中描述的合成方法而合成。例如，所述衍生物可以通过从Tokyo Chemical Industry Co.,Ltd.、Sigma-Aldrich Japan K.K.或Johnson Matthey Japan Inc.可获得的苝四羧酸二酐与一元胺衍生物之间的反应而合成。
由(A8)表示的化合物包含可以与三聚氰胺化合物或三聚氰二胺化合物聚合的可聚合官能团(羟基、巯基、氨基、羧基或甲氧基)。作为将可聚合官能团引入具有由(A8)表示的结构的衍生物的方法，有将可聚合官能团直接引入的方法；和将具有可聚合官能团或形成为可聚合官能团前驱体的官能团的结构引入的方法。后一方法的实例包括用钯催化剂和碱使用苝酰亚胺衍生物的卤代化合物的交叉偶联反应的方法；和用FeCl3催化剂和碱使用交叉偶联反应方法。有使用含有可聚合官能团或可形成为可聚合官能团前驱体的官能团的苝四羧酸二酐衍生物或一元胺衍生物作为合成苝酰亚胺衍生物的原料的方法。
具有(A9)表示的结构的衍生物从例如Tokyo Chemical Industry Co.,Ltd.、Sigma-Aldrich Japan K.K.或Johnson Matthey Japan Inc.可获得。
由(A9)表示的化合物包含可以与三聚氰胺化合物或三聚氰二胺化合物聚合的可聚合官能团(羟基、巯基、氨基、羧基或甲氧基)。作为将可聚合官能团引入具有由(A9)表示的结构的衍生物的方法，有将具有可聚合官能团或形成为可聚合官能团前驱体的官能团的结构引入市售可得的蒽醌衍生物的方法。所述方法的实例包括使用钯催化剂和碱通过交叉偶联反应而将含有官能团的芳基引入蒽醌的卤代化合物的方法；使用FeCl3催化剂和碱通过交叉偶联反应而将含有官能团的烷基引入的方法；和锂化后，使环氧化合物或CO2反应从而引入羟烷基或羧基的方法。
树脂
以下描述含有能与三聚氰胺化合物或三聚氰二胺化合物反应的可聚合官能团的树脂。所述树脂包含由式(i)表示的基团。所述树脂通过含有可聚合官能团(羟基、巯基、氨基、羧基或甲氧基)的单体的聚合而制备，所述单体从例如Sigma-Aldrich Japan K.K.或Tokyo Chemical Industry Chemical Industry Co.,Ltd.可获得。
可选地，树脂通常可以购买。可购买的树脂的实例包括聚醚多醇类树脂，例如由Nippon Polyurethane Industry Co.,Ltd.制造的AQD-457与AQD-473和由Sanyo ChemicalIndustries,Ltd.制造的SANNIX GP-400与GP-700；聚酯多元醇类树脂，例如由HitachiChemical Company,Ltd.制造的PHTHALKYD W2343、由DIC Corporation制造的Watersol S-118与CD-520和BECKOLITE M-6402-50与M-6201-40IM、由Harima Chemicals Group,Inc.制造的HARIDIP WH-1188和由Japan U-PiCA Company,Ltd.制造的ES3604与ES6538；聚丙烯酸多元醇类树脂，例如由DIC Corporation制造的BURNOCK WE-300与WE-304；聚乙烯醇类树脂，例如由KURARAY Co.,Ltd.制造的KURARAY POVAL PVA-203；聚乙烯醇缩醛类树脂，例如由Sekisui Chemical Co.,Ltd.制造的BX-1、BM-1、KS-1与KS-5；聚酰胺类树脂，例如由Nagase ChemteX Corporation制造的Toresin FS-350；含羧基的树脂，例如由NipponShokubai Co.Ltd.制造的AQUALIC和由Namariichi Co.Ltd.制造的FINELEX SG2000；聚胺树脂，例如由DIC Corporation制造的LUCKAMIDE；和聚硫醇树脂，例如由TorayIndustries,Inc制造的QE-340M。这些产品中，从底涂层的聚合性与均匀性的观点，可以使用聚乙烯醇缩醛类树脂、聚酯多元醇类树脂等。
树脂的重均分子量(Mw)优选在5,000以上且400,000以下并更优选5,000以上且300,000以下的范围内。
树脂中官能团的定量方法的实例包括用氢氧化钾的羧基的滴定；用亚硝酸钠的氨基的滴定；用乙酸酐和氢氧化钾的羟基的滴定；用5,5’-二硫基双(2-硝基苯甲酸)的巯基的滴定；以及使用从具有不同官能团含量的样品的红外光谱获得的校准曲线的校准曲线法。
随后，将树脂的具体例描述以下。
表28
包含于三聚氰胺化合物和三聚氰二胺化合物中的官能团与树脂和电子输送物质(具有(A1)至(A9)的任一个表示的结构的化合物)中的可聚合官能团的总数之比可以为1:0.5至1:3.0，因为反应的官能团的比例增加。
制备底涂层涂布液的溶剂可以自由地选自醇类、芳族类溶剂、卤代烃类、酮类、酮醇类、醚类、酯类等。可以使用的溶剂的具体例包括有机溶剂，例如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、苯甲醇、甲基溶纤剂、乙基溶纤剂、丙酮、甲基乙基酮、环己酮、乙酸甲酯、乙酸正丁酯、二噁烷、四氢呋喃、二氯甲烷、氯仿、氯苯和甲苯。可以单独或作为两种以上的混合物组合的使用这些溶剂。
底涂层的固化性如下所述检查。用迈耶棒(Meyer bar)将含有树脂、电子输送物质和三聚氰胺化合物或三聚氰二胺化合物的底涂层涂布液的涂膜形成在铝片上。将涂膜通过在160℃下加热干燥40分钟以形成底涂层。将所得底涂层浸渍于环己酮/乙酸乙酯(1/1)溶剂混合物2分钟，然后在160℃下干燥5分钟。在浸渍前后测量底涂层的重量。实施例中，确认没有发生由于浸渍引起的底涂层组分的溶出(重量差：±2％之内)。
支承体
支承体可以为具有导电性的支承体(导电性支承体)。可以使用的支承体的实例包括由金属例如铝、镍、铜、金和铁，以及合金组成的支承体；和由金属例如铝、银或金，或导电性材料例如氧化铟或氧化锡组成的薄膜形成于由例如聚酯树脂、聚碳酸酯树酯、聚酰亚胺树脂或玻璃组成的绝缘底基体上的支承体。
支承体的表面可进行例如阳极氧化的电化学处理或例如湿式珩磨、喷砂或切削等处理以改善电子特性并抑制干涉条纹。
导电层可以设置在支承体与底涂层之间。导电层通过在支承体上形成由含有分散于树脂中的导电性颗粒的导电层涂布液组成的涂膜并干燥该涂膜而形成。导电性颗粒的实例包括炭黑，乙炔黑，由铝、镍、铁、镍铬合金、铜、锌与银组成的金属粉末和金属氧化物例如导电性氧化锡与铟氧化锡(ITO)的粉末。
树脂的实例包括聚酯树脂、聚碳酸酯树酯、聚乙烯醇缩丁醛、丙烯酸类树脂、硅酮树脂、环氧树脂、三聚氰胺树脂、聚氨酯树脂、酚醛树脂和醇酸树脂。
导电层涂布液用溶剂的实例包括醚类溶剂、醇类溶剂、酮类溶剂和芳香烃溶剂。导电层优选具有0.2μm以上且40μm以下、更优选1μm以上且35μm以下并仍更优选5μm以上且30μm以下的厚度。
感光层
感光层设置在底涂层上。
电荷产生物质的实例包括偶氮颜料、苝颜料、蒽醌衍生物、蒽嵌蒽醌衍生物、二苯并芘醌衍生物、皮蒽酮衍生物、紫蒽酮衍生物、异蒽酮紫衍生物、靛蓝衍生物、硫靛蓝衍生物、酞菁颜料例如金属酞菁与非金属酞菁和二苯并咪唑衍生物。这些化合物中，可以使用偶氮颜料和酞菁颜料。酞菁颜料中，可以使用氧钛酞菁、氯化镓酞菁和羟基镓酞菁。
在感光层为层压感光层的情况下，用于电荷产生层的粘结剂树脂的实例包括例如苯乙烯、乙酸乙烯酯、氯乙烯、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、偏二氟乙烯和三氟乙烯等的乙烯基化合物的聚合物与共聚物；聚乙烯醇树脂、聚乙烯醇缩醛树脂、聚碳酸酯树酯、聚酯树脂、聚砜树脂、聚苯醚树脂、聚氨酯树脂、纤维素树脂、酚醛树脂、三聚氰胺树脂、硅酮树脂和环氧树脂。这些化合物中，可以使用聚酯树脂、聚碳酸酯树酯和聚乙烯醇缩醛树脂。可以使用聚乙烯醇缩醛。
在电荷产生层中，电荷产生物质与粘结剂树脂之比(电荷产生物质/粘结剂树脂)优选在10/1至1/10并更优选5/1至1/5的范围内。用于电荷产生层涂布液的溶剂的实例包括醇类溶剂、亚砜类溶剂、酮类溶剂、醚类溶剂、酯类溶剂和芳香烃溶剂。
电荷产生层可以具有0.05μm以上且5μm以下的厚度。
空穴输送物质的实例包括多环芳族化合物、杂环化合物、腙化合物、苯乙烯基化合物、联苯胺化合物、三芳胺化合物和三苯胺，且还包括在其主链或侧链上具有源自这些化合物的基团的聚合物。
在感光层为层压感光层的情况下，用于电荷输送层(空穴输送层)的粘结剂树脂的实例包括聚酯树脂、聚碳酸酯树酯、聚甲基丙烯酸酯树脂、聚芳香酯树脂、聚砜树脂和聚苯乙烯树脂。这些树脂中，可以使用聚碳酸酯树酯和聚芳香酯树脂。各树脂的重均分子量(Mw)可以在10,000以上且300,000以下的范围内。
在电荷输送层中，电荷输送物质与粘结剂树脂之比(电荷输送物质/粘结剂树脂)优选在10/5至5/10并更优选10/8至6/10的范围内。电荷输送层可以具有5μm以上且40μm以下的厚度。用于电荷输送层涂布液的溶剂的实例包括醇类溶剂、亚砜类溶剂、酮类溶剂、醚类溶剂、酯类溶剂和芳香烃溶剂。
在支承体与底涂层之间或底涂层与感光层之间可以设置另外的层，例如不包含根据本发明实施方案的聚合物的第二底涂层。
含有粘结剂树脂和导电性颗粒或电荷输送物质的保护层(表面保护层)可设置在感光层(电荷输送层)上。保护层可以进一步包含添加剂例如滑润剂。保护层中的粘结剂树脂可以具有导电性或电荷输送性。在这种情况下，保护层可以不包含除树脂之外的导电性颗粒或电荷输送物质。保护层中的粘结剂树脂可以是热塑性树脂或通过由于例如热、光或放射线(例如电子束)聚合物而固化的固化性树脂。
作为形成构成电子照相感光构件的层例如底涂层、电荷产生层和电荷输送层的方法，可以使用施涂通过溶解和/或分散构成层的材料于溶剂中而制备的涂布液，并将所得涂膜干燥和/或固化从而形成层的方法。施涂涂布液的方法的实例包括浸渍涂布法(浸涂法)、喷涂法、幕涂法和旋涂法。这些方法中，从效率和生产率的观点可以使用浸渍涂布法。
处理盒和电子照相设备
图1示出包括具有电子照相感光构件的处理盒的电子照相设备的示意结构。
图1中，附图标记1表示圆筒状电子照相感光构件，其沿由箭头所示的方向以预定圆周速度围绕轴2转动驱动。用充电装置3(一次充电装置：例如，充电辊)使旋转驱动的电子照相感光构件1的表面(周面)均一地充电至预定的正或负电位。然后，表面接收从采用例如狭缝曝光或激光束扫描曝光的曝光装置(未示出)发出的曝光光(图像曝光光)4。以这样的方式，对应于目标图像的静电潜像顺次形成在电子照相感光构件1的表面上。
然后，用在显影装置5的显影剂中的调色剂使在电子照相感光构件1表面上形成的静电潜像显影从而形成调色剂图像。通过来自转印装置(例如，转印辊)6的转印偏压使在电子照相感光构件1表面上形成并保持的调色剂图像顺次地转印至转印材料(例如，纸)P上。转印材料P与电子照相感光构件1的旋转同步地从转印材料供给单元(未示出)去除，并供给至电子照相感光构件1与转印装置6之间的部分(接触部)。
使已转印调色剂图像的转印材料P从电子照相感光构件1的表面分离、输送至定影装置8并进行调色剂图像的定影。然后，转印材料P作为图像形成物(打印件或复印件)输送至设备之外。
转印调色剂图像之后，电子照相感光构件1的表面通过用清洁装置(例如,清洁刮板)7去除在转印后残余的显影剂(调色剂)而清洁。电子照相感光构件1通过从预曝光装置(未示出)发射的预曝光光(未示出)进行电荷消除，然后重复地用于图像形成。如图1所示，在充电装置3为使用例如充电辊的接触充电装置的情况下，并不总是需要预曝光光。
选自例如电子照相感光构件1、充电装置3、显影装置5、转印装置6和清洁装置7的组件的多个组件可以配置于壳体并一体化地连接为处理盒。处理盒可以可拆卸地安装至电子照相设备例如复印机或激光束打印机的主体。图1中，使用引导构件10例如轨道使电子照相感光构件1、充电装置3、显影装置5和清洁装置7一体化支承为可拆卸地安装至电子照相设备主体的处理盒9。
实施例
以下通过实施例将更详细地描述本发明。这里，实施例中的术语“份”表示“质量份”。现将描述根据本发明实施方案的电子输送物质的合成例。
合成例1
首先，在氮气气氛下，将5.4份萘四羧酸二酐(由Tokyo Chemical Industry Co.,Ltd.制造)、4份2-甲基-6-乙基苯胺(由Tokyo Chemical Industry Co.,Ltd.制造)和3份2-氨基-1-丁醇添加至200份二甲基乙酰胺。将该混合物在室温下搅拌1小时以制备溶液。溶液制备后，将该溶液回流8小时。将析出物通过过滤分离并在乙酸乙酯中重结晶以得到1.0份化合物A1-8。
合成例2
首先，在氮气气氛下，将5.4份萘四羧酸二酐和5份2-氨基丁酸(由Tokyo ChemicalIndustry Co.,Ltd.制造)添加至200份二甲基乙酰胺。将该混合物在室温下搅拌1小时以制备溶液。溶液制备后，将该溶液回流8小时。将析出物通过过滤分离并在乙酸乙酯中重结晶以得到4.6份化合物A1-42。
合成例3
首先，在氮气气氛下，将5.4份萘四羧酸二酐、4.5份2,6-二乙基苯胺(由TokyoChemical Industry Co.,Ltd.制造)和4份4-2-氨基苯硫酚添加至200份二甲基乙酰胺。将该混合物在室温下搅拌1小时以制备溶液。溶液制备后，将该溶液回流8小时。将析出物通过过滤分离并在乙酸乙酯中重结晶以得到1.3份化合物A1-39。
合成例4
将7.4份由2.8份4-(羟甲基)苯基硼酸(由Sigma-Aldrich Japan K.K.制造)和菲醌(由Sigma-Aldrich Japan K.K.制造)在氮气气氛下通过Chem.Educator No.6，227-234页,(2001)中描述的合成方法而合成的3,6-二溴-9,10-菲二酮添加至100份甲苯和50份乙醇的溶剂混合物。将100份20％碳酸钠的水溶液逐滴添加至该混合物后，向其中添加0.55份四(三苯基膦)钯(0)。将所得混合物回流2小时。反应后，将有机相用氯仿萃取、水洗并经无水硫酸钠干燥。在减压下除去溶剂后，通过硅胶色谱法纯化残余物以得到3.2份化合物A2-24。
合成例5
与合成例4一样，由2.8份3-氨基苯基硼酸和菲醌(由Sigma-Aldrich Japan K.K.制造)在氮气气氛下合成7.4份2,7-二溴-9,10-菲二酮。将7.4份2,7-二溴-9,10-菲二酮添加至100份甲苯和50份乙醇的溶剂混合物。将100份20％碳酸钠的水溶液逐滴添加至该混合物后，向其中添加0.55份四(三苯基膦)钯(0)。将所得混合物回流2小时。反应后，将有机相用氯仿萃取、水洗并经无水硫酸钠干燥。在减压下除去溶剂后，通过硅胶色谱法纯化残余物以得到2.2份化合物A3-18。
合成例6
首先，在氮气气氛下，将7.4份苝四羧酸二酐(由Tokyo Chemical Industry Co.,Ltd.制造)、4份2,6-二乙基苯胺(由Tokyo Chemical Industry Co.,Ltd.制造)和4份2-氨基苯基乙醇添加至200份二甲基乙酰胺。将该混合物在室温下搅拌1小时以制备溶液。溶液制备后，将该溶液回流8小时。将析出物通过过滤分离并在乙酸乙酯中重结晶以得到5.0份化合物A8-3。
合成例7
首先，在氮气气氛下，将5.4份萘四羧酸二酐和5.2份亮氨醇(由Tokyo ChemicalIndustry Co.,Ltd.制造)添加至200份二甲基乙酰胺。将该混合物在室温下搅拌1小时，然后回流7小时。在减压下通过蒸馏除去二甲基乙酰胺后，在乙酸乙酯中进行重结晶以得到5.0份化合物A1-54。
合成例8
首先，在氮气气氛下，将5.4份萘四羧酸二酐、2.6份亮氨醇和2.7份2-(2-氨基乙基硫基)乙醇(由Wako Pure Chemical Industries,Ltd.制造)添加至200份二甲基乙酰胺。将该混合物在室温下搅拌1小时，然后回流7小时。在减压下通过蒸馏从黑褐色溶液中除去二甲基乙酰胺后，将所得产物溶于乙酸乙酯/甲苯混合溶液。通过硅胶柱色谱法(洗脱液：乙酸乙酯/甲苯)进行分离后，浓缩含有目标产物的级分。将所得晶体在甲苯/己烷混合溶液中重结晶以得到2.5份化合物A1-55。以下将描述电子照相感光构件的生产和评价。
实施例1
使用具有260.5mm长度和30mm直径的铝筒(JIS-A3003，铝合金)作为支承体(导电性支承体)。
然后，将50份覆盖有氧缺少型氧化锡的氧化钛颗粒(粉末电阻率：120Ω·cm，氧化锡覆盖率：40％)、40份酚醛树脂(Plyophen J-325，由Dainippon Ink and Chemicals Inc.制造，树脂固含量：60％)和50份作为溶剂(分散介质)的甲氧基丙醇装入具有1mm直径玻璃珠的砂磨机中。将该混合物进行分散处理3小时以制备导电层涂布液(分散液)。将导电层涂布液通过浸渍施涂至支承体上。将所得涂膜在150℃下干燥和热固化30分钟以形成具有28μm厚度的导电层。
导电层涂布液中覆盖有氧缺少型氧化锡的氧化钛颗粒的平均粒径通过离心沉降法使用四氢呋喃作为分散介质在5000rpm转数下用由HORIBA Ltd.制造的粒径分布分析仪(商品名：CAPA700)来测定，结果为0.31μm。
然后，将5份化合物(A1-8)、3.5份三聚氰胺化合物(C1-3)、3.4份树脂(B1)和0.1份作为催化剂的十二烷基苯磺酸溶解于100份二甲基乙酰胺和100份甲基乙基酮的溶剂混合物以制备底涂层涂布液。
将底涂层涂布液通过浸渍施涂在导电层上。所得涂膜通过在160℃下加热40分钟而固化(聚合)以形成具有0.5μm厚度的底涂层。表29示出通过固态13C-NMR测定、质谱法测定、通过热分解GC-MS分析的MS-光谱测定和通过红外光谱法的特征吸收测定而确定的结构。
然后，将在用CuKα特性射线的X-射线衍射中在布拉格角(2θ±0.2°)为7.5°、9.9°、12.5°、16.3°、18.6°、25.1°和28.3°下显示强峰的晶体形式的10份羟基镓酞菁晶体(电荷产生物质)、5份聚乙烯醇缩丁醛(商品名：S-LEC BX-1，由Sekisui Chemical Co.,Ltd.制造)和250份环己酮装入具有1mm直径玻璃珠的砂磨机中并进行分散处理1.5小时。然后，将250份乙酸乙酯添加至其中以制备电荷产生层涂布液。
将电荷产生层涂布液通过浸渍施涂在底涂层上。将所得涂膜在100℃下干燥10分钟以形成具有0.18μm厚度的电荷产生层。
然后，将8份由下列结构式(15)表示的胺化合物(空穴输送物质)和10份具有5/5比例的由下式(16-1)表示的重复结构单元与由下式(16-2)表示的重复结构单元并具有100,000重均分子量(Mw)的聚芳香酯树脂溶解于40份二甲氧基甲烷和60份邻二甲苯的溶剂混合物以制备电荷输送层涂布液。将电荷输送层涂布液通过浸渍施涂至电荷产生层上。将所得涂膜在120℃干燥40分钟以形成具有15μm厚度的电荷输送层(空穴输送层)。
以这种方式，制造在支承体上具有导电层、底涂层、电荷产生层和电荷输送层的电子照相感光构件。
评价
在23℃和50％RH的环境下将所制造的电子照相感光构件安装于由CANONKABUSHIKI KAISHA制造的激光束打印机(商品名：LBP-2510)的改造打印机(一次充电：辊接触DC充电，处理速度：120mm/秒，激光曝光)上。进行输出图像的评价。详情描述如下。
正重影的评价
改造激光束打印机的青色处理盒。在显影位置安装电位探针(型号：6000B-8，由Trek Japan Co.,Ltd.制造)。电子照相感光构件的中间部分的电位用表面电位仪(型号：344，由Trek Japan Co.,Ltd.制造)来测量。用于曝光图像的光的量以暗区电位(Vd)为-500V和亮区电位(Vl)为-150V的这种方式来设定。
将所制造的电子照相感光构件安装在激光束打印机的青色处理盒上。将所得处理盒安装在青色处理盒位置。输出图像。
首先，依次连续地输出1张实白图像、5张评价重影用图像、1张实黑图像和5张评价重影用图像。
然后，将全色图像(具有1％打印率的各色文字图像)输出在5,000张A4大小的普通纸上。其后，依次连续地输出1张实白图像、5张评价重影用图像、1张实黑图像和5张评价重影用图像。
如图2所示，评价重影用图像为在纸张的前端部中的白色图像中输出实心四角图像之后，形成图3所示的单点、桂马跳跃图案半色调图像的图像。在图2中，表示为"重影"的部分为可能出现由于实心图像引起的重影的部分。
通过测定单点、桂马跳跃图案半色调图像与重影部分的图像浓度差进行正重影的评价。在1张评价重影用图像中在10个点处用分光浓度计(商品名：X-Rite 504/508，由X-Rite制造)测定图像浓度差。对所有10张评价重影用图像进行该操作以计算总计100个点的平均数。在初始图像输出时评价Macbeth浓度差(初期)。然后，计算输出5,000张后的Macbeth浓度差与初期图像输出时Macbeth浓度差之间的差(变化)，从而确定Macbeth浓度差的变化。Macbeth浓度差越小表明正重影的抑制越好。输出5,000张后的Macbeth浓度差与初期图像输出时Macbeth浓度差之间的差越小表明正重影的变化越小。表29示出结果。
实施例2至115
除电子输送物质、树脂(树脂B)、三聚氰胺化合物和三聚氰二胺化合物的种类和含量改变为如表29至31所描述之外，如同实施例1中制造电子照相感光构件。同样地进行正重影的评价。表29至31示出结果。
实施例116
除导电层涂布液、底涂层涂布液和电荷输送层涂布液的制备改变为如以下所述之外，如同实施例1中制造电子照相感光构件。同样地进行正重影的评价。表31示出结果。
将导电层涂布液的制备改变为如下所述。首先，将214份作为金属氧化物颗粒的覆盖有氧缺少型氧化锡(SnO2)的氧化钛(TiO2)颗粒、132份作为粘结剂树脂的酚醛树脂(商品名：Plyophen J-325)和98份作为溶剂的1-甲氧基-2-丙醇装入具有450份0.8mm直径玻璃珠的砂磨机中。在包括2,000rpm的旋转数、4.5小时的分散处理时间和18℃的冷却水预设温度的条件下，将该混合物进行分散处理以制备分散液。用筛(孔径：150μm)将玻璃珠从分散液中除去。
相对于除去玻璃珠后的分散液中的金属氧化物颗粒和粘结剂树脂的总质量，将作为表面粗糙化材料的硅酮树脂颗粒(商品名：Tospearl 120，由Momentive PerformanceMaterials Inc.制造，平均粒径：2μm)以10质量％的量添加至分散液中。此外，相对于分散液中金属氧化物颗粒和粘结剂树脂的总质量，将作为流平剂的硅油(商品名：SH28PA，由DowCorning Toray Co.,Ltd.制造)以0.01质量％的量添加至分散液中。将所得混合物搅拌以制备导电层涂布液。将导电层涂布液通过浸渍施涂至支承体上。将所得涂膜在150℃下干燥并热固化30分钟以形成具有30μm厚度的导电层。
底涂层涂布液的制备改变为如下所述。首先，将5份化合物(A1-54)、3.5份三聚氰胺化合物(C1-3)、3.4份树脂(B25)和0.1份作为催化剂的十二烷基苯磺酸溶解于100份二甲基乙酰胺和100份甲基乙基酮的溶剂混合物以制备底涂层涂布液。将底涂层涂布液通过浸渍施涂至导电层上。将所得涂膜通过在160℃下加热40分钟而固化(聚合)以形成具有0.5μm厚度的底涂层。表31示出通过固态13C-NMR测定、质谱法测定、通过热分解GC-MS分析的MS-光谱测定和通过红外光谱法的特征吸收测定而确定的结构。
电荷输送层涂布液的制备改变为如下所述。首先，将9份具有上式(15)表示的结构的电荷输送物质，1份具有下式(18)表示的结构的电荷输送物质，作为树脂的3份聚酯树脂F(重均分子量：90,000，其具有由下式(24)表示的重复结构单元并具有比例为7:3的由下式(26)表示的重复结构单元与由下式(25)表示的重复结构单元)，和7份聚酯树脂H(重均分子量：120,000，其具有比例为5:5的由下式(27)表示的重复结构单元与由下式(28)表示的重复结构单元)溶解于30份二甲氧基甲烷和50份邻二甲苯的溶剂混合物以制备电荷输送层涂布液。聚酯树脂F中，由式(24)表示的重复结构单元的含量为10质量％，以及由式(25)与(26)表示的重复结构单元的含量为90质量％。
将电荷输送层涂布液通过浸渍施涂至电荷产生层上并在120℃下干燥1小时以形成具有16μm厚度的电荷输送层。确认所得电荷输送层具有其中聚酯树脂F包含于含有电荷输送物质和聚酯树脂H的基体中的区域结构。
实施例117
除电荷输送层涂布液的制备改变为如下所述之外，如同实施例116中制造电子照相感光构件。同样地进行正重影的评价。表31示出结果。
电荷输送层涂布液的制备改变为如下所述。首先，将9份具有由上式(15)表示的结构的电荷输送物质，1份具有由上式(18)表示的结构的电荷输送物质，作为树脂的10份具有由下式(29)表示的重复结构的聚碳酸酯树酯I(重均分子量：70,000)和0.3份聚碳酸酯树酯J(重均分子量：40,000，其具有由下式(29)表示的重复结构单元、由下式(30)表示的重复结构单元以及由下式(31)表示且位于末端至少之一的结构)溶解于30份二甲氧基甲烷和50份邻二甲苯的溶剂混合物以制备电荷输送层涂布液。聚酯树脂J中，由式(30)和(31)表示的重复结构单元的总质量为30质量％。将电荷输送涂布液通过浸渍施涂至电荷产生层并在120℃下干燥1小时以形成具有16μm厚度的电荷输送层。
实施例118
除在电荷输送层涂布液的制备中使用10份聚酯树脂H(重均分子量：120,000)代替10份聚碳酸酯树酯I(重均分子量：70,000)之外，如同实施例117中制造电子照相感光构件。同样地进行正重影的评价。表31示出结果。
实施例119至121
除导电层涂布液的制备改变为如下所述之外，如同实施例116至118中制造电子照相感光构件。同样地进行正重影的评价。表31示出结果。
首先，将207份作为金属氧化物颗粒的覆盖有磷(P)掺杂的氧化锡(SnO2)的氧化钛(TiO2)颗粒、144份用作粘结剂树脂的酚醛树脂(商品名：PlyophenJ-325)和98份作为溶剂的1-甲氧基-2-丙醇装入具有450份0.8mm直径玻璃珠的砂磨机中。在包括2,000rpm的旋转数、4.5小时的分散处理时间和18℃的冷却水预设温度的条件下，将该混合物进行分散处理以制备分散液。用筛(孔径：150μm)将玻璃珠从分散液中除去。
相对于除去玻璃珠后的分散液中金属氧化物颗粒和粘结剂树脂的总质量，将作为表面粗糙化材料的硅酮树脂颗粒(商品名：Tospearl 120)以15质量％的量添加至分散液中。此外，相对于分散液中金属氧化物颗粒和粘结剂树脂的总质量，将作为流平剂的硅油(商品名：SH28PA)以0.01质量％的量添加至分散液中。将所得混合物搅拌以制备导电层涂布液。将导电层涂布液通过浸渍涂布至支承体上。将所得涂膜在150℃下干燥并热固化30分钟以形成具有30μm厚度的导电层。
实施例122至123
除电子输送物质的种类改变为如表31所示之外，如同实施例116中制造电子照相感光构件。同样地进行正重影的评价。表31示出结果。
表29
表30
表31
比较例1至5
除不包含树脂且电子输送物质、三聚氰胺化合物和三聚氰二胺化合物的种类和含量改变为如表32所示之外，如同实施例1中制造电子照相感光构件。同样地进行正重影的评价。表32示出结果。
比较例6至10
除电子输送物质改变为由下式(Y-1)表示的化合物且三聚氰胺化合物、三聚氰二胺化合物和树脂的种类和含量改变为如表32所示之外，如同实施例1中制造电子照相感光构件。同样地进行正重影的评价。表32示出结果。
比较例11
除底涂层由下列结构式表示的嵌段共聚物(PCT日文翻译专利公开2009-505156中的共聚物)、封端异氰酸酯化合物和氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物形成之外，如同实施例1中制造电子照相感光构件。进行评价。初期Macbeth浓度为0.048，且Macbeth浓度的变化为0.065。
表32
实施例与比较例1至5的比较表明，在有些情况下，与根据本发明实施方案的包括具有具体结构的底涂层的电子照相感光构件比较，日本专利特开2003-330209和2008-299344中描述的结构，在重复使用时对减少正重影的变化不是充分高度有效的。其原因推测是树脂的不存在引起三嗪环和电子输送物质在底涂层中的不均匀分布，因此在重复使用时电子易于滞留。实施例与比较例11的比较表明，在有些情况下，即使PCT日文翻译专利公开2009-505156中描述的结构在重复使用时对减少正重影的变化不是充分高度有效地。实施例与比较例6至10的比较表明，在树脂和电子输送物质未键合在一起且在溶解于溶剂后分散的情况下，对减少初期正重影和在重复使用时正重影的变化并不是充分有效的。其原因推测是减少正重影的效果归因于与三嗪环键合。推测这是因为当电荷产生层在底涂层上形成时，电子输送物质移至上层(电荷产生层)；因此，电子输送物质在底涂层中减少，并且电子输送物质引入上层中引起电子的滞留。
虽然本发明已描述关于示例性实施方案，但本发明并不局限于公开的示例性实施方案。权利要求的范围与最宽的解释一致以便包括所有此类改良和等效结构与作用。

Claims (7)

1.一种电子照相感光构件，其包括：
支承体；
形成在所述支承体上的底涂层；和
形成在所述底涂层上的感光层；
其特征在于，所述底涂层包括具有由下式(C1)表示的结构或由下式(C2)表示的结构的固化物，
其中，在式(C1)和(C2)中，
R11至R16、和R22至R25各自独立地表示氢原子、亚甲基、由-CH2OR2表示的一价基团、由下式(i)表示的基团或由下式(ii)表示的基团，
R11至R16的至少一个和R22至R25的至少一个各自为由式(i)表示的基团，
R11至R16的至少一个和R22至R25的至少一个各自为由式(ii)表示的基团，
R2表示氢原子或具有1至10个碳原子的烷基，和
R21表示烷基、苯基或被烷基取代的苯基，
其中，在式(i)中，
R61表示氢原子或烷基，
Y1表示单键、亚烷基或亚苯基，
D1表示由下式(D1)至(D4)的任一个表示的二价基团，和
式(i)中的“*”表示键合式(C1)中的氮原子或式(C2)中的氮原子的一侧，
-O- (D1)
-NH- (D3)
-S- (D4)
其中，在式(ii)中，
D2表示由上式(D1)至(D4)的任一个表示的二价基团，
α表示具有1至6个主链原子的亚烷基、具有1至6个主链原子且被具有1至6个碳原子的烷基取代的亚烷基、具有1至6个主链原子且被苄基取代的亚烷基、具有1至6个主链原子且被烷氧基羰基取代的亚烷基或具有1至6个主链原子且被苯基取代的亚烷基，
所述亚烷基的的主链中的碳原子之一可以被O、S、NH或NR1取代，R1表示具有1至6个碳原子的烷基，
β表示亚苯基、被具有1至6个碳原子的烷基取代的亚苯基、被硝基取代的亚苯基或被卤素原子取代的亚苯基，
γ表示具有1至6个主链原子的亚烷基或具有1至6个主链原子且被具有1至6个碳原子的烷基取代的亚烷基，
l、m和n各自独立地表示0或1，
A1表示由下式(A1)至(A9)的任一个表示的一价基团，和
式(ii)中的“*”表示键合式(C1)中的氮原子或式(C2)中的氮原子的一侧，
其中，在式(A1)至(A9)中，
R101至R106、R201至R210、R301至R308、R401至R408、R501至R510、R601至R606、R701至R708、R801至R810和R901至R908各自独立地表示单键、氢原子、卤素原子、氰基、硝基、烷氧基羰基、羧基、二烷基氨基、羟基、未取代或取代的烷基、未取代或取代的芳基、或者未取代或取代的杂环基，
R101至R106的一个、R201至R210的一个、R301至R308的一个、R401至R408的一个、R501至R510的一个、R601至R606的一个、R701至R708的一个、R801至R810的一个和R901至R908的一个为单键，
所述取代的烷基的取代基为烷基、芳基、卤素原子或羰基，
所述取代的芳基或杂环基的取代基为卤素原子、硝基、氰基、烷基、卤素取代的烷基、烷氧基或羰基，
Z201、Z301、Z401和Z501各自独立地表示碳原子、氮原子或氧原子，
当Z201为氧原子时，R209和R210不存在，
当Z201为氮原子时，R210不存在，
当Z301为氧原子时，R307和R308不存在，
当Z301为氮原子时，R308不存在，
当Z401为氧原子时，R407和R408不存在，
当Z401为氮原子时，R408不存在，
当Z501为氧原子时，R509和R510不存在，和
当Z501为氮原子时，R510不存在。
2.根据权利要求1所述的电子照相感光构件，
其中，在式(ii)中，
α表示具有1至6个主链原子的亚烷基、具有1至6个主链原子且被具有1至6个碳原子的烷基取代的亚烷基、具有1至6个主链原子且被苄基取代的亚烷基、具有1至6个主链原子且被烷氧基羰基取代的亚烷基或具有1至6个主链原子且被苯基取代的亚烷基，
所述亚烷基的主链中的碳原子之一可以被O、NH或NR1取代。
3.根据权利要求1或2所述的电子照相感光构件，
其中除A1之外由式(ii)表示的基团的主链原子数为2至9。
4.根据权利要求1或2所述的电子照相感光构件，
其中，在式(ii)中，
α为具有1至5个主链原子且被具有1至4个碳原子的烷基取代的亚烷基或具有1至5个主链原子的亚烷基。
5.根据权利要求1或2所述的电子照相感光构件，
其中，在式(ii)中，
β为亚苯基。
6.一种处理盒，其可拆卸地安装至电子照相设备的主体，其特征在于，所述处理盒一体化地支承：
根据权利要求1至5任一项所述的电子照相感光构件，和
选自由充电装置、显影装置、转印装置和清洁装置组成的组的至少一种装置。
7.一种电子照相设备，其特征在于，其包括：
根据权利要求1至5任一项所述的电子照相感光构件；
充电装置；
曝光装置；
显影装置；和
转印装置。
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