CN104749909B - 电子照相感光构件、处理盒、电子照相设备和酰亚胺化合物 - Google Patents

电子照相感光构件、处理盒、电子照相设备和酰亚胺化合物 Download PDF

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Abstract

本发明涉及电子照相感光构件、处理盒、电子照相设备和酰亚胺化合物。提供一种电子照相感光构件，其包括含有聚合物的底涂层，所述聚合物为含有由式(1)表示的化合物的组合物的聚合物。

Description

电子照相感光构件、处理盒、电子照相设备和酰亚胺化合物
技术领域
本发明涉及电子照相感光构件、各自包括所述电子照相感光构件的处理盒和电子照相设备、和酰亚胺化合物。
背景技术
包含有机光导电性物质(电荷产生物质)的电子照相感光构件已经主要用作要安装在处理盒或电子照相设备上的电子照相感光构件。所述电子照相感光构件具有以下优点。所述电子照相感光构件具有良好的成膜性并可通过涂布来生产，因此具有高生产性。
电子照相感光构件通常包括支承体和形成于所述支承体上的感光层。另外，为了抑制从支承体到感光层的电荷注入，以抑制图像缺陷如黑点的发生的目的，底涂层经常形成于支承体和感光层之间。近年来已使用具有额外高的感光度的电荷产生物质。然而随着电荷产生物质的感光度上升，产生电荷的量增加。因此，电荷容易滞留(remain)在感光层中，因此容易发生正重影。正重影是指其中形成一张图像期间，当向前旋转时，仅用光照射的部分的浓度增加的现象。
日本专利申请特开2007-148294号公报和日本专利申请特开2008-250082号公报各自描述了涉及将电子输送物质引入底涂层的技术作为抑制这种正重影的技术。另外，日本专利申请特开2007-148294号公报和日本专利申请特开2008-250082号公报各自描述了以下技术。当将电子输送物质引入底涂层时，固化底涂层以使当形成底涂层的上层(感光层)时，电子输送物质可能不会在感光层用涂布液中的溶剂中洗脱(elute)。
现今对电子照相图像品质的要求没有停止而变得越来越精细，因此对正重影的容许范围(tolerance)已变得明显严格。
另外，本发明的发明人进行的研究已发现在日本专利申请特开2007-148294号公报和日本专利申请特开2008-250082号公报中各自描述的技术，考虑到正重影的减少，仍有改进的余地。
发明内容
本发明的目的是提供抑制正重影的电子照相感光构件、各自包括电子照相感光构件的处理盒和电子照相设备。本发明的另一目的是提供能抑制正重影的酰亚胺化合物。
根据本发明的实施方案之一，提供电子照相感光构件，其包括：
支承体；
所述支承体上的底涂层；和
所述底涂层上的感光层，
其中所述底涂层包括含有由下式(1)表示的化合物的组合物的聚合物：
其中，
R1表示具有1-6个主链碳原子并具有两个以上的聚合性官能团的烷基、源于具有1-6个主链碳原子的烷基的主链上的CH2之一被氧原子替换并具有两个以上的聚合性官能团的基团、源于具有1-6个主链碳原子的烷基的主链上的CH2之一被硫原子替换并具有两个以上的聚合性官能团的基团、或源于具有1-6个主链原子的烷基的主链上的CH2之一被NR7替换并具有两个以上的聚合性官能团的基团，
所述聚合性官能团为羟基、硫醇基、氨基、或羧基；
R7表示氢原子或烷基；
R2表示具有1-6个主链碳原子的未取代或取代的烷基、具有1-6个主链原子并源于未取代或取代的烷基的主链上的CH2之一被氧原子替换的基团、具有1-6个主链原子并源于未取代或取代的烷基的主链上的CH2之一被硫原子替换的基团、具有1-6个主链原子并源于未取代或取代的烷基的主链上的CH2之一被NR8替换的基团、或取代的芳基，且R8表示氢原子或烷基；
取代的烷基的取代基为具有1-6个碳原子的烷基、苄基、烷氧羰基、或苯基；
取代的芳基的取代基为卤素原子、氰基、硝基、甲基、乙基、异丙基、正丙基、正丁基、酰基、烷氧羰基、烷氧基、硫代烷氧基、或氨基烷氧基，且芳基具有的所有取代基除氢原子以外的原子数为4个以上；且
R3至R6各自独立地表示氢原子、卤素原子、氰基、硝基、未取代或取代的烷基、或未取代或取代的芳基。
本发明还涉及处理盒，其包括：电子照相感光构件；和选自由充电单元、显影单元和清洁单元组成的组中的至少一种单元，所述处理盒一体化支承所述电子照相感光构件和所述至少一种单元，所述处理盒可拆卸地安装至电子照相设备的主体上。
本发明还涉及电子照相设备，其包括：电子照相感光构件；充电单元；曝光单元；显影单元；和转印单元。
本发明还涉及由式(1)表示的酰亚胺化合物。
根据本发明的实施方案，可以提供抑制正重影的电子照相感光构件，及各自包括所述电子照相感光构件的处理盒和电子照相设备。根据本发明的另一实施方案，可以提供能抑制正重影的酰亚胺化合物。
参考附图根据以下示例性实施方案的描述，本发明的进一步特征将变得明显。
附图说明
图1为说明包括含有电子照相感光构件的处理盒的电子照相设备的示意性构成的图。
图2为说明用于重影图像评价时的重影评价用打印的图。
图3为说明一点桂马跳跃图案图像的图。
图4A为说明电子照相感光构件的层构成的实例的图。
图4B为说明电子照相感光构件的层构成的实例的图。
图5为示出合成例1的化合物的NMR光谱的图。
图6为示出合成例2的化合物的NMR光谱的图。
具体实施方式
本发明具有其中电子照相感光构件的底涂层包括含有由下式(1)表示的化合物的组合物的聚合物的特征：
其中，
R1表示具有1-6个主链碳原子并具有两个以上的聚合性官能团的烷基、源于具有1-6个主链碳原子的烷基的主链上的CH2之一被氧原子替换并具有两个以上的聚合性官能团的基团、源于具有1-6个主链碳原子的烷基的主链上的CH2之一被硫原子替换并具有两个以上的聚合性官能团的基团、或源于具有1-6个主链原子的烷基的主链上的CH2之一被NR7替换并具有两个以上的聚合性官能团的基团，
所述聚合性官能团为羟基、硫醇基、氨基、或羧基；
R7表示氢原子或烷基；
R2表示具有1-6个主链碳原子的未取代或取代的烷基、具有1-6个主链原子并源于未取代或取代的烷基的主链上的CH2之一被氧原子替换的基团、具有1-6个主链原子并源于未取代或取代的烷基的主链上的CH2之一被硫原子替换的基团、具有1-6个主链原子并源于未取代或取代的烷基的主链上的CH2之一被NR8替换的基团、或取代的芳基，且R8表示氢原子或烷基；
取代的烷基的取代基为具有1-6个碳原子的烷基、苄基、烷氧羰基、或苯基；
取代的芳基的取代基为卤素原子、氰基、硝基、甲基、乙基、异丙基、正丙基、正丁基、酰基、烷氧羰基、烷氧基、硫代烷氧基、或氨基烷氧基，且芳基具有的所有取代基除氢原子以外的原子数为4个以上；且
R3至R6各自独立地表示氢原子、卤素原子、氰基、硝基、未取代或取代的烷基、或未取代或取代的芳基。
本发明的发明人推测当底涂层包含聚合物时正重影减少的原因如下所述。
正重影发生的可能因素之一是归因于电子输送物质的分子间的距离增加的电子陷阱(electron trap)。当电子陷阱形成于底涂层上时，底涂层的电子输送性易于降低因此易于产生残留电荷。很可能作为上述的结果，当长期重复使用电子照相感光构件时易于累积残留电荷因此发生正重影。
本发明中，两种以上的氢键聚合性官能团如羟基和羧基存在于由式(1)表示的化合物(电子输送物质)一侧，且其相对侧没有这种氢键聚合性官能团并具有相对庞大的结构。本发明人认为在这种情况下，电子输送物质的分子可存在以使凭借一侧的氢键聚合性官能团之间的相互作用而彼此相对较近。进一步地，本发明人认为通过庞大的结构还可抑制归因于电子输送物质的分子凝集的电子陷阱。本发明人推测由于前述的结果而减少正重影。
所述庞大的结构为对应于由式(1)表示的化合物的R2的结构。
R2具有有1-6个主链碳原子的碳链。本发明人认为由于具有1-6个主链碳原子的碳链的高自由度，即使当其主链的碳原子数相对小时，也可抑制电子输送物质的分子的凝集等。
当R2表示取代的芳基时，芳基的所有取代基除氢原子以外的总原子数为4个以上。除氢原子以外的原子的实例包括碳原子、氧原子、氮原子、硫原子和卤素原子。芳基的所有取代基除氢原子以外的总原子数如下所述。例如，当芳基具有一个甲基和一个乙基作为取代基时，除氢原子以外的原子数为3。另外，当芳基具有两个异丙基作为取代基时，除氢原子以外的原子数为6。由式(1)表示的化合物具有立体的强平面性(planarity)的结构。本发明认为由于所述结构，其分子间的堆叠(stacking)强，因此当除氢原子以外的原子数为3以下时，无法抑制电子输送物质的分子的凝集。另外，本发明人已认为当庞大的取代基，例如像叔丁基或苯基的取代基作为芳基的取代基键合时，电子输送性归因于其位阻而易于降低。
推测当多个氢键聚合性官能团(取代基)存在于电子输送物质的两侧时，相互作用强烈地作用因此电子输送物质的分子易于凝集。
由式(1)表示的化合物的聚合物或包含由式(1)表示的化合物的组合物的聚合物在底涂层中的含量优选为50质量％以上且100质量％以下，相对于底涂层的总质量。进一步地，所述含量更优选为80质量％以上且100质量％以下。
[电子输送物质]
本发明的底涂层包括含有由式(1)表示的化合物的组合物的聚合物。
当底涂层包括含有由式(1)表示的化合物的组合物的聚合物时，所述组合物优选进一步包含交联剂、或交联剂和树脂。
由式(1)表示的化合物中，R1优选表示具有1-3个主链碳原子并具有两个以上的聚合性官能团的烷基、源于具有1-3个主链碳原子的烷基的主链上的CH2之一被氧原子替换并具有两个以上的聚合性官能团的基团、源于具有1-3个主链碳原子的烷基的主链上的CH2之一被硫原子替换并具有两个以上的聚合性官能团的基团、或源于具有1-3个主链碳原子的烷基的主链上的CH2之一被NR7替换并具有两个以上的聚合性官能团的基团。
进一步地，R2优选表示由下式(2)表示的一价基团或由下式(3)表示的一价基团。任何这种一价基团的存在可以抑制电子陷阱因此使电子照相感光构件的正重影抑制度格外优异。
式(2)中，L1表示氢原子；
L2和L3各自独立地表示具有1-6个主链碳原子的未取代或取代的烷基、具有1-6个主链原子并源于未取代或取代的烷基的主链上的CH2之一被氧原子替换的基团、具有1-6个主链原子并源于未取代或取代的烷基的主链上的CH2之一被硫原子替换的基团、具有1-6个主链原子并源于未取代或取代的烷基的主链上的CH2之一被NR8替换的基团、或取代或未取代的芳基；且
取代的烷基的取代基为具有1-6个碳原子的烷基、苄基、烷氧羰基、或苯基。
式中，S1表示甲基、乙基、异丙基、正丙基、正丁基、酰基、烷氧羰基、甲氧基、乙氧基、硫代甲氧基、硫代乙氧基、氨基甲氧基、或氨基乙氧基。
S2至S5各自独立地表示氢原子、卤素原子、氰基、硝基、甲基、乙基、异丙基、正丙基、正丁基、酰基、烷氧羰基、烷氧基、硫代烷氧基、或氨基烷氧基。
另外，本发明中，给出由式(1)表示的化合物作为能抑制正重影的酰亚胺化合物的实例。
[交联剂]
与由式(1)表示的化合物(电子输送物质)聚合(固化)或交联的化合物可用作交联剂。具体地，例如，可使用在由Shinzo Yamashita和Tosuke Kaneko编辑、并由TAISEISHALTD.出版(1981)的"交联剂手册(Crosslinking Agent Handbook)"中描述的化合物。
交联剂的实例包括具有异氰酸酯基或封端的异氰酸酯基的下述异氰酸酯化合物、和具有N-羟甲基或烷基醚化的N-羟甲基的胺化合物。然而，本发明不限制于此。另外，多个交联剂可组合使用。
异氰酸酯化合物优选具有多个(两个以上)异氰酸酯基或封端的异氰酸酯基的异氰酸酯化合物。其实例包括三异氰酸酯基苯、三异氰酸酯基甲基苯、三苯甲烷三异氰酸酯、赖氨酸三异氰酸酯、和二异氰酸酯例如甲苯二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯、萘二异氰酸酯、二苯甲烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯、2,2,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯、甲基-2,6-二异氰酸酯基己酸酯或降冰片烯二异氰酸酯等的异氰脲酸酯改性物、缩二脲改性物、脲基甲酸酯改性物、和三羟甲基丙烷或季戊四醇加成改性物。其中，更优选异氰脲酸酯改性物和加成改性物。
作为可购买的异氰酸酯化合物(交联剂)有，例如：异氰酸酯类交联剂，如由AsahiKasei Corporation制造的DURANATE MFK-60B或SBA-70B，或由Sumika Bayer UrethaneCo.,Ltd制造的Desmodur BL3175、BL3475或BL3575；胺类交联剂，如由Mitsui Chemicals,Inc.制造的U-VAN 20SE60或220，或由DICCorporation制造的SUPER BECKAMINE L-125-60或G-821-60；和丙烯酸类交联剂，如由Hitachi Chemical Co.,Ltd.制造的FANCRYL FA-129AS或FA-731A。
例如，胺化合物优选具有多个(两个以上)N-羟甲基或烷基醚化的N-羟甲基的胺化合物。其实例包括羟甲基化的三聚氰胺、羟甲基化的胍胺、羟甲基化的脲衍生物、羟甲基化的乙烯脲衍生物、羟甲基化的甘脲、由前述化合物的羟甲基部位烷基醚化而得到的化合物、及其衍生物。
作为可购买的胺化合物(交联剂)有，例如，SUPER MELAMI No.90(由NOFCORPORATION制造)，SUPER BECKAMINETM TD-139-60、L-105-60、L127-60、L110-60、J-820-60、J821-60、G-821-60或P138(由DIC Corporation制造)，U-VAN 2020(Mitsui Chemicals,Inc.)，Sumitex Resin M-3(Sumitomo Chemical Company)，NIKALAC MW-30、MW-390或MX-750LM(由NIPPON CARBIDE INDUSTRIES CO.,INC.制造)，"SUPER BECKAMINETM L-148-55、13-535、L-145-60或TD-126(由DIC Corporation制造)，NIKALAC BL-60或BX-4000(由NIPPON CARBIDE INDUSTRIES CO.,INC.制造)，和NIKALAC MX-280、NIKALAC MX-270或NIKALAC MX-290(由NIPPON CARBIDE INDUSTRIES CO.,INC.制造)。
[树脂]
具有可与由式(1)表示的化合物聚合(固化)的聚合性官能团的树脂可用作所述树脂。所述聚合性官能团的优选实例包括羟基、硫醇基、氨基、羧基和甲氧基。
具有所述聚合性官能团的树脂的实例包括聚醚多元醇树脂、聚酯多元醇树脂、丙烯酸类多元醇树脂、聚乙烯醇树脂、聚乙烯醇缩醛树脂、聚酰胺树脂、含羧基的树脂、聚胺树脂和聚硫醇树脂。本发明不限制于此。另外，多个树脂可组合使用。
可购买的具有所述聚合性官能团的树脂的实例包括：聚醚多元醇类树脂，如由Nippon Polyurethane Industry Co.,Ltd.制造的AQD-457或AQD-473、或由SanyoChemical Industries,Ltd.制造的SANNIX GP-400或GP-700；聚酯多元醇类树脂，如由Hitachi Chemical Co.,Ltd.制造的PHTHALKYD W2343、由DIC Corporation制造的WATERSOL S-118或CD-520、或由Harima Chemicals制造的HARIDIP WH-1188；丙烯酸类多元醇类树脂，如由DIC Corporation制造的BURNOCK WE-300或WE-304；聚乙烯醇类树脂，如由KURARAY CO.,LTD.制造的KURARAY POVAL PVA-203；聚乙烯醇缩醛类树脂，如由SEKISUICHEMICAL CO.,LTD.制造的BX-1、BM-1、KS-1或KS-5；聚酰胺类树脂，如由Nagase ChemteXCorporation制造的TORESIN FS-350；含羧基的树脂，如由NIPPON SHOKUBAI CO.,LTD.制造的AQUALIC、或由Namariichi Co.,Ltd.制造的FINELEX SG2000；聚胺树脂如由DICCorporation制造的LUCKAMIDE；和聚硫醇树脂如由Toray Fine Chemicals Co.,Ltd.制造的QE-340M。
具有所述聚合性官能团的树脂的重均分子量更优选落在5,000至400,000的范围内。具有所述聚合性官能团的树脂的重均分子量更优选5,000至300,000。
从抑制正重影的角度，组合物中，由式(1)表示的化合物、与交联剂和/或具有所述聚合性官能团的树脂之间的质量比优选为100:50至100:250。
底涂层除了所述聚合物之外还可以包含任何其他树脂(没有任何聚合性官能团的树脂)、有机颗粒、无机颗粒或流平剂等以便可改进电子照相感光构件的成膜性和电特性。需要注意的是，底涂层中任何这种材料的含量优选50质量％以下，更优选20质量％以下，相对于底涂层的总质量。
底涂层可通过以下来形成：形成包括含有由式(1)表示的化合物的组合物的底涂层用涂布液的涂膜；并干燥所述涂膜。在干燥底涂层用涂布液的涂膜时，聚合由式(1)表示的化合物。在那时通过施加热能或光能来加速聚合反应(固化反应)。
用于底涂层用涂布液中的溶剂为，例如，醇类溶剂、亚砜类溶剂、酮类溶剂、醚类溶剂、酯类溶剂或芳烃溶剂。
电子输送物质的具体实例如下所示。然而，本发明不限制于此。另外，多个电子输送物质可组合使用。
表1
表2
表3
表4
表5
表1至5示出其中由式(1)表示的化合物中的R2表示由式(2)表示的一价基团的情况。
表6
表7
表8
表9
表10
表6至表10示出其中由式(1)表示的化合物中的R2表示由式(3)表示的一价基团的情况。
具有由式(1)表示的结构的衍生物(电子输送物质的衍生物)可使用例如，美国专利No.4,442,193、美国专利No.4,992,349、美国专利No.5,468,583、或Chemistry ofmaterials,Vol.19,No.11,2703-2705(2007)中公开的已知的合成法来合成，或通过可从Tokyo Chemical Industry Co.,Ltd.、Sigma-Aldrich Japan K.K.和Johnson MattheyJapan Incorporated购得的萘四羧酸二酐(naphthalenetetracarboxylic dianhydride)与单胺衍生物的反应来合成。
由式(1)表示的化合物具有能与所述交联剂反应的聚合性官能团(羟基、硫醇基、氨基或羧基)。作为将任何这种聚合性官能团引入具有由式(1)表示的结构的衍生物的方法可用的是涉及将聚合性官能团直接引入具有由式(1)表示的结构的衍生物的方法，或涉及引入具有聚合性官能团或能用作所述聚合性官能团的前驱体的官能团的结构的方法。作为后一种方法可用的是涉及通过基于萘酰亚胺衍生物的卤化物涉及使用钯催化剂和碱的交叉偶联反应引入含官能团的芳基的方法。还可用的是涉及通过基于萘酰亚胺衍生物的卤化物涉及使用FeCl3催化剂和碱的交叉偶联反应引入含官能团的烷基的方法。还可用的是涉及将萘酰亚胺衍生物的卤化物进行锂化，并引起环氧化合物或CO2在生成物上作用以引入羟烷基或羧基的方法。可用的是涉及使用具有所述聚合性官能团或可用作所述聚合性官能团的前驱体的官能团的萘四羧酸二酐衍生物或单胺衍生物作为萘酰亚胺衍生物的合成中的原料的方法。
本发明的电子照相感光构件为包括支承体、形成于所述支承体上的底涂层、和形成于所述底涂层上的感光层的电子照相感光构件。所述电子照相感光构件优选包括分离为包含电荷产生物质的电荷产生层和包含空穴输送物质的空穴输送层的层压型(laminated)(功能分离型)感光层。进一步地，从电子照相特性的角度，所述层压型感光层优选为通过将电荷产生层和空穴输送层从靠近支承体侧依次层压而得到的顺层型感光层。
图4A和图4B各为说明电子照相感光构件的层构成的实例的图。图4A说明支承体101、形成于所述支承体101上的底涂层102、和形成于所述底涂层102上的感光层103。另外，图4B说明形成于所述底涂层上的电荷产生层104和形成于所述电荷产生层上的空穴输送层105。
尽管通过在圆筒状支承体上形成感光层(电荷产生层和空穴输送层)而得到的圆筒状电子照相感光构件已广泛用作通常的电子照相感光构件，还可使用如带状或片状形状的电子照相感光构件。
[支承体]
支承体优选为具有导电性的支承体(导电性支承体)。例如，可使用由金属如铝、镍、铜、金或铁、或其合金制成的支承体。作为其实例为通过在绝缘性支承体如聚酯树脂、聚碳酸酯树脂、聚酰亚胺树脂或玻璃上形成金属如铝、银或金的薄膜而得到的支承体。具有在其上形成导电性材料如氧化铟或氧化锡的薄膜的支承体也可作为其实例。
支承体的表面可进行电化学处理如阳极氧化、湿式珩磨处理、喷砂处理或切割处理，以便改进电子照相感光构件的电特性并可抑制干涉条纹。
导电层可形成于支承体和后述底涂层之间。导电层通过以下来获得：在支承体上形成通过在树脂中分散导电性颗粒而得到的导电层用涂布液的涂膜；并干燥涂膜。
所述导电性颗粒的实例包括炭黑，乙炔黑，金属如铝、镍、铁、镍铬合金、铜、锌或银的粉末，和金属氧化物如导电性氧化锡或ITO的粉末。
另外，所述树脂的实例包括聚酯树脂、聚碳酸酯树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂、丙烯酸类树脂、硅酮树脂、环氧树脂、三聚氰胺树脂、脲树脂、酚树脂和醇酸树脂。
导电层用涂布液的溶剂的实例包括醚类溶剂、醇类溶剂、酮类溶剂和芳烃溶剂。导电层的厚度优选0.2μm以上且40μm以下，更优选1μm以上且35μm以下，仍更优选5μm以上且30μm以下。
[感光层]
感光层(电荷产生层和空穴输送层)形成在底涂层上。可形成多个电荷产生层且还可形成多个空穴输送层。
电荷产生物质的实例包括偶氮颜料、苝颜料、蒽醌衍生物、蒽嵌蒽醌(anthanthrone)衍生物、二苯并芘醌(dibenzpyrenequinone)衍生物、皮蒽酮衍生物、醌颜料、靛类颜料、酞菁颜料和紫环酮(perinone)颜料。其中，优选偶氮颜料和酞菁颜料。酞菁颜料中，优选氧钛酞菁、氯镓酞菁和羟基镓酞菁。
在感光层为层压型感光层的情况下，作为用于电荷产生层的粘结剂树脂有例如：乙烯基化合物如苯乙烯、乙酸乙烯酯、氯乙烯、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、偏二氟乙烯或三氟乙烯的聚合物和共聚物；聚乙烯醇、聚乙烯醇缩醛、聚碳酸酯、聚酯、聚砜、聚苯醚、聚氨酯、纤维素树脂、酚树脂、三聚氰胺树脂、硅酮树脂和环氧树脂。其中，优选聚酯、聚碳酸酯和聚乙烯醇缩醛。
电荷产生层中，电荷产生物质和粘结剂树脂的比(电荷产生物质/粘结剂树脂)优选落在10/1至1/10的范围内，更优选5/1至1/5。用于电荷产生层用涂布液中的溶剂为例如，醇类溶剂、酮类溶剂、醚类溶剂、酯类溶剂或芳烃溶剂。电荷产生层的厚度优选0.05μm以上且5μm以下。
空穴输送物质的实例包括腙化合物、苯乙烯基化合物、联苯胺化合物、丁二烯化合物、烯胺化合物、三芳胺化合物和三苯胺。其进一步实例包括在其主链或侧链上各自具有源于任一这些化合物的基团的聚合物。
用于空穴输送层的粘结剂树脂的实例包括聚酯、聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚芳酯(polyarylate)、聚砜和聚苯乙烯。其中，优选聚碳酸酯和聚芳酯。另外，优选任何这种粘结剂树脂的重均分子量(Mw)落在10,000至300,000的范围内。
空穴输送层中，空穴输送物质和粘结剂树脂的比(空穴输送物质/粘结剂树脂)优选落在10/5至5/10的范围内，更优选10/8至6/10。空穴输送层的厚度优选5μm以上且40μm以下。用于空穴输送层用涂布液中的溶剂为例如，醇类溶剂、酮类溶剂、醚类溶剂、酯类溶剂或芳烃溶剂。
需要注意的是，其它层如不具有本发明的聚合物的第二底涂层可形成于支承体和底涂层之间、或底涂层和感光层之间。
另外，包含导电性颗粒或空穴输送物质和粘结剂树脂的保护层可形成于感光层(空穴输送层)上。添加剂如润滑剂可进一步引入保护层中。另外，保护层的粘结剂树脂自身可提供有导电性或空穴输送性，且在这种情况下，除粘结剂树脂以外，导电性颗粒或空穴输送物质可能无法引入保护层中。另外，保护层的粘结剂树脂可以为热塑性树脂，或可以为通过热、光或照射(如电子束)而固化的固化性树脂。
优选作为构成电子照相感光构件的各层如底涂层、电荷产生层或空穴输送层的形成方法，为如下方法：施涂通过在溶剂中溶解和/或分散构成各层的材料而制备的涂布液，并干燥和/或固化所得涂膜以形成层。涂布液的施涂方法为例如，浸涂法(浸渍涂布法)、喷涂法、帘式涂布法或旋涂法。其中，从有效性和生产性的角度，优选浸涂法。
[处理盒和电子照相设备]
图1说明包括含有电子照相感光构件的处理盒的电子照相设备的示意性构成。
图1中，圆筒状电子照相感光构件1沿箭头所指的方向以预定的圆周速度围绕轴2被旋转地驱动。将旋转驱动的电子照相感光构件1的表面(周面)用充电单元3(如接触型一次充电器或非接触型一次充电器)充电至预定的正或负电位。接下来，将表面暴露于来自如狭缝曝光或激光束扫描曝光的曝光单元(未示出)的曝光光(图像曝光光)4。因此，对应于目标图像的静电潜像连续形成在电子照相感光构件1的表面上。
接下来，形成在电子照相感光构件1的表面上的静电潜像用显影单元5的显影剂中的调色剂显影以成为调色剂图像。将形成并承载在电子照相感光构件1的表面上的调色剂图像通过来自转印单元6(如转印辊)的转印偏压连续地转印至转印材料P(如纸)。需要注意的是，将转印材料P从转印材料进给单元(未示出)与电子照相感光构件1的旋转同步进给到电子照相感光构件1和转印单元6之间的空间(抵接部(abutment portion))。
将已经转印了调色剂图像的转印材料P与电子照相感光构件1的表面分开，并引入到定影图像的定影单元8。因此，将转印材料作为图像形成品(打印件或复印件)打印输出至设备外。
在转印调色剂图像之后电子照相感光构件1的表面通过借助清洁单元7(如清洁刮板)除去转印残余显影剂(转印残余调色剂)来清洁。接下来，表面通过来自预曝光单元(未示出)的预曝光光(未示出)进行抗静电处理，然后反复用于图像形成。需要注意的是，如图1中所示，当充电单元3为使用充电辊的接触充电单元时，并不一定需要预曝光。
可采用以下过程：选择电子照相感光构件1、充电单元3、显影单元5、转印单元6和清洁单元7的两种以上，储存在容器内，并一体化结合以组成处理盒，并将处理盒可拆卸地安装至电子照相设备的主体上。图1中，电子照相感光构件1、充电单元3、显影单元5和清洁单元7被一体化支承以提供盒，且所述盒通过使用导向构件10如电子照相设备的主体的轨道，用作可拆卸地安装至电子照相设备的主体的处理盒9。
下文中，通过实施例更详细地描述本发明。需要注意的是，实施例中的术语“份”意味着“质量份”。首先，描述由式(1)表示的酰亚胺化合物(电子输送物质)的合成例。在以下条件下进行NMR光谱的测量。
所用测量装置：(由JEOL Ltd.制造的JMN-EX400)
溶剂：氚化氯仿(CDCl3)
(合成例1)
在氮气气氛下，将5.4份萘四羧酸二酐、4份4-庚胺、和3份2-氨基-1,3-丙二醇添加到200份二甲基乙酰胺中，并在室温下搅拌混合物1小时以制备溶液。制备好后，将溶液回流8小时并通过硅胶柱色谱法(显影溶剂：乙酸乙酯/甲苯)分离。之后，浓缩包含目标产物的级分。浓缩物使用乙酸乙酯和甲苯的混合溶液来再结晶以提供2.0份目标化合物。使用核磁共振设备测量所得化合物的NMR光谱。因此，发现所述化合物为示例化合物101。图5示出其NMR光谱。
(合成例2)
在氮气气氛下，将5.4份萘四羧酸二酐、4份2,6-二异丙基苯胺、和3份2-氨基-1,3-丙二醇添加到200份二甲基乙酰胺中，并在室温下搅拌混合物1小时以制备溶液。制备好后，将溶液回流10小时并通过硅胶柱色谱法(显影溶剂：乙酸乙酯/甲苯)分离。之后，浓缩包含目标产物的级分。浓缩物使用乙酸乙酯和甲苯的混合溶液来再结晶以提供1.5份目标化合物。使用核磁共振设备测量所得化合物的NMR光谱。因此，发现所述化合物为示例化合物202。图6示出其NMR光谱。
接下来，描述电子照相感光构件的生产和评价。
(实施例1)
将具有260.5mm长度和30mm直径的铝圆筒体(JIS-A3003，铝合金)用作支承体(导电性支承体)。
接下来，将214份用缺氧型(oxygen-deficient)氧化锡(SnO2)覆盖的二氧化钛(TiO2)颗粒用作金属氧化物颗粒、132份酚树脂(商品名：PRIOPHEN J-325，由DICCorporation制造，树脂固成分：60质量％)、和98份1-甲氧基-2-丙醇装入使用450份具有0.8mm直径的玻璃珠的砂磨机中，并将混合物在以下条件下进行分散处理：2,000rpm旋转数、4.5小时分散处理时间和18℃冷却水的预设温度。因此，制备分散液。将玻璃珠用筛子(开口：150μm)从分散液中除去。
在除去玻璃珠之后，将硅酮树脂颗粒添加至分散液中以使他们的含量相对于分散液中金属氧化物颗粒和粘结剂树脂的总质量变为10质量％。另外，将硅油添加至分散液中以使其含量相对于分散液中金属氧化物颗粒和粘结剂树脂的总质量变为0.01质量％，接着搅拌。因此，制备导电层用涂布液。将导电层用涂布液通过浸渍施涂至支承体上以形成涂膜，并将所得涂膜在150℃下干燥并热固化30分钟以形成具有30μm厚度的导电层。使用由Momentive Performance Materials Inc.制造的TOSPEARL 120(平均粒径：2μm)作为硅酮树脂颗粒。使用由Dow Corning Toray Co.,Ltd.制造的SH28PA作为硅油。
接下来，将4份示例化合物(101)、1.5份聚乙烯醇缩丁醛树脂(商品名：BX-1，由SEKISUI CHEMICAL CO.,LTD.制造)和0.0005份辛酸锌(II)用作催化剂溶解在100份二甲基乙酰胺和100份四氢呋喃的混合溶剂中。将封端的异氰酸酯(商品名：BL3175，由SumikaBayer制造)以对应于6份固成分的量添加至所述溶液中以制备底涂层用涂布液。将底涂层用涂布液通过浸渍施涂至导电层上以形成涂膜，并将所得涂膜在160℃下热固化40分钟以形成具有1.5μm厚度的底涂层。
接下来，制备具有在CuKα特征X-射线衍射中7.5°、9.9°、12.5°、16.3°、18.6°、25.1°和28.3°的布拉格角(2θ±0.2°)处的峰的晶体形式的羟基镓酞菁晶体(电荷产生物质)。将10份羟基镓酞菁晶体、5份聚乙烯醇缩丁醛树脂(商品名：S-LEC BX-1，由SEKISUICHEMICAL CO.,LTD.制造)和250份环己酮装入使用各自具有1mm直径的玻璃珠的砂磨机中，并将混合物进行分散处理2小时。接下来，向所得物中添加250份乙酸乙酯以制备电荷产生层用涂布液。将电荷产生层用涂布液通过浸渍施涂至底涂层上以形成涂膜，并将所得涂膜在95℃的温度下干燥10分钟以形成具有0.15μm厚度的电荷产生层。
接下来，将8份由下式(4)表示的胺化合物(空穴输送物质)和10份具有由下式(5)表示的结构单元的聚芳酯树脂溶解在40份二甲氧基甲烷和60份氯苯的混合溶剂中以制备空穴输送层用涂布液。聚芳酯树脂具有100,000的重均分子量(Mw)。将空穴输送层用涂布液通过浸渍施涂至电荷产生层以形成涂膜，并将所得涂膜在120℃的温度下干燥40分钟以形成具有15μm厚度的空穴输送层。
因此，生产出在支承体上包括导电层、底涂层、电荷产生层和空穴输送层的电子照相感光构件。
在具有23℃温度和50％RH湿度的环境下将所生产的电子照相感光构件安装在由Canon Inc.制造的激光束打印机(商品名：LBP-2510)的改造机器上，接着进行表面电位的测量和输出图像的评价。如下改造打印机：一次充电改变为辊接触DC充电，其处理速度改变为120mm/sec，并且进行激光曝光。与前述相关的细节如下所述。
(表面电位的测量)
改造激光束打印机的青色用处理盒，并在显影位置处安装电位探针(型号6000B-8：由TREK JAPAN制造)。然后，用表面电位计(型号344：由TREK JAPAN制造)测量在电子照相感光构件的中央部的电位。测量电子照相感光构件的表面电位期间，设定图像曝光的光量以使初始暗区电位(Vd)变为-600V且初始亮区电位(Vl)变为-150V。
随后，将所生产的电子照相感光构件安装在激光束打印机的青色用处理盒中，并将处理盒安装在青色处理盒的站点(station)，接着输出图像。首先，依次连续地输出1张实白图像、5张重影评价用图像、1张实黑图像、5张重影评价用图像。
通过以下获得各重影评价用图像：如图2所示，在图像的前端部的“白色图像”上输出四边形“实心图像”；并在输出之后生产如图3所示的“一点桂马骑士跳棋图案的半色调图像”。需要注意的是，图2中的“重影”部是其中可能出现归因于“实心图像”的重影的部分。
通过测量在一点桂马骑士跳棋图案的半色调图像的图像浓度和重影部的图像浓度之间的差来进行正重影的评价。用分光浓度计(商品名：X-Rite504/508，由X-Rite制造)在一张重影评价用图像上的十点处测量浓度差。对全部的十张重影评价用图像进行所述操作并计算总计100个点测量值的平均数。表11示出结果。随着浓度差(麦克白浓度差)增大，正重影出现越强烈。浓度差(麦克白浓度差)减小的事实意味着抑制正重影。
(实施例2至77)
除了由式(1)表示的化合物、交联剂和具有聚合性官能团的树脂的种类和含量如表11和表12中所示的改变以外，以与实施例1相同的方式生产电子照相感光构件，并类似地进行重影评价。表11和表12示出结果。
(比较例1)
除了使用以下的底涂层用涂布液以外，以与实施例1相同的方式生产电子照相感光构件，并类似地进行重影评价。表12示出结果。
将3份由下式(6)表示的化合物和7份聚酰胺树脂(AMILAN CM8000，由TorayIndustries,Inc.制造)溶解在120份丁醇、100份甲醇和30份二甲基甲酰胺(DMF)的混合溶剂中以制备底涂层用涂布液。
(比较例2)
除了使用以下的底涂层用涂布液以外，以与实施例1相同的方式生产电子照相感光构件，并类似地进行重影评价。表12示出结果。
将5份由下式(7)表示的化合物和5份聚酰胺树脂(AMILAN CM8000)溶解在120份丁醇、100份甲醇和30份DMF的混合溶剂中以制备底涂层用涂布液。
(比较例3)
除了使用以下的底涂层用涂布液以外，以与实施例1相同的方式生产电子照相感光构件，并类似地进行重影评价。表12示出结果。
将10份由下式(8)表示的化合物和5份酚树脂(PL-4804，由Gun Ei ChemicalIndustry Co.,Ltd.制造)溶解在200份二甲基甲酰胺和150份苄醇的混合溶剂中以制备底涂层用涂布液。
<洗脱试验>
由线棒法将0.5克在各实施例1至77中制备的底涂层用涂布液均匀地施涂至铝片上，并在160℃的温度下加热和聚合(固化)所得涂膜30分钟以提供样品。从样品的中央部切下仅测量为100mm乘50mm的区域，并浸渍在各具有20℃温度的环乙酮和乙酸乙酯(重量比＝1:1)的混合液体中10分钟，并测量浸渍前它的初始重量和浸渍后它的重量。进一步地，刮除形成在样品上的涂膜并测量铝片的重量。由以下等式测定浸渍后重量减少率(洗脱量，％)。
浸渍后重量减少率(％)＝((初始重量-浸渍后的重量)/(初始重量-铝片的重量))×100
当浸渍后重量减少率(％)为5％以下时，认为底涂层是难以洗脱的膜。因此，实施例1至77中形成的底涂层各自发现为具有5％以下的浸渍后重量减少率(％)且难以洗脱的膜。
表11
表12
表11和表12中，交联剂1为异氰酸酯类交联剂(商品名：DESMODUR BL3175，由Sumika Bayer Urethane制造(固成分：60％))，交联剂2为异氰酸酯类交联剂(商品名：DESMODUR BL3575，由Sumika Bayer Urethane制造(固成分：60％))，交联剂3为丁基化三聚氰胺类交联剂(商品名：SUPER BECKAMINE J821-60，由DIC Corporation制造(固成分：60％))，且交联剂4为丁基化脲类交联剂(商品名：BECKAMINE P138，由DIC Corporation制造(固成分：60％))。
表11和表12中，树脂1(具有聚合性官能团的树脂)为具有每1g的羟基摩尔数为3.3mmol且分子量为1×105的聚乙烯醇缩醛树脂，树脂2为具有每1g的羟基摩尔数为3.3mmol且分子量为2×104的聚乙烯醇缩醛树脂，且树脂3为具有每1g的羟基摩尔数为2.5mmol且分子量为3.4×105的聚乙烯醇缩醛树脂。
虽然已参照示例性实施方案来描述本发明，但是应了解到本发明不限制于公开的示例性实施方案。以下权利要求的范围应与最宽泛的解释相一致，以便涵盖所有此类修改或同等的结构和功能。

Claims (11)

1.一种电子照相感光构件，其包括：
支承体；
形成于所述支承体上的底涂层；和
形成于所述底涂层上的感光层，
其特征在于，其中所述底涂层包括含有由下式(1)表示的化合物的组合物的聚合物：
其中，
R1表示具有1-6个主链碳原子并具有两个以上的聚合性官能团的烷基、源于具有1-6个主链碳原子的烷基的主链上的CH2之一被氧原子替换并具有两个以上的聚合性官能团的基团、或源于具有1-6个主链碳原子的烷基的主链上的CH2之一被NR7替换并具有两个以上的聚合性官能团的基团，
所述聚合性官能团为羟基、硫醇基、氨基、或羧基；
R7表示氢原子或烷基；
R2表示具有1-6个主链碳原子的未取代或取代的烷基、具有1-6个主链原子并源于未取代或取代的烷基的主链上的CH2之一被氧原子替换的基团、具有1-6个主链原子并源于未取代或取代的烷基的主链上的CH2之一被NR8替换的基团、或取代的芳基，且R8表示氢原子或烷基；且
R3至R6各自独立地表示氢原子、卤素原子、氰基、硝基、未取代的烷基、或未取代的芳基；
所述取代的烷基的取代基为具有1-6个碳原子的烷基、苄基、烷氧羰基、或苯基；
所述取代的芳基的取代基为卤素原子、氰基、硝基、甲基、乙基、异丙基、正丙基、正丁基、酰基、烷氧羰基、烷氧基、硫代烷氧基、或氨基烷氧基，且芳基具有的所有取代基除氢原子以外的原子数为4个以上。
2.根据权利要求1所述的电子照相感光构件，其中R1表示具有1-3个主链碳原子并具有两个以上的聚合性官能团的烷基、源于具有1-3个主链碳原子的烷基的主链上的CH2之一被氧原子替换并具有两个以上的聚合性官能团的基团、或源于具有1-3个主链碳原子的烷基的主链上的CH2之一被NR7替换并具有两个以上的聚合性官能团的基团。
3.根据权利要求1或2所述的电子照相感光构件，其中R2表示由下式(2)表示的一价基团：
式中：
L1表示氢原子；
L2和L3各自独立地表示具有1-6个主链碳原子的未取代或取代的烷基、具有1-6个主链原子并源于未取代或取代的烷基的主链上的CH2之一被氧原子替换的基团、具有1-6个主链原子并源于未取代或取代的烷基的主链上的CH2之一被NR8替换的基团、或苄基或苯基；且
所述取代的烷基的取代基为具有1-6个碳原子的烷基、苄基、烷氧羰基、或苯基。
4.一种电子照相感光构件，其包括：
支承体；
形成于所述支承体上的底涂层；和
形成于所述底涂层上的感光层，
其特征在于，其中所述底涂层包括含有由下式(1)表示的化合物的组合物的聚合物：
其中，
R1表示具有1-6个主链碳原子并具有两个以上的聚合性官能团的烷基、源于具有1-6个主链碳原子的烷基的主链上的CH2之一被氧原子替换并具有两个以上的聚合性官能团的基团、源于具有1-6个主链碳原子的烷基的主链上的CH2之一被硫原子替换并具有两个以上的聚合性官能团的基团、或源于具有1-6个主链碳原子的烷基的主链上的CH2之一被NR7替换并具有两个以上的聚合性官能团的基团，
所述聚合性官能团为羟基、硫醇基、氨基、或羧基；
R7表示氢原子或烷基；
R3至R6各自独立地表示氢原子、卤素原子、氰基、硝基、未取代的烷基、或未取代的芳基；
所述取代的烷基的取代基为具有1-6个碳原子的烷基、苄基、烷氧羰基、或苯基；
所述取代的芳基的取代基为卤素原子、氰基、硝基、甲基、乙基、异丙基、正丙基、正丁基、酰基、烷氧羰基、烷氧基、硫代烷氧基、或氨基烷氧基，且芳基具有的所有取代基除氢原子以外的原子数为4个以上；且
其中R2表示由下式(3)表示的一价基团：
式中：
S1表示甲基、乙基、异丙基、正丙基、正丁基、酰基、烷氧羰基、甲氧基、乙氧基、硫代甲氧基、硫代乙氧基、氨基甲氧基、或氨基乙氧基；且
S2至S5各自独立地表示氢原子、卤素原子、氰基、硝基、甲基、乙基、异丙基、正丙基、正丁基、酰基、烷氧羰基、烷氧基、硫代烷氧基、或氨基烷氧基。
5.根据权利要求1或4所述的电子照相感光构件，其中所述组合物进一步包括交联剂。
6.根据权利要求5所述的电子照相感光构件，其中所述交联剂为具有异氰酸酯基或封端的异氰酸酯基的异氰酸酯化合物、或者具有N-羟甲基或烷基醚化的N-羟甲基的胺化合物。
7.根据权利要求5所述的电子照相感光构件，其中所述组合物进一步包括具有聚合性官能团的树脂。
8.根据权利要求7所述的电子照相感光构件，其中所述树脂的聚合性官能团为羟基、硫醇基、氨基、羧基、和甲氧基之一。
9.根据权利要求7所述的电子照相感光构件，其中所述组合物中，所述由式(1)表示的化合物、与所述交联剂和所述具有聚合性官能团的树脂中的至少一种之间的质量比为100:50至100:250。
10.一种处理盒，其特征在于包括：
根据权利要求1或4所述的电子照相感光构件；和
选自由充电单元、显影单元和清洁单元组成的组中的至少一种单元，
所述处理盒一体化支承所述电子照相感光构件和所述至少一种单元，
所述处理盒可拆卸地安装在电子照相设备的主体上。
11.一种电子照相设备，其特征在于包括：
根据权利要求1或4所述的电子照相感光构件；
充电单元；
曝光单元；
显影单元；和
转印单元。
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