JP2007193210A - 電子写真感光体、電子写真感光体の製造方法、プロセスカートリッジ及び電子写真装置 - Google Patents

Abstract

【課題】今までにない厳しいレベルのゴーストに対する要求を達成する電子写真感光体、該電子写真感光体の製造方法、プロセスカートリッジ及び電子写真装置を提供することである。
【解決手段】 導電性支持体上に設けられた中間層、該中間層上に接触して設けられた電荷発生層、該電荷発生層上の電荷輸送層をこの順に有する積層型電子写真感光体において、該中間層がオキサゾリン基を含有する樹脂と、還元電位−０．１〜−０．７Ｖの範囲の電荷輸送化合物とを有する電子写真感光体、該電子写真感光体の製造方法、該電子写真感光体を具備するプロセスカートリッジ及び電子写真装置。
【選択図】 なし

Description

本発明は、電子写真感光体、電子写真感光体の製造方法、プロセスカートリッジ及び電子写真装置に関し、詳しくは中間層に特定の熱可塑性樹脂と特定の電荷輸送化合物を有する電子写真感光体、該電子写真感光体の製造方法、該電子写真感光体を備えたプロセスカートリッジ及び電子写真装置に関する。

従来より、電子写真感光体としては、セレン、酸化亜鉛及び硫化カドミウム等の無機光導電性化合物を主成分とする無機電子写真感光体が広く用いられてきた。近年では、特許文献１〜特許文献５等に見られるように、有機系光導電性物質を樹脂等で結着した電荷輸送層及び電荷発生層の２つの機能分離させた層を有する積層型有機系電子写真感光体に関して様々な提案がなされている。なかでも電荷発生層上に電荷輸送層を設けた層構成を有する電子写真感光体は、耐久性に優れており、現在では主流となっている。例えば特許文献６にはトリアリルピラゾリンを含有する電荷移動層を有する電子写真感光体、特許文献７にはペリレン顔料の誘導体からなる電荷発生層と３−プロピレンとホルムアルデヒドの縮合体からなる電荷移動層とからなる電子写真感光体等が開示されている。また、ジスアゾ顔料又はトリスアゾ顔料を電荷発生材料として用いた電子写真感光体として特許文献８や特許文献９等がある。更に、有機光導電性化合物はその化合物によって電子写真感光体の感光波長域を自由に選択することが可能である。例えば、アゾ系の有機顔料に関していえば特許文献１０や特許文献１１に開示された物質は、可視領域で高感度を示すものが開示されており、また特許文献１２や特許文献１３に開示された物質は赤外領域にまで感度を有しているものもある。

これらの材料のうち、赤又は赤外領域に感度を有する材料は、近年の進歩の著しいレーザービームプリンターやＬＥＤプリンター等に使用されその需要頻度は高くなってきている。従来より赤外領域に感度を有する材料として銅フタロシアニン（特許文献１４）や無金属フタロシアニン等が挙げられるが、今日の高感度化には不十分であった。更に、特許文献１５等では、積層型有機電子写真感光体において、電荷発生層に有機アクセプターを添加することにより高感度化をはかることを提案しているが、十分とはいえるものではなかった。近年の高感度に対応できる材料としてオキシチタニウムフタロシアニン顔料（特許文献１６や特許文献１７）、ガリウムフタロシアニン顔料（特許文献１８や特許文献１９）やクロロガリウムフタロシアニン顔料（特許文献２０や特許文献２１）等が注目されている。

しかしながら、今日の電子写真技術の発展は著しく、電子写真感光体に求められる特性に対しても非常に高度な技術が要求されている。例えば、プロセススピードは年々早くなり、帯電特性、感度や耐久安定性等が求められるようになってきている。特に、近年ではカラー化に代表されるように高画質化が叫ばれ、白黒画像が文字中心の画像だったものが、カラー化により、写真に代表されるハーフトーン画像やベタ画像が多くなっており、それらの画像品質は年々高まる一方である。特に、画像１枚の中で光が照射された部分が次回転目にハーフトーン画像において前記光照射部分のみの濃度が濃くなる現象、所謂ポジゴースト画像、逆に前記部分の濃度が薄くなる、所謂ネガゴースト等に対する許容範囲が、白黒プリンターや白黒複写機の許容範囲に比べると格段に厳しくなってきている。これらのゴースト画像は、高感度な電荷発生材料を用いることにより、キャリアーの絶対数が多く、ホールが電荷輸送層中に注入した後の電子が電荷発生層中に残り易く、メモリーとなるためと考えられ、特にガリウムフタロシアニンのような高感度な材料を電荷発生材料として用いた場合に顕著な現象となる。

一方、低コスト化や小型化も年々進化していき、クリーナーレスや前露光レス等のレス化技術も要求されることが多くなってきている。特に、前露光に関しては、白黒レーザープリンターや白黒複写機においては、現在でも既に搭載されていないことが多く、カラープリンターやカラー複写機においても前露光を搭載しないものが増えてくることは容易に想像できることである。従って、前露光のないカラー機におけるゴースト画像のレベルは、白黒プリンターや白黒複写機で許容されていたレベルよりも数段のレベルＵＰが必要となる。

ゴースト低減の提案として、中間層に多環キノンやペリレン等を含有させた例（特許文献２２）、メタロセン化合物と電子吸引性化合物、メラミン樹脂を用いた例（特許文献２３）、金属酸化物微粒子とシランカップリング剤を用いた例（特許文献２４）、シランカップリング剤で表面処理した金属酸化物微粒子を用いた例（特許文献２５）等が発表されているが、これも上記のような厳しいゴーストレベルに効果があるものではなかった。また、中間層にビニルフェノールを用い、黒ポチやカブリ等の防ぐ例（特許文献２６）、基盤の表面欠陥や電位低下を抑制した例（特許文献２７）等が開示されているが、いずれも上記のようなゴーストレベルに効果があるものではなかった。

また上記ゴースト現象は、導電性の基体上に直接感光層を形成した場合に比較し、中間層を用いた電子写真感光体において特に発現し易い。つまり、基体の欠陥に起因する電子写真感光体の特性低下、白抜けや黒点を防ぐために用いられた中間層が逆に新たなゴーストという画像欠陥を招いていると考えられる。

以上のように、前露光のないプリンターや複写機、特にカラー機においての厳しいゴーストレベルを満足する電子写真感光体が望まれている。
特開昭５７−５４９４２号公報 特開昭６０−５９３５５号公報 特開昭６１−２０３４６１号公報 特開昭６２−４７０５４号公報 特開昭６２−６７０９４号公報 米国特許第３８３７８５１号明細書 米国特許第３８７１８８２号明細書 特開昭５６−４６２３７号公報 特開昭６０−１１１２４９号公報 特開昭６０−２７２７５４号公報 特開昭５６−１６７７５９号公報 特開昭５７−１９５７６７号公報 特開昭６１−２２８４５３号公報 特開昭５０−３８５４３号公報 特開昭６１−２１５７号公報 特開昭６３−３６６号公報 特開平１−３１９９３４号公報 特開平５−２４９７１６号公報 特開平５−２６３００７号公報 特開平５−１８８６１５号公報 特開平５−１９４５２３号公報 特開平８−１４６６３９号公報 特開平１０−７３９４２号公報 特開平８−２２１３６号公報 特開平９−２５８４６９号公報 特開平１−１６９４７３号公報 特開平２−２５６０６０号公報

本発明の目的は、上記課題を解決することにあり、今までにない厳しいレベルのゴーストに対する要求を達成する電子写真感光体及びその製造方法を提供することである。

本発明の別の目的は、電子写真感光体を備えたプロセスカートリッジ及び電子写真装置を提供することである。

本発明に従って、導電性支持体上に設けられた中間層、該中間層上に接触して設けられた電荷発生層、該電荷発生層上の電荷輸送層をこの順に有する積層型電子写真感光体において、該中間層がオキサゾリン基を含有する樹脂と、還元電位−０．１〜−０．７Ｖの範囲の電荷輸送化合物とを有することを特徴とする電子写真感光体が提供される。

また、本発明に従って、導電性支持体上に設けられた中間層、該中間層上に接触して設けられた電荷発生層、該電荷発生層上に電荷輸送層をこの順に有する積層型の電子写真感光体の製造方法において、該中間層がオキサゾリン基含有樹脂及び還元電位−０．１〜−０．７Ｖの範囲の化合物とを有する塗工液を塗布、加熱によりオキサゾリン基が一部開環することを特徴とする電子写真感光体の製造方法が提供される。

更に、本発明に従って、上記電子写真感光体を具備するプロセスカートリッジ及び電子写真装置が提供される。

本発明によれば、今までにない厳しいレベルのゴースト画像を達成する電子写真感光体、該電子写真感光体の製造方法、該電子写真感光体を具備するプロセルカートリッジ及び電子写真装置を提供することが可能となった。

以下、本発明の電子写真感光体について詳細に説明する。

本発明に用いられる導電性支持体としては、アルミニウム、ニッケル、銅、金、鉄等の金属又は合金、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリイミド、ガラス等の絶縁性支持体上にアルミニウム、銀、金等の金属あるいは酸化インジウム、酸化スズ等の導電材料の薄膜を形成したもの、カーボンや導電性フィラーを樹脂中に分散し導電性を付与したもの等が例示できる。これらの支持体表面は、電気的特性改善あるいは密着性改善のために、陽極酸化等の電気化学的な処理を行った支持体や、導電性支持体表面をアルカリリン酸塩あるいはリン酸やタンニン酸を主成分とする酸性水溶液に金属塩の化合物又はフッ素化合物の金属塩を溶解してなる溶液で化学処理を施したものを用いることもできる。

また、単一波長のレーザー光等を用いたプリンターに本電子写真感光体を用いる場合には、干渉縞を抑制するために導電性支持体はその表面を適度に粗しておくことが必要である。具体的には上記支持体表面をホーニング、ブラスト、切削、電界研磨等の処理をした支持体もしくはアルミニウムやアルミニウム合金上に導電性金属酸化物及び結着樹脂からなる導電性皮膜を有する支持体を用いることが必要である。

ホーニング処理としては、乾式及び湿式での処理方法があるがいずれを用いてもよい。湿式ホーニング処理は、水等の液体に粉末状の研磨剤を懸濁させ、高速度で支持体表面に吹き付けて粗面化する方法であり、表面粗さは吹き付け圧力、速度、研磨剤の量、種類、形状、大きさ、硬度、比重又は懸濁温度等により制御することができる。同様に、乾式ホーニング処理は、研磨剤をエアーにより、高速度で導電性支持体表面に吹き付けて粗面化する方法であり、湿式ホーニング処理と同じように表面粗さを制御することができる。これら湿式又は乾式ホーニング処理に用いる研磨剤としては、炭化ケイ素、アルミナ、鉄及びガラスビーズ等の粒子が挙げられる。

導電性金属酸化物及び結着樹脂からなる導電性皮膜をアルミニウムやアルミニウム合金の支持体に塗布し導電性支持体とする方法では、導電性皮膜中にはフィラーとして、導電性微粒子からなる粉体を含有する。この方法では微粒子を皮膜中に分散させることでレーザー光を乱反射させ干渉縞を防ぐと共に塗布前の支持体の傷や突起等を隠蔽する効果もある。微粒子には酸化チタンや硫酸バリウム等が用いられ、必要によってはこの微粒子に酸化錫等で導電性被覆層を設けることにより、フィラーとして適切な比抵抗としている。導電性微粒子粉体の比抵抗は０．１〜１０００Ω・ｃｍが好ましく、更には１〜１０００Ω・ｃｍが好ましい。本発明において、粉体比抵抗は三菱化学社製の抵抗測定装置ロレスタＡＰ（Ｌｏｒｅｓｔａ Ａｐ）を用いて測定した。測定対象の粉体は、５００ｋｇ／ｃｍ^２の圧力で固めてコイン状のサンプルとして上記測定装置に装着した。微粒子の平均粒径は０．０５〜１．０μｍが好ましく、更には０．０７〜０．７μｍが好ましい。本発明において、微粒子の平均粒径は遠心沈降法により測定した値である。フィラーの含有量は、導電性皮膜層に対して１．０〜９０質量％、更には５．０〜８０質量％が好ましい。被覆層には、必要に応じてフッ素あるいはアンチモンを含有してもよい。

導電性皮膜に用いられる結着樹脂としては、例えば、フェノール樹脂、ポリウレタン、ポリアミド、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリアミド、ポリビニールアセタール、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、メラミン樹脂及びポリエステル等が挙げられる。これらの樹脂は単独でも、二種以上を組み合わせて用いてもよい。これらの樹脂は、支持体に対する接着性が良好であると共に、使用するフィラーの分散性を向上させ、かつ成膜後の耐溶剤性が良好である。上記樹脂の中でも特にフェノール樹脂、ポリウレタン及びポリアミドが好ましい。

導電性皮膜は、例えば浸漬あるいはマイヤーバー等による溶剤塗布で形成することができる。導電性皮膜の厚みは０．１〜３０μｍが好ましく、更には０．５〜２０μｍが好ましい。また、導電性皮膜の体積抵抗率は１０^１３Ω・ｃｍ以下が好ましく、更には１０^１２Ω・ｃｍ以下１０^５Ω・ｃｍ以上が好ましい。本発明において、体積抵抗率はアルミニウム板上に測定対象の導電性皮膜を塗布し、更にこの皮膜上に金の薄膜を形成して、アルミニウム板と金薄膜の両電極間を流れる電流値をｐＡメーターで測定して求めた。導電性皮膜には、被覆層を有する硫酸バリウム微粒子からなる粉体以外に、酸化亜鉛や酸化チタン等の粉体からなるフィラーを含有してもよい。更に、表面性を高めるためにレベリング剤を添加してもよい。

導電性支持体の形状は特に制約はなく必要に応じて、板状、ドラム状、ベルト状のものが用いられる。

本発明に用いられる中間層は、少なくともオキサゾリン基を単位ユニットとして含む樹脂及び電子輸送化合物を含む中間層塗工液より形成される。オキサゾリン構造を持つ樹脂としては、２−イソプロペニル−２−オキサゾリン、２−ビニル−２−オキサゾリン、２−ビニル−４−メチルオキサゾリン等のオキサゾリン基含有モノマーの重合体及びその他既知のモノマーとの共重合体が挙げられる。

電子輸送性化合物は、サイクリックボルタンメトリーの還元電位測定（参照極飽和カロメル電極、以下ＳＣＥと記す）において酸化ピーク電位と還元ピーク電位の中間で表される還元電位が−０．１〜−０．７Ｖの範囲である。詳細は解明できていないが、フタロシアニン、特にガリウムフタロシアニン等の電子輸送性化合物に対して、ＬＵＭＯのエネルギーレベルがあっているからと思われる。還元電位は−０．１〜−０．６５Ｖが好ましく、更に好ましくは−０．２５〜−０．５９Ｖの範囲であり、還元及び酸化ピークが観測されるものであり、より好ましくは両ピーク電流値が同等なものである。本発明において還元電位はアセトニトリル中、支持電解質としてテトラブチルアンモニウムパークロレート、白金電極を用い、掃印速度５０ｍＶ／ｓで行った。上記材料は、適当な溶剤に溶解して塗布され、中間層の膜厚は０．０５〜５μｍが好ましく、特には０．３〜３μｍが適当である。

また、電子輸送化合物は特に下記式（１）〜（４）に示す構造の化合物が好ましい。

上記式（１）中、Ｘ_１〜Ｘ_４はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、置換基を有してもよいアルコキシ基又は置換基を有してもよいアルキル基を示す。Ｒ_１及びＲ_２はそれぞれ独立にエーテル基で中断されていてもよいアルキル基、エーテル基で中断されていてもよいアルケニル基、複素環基；アルキル基、アルケニル基、ニトロ基、ハロゲン原子又はハロゲン置換アルキル基を有してもよいアリール基；アルキル基、アルケニル基、ニトロ基、ハロゲン原子又はハロゲン置換アルキル基を有してもよいアラルキル基、アルキル基で置換されたカルボニル基、あるいはアルキル基で置換されたスルホニル基を示す。

上記式（２）中、Ｚ_１及びＺ_２はそれぞれ独立に酸素、Ｃ（ＣＮ）_２基又はＮ−Ｒ（Ｒは置換基を有してもよいアリール基、アルキル基）を示す。Ｘ_１１〜Ｘ_１８はそれぞれ独立に水素原子、水酸基、ハロゲン原子、ニトロ基、トリフルオロアルキル基、カルボキシル基、アミノ基、置換基を有してもよいアルコキシ基、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいカルボニル基、置換基を有してもよいエステル基又は置換基を有してもよいアリール基を示す。

上記式（３）中、Ｚ_１１及びＺ_１２はそれぞれ独立に酸素、Ｃ（ＣＮ）_２基又はＮ−Ｒ（Ｒは置換基を有してもよいアリール基、アルキル基）を示す。Ｘ_２１〜Ｘ_２６はそれぞれ独立に水素原子、水酸基、ハロゲン原子、ニトロ基、トリフルオロアルキル基、カルボキシル基、アミノ基、置換基を有してもよいアルコキシ基、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいカルボニル基、置換基を有してもよいエステル基又は置換基を有してもよいアリール基を示す。

上記式（４）中、Ｚ_２１及びＺ_２２はそれぞれ独立に酸素、Ｃ（ＣＮ）_２基又はＮ−Ｒ（Ｒは置換基を有してもよいアリール基、アルキル基）を示す。Ｘ_３１〜Ｘ_３６はそれぞれ独立に水素原子、水酸基、ハロゲン原子、ニトロ基、トリフルオロアルキル基、カルボキシル基、アミノ基、置換基を有してもよいアルコキシ基、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいカルボニル基、置換基を有してもよいエステル基又は置換基を有してもよいアリール基を示す。

電子輸送化合物と共に中間層を形成する樹脂は、下記式（５）で示されるオキサゾリン基を単位構造として持つ樹脂であり、この単位構造が周知なスペーサーを介し繰り返し、側鎖等にあればよい。加熱・電子線等によりオキサゾリン基の一部が開環することにより、アミド構造、アミドエステル構造もしくはアミドエーテル構造になることが好ましい。

また、上記樹脂に加えポリカーボネート樹脂、ポリビニルフェノール樹脂を含んだ場合により好ましい効果が得られる。

式（１）〜（４）で示した電荷輸送化合物の含有量は、中間層全体に対して好ましくは１０〜９５質量％、より好ましくは３５〜８０質量％の範囲である。中間層中のオキサゾリン樹脂と電荷輸送化合物の一方の割合が大きい場合には、同一物質がドメインを形成する確立が高まりゴーストが悪化する。１０〜９５質量％とすることにより、オキサゾリン樹脂と電荷輸送物質の存在状態が適切となり好ましい効果が得られる。

また、電荷輸送化合物は水酸基又はカルボキシル基を有する化合物が好ましい。詳細は解明できていないが、水酸基又はカルボキシル基と樹脂中のオキサゾリン基が配向したり、中間層形成時に一部がオキサゾリン基と架橋反応を起こすことで電子輸送化合物の存在状態が変化することが影響していると思われる。

また、添加する電荷輸送化合物は式（１）〜（４）のいずれの構造でも効果はあるが還元電位−０．２５〜−０．６５Ｖ（対ＳＣＥ）の化合物がより好ましい。

次に、上記一般式（１）〜（４）の化合物例を表１〜表４に挙げるがこれらに限定されるわけではない。

本発明に用いられる電荷発生物質としては、ピリリウム系染料、チオピリリウム系染料、フタロシアニン系顔料、アントアントロン系顔料、ジベンズピレンキノン系顔料、ピラトロン系顔料、アゾ系顔料、インジゴ系顔料、キナクリドン系顔料及びキノシアニン系染料等が挙げられる。フタロシアニン化合物には、無金属フタロシアニンや、オキシチタニウムフタロシアニン、ヒドロキシフタロシアニン及びクロロガリウム等のハロゲン化ガリウムフタロシアニン等が挙げられる。詳細は明らかではないが、本発明においてガリウムフタロシアニン、特にヒドロキシガリウムフタロシアニンを用いた場合、特に好ましいゴースト抑制効果が得られた。

上記電荷発生層には、フタロシアニン化合物以外の電荷発生物質を、全電荷発生物質に対して５０質量％まで含有させることも可能である。例えば、セレン−テルル、ピリリウム、チアピリリウム系染料、アントアントロン、ジベンズピレンキノン、トリスアゾ、シアニン、ジスアゾ、モノアゾ、インジゴ、キナクリドン及び非対称キノシアニン系の各顔料等が挙げられる。

電荷発生層は、前記電荷発生物質を質量比で０．３〜４倍量のバインダー樹脂及び溶剤と共にホモジナイザー、超音波分散、ボールミル、振動ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル又は液衝突型高速分散機等を使用して十分分散し、その後分散液中に電子輸送性化合物を添加した溶液を塗布、乾燥させて形成される。バインダー樹脂としては、ブチラール樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリビニルメタクリレート樹脂、ポリビニルアクリレート樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコーン樹脂、アルキッド樹脂、エポキシ樹脂、セルロース樹脂及びメラミン樹脂等が挙げられ、特にブチラール樹脂が好ましく、これらに限定されるものではない。電荷発生層の膜厚は５μｍ以下が好ましく、特には０．１〜２μｍが好ましい。

電荷発生層の上には電荷輸送層が形成される。電荷輸送層は、主として電荷輸送物質とバインダー樹脂とを溶剤中に溶解させた塗料を塗布、乾燥して形成する。用いられる電荷輸送物質としては、トリアリールアミン系化合物、ヒドラゾン化合物、スチルベン化合物、ピラゾリン系化合物、オキサゾール系化合物、トリアリルメタン系化合物及びチアゾール系化合物等が挙げられる。

バインダー樹脂としては、例えば、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリビニルメタクリレート樹脂、ポリビニルアクリレート樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコーン樹脂、アルキッド樹脂、エポキシ樹脂、セルロース樹脂及びメラミン樹脂等が挙げられるが、下記式（６）で示される構造単位を有するポリアリレート樹脂を用いた場合に特に好ましいゴースト抑制効果が得られた。

下記式（６）で示される構造単位を有するポリアリレート樹脂は、単独あるいはポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリメタクリル酸エステル、ポリスチレン樹脂、アクリル樹脂、ポリアミド樹脂等の樹脂、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニルアントラセンのような有機光導電性ポリマー等と混合して用いることが好ましい。

式中、Ｘ^４０は炭素原子又は単結合（この際のＲ^１５及びＲ^１６はなし）を示し、Ｒ^１１〜Ｒ^１４は水素原子、ハロゲン原子、置換されてもよいアルキル基又はアリール基を示し、Ｒ^１５及びＲ^１６は水素原子、ハロゲン原子、置換されてもよいアルキル基、アリール基又はＲ^１５とＲ^１６が結合することによって形成されるアルキリデン基を示し、Ｒ^１７〜Ｒ^２０は水素原子、ハロゲン原子、置換されてもよいアルキル基又はアリール基を示す。

バインダー樹脂の重量平均分子量は、５万〜２０万が好ましく、更には１０万〜１８万がより好ましい。重量平均分子量の測定は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（東ソー（株）製「ＨＬＣ−８１２０」）を用いて分子量分布を測定し、ポリスチレン換算で計算した。

測定は、展開溶媒としてテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を用い、樹脂試料の０．１質量％溶液について、カラムとして排除限界分子量（ポリスチレン換算）４×１０^６のカラム（東ソー（株）製「ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＭ−Ｎ」）、検出器としてＲＩを用いて、カラム温度４０℃、インジェクション量２０μｌ、流速１．０ｍｌ／分の条件行った。

電荷輸送剤は質量比で０．５〜２倍量のバインダー樹脂と組み合わされ、塗布、乾燥して電荷輸送層を形成する。電荷輸送層の膜厚は、５〜３０μｍが好ましく、更には８〜１９μｍが好ましい。

電荷輸送層には、その他、ヒンダードフェノール類やヒンダードアミン類等の酸化防止剤、シリコーンオイル、シリコーンオイル粒子、フッ素原子含有樹脂粒子等の潤滑性材料、シリコーン玉等の膜強度補強材等を添加してもよい。これらを含有した塗工液を電荷発生層上に塗布し、乾燥して、電荷輸送層が得られる。

また、本発明においては、電荷輸送層上に保護層を設けてもよい。保護層を構成する材料としては、ポリエステル、ポリアクリレート、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリブタジエン、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリプロピレン、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリサルホン、ポリアクリルエーテル、ポリアセタール、フェノール、アクリル、シリコーン、エポキシ、ユリア、アリル、アルキッド、ブチラール、フェノキシ、ホスファゼン、アクリル変性エポキシ、アクリル変性ウレタン及びアクリル変性ポリエステル樹脂等が挙げられる。保護層の膜厚は、０．２〜１０μｍであることが好ましい。

以上の各層には、クリーニング性や耐摩耗性等の改善のために、ポリ四フッ化エチレン、ポリフッ化ビニリデン、フッ素系グラフトポリマー、シリコーン系グラフトポリマー、フッ素系ブロックポリマー、シリコーン系ブロックポリマー及びシリコーン系オイル等の潤滑剤を含有させてもよい。更に、耐候性を向上させる目的で、酸化防止剤等の添加物を加えてもよい。

また、保護層には抵抗制御の目的で、導電性酸化スズ及び導電性酸化チタニウム等の導電性粉体を分散してもよい。

図１に本発明の電子写真感光体を有するプロセスカートリッジを備えた電子写真装置の概略構成を示す。

図１において、１はドラム状の本発明の電子写真感光体であり、軸２を中心に矢印方向に所定の周速度（プロセススピード）をもって回転駆動される。電子写真感光体１は、回転過程において、一次帯電手段３によりその周面に正又は負の所定電位の均一帯電を受け、次いで、原稿からの反射光であるスリット露光やレーザービーム走査露光等の露光手段（不図示）から出力される目的の画像情報の時系列電気デジタル画像信号に対応して強度変調された露光光４を受ける。こうして電子写真感光体１の周面に対し、目的の画像情報に対応した静電潜像が順次形成されていく。

形成された静電潜像は、次いで現像手段５内の荷電粒子（トナー）で正規現像又は反転現像により可転写粒子像（トナー像）として顕画化され、不図示の給紙部から電子写真感光体１と転写手段６との間に電子写真感光体１の回転と同期して取り出されて給送された転写材７に、電子写真感光体１の表面に形成担持されているトナー像が転写手段６により順次転写されていく。この時、転写手段にはバイアス電源（不図示）からトナーの保有電荷とは逆極性のバイアス電圧が印加される。

トナー画像の転写を受けた転写材７（最終転写材（紙やフィルム等）の場合）は、電子写真感光体面から分離されて像定着手段８へ搬送されてトナー像の定着処理を受けることにより画像形成物（プリント、コピー）として装置外へプリントアウトされる。転写材７が一次転写材（中間転写材等）の場合は、複数次の転写工程の後に定着処理を受けてプリントアウトされる。

トナー像転写後の電子写真感光体１の表面は、クリーニング手段９によって転写残りトナー等の付着物の除去を受けて清浄面化される。近年、クリーナレスシステムも研究され、転写残りトナーを直接、現像器等で回収することもできる。更に、前露光手段（不図示）からの前露光光１０により除電処理された後、繰り返し画像形成に使用される。なお、一次帯電手段３が帯電ローラー等を用いた接触帯電手段である場合は、前露光は必ずしも必要ではない。

本発明においては、上述の電子写真感光体１、一次帯電手段３、現像手段５及びクリーニング手段９等の構成要素のうち、複数のものを容器に納めてプロセスカートリッジとして一体に結合して構成し、このプロセスカートリッジを複写機やレーザービームプリンター等の電子写真装置本体に対して着脱自在に構成してもよい。例えば、一次帯電手段３、現像手段５及びクリーニング手段９の少なくとも１つを電子写真感光体１と共に一体に支持してカートリッジ化して、装置本体のレール等の案内手段１２を用いて装置本体に着脱自在なプロセスカートリッジ１１とすることができる。

また、露光光４は、電子写真装置が複写機やプリンターである場合には、原稿からの反射光や透過光、あるいは、センサーで原稿を読取り、信号化し、この信号に従って行われるレーザービームの走査、ＬＥＤアレイの駆動又は液晶シャッターアレイの駆動等により照射される光である。

本発明の電子写真感光体は、電子写真複写機に利用するのみならず、レーザービームプリンター、ＬＥＤプリンター、ＦＡＸ、液晶シャッター式プリンター等の電子写真装置一般に適応し得るが、更に、電子写真技術を応用したディスプレー、記録、軽印刷、製版及びファクシミリ等の装置にも幅広く適用し得るものである。

ます、本発明に用いるヒドロキシガリウムフタロシアニンの製造例を示す。

＜製造例１＞
ｏ−フタロジニトリル７３ｇ、三塩化ガリウム２５ｇ、α−クロロナフタレン４００ｍｌを窒素雰囲気下２００℃で４時間反応させた後、１３０℃で生成物を濾過した。得られた生成物をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドを用いて１３０℃で１時間分散洗浄した後、濾過し、メタノールで洗浄後に乾燥し、クロロガリウムフタロシアニンを４５ｇ得た。

ここで得られたクロロガリウムフタロシアニン１５ｇを１０℃の濃硫酸４５０ｇに溶解させ、氷水２３００ｇ中に攪拌下に滴下して再析出させて濾過した。２％アンモニア水で分散洗浄後、イオン交換水で十分に水洗した後、濾別、乾燥してヒドロキシガリウムフタロシアニンを１３ｇ得た。顔料化工程としては、得られたヒドロキシガリウムフタロシアニン１０ｇ、Ｎ，Ｎ’−ジメチルホルムアミド３００ｇを１ｍｍφのガラスビーズ４５０ｇと共にミリング処理を室温（２２℃）下、６時間行った。

この分散液により固形分を取り出し、メタノール、次いで純水で十分に洗浄、乾燥してヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶９．２ｇを得た。このヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶は、ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角（２θ±０．２°）の７．４°及び２８．２°に強いピークを有していた。

以下に、具体的な実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明する。ただし、本発明の実施の形態は、これらに限定されるものではない。なお、実施例中の「部」は「質量部」を意味する。

（実施例１）
熱間押し出しにより得たＡ３００３の外径φ３０．５ｍｍ、内径φ２８．５ｍｍ、長さ２６０．５ｍｍのアルミニウムシリンダー（ＥＤ管）を準備した。

酸化スズで形成された被覆層を有する硫酸バリウム微粒子からなる粉体（被覆率５０質量％、粉体比抵抗７００Ω・ｃｍ）１２０部とレゾール型フェノール樹脂（商品名：ブライオーフェンＪ−３２５、大日本インキ化学工業（株）製、固形分７０％）７０部と２−メトキシ−１−プロパノール１００部とからなる溶液を約２０時間ボールミルで分散し、導電性粒子樹脂分散層用塗布液を調製した（この塗布液に含有するフィラーの平均粒径は０．２２μｍであった）。この液を上記のアルミニウムシリンダー上に浸漬コーティング法によって塗布し、１４０℃で３０分間加熱硬化することにより、膜厚が１５μｍの導電性粒子樹脂分散層を形成し、これを導電性支持体とした。

上記導電性支持体上に表１に記載のＥ１−８（前述のサイクリックボルタンメトリーの還元電位測定による還元電位−０．５３Ｖ）１部、スチレンとオキサゾリン構造を持つ２−イソペニル−２−オキサゾリンとの共重合体樹脂（商品名：エポクロスＲＰＳ−１００５、日本触媒製）９部とをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）１５０部／メタノール１００部とに溶解した溶液を浸漬塗布法で塗布し、９０℃で５分間乾燥し、膜厚が０．４μｍの中間層を形成した。なお、同様にして作製した中間層膜を赤外吸収スペクトル用いて分析したところ、１６５５ｃｍ^−１付近のオキサゾリン基のピーク減少が観測され、加熱によりオキサゾリン基の一部が開環してアミド構造になったことを確認した。

次に、電荷発生材料として製造例１に従って合成したヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶２０部、ポリビニルブチラール樹脂（商品名：ＢＸ−１、積水化学工業株式会社製）１０部にシクロヘキサノン３５０部を加え、１ｍｍφガラスビーズを用いたサンドミルで３時間分散し、これに酢酸エチル１２００部を加えて希釈した。このときの電荷発生材料のＣＡＰＡ−７００（堀場製作所（株）製）による分散粒径は０．１５μｍであった。中間層上に、この電荷発生層用塗工液を浸漬塗布し、１００℃で１０分間乾燥して、膜厚が０．２μｍの電荷発生層を形成した。

次に、下記構造式（７）で示される化合物を７部、式（８）で示される化合物を１部、

及び、下記式（９）で示される構成単位を有するビスフェノールＣ型ポリアリレート樹脂１０部（Ｍｗ１１００００、フタル酸部位のテレフタル酸構造：イソフタル酸構造＝１：１（モル比））

をモノクロルベンゼン５０部／ジクロルメタン１０部に溶解し、電荷輸送層用塗料を調製した。この塗料を電荷発生層上に浸漬塗布法で塗布し、１１０℃で１時間乾燥して、膜厚が１８μｍの電荷輸送層を形成した。こうして電子写真感光体を作製した。

評価法としては、上記作製した電子写真感光体をヒューレットーパッカード（株）製カラーレーザープリンター、レーザージェット４６００改造機（一次帯電：ローラー接触ＤＣ帯電、暗部電位−５００Ｖ、プロセススピード１００ｍｍ／秒、レーザー露光）を用いて、前露光を消した状態で、１５℃／１０％ＲＨの環境下において、画像濃度４％画像において１０００枚連続耐久後直後、ゴースト画像の評価を行った。ゴースト画像は、マゼンタ、シアン、イエロー、黒のそれぞれ単色で作製し、例えば、黒の場合は、図２に示すように、画像の先頭部に黒い四角の画像を出した後、１ドット桂馬パターンでハーフトーン画像を作製した。画像作製の順番は、１枚目にベタ白画像をとり、その後上記ゴースト画像を連続５枚とり、次に、ベタ黒画像を１枚とった後に再度ゴースト画像を５枚とり、計１０枚のゴースト画像で評価を行った。ゴースト画像の評価は、桂馬パターン画像濃度とゴースト部の画像濃度との濃度差を、分光濃度計Ｘ−Ｒｉｔｅ５０４／５０８（Ｘ−Ｒｉｔｅ（株）製）で、１枚のゴースト画像で１０点測定し、それら１０点の平均をとり１枚の結果とし、前述の１０枚のゴースト画像全てを同様に測定した。それらの平均値を求めた。この方法で、他の３色も同様に行い、それらの値の平均値で評価を行った。各色の測定結果は、分光濃度計Ｘ−Ｒｉｔｅのマゼンタ、シアン、イエロー、黒のそれぞれの色の結果が表示されるが、画像の色と同じ色の値を測定値としている。結果を表５に示す。

（実施例２）
中間層を構成するＥ１−８を２部、オキサゾリン構造を持つ共重合体樹脂を８部に変えた以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、同様な評価を行った。結果を表５に示す。

（実施例３）
中間層を構成するＥ１−８を３部、オキサゾリン構造を持つ共重合体樹脂を７部に変えた以外は実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、同様な評価を行った。結果を表５に示す。

（実施例４）
中間層を構成するＥ１−８を３．５部、オキサゾリン構造を持つ共重合体樹脂を６．５部に変えた以外は実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、同様な評価を行った。結果を表５に示す。

（実施例５）
中間層を構成するＥ１−８を５部、オキサゾリン構造を持つ共重合体樹脂を５部に変えた以外は実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、同様な評価を行った。結果を表５に示す。

（実施例６）
中間層を構成するＥ１−８を７部、オキサゾリン構造を持つ共重合体樹脂を３部に変えた以外は実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、同様な評価を行った。結果を表５に示す。

（実施例７）
中間層を構成するＥ１−８を８部、オキサゾリン構造を持つ共重合体樹脂を２部に変えた以外は実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、同様な評価を行った。結果を表５に示す。

（実施例８）
導電性支持体上に表１に記載のＥ１−１４（還元電位−０．５９Ｖ）を３部、オキサゾリン構造を持つ共重合体樹脂を７部とをＤＭＦ１５０部／メタノール１００部とに溶解した溶液を浸漬塗布法で塗布した以外は実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、同様な評価を行った。結果を表５に示す。

（実施例９）
中間層を構成するＥ１−１４を３．５部、オキサゾリン構造を持つ共重合体樹脂を６．５部に変えた以外は実施例８と同様にして電子写真感光体を作製し、同様な評価を行った。結果を表５に示す。

（実施例１０）
中間層を構成するＥ１−１４を５部、オキサゾリン構造を持つ共重合体樹脂を５部に変えた以外は実施例８と同様にして電子写真感光体を作製し、同様な評価を行った。結果を表５に示す。

（実施例１１）
中間層を構成するＥ１−１４を７部、オキサゾリン構造を持つ共重合体樹脂を３部に変えた以外は実施例８と同様にして電子写真感光体を作製し、同様な評価を行った。結果を表５に示す。

（実施例１２）
導電性支持体上に表１に記載のＥ１−１４を３．５部、オキサゾリン構造を持つ共重合体樹脂を６．５部、ビスフェノールＺ型ポリカーボネート樹脂（商品名：ユーピロンＺ４００、三菱瓦斯化学社製）を０．５部とをＤＭＦ１５０部／メタノール１００部とに溶解した溶液を浸漬塗布法で塗布した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、同様な評価を行った。結果を表５に示す。

（実施例１３）
中間層を構成するＥ１−１４を５部、オキサゾリン構造を持つ共重合体樹脂を５部に、ポリカーボネート樹脂を０．５部に変えた以外は実施例１２と同様にして電子写真感光体を作製し、同様な評価を行った。結果を表５に示す。

（実施例１４）
中間層を構成するＥ１−１４を７部、オキサゾリン構造を持つ共重合体樹脂を３部、ポリカーボネート樹脂を０．５部に変えた以外は実施例１２と同様にして電子写真感光体を作製し、同様な評価を行った。結果を表５に示す。

（実施例１５）
導電性支持体上に表２に記載のＥ２−８（還元電位−０．２７Ｖ）を３．５部、オキサゾリン構造を持つ共重合体樹脂を６．５部とをＤＭＦ１５０部／メタノール１００部とに溶解した溶液を浸漬塗布法で塗布した以外は実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、同様な評価を行った。結果を表５に示す。

（実施例１６）
中間層を構成するＥ２−８を５部に、オキサゾリン構造を持つ共重合体樹脂を５部に変えた以外は実施例１５と同様にして電子写真感光体を作製し、同様な評価を行った。結果を表５に示す。

（実施例１７）
中間層を構成するＥ２−８をＥ２−１８（還元電位−０．２５Ｖ）に変えた以外は実施例１５と同様にして電子写真感光体を作製し、同様な評価を行った。結果を表５に示す。

（実施例１８）
中間層を構成するＥ２−１８を５部、オキサゾリン構造を持つ共重合体樹脂を５部に変えた以外は実施例１７と同様にして電子写真感光体を作製し、同様な評価を行った。結果を表５に示す。

（実施例１９）
中間層にポリ（ｐ−ヒドロキシスチレン）（商品名：マルカリンカー、丸善石油化学社製）を０．５部加えた以外は実施例１８と同様にして電子写真感光体を作製し、同様な評価を行った。結果を表５に示す。

（実施例２０）
中間層のポリ（ｐ−ヒドロキシスチレン）を１部に変えた以外は実施例１８と同様にして電子写真感光体を作製し、同様な評価を行った。結果を表５に示す。

（実施例２１）
中間層を構成するＥ２−８をＥ３−３（還元電位−０．３３Ｖ）に変えた以外は実施例１５と同様にして電子写真感光体を作製し、同様な評価を行った。結果を表５に示す。

（実施例２２）
中間層を構成するＥ３−３を５部、オキサゾリン構造を持つ共重合体樹脂を５部に変えた以外は実施例２１と同様にして電子写真感光体を作製し、同様な評価を行った。結果を表５に示す。

（実施例２３）
中間層を構成するＥ３−３をＥ３−１０（還元電位−０．４６Ｖ）に変えた以外は実施例２１と同様にして電子写真感光体を作製し、同様な評価を行った。結果を表５に示す。

（実施例２４）
中間層を構成するＥ３−１０を５部、オキサゾリン構造を持つ共重合体樹脂を５部に変えた以外は実施例２１と同様にして電子写真感光体を作製し、同様な評価を行った。結果を表５に示す。

（実施例２５）
中間層を構成するＥ３−１０をＥ４−９（還元電位−０．４１Ｖ）に変えた以外は実施例２４と同様にして電子写真感光体を作製し、同様な評価を行った。結果を表５に示す。

（実施例２６）
電荷輸送層用溶液のビスフェノールＣ型ポリアリレート樹脂をビスフェノールＺ型ポリカーボネート樹脂（商品名：ユーピロンＺ４００、三菱エンジニヤリングプラスチックス株式会社製）に変えた以外は実施例２５と同様にして電子写真感光体を作製し、同様な評価を行った。結果を表５に示す。

（実施例２７）
電荷発生材料としてＣｕＫαの特性Ｘ線回折におけるブラッグ角（２θ±０．２°）の９．０°、１４．２°、２３．９°及び２７．１°に強いピークを有する結晶形のオキシチタニウムフタロシアニンを用いた以外は、実施例２５と同様にして電子写真感光体を作製し、同様な評価を行った。結果を表５に示す。

（実施例２８）
中間層を構成するＥ３−１０をＥ４−１３（還元電位−０．４０Ｖ）に変えた以外は実施例２４と同様にして電子写真感光体を作製し、同様な評価を行った。結果を表５に示す。

（実施例２９）
中間層を構成するＥ３−３を下記構造式で示される（Ｅ５）（還元電位−０．５０Ｖ）に変えた以外は実施例２２と同様にして電子写真感光体を作製し、同様な評価を行った。結果を表５に示す。結果を表５に示す。

（実施例３０）
中間層を構成するＥ３−３を下記構造式で示される（Ｅ６）（還元電位−０．６６Ｖ）に変えた以外は実施例２２と同様にして電子写真感光体を作製し、同様な評価を行った。結果を表５に示す。

（実施例３１）
中間層を構成するＥ６を３部、ポリ（ｐ−ヒドロキシスチレン）を７部に変えた以外は、実施例３０と同様にして電子写真感光体を作製し、同様な評価を行った。結果を表５に示す。

（実施例３２）
電荷発生材料としてＣｕＫαの特性Ｘ線回折におけるブラッグ角（２θ±０．２°）の９．０°、１４．２°、２３．９°及び２７．１°に強いピークを有する結晶形のオキシチタニウムフタロシアニンを用いた以外は、実施例３１と同様にして電子写真感光体を作製し、同様な評価を行った。結果を表５に示す。

（比較例１）
中間層塗工液としてＥ１−８を用いず、オキサゾリン構造を持つ共重合体樹脂を１０部に変えた以外は実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、同様な評価を行った。結果を表５に示す。

（比較例２）
中間層を構成するオキサゾリン構造を持つ共重合体樹脂をポリスチレンに変えた以外は実施例２７と同様にして電子写真感光体を作製し、同様な評価を行った。結果を表５に示す。

（比較例３）
電荷発生材料としてＣｕＫαの特性Ｘ線回折におけるブラッグ角（２θ±０．２°）の９．０°、１４．２°、２３．９°及び２７．１°に強いピークを有する結晶形のオキシチタニウムフタロシアニンを用いた以外は、比較例２と同様にして電子写真感光体を作製し、同様な評価を行った。結果を表５に示す。

本発明の電子写真感光体を有するプロセスカートリッジを備えた電子写真装置の概略構成の例を示す図である。 実施例の画像評価で印字した１ドット桂馬パターンである。

符号の説明

１ 電子写真感光体
２ 軸
３ 帯電手段
４ 露光光
５ 現像手段
６ 転写手段
７ 転写材
８ 定着手段
９ クリーニング手段
１１ プロセスカートリッジ
１２ 案内手段

Claims (11)

1. 導電性支持体上に設けられた中間層、該中間層上に接触して設けられた電荷発生層、該電荷発生層上の電荷輸送層をこの順に有する積層型電子写真感光体において、該中間層がオキサゾリン基を含有する樹脂と、還元電位−０．１〜−０．７Ｖの範囲の電荷輸送化合物とを有することを特徴とする電子写真感光体。
2. 前記電荷輸送化合物が下記式（１）〜（４）からなる群より選択される少なくとも一つである請求項１に記載の電子写真感光体；
   
   （上記式（１）中、Ｘ_１〜Ｘ_４はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、置換基を有してもよいアルコキシ基又は置換基を有してもよいアルキル基を示す。Ｒ_１及びＲ_２はそれぞれ独立にエーテル基で中断されていてもよいアルキル基、エーテル基で中断されていてもよいアルケニル基、複素環基；アルキル基、アルケニル基、ニトロ基、ハロゲン原子又はハロゲン置換アルキル基を有してもよいアリール基；アルキル基、アルケニル基、ニトロ基、ハロゲン原子又はハロゲン置換アルキル基を有してもよいアラルキル基、アルキル基で置換されたカルボニル基、あるいはアルキル基で置換されたスルホニル基を示す。）、
   
   （上記式（２）中、Ｚ_１及びＺ_２はそれぞれ独立に酸素、Ｃ（ＣＮ）_２基又はＮ−Ｒ（Ｒは置換基を有してもよいアリール基、アルキル基）を示す。Ｘ_１１〜Ｘ_１８はそれぞれ独立に水素原子、水酸基、ハロゲン原子、ニトロ基、トリフルオロアルキル基、カルボキシル基、アミノ基、置換基を有してもよいアルコキシ基、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいカルボニル基、置換基を有してもよいエステル基又は置換基を有してもよいアリール基を示す）、
   
   （上記式（３）中、Ｚ_１１及びＺ_１２はそれぞれ独立に酸素、Ｃ（ＣＮ）_２基又はＮ−Ｒ（Ｒは置換基を有してもよいアリール基、アルキル基）を示す。Ｘ_２１〜Ｘ_２６はそれぞれ独立に水素原子、水酸基、ハロゲン原子、ニトロ基、トリフルオロアルキル基、カルボキシル基、アミノ基、置換基を有してもよいアルコキシ基、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいカルボニル基、置換基を有してもよいエステル基又は置換基を有してもよいアリール基を示す）、
   
   （上記式（４）中、Ｚ_２１及びＺ_２２はそれぞれ独立に酸素、Ｃ（ＣＮ）_２基又はＮ−Ｒ（Ｒは置換基を有してもよいアリール基、アルキル基）を示す。Ｘ_３１〜Ｘ_３６はそれぞれ独立に水素原子、水酸基、ハロゲン原子、ニトロ基、トリフルオロアルキル基、カルボキシル基、アミノ基、置換基を有してもよいアルコキシ基、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいカルボニル基、置換基を有してもよいエステル基又は置換基を有してもよいアリール基を示す）。
3. 前記中間層における電荷輸送化合物の含有量が１０〜９５質量％である請求項１又は２に記載の電子写真感光体。
4. 前記電荷輸送化合物が水酸基又はカルボキシル基を有する請求項１〜３のいずれかに記載の電子写真感光体。
5. 前記中間層中に、更にポリカーボネート樹脂もしくはポリビニルフェノール樹脂を含有する請求項１〜４のいずれかに記載の電子写真感光体。
6. 前記電荷発生層中の電荷発生材料がガリウムフタロシアニンである請求項１〜５のいずれかに記載の電子写真感光体。
7. 前記ガリウムフタロシアニンがヒドロキシガリウムフタロシアニンである請求項６に記載の電子写真感光体。
8. 導電性支持体上に設けられた中間層、該中間層上に接触して設けられた電荷発生層、該電荷発生層上に電荷輸送層をこの順に有する積層型の電子写真感光体の製造方法において、該中間層がオキサゾリン基含有樹脂及び還元電位−０．１〜−０．７Ｖの範囲の化合物とを有する塗工液を塗布、加熱によりオキサゾリン基が一部開環することを特徴とする電子写真感光体の製造方法。
9. 前記電荷輸送化合物が下記式（１）〜（４）からなる群より選択される少なくとも一つである請求項８に記載の電子写真感光体の製造方法；
   
   （上記式（１）中、Ｘ_１〜Ｘ_４はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、置換基を有してもよいアルコキシ基又は置換基を有してもよいアルキル基を示す。Ｒ_１及びＲ_２はそれぞれ独立にエーテル基で中断されていてもよいアルキル基、エーテル基で中断されていてもよいアルケニル基、複素環基；アルキル基、アルケニル基、ニトロ基、ハロゲン原子又はハロゲン置換アルキル基を有してもよいアリール基；アルキル基、アルケニル基、ニトロ基、ハロゲン原子又はハロゲン置換アルキル基を有してもよいアラルキル基、アルキル基で置換されたカルボニル基、あるいはアルキル基で置換されたスルホニル基を示す）、
   （上記式（２）中、Ｚ_１及びＺ_２はそれぞれ独立に酸素、Ｃ（ＣＮ）_２基又はＮ−Ｒ（Ｒは置換基を有してもよいアリール基、アルキル基）を示す。Ｘ_１１〜Ｘ_１８はそれぞれ独立に水素原子、水酸基、ハロゲン原子、ニトロ基、トリフルオロアルキル基、カルボキシル基、アミノ基、置換基を有してもよいアルコキシ基、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいカルボニル基、置換基を有してもよいエステル基又は置換基を有してもよいアリール基を示す）、
   （上記式（３）中、Ｚ_１１及びＺ_１２はそれぞれ独立に酸素、Ｃ（ＣＮ）_２基又はＮ−Ｒ（Ｒは置換基を有してもよいアリール基、アルキル基）を示す。Ｘ_２１〜Ｘ_２６はそれぞれ独立に水素原子、水酸基、ハロゲン原子、ニトロ基、トリフルオロアルキル基、カルボキシル基、アミノ基、置換基を有してもよいアルコキシ基、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいカルボニル基、置換基を有してもよいエステル基又は置換基を有してもよいアリール基を示す）、
   
   （上記式（４）中、Ｚ_２１及びＺ_２２はそれぞれ独立に酸素、Ｃ（ＣＮ）_２基又はＮ−Ｒ（Ｒは置換基を有してもよいアリール基、アルキル基）を示す。Ｘ_３１〜Ｘ_３６はそれぞれ独立に水素原子、水酸基、ハロゲン原子、ニトロ基、トリフルオロアルキル基、カルボキシル基、アミノ基、置換基を有してもよいアルコキシ基、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいカルボニル基、置換基を有してもよいエステル基又は置換基を有してもよいアリール基を示す）。
10. 請求項１〜７のいずれかに記載の電子写真感光体と、該電子写真感光体を帯電させる帯電手段、静電潜像の形成された電子写真感光体をトナーで現像する現像手段及び転写工程後の電子写真感光体上に残余するトナーを回収するクリーニング手段からなる群より選ばれる少なくとも１つの手段とを共に一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であることを特徴とするプロセスカートリッジ。
11. 請求項１〜７のいずれかに記載の電子写真感光体、該電子写真感光体を帯電させる帯電手段、帯電した電子写真感光体に対し露光を行い静電潜像を形成する露光手段、静電潜像の形成された電子写真感光体にトナーで現像する現像手段及び電子写真感光体上のトナー像を転写材上に転写する転写手段を備えることを特徴とする電子写真装置。