JP2023183166A - 電子写真感光体、プロセスカートリッジ、電子写真装置及び電子写真感光体の製造方法 - Google Patents

電子写真感光体、プロセスカートリッジ、電子写真装置及び電子写真感光体の製造方法 Download PDF

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Abstract

【課題】繰り返し使用しても感度が安定した電子写真感光体を提供する。【解決手段】支持体と、下引き層と、電荷発生層と、電荷輸送層と、をこの順に有する電子写真感光体において、該記下引き層が、２種類の電子輸送物質を含有することを特徴とする電子写真感光体。【選択図】なし

Description

本発明は、電子写真感光体、プロセスカートリッジ、電子写真装置及び電子写真感光体の製造方法に関する。
現在、プロセスカートリッジや電子写真装置に搭載される電子写真感光体としては、有機光導電性物質を含有する電子写真感光体（有機電子写真感光体。以下「感光体」ともいう）が主流である。有機光導電性物質を用いた電子写真感光体は、無公害性、高生産性及び材料設計の容易性などの利点を有する。
電子写真感光体は、一般的に、支持体及び支持体上に形成された感光層を有する。また、感光層については、支持体側から電荷発生層、電荷輸送層の順に積層してなる積層型のものが一般である。さらに、支持体側から感光層側への電荷注入を抑制し、黒ポチなどの画像欠陥の発生を抑えることを目的として、支持体と感光層との間には中間層が設けられることが多い。また、支持体と中間層の間に、導電層や下引き層を設ける場合もある。
近年、電荷発生物質は高感度化しており、それらを用いると電荷の発生量が多くなる。それに伴い、発生した電荷が電荷発生層中に残留しやすいという課題が生じていた。
このような電荷発生層中の電荷の残留を抑制する技術として、中間層に電子輸送物質を含有させて、電荷発生層側から支持体側へ電子の移動をスムーズにする技術が知られている。
しかしながら、電子写真プロセスの高速化とカートリッジの長寿命化によって、感光体に求められる性能が高度化しており、このような技術を用いても電子の移動が十分でない場合があるため、中間層を改良する技術開発がおこなわれている。
特許文献１には、中間層に特定構造の電子輸送物質を含有させる技術が開示されている。また、特許文献２には、特定の粒子を含有させる技術が開示されている。
特開２０１４－２１５４７７号公報 特開２０１７－２０３８２１号公報
長期繰り返し使用によっても安定した画像出力ができる感光体が求められている。
本発明者らの検討の結果によると、特許文献１、２に開示された技術に関して、長期繰り返し使用における電気特性においてまだ改良の余地があるものであった。
本発明の目的は、長期繰り返し使用によっても電気特性が安定した電子写真感光体、及び当該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ並びに電子写真装置を提供することにある。
本発明の電子写真感光体は、支持体、該支持体上に形成された下引き層、及び該下引き層上に形成された感光層を有する電子写真感光体において、該下引き層が、少なくとも下記式（１）で示される化合物と、下記式（２）で示される化合物と、ヒドロキシ基又はカルボキシル基と結合可能な基を有する架橋剤と、を含む組成物の重合物、若しくは下記式（３）で示される化合物と下記式（４）の化合物とを含有することを特徴とする。
Figure 2023183166000001
Figure 2023183166000002
Figure 2023183166000003
Figure 2023183166000004
 （式（１）、（２）中、Ｒ１、Ｒ２は同一ではなく、それぞれ、下記式（１０）で示される。
－（Ｒａ）ｍ－（Ｒｂ）ｎ－Ｒｃ （１０）
式（１０）中、Ｒａは、置換基を有してもよい分岐又は直鎖の炭素数１以上１０以下のアルキレン基、又は置換基を有してもよいフェニレン基であり、
Ｒｂは－Ｏ－、－Ｓ－又は下記式（１１）で示される基であり、
Figure 2023183166000005
 ただし、式（１１）中、Ｒｄは水素原子又は分岐又は直鎖の炭素数１以上４以下のアルキル基であり、
Ｒｃは、水素原子、置換基を有してもよい分岐又は直鎖の炭素数１以上１０以下のアルキル基、置換基を有してもよい炭素数６以上１４以下のアリール基、又は置換基を有してもよい分岐又は直鎖の炭素数７以上１８以下のアリールアルキル基であり、
該アルキレン基又は該アルキル基が有することのできる置換基は、ヒドロキシ基、カルボキシル基、アミノ基、チオール基、炭素数１以上３以下のアルコキシ基、又は炭素数２以上４以下のアルコキシカルボニル基であり、
該フェニレン基、該アリール基又は該アリールアルキル基が有することのできる置換基は、炭素数１以上３以下のアルキル基、ヒドロキシ基、炭素数１以上３以下のヒドロキシアルキル基、カルボキシル基、アミノ基、チオール基、炭素数１以上３以下のアルコキシ基、炭素数２以上４以下のアルコキシカルボニル基、ハロゲン原子、シアノ基、又はニトロ基であり、
ｍは０又は１、ｎは０又は１であり、
Ｒ１及びＲ２の少なくともいずれかは、ヒドロキシ基又はカルボキシル基を含む。
式（３）、（４）中、Ｒ３、Ｒ４は同一ではなく、それぞれ、下記式（１０）で示される。
－（Ｒａ）ｍ－（Ｒｂ）ｎ－Ｒｃ （１０）
式（１０）中、Ｒａは、置換基を有してもよい分岐又は直鎖の炭素数１以上１０以下のアルキレン基、又は置換基を有してもよいフェニレン基であり、
Ｒｂは－Ｏ－、－Ｓ－又は下記式（１１）で示される基であり、
Figure 2023183166000006
 ただし、式（１１）中、Ｒｄは水素原子又は分岐又は直鎖の炭素数１以上４以下のアルキル基であり、
Ｒｃは、水素原子、置換基を有してもよい分岐又は直鎖の炭素数１以上１０以下のアルキル基、置換基を有してもよい炭素数６以上１４以下のアリール基、又は置換基を有してもよい分岐又は直鎖の炭素数７以上１８以下のアリールアルキル基であり、
該アルキレン基又は該アルキル基が有することのできる置換基は、ヒドロキシ基、カルボキシル基、アミノ基、チオール基、炭素数１以上３以下のアルコキシ基、又は炭素数２以上４以下のアルコキシカルボニル基であり、
該フェニレン基、該アリール基又は該アリールアルキル基が有することのできる置換基は、炭素数１以上３以下のアルキル基、ヒドロキシ基、炭素数１以上３以下のヒドロキシアルキル基、カルボキシル基、アミノ基、チオール基、炭素数１以上３以下のアルコキシ基、炭素数２以上４以下のアルコキシカルボニル基、ハロゲン原子、シアノ基、又はニトロ基であり、
ｍは０又は１、ｎは０又は１である。
式（１）（２）（３）及び（４）において、Ｘは、式（Ｘ１）、式（Ｘ２）及び式（Ｘ３）で示される４価の構造から選択されるいずれかであり、
Figure 2023183166000007
Figure 2023183166000008
Figure 2023183166000009
 式（Ｘ１）、（Ｘ２）、（Ｘ３）中、Ｒ１１～Ｒ３２は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基を示す。）
また、本発明は、上記電子写真感光体と、帯電手段、現像手段、転写手段及びクリーニング手段からなる群より選択される少なくとも１つの手段とを一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であることを特徴とするプロセスカートリッジに関する。
また、本発明は、上記電子写真感光体、帯電手段、露光手段、現像手段及び転写手段を有する電子写真装置に関する。
また、本発明は、支持体、該支持体上に形成された下引き層、及び該下引き層上に形成された感光層を有する電子写真感光体の製造方法であって、該製造方法は少なくとも式（１）で示される化合物と、式（２）で示される化合物と、ヒドロキシ基又はカルボキシル基と結合可能な基を有する架橋剤と、を含有する下引き層用塗布液の塗膜を形成する工程、及び該塗膜を重合させて、該下引き層を形成する工程を有する電子写真感光体の製造方法に関する。
本発明によれば、長期繰り返し使用においても感度が安定した電子写真感光体、並びに、上記電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ及び電子写真装置を提供することができる。
電子写真感光体を備えたプロセスカートリッジを有する電子写真装置の一例における概略構成を示す図である。 電子写真感光体の層構成の一例を示す図である。 電子輸送物質Ａ１－１の１Ｈ－ＮＭＲスペクトルを示す図である。
本発明において、電子写真感光体の下引き層は、少なくとも上記式（１）で示される化合物と上記式（２）で示される化合物と、ヒドロキシ基又はカルボキシル基と結合可能な基を有する架橋剤と、を含む組成物の重合物である。又は、本発明において、下引き層は、少なくとも上記式（３）で示される化合物と上記式（４）の化合物とを含有する。
本発明者らは、下引き層が、上述の構成を採ることにより、長期繰り返し使用においても帯電電位が安定する理由を以下のように推測している。
下引き層中、電子は電子輸送物質を介して移動しているので、電子雲の広がり（電子分布状態）が同じである同一分子同士は電子雲の重なりによって電子移動に有利であると考えられる。しかし、長期使用によって繰り返し電子移動を行っていると、電子を受け取った電子輸送物質が他の電子輸送物質と分子複合体を形成することがある。この分子複合体は電子輸送物質単体とは異なるエネルギー準位を有するため、電子移動の阻害要因（トラップサイト）となり、電子が滞留するため感度の悪化を招くと考えられる。
そこで、本発明者らは研究を重ねて、下引き層に上記式（１）と上記式（２）の電子輸送物質を含有する組成物の重合物、若しくは上記式（３）と上記式（４）の電子輸送物質を混合して用いることで、帯電電位の上昇を抑制できることを見出した。その理由は、２つの類似構造電子移動物質を含有することで、分子同士が電子雲の重なりをある程度持ちつつ、分子複合体の形成を抑制できているためだと本発明者らは考えている。
［電子写真感光体］
電子写真感光体は、支持体、該支持体上に形成された下引き層、及び該下引き層上に形成された感光層を有する。図２は、電子写真感光体の層構成の一例を示す図である。図２において、支持体１０１、支持体１０１上に導電層１０２、導電層１０２上に下引き層１０３、下引き層１０３上に電荷発生層１０４、電荷発生層１０４上に電荷輸送層１０５が形成される。即ち、電子写真感光体は、支持体１０１と、導電層１０２と、下引き層１０３と、電荷発生層１０４と、電荷輸送層１０５と、をこの順に有する。一般的な電子写真感光体として、円筒状のものが広く用いられるが、他にも、ベルト状、シート状などの形状とすることも可能である。
＜支持体＞
支持体は、導電性を有するもの（導電性支持体）が好ましい。例えば、アルミニウム、ニッケル、銅、金、鉄の金属又は合金製の支持体を用いることができる。また、導電性支持体としては、絶縁性の支持体上に金属、金属酸化物などの導電性材料の薄膜を形成した支持体を用いてもよい。例えば、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリイミド樹脂、ガラスといった絶縁性支持体上にアルミニウム、銀、金といった金属の薄膜を形成した支持体、又は酸化インジウム、酸化スズなどの導電性材料の薄膜を形成した支持体が挙げられる。支持体の表面には、電気的特性の改善や干渉縞の抑制のため、陽極酸化のような電気化学的な処理や、湿式ホーニング処理、ブラスト処理、切削処理を施してもよい。
＜導電層＞
支持体の上に、導電層を設けてもよい。導電層を設けることで、支持体表面の傷や凹凸を隠蔽することや、支持体表面における光の反射を制御することができる。
導電層は、導電性粒子と、樹脂と、を含有することが好ましい。
導電性粒子の材質としては、金属酸化物、金属、カーボンブラックなどが挙げられる。
金属酸化物としては、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化インジウム、酸化ケイ素、酸化ジルコニウム、酸化スズ、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化アンチモン、酸化ビスマスなどが挙げられる。金属としては、アルミニウム、ニッケル、鉄、ニクロム、銅、亜鉛、銀などが挙げられる。
これらの中でも、導電性粒子として、金属酸化物を用いることが好ましく、特に、酸化チタン、酸化スズ、酸化亜鉛を用いることがより好ましい。
導電性粒子として金属酸化物を用いる場合、金属酸化物の表面をシランカップリング剤などで処理したり、金属酸化物にリンやアルミニウムなど元素やその酸化物をドーピングしたりしてもよい。
また、導電性粒子は、芯材粒子と、その粒子を被覆する被覆層とを有する積層構成としてもよい。芯材粒子としては、酸化チタン、硫酸バリウム、酸化亜鉛などが挙げられる。被覆層としては、酸化スズなどの金属酸化物が挙げられる。
また、導電性粒子として金属酸化物を用いる場合、その体積平均粒子径が、１ｎｍ以上５００ｎｍ以下であることが好ましく、３ｎｍ以上４００ｎｍ以下であることがより好ましい。
樹脂としては、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂、アルキッド樹脂などが挙げられる。
また、導電層は、シリコーンオイル、樹脂粒子、酸化チタンなどの隠蔽剤などを更に含有してもよい。
導電層の平均膜厚は、１μｍ以上５０μｍ以下であることが好ましく、３μｍ以上４０μｍ以下であることが特に好ましい。
導電層は、上述の各材料及び溶剤を含有する導電層用塗布液を調製し、この塗膜を形成し、乾燥させることで形成することができる。塗布液に用いる溶剤としては、アルコール系溶剤、スルホキシド系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、エステル系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤などが挙げられる。導電層用塗布液中で導電性粒子を分散させるための分散方法としては、ペイントシェーカー、サンドミル、ボールミル、液衝突型高速分散機を用いた方法が挙げられる。
＜下引き層＞
本発明の一実施形態に係る電子写真感光体の下引き層は、式（１）と式（２）の電子輸送物質と架橋剤とを含有する組成物の重合物を含有する。架橋剤はヒドロキシ基又はカルボキシル基と結合可能な基を有する。
組成物中（１）で示される電子輸送物質と式（２）で示される電子輸送物質の質量比率（式（１）の質量／式（２）の質量）は、好ましくは、０．２５以上４以下である。式（１）と式（２）の電子輸送物質と架橋剤とを含有する組成物は、さらに、式（５）で示される電子輸送物質を含有することが好ましい。
また、本発明の一実施形態に係る電子写真感光体の下引き層は、式（３）と式（４）の電子輸送物質を含有する。式（３）で示される電子輸送物質と式（４）で示される電子輸送物質の質量比率（式（３）の質量／式（４）の質量）は、好ましくは０．２５以上４以下である。式（３）と式（４）の電子輸送物質を含有する下引き層は、さらに、式（６）で示される電子輸送物質を含有することが好ましい。
また、電子写真感光体の下引き層は、樹脂としてカルボン酸誘導体を官能基として有する樹脂を含有することが好ましい。例として、アクリル酸樹脂や、マレイン酸樹脂を挙げられる。
下引き層の膜厚は、０．２μｍ以上５．０μｍ以下であることが好ましく、０．５μｍ以上３．０μｍ以下であることがより好ましい。
式（１）から式（６）は以下のように示される。また、式（１）から式（４）の例示化合物は下記表１－１から表１－４に示される。
式（１）、式（２）、式（５）について
Figure 2023183166000010
Figure 2023183166000011
Figure 2023183166000012
 Ｒ１、Ｒ２は同一ではなく、それぞれ、下記式（１０）で示され、Ｘは、後述の式（Ｘ１）、式（Ｘ２）及び式（Ｘ３）で示される４価の構造から選択されるいずれか１つである。
－（Ｒａ）ｍ－（Ｒｂ）ｎ－Ｒｃ （１０）
式（１０）中、Ｒａは、置換基を有してもよい分岐又は直鎖の炭素数１以上１０以下のアルキレン基、又は置換基を有してもよいフェニレン基であり、
式（１０）中、Ｒｂは－Ｏ－、－Ｓ－又は下記式（１１）で示される基であり、
Figure 2023183166000013
 式（１１）中、Ｒｄは水素原子又は分岐又は直鎖の炭素数１以上４以下のアルキル基であり、
式（１０）中、Ｒｃは、水素原子、置換基を有してもよい分岐又は直鎖の炭素数１以上１０以下のアルキル基、置換基を有してもよい炭素数６以上１４以下のアリール基、又は置換基を有してもよい分岐又は直鎖の炭素数７以上１８以下のアリールアルキル基であり、
該アルキレン基又は該アルキル基が有することのできる置換基は、ヒドロキシ基、カルボキシル基、アミノ基、チオール基、炭素数１以上３以下のアルコキシ基、又は炭素数２以上４以下のアルコキシカルボニル基であり、
該フェニレン基、該アリール基又は該アリールアルキル基が有することのできる置換基は、炭素数１以上３以下のアルキル基、ヒドロキシ基、炭素数１以上３以下のヒドロキシアルキル基、カルボキシル基、アミノ基、チオール基、炭素数１以上３以下のアルコキシ基、炭素数２以上４以下のアルコキシカルボニル基、ハロゲン原子、シアノ基、又はニトロ基であり、
ｍは０又は１、ｎは０又は１であり、
Ｒ１及びＲ２の少なくともいずれかは、ヒドロキシ基又はカルボキシル基を含む。
なお、式（１）、（２）、（５）中、Ｒ１、Ｒ２の少なくともいずれか一方は、好ましくは、下記式（７）で示される基である。
Figure 2023183166000014
 式（７）中、Ｒ５、Ｒ６はそれぞれ独立に、置換基を有してもよい分岐又は直鎖の炭素数が１以上７以下のアルキル基、ベンジル基、炭素数２以上４以下のアルコキシカルボニル基、フェニル基からなる群より選ばれる基であり、該アルキル基が有することのできる置換基は、炭素数２以上４以下のアルコキシカルボニル基、フェニル基、フェノール基、ヒドロキシ基、チオール基、アミノ基、又はカルボキシル基からなる群より選ばれる基である。
式（３）、式（４）、式（６）について
Figure 2023183166000015
Figure 2023183166000016
Figure 2023183166000017
 Ｒ３、Ｒ４は同一ではなく、それぞれ、下記式（１０）で示され、Ｘは、後述の式（Ｘ１）、式（Ｘ２）及び式（Ｘ３）で示される４価の構造から選択されるいずれか１つである。
－（Ｒａ）ｍ－（Ｒｂ）ｎ－Ｒｃ （１０）
式（１０）中、Ｒａは、置換基を有してもよい分岐又は直鎖の炭素数１以上１０以下のアルキレン基、又は置換基を有してもよいフェニレン基であり、
式（１０）中、Ｒｂは－Ｏ－、－Ｓ－又は下記式（１１）で示される基であり、
Figure 2023183166000018
 式（１１）中、Ｒｄは水素原子又は分岐又は直鎖の炭素数１以上４以下のアルキル基であり、
式（１０）中、Ｒｃは、水素原子、置換基を有してもよい分岐又は直鎖の炭素数１以上１０以下のアルキル基、置換基を有してもよい炭素数６以上１４以下のアリール基、又は置換基を有してもよい分岐又は直鎖の炭素数７以上１８以下のアリールアルキル基であり、
該アルキレン基又は該アルキル基が有することのできる置換基は、ヒドロキシ基、カルボキシル基、アミノ基、チオール基、炭素数１以上３以下のアルコキシ基、又は炭素数２以上４以下のアルコキシカルボニル基であり、
該フェニレン基、該アリール基又は該アリールアルキル基が有することのできる置換基は、炭素数１以上３以下のアルキル基、ヒドロキシ基、炭素数１以上３以下のヒドロキシアルキル基、カルボキシル基、アミノ基、チオール基、炭素数１以上３以下のアルコキシ基、炭素数２以上４以下のアルコキシカルボニル基、ハロゲン原子、シアノ基、又はニトロ基であり、
ｍは０又は１、ｎは０又は１である。
式（３）、（４）、（６）中、Ｒ３、Ｒ４の少なくともいずれか一方は、好ましくは、下記式（８）で示される基である。
Figure 2023183166000019
 式（８）中、Ｒ７、Ｒ８はそれぞれ独立に、置換基を有してもよい分岐又は直鎖の炭素数が１以上７以下のアルキル基、ベンジル基、炭素数２以上４以下のアルコキシカルボニル基、フェニル基からなる群より選ばれる基であり、該アルキル基が有することのできる置換基は、炭素数２以上４以下のアルコキシカルボニル基、フェニル基、フェノール基、ヒドロキシ基、チオール基、アミノ基、又はカルボキシル基からなる群より選ばれる基である。
式（Ｘ１）、式（Ｘ２）、式（Ｘ３）について
式（１）、式（２）、式（３）及び式（４）で示されるＸは、下記式（Ｘ１）、下記式（Ｘ２）及び下記式（Ｘ３）で示される４価の構造から選択される。
Figure 2023183166000020
Figure 2023183166000021
Figure 2023183166000022
 式（Ｘ１）、（Ｘ２）、（Ｘ３）中、Ｒ１１～Ｒ３２は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基を示す。
電子輸送物質の誘導体は、東京化成工業やシグマアルドリッチジャパンやジョンソン・マッセイ・ジャパン・合同会社から購入可能である。式（Ｘ１）の構造を有する誘導体は、東京化成工業やシグマアルドリッチジャパンから購入可能なペリレンテトラカルボン酸二無水物とモノアミン誘導体との反応で合成することが可能である。式（Ｘ２）の構造を有する誘導体は、東京化成工業、又はジョンソン・マッセイ・ジャパン合同会社から購入可能なナフタレンテトラカルボン酸二無水物とモノアミン誘導体との反応で合成可能である。式（Ｘ３）の構造を有する誘導体は、東京化成工業又はシグマアルドリッチジャパンから購入可能なベンゼンテトラカルボン酸二無水物とモノアミン誘導体との反応で合成することが可能である。 電子輸送物質としてより好ましくは、式（Ｘ１）で示される構造の化合物である。
また、成膜性と電気特性の観点から電子輸送物質の含有量は下引き層全体の４０質量％以上８０質量％以下であることが好ましく、より好ましくは５０質量％以上７０質量％以下である。
また、分子複合体形成を抑制と電気特性の観点から式（１）と式（２）の電子輸送物質の比率（式（１）／式（２））及び、式（３）と式（４）の電子輸送物質の比率（式（３）／式（４））は０．１３以上４．０以下が好ましく、より好ましくは０．２５以上４以下である。式（１）と式（２）の電子輸送物質にさらに式（５）、式（３）と式（４）の電子輸送物質にさらに式（６）の電子輸送物質を含有する場合は、電子輸送物質の比率（式（５）／式（２））及び、式（６）と式（４）の電子輸送物質の比率（式（６）／式（４））は０．１３以上４．０以下が好ましく、より好ましくは０．２５以上４以下である。
架橋剤としては、公知の材料をいずれも用いることができる。具体的には、山下晋三，金子東助編「架橋剤ハンドブック」大成社刊（１９８１年）に記載されている化合物などが挙げられる。
架橋剤はイソシアネート基若しくはブロックイソシアネート基を有するイソシアネート化合物、又はＮ－メチロール基若しくはアルキルエーテル化されたＮ－メチロール基を有するアミン化合物であることが好ましい。イソシアネート基又はブロックイソシアネート基を２～６個有しているイソシアネート化合物が好ましい。
イソシアネート化合物は、例えば、以下に示すイソシアネート化合物が挙げられるが、これらに限定されるわけではない。また、イソシアネート化合物は複数組み合わせて使用してもよい。
例えば、トリイソシアネートベンゼン、トリイソシアネートメチルベンゼン、トリフェニルメタントリイソシアネート、リジントリイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネートジフェニルメタンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、２，２，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、メチル－２，６－ジイソシアネートヘキサノエート、ノルボルナンジイソシアネートなどのジイソシアネートのイソシアヌレート変性体、ビウレット変性体、ビウレット型イソシアネート、アロファネート変性体、トリメチロールプロパンやペンタエリスリトールとのアダクト変性体が挙げられる。ブロックイソシアネート基は、－ＮＨＣＯＸ１（Ｘ１は保護基）という構造を有する基である。Ｘ１は、イソシアネート基に導入可能な保護基であればいずれでも良い。
購入可能なイソシアネート化合物として、例えば、旭化成社製デュラネートＭＦＫ－６０Ｂ、ＳＢＡ－７０Ｂ、１７Ｂ－６０Ｐ、ＳＢＮ－７０Ｄ、ＳＢＢ－７０Ｐ、住化バイエルウレタン社製デスモジュールＢＬ３１７５、ＢＬ３４７５、といったイソシアネート系架橋剤が挙げられる。
アミン化合物は、Ｎ－メチロール基又はアルキルエーテル化されたＮ－メチロール基を有することが好ましい。また、Ｎ－メチロール基又はアルキルエーテル化されたＮ－メチロール基を複数個（２個以上）有しているアミン化合物がより好ましい。例えば、メチロール化されたメラミン、メチロール化されたグアナミン、メチロール化された尿素誘導体、メチロール化されたエチレン尿素誘導体、メチロール化されたグリコールウリル及び、メチロール部位がアルキルエーテル化された化合物、及び、これらの誘導体が挙げられる。
購入可能なアミン化合物としては、例えば、スーパーメラミＮｏ．９０（日油（旧：日本油脂）社製）、スーパーベッカミン（Ｒ）ＴＤ－１３９－６０、Ｌ－１０５－６０、Ｌ１２７－６０、Ｌ１１０－６０、Ｊ－８２０－６０、Ｇ－８２１－６０（ＤＩＣ社製）、ユーバン２０２０（三井化学）、スミテックスレジンＭ－３（住友化学（旧：住友化学工業）社製）、ニカラックＭＷ－３０、ＭＷ－３９０、ＭＸ－７５０ＬＭ（三和ケミカル社製）、スーパーベッカミン（Ｒ）Ｌ－１４８－５５、１３－５３５、Ｌ－１４５－６０、ＴＤ－１２６（ＤＩＣ社製）、ニカラックＢＬ－６０、ＢＸ－４０００（三和ケミカル社製）、ニカラックＭＸ－２８０、ニカラックＭＸ－２７０、ニカラックＭＸ－２９０（三和ケミカル社製）、が挙げられる。
下引き層用の組成物は電子輸送物質、架橋剤と、さらには、重合性官能基を有した熱可塑性樹脂を含んでいてもよい。熱可塑性樹脂としては、ポリアセタール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリアミド樹脂などが挙げられる。重合性官能基としては、該架橋剤により重合可能な基が好ましく、ヒドロキシ基、チオール基、アミノ基、カルボキシル基、メトキシ基が挙げられる。
さらに、熱可塑性樹脂は、－（ＣＨ２－ＣＨ２－Ｏ）ｎ－（ｎは２以上２００以下の整数）、－（ＣＨ２－ＣＨ３ＣＨ－Ｏ）ｎ－（ｎは２以上２００以下の整数）又は－（ＣＨ２－ＣＨ２－Ｏ－ＣＨ２－ＣＨ２－Ｓ－Ｓ）ｎ－（ｎは２以上５０以下の整数）から成る繰り返し単位を有する熱可塑性樹脂が好ましい。
重合性官能基を有する熱可塑性樹脂として市販されているものは、例えば、
ＡＱＤ－４５７、ＡＱＤ－４７３（以上、日本ポリウレタン工業製）、ＧＰ－４００、ＧＰ－７００（以上、三洋化成工業製サンニックス製）などのポリエーテルポリオール系樹脂；
フタルキッドＷ２３４３（日立化成工業製）、ウォーターゾールＳ－１１８、ＣＤ－５２０、ベッコライトＭ－６４０２－５０、Ｍ－６２０１－４０ＩＭ（以上、ＤＩＣ製）、ハリディップＷＨ－１１８８（ハリマ化成製）、ＥＳ３６０４、ＥＳ６５３８（以上、日本ユピカ製）などのポリエステルポリオール系樹脂；
バーノックＷＥ－３００、ＷＥ－３０４（以上、ＤＩＣ製）などのポリアクリルポリオール系樹脂；
クラレポバールＰＶＡ－２０３（クラレ製）などのポリビニルアルコール系樹脂；
ＢＸ－１、ＢＭ－１、ＫＳ－５（以上、積水化学工業製）などのポリビニルアセタール系樹脂；
トレジンＦＳ－３５０（ナガセケムテックス製）などのポリアミド系樹脂；
アクアリック（日本触媒製）、ファインレックスＳＧ２０００（鉛市製）などのカルボキシル基含有樹脂；
ラッカマイド（ＤＩＣ製）などのポリアミン樹脂；
ＱＥ－３４０Ｍ（東レ製）などのポリチオール樹脂などが挙げられる。これらの中でも重合性官能基を有するポリビニルアセタール系樹脂、重合性官能基を有するポリエステルポリオール系樹脂などが重合性の観点から好ましい。
下引き層を形成する方法としては、上述の物質を含有する下引き層用塗布液の塗膜を形成し、該塗膜を乾燥させることによって形成することができる。下引き層用塗布液の塗膜乾燥時に、これら組成物を重合させる場合、熱や光のエネルギーを印加することで重合反応（硬化反応）が促進される。下引き層用塗布液に用いられる溶剤は、アルコール系溶剤、スルホキシド系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、エステル系溶剤、芳香族炭化水素溶剤などが挙げられる。
＜電荷発生層＞
電荷発生層は、電荷発生物質と、結着樹脂を含有することが好ましい。
電荷発生物質としては、例えば、アゾ顔料、ペリレン顔料、アントラキノン誘導体、アントアントロン誘導体、ジベンズピレンキノン誘導体、ピラントロン誘導体、キノン顔料、インジゴイド顔料やフタロシアニン顔料、ペリノン顔料が挙げられる。これらの中でも、フタロシアニン顔料が好ましい。フタロシアニン顔料の中でも、オキシチタニウムフタロシアニン、クロロガリウムフタロシアニン、ヒドロキシガリウムフタロシアニンが好ましい。 結着樹脂としては、例えば、スチレン、酢酸ビニル、塩化ビニル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、フッ化ビニリデン、トリフルオロエチレンといったビニル化合物の重合体及び共重合体、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリスルホン、ポリフェニレンオキサイド、ポリウレタン、セルロース樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、ケイ素樹脂、エポキシ樹脂が挙げられる。これらの中でも、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリビニルアセタールが好ましい。
電荷発生層において、電荷発生物質と結着樹脂との比率（電荷発生物質／結着樹脂）は、１０／１～１／１０の範囲であることが好ましく、５／１～１／５の範囲であることがより好ましい。
電荷発生層用塗布液に用いられる溶剤は、アルコール系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、エステル系溶剤、芳香族炭化水素溶剤が挙げられる。 電荷発生層の膜厚は、０．０５μｍ以上５μｍ以下であることが好ましい。
＜電荷輸送層＞
電荷輸送層は、電荷輸送物質と、結着樹脂を含有することが好ましい。該電荷輸送物質は正孔輸送物質であることが好ましい。該電荷輸送層は正孔輸送層であることが好ましい。
電荷輸送物質としては、例えば、ヒドラゾン化合物、スチリル化合物、ベンジジン化合物、ブタジエン化合物、エナミン化合物、トリアリールアミン化合物、トリフェニルアミンが挙げられる。また、これらの化合物から誘導される基を主鎖又は側鎖に有するポリマーも挙げられる。 結着樹脂としては、例えば、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリメタクリル酸エステル、ポリアリレート、ポリスルホン、ポリスチレンが挙げられる。これらの中でも、ポリカーボネート、ポリアリレートが好ましい。また、これらの重量平均分子量（Ｍｗ）は、１０，０００～３００，０００の範囲であることが好ましい。
電荷輸送層において、電荷輸送物質と結着樹脂との比率（電荷輸送物質／結着樹脂）は、１０／５～５／１０の範囲であることが好ましく、１０／８～６／１０の範囲であることがより好ましい。 電荷輸送層の膜厚は、５μｍ以上４０μｍ以下であることが好ましい。 電荷輸送層用塗布液に用いられる溶剤は、アルコール系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、エステル系溶剤、芳香族炭化水素溶剤などが挙げられる。
＜その他の層＞
電荷輸送層上には、導電性粒子又は電荷輸送物質と結着樹脂とを含有する保護層を設けてもよい。保護層には、潤滑剤などの添加剤をさらに含有させてもよい。また、保護層の結着樹脂自体に導電性や電荷輸送性を有させてもよく、その場合、保護層には、当該結着樹脂以外の導電性粒子や電荷輸送物質を含有させなくてもよい。また、保護層の結着樹脂は、熱可塑性樹脂でもよいし、熱、光、放射線（電子線など）などにより硬化させてなる硬化性樹脂であってもよい。
［プロセスカートリッジ及び電子写真装置］
図１に、電子写真感光体を備えたプロセスカートリッジを有する電子写真装置の概略構成を示す。図１において、円筒状の電子写真感光体１は、軸２を中心に矢印方向に所定の周速度で回転駆動される。回転駆動される電子写真感光体１の表面（周面）は、帯電手段３（例えば、接触系帯電器、非接触系帯電器など）により、正又は負の所定電位に帯電される。次いで、スリット露光やレーザービーム走査露光などの露光手段（不図示）からの露光光（画像露光光）４で露光する。こうして電子写真感光体１の表面に、目的の画像に対応した静電潜像が順次形成されていく。
電子写真感光体１の表面に形成された静電潜像は、次いで現像手段５の現像剤に含まれるトナーにより現像されてトナー像となる。電子写真感光体１の表面に形成担持されているトナー像が、転写手段（転写ローラーなど）６からの転写バイアスによって、転写材（紙など）Ｐに順次転写されていく。なお、転写材Ｐは、転写材供給手段（不図示）から電子写真感光体１と転写手段６との間（当接部）に電子写真感光体１の回転と同期して給送される。
トナー像を転写した後の転写材Ｐは、電子写真感光体１の表面から分離されて定着手段８へ導入されて像定着を受けることにより画像形成物（プリント、コピー）として装置外へプリントアウトされる。
トナー像を転写した後の電子写真感光体１の表面は、クリーニング手段（クリーニングブレードなど）７によって転写残りの現像剤（転写残トナー）の除去を受けて清浄面化される。次いで、前露光手段（不図示）からの前露光光（不図示）により除電処理された後、繰り返し画像形成に使用される。なお、図１に示すように、帯電手段３が帯電ローラーを用いた接触帯電手段である場合は、前露光は必ずしも必要ではない。
電子写真感光体１と、帯電手段３、現像手段５、転写手段６及びクリーニング手段７からなる群より選択される少なくとも１つの手段と、を容器に納めてプロセスカートリッジとして一体に支持し、このプロセスカートリッジを電子写真装置本体に対して着脱自在に構成してもよい。図１では、電子写真感光体１と、帯電手段３、現像手段５及びクリーニング手段７とを一体に支持してカートリッジ化して、電子写真装置本体のレールなどの案内手段１０を用いて電子写真装置本体に着脱自在なプロセスカートリッジ９としている。
以下、実施例により、本発明に係る実施形態をより詳細に説明する。なお、実施例中の「部」は「質量部」を意味する。
＜電子輸送物質の合成＞
ジメチルアセトアミド２０部に、窒素雰囲気下で、ペリレンテトラカルボン酸二無水物（東京化成（株）製）２．０部、Ｌ－（＋）－ロイシノール（東京化成（株）製）２．２部を加え、１０時間還流を行い、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ＴＨＦ／トルエン）で分離した後、目的物を含有するフラクションを濃縮した。その濃縮物をＴＨＦ／ｎ－ヘキサン混合溶液で再結晶を行い、表１－１に示す例示化合物Ａ１－１を２．０部得た。
核磁気共鳴装置を用いて測定したＮＭＲスペクトルを図３に示す。
使用測定器：ＢＲＵＫＥＲ製、ＡＶＡＮＣＥIII ５００
溶媒：重クロロホルム（ＣＤＣｌ３）
積算回数：２５６
＜電子写真感光体の製造＞
（実施例１）
長さ２６０．５ｍｍ及び直径３０ｍｍのアルミニウムシリンダー（ＪＩＳ－Ａ３００３、アルミニウム合金）を切削加工（ＪＩＳ Ｂ ０６０１：２０１４、十点平均粗さＲｚｊｉｓ：０．８μｍ）し、それを支持体（導電性支持体）とした。
次に、第１の電子輸送物質として表１－１の例示化合物（Ａ１－１）３．００部、第２の電子輸送物質として表１－１の例示化合物（Ａ１－１８）３．００部、樹脂としてポリオレフィン樹脂（商品名：ＵＣ－３９２０、東亞合成（株）製）０．１０部、ポリビニルアセタール樹脂（商品名：ＫＳ－５Ｚ、積水化学工業（株）製）０．１０部、架橋剤としてブロックされたイソシアネート化合物（商品名：ＳＢＢ－７０Ｐ、旭化成（株）製）８．２０部を、ＴＨＦ８８部／オルトキシレン１２部の混合溶媒に溶解した。その後、ＡＤＶＡＮＴＥＣ製のテフロン（登録商標）製フィルター（製品名：ＰＦ０２０）を用いて加圧ろ過した。得られた下引き層用塗布液を導電層上に浸漬塗布し、得られた塗膜を１７０℃４０分間加熱し、硬化（重合）させることによって、膜厚１．５μｍの下引き層を形成した。
次に、ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角（２θ±０．２°）の７．５°、９．９°、１２．５°、１６．３°、１８．６°、２５．１°及び２８．３°に強いピークを有する結晶形のヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶（電荷発生物質）を用意した。このヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶１０部、ポリビニルブチラール樹脂（商品名：エスレックＢＸ－１、積水化学工業製）５部及びシクロヘキサノン２５０部を、直径１ｍｍのガラスビーズを用いたサンドミルに入れ、２時間分散処理した。次に、これに酢酸エチル２５０部を加えることによって、電荷発生層用塗布液を調製した。この電荷発生層用塗布液を、下引き層上に浸漬塗布して塗膜を形成し、得られた塗膜を９５℃１０分間乾燥させることによって、膜厚が０．１５μｍの電荷発生層を形成した。
次に、電荷輸送物質（正孔輸送物質）として、下記式（Ｂ－１）で示される化合物５部、下記式（Ｂ－２）で示される化合物５部、ポリカーボネート（商品名：ユーピロンＺ－４００、三菱エンジニアリングプラスチックス製）１０部をオルトキシレン２５部／安息香酸メチル２５部／ジメトキシメタン２５部の混合溶剤に溶解させることによって、電荷輸送層用塗布液を調製した。
このようにして調製した電荷輸送層用塗布液を上述の電荷発生層上に浸漬塗布して塗膜を形成し、塗膜を温度１２０℃で３０分間加熱乾燥することにより、膜厚が２５μｍの電荷輸送層を形成した。
Figure 2023183166000023
Figure 2023183166000024
 このようにして、支持体上に導電層、下引き層、電荷発生層及び電荷輸送層を有する電子写真感光体を製造した。
〔感度評価〕
電子写真感光体を、キヤノン（株）製のレーザービームプリンター（商品名：ＬＢＰ－２５１０）を改造した装置に装着し、以下のプロセス条件を設定した。そして、表面電位の評価（電位変動）を行った。改造としては、プロセススピードを２００ｍｍ／ｓに変更し、暗部電位が－７００Ｖになるようにし、露光光（画像露光光）の光量が可変となるようにした。詳しくは以下のとおりである。
温度２３℃、湿度５０％ＲＨの環境下にて、評価機から、現像用カートリッジを抜き取り、そこに電位測定装置を挿入し測定を行った。電位測定装置は、現像用カートリッジの現像位置に電位測定プローブを配置することで構成されており、電子写真感光体に対する電位測定プローブの位置は、ドラム軸方向の中央とした。感度の評価は同一光量で照射したときの明部電位によって判定した。明部電位が低ければ感度が良く、高ければ感度が低いと評価できる。
まず、光量を０．３μＪ／ｃｍ２に設定し、初期電位を測定した。次に、２０，０００枚出力後、４０，０００枚出力後の明部電位を測定し、電位差（変化分）を算出した。の評価結果を表２に示す。
（実施例２～１５）
下引き層用塗布液に混合する電子輸送物質の種類及びそれらの量を表２に示すように変更した以外は、実施例１と同様に電子写真感光体を製造し、同様に評価を行った。結果を表２に示す。
（実施例１６）
以下のように下引き層用塗布液を調製して用いた以外は、実施例１と同様に電子写真感光体を製造した。結果を表２に示す。
＜下引き層用塗布液＞
第１の電子輸送物質として表１－１の例示化合物（Ａ１－１）１．５０部、第２の電子輸送物質として表１－１の例示化合物（Ａ１－１８）３．００部、第３の電子輸送物質として表１－１の例示化合物（Ａ１－５）１．５０部、樹脂としてポリオレフィン樹脂（商品名：ＵＣ－３９２０、東亞合成（株）製）０．１０部、ポリビニルアセタール樹脂（商品名：ＫＳ－５Ｚ、積水化学工業（株）製）０．１０部、架橋剤としてブロックされたイソシアネート化合物（商品名：ＳＢＢ－７０Ｐ、旭化成（株）製）８．２０部を、ＴＨＦ８８部／オルトキシレン１２部の混合溶媒に溶解した。その後、ＡＤＶＡＮＴＥＣ製のテフロン（登録商標）製フィルター（製品名：ＰＦ０２０）を用いて加圧ろ過した。得られた下引き層用塗布液を導電層上に浸漬塗布し、得られた塗膜を１７０℃４０分間加熱し、硬化（重合）させることによって、膜厚１．５μｍの下引き層を形成した。
（実施例１７～３１）
下引き層用塗布液に混合する電子輸送物質の種類及びそれらの量を表２に示すように変更した以外は、実施例１６と同様に電子写真感光体を製造し、同様に評価を行った。結果を表２に示す。
（実施例３２）
直径３０ｍｍ、長さ２６０．５ｍｍのアルミニウムシリンダーを支持体として、支持層と下引き層との間に下記の導電層を形成した以外は実施例１６と同様に電子写真感光体を製造し、評価を行った。結果を表２に示す。
基体として、一次粒径の平均が２００ｎｍのアナターゼ型酸化チタンを使用し、チタンをＴｉＯ２換算で３３．７部、ニオブをＮｂ２Ｏ５換算で２．９部含有するチタンニオブ硫酸溶液を調製した。基体１００部を純水に分散して１０００部の懸濁液とし、６０℃に加温した。チタンニオブ硫酸溶液と１０ｍｏｌ／Ｌ水酸化ナトリウムとを懸濁液のｐＨが２～３になるよう３時間かけて滴下した。全量滴下後、ｐＨを中性付近に調製し、ポリアクリルアミド系凝集剤を添加して固形分を沈降させた。上澄みを除去し、ろ過及び洗浄し、１１０℃で乾燥し、凝集剤由来の有機物をＣ換算で０．１ｗｔ％含有する中間体を得た。この中間体を窒素中７５０℃で１時間焼成を行った後、空気中４５０℃で焼成して、酸化チタン粒子を作製した。得られた粒子は前述の走査電子顕微鏡を用いた粒径測定方法において、平均粒径（平均一次粒径）２２０ｎｍであった。
続いて、結着材料としてのフェノール樹脂（フェノール樹脂のモノマー／オリゴマー）（商品名：プライオーフェンＪ－３２５、ＤＩＣ製、樹脂固形分：６０％、硬化後の密度：１．３ｇ／ｃｍ２）５０部を、溶剤としての１－メトキシ－２－プロパノール３５部に溶解させて溶液を得た。
この溶液に酸化チタン粒子１を６０部加え、これを分散媒体として平均粒径１．０ｍｍのガラスビーズ１２０部を用いた縦型サンドミルに入れ、分散液温度２３±３℃、回転数１５００ｒｐｍ（周速５．５ｍ／ｓ）の条件で４時間分散処理を行い、分散液を得た。この分散液からメッシュでガラスビーズを取り除いた。ガラスビーズを取り除いた後の分散液に、レベリング剤としてシリコーンオイル（商品名：ＳＨ２８ ＰＡＩＮＴ ＡＤＤＩＴＩＶＥ、東レ・ダウコーニング製）０．０１部、及び、表面粗さ付与材としてシリコーン樹脂粒子（商品名：ＫＭＰ－５９０、信越化学工業製、平均粒径：２μｍ、密度：１．３ｇ／ｃｍ３）８部を添加して攪拌し、ＰＴＦＥ濾紙（商品名：ＰＦ０６０、アドバンテック東洋製）を用いて加圧ろ過することによって、導電層用塗布液を調製した。
このようにして調製した導電層用塗布液を上述の支持体上に浸漬塗布して塗膜を形成し、塗膜を１５０℃で２０分間加熱し硬化させることにより、膜厚が２５μｍの導電層を形成した。
（実施例３３）
以下のように下引き層用塗布液を調製して用いた以外は、実施例１と同様に電子写真感光体を製造した。結果を表２に示す。
＜下引き層用塗布液＞
第１の電子輸送物質として表１－１の例示化合物（Ａ１－１５）３．００部、第２の電子輸送物質として表１－２の例示化合物（Ａ１－３３）３．００部、樹脂としてポリビニルアセタール樹脂（商品名：ＫＳ－５Ｚ、積水化学工業（株）製）４．００部を、ＴＨＦ８８部／オルトキシレン１２部の混合溶媒に溶解した。その後、ＡＤＶＡＮＴＥＣ製のテフロン（登録商標）製フィルター（製品名：ＰＦ０２０）を用いて加圧ろ過した。得られた下引き層用塗布液を導電層上に浸漬塗布し、得られた塗膜を１２５℃３０分間加熱し、硬化（重合）させることによって、膜厚１．５μｍの下引き層を形成した。
（実施例３４～４２）
下引き層用塗布液に混合する電子輸送物質の種類及びそれらの量を表２に示すように変更した以外は、実施例３３と同様に電子写真感光体を製造し、同様に評価を行った。結果を表２に示す。
Figure 2023183166000025
Figure 2023183166000026
Figure 2023183166000027
Figure 2023183166000028
Figure 2023183166000029
（比較例１）
以下のように下引き層用塗布液を調製して用いた以外は、実施例１と同様に電子写真感光体を製造した。結果を表３に示す。
＜下引き層用塗布液＞
表１－１の例示化合物（Ａ１－１）３．１０部、ポリオレフィン樹脂（商品名：ＵＣ－３９２０、東亞合成（株）製）０．３６部、ブロックされたイソシアネート化合物（商品名：ＳＢＢ－７０Ｐ、旭化成（株）製）６．４１部を１－メトキシ－２－プロパノール５０部／テトラヒドロフラン５０部の混合溶媒に溶解し、下引き層用塗布液を調製した。
（比較例２） 実施例３２と同様に、支持体と下引き層との間に導電層を形成した以外は比較例１と同様に電子写真感光体を製造し、同様に評価を行った。結果を表３に示す。
Figure 2023183166000030
本発明は以下の構成及び方法を含む。
（構成１）
支持体、該支持体上に形成された下引き層、及び該下引き層上に形成された感光層を有する電子写真感光体において、
該下引き層が、
下記式（１）で示される化合物と、
下記式（２）で示される化合物と、
ヒドロキシ基又はカルボキシル基と結合可能な基を有する架橋剤と、
を含む組成物の重合物を含有する、
ことを特徴とする電子写真感光体。
Figure 2023183166000031
Figure 2023183166000032
 式（１）、式（２）中、Ｒ１、Ｒ２は同一ではなく、それぞれ、下記式（１０）で示され、式（１）、式（２）中、Ｘは同一であり、下記式（Ｘ１）、下記式（Ｘ２）及び下記式（Ｘ３）で示される４価の構造から選択されるいずれかである。
－（Ｒａ）ｍ－（Ｒｂ）ｎ－Ｒｃ （１０）
式（１０）中、Ｒａは、置換基を有してもよい分岐又は直鎖の炭素数１以上１０以下のアルキレン基、又は置換基を有してもよいフェニレン基であり、
式（１０）中、Ｒｂは－Ｏ－、－Ｓ－又は下記式（１１）で示される基であり、
Figure 2023183166000033
 式（１１）中、Ｒｄは水素原子又は分岐又は直鎖の炭素数１以上４以下のアルキル基であり、
式（１０）中、Ｒｃは、水素原子、置換基を有してもよい分岐又は直鎖の炭素数１以上１０以下のアルキル基、置換基を有してもよい炭素数６以上１４以下のアリール基、又は置換基を有してもよい分岐又は直鎖の炭素数７以上１８以下のアリールアルキル基であり、
該アルキレン基又は該アルキル基が有することのできる置換基は、ヒドロキシ基、カルボキシル基、アミノ基、チオール基、炭素数１以上３以下のアルコキシ基、又は炭素数２以上４以下のアルコキシカルボニル基であり、
該フェニレン基、該アリール基又は該アリールアルキル基が有することのできる置換基は、炭素数１以上３以下のアルキル基、ヒドロキシ基、炭素数１以上３以下のヒドロキシアルキル基、カルボキシル基、アミノ基、チオール基、炭素数１以上３以下のアルコキシ基、炭素数２以上４以下のアルコキシカルボニル基、ハロゲン原子、シアノ基、又はニトロ基であり、
ｍは０又は１、ｎは０又は１であり、
Ｒ１及びＲ２の少なくともいずれかは、ヒドロキシ基又はカルボキシル基を含む。
Figure 2023183166000034
Figure 2023183166000035
Figure 2023183166000036
 式（Ｘ１）、（Ｘ２）、（Ｘ３）中、Ｒ１１～Ｒ３２は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基を示す。
（構成２）
支持体、該支持体上に形成された下引き層、及び該下引き層上に形成された感光層を有する電子写真感光体において、
該下引き層が、
少なくとも下記式（３）で示される化合物と、
下記式（４）で示される化合物と、
を含むことを特徴とする電子写真感光体。
Figure 2023183166000037
Figure 2023183166000038
 式（３）、（４）中、Ｒ３、Ｒ４は同一ではなく、それぞれ、下記式（１０）で示され、式（３）、式（４）中、Ｘは同一であり、下記式（Ｘ１）、下記式（Ｘ２）及び下記式（Ｘ３）で示される４価の構造から選択されるいずれかある。
－（Ｒａ）ｍ－（Ｒｂ）ｎ－Ｒｃ （１０）
式（１０）中、Ｒａは、置換基を有してもよい分岐又は直鎖の炭素数１以上１０以下のアルキレン基、又は置換基を有してもよいフェニレン基であり、
式（１０）中、Ｒｂは－Ｏ－、－Ｓ－又は下記式（１１）で示される基であり、
Figure 2023183166000039
 式（１１）中、Ｒｄは水素原子又は分岐又は直鎖の炭素数１以上４以下のアルキル基であり、
式（１０）中、Ｒｃは、水素原子、置換基を有してもよい分岐又は直鎖の炭素数１以上１０以下のアルキル基、置換基を有してもよい炭素数６以上１４以下のアリール基、又は置換基を有してもよい分岐又は直鎖の炭素数７以上１８以下のアリールアルキル基であり、
該アルキレン基又は該アルキル基が有することのできる置換基は、ヒドロキシ基、カルボキシル基、アミノ基、チオール基、炭素数１以上３以下のアルコキシ基、又は炭素数２以上４以下のアルコキシカルボニル基であり、
該フェニレン基、該アリール基又は該アリールアルキル基が有することのできる置換基は、炭素数１以上３以下のアルキル基、ヒドロキシ基、炭素数１以上３以下のヒドロキシアルキル基、カルボキシル基、アミノ基、チオール基、炭素数１以上３以下のアルコキシ基、炭素数２以上４以下のアルコキシカルボニル基、ハロゲン原子、シアノ基、又はニトロ基であり、
ｍは０又は１、ｎは０又は１である。
Figure 2023183166000040
Figure 2023183166000041
Figure 2023183166000042
 式（Ｘ１）、（Ｘ２）、（Ｘ３）中、Ｒ１１～Ｒ３２は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基を示す。
（構成３）
前記組成物が、下記式（５）で示される化合物をさらに含むことを特徴とする構成１に記載の電子写真感光体。
Figure 2023183166000043
 （構成４）
前記下引き層が、下記式（６）で示される化合物をさらに含むことを特徴とする構成２に記載の電子写真感光体。
Figure 2023183166000044
 （構成５）
式（１）～（６）中、Ｘは、式（Ｘ１）で示される構造であることを特徴とする構成１～４のいずれか１項に記載の電子写真感光体。
（構成６）
式（１）、（２）、（５）中、Ｒ１、Ｒ２の少なくともいずれか一方は下記式（７）で示される基であることを特徴とする構成１、３又は５に記載の電子写真感光体。
Figure 2023183166000045
 式（７）中、Ｒ５、Ｒ６はそれぞれ独立に、置換基を有してもよい分岐又は直鎖の炭素数が１以上７以下のアルキル基、ベンジル基、炭素数２以上４以下のアルコキシカルボニル基、フェニル基からなる群より選ばれる基であり、該アルキル基が有することのできる置換基は、炭素数２以上４以下のアルコキシカルボニル基、フェニル基、フェノール基、ヒドロキシ基、チオール基、アミノ基、又はカルボキシル基からなる群より選ばれる基である。
（構成７）
式（３）、（４）、（６）中、Ｒ３、Ｒ４の少なくともいずれか一方は下記式（８）で示される基であることを特徴とする構成２、４又は５に記載の電子写真感光体。
Figure 2023183166000046
 式（８）中、Ｒ７、Ｒ８はそれぞれ独立に、置換基を有してもよい分岐又は直鎖の炭素数が１以上７以下のアルキル基、ベンジル基、炭素数２以上４以下のアルコキシカルボニル基、フェニル基からなる群より選ばれる基であり、該アルキル基が有することのできる置換基は、炭素数２以上４以下のアルコキシカルボニル基、フェニル基、フェノール基、ヒドロキシ基、チオール基、アミノ基、又はカルボキシル基からなる群より選ばれる基である。
（構成８）
前記組成物中、式（１）で示される化合物と式（２）で示される化合物の質量比率（式（１）の質量／式（２）の質量）が０．２５以上４以下であることを特徴とする構成１、３、５又は６に記載の電子写真感光体。
（構成９）
前記下引き層中、式（３）で示される化合物と式（４）で示される化合物の質量比率（式（３）の質量／式（４）の質量）が０．２５以上４以下であることを特徴とする構成２，４，５又は７に記載の電子写真感光体。
（構成１０）
構成１から９のいずれか一つに記載の電子写真感光体と、帯電手段、現像手段、及びクリーニング手段からなる群より選択される少なくとも１つの手段と、を一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であることを特徴とするプロセスカートリッジ。
（構成１１）
構成１から９のいずれか一つに記載の電子写真感光体、帯電手段、露光手段、現像手段及び転写手段を有する電子写真装置。
（方法１）
支持体、該支持体上に形成された下引き層、及び該下引き層上に形成された感光層を有する電子写真感光体の製造方法であって、該製造方法は少なくとも式（１）で示される化合物と、式（２）で示される化合物と、ヒドロキシ基又はカルボキシル基と結合可能な基を有する架橋剤と、を含有する下引き層用塗布液の塗膜を形成する工程、及び該塗膜を重合させて、該下引き層を形成する工程を有する電子写真感光体の製造方法。
Figure 2023183166000047
Figure 2023183166000048
 式（１）、式（２）中、Ｒ１、Ｒ２は同一ではなく、それぞれ、下記式（１０）で示され、式（１）、式（２）中、Ｘは同一であり、下記式（Ｘ１）、下記式（Ｘ２）及び下記式（Ｘ３）で示される４価の構造から選択されるいずれかである。
－（Ｒａ）ｍ－（Ｒｂ）ｎ－Ｒｃ （１０）
式（１０）中、Ｒａは、置換基を有してもよい分岐又は直鎖の炭素数１以上１０以下のアルキレン基、又は置換基を有してもよいフェニレン基であり、
式（１０）中、Ｒｂは－Ｏ－、－Ｓ－又は下記式（１１）で示される基であり、
Figure 2023183166000049
 式（１１）中、Ｒｄは水素原子又は分岐又は直鎖の炭素数１以上４以下のアルキル基であり、
式（１０）中、Ｒｃは、水素原子、置換基を有してもよい分岐又は直鎖の炭素数１以上１０以下のアルキル基、置換基を有してもよい炭素数６以上１４以下のアリール基、又は置換基を有してもよい分岐又は直鎖の炭素数７以上１８以下のアリールアルキル基であり、
該アルキレン基又は該アルキル基が有することのできる置換基は、ヒドロキシ基、カルボキシル基、アミノ基、チオール基、炭素数１以上３以下のアルコキシ基、又は炭素数２以上４以下のアルコキシカルボニル基であり、
該フェニレン基、該アリール基又は該アリールアルキル基が有することのできる置換基は、炭素数１以上３以下のアルキル基、ヒドロキシ基、炭素数１以上３以下のヒドロキシアルキル基、カルボキシル基、アミノ基、チオール基、炭素数１以上３以下のアルコキシ基、炭素数２以上４以下のアルコキシカルボニル基、ハロゲン原子、シアノ基、又はニトロ基であり、
ｍは０又は１、ｎは０又は１であり、
Ｒ１及びＲ２の少なくともいずれかは、ヒドロキシ基又はカルボキシル基を含む。
Figure 2023183166000050
Figure 2023183166000051
Figure 2023183166000052
 式（Ｘ１）、（Ｘ２）、（Ｘ３）中、Ｒ１１～Ｒ３２は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基を示す。
１ 電子写真感光体
２ 軸
３ 帯電手段
４ 露光光
５ 現像手段
６ 転写手段
７ クリーニング手段
８ 定着手段
９ プロセスカートリッジ
１０ 案内手段
Ｐ 転写材

Claims (12)

  1. 支持体、該支持体上に形成された下引き層、及び該下引き層上に形成された感光層を有する電子写真感光体において、
    該下引き層が、
    下記式（１）で示される化合物と、
    下記式（２）で示される化合物と、
    ヒドロキシ基又はカルボキシル基と結合可能な基を有する架橋剤と、
    を含む組成物の重合物を含有する、
    ことを特徴とする電子写真感光体。
    Figure 2023183166000053
    Figure 2023183166000054
     （式（１）、式（２）中、Ｒ１、Ｒ２は同一ではなく、それぞれ、下記式（１０）で示され、式（１）、式（２）中、Ｘは同一であり、下記式（Ｘ１）、下記式（Ｘ２）及び下記式（Ｘ３）で示される４価の構造から選択されるいずれかである。
    －（Ｒａ）ｍ－（Ｒｂ）ｎ－Ｒｃ （１０）
    式（１０）中、Ｒａは、置換基を有してもよい分岐又は直鎖の炭素数１以上１０以下のアルキレン基、又は置換基を有してもよいフェニレン基であり、
    式（１０）中、Ｒｂは－Ｏ－、－Ｓ－又は下記式（１１）で示される基であり、
    Figure 2023183166000055
     式（１１）中、Ｒｄは水素原子又は分岐又は直鎖の炭素数１以上４以下のアルキル基であり、
    式（１０）中、Ｒｃは、水素原子、置換基を有してもよい分岐又は直鎖の炭素数１以上１０以下のアルキル基、置換基を有してもよい炭素数６以上１４以下のアリール基、又は置換基を有してもよい分岐又は直鎖の炭素数７以上１８以下のアリールアルキル基であり、
    該アルキレン基又は該アルキル基が有することのできる置換基は、ヒドロキシ基、カルボキシル基、アミノ基、チオール基、炭素数１以上３以下のアルコキシ基、又は炭素数２以上４以下のアルコキシカルボニル基であり、
    該フェニレン基、該アリール基又は該アリールアルキル基が有することのできる置換基は、炭素数１以上３以下のアルキル基、ヒドロキシ基、炭素数１以上３以下のヒドロキシアルキル基、カルボキシル基、アミノ基、チオール基、炭素数１以上３以下のアルコキシ基、炭素数２以上４以下のアルコキシカルボニル基、ハロゲン原子、シアノ基、又はニトロ基であり、
    ｍは０又は１、ｎは０又は１であり、
    Ｒ１及びＲ２の少なくともいずれかは、ヒドロキシ基又はカルボキシル基を含む。）
    Figure 2023183166000056
    Figure 2023183166000057
    Figure 2023183166000058
     （式（Ｘ１）、（Ｘ２）、（Ｘ３）中、Ｒ１１～Ｒ３２は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基を示す。）
  2. 支持体、該支持体上に形成された下引き層、及び該下引き層上に形成された感光層を有する電子写真感光体において、
    該下引き層が、
    少なくとも下記式（３）で示される化合物と、
    下記式（４）で示される化合物と、
    を含むことを特徴とする電子写真感光体。
    Figure 2023183166000059
    Figure 2023183166000060
     （式（３）、（４）中、Ｒ３、Ｒ４は同一ではなく、それぞれ、下記式（１０）で示され、式（３）、式（４）中、Ｘは同一であり、下記式（Ｘ１）、下記式（Ｘ２）及び下記式（Ｘ３）で示される４価の構造から選択されるいずれかある。
    －（Ｒａ）ｍ－（Ｒｂ）ｎ－Ｒｃ （１０）
    式（１０）中、Ｒａは、置換基を有してもよい分岐又は直鎖の炭素数１以上１０以下のアルキレン基、又は置換基を有してもよいフェニレン基であり、
    式（１０）中、Ｒｂは－Ｏ－、－Ｓ－又は下記式（１１）で示される基であり、
    Figure 2023183166000061
     式（１１）中、Ｒｄは水素原子又は分岐又は直鎖の炭素数１以上４以下のアルキル基であり、
    式（１０）中、Ｒｃは、水素原子、置換基を有してもよい分岐又は直鎖の炭素数１以上１０以下のアルキル基、置換基を有してもよい炭素数６以上１４以下のアリール基、又は置換基を有してもよい分岐又は直鎖の炭素数７以上１８以下のアリールアルキル基であり、
    該アルキレン基又は該アルキル基が有することのできる置換基は、ヒドロキシ基、カルボキシル基、アミノ基、チオール基、炭素数１以上３以下のアルコキシ基、又は炭素数２以上４以下のアルコキシカルボニル基であり、
    該フェニレン基、該アリール基又は該アリールアルキル基が有することのできる置換基は、炭素数１以上３以下のアルキル基、ヒドロキシ基、炭素数１以上３以下のヒドロキシアルキル基、カルボキシル基、アミノ基、チオール基、炭素数１以上３以下のアルコキシ基、炭素数２以上４以下のアルコキシカルボニル基、ハロゲン原子、シアノ基、又はニトロ基であり、
    ｍは０又は１、ｎは０又は１である。）
    Figure 2023183166000062
    Figure 2023183166000063
    Figure 2023183166000064
     （式（Ｘ１）、（Ｘ２）、（Ｘ３）中、Ｒ１１～Ｒ３２は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基を示す。）
  3. 前記組成物が、下記式（５）で示される化合物をさらに含むことを特徴とする請求項１に記載の電子写真感光体。
    Figure 2023183166000065
  4. 前記下引き層が、下記式（６）で示される化合物をさらに含むことを特徴とする請求項２に記載の電子写真感光体。
    Figure 2023183166000066
  5. 式（１）～（６）中、Ｘは、式（Ｘ１）で示される構造であることを特徴とする請求項１～４のいずれか１項に記載の電子写真感光体。
  6. 式（１）、（２）、（５）中、Ｒ１、Ｒ２の少なくともいずれか一方は下記式（７）で示される基であることを特徴とする請求項１又は３に記載の電子写真感光体。
    Figure 2023183166000067
     （式（７）中、Ｒ５、Ｒ６はそれぞれ独立に、置換基を有してもよい分岐又は直鎖の炭素数が１以上７以下のアルキル基、ベンジル基、炭素数２以上４以下のアルコキシカルボニル基、フェニル基からなる群より選ばれる基であり、該アルキル基が有することのできる置換基は、炭素数２以上４以下のアルコキシカルボニル基、フェニル基、フェノール基、ヒドロキシ基、チオール基、アミノ基、又はカルボキシル基からなる群より選ばれる基である。）
  7. 式（３）、（４）、（６）中、Ｒ３、Ｒ４の少なくともいずれか一方は下記式（８）で示される基であることを特徴とする請求項２又は４に記載の電子写真感光体。
    Figure 2023183166000068
     （式（８）中、Ｒ７、Ｒ８はそれぞれ独立に、置換基を有してもよい分岐又は直鎖の炭素数が１以上７以下のアルキル基、ベンジル基、炭素数２以上４以下のアルコキシカルボニル基、フェニル基からなる群より選ばれる基であり、該アルキル基が有することのできる置換基は、炭素数２以上４以下のアルコキシカルボニル基、フェニル基、フェノール基、ヒドロキシ基、チオール基、アミノ基、又はカルボキシル基からなる群より選ばれる基である。）
  8. 前記組成物中、式（１）で示される化合物と式（２）で示される化合物の質量比率（式（１）の質量／式（２）の質量）が０．２５以上４以下であることを特徴とする請求項１又は３に記載の電子写真感光体。
  9. 前記下引き層中、式（３）で示される化合物と式（４）で示される化合物の質量比率（式（３）の質量／式（４）の質量）が０．２５以上４以下であることを特徴とする請求項２又は４に記載の電子写真感光体。
  10. 請求項１～４のいずれか１項に記載の電子写真感光体と、帯電手段、現像手段、及びクリーニング手段からなる群より選択される少なくとも１つの手段と、を一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であることを特徴とするプロセスカートリッジ。
  11. 請求項１～４のいずれか１項に記載の電子写真感光体、帯電手段、露光手段、現像手段及び転写手段を有する電子写真装置。
  12. 支持体、該支持体上に形成された下引き層、及び該下引き層上に形成された感光層を有する電子写真感光体の製造方法であって、
    少なくとも式（１）で示される化合物と、式（２）で示される化合物と、ヒドロキシ基又はカルボキシル基と結合可能な基を有する架橋剤と、を含有する下引き層用塗布液の塗膜を形成する工程、及び
    該塗膜を重合させて、該下引き層を形成する工程
    を有する電子写真感光体の製造方法。
    Figure 2023183166000069
    Figure 2023183166000070
     （式（１）、式（２）中、Ｒ１、Ｒ２は同一ではなく、それぞれ、下記式（１０）で示され、式（１）、式（２）中、Ｘは同一であり、下記式（Ｘ１）、下記式（Ｘ２）及び下記式（Ｘ３）で示される４価の構造から選択されるいずれかである。
    －（Ｒａ）ｍ－（Ｒｂ）ｎ－Ｒｃ （１０）
    式（１０）中、Ｒａは、置換基を有してもよい分岐又は直鎖の炭素数１以上１０以下のアルキレン基、又は置換基を有してもよいフェニレン基であり、
    式（１０）中、Ｒｂは－Ｏ－、－Ｓ－又は下記式（１１）で示される基であり、
    Figure 2023183166000071
     式（１１）中、Ｒｄは水素原子又は分岐又は直鎖の炭素数１以上４以下のアルキル基であり、
    式（１０）中、Ｒｃは、水素原子、置換基を有してもよい分岐又は直鎖の炭素数１以上１０以下のアルキル基、置換基を有してもよい炭素数６以上１４以下のアリール基、又は置換基を有してもよい分岐又は直鎖の炭素数７以上１８以下のアリールアルキル基であり、
    該アルキレン基又は該アルキル基が有することのできる置換基は、ヒドロキシ基、カルボキシル基、アミノ基、チオール基、炭素数１以上３以下のアルコキシ基、又は炭素数２以上４以下のアルコキシカルボニル基であり、
    該フェニレン基、該アリール基又は該アリールアルキル基が有することのできる置換基は、炭素数１以上３以下のアルキル基、ヒドロキシ基、炭素数１以上３以下のヒドロキシアルキル基、カルボキシル基、アミノ基、チオール基、炭素数１以上３以下のアルコキシ基、炭素数２以上４以下のアルコキシカルボニル基、ハロゲン原子、シアノ基、又はニトロ基であり、
    ｍは０又は１、ｎは０又は１であり、
    Ｒ１及びＲ２の少なくともいずれかは、ヒドロキシ基又はカルボキシル基を含む。）
    Figure 2023183166000072
    Figure 2023183166000073
    Figure 2023183166000074
     （式（Ｘ１）、（Ｘ２）、（Ｘ３）中、Ｒ１１～Ｒ３２は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基を示す。）
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP2014215477A (ja) 2013-04-25 2014-11-17 キヤノン株式会社 電子写真感光体、プロセスカートリッジおよび電子写真装置
EP2738612B1 (en) * 2012-11-30 2018-07-11 Canon Kabushiki Kaisha Electrophotographic photosensitive member, method of producing electrophotographic photosensitive member, process cartridge, and electrophotographic apparatus
JP6468825B2 (ja) * 2013-12-26 2019-02-13 キヤノン株式会社 電子写真感光体、プロセスカートリッジ、電子写真装置およびイミド化合物
JP6579824B2 (ja) * 2015-06-25 2019-09-25 キヤノン株式会社 電子写真感光体、プロセスカートリッジおよび電子写真装置
JP6833343B2 (ja) 2016-05-09 2021-02-24 キヤノン株式会社 電子写真感光体、プロセスカートリッジ及び電子写真装置
JP7254596B2 (ja) * 2018-04-10 2023-04-10 キヤノン株式会社 電子写真感光体、プロセスカートリッジ及び電子写真装置、並びに、電子写真感光体の製造方法
US10514621B2 (en) * 2018-04-11 2019-12-24 Fuji Xerox Co., Ltd. Electrophotographic photoreceptor, process cartridge, image forming apparatus, and imide compound

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