JP6271966B2 - 電子写真感光体、電子写真感光体の製造方法、プロセスカートリッジおよび電子写真装置 - Google Patents
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Description
支持体または導電層と、感光層との間に下引き層が設けられる。
また、これら式(A1)〜(A9)は多量体、重合体および共重合体を形成していてもよい。
次に樹脂について説明する。下引き層に用いられる樹脂としては、例えば、ブチラール樹脂、アルキッド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニル樹脂、ポリエステル樹脂などが挙げられる。下引き層(電子輸送膜)が、重合性官能基を有する電子輸送性化合物、樹脂および架橋剤を含む組成物を硬化させて得られた硬化膜であるときは、該樹脂は、重合性官能基を有する熱可塑性樹脂であることが好ましい。
次に架橋剤について説明する。
支持体としては、導電性を有するもの(導電性支持体)が好ましく、例えば、アルミニウム、鉄、ニッケル、銅、金などの金属または合金製の支持体を用いることができる。ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリイミド樹脂、ガラスなどの絶縁性支持体上にアルミニウム、クロム、銀、金などの金属の薄膜を形成した支持体、または酸化インジウム、酸化スズなどの導電性材料の薄膜を形成した支持体が挙げられる。
下引き層上には、感光層が設けられる。
図1に、本発明の電子写真感光体を備えたプロセスカートリッジを有する電子写真装置の概略構成の一例を示す。
長さ260.5mm、直径30mmのアルミニウムシリンダー(JIS−A3003、アルミニウム合金)を支持体(導電性支持体)とした。
製造した電子写真感光体を、温度15℃、湿度10%RHの環境下にて、キヤノン(株)製のレーザービームプリンター(商品名:LBP−2510)の改造機に装着して、表面電位の測定および出力画像の評価を行った。詳しくは以下の通りである。
実施例1の電子輸送性化合物と有機酸金属塩を、表10に示す電子輸送性化合物と有機酸金属塩に変更した以外は実施例1と同様に電子写真感光体を製造し、同様にポジゴーストの評価を行った。結果を表10に示す。
実施例1のオクチル酸亜鉛(II)の質量部を、0.15部から0.07部(実施例32)、0.30部(実施例33)に変更した以外は実施例1と同様に電子写真感光体を製造し、同様にポジゴーストの評価を行った。結果を表10に示す。
実施例21のオクチル酸コバルト(II)の質量部を、0.15部から0.02部(実施例34)、0.04部(実施例35)、0.07部(実施例36)に変更した以外は実施例21と同様に電子写真感光体を製造し、同様にポジゴーストの評価を行った。結果を表10に示す。
実施例7のオクチル酸亜鉛(II)0.15部を、オクチル酸亜鉛(II)0.075部とオクチル酸ニッケル(II)0.075部(実施例37)、オクチル酸亜鉛(II)0.075部とオクチル酸銅(II)0.075部(実施例38)、酪酸亜鉛(II)0.075部とヘキサン酸亜鉛(II)0.075部(実施例39)に変更した以外は実施例7と同様に電子写真感光体を製造し、同様にポジゴーストの評価を行った。結果を表10に示す。
実施例7のオクチル酸亜鉛(II)の質量部を、0.15部から0.02部(実施例40)、0.04部(実施例41)、0.07部(実施例42)、0.30部(実施例43)、1.5部(実施例44)、3.0部(実施例45)に変更した以外は実施例7と同様に電子写真感光体を製造し、同様にポジゴーストの評価を行った。結果を表10に示す。
下引き層を、以下のように形成した以外は実施例1と同様に電子写真感光体を製造し、同様にポジゴーストの評価を行った。結果を表10に示す。
実施例46の電子輸送性化合物と有機酸金属塩を、表10、11に示す電子輸送性化合物と有機酸金属塩に変更した以外は実施例46と同様に電子写真感光体を製造し、同様にポジゴーストの評価を行った。結果を表10、11に示す。
下引き層を、以下のように形成した以外は実施例1と同様に電子写真感光体を製造し、同様にポジゴーストの評価を行った。結果を表11に示す。
下引き層を、以下のように形成した以外は実施例1と同様に電子写真感光体を製造し、同様にポジゴーストの評価を行った。結果を表11に示す。
導電層、下引き層および電荷輸送層を以下のように形成した以外は実施例1と同様に電子写真感光体を製造し、同様にポジゴーストの評価を行った。結果を表11に示す。
実施例64のポリカーボネート樹脂Aを、ポリアリレート樹脂Cに変更した以外は実施例64と同様に電子写真感光体を製造し、同様にポジゴーストの評価を行った。結果を表11に示す。ポリアリレート樹脂Cは、式(3−1)で示される構造単位と、式(3−2)で示される構造単位を5/5の割合で有し、重量平均分子量が120,000である。
電荷輸送層を以下のように形成した以外は実施例64と同様に電子写真感光体を製造し、同様にポジゴーストの評価を行った。結果を表11に示す。
実施例64の電子輸送性化合物(A1−13)を、電子輸送性化合物(A1−14)に変更した以外は実施例64と同様に電子写真感光体を製造し、同様にポジゴーストの評価を行った。結果を表11に示す。
導電層を以下のように形成した以外は実施例64〜67と同様に電子写真感光体を製造し、同様にポジゴーストの評価を行った。結果を表11に示す。
実施例1の電子輸送性化合物と有機酸金属塩を、表11に示す有機金属化合物に変更した以外は実施例1と同様に電子写真感光体を製造し、同様にポジゴーストの評価を行った。結果を表11に示す。
下引き層を、以下のように形成した以外は実施例1と同様に電子写真感光体を製造し、同様にポジゴーストの評価を行った。結果を表11に示す。
実施例62のオクチル酸亜鉛(II)をジオクチルスズジラウレートに変更した以外は実施例62と同様に電子写真感光体を製造し、同様にポジゴーストの評価を行った。結果を表11に示す。
オクチル酸亜鉛(II)を含有させなかったこと以外は実施例63と同様に電子写真感光体を製造し、同様にポジゴーストの評価を行った。結果を表11に示す。
下引き層を、以下のように形成した以外は実施例1と同様に電子写真感光体を製造し、同様にポジゴーストの評価を行った。結果を表12に示す。
下引き層を、以下のように形成した以外は実施例1と同様に電子写真感光体を製造し、同様にポジゴーストの評価を行った。結果を表12に示す。
下引き層を、以下のように形成した以外は実施例1と同様に電子写真感光体を製造し、同様にポジゴーストの評価を行った。結果を表12に示す。
オクチル酸亜鉛(II)を含有していないこと以外は実施例72と同様に電子写真感光体を製造し、同様にポジゴーストの評価を行った。結果を表12に示す。
実施例73のオクチル酸亜鉛(II)をアルミニウムエチルアセトアセテートジイソプロピレートに変更した以外は実施例73と同様に電子写真感光体を製造し、同様にポジゴーストの評価を行った。結果を表12に示す。
オクチル酸亜鉛(II)を含有させなかったこと以外は実施例74と同様に電子写真感光体を製造し、同様にポジゴーストの評価を行った。結果を表12に示す。
下引き層を、以下のように形成した以外は実施例1と同様に電子写真感光体を製造し、同様にポジゴーストの評価を行った。結果を表13に示す。
オクチル酸亜鉛(II)を含有していないこと以外は実施例75と同様に電子写真感光体を製造し、同様にポジゴーストの評価を行った。結果を表13に示す。
Claims (12)
- 支持体と、電子輸送性を有する下引き層と、感光層と、をこの順に有する電子写真感光体において、
該下引き層が、重合性官能基を有する電子輸送性化合物を含有する組成物の硬化膜であり、かつ、Fe、Co、Ni、CuおよびZnからなる群より選択される少なくとも1種の金属と有機酸の塩を含有し、
該重合性官能基を有する電子輸送性化合物が、式(A1)〜(A9)から選択されるいずれかで示される化合物であることを特徴とする電子写真感光体。
式(A1)〜(A9)中、R 101 〜R 106 、R 201 〜R 210 、R 301 〜R 308 、R 401 〜R 408 、R 501 〜R 510 、R 601 〜R 606 、R 701 〜R 708 、R 801 〜R 810 、R 901 〜R 908 は、それぞれ独立に、下記式(A)で示される1価の基、水素原子、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基または複素環を示す。該アルキル基の主鎖中の炭素原子の1つは、O、S、NH、またはNR 1 (R 1 はアルキル基である。)で置き換わっていてもよい。該置換のアルキル基の置換基は、アルキル基、アリール基、アルコキシカルボニル基およびハロゲン原子からなる群より選択される基である。該置換のアリール基の置換基、該置換の複素環基の置換基は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アルキル基、ハロゲン置換アルキル基、アルコキシ基およびカルボニル基からなる群より選択される基である。Z 201 、Z 301 、Z 401 およびZ 501 は、それぞれ独立に、炭素原子、窒素原子、または酸素原子を示す。Z 201 が酸素原子である場合はR 209 およびR 210 は存在せず、Z 201 が窒素原子である場合はR 210 は存在しない。Z 301 が酸素原子である場合はR 307 およびR 308 は存在せず、Z 301 が窒素原子である場合はR 308 は存在しない。Z 401 が酸素原子である場合はR 407 およびR 408 は存在せず、Z 401 が窒素原子である場合はR 408 は存在しない。Z 501 が酸素原子である場合はR 509 およびR 510 は存在せず、Z 501 が窒素原子である場合はR 510 は存在しない。
式(A)中、α、βおよびγの少なくとも1つは置換基を有する基であり、該置換基は、ヒドロキシ基、チオール基、アミノ基、カルボキシル基およびメトキシ基からなる群より選択される少なくとも1種の基である。lおよびmは、それぞれ独立に、0または1であり、lとmの和は、0以上2以下である。
αは、主鎖の原子数が1〜6のアルキレン基、炭素数1〜6のアルキル基で置換された主鎖の原子数が1〜6のアルキレン基、ベンジル基で置換された主鎖の原子数が1〜6のアルキレン基、アルコシキカルボニル基で置換された主鎖の原子数1〜6のアルキレン基、またはフェニル基で置換された主鎖の原子数が1〜6のアルキレン基を示す。これらの基は、置換基として、ヒドロキシ基、チオール基、アミノ基、カルボキシル基およびメトキシ基からなる群より選択される少なくとも1種の基を有してもよい。該アルキレン基の主鎖中の炭素原子の1つは、O、S、NH、またはNR 2 (R 2 はアルキル基である。)で置き換わっていてもよい。
βは、フェニレン基、炭素数1〜6のアルキル置換フェニレン基、ニトロ置換フェニレン基、ハロゲン置換フェニレン基、またはアルコキシ基置換フェニレン基を示す。これらの基は、置換基として、ヒドロキシ基、チオール基、アミノ基、カルボキシル基およびメトキシ基からなる群より選択される少なくとも1種の基を有してもよい。
γは、水素原子、炭素数が1〜6のアルキル基、または炭素数1〜6のアルキル基で置換された主鎖の原子数が1〜6のアルキル基を示す。これらの基は、置換基として、ヒドロキシ基、チオール基、アミノ基、カルボキシル基およびメトキシ基からなる群より選択される少なくとも1種の基を有してもよい。該アルキル基の主鎖中の炭素原子の1つがNR 3 (R 3 はアルキル基である。)で置き換わっていてもよい。 - 前記組成物が、更に、重合性官能基を有する樹脂と、架橋剤と、を含有する請求項1に記載の電子写真感光体。
- 支持体と、電子輸送性を有する下引き層と、感光層と、をこの順に有する電子写真感光体において、
該下引き層が、電子輸送性化合物と、Fe、Co、Ni、Cu及びZnからなる群より選択される少なくとも1種の金属と有機酸の塩と、を含有し、
該電子輸送性化合物が、式(A1)〜(A9)から選択されるいずれかで示される化合物であることを特徴とする電子写真感光体。
式(A1)〜(A9)中、R 101 〜R 106 、R 201 〜R 210 、R 301 〜R 308 、R 401 〜R 408 、R 501 〜R 510 、R 601 〜R 606 、R 701 〜R 708 、R 801 〜R 810 、R 901 〜R 908 は、それぞれ独立に、下記式(A)で示される1価の基、水素原子、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基または複素環を示す。該アルキル基の主鎖中の炭素原子の1つは、O、S、NH、またはNR 1 (R 1 はアルキル基である。)で置き換わっていてもよい。該置換のアルキル基の置換基は、アルキル基、アリール基、アルコキシカルボニル基およびハロゲン原子からなる群より選択される基である。該置換のアリール基の置換基、該置換の複素環基の置換基は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アルキル基、ハロゲン置換アルキル基、アルコキシ基およびカルボニル基からなる群より選択される基である。Z 201 、Z 301 、Z 401 およびZ 501 は、それぞれ独立に、炭素原子、窒素原子、または酸素原子を示す。Z 201 が酸素原子である場合はR 209 およびR 210 は存在せず、Z 201 が窒素原子である場合はR 210 は存在しない。Z 301 が酸素原子である場合はR 307 およびR 308 は存在せず、Z 301 が窒素原子である場合はR 308 は存在しない。Z 401 が酸素原子である場合はR 407 およびR 408 は存在せず、Z 401 が窒素原子である場合はR 408 は存在しない。Z 501 が酸素原子である場合はR 509 およびR 510 は存在せず、Z 501 が窒素原子である場合はR 510 は存在しない。
式(A)中、α、βおよびγの少なくとも1つは置換基を有する基であり、該置換基は、ヒドロキシ基、チオール基、アミノ基、カルボキシル基およびメトキシ基からなる群より選択される少なくとも1種の基である。lおよびmは、それぞれ独立に、0または1であり、lとmの和は、0以上2以下である。
αは、主鎖の原子数が1〜6のアルキレン基、炭素数1〜6のアルキル基で置換された主鎖の原子数が1〜6のアルキレン基、ベンジル基で置換された主鎖の原子数が1〜6のアルキレン基、アルコシキカルボニル基で置換された主鎖の原子数1〜6のアルキレン基、またはフェニル基で置換された主鎖の原子数が1〜6のアルキレン基を示す。これらの基は、置換基として、ヒドロキシ基、チオール基、アミノ基、カルボキシル基およびメトキシ基からなる群より選択される少なくとも1種の基を有してもよい。該アルキレン基の主鎖中の炭素原子の1つは、O、S、NH、またはNR 2 (R 2 はアルキル基である。)で置き換わっていてもよい。
βは、フェニレン基、炭素数1〜6のアルキル置換フェニレン基、ニトロ置換フェニレン基、ハロゲン置換フェニレン基、またはアルコキシ基置換フェニレン基を示す。これらの基は、置換基として、ヒドロキシ基、チオール基、アミノ基、カルボキシル基およびメトキシ基からなる群より選択される少なくとも1種の基を有してもよい。
γは、水素原子、炭素数が1〜6のアルキル基、または炭素数1〜6のアルキル基で置換された主鎖の原子数が1〜6のアルキル基を示す。これらの基は、置換基として、ヒドロキシ基、チオール基、アミノ基、カルボキシル基およびメトキシ基からなる群より選択される少なくとも1種の基を有してもよい。該アルキル基の主鎖中の炭素原子の1つがNR 3 (R 3 はアルキル基である。)で置き換わっていてもよい。 - 前記有機酸が、一価カルボン酸である請求項1から3のいずれか1項に記載の電子写真感光体。
- 前記一価カルボン酸が、炭素数が4以上8以下の脂肪酸である請求項4に記載の電子写真感光体。
- 前記金属と有機酸の塩が、Niと有機酸の塩およびZnと有機酸の塩からなる群より選択される少なくとも1種である請求項1から5のいずれか1項に記載の電子写真感光体。
- 前記下引き層中の前記金属と有機酸の塩の含有量が、前記下引き層の全質量に対して0.1質量%以上5質量%以下である請求項1から6のいずれか1項に記載の電子写真感光体。
- 前記下引き層中の前記金属と有機酸の塩の含有量が、前記下引き層の全質量に対して0.14質量%以上1.08質量%以下である請求項1から6のいずれか1項に記載の電子写真感光体。
- 前記下引き層が、金属酸化物粒子を含有しない請求項1から8のいずれか1項に記載の電子写真感光体。
- 請求項1から9のいずれか1項に記載の電子写真感光体と、帯電手段、現像手段、転写手段およびクリーニング手段からなる群より選択される少なくとも1つの手段とを一体に支持し、電子写真装置に着脱自在であることを特徴とするプロセスカートリッジ。
- 請求項1から9のいずれか1項に記載の電子写真感光体と、帯電手段、露光手段、現像手段および転写手段を有することを特徴とする電子写真装置。
- 支持体と、電子輸送性を有する下引き層と、感光層と、をこの順に有する電子写真感光体の製造方法であって、
該製造方法が
重合性官能基を有する電子輸送性化合物と、Fe、Co、Ni、CuおよびZnからなる群より選択される少なくとも1種の金属と有機酸の塩と、を含有する下引き層用塗布液を用いて塗膜を形成する工程、および、
該塗膜を加熱し、乾燥させ、硬化させることで該下引き層を形成する工程
を有し、
該重合性官能基を有する電子輸送性化合物が、式(A1)〜(A9)から選択されるいずれかで示される化合物であることを特徴とする電子写真感光体の製造方法。
式(A1)〜(A9)中、R 101 〜R 106 、R 201 〜R 210 、R 301 〜R 308 、R 401 〜R 408 、R 501 〜R 510 、R 601 〜R 606 、R 701 〜R 708 、R 801 〜R 810 、R 901 〜R 908 は、それぞれ独立に、下記式(A)で示される1価の基、水素原子、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基または複素環を示す。該アルキル基の主鎖中の炭素原子の1つは、O、S、NH、またはNR 1 (R 1 はアルキル基である。)で置き換わっていてもよい。該置換のアルキル基の置換基は、アルキル基、アリール基、アルコキシカルボニル基およびハロゲン原子からなる群より選択される基である。該置換のアリール基の置換基、該置換の複素環基の置換基は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アルキル基、ハロゲン置換アルキル基、アルコキシ基およびカルボニル基からなる群より選択される基である。Z 201 、Z 301 、Z 401 およびZ 501 は、それぞれ独立に、炭素原子、窒素原子、または酸素原子を示す。Z 201 が酸素原子である場合はR 209 およびR 210 は存在せず、Z 201 が窒素原子である場合はR 210 は存在しない。Z 301 が酸素原子である場合はR 307 およびR 308 は存在せず、Z 301 が窒素原子である場合はR 308 は存在しない。Z 401 が酸素原子である場合はR 407 およびR 408 は存在せず、Z 401 が窒素原子である場合はR 408 は存在しない。Z 501 が酸素原子である場合はR 509 およびR 510 は存在せず、Z 501 が窒素原子である場合はR 510 は存在しない。
式(A)中、α、βおよびγの少なくとも1つは置換基を有する基であり、該置換基は、ヒドロキシ基、チオール基、アミノ基、カルボキシル基およびメトキシ基からなる群より選択される少なくとも1種の基である。lおよびmは、それぞれ独立に、0または1であり、lとmの和は、0以上2以下である。
αは、主鎖の原子数が1〜6のアルキレン基、炭素数1〜6のアルキル基で置換された主鎖の原子数が1〜6のアルキレン基、ベンジル基で置換された主鎖の原子数が1〜6のアルキレン基、アルコシキカルボニル基で置換された主鎖の原子数1〜6のアルキレン基、またはフェニル基で置換された主鎖の原子数が1〜6のアルキレン基を示す。これらの基は、置換基として、ヒドロキシ基、チオール基、アミノ基、カルボキシル基およびメトキシ基からなる群より選択される少なくとも1種の基を有してもよい。該アルキレン基の主鎖中の炭素原子の1つは、O、S、NH、またはNR 2 (R 2 はアルキル基である。)で置き換わっていてもよい。
βは、フェニレン基、炭素数1〜6のアルキル置換フェニレン基、ニトロ置換フェニレン基、ハロゲン置換フェニレン基、またはアルコキシ基置換フェニレン基を示す。これらの基は、置換基として、ヒドロキシ基、チオール基、アミノ基、カルボキシル基およびメトキシ基からなる群より選択される少なくとも1種の基を有してもよい。
γは、水素原子、炭素数が1〜6のアルキル基、または炭素数1〜6のアルキル基で置換された主鎖の原子数が1〜6のアルキル基を示す。これらの基は、置換基として、ヒドロキシ基、チオール基、アミノ基、カルボキシル基およびメトキシ基からなる群より選択される少なくとも1種の基を有してもよい。該アルキル基の主鎖中の炭素原子の1つがNR 3 (R 3 はアルキル基である。)で置き換わっていてもよい。
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