JP2790380B2

JP2790380B2 - 電子写真感光体、それを用いた電子写真装置及びファクシミリ

Info

Publication number: JP2790380B2
Application number: JP2407349A
Authority: JP
Inventors: 隆小山; 雄一橋本; 直人藤村; 徹男白岩; 茂男森
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 1990-12-07
Filing date: 1990-12-07
Publication date: 1998-08-27
Anticipated expiration: 2013-08-27
Also published as: EP0490622A1; US5294508A; JPH04213462A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真感光体に関
し、詳しくは導電性支持体（以下、「支持体」と略称す
る）と感光層との間に設けられた中間層の改良に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】一般に、カールソンタイプの電子写真感
光体においては、帯電−露光を繰り返しても所定の画像
濃度とカブリのない画像を形成するうえで、暗部電位と
明部電位との安定性が重要になっている。

【０００３】この安定性確保の為に、各種の対策が提案
されている。即ち、支持体から感光層への電荷注入性改
良、支持体と感光層との接着性改良、感光層の塗工性向
上、支持体上の欠陥の被覆などの機能を有する中間層を
支持体と感光層との間に設けること等である。

【０００４】また、感光層を電荷発生層と電荷輸送層と
に機能分離した積層構造としたものが提案されている
が、一般に電荷発生層は極めて薄い層例えば厚さ０．５
μｍ程度の層の形で設けられていることから、支持体表
面の欠陥、汚れ、付着物または傷などが電荷発生層の膜
厚が不均一化する原因となる。電荷発生層の膜厚が不均
一であると、感光体に感度ムラを生じさせるので、電荷
発生層をできるだけ均一なものとすることが要求されて
いる。

【０００５】このような事情から、電荷発生層と支持体
との間にバリヤー層としての機能、接着層としての機能
および支持体上の欠陥を被覆する機能等を果す中間層を
設けることが提案されている。

【０００６】これまでに感光層と支持体との間に設けら
れる層として、ポリアミド（特開昭４８−４７３４４号
公報、特開昭５２−２５６３８号公報）、ポリエステル
（特開昭５２−２０８３６号公報、特開昭５４−２６７
３８号公報）、ポリウレタン（特開昭５３−８９４３５
号公報、特開平２−１１５８５８号公報）、第４級アン
モニウム塩含有アクリル系重合体（特開昭５１−１２６
１４９号公報）、カゼイン（特開昭５５−１０３５５６
号公報）などの樹脂を用いることが知られている。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前述の
材料を中間層として用いた電子写真感光体では、温湿度
変化に応じて、中間層の電気抵抗が変化することから、
低温低湿下から高温高湿下の全環境に対して常に安定し
た電位特性及び画質を形成し得る感光体を作成すること
が困難であった。

【０００８】例えば、中間層の抵抗増大を招く低温低湿
下で感光体を繰り返し使用した場合には、中間層に電荷
が残留する。従って、それに起因する明部電位及び残留
電位の上昇が生じて、コピー画像にカブリが生じたりす
る外に、反転現像を行なう電子写真方式のプリンターに
この種の感光体を用いた場合には、画像が薄くなったり
して、所定の画質を有するコピーが得られないという問
題があった。

【０００９】一方、中間層の電気抵抗低下を招く高温高
湿下においては、中間層のバリヤー機能低下に起因する
支持体側からのキャリアー注入が増えて、暗部電位の低
下を来たす。その結果、高温高湿下ではコピー画像が薄
くなったりする外に、反転現像を行なう電子写真方式の
プリンターにこの種の感光体を用いた場合には、画像に
黒点状の欠陥（黒ポチ）及びカブリを生じ易くなるとい
った問題があった、また、前述の各公報記載のポリエー
テル化合物とイソシアネート化合物とを塗工後に硬化さ
せて得られる中間層では、電気抵抗低下に起因するカブ
リは減少するもののやはり画像には黒点状の欠陥（黒ポ
チ）が発生しやすいといった問題があった。

【００１０】従って、本発明の目的は、低温低湿下から
高温高湿下に至る全環境に対して安定した電位特性を保
持すると共に安定した画像を形成し得る電子写真感光体
を提供することにある。

【００１１】また、本発明の別の目的は、支持体への密
着性および成膜性に優れた中間層を形成させて、全環境
に対して欠陥の無い良好な画像を形成し得る電子写真感
光体を提供することにある。

【００１２】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明の電子
写真感光体は、支持体上に中間層を介して感光層を設け
た電子写真感光体において、該中間層がＯＨ当量の互に
異なるポリオール化合物［Ｉ］とポリオール化合物［Ｉ
Ｉ］及びポリイソシアネート化合物を必須の原料成分と
する反応生成物を含有し、好ましくは［Ｉ］がＯＨ当量
５００以上、かつ１分子当りの含有官能基数２〜６個の
ポリエーテルポリオール化合物であり、好ましくは［Ｉ
Ｉ］がＯＨ当量３００以下のポリオール化合物であるこ
とを特徴とするものである。

【００１３】本発明におけるＯＨ当量はＪＩＳＫ００
７０「化学製品の酸価、けん化価、エステル価、よう素
価、水酸基価及び不けん化物の試験方法」に準拠して求
められた水酸基価の逆数（ｇ／ｅｇ−ＯＨ）である。

【００１４】本発明に用いられるポリエーテルポリオー
ル化合物［Ｉ］は、ＯＨ当量５００以上で、かつその１
分子当りの含有ＯＨ基数が２〜６個のポリエーテルポリ
オール化合物である。その外にも、例えば活性水素化合
物に触媒の存在下で炭素原子数２〜１０のアルキレンオ
キサイドを単独重合またはその２種以上を共重合させ、
生成物を次にイオン交換法、中和濾過法もしくは吸着法
などの一般的に知られる精製法で処理して触媒を除去し
た後に得られるポリエーテルポリオール化合物である。
また該ポリエーテルポリオールの一部が他の基で置換さ
れていてもよく、置換基としては、フッ素、塩素、ヨウ
素などのハロゲン原子、フェニル、ナフチルなどのアリ
ール基等が挙げられる。

【００１５】かかる活性水素化合物としては、活性水素
基を１分子中に２個以上有する化合物、中でも多価アル
コール類例えば、エチレングリコール、プロピレングリ
コール、１，４−ブタンジオール、グリセリン、トリメ
チロールプロパン、ソルビトール等；アミン類例えば、
モノエタノールアミン、エチレンジアミン、ジエチレン
トリアミン、２−エチルヘキシルアミン、ヘキサメチレ
ンジアミン等；ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、
１，１−ビス（ヒドロキシフェニル）エタン、ビスフェ
ノールＡＰ、アセトフエノン、ハイドロキノンなどの多
価フェノール性活性水素化合物等が挙げられる。

【００１６】炭素原子数２〜１０のアルキレンオキサイ
ドとしては例えば、エチレンオキサイド、プロピレンオ
キサイド、ブチレンオキサイド、ヘキセンオキサイド、
シクロヘキセンオキサイド、ノネンオキサイド等のアル
キレンオキサイドである。

【００１７】触媒としては、一般に塩基性触媒例えばナ
トリウムメトキシド、水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、炭酸リチウム、トリエチルアミン等の塩基性触媒が
一般的であるが、ボロントリフロライド等のルイス酸触
媒も用いることができる。

【００１８】以下に本発明に用いられるポリオール化合
物［Ｉ］の例を示す。

【００１９】

【表１】

【００２０】本発明に用いられるポリオール化合物［ＩＩ］は、Ｏ
Ｈ当量３００以下であって１分子中に水酸基を２個以上
有する化合物の外に、次の様なものを包含する。即ち、
水酸基を２個以上有する化合物に前記触媒の存在下で前
記炭素数２〜１０のアルキレンオキサイドを単独重合、
またはその２種以上を共重合させ、生成物を次にイオン
交換法、中和濾過法、吸着法などの一般的に知られる精
製法で処理することによって触媒を除去した後に得られ
るポリオール化合物である。

【００２１】水酸基を１分子中に２個以上有するかかる
化合物としては、多価アルコール例えば、エチレングリ
コール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオー
ル、グリセリン、トリメチロールプロパン、ソルビトー
ル、スクロース等；フェノール性活性水素化合物例え
ば、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、１，１−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、ビスフェノール
ＡＰ、ビスフェノールＺ及びハイドロキノンなどのフェ
ノール性活性水素化合物等が挙げられる。

【００２２】以下に本発明に用いられるポリオール化合
物［ＩＩ］の例を示す。

【００２３】

【表２】

【００２４】一方、本発明に用いられるポリイソシアネート化合物
としては、例えば２，４−トルエンジイソシアネート、
２，６−トルエンジイソシアネート（商品名ＴＤＩ−１
００）、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート
（ＭＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤ
Ｉ）、イソホロンジイソシアネート、これらの混合物お
よびアダクト体（付加物）等である。

【００２５】また、上記ポリイソシアネート化合物は、
ブロックイソシアネート体（末端のイソシアネート基を
保護処理したもの）の形で用いることができる。

【００２６】ブロック化剤（末端処理剤）としては例え
ば、メチルエチルケトオキシム（ＭＥＫＯ）、フェノー
ル、カプロラクタム、アセト酢酸エチル、メタノール、
亜硫酸水素ナトリウム等が挙げられる。

【００２７】ブロック化は、ポリイソシアネート化合物
中に上記ブロック化剤を加え、３０〜９０℃で０．５〜
２時間反応させることによって行なうことができる。

【００２８】本発明に用いられるポリオール化合物とポ
リイソシアネート化合物の反応生成物を含有する中間層
を形成する方法としては、前述のポリオール化合物
［Ｉ］、［ＩＩ］及びポリイソシアネート化合物を含む
混合物を塗工後に加熱硬化させても、あらかじめ前述の
ポリオール化合物［Ｉ］、［ＩＩ］及びポリイソシアネ
ート化合物を含む重合体を合成し、これを適当な溶剤中
に溶解して塗工後に乾燥して形成させてもよい。

【００２９】また、ポリオール化合物にポリイソシアネ
ート化合物を反応させたポリオキシアルキレンセグメン
ト含有ポリイソシアネート化合物、該ポリイソシアネー
ト化合物のイソシアネート基末端をブロック化剤でブロ
ックイソシアネート体としたもの、および該ポリイソシ
アネート化合物のイソシアネート基末端にポリオキシア
ルキレンポリオールなどのポリオールを付加させた化合
物などをあらかじめ合成しておき、この化合物を含む塗
料の形で塗工後加熱硬化して中間層を形成することもで
きる。

【００３０】このポリオール化合物とポリイソシアネー
ト化合物との反応では、反応促進に触媒を用いることが
できる。この反応促進用触媒としては、アミン系触媒例
えば、トリエチルアミン、ジメチルエタノールアミン、
トリエチレンジアミン等；金属塩触媒例えば、オクチル
酸亜鉛、オクチル酸スズ、ジブチルスズジラウレート等
が挙げられる。

【００３１】さらに、本発明で用いられるポリオールと
ポリイソシアネートとの反応割合は、水酸基とイソシア
ネート基との完納基の当量比でＮＣＯ基／ＯＨ基が１．
０〜２．０の範囲が好ましい。

【００３２】本発明の中間層は、前述のポリオール化合
物とポリイソシアネート化合物との反応生成物を含有す
る１層のみで構成されていてもよいが、複数の層で構成
されていて、少なくとも１層には上記反応生成物を含有
するものでも良い。

【００３３】中間層が複数の層で構成される場合に、上
記反応生成物を含まない中間層の素材としては、ポリア
ミド、ポリエステル、フェノール樹脂等の樹脂材料を用
いることができる。

【００３４】また、本発明の中間層は必要に応じて他の
樹脂、添加剤、導電性物質等を加えた系で構成されてい
てもよい。導電性物質としては、アルミニウム、銅、ニ
ッケル、銀などの金属粉体、金属短繊維、酸化アンチモ
ン、酸化インジウム、酸化スズなどの導電性金属酸化
物、カーボンファイバー、カーボンブラック、グラファ
イト粉体またはこれらの導電性物質で表面を被覆した導
電性粉体などが挙げられる。

【００３５】本発明の中間層の厚さは、電子写真特性お
よび支持体上の欠陥を考慮して設定されるものであり、
０．１〜５０μｍ程度まで設定し得るが、通常は０．５
〜３０μｍが好適である。中間層の塗工は浸漬コーティ
ング、スプレーコーティング、ロールコーティングなど
の方法で行なうことができる。

【００３６】本発明においては、感光層は単一層型で
も、電荷発生層と電荷輸送層に機能分離した積層構造型
でも良い。

【００３７】積層構造型感光体の電荷発生層はアゾ顔
料、キノン顔料、キノシアニン顔料、ペリレン顔料、イ
ンジゴ顔料、アズレニウム塩顔料、フタロシアニン顔料
などの電荷発生物質をポリビニルブチラール、ポリスチ
レン、ポリ酢酸ビニル、アクリル樹脂、ポリビニルピロ
リドン、エチルセルロース、酢酸酪酸セルロースなどの
樹脂を含有する溶液中に分散させて、この分散液を前述
の中間層の上に塗工することによって形成できる。この
ような、電荷発生層の膜厚は、５μｍ以下、好ましくは
０．０５〜２μｍである。

【００３８】電荷発生層の上に設けられる電荷輸送層は
下記の電荷輸送性物質を成膜性を有する樹脂の溶液に溶
解させた塗工液を用いて形成され得る。

【００３９】主鎖または側鎖にビフェニレン、アントラ
セン、ピレン、フェナントレンなどの構造を有する多環
芳香族化合物、インドール、カルバゾール、オキサジア
ゾール、ピラゾリンなどの含窒素環式化合物、トリアリ
ールアミン化合物、ヒドラゾン化合物、スチリル化合物
など、このような成膜性を有する樹脂としては、ポリエ
ステル、ポリカーボネート、ポリメタクリル酸エステ
ル、ポリスチレンなどが挙げられる。

【００４０】電荷輸送層の厚さは５〜４０μｍ、好まし
くは１０〜３０μｍである。

【００４１】また、積層構造型感光体は、電荷輸送層の
上に電荷発生層が積層された構造であってもよい。

【００４２】単一層型感光体の場合には、前述したよう
な電荷発生物質と電荷輸送物質を樹脂中に含有させて形
成させることができる。

【００４３】また、本発明では、ポリビニルカルバゾー
ル、ポリビニルアントラセンなどの有機光導電性ポリマ
ー層、前述した電荷発生物質の蒸着層、セレン蒸着層、
セレン−テルル蒸着層、アモルファスシリコン層なども
感光層に用いることができる。

【００４４】一方、本発明で用いられる支持体は導電性
を有するものであれば、何れのものでもよい。

【００４５】例えばアルミニウム、銅、クロム、ニッケ
ル、亜鉛、ステンレスなどの金属をシリンダー状または
シート状に成型したもの、アルミニウム又は銅などの金
属箔をプラスチックフィルム、紙などにラミネートした
もの、アルミニウム、酸化インジウム、酸化スズなどを
プラスチックフィルムに蒸着したもの、あるいは、導電
性物質を単独または適当なバインダー樹脂とともに塗布
して導電層を設けたプラスチックフィルム、紙などが挙
げられる。

【００４６】本発明の電子写真感光体は、複写機、レー
ザープリンター、ＬＥＤプリンター、液晶シャッター式
プリンターなどの電子写真装置一般に適用し得るが、さ
らに電子写真技術を応用したディスプレー、記録、軽印
刷、製版、ファクシミリなどの装置にも幅広く適用し得
るものである。

【００４７】以下に、具体的実施例を挙げて、本発明を
さらに詳しく説明する。

【００４８】第１図において、１１は像担持体としての
ドラム型電子写真感光体であり、軸１１ａを中心に矢印
方向に所定の周速度で回転駆動される。該電子写真感光
体１１はその回転過程で、帯電手段１２によって、その
周面に正又は負の所定電位の均一帯電を受け、次いで露
光部１３において、不図示の像露光手段により、光像露
光Ｌ（スリット露光、レーザービーム走査露光等）を受
ける。これにより、電子写真感光体周面に露光像に対応
した静電潜像が順次形成される。

【００４９】その静電潜像は次いで現像手段１４でトト
ナー現像され、そのトナー現像像が転写手段１５によ
り、不図示の給紙部から電子写真感光体１１と転写手段
１５との間に電子写真感光体１１の回転と同期取りされ
て給送された転写材Ｐの面に順次転写される。

【００５０】像転写を受けた転写材Ｐは電子写真感光体
面から分離されて像定着手段１１へ導入されて像定着を
受け、複写物（コピー）として機外へプリントアウトさ
れる。

【００５１】像転写後の電子写真感光体１１の表面はク
リーニング手段１６によって転写残りトナーの除去を受
けて清浄面化されて繰り返して像形成に使用される。

【００５２】電子写真感光体１１の均一帯電手段１２と
してはコロナ帯電装置が一般に広く使用されている。ま
た、転写装置１５としても、コロナ転写手段が広く一般
に使用されている。電子写真装置として、上述の電子写
真感光体１１、現像手段１４及びクリーニング手段１６
等の構成要素のうち、複数のものを装置ユニットとして
一体に結合して構成し、このユニットを装置本体に対し
て着脱自在に構成しても良い。例えば、電子写真感光体
１１とクリーニング手段１６とを一体化して単一の装置
ユニットとし、装置本体のレール等の案内手段を用いて
着脱自在の構成にしても良い。

【００５３】この際に、上記の装置ユニットの方に帯電
手段１２及び／又は現像手段１４を伴って構成しても良
い。

【００５４】また、光像露光Ｌは電子写真装置を複写機
又はプリンターとして使用する場合には、原稿からの反
射光、透過光又は原稿を読み取り信号化し、この信号に
よってレーザービームの走査、発光ダイオードアレイの
駆動又は液晶シャッターアレイの駆動等によって行なわ
れる。

【００５５】また、ファクシミリのプリンターとして使
用する場合には、光像露光Ｌは受信データをプリントす
る為の露光になる。第１図はこの場合の１例をブロック
図で示したものである。

【００５６】第２図において、コントローラ２２は画像
読み取り部２０とプリンター２９とを制御する。コント
ローラ２２の全体はＣＰＵ２２によって制御されてい
る。画像読み取り部からの読み取りデータは送信回路２
３を通して相手局に送信される。

【００５７】相手局から受けたデータは受信回路２２を
通してプリンター２９に送られる。画像メモリ２６に
は、所定の画像データが記憶される。プリンターコント
ローラ２２はプリンター２９を制御している。２４は電
話である。

【００５８】回線２５から受信された画像（回線を介し
て接続されたリモート端末からの画像情報）は受信回路
２２で復調された後に、ＣＰＵ２２で画像情報の復号処
理が行なわれて順次画像メモリ２６に格納される。そし
て、少なくとも２頁分の画像が画像メモリ２６に格納さ
れると、その頁の画像記録を行なう。ＣＰＵ２２は画像
メモリ２６から２頁分の画像情報を読み出してプリンタ
ーコントローラ２２に復号化された２頁分の画像情報を
送出する。プリンターコントローラ２２はＣＰＵ２２か
らの２頁分の画像情報を受け取ると、その頁の画像情報
記録を行なうべく、プリンター２９を制御する。なお、
ＣＰＵ２２はプリンター２９による記録中に次の頁分の
受信を行なっている。

【００５９】以上の様に、本発明の電子写真感光体を装
着した電子写真装置をプリンターとして、画像の受信と
記録とを行なうことができる。

【００６０】

【実施例】

【００６１】

【実施例１】ポリオール化合物［Ｉ］１１３．３部ポリオール化合物［ＩＩ］Ｄ３．３部ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）３．４部ジブチルスズジラウレート（ＤＢＴＬ）０．０２部メチルエチルケトン（ＭＥＫ）８０部を溶解し、中間層用塗料を調製した。

【００６２】この塗料をアルミニウムシリンダー（外径
３０mm×長さ３６０mm）上に浸漬塗布し、１５０℃で３
０分間乾燥及び硬化させて、膜厚３．０μｍの中間層を
形成させた。

【００６３】次に、構造式

【００６４】

【化１】

【００６５】のジスアゾ顔料４部ポリビニルブチラール２部（ブチラール化率６８％、重量平均分子量２４０００）シクロヘキサノン３４部をガラスビーズ（直径１mm）を用いたサンドミル装置で
８時間混合分散した後、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）
６０部を加えて電荷発生層用の塗工液を調製した。この
塗工液を上記中間層上に浸漬塗布し、８０℃で１５分間
乾燥させて、電荷発生層（膜厚０．２μｍ）を形成させ
た。

【００６６】次に、構造式

【００６７】

【化２】

【００６８】のヒドラゾン化合物１０部ビスフェノールＺ系ポリカーボネート１０部（重量平均分子量３００００）ジクロルメタン１０部モノクロルベンゼン５０部を混合溶解させて電荷輸送層用塗工液を調製した。この
塗工液を上記電荷発生層上に浸漬塗布し、１１０℃で６
０分間乾燥させて、電荷輸送層（膜厚２０μｍ）を形成
させた。

【００６９】このようにして製造した電子写真感光体を
複写機に装着し、帯電−露光−現像−転写−クリーニン
グのプロセスを０．８秒サイクルで繰り返した。

【００７０】この感光体に対して低温低湿（１５℃、１
５％ＲＨ）の環境で電子写真特性の評価を行なった。そ
の結果、表３に示すように、この感光体では、暗部電位
（Ｖ_D ）と明部電位（Ｖ_L ）との間に大きな差を形成さ
せることができて、十分な電位コントラストを得ること
ができた。さらに、連続１０００枚の画像を出したとこ
ろ、明部電位（Ｖ_L ）の上昇もなく、非常に安定した画
像が得られた。

【００７１】

【実施例２〜４】中間層用塗料用に次の各処方から調製
した溶液を用いたほか、実施例１と同様にして電子写真
感光体を製造し、それぞれ実施例２〜４とした。

【００７２】

【実施例２の処方】ポリオール化合物［Ｉ］３１１．９部ポリオール化合物［ＩＩ］Ｅ５．１部ＴＤＩ３．０部ＤＢＴＬ０．０２部ＭＥＫ８０部

【００７３】

【実施例３の処方】ポリオール化合物［Ｉ］４７．３部ポリオール化合物［ＩＩ］Ｆ７．３部ＨＭＤＩのメチルエチルケトオキシム（ＭＥＫＯ）ブロック体５．４部ＤＢＴＬ０．０２部ＭＥＫ８０部

【００７４】

【実施例４の処方】ポリオール化合物［Ｉ］９１４．３部ポリオール化合物［ＩＩ］Ｋ１．６部４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）４．１部ＤＢＴＬ０．０２部ＭＥＫ８０部これらの感光体を実施例１と同様にして評価したとこ
ろ、いずれの感光体も暗部電位（Ｖ_D ）と明部電位（Ｖ
_L ）との間に大差を示して、十分な電位コントラストを
形成し得るとともに、連続１０００枚の画像出しを行な
っても、明部電位（Ｖ_L ）の上昇がほとんどないという
非常に安定した状態で画像を形成した。

【００７５】この結果を表３に示す。

【００７６】

【実施例５】ポリオール化合物［Ｉ］５３１．５部ポリオール化合物［ＩＩ］Ｄ７．９部ＴＤＩ１０．６部を混合物を撹拌しながら９０℃で３時間反応させて反応
生成物（重合体）を合成した。

【００７７】上記反応生成物１０部ＭＥＫ６０部ジクロロメタン３０部から調製した溶液を塗工液として用いたほかには、実施
例１と同様にして電子写真感光体を製造した。

【００７８】この感光体を実施例１と同様にして評価し
たところ、暗部電位（Ｖ_D ）と明部電位（Ｖ_L ）との間
に大差が生じて、十分な電位コントラストが形成され得
られるとともに連続１０００枚の画像出しを行なって
も、明部電位（Ｖ_L ）の上昇がほとんどなく非常に安定
した状態で画像を形成した。

【００７９】この結果を表３に示す。

【００８０】

【比較例１及び２】中間層用塗料に下記の各処方から調
製した溶液を用いたほか、それぞれ実施例１と同様にし
て電子写真感光体を製造し、それぞれ比較例１，２とし
た。

【００８１】

【比較例１の処方】アルコール可溶性共重合ナイロン５部［商品名：アミランＣＭ−８０００（東レ（株）製）］メタノール９５部

【００８２】

【比較例２の処方】ポリエステルポリオール１４部［商品名：ニッポラン１２５（日本ポリウレタン工業（株）製］ＴＤＩ６部ＤＢＴＬ０．０２部ＭＥＫ８０部これらの感光体を実施例１と同様にして評価したとこ
ろ、いずれの感光体においても、連続１０００枚の繰り
返し画像出しで明部電位（Ｖ_L ）が上昇し、画像上には
カブリが生じるようになった。

【００８３】この結果を表３に示す。

【００８４】さらに、実施例１〜５並びに比較例１及び
２の中間層に対して、碁盤目剥離試験（ＪＩＳＫ５４０
０「塗料一般試験方法」記載の方法に準拠して）を行な
った。

【００８５】実施例１〜５では、いずれの中間層もアル
ミニウムシリンダーへ良好な密着性を示し、該層の剥離
は全く見られなかった。

【００８６】一方、比較例１では剥離率２５％、比較例
２では剥離率２９％が認められた。

【００８７】

【表３】

【００８８】

【実施例６】レゾール型フェノール樹脂２５部導電性酸化チタン粉体（酸化アンチモン１０％含有酸化スズで被覆）５０部メチルセロソルブ２０部メタノール５部をガラスビーズ（直径１mm）を用いたサンドミル装置で
２時間混合分散して第１中間層用の塗料を調製した。

【００８９】この塗料をアルミニウムシリンダー（外径
３０mm×長さ２６０mm）上に浸漬塗布し、１４０℃で３
０分間乾燥させて、第１中間層（膜厚２０μｍ）を形成
させた。

【００９０】次に、前述したポリオール化合物［Ｉ］１３７．７部ポリオール化合物［ＩＩ］Ｇ５．１部ＴＤＩのＭＥＫＯブロック体７．２部ＤＢＴＬ０．０２部ＭＥＫ８０部を混合溶解し、第２中間層用の塗料を調製した。

【００９１】この塗料を上記第１中間層上に浸漬塗布
し、１５０℃で２０分間乾燥及び硬化させて、第２中間
層（膜厚０．６μｍ）を形成させた。

【００９２】次に、構造式

【００９３】

【化３】

【００９４】のジスアゾ顔料３部ポリビニルベンザール２部（ベンザール化率８０％、重量平均分子量１１０００）シクロヘキサノン３５部をガラスビーズ（直径１mm）を用いたサンドミル装置で
１２時間混合分散した後、メチルエチルケトン（ＭＥ
Ｋ）６０部を加えて電荷発生層用の塗工液を調製した。
この塗工液を上記第２中間層上に浸漬塗布し、８０℃で
２０分間乾燥させて、電荷発生層（膜厚０．２μｍ）を
形成させた。

【００９５】次に、構造式

【００９６】

【化４】

【００９７】のスチリル化合物１０部ビスフェノールＺポリカーボネート１０部（重量平均分子量３００００）ジクロルメタン１５部モノクロルベンゼン４５部を混合溶解して電荷輸送層用の塗工液を調製した。この
塗工液を上記電荷輸送層上に浸漬塗布し、１２０℃で６
０分間乾燥させて、電荷輸送層（膜厚１８μｍ）を形成
させた。

【００９８】このようにして製造した各電子写真感光体
を反転現像方式のレーザープリンターに装着し、帯電−
露光−現像−転写−クリーニングのプロセスを１．５秒
サイクルで繰り返す方式で常温常湿（２３℃、５０％Ｒ
Ｈ）および高温高湿下（３０℃、８５％ＲＨ）の環境で
電子写真特性の評価を行なった。

【００９９】その結果、表４に示すように実施例６の感
光体では、暗部電位（Ｖ_D ）と明部電位（Ｖ_L ）との間
に大きな差が生じて、十分な電位コントラストが得られ
たとともに、高温高湿下でも暗部電位（Ｖ_D）が安定
し、黒点状の欠陥（黒ポチ）及びカブリの何れも無い良
好な画像が得られた。

【０１００】

【実施例７〜１０】第２中間層用の塗料に下記の各処方
から調製した溶液を用いたほかは、実施例６と同様にし
て電子写真感光体を製造し、それぞれ実施例７〜１０と
した。

【０１０１】

【実施例７の処方】ポリオール化合物［Ｉ］１０２．３部ポリオール化合物［ＩＩ］Ｏ９．０部ＨＭＤＩのフェノールブロック体８．７部ＤＢＴＬ０．０２部ＭＥＫ８０部

【０１０２】

【実施例８の処方】ポリオール化合物［Ｉ］１７１０．５部ポリオール化合物［ＩＩ］Ｌ２．６部ＭＤＩのＭＥＫＯブロック体６．９部ＤＢＴＬ０．０２部ＭＥＫ８０部

【０１０３】

【実施例９の処方】ポリオール化合物［Ｉ］１９１３．１部ポリオール化合物［ＩＩ］Ｃ０．７部ＴＤＩのＭＥＫＯブロック体６．２部ＤＢＴＬ０．０４部ＭＥＫ８０部

【０１０４】

【実施例１０の処方】ポリオール化合物［Ｉ］７５．１部ポリオール化合物［ＩＩ］Ｍ７．５部ＨＭＤＩの三量アダクト体（イソシアヌレート）７．４部オクチル酸スズ０．０２部ＭＥＫ８０部これらの感光体を実施例６と同様にして評価したとこ
ろ、いずれも高温高湿下でも暗部電位（Ｖ_D ）は安定
し、黒点状の欠陥（黒ポチ）、カブリのない良好な画像
が得られた。

【０１０５】この結果を表４に示す。

【０１０６】

【比較例３〜５】第２中間層用塗料に下記の各処方から
調製した溶液を用いたほかは、実施例６と同様にして電
子写真感光体を製造し、それぞれ比較例３〜５とした。

【０１０７】

【比較例３の処方】Ｎ−メトキシメチル化６−ナイロン５部（重量平均分子量５００００、メトキシメチル基置換率２８％）メタノール９５部

【０１０８】

【比較例４の処方】ポリ（オキシプロピレン）トリオール１５部（水酸基価１７０mgKOH/g ）ＴＤＩ５部ＤＢＴＬ０．０２部ＭＥＫ８０部

【０１０９】

【比較例５の処方】ポリオール化合物［Ｉ］１３１５．５部ＴＤＩのＭＥＫＯブロック体４．５部ＤＢＴＬ０．０２部ＭＥＫ８０部これらの感光体を実施例６と同様にして評価したとこ
ろ、比較例３では高温高湿下になると帯電能が悪化し、
暗部電位（Ｖ_D ）の低下が見られると共に、画像上には
黒点状の欠陥（黒ポチ）及びカブリが発生した。一方、
比較例４及び５では高温高湿下の帯電能悪化は見られな
かったが、画像上には黒点状の欠陥（黒ポチ）が発生し
た。

【０１１０】この結果を表４に示す。

【０１１１】さらに、実施例６〜１０及び比較例３〜５
の第２中間層に対しても、碁盤目剥離試験（ＪＩＳＫ５
４００「塗料の一般試験方法」記載の方法）を行なっ
た。

【０１１２】実施例６〜１０の第２中間層はいずれもフ
ェノールル樹脂系第１中間層へ良好な密着性を示し、該
層の剥離は全く見られなかった。

【０１１３】一方、比較例３，４及び５では、剥離率そ
れぞれ２２％、３５％、３１％が認められた。

【０１１４】

【表４】

【０１１５】

【実施例１１】前述のポリオール化合物［Ｉ］１１１５．６部ポリオール化合物［ＩＩ］Ｍ１．７部ＴＤＩのＭＥＫＯオキシムブロック体２．７部導電性酸化チタン粉体２０部（酸化アンチモン９％含有酸化スズで被覆した）ルチル型酸化チタン粉体２０部ＤＢＴＬ０．０２部ＭＥＫ４０部をガラスビーズ（直径１mm）を用いたサンドミル装置で
３時間混合分散して第１中間層用の塗料を調製した。

【０１１６】

【０１１７】この塗料をアルミニウムシリンダー（外径
６０mm×長さ２６０mm）上に浸漬塗布し、１５０℃で３
０分間乾燥させて、第１中間層（膜厚１５μｍ）を形成
させた。

【０１１８】次に、実施例６で用いた第２中間層塗料を
上記第１中間層上に浸漬塗布し、１５０℃で２０分間乾
燥及び硬化させて、第２中間層（膜厚０．６μｍ）を形
成させた。

【０１１９】次に、構造式

【０１２０】

【化５】

【０１２１】のジスアゾ顔料４部ポリビニルブチラール２部（ブチラール化率７１％、重量平均分子量１８０００）シクロヘキサノン３４部をガラスビーズ（直径１mm）を用いたサンドミル装置で
６時間混合分散した後、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）
６０部を加えて電荷発生層用の塗工液を調製した。この
塗工液を上記第２中間層上に浸漬塗布し、８０℃で１５
分間乾燥させて、電荷発生層（膜厚０．３μｍ）を形成
させた。

【０１２２】次に、実施例６で用いた電荷輸送層用溶液
を上記電荷発生層上に浸漬塗布し、１２０℃で６０分間
乾燥させて、電荷輸送層（膜厚２２μｍ）を形成した。

【０１２３】このようにして製造した電子写真感光体を
複写機に装着し、帯電−露光−現像−転写−クリーニン
グのプロセスを０．６秒サイクルで繰り返す方式で低温
低湿（１０℃、１０％ＲＨ）の環境で電子写真特性の評
価を行なった。その結果、表５に示すように、この感光
体は暗部電位（Ｖ_D ）と明部電位（Ｖ_L ）との間に大差
が生じて、十分な電位コントラストが形成された。さら
に、この感光体に対して連続１０００枚の画像出しを行
なったところ、明部電位（Ｖ_L ）の上昇もなく非常に安
定した状態で画像が形成された。

【０１２４】

【実施例１２及び１３】第２中間層用塗料に下記の処方
で調製した溶液を用いたほかは、実施例１１と同様にし
て電子写真感光体を製造し、実施例１２とした。

【０１２５】アルコール可溶性共重合ナイロン３部（東レ（株）製アミランＣＭ−８０００）Ｎ−メトキシメチル化６ナイロン３部（重量平均分子量１５００００、メトキシメチル基置換率３０％）メタノール９４部また、第２中間層を設けなかったほかには実施例１１と
同様にして第１中間層、電荷発生層および電荷輸送層を
形成させて、電子写真感光体を製造し実施例１３とし
た。

【０１２６】これらの感光体を実施例１１と同様にして
評価したところ、暗部電位（Ｖ_D ）と明部電位（Ｖ_L ）
との間に大差が生じて、十分な電位コントラストが得ら
れるとともに、連続１０００枚の画像出しを行なって
も、明部電位（Ｖ_L ）の上昇がほとんどなく非常に安定
した状態で画像が形成された。

【０１２７】この結果を表５に示す。

【０１２８】

【比較例６及び７】第１中間層用塗料用に下記の処方で
実施例１１と同様に分散した塗工液を用いたほかは、実
施例１２および１３と同様にして電子写真感光体を製造
し、それぞれ比較例５，６とした。

【０１２９】レゾール型フェノール樹脂２０部導電性酸化チタン粉体２０部（酸化アンチモン８％含有酸化スズで被覆した）ルチル型酸化チタン粉体２０部メチルセロソルブ２５部メタノール１５部これらの感光体を実施例１１と同様にして評価したとこ
ろ、比較例６では連続１０００枚の繰り返し画像出しで
明部電位（Ｖ_L ）が上昇し、画像上にはカブリを生じる
ようになった。また、第１中間層上に直接に電荷発生
層、電荷輸送層を設けた比較例７では、第１中間層のバ
リヤー性が不十分なことから、支持体側からの電荷注入
が大きくて、暗部電位（Ｖ_D ）が低状態に留まることか
ら、画像形成に必要な電位コントラストが得られなかっ
た。

【０１３０】この結果を表５に示す。

【０１３１】

【表５】

【０１３２】

【発明の効果】本発明の電子写真感光体は支持体と感光
層との間の中間層として、前述のポリオール化合物とポ
リイソシアネート化合物との反応生成物を含有する層を
用いることにより、低温低湿下から高温高湿下に至る全
環境において安定した電位特性保持と良好な画像の形成
とを実現することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の電子写真感光体を用いた転写型複写機
の模式的断面図である。

【図２】本発明の電子写真感光体をブリンターとしたフ
ァクシミリシステムのブロック図である。

【符号の説明】

１１ドラム型電子写真感光体１２帯電手段１３露光部１４現像手段１５転写手段２０画像読み取り部２１コントローラ２２受信回路２３送信回路２４電話２５回線２６画像メモリ２７ＣＰＵ２８プリンターコントローラ２９プリンター

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者白岩徹男京都府京都市下京区西七条東久保町55番地第一工業製薬株式会社内 (72)発明者森茂男京都府京都市下京区西七条東久保町55番地第一工業製薬株式会社内 (56)参考文献特開平３−13957（ＪＰ，Ａ) 特開平２−298953（ＪＰ，Ａ) 特開平２−298952（ＪＰ，Ａ) 特開昭53−89435（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) G03G 5/14 101

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】導電性基体上に中間層を介して感光層を
設けた電子写真感光体において、該中間層がＯＨ当量の
互いに異なるポリオール化合物［Ｉ］、ポリオール化合
物［ＩＩ］及びポリイソシアネート化合物を必須の原料
成分とする反応生成物を含有し、ポリオール化合物
［Ｉ］がＯＨ当量５００以上で、その１分子当りのＯＨ
基数２〜６０個のポリエーテルポリオール化合物であ
り、ポリオール化合物［ＩＩ］がＯＨ当量３００以下の
ポリオール化合物であることを特徴とする電子写真感光
体。
【請求項２】帯電手段、現像手段及びクリーニング手
段の少なくとも１つを請求項１に記載の電子写真感光体
と共に一体に支持してユニットを形成し、装置本体に着
脱可能な単一ユニットとしたことを特徴とする電子写真
装置ユニット。
【請求項３】感光体、潜像形成手段、形成された潜像
を現像する手段及び現像された像を転写材に転写する手
段を有する電子写真装置において、該電子写真感光体が
請求項１に記載のものであることを特徴とする電子写真
装置。
【請求項４】請求項１に記載の電子写真感光体を備え
た電子写真装置及びリモート端末からの画像情報を受信
する受信手段を有することを特徴とするファクシミリ。