JPH0777819A

JPH0777819A - 電子写真感光体、及びそれを用いた電子写真装置及びファクシミリ

Info

Publication number: JPH0777819A
Application number: JP5247345A
Authority: JP
Inventors: Hiroshi Aoto; 寛青砥; Shinya Mayama; 進也間山; Teigo Sakakibara; 悌互榊原; Shigeo Mori; 茂男森; Tetsuo Shiraiwa; 徹男白岩; Michiyuki Kono; 通之河野
Original assignee: Canon Inc; Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd
Current assignee: Canon Inc; DKS Co Ltd
Priority date: 1993-09-09
Filing date: 1993-09-09
Publication date: 1995-03-20

Abstract

(57)【要約】【構成】導電性基体上に中間層を介して感光層を設け
た電子写真感光体において、中間層が、酸化インジウム
−酸化錫固溶体微粉末とともに、ＯＨ当量の互いに異な
るポリオール化合物［Ｉ］及びポリオール化合物［II］
及びポリイソシアネート化合物を必須の原料成分とする
反応生成物を含有し、ポリオール化合物［Ｉ］が、ＯＨ
当量５００以上で、その一分子当たりのＯＨ基数が２〜
６０個のポリエーテルポリオール化合物であり、ポリオ
ール化合物［II］がＯＨ当量３００以下のポリオール化
合物であり、さらに中間層が、２，６−ジターシャリー
ブチルパラクレゾールを５〜５００重量ｐｐｍの範囲で
含有する。【効果】高温高湿環境における優れた電位特性及び画
像特性、浸漬塗布に適した耐溶媒性を持ち、同時に優れ
た繰り返し安定性と、優れた保存安定性を持つ。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は電子写真感光体に関し、
詳しくは導電性支持体（以下「支持体」と略称する）と
感光層との間に設けられた中間層の改良に関する。

【０００２】

【従来の技術】一般に、カールソンタイプの電子写真感
光体においては、帯電−露光を繰り返したときに一定の
画像濃度を確保し、しかもカブリのない画像を形成する
上で、暗部電位と明部電位との安定性が重要な要素とな
っている。特に近年、電子写真プロセスの発展にともな
い、さらに高感度、高速な電子写真感光体が望まれてい
る現状において、上記の要素の重要性がさらに高まって
いる。

【０００３】上記のような高感度の電子写真感光体を得
るために、種々の電荷発生材料、具体的には例えばセレ
ン、セレン−ヒ素合金、アゾ顔料、ペリレン系顔料、チ
タニルフタロシアニン顔料などといった有機顔料を使用
することが検討されている。しかしながら、高感度な電
子写真感光体を得るため、極めて短時間で多量のキャリ
アーを発生するキャリアー発生効率の高い電荷発生材料
を使用した場合、前述の導電性中間層の微細な不均一性
に起因する電界強度の変動、あるいは微細な電荷注入性
の変動によって、微細な画像欠陥、すなわち黒ぽちカブ
リを特に高温高湿環境において発生しがちである等の欠
点がある。

【０００４】このことから、電荷発生層と支持体との間
にバリヤー層、および接着性向上層、さらには支持体上
の欠陥を被覆するという機能を同時に有することが要求
される中間層が必要とされている。

【０００５】これまでに、感光層と支持体との間に設け
られる層として、例えば特開昭４８−４７３４４号公
報、特開昭５２−２５６３８号公報に開示のポリアミド
樹脂、特開昭５２−２０８３６号公報、特開昭５４−２
６７３８号公報に開示のポリエステル樹脂、特開昭５３
−８９４３５号公報、特開平２−１１５８５８号公報に
開示のポリウレタン樹脂、特開昭５１−１２６１４９号
公報に開示の第４級アンモニウム塩含有アクリル系重合
体、特開昭５５−１０３５５６号公報に開示のカゼイン
などから形成されたものが知られている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前述の
材料を中間層として利用した電子写真感光体では、温度
や湿度の変化にともなって中間層の電気抵抗が変化する
ことから、低温低湿環境から高温高湿環境にわたる全環
境において常に安定した電位特性を保持し、安定した画
質で画像を得ることが困難であった。

【０００７】例えば、上述の樹脂から形成される中間層
は、その電気抵抗が低温低湿環境の下で増加し、感光体
を前記の環境中で繰り返し使用した場合に、中間層に電
荷が残留することから、明部電位及び残留電位が上昇し
て画像にカブリが発生してしまう。また反転現像を行な
う電子写真方式のプリンターにこの種の感光体を用いた
場合には、画像濃度が低下したり、所定の画質を有する
画像が得られないという問題があった。

【０００８】一方、高温高湿環境においては、中間層の
電気抵抗低下によって生じるバリヤー機能低下の影響
で、支持体側からのキャリアー注入が増加して暗部電位
の低下を招く。その結果、高温高湿下では画像濃度が薄
くなる。また反転現像を行なう電子写真方式のプリンタ
ーにこの種の感光体を用いた場合には、画像に黒点状の
欠陥（黒ボチ）及びかぶりを生じやすくなるといった問
題があった。さらに、前述の引例に記載のポリエーテル
化合物と低分子量のポリイソシアネート化合物との反応
生成物を、支持体上に塗工後に硬化させて得られる中間
層では、電気抵抗の低下によるカブリは減少するもの
の、画像には黒ボチが発生しやすいといった問題があっ
た。

【０００９】従って本発明の目的は、全環境、とりわけ
高温高湿環境において安定した電位特性を保持し、安定
した画像を形成し得る電子写真感光体を提供することに
ある。

【００１０】また、本発明の別の目的は、画像欠陥のな
い良好な画像を形成し得る電子写真感光体を提供するこ
とにある。

【００１１】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明の電子
写真感光体は、導電性基体上に中間層を介して感光層を
設けた電子写真感光体において、前記中間層が酸化イン
ジウム−酸化錫固溶体（ＩＴＯ）微粉末を含有し、かつ
前記中間層がＯＨ当量の互いに異なるポリオール化合物
［Ｉ］及びポリオール化合物［II］及びポリイソシアネ
ート化合物を必須の原料成分とする反応生成物を含有
し、前記ポリオール化合物［Ｉ］が、ＯＨ当量５００以
上で、その一分子当たりのＯＨ基数が２〜６０のポリエ
ーテルポリオール化合物であり、前記ポリオール化合物
［II］がＯＨ当量３００以下のポリオール化合物であ
り、さらに前記中間層が、２，６−ジターシャリーブチ
ルパラクレゾールを５〜５００重量ｐｐｍの範囲で含有
すること、を特徴とするものである。

【００１２】本発明に用いられるＯＨ当量はＪＩＳＫ
００７０「化学製品の酸化、けん化価、エステル価、よ
う素価、水酸基価及び不けん化物の試験方法」に準拠し
て求められた水酸基価の逆数（ｇ／ｅｇ−ＯＨ）であ
る。

【００１３】本発明に用いられるポリエーテルポリオー
ル化合物［Ｉ］の一つは、ＯＨ当量が５００以上で、か
つその１分子当りの含有ＯＨ基数が２〜６のポリエーテ
ルポリオール化合物である。また他のポリエーテルポリ
オール化合物［Ｉ］として、例えば活性水素化合物に触
媒の存在下で炭素原子２〜１０のアルキレンオキサイド
を単独重合またはその２種以上を共重合させ、生成物を
イオン交換法、中和濾過法、吸着法等の周知の精製法で
処理してさらに触媒を除去して得られるポリエーテルポ
リオールを使用することも可能である。また前記ポリエ
ーテルポリオールの一部が他の基で置換されていてもよ
く、置換基としては具体的には例えば、フッ素、塩素、
臭素、及びヨウ素等のハロゲン原子、フェニル及びナフ
チル等のアリール基等が挙げられる。

【００１４】活性水素化合物としては、１分子中に２以
上の活性水素基を有する化合物で、具体的には、例えば
エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−
ブタンジオール、グリセリン、トリメチロールプロパ
ン、ソルビトール、スクロース、等の多価アルコール、
例えば、モノエタノールアミン、エチレンジアミン、ジ
エチレントリアミン、２−エチルヘキシルアミン、ヘキ
サメチレンジアミン等のアミン化合物、及び例えば、ビ
スフェノールＡ、ビスフェノールＦ、１，１−ビス（ヒ
ドロキシフェニル）エタン、ビスフェノールＡＰ、アセ
トフェノン、ハイドロキノン等のフェノール活性水素化
合物を挙げることができる。

【００１５】炭素原子数２〜１０のアルキレンオキサイ
ドとしては、具体的には例えば、エチレンオキサイド、
プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、ヘキセン
オキサイド、シクロヘキセンオキサイド、ノネンオキサ
イドなどを挙げることができる。

【００１６】触媒としては、ナトリウムメトキシド、水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸リチウム、トリ
エチルアミン等の塩基性触媒が一般的であるが、ボロン
トリフロライド等の酸性触媒も用いることができる。

【００１７】本発明に使用されるポリオール化合物の具
体例を表１に示す。

【００１８】

【表１】＊１炭素原子数２・・・エチレンオキサイド３・・・プロピレンオキサイド４・・・ブチレンオキサイド９・・・ノネンオキサイド＊２数値は付加したアルキレンセグメントの重量％＊３ブロック体＊４ランダム体＊５トリメチロールプロパン＊６エチレングチコール＊７１，４−ブタンジオール＊８ペンタエリスリトール一方、本発明に用いられるポリオール化合物［II］は、
ＯＨ当量が３００以上で、かつその１分子当りの含有Ｏ
Ｈ基数が２以上である化合物である。またこのポリオー
ル化合物［II］は、ポリオール化合物の水酸基に、前記
の触媒の存在下で炭素原子２〜１０のアルキレンオキサ
イドを単独重合させ、もしくはこのようはアルキレンオ
キサイドの２種以上を共重合させたのち、生成物をイオ
ン交換法、中和濾過法、吸着法等の周知の精製法で処理
してさらに触媒を除去して得られるポリオールである。

【００１９】１分子中に２以上の水酸基を有する化合物
としては、１分子中に２以上の活性水素基を含有する化
合物の中で、例えばエチレングリコール、プロピレング
リコール、１，４−ブタンジオール、グリセリン、トリ
メチロールプロパン、ソルビトール、スクロース等の多
価アルコール、あるいはモノエタノールアミン、エチレ
ンジアミン、ジエチレントリアミン、２−エチルヘキシ
ルアミン、ヘキサメチレンジアミン等のアミン化合物、
およびビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、１，１−
ビス（ヒドロキシフェニル）エタン、ビスフェノールＡ
Ｐ、アセトフェノン、ハイドロキノン等のフェノール活
性水素化合物を挙げることができる。

【００２０】本発明に用いられるポリオール化合物［I
I］の例を表２に示す。

【００２１】

【表２】＊１炭素原子数２・・・エチレンオキサイド３・・・プロピレンオキサイド４・・・ブチレンオキサイド９・・・ノネンオキサイド＊２数値は付加したアルキレンセグメントの重量％＊３エチレングチコール＊４トリメチロールプロパン＊５ペンタエリスリトールまた本発明に使用されるポリイソシアネートとしては、
例えば２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−ト
ルエンジイソシアネート（商品名ＴＤＩ−１００）、
４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤ
Ｉ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）、
イソホロンジイソシアネート及びそれらの任意の混合
物、およびアダクト体を挙げることができる。

【００２２】上記のポリイソシアネート化合物は、ブロ
ックイソシアネート体の（末端保護イソシアネート体）
形でも用いることができる。

【００２３】ブロック化剤（末端処理剤）としては、メ
チルエチルトケオキシム（ＭＥＫＯ）、フェノール、カ
プロラクタム、アセト酢酸エチル、メタノール及び亜硫
酸水素ナトリウム等が挙げられる。

【００２４】ブロック化は、例えば、ポリオキシアルキ
レンセグメント含有ポリイソシアネート化合物中に前述
したブロック化剤を加えて、３０〜９０℃で０．５〜２
時間反応させることによって行なうことができる。

【００２５】本発明に用いられるポリオール化合物とポ
リイソシアネート化合物の反応生成物を含有する中間層
を形成する方法としては、前述のポリオール化合物
［Ｉ］、［II］およびポリイソシアネート化合物を含有
する混合物を塗工後に加熱硬化させる方法、あるいはあ
らかじめ前述のポリオール化合物［Ｉ］、［II］および
ポリイソシアネート化合物を含有する重合体を形成し、
これを適当な溶剤に溶解して塗工後に乾燥する方法を採
用することができる。

【００２６】また、ポリオール化合物にポリイソシアネ
ート化合物を反応させたポリオキシアルキレンセグメン
ト含有ポリイソシアネート化合物、前記ポリイソシアネ
ート化合物のイソシアネート基末端をブロック化剤ブロ
ックイソシアネート体としたもの、および前記ポリイソ
シアネート化合物のイソシアネート基末端にポリオキシ
アルキレンポリオールなどのポリオールを付加させた化
合物などをあらかじめ合成しておき、この化合物を含む
塗料の形態で塗工後、加熱硬化して中間層を形成するこ
ともできる。

【００２７】本発明のポリオール化合物とポリイソシア
ネート化合物との反応では、反応促進の目的で触媒を使
用することができる。この反応促進用触媒としては、ト
リエチルアミン、ジメチルエタノールアミン、もしくは
トリエチレンジアミン等のアミン触媒又はオクチル酸亜
鉛、オクチル酸スズ、もしくはジブチルスズジラウレー
ト等の金属塩触媒が挙げられる。

【００２８】これらのポリオール化合物とポリイソシア
ネート化合物との反応割合は、水酸基とイソシアネート
基との官能基モル比（ＮＣＯ基／ＯＨ基）が１．０／１
〜２．０／１の範囲が好ましい。

【００２９】本発明の中間層は前述のポリオール化合物
とポリイソシアネート化合物との反応生成物を含有する
１層のみで構成されていてもよいが、複数の層から構成
され、その少なくとも１層には前記の反応生成物を含有
する積層体でもよい。

【００３０】本発明の電子写真感光体に、さらに優れた
環境安定性及び液安定性をもたせるためには、前記中間
層に導電性物質である酸化インジウム−酸化錫固溶体
（以下「ＩＴＯ」と記す）微粉末を添加することが必須
である。

【００３１】かかる導電性ＩＴＯ固溶体粉末としては、
酸化インジウムと酸化スズの組成比は所望の粉末の抵抗
値、色調等を考慮して決定されるが、酸化インジウムと
酸化スズの組成比としては重量％で現せば酸化インジウ
ムが９９．５％から７０％であることか好ましい。低抵
抗化の点から酸化スズの含有量は０．５％以上が好まし
い。

【００３２】また半導体レーザー、ＬＥＤ等の赤色光で
像露光をする場合には、露光の光が基体表面で反射され
ると、見掛け上の増感が期待できる。この点から、導電
性中間層を過度の青灰色にさせないように酸化スズの含
有量を７０％以下にして、赤色光の導電性中間層による
吸収を抑えるのが好適である。

【００３３】このようなＩＴＯ固溶体粉末の抵抗は、比
抵抗として１０００Ωｃｍ以下であることが好ましい。
比抵抗がこれ以上高くなると、電子写真感光体としての
必要特性すなわち感度、残留電位、繰り返し特性等が劣
化し、添加量を増加しても上述の諸特性を満足すること
ができなくなる場合がある。

【００３４】本発明の電子写真感光体の導電性中間層
は、ＩＴＯ固溶体粉末を結着剤樹脂に分散した形態で使
用されるのが好ましいが、蒸着、スパッター等の方法で
形成することもできる。導電性粉末を結着剤樹脂中に分
散して用いる場合には、成膜性の点から、組成物中での
ＩＴＯ粉末の割合は、３３重量％から８０重量％の範囲
であることが好ましく、より好ましくは５０重量％から
７５重量％の範囲である。また導電性の点から、添加量
は３３重量％以上が好ましい。

【００３５】導電性中間層の抵抗値は電子写真感光体と
して使用される際に導電性中間層に印加される程度の電
界強度１０⁵Ｖ／ｍにおける比抵抗値が、１０¹⁰Ωｃｍ
から１０⁵Ωｃｍの範囲にあることが好適である。

【００３６】上述した本発明の電子写真感光体の導電性
中間層において、結着剤樹脂、超微粉末を結着剤樹脂中
に分散させることによって優れた電気特性、環境安定性
を示すが、さらに溶液の分散安定性及び経時安定性を向
上させるために、ポリオール中に通常酸化防止剤として
添加される２，６−ジターシャリーブチルパラクレゾー
ルの量を、溶液の分散安定性及び経時安定性を向上させ
るために制限しなければならない。また上述の２，６−
ジターシャリーブチルパラクレゾールを完全に除去する
と樹脂のエーテル部分が酸化され、特性を長期間に渡り
安定させることが困難となる。そこで本発明者らが鋭意
検討を加えた結果、上述の酸化防止剤が５〜５００重量
ｐｐｍの範囲で添加されている場合には、分散の安定性
を低下させずに組成物の経時酸化を防止できることを見
出した。

【００３７】また本発明の電子写真感光体の導電性中間
層には、ＩＴＯ固溶体粉末のほか、支持体の光学的隠蔽
力を増加するために、導電性の他の粉体、例えば酸化チ
タン等の白色の導電性粉体、あるいはレーザー光線のコ
ヒーレントな散乱を抑止するためにポリジメチルシロキ
サンを主成分とする微小な球体、もしくは粗面化剤を導
入することもできる。

【００３８】本発明において、中間層の膜厚は、電子写
真特性及び支持体上の欠陥の有無を考慮して適切な値に
設定されるものであり、０．１〜５０μｍ程度の範囲で
可能であるが、通常０．５〜３０μｍの範囲が好適であ
る。中間層の塗工は浸漬コーティング、スプレーコーテ
ィング、またはロールコーティング等の方法で行なうこ
とができる。

【００３９】本発明においては、感光層は単一層型で
も、電荷輸送層と電荷発生層が機能分離した積層構造を
有していてもよい。

【００４０】以下の説明は積層型感光層について行なう
ものとする。

【００４１】本発明の電子写真感光体において、電荷発
生層は、電荷発生性の顔料を種々のバインダー樹脂に分
類することによって得られる。このような電荷発生層に
使用できる顔料としては、具体的には例えば、スーダン
レッド、ダイアンブルー等のアゾ顔料、ピレンキノン、
アントアントロン等のキノン顔料、キノシアニン顔料、
ペリレン顔料、インジゴ、チオインジゴ等のインジゴ顔
料、アズレニウム塩顔料、各種の結晶系を有する銅フタ
ロシアニン顔料、チタニルフタロシアニン顔料などを使
用することができる。このほか、セレン−ヒ素、アモル
ファスシリコンといった無機材料からなる電荷発生層を
使用してもよい。

【００４２】このような電荷発生層の膜厚は、５μｍ以
下であることが好ましく、０．０５μｍ〜２μｍの範囲
で使用されるのが最も好適である。かかる電荷発生層
は、電荷発生物質を結着剤樹脂及び溶剤と共にホモジナ
イザー、超音波、ボールミル、振動ボールミル、サンド
ミル、アトライター、ロールミル、ペイントシェーカー
等の方法で良く分散し塗布・乾燥することによって形成
される。この際、電荷発生物質と結着剤樹脂との割合は
１：５〜５：１が好ましく、１：２〜３：１であること
がより好ましい。

【００４３】前述の電荷発生層の上に設けられる電荷輸
送層は、電荷輸送剤と結着剤樹脂によって形成される。

【００４４】このような電荷輸送性の物質としては、ビ
フェニレン、アントラセン、ピレン、フェナントレン等
の多環芳香族化合物、インドール、カルバゾール、オキ
サジアゾール、ピラゾリン等の含窒素環式化合物、トリ
アリールアミン化合物、ヒドラゾン化合物、スチリル化
合物等を挙げることができる。

【００４５】電荷輸送層は、これらの電荷輸送性物質を
結着剤樹脂に分散もしくは溶解して形成される。このよ
うな樹脂としては、具体的には例えば、ポリメチルメタ
クリレート、スチレン−アクリル共重合体、等のアクリ
ル樹脂、ポリスチレン、低分子量ポリプロピレン、スチ
レン−ブタジエンゴム、エチレン−酢酸ビニル共重合
体、塩化ビニル、酢酸ビニル、およびそれらの共重合
体、石油樹脂、飽和アルキルポリエステル樹脂、ポリエ
チレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレー
ト樹脂、ポリアリレート樹脂等の芳香族ポリエステル樹
脂、ポリアセタール、ポリカーボネート、ポリエーテル
スルホン、ポリスルホン、ポリフェニレンサルファイ
ド、ポリエーテルエーテルケトンなどを挙げることがで
きる。電荷輸送物質及び結着剤樹脂は好適な溶媒に溶解
あるいは分散された後、膜厚５μｍ〜４０μｍ、好まし
くは１０μｍ〜３０μｍの電荷輸送層として塗布形成さ
れる。

【００４６】電子輸送層は、前記の電荷輸送物質と結着
剤樹脂を溶剤に溶解し、塗布形成される。電荷輸送物質
と結着剤樹脂との混合割合は３：１〜１：３の範囲であ
ることが好ましく、特には２：１〜１：２が好ましい。
その溶剤としてはトルエン、キシレン、あるいはモノク
ロロベンゼン等の芳香族炭化水素及び環状エーテル類、
具体的には例えばテトラヒドロフラン、テトラヒドロピ
ラン、１，４−ジオキサン等の他、ハロゲン化炭化水素
類、ケトン化合物類を挙げることができる。この溶液を
塗布する方法としては、具体的には例えば浸漬塗布方
法、スプレイ塗布方法、ロールコーチング法、グラビア
コーティング法等が知られている。いずれの方法にせよ
所望の感光体を効率良く製造できるものが好適である。
例えばドラム状電子写真感光体を効率的にかつ精度良く
大量生産するには浸漬塗布方法が最良である。この電荷
輸送層を塗布・形成した後１０℃〜２００℃、好ましく
は２０℃〜１５０℃の温度で５分〜５時間、好ましくは
１０分〜２時間の範囲で通風乾燥又は静止乾燥を行い、
電荷輸送層を得る。

【００４７】また積層型感光体は、電荷輸送層の上に電
荷発生層が積層された構造でもよい。

【００４８】本発明で用いる支持体は、導電性を有する
ものであれば如何なる物でもよく、具体的には例えば、
アルミニウム、銅、クロム、ニッケル、亜鉛、ステンレ
ス等の金属をシリンダー上又はシート上に成型したも
の、アルミニウムや銅等の金属箔をプラスチックフィル
ム、紙等にラミネートしたもの、アルミニウム、酸化イ
ンジウム、酸化錫等をプラスチックフィルムに蒸着した
もの、あるいは導電性物質を単独又は適当な結着剤樹脂
とともに塗布して導電層を形成したプラスチックフィル
ム、紙等を挙げることができる。

【００４９】本発明の電子写真感光体は、複写機、レー
ザープリンター、ＬＥＤプリンター、液晶シャッター式
プリンター等の電子写真装置一般に適用し得るものであ
るが、さらには電子写真技術を応用したディスプレー、
記録、軽印刷、製版ファクシミリ等の装置にも広く適用
し得るものである。

【００５０】図１に本発明による感光体を用いた一般的
な転写式電子写真装置の概略構成を示した。

【００５１】図１において、１１は像担持体としてのド
ラム型感光体であり軸１１ａを中心に矢印方向に所定の
周速度で回転駆動される。該感光体１１はその回転過程
で帯電手段１２によりその周面に正または負の所定電位
の均一帯電を受け、次いで露光部１３にて不図示の像露
光手段によって光像露光Ｌ（スリット露光・レーザービ
ーム走査露光など）を受ける。

【００５２】これにより感光体周面に露光像に対応した
静電潜像が順次形成されていく。

【００５３】その静電潜像はついで現像手段１４でトナ
ー現像され、そのトナー現像像が転写手段１５により不
図示の給紙部から感光体１１と転写手段１５との間に感
光体１１の回転と同期取りされて給送された転写材Ｐの
面に順次転写されていく。

【００５４】像転写を受けた転写材Ｐは感光体面から分
離されて像定着手段１８へ導入されて像定着をうけて複
写物（コピー）として機外へプリントアウトされる。

【００５５】像転写後の感光体１１の表面はクリーニン
グ手段１６にて転写残りトナーの除去を受けて清浄面化
されて、繰り返して像形成に使用される。

【００５６】感光体１１の均一帯電手段１２としてはコ
ロナ帯電装置が広く利用されているが帯電ローラー等を
使用した接触帯電も使用できる。また転写装置１５もコ
ロナ転写手段が一般に広く使用されている。電子写真装
置として、上述の感光体１１や現像手段１４、クリーニ
ング手段１６等の構成要素のうち複数のものを装置ユニ
ットとして一体に結合して構成し、このユニットを装置
本体に対して着脱自在に構成してもよい。例えば、電子
写真感光体１１とクリーニング手段１６とを一体化して
単一ユニットとし、装置本体のレールなどの案内手段を
用いて着脱自在の構成にしてもよい。この際、上記の装
置ユニットの方に帯電手段１２および／または現像手段
１４を伴って構成してもよい。

【００５７】また光像露光Ｌは、電子写真装置を複写機
やプリンターとして使用する場合には、原稿からの反射
光や透過光、あるいは原稿を読取信号化し、この信号に
よりレーザービームの走査、ＬＥＤアレイの駆動、また
は液晶シャッターアレイの駆動等により行なわれる。

【００５８】また、ファクシミリのプリンターとして駆
動する場合には、光像露光Ｌは受信データをプリントす
るための露光になる。図２はこの場合の１例をブロック
図で示したものである。

【００５９】コントローラ２１は画像読取部２０とプリ
ンター２９を制御する。コントローラ２１の全体はＣＰ
Ｕ２７により制御されている。画像読取部からの読取デ
ータは、送信回路２３をとおして相手局に送信される。
相手局から受けたデータは受信回路２２をとおしてプリ
ンター２９に送られる。画像メモリには所定の画像デー
タが記憶される。プリンタコントローラ２１はプリンタ
ー２９を制御している。２４は電話である。

【００６０】回線２５から受信された画像（改選を解し
て接続されたリモート端末からの画像情報）は、受信回
路２２で復調された後、ＣＰＵ２７で画像情報の複合処
理が行なわれて順次画像メモリ２６に格納される。そし
て、少なくとも２頁分の画像がメモリ２６に格納される
と、そのページの画像記録を行なう。ＣＰＵ２７は、メ
モリ２６から２頁分の画像情報を読みだしてプリンタコ
ントローラ２８に複合化された２頁分の画像情報を送出
する。プリンタコントローラ２８は、ＣＰＵ２７からの
２頁分の画像情報を受け取るとその頁の画像情報記録を
行なうべくプリンタ２９を制御する。

【００６１】なお、ＣＰＵ２７は、プリンタ２９による
記録中に、次のページの受信を行なっている。

【００６２】以上のように画像の受信と記録が行なわれ
る。

【００６３】以下に本発明を実施例を挙げて詳細に説明
する。

【００６４】なお、本発明の導電性中間層は、正もしく
は負と言った帯電の極性、あるいは単層構成もしくは機
能分離型と言った有機電子写真感光体の層構成に関わら
ず使用可能である。

【００６５】

【実施例】

（実施例１）酸化インジウム９５重量％、酸化スズ５重量％の組成比を有するＩＴＯ固溶体粉末４０部ポリオール化合物［Ｉ］１１３．３部ポリオール化合物［II］Ｄ３．３部ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）３．４部２，６−ジターシャリーブチルパラクレゾール０．００６部メチルセロソルブ２０部メタノール５部をガラスビーズ（直径１ｍｍ）を用いたサンドミル装置
で混合分散して、中間層用塗料を形成した。

【００６６】この塗料を、アルミニウムシリンダー（外
形３０ｍｍ×長さ３６０ｍｍ）上に浸漬塗布し、１５０
℃で３０分乾燥・硬化させて、中間層（膜厚２０μｍ）
を形成した。

【００６７】次いで、構造式

【００６８】

【化１】のチタニルフタロシアニン顔料１０部ポリビニルブチラール８部シクロヘキサノン５０部をガラスビーズ（直径１ｍｍ）を用いたサンドミル装置
で２０時間混合分散した。この分散液にメチルエチルケ
トン７０〜１２０部（適宜）を加えて下引層上に塗布
し、１００℃で５分間乾燥して０．２μｍの電荷発生層
を得た。

【００６９】次いで、構造式

【００７０】

【化２】のヒドラゾン化合物１０部ビスフェノールＺ型ポリカーボネート（重量平均分子量３００００）１０部ジクロロメタン１０部モノクロロベンゼン５０部を混合溶解して電荷輸送層用塗工液を形成した。この塗
工液を前記の電荷発生層上に浸漬塗布して、１１０℃で
６０分乾燥させ、膜厚２０μｍの電荷輸送層を形成し
た。

【００７１】このようにして製造した電子写真感光体
を、レーザープリンター［商品名：ＬＢＰ−ＳＸ（キャ
ノン社製）］に装着し、常温常湿（２３℃、５５％Ｒ
Ｈ）及び高温高湿環境（３０℃、８５％ＲＨ）の環境で
電子写真特性の評価を行なった。その結果を表３に記載
する。

【００７２】表３に示すように各環境において暗部電位
（Ｖ_D）と明部電位（Ｖ_L）との間に十分な電位コントラ
ストが形成できた。また特に高温高湿環境でのコピー画
像には黒ぽちはほとんど発生せず、かつカブリも発生し
なかった。

【００７３】（実施例２〜４）中間層用塗料に下記の各
処方で調製した溶液を用いたほかは、実施例１と同様に
して電子写真感光体を製造し、評価を行なった。その結
果を表３に記載する。（実施例２の処方）酸化インジウム９５重量％、酸化スズ５重量％の組成比を有するＩＴＯ固溶体粉末４０部ポリオール化合物［Ｉ］３１１．９部ポリオール化合物［II］Ｅ５．１部ＴＤＩ３．０部２，６−ジターシャリーブチルパラクレゾール０．０１８部メチルセロソルブ２０部メタノール５部（実施例３の処方）酸化インジウム８５重量％、酸化スズ１５重量％の組成比を有するＩＴＯ固溶体粉末４０部ポリオール化合物［Ｉ］４１１．９部ポリオール化合物［II］Ｆ５．１部ＨＭＤＩのメチルエチルケトオキシム（ＭＥＫＯ）ブロック体３．０部２，６−ジターシャリーブチルパラクレゾール０．００６部メチルセロソルブ２０部メタノール５部（実施例４の処方）酸化インジウム７５重量％、酸化スズ２５重量％の組成比を有するＩＴＯ固溶体粉末４０部ポリオール化合物［Ｉ］９１４．３部ポリオール化合物［II］Ｋ１．６部４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）４．１部２，６−ジターシャリーブチルパラクレゾール０．００６部メチルセロソルブ２０部メタノール５部これらの感光体を実施例１と同様にして評価したとこ
ろ、表３に示すように各環境において暗部電位（Ｖ_D）
と明部電位（Ｖ_L）との間に十分な電位コントラストが
形成できた。また特に高温高湿環境でのコピー画像には
黒ぽちはほとんど発生せず、かつカブリも発生しなかっ
た。

【００７４】（実施例５）ポリオール化合物［Ｉ］５３１．５部ポリオール化合物［II］Ｄ７．９部ＴＤＩ１０．６部の混合物を攪拌しながら９０℃で３時間反応させて反応
生成物を合成した。

【００７５】酸化インジウム９５重量％、酸化スズ５重量％の組成比を有するＩＴＯ固溶体粉末４０部上記の反応生成物１０部２，６−ジターシャリーブチルパラクレゾール０．００５部メチルセロソルブ２０部メタノール５部から調整した溶液を塗工液として用いたほかは、実施例
１と同様にして電子写真感光体を製造した。

【００７６】（比較例）導電性中間層用塗料に下記の各
処方で調整した溶液を用い、直径１ｍｍガラスビーズを
用いてペイントシェカー中で３時間分散したほかは、実
施例１と同様に電子写真感光体を製造し、評価を行っ
た。その結果を表３に記載する。

【００７７】アンチモン１０％ドープの酸化錫粉末（体積平均粒径０．５μｍ）５０重量部レゾール型フェノール樹脂２５重量部メチルセルソルブ２０重量部メタノール５重量部シリコーンオイル（ポリジメチルシロキサンポリオキシアルキレン共重合体、平均分子量２０００）０．００２重量部

【００７８】

【表３】（実施例６）酸化インジウム９５重量％、酸化スズ５重量％の組成比を有するＩＴＯ固溶体粉末４０部ポリオール化合物［Ｉ］１３７．７部ポリオール化合物［II］Ｇ５．１部ＴＤＩのＭＥＫＯブロック体７．２部２，６−ジターシャリーブチルパラクレゾール０．００６部メチルセロソルブ２０部メタノール５部をガラスビーズ（直径１ｍｍ）を用いたサンドミル装置
で混合分散して、中間層用塗料を形成した。

【００７９】この塗料をアルミニウムシリンダー（外形
３０ｍｍ×長さ３６０ｍｍ）上に浸漬塗布し、１５０℃
で３０分乾燥・硬化させて、第１中間層（膜厚２０μ
ｍ）を形成した。

【００８０】次に、下記の各成分を混合溶解し、第２中
間層用塗料とした。

【００８１】ポリアミド樹脂（Ｎ−メトキシメチル化６ナイロン）５部メタノール９５部この塗料を上記の第１中間層上に浸漬塗布し、１００℃
で２０分間乾燥・硬化して第２中間層（膜厚０．５μ
ｍ）を形成した。

【００８２】次いで、実施例１のチタニルフタロシアニン顔料１０部ポリビニルブチラール８部シクロヘキサノン５０部をガラスビーズ（直径１ｍｍ）を用いたサンドミル装置
で２０時間混合分散した。この分散液にメチルエチルケ
トン７０〜１２０（適宜）を加えて下引層上に塗布し、
１００℃で５分間乾燥して０．２μｍの電荷発生層を得
た。

【００８３】次いで、下記構造式

【００８４】

【化３】のスチリル化合物１０部ビスフェノールＺ型ポリカーボネート（重量平均分子量３００００）１０部ジクロロメタン１０部モノクロロベンゼン５０部を混合溶解して電荷輸送層用塗工液を形成した。この塗
工液を前記の電荷発生層上に浸漬塗布して１２０℃で６
０分乾燥させ、膜厚２０μｍの電荷輸送層を形成した。

【００８５】このようにして製造した電子写真感光体
を、レーザープリンター［商品名：ＬＢＰ−ＳＸ（キャ
ノン社製）］に装着し常温常湿（２３℃、５５％ＲＨ）
及び高温高湿環境（３０℃、８５％ＲＨ）の環境で電子
写真特性の評価を行なった。その結果を表４に記載す
る。

【００８６】その結果、表４に示すように各環境におい
て暗部電位（Ｖ_D）と明部電位（Ｖ_L）との間に十分な電
位コントラストが形成できた。また特に高温高湿環境で
のコピー画像には黒ぽちはほとんど発生せず、かつカブ
リも発生しなかった。

【００８７】（実施例７〜１０）第１中間層用塗料に下
記の各処方で調製した溶液を用いたほかは、実施例６と
同様にして電子写真感光体を製造し、評価を行なった。
その結果を表３に記載する。

【００８８】（実施例７の処方）酸化インジウム９５重量％、酸化スズ５重量％の組成比を有するＩＴＯ固溶体粉末４０部ポリオール化合物［Ｉ］１０２．３部ポリオール化合物［II］Ｏ９．０部ＨＭＤＩのフェノールブロック体８．７部２，６−ジターシャリーブチルパラクレゾール０．０１８部メチルセロソルブ２０部メタノール５部（実施例８の処方）酸化インジウム８５重量％、酸化スズ１５重量％の組成比を有するＩＴＯ固溶体粉末４０部ポリオール化合物［Ｉ］１７１０．５部ポリオール化合物［II］Ｌ２．６部ＭＤＩの（ＭＥＫＯ）ブロック体６．９部２，６−ジターシャリーブチルパラクレゾール０．００６部メチルセロソルブ２０部メタノール５部（実施例９の処方）酸化インジウム８５重量％、酸化スズ１５重量％の組成比を有するＩＴＯ固溶体粉末４０部ポリオール化合物［Ｉ］１９１３．１部ポリオール化合物［II］Ｃ０．７部ＴＤＩのＭＥＫＯブロック体６．２部２，６−ジターシャリーブチルパラクレゾール０．０１８部メチルセロソルブ２０部メタノール５部（実施例１０の処方）酸化インジウム７５重量％、酸化スズ２５重量％の組成比を有するＩＴＯ固溶体粉末４０部ポリオール化合物［Ｉ］７５．１部ポリオール化合物［II］Ｍ７．５部ＨＭＤＩの３量アダクト体（イソシアネート）７．４部２，６−ジターシャリーブチルパラクレゾール０．００６部メチルセロソルブ２０部メタノール５部これらの感光体を実施例６と同様にして評価したとこ
ろ、表４に示すように各環境において暗部電位（Ｖ_D）
と明部電位（Ｖ_L）との間に十分な電位コントラストが
形成できた。また特に高温高湿環境でのコピー画像には
黒ぽちはほとんど発生せず、かつカブリも発生しなかっ
た。

【００８９】

【表４】また、実施例１から１０の中間層に対して基体に対する
接着性を碁盤目剥離試験（ＪＩＳＫ５４００）を用い
て評価したところ、全て良好な接着性を示した。

【００９０】

【発明の効果】本発明は導電性基体上に中間層を介して
感光層を設けた電子写真感光体において、該中間層が酸
化インジウム−酸化錫固溶体（ＩＴＯ）微粉末を含有
し、同時に該中間層がＯＨ当量の互いに異なるポリオー
ル化合物［Ｉ］及びポリオール化合物［II］及びポリイ
ソシアネート化合物を必須の原料成分とする反応生成物
を含有し、ポリオール化合物［Ｉ］がＯＨ当量５００以
上で、その一分子当たりのＯＨ基数が２〜６０個のポリ
エーテルポリオール化合物であり、ポリオール化合物
［II］がＯＨ当量３００以下のポリオール化合物であ
り、同時に該中間層が２，６−ジターシャリーブチルパ
ラクレゾールを５〜５００重量ｐｐｍの範囲で含有する
ことを特徴とすることにより、高温高湿環境における優
れた電位特性及び画像特性を持ち、同時に浸漬塗布に適
した耐溶媒性を持ち、同時に優れた繰り返し安定性を持
ち、同時に優れた保存安定性を持つ高品質の電子写真感
光体を提供するものである。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の電子写真感光体を用いた転写型複写機
の模式的断面図である。

【図２】本発明の電子写真感光体をプリンターとしたフ
ァクシミリシステムのブロック図である。

【符号の説明】

１１ドラム型電子写真感光体１２帯電手段１３露光部１４現像手段１５転写手段２０画像読み取り部２１コントローラ２２受信回路２３送信回路２４電話２５回線２６画像メモリ２７ＣＰＵ２８プリンターコントローラ２９プリンター

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者榊原悌互東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノン株式会社内 (72)発明者森茂男京都府京都市下京区西七条東久保町55 第一工業製薬株式会社内 (72)発明者白岩徹男京都府京都市下京区西七条東久保町55 第一工業製薬株式会社内 (72)発明者河野通之京都府京都市下京区西七条東久保町55 第一工業製薬株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】導電性基体上に中間層を介して感光層を
設けた電子写真感光体において、前記中間層が酸化インジウム−酸化錫固溶体微粉末を含
有し、かつ前記中間層がＯＨ当量の互いに異なるポリオール化
合物［Ｉ］及びポリオール化合物［II］及びポリイソシ
アネート化合物を必須の原料成分とする反応生成物を含
有し、前記ポリオール化合物［Ｉ］が、ＯＨ当量５００以上
で、その一分子当たりのＯＨ基数が２〜６０のポリエー
テルポリオール化合物であり、前記ポリオール化合物
［II］がＯＨ当量３００以下のポリオール化合物であ
り、さらに前記中間層が、２，６−ジターシャリーブチルパ
ラクレゾールを５〜５００重量ｐｐｍの範囲で含有する
こと、を特徴とする電子写真感光体。
【請求項２】帯電手段、現像手段、及びクリーニング
手段の少なくとも一つを請求項１に記載の電子写真感光
体と共に一体に支持してユニットを形成し、装置本体に
着脱自在の単一装置ユニットとしたことを特徴とする電
子写真装置ユニット。
【請求項３】感光体、潜像形成手段、形成した潜像を
現像する手段、及び現像した像を転写材に転写する手段
を有する電子写真装置において、前記電子写真感光体が
請求項１に記載のものであることを特徴とする電子写真
装置。
【請求項４】請求項２に記載の電子写真装置ユニット
を備えた電子写真装置及びリモート端末からの画像情報
を受信する受信手段を有することを特徴とするファクシ
ミリ。