JP3397592B2 - 電子写真感光体、プロセスカートリッジ及び電子写真装置 - Google Patents
電子写真感光体、プロセスカートリッジ及び電子写真装置Info
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Description
び該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ及び
電子写真装置に関し、詳しくは特定の樹脂を含有する表
面層を有する電子写真感光体、及び該電子写真感光体を
有するプロセスカートリッジ及び電子写真装置に関す
る。
1号公報に示されるように画像露光の間に受けた照射量
に応じて電気抵抗が変化しかつ暗所では絶縁性の物質を
コーティングした支持体よりなる光導電性材料を用い
る。この光導電性材料を用いた電子写真感光体に要求さ
れる基本的な特性としては(1)暗所で適当な電位に帯
電できること、(2)暗所において電位の散逸が少ない
こと及び(3)光照射によって速やかに電荷を散逸せし
めること等が挙げられる。
酸化亜鉛及び硫化カドミウム等の無機光導電性化合物を
主成分とする感光層を有する無機感光体が広く使用され
てきた。しかし、これらは前記(1)〜(3)の条件は
満足するが熱安定性、耐湿性、耐久性及び生産性におい
て必ずしも満足できるものではなかった。
有機光導電性化合物を主成分とする電子写真感光体の開
発が近年盛んに行われている。例えば米国特許3837
851号明細書にはトリアリルピラゾリンを含有する電
荷輸送層を有する感光体、米国特許3871880号明
細書にはペリレン顔料の誘導体からなる電荷発生層と3
−プロピレンとホルムアルデヒドの縮合体からなる電荷
輸送層とからなる感光体等が公知である。
よって電子写真感光体の感光波長域を自由に選択するこ
とが可能であり、例えばアゾ顔料では特開昭61−27
2754号公報及び特開昭56−167759号公報に
は可視領域で高感度を示すも物質が開示されており、ま
た特開昭57−19576号公報及び特開昭61−22
8453号公報には赤外領域まで感度を有する化合物が
示されている。
ものは近年進歩の著しいレーザービームプリンター(以
下LBPと略す)やLEDプリンターに使用されその需
要頻度は高くなってきている。
真感光体は電気的、機械的双方の特性を満足させるため
に電荷輸送層と電荷発生層を積層させた機能分離型の感
光体として利用される場合が多い。一方、当然のことな
がら、電子写真感光体には適用される電子写真プロセス
に応じた感度、電気的特性、更には光学的特性を備えて
いることが要求される。
おいてはその電子写真感光体表面にはコロナまたは直接
帯電、画像露光、トナー現像、転写工程及び表面クリー
ニング等の電気的、機械的外力が直接加えられるため、
それらに対する耐久性も要求される。
による電気的劣化や、帯電時の放電、クリーニング部材
の摺擦によって表面が摩耗したり傷が発生したりする機
械的劣化、電気的劣化に対する耐久性が求められてい
る。
ーが滞留し、光が照射していない部分と電位差が生じる
現象が特に問題であり、これはフォトメモリーとして生
じる。
が多い有機感光体には、機械的劣化に対する耐久性が劣
り耐久性向上が特に切望されている。
を満足させるためにいろいろ試みがなされてきた。
に良好な樹脂としてはビスフェノールAを骨格とするポ
リカーボネート樹脂が注目されているが、前述したよう
な問題点全てを解決できるわけでもなく次のような問題
点を有している。
1,2−ジクロロエタン等のハロゲン化脂肪族炭化水素
類の一部にしか良好な溶解性を示さないうえ、これらの
溶剤は低沸点のため、これらの溶剤で調製した塗工液を
用いて感光体を製造すると塗工面が白化し易い。塗工液
の固形分管理等にも手間がかかる。
溶剤に対しては、テトラヒドラフラン、ジオキサン、シ
クロヘキサノンあるいはそれらの混合溶剤に一部可溶で
あるが、その溶液は数日でゲル化する等経時性が劣り、
感光体製造には不向きである。
善されたとしても、ビスフェノールAを骨格とするポリ
カーボネート樹脂にはソルベントクラックが発生し易
い。
脂では該樹脂で形成された被膜に潤滑性がないため感光
体に傷がつき易く、電子写真感光体の摩耗量を低くする
ようなクリーニング設定ではトナー融着等の画像欠陥に
なったり、クリーニングブレードの早期の劣化によるク
リーニング不良が生じてしまうことがあった。
についてはポリマーの構造単位として嵩高いシクロヘキ
シレン基を有するポリカーボネートZ樹脂を使用する
か、ビスフェノールZやビスフェノールC等と共重合さ
せることによって解決されてきた。
平6−51544号公報及び特開平6−75415号公
報に開示されているように、シリコーン変成ポリカーボ
ネートやエーテル変成ポリカーボネートを用いることに
より解決することが可能である。ところがこれら変成ポ
リカーボネートは従来のポリカーボネート樹脂に比べソ
ルベントクラックを対策とするためにポリマー内の内部
応力に対して柔軟性をもたしている構造をとっているた
め、結果、重合体本体の機械的強度が低下するという欠
点があった。
報及び特開昭58−40566号公報に開示されている
ような帯電部材に直接電圧をかけ電子写真感光体に電荷
を印加する直接帯電方式が主流となりつつある。
状の帯電部材を直接電子写真感光体に当接させ電荷を印
加する方法であり、スコロトロン等に比べ、オゾン発生
量が格段に少ない、スコロトロンは帯電器に流す電流の
80%前後はシールドに流れるため浪費されるのに対し
て、直接帯電はこの浪費分がなく非常に経済的である等
のメリットを持つ。
電による帯電のため帯電安定性が非常に悪いという欠点
を持つ。この対策として直流電圧に交流電圧を重畳させ
た、いわゆるAC/DC帯電方式が考案されている(特
開昭63−149668号公報)。
したが、ACを重畳するために電子写真感光体表面の放
電量は大幅に増大するため電子写真感光体の削れ量が増
加してしまうという欠点を新たに生じてしまい、機械的
強度のみならず電気的強度も要求されるようになってき
た。
のポリカーボネート樹脂を表面層として有する場合の問
題点を解決し、機械的強度を損なうことなく優れた耐ソ
ルベントクラック性を有し、かつ直接帯電による耐電気
特性が良好でフォトメモリーが少なく製造が容易な電子
写真感光体、及び該電子写真感光体を有するプロセスカ
ートリッジ及び電子写真装置を提供することにある。
支持体上に感光層を有する電子写真感光体であって、該
電子写真感光体に当接させた帯電部材によって該電子写
真感光体を帯電するための接触帯電手段を有する電子写
真装置用の電子写真感光体において、該感光層が該導電
性支持体側から電荷発生層、電荷輸送層の順に積層させ
た感光層であり、該電子写真感光体の表面層が該電荷輸
送層であり、該電子写真感光体の表面層が、下記式
(1)で示される構成単位を有する重合体を含有するこ
とを特徴とする電子写真感光体である。
されてもよいそれぞれアルキル基、アリール基またはア
ルケニル基を示し、nは0〜2の整数を示す)
原子としてはフッ素原子、塩素原子及び臭素原子等が挙
げられ、アルキル基としてはメチル基、エチル基及びプ
ロピル基等が挙げられ、アルケニル基としてはビニル
基、プロペニル基及びブテニル基等が挙げられ、アリー
ル基としてはフェニル基、ナフチル基及びアントリル基
等が挙げられ、アルキリデン基としてはエチリデン基、
プロピリデン基及びi−ブチリデン基等が挙げられ、こ
れらが有していてもよい置換基としては、上述のような
ハロゲン原子、アルキル基及びアリール基等が挙げられ
る。
を表1に示すが、これらに限られるものではない。
としては構成単位例1−1、1−2、1−5及び1−8
が挙げられ、特に構成単位例1−1、1−5及び1−8
が好ましい。
れる構成単位を有する重合体は、下記式(4)で示され
るビスフェノールを通常溶解性を上げるためテレフタル
酸塩化物及びイソフタル酸塩化物の混合物とアルカリ下
で溶媒/水系中で攪拌することにより界面重合を行うこ
とによって合成できる。
されてもよいそれぞれアルキル基、アリール基またはア
ルケニル基を示し、nは0〜2の整数を示す)
(1)で示される構成単位からなる重合体も、2種類以
上の式(1)で示される構成単位からなる共重合体も用
いることができる。
の比率はその重合体の溶解性を考慮して決定されるもの
で定説はない。ただし、いずれかの塩化物が30mol
%未満になると合成した重合体の溶解性が極端に低下す
るので注意が必要である。通常は1/1の比率で合成す
るのが好ましい。
ールZやビスフェノールA、ビスフェノールC、ビスフ
ェノールAF等の他の一般的なビスフェノールと共重合
体を作成してもよい。ただし、この場合は式(1)で示
される構成単位が全重合体のうち5〜90mol%存在
するのが好ましく、より好ましくは10〜50mol%
である。
体を含有する本発明の電子写真感光体は、特に耐ソルベ
ントクラック性、機械的強度、AC帯電における耐電気
特性を合わせ持ち、良好な電子写真特性を持っているも
のである。
体は、構成単位中に剛直性を有するユニットが含有さ
れ、電子写真感光体形成時にそのユニットが部分的にガ
ラス化することによって高分子被膜全体の耐久性を上げ
るものである。
化により分子内密度を上げかつ非晶質部分と結晶質部分
を同一分子内に併せ持つため塗膜形成時に発生する分子
内応力をも緩和することができ、それによりソルベント
クラックの要因となる薬品が侵入しても内部応力を維持
しクラックが生じないと推定される。
になるものと推測される。
分子切断が中心骨格に活性プロトンが存在せず、更にカ
ーボネート結合に比較してアリール基のエステル結合で
あるアリレート構造はAC帯電による電流に強く特に耐
電気性能が上がっていると考えられる。この理由は確認
されていないが、カーボネート結合はカルボキシ基の両
側に酸素原子があるためダイポールモーメントが大きく
電気エネルギーに対して弱いためと推測される。
レン基が増えて行く方が強度的に良化し易く、nが大き
い方が好ましい。nが0の場合は式(1)で示される構
成では強度的に一番弱いが、式(2)で示される構成は
特異的に強度が強い。
成について説明する。
が電荷輸送材料と電荷発生材料を同一の層に含有する単
層型であっても、電荷輸送層と電荷発生層に分離した積
層型でもよいが電子写真特性的には積層型が好ましい。
であればよく、アルミニウム、ステンレス等の金属、あ
るいは導電層を設けた金属、紙及びプラスチック等が挙
げられ、形状はシート状及び円筒状等が挙げられる。
乱による干渉縞防止、または支持体の傷を被覆すること
を目的とした導電層を設けてもよい。これは、カーボン
ブラック及び金属粒子等の導電性粉体をバインダー樹脂
に分散させて形成することができる。導電層の膜厚は5
〜40μmが好ましく、より好ましくは10〜30μm
である。
る。中間層の材料としてはポリアミド、ポリビニルアル
コール、ポリエチレンオキシド、エチルセルロース、カ
ゼイン、ポリウレタン及びポリエーテルウレタン等が挙
げられる。これらは適当な溶剤に溶解して塗布される。
中間層の膜厚は0.05〜5μmが好ましく、より好ま
しくは0.3〜1μmである。
本発明に用いられる電荷発生物質としてはセレン−テル
ル、ピリリウム、チアピリリウム系染料、フタロシアニ
ン、アントアントロン、ジベンズピレンキノン、トリス
アゾ、シアニン、ジスアゾ、モノアゾ、インジゴ、キナ
クリドン及び非対称キノシアニン系の各顔料が挙げられ
る。機能分離型の場合、電荷発生層は前記電荷発生物質
を0.3〜4倍量のバインダー剤樹脂及び溶剤とともに
ホモジナイザー、超音波分散、ボールミル、振動ボール
ミル、サンドミル、アトライター、ロールミル及び液衝
突型高速分散機等の方法でよく分散し、分散液を塗布、
乾燥させて形成される。電荷発生層の膜厚は5μm以下
が好ましく、より好ましくは0.1〜2μmである。
明に用いる重合体を含むバインダー樹脂とを溶剤中に溶
解させた塗料を塗工・乾燥して形成する。用いられる電
荷輸送材料としてはトリアリールアミン系化合物、ヒド
ラゾン化合物、スチルベン化合物、ピラゾリン系化合
物、オキサゾール系化合物、トリアリルメタン系化合物
及びチアゾール系化合物等が挙げられる。
と組み合わされ塗工、乾燥し電荷輸送層を形成する。電
荷輸送層の膜厚は5〜40μmが好ましく、より好まし
くは15〜30μmである。
ロセスカートリッジを有する電子写真装置の概略構成を
示す。
写真感光体であり、軸2を中心に矢印方向に所定の周速
度で回転駆動される。感光体1は、回転過程において、
一次帯電手段3によりその周面に正または負の所定電位
の均一帯電を受け、次いで、スリット露光やレーザービ
ーム走査露光等の像露光手段(不図示)からの画像露光
光4を受ける。こうして感光体1の周面に静電潜像が順
次形成されていく。
によりトナー現像され、現像されたトナー現像像は、不
図示の給紙部から感光体1と転写手段6との間に感光体
1の回転と同期取り出されて給紙された転写材7に、転
写手段6により順次転写されていく。
分離されて像定着手段8へ導入されて像定着を受けるこ
とにより複写物(コピー)として装置外へプリントアウ
トされる。
グ手段9によって転写残りトナーの除去を受けて清浄面
化され、更に前露光手段(不図示)からの前露光光10
により除電処理された後、繰り返し像形成に使用され
る。尚、一次帯電手段3が帯電ローラー等を用いた接触
帯電手段である場合は、前露光は必ずしも必要ではな
い。
1、一次帯電手段3、現像手段5及びクリーニング手段
9等の構成要素のうち、複数のものをプロセスカートリ
ッジとして一体に結合して構成し、このプロセスカート
リッジを複写機やレーザービームプリンター等の電子写
真装置本体に対して着脱可能に構成しても良い。例え
ば、一次帯電手段3、現像手段5及びクリーニング手段
9の少なくとも1つを感光体1と共に一体に支持してカ
ートリッジ化して、装置本体のレール12等の案内手段
を用いて装置本体に着脱可能なプロセスカートリッジ1
1とすることができる。
写機やプリンターである場合には、原稿からの反射光や
透過光、あるいは、センサーで原稿を読取り、信号化
し、この信号に従って行われるレーザービームの走査、
LEDアレイの駆動及び液晶シャッターアレイの駆動等
により照射される光である。
用する場合には、画像露光光4は受信データをプリント
するための露光光になる。図2はこの場合の1例をブロ
ック図で示したものである。
リンター22を制御する。コントローラー14の全体は
CPU20により制御されている。画像読取部13から
の読取データは、送信回路16を通して相手局に送信さ
れる。相手局から受けたデータは受信回路15を通して
プリンター22に送られる。画像メモリには所定の画像
データが記憶される。プリンターコントローラ21はプ
リンター22を制御している。17は電話である。
て接続されたリモート端末からの画像情報)は、受信回
路15で復調された後、CPU20によって画像情報を
復号処理され順次画像メモリ19に格納される。そし
て、少なくとも1ページの画像がメモリ19に格納され
ると、そのページの画像記録を行う、CPU20は、画
像メモリ19から1ページの画像情報を読み出し、プリ
ンターコントローラー21に復号化された1ページの画
像情報を送出する。プリンターコントローラー21は、
CPU20からの1ページの画像情報を受け取ると、そ
のページの画像情報記録を行うべくプリンター22を制
御する。CPU20は、プリンター22による記録中
に、次のページの受信を行っている。
れる。
に利用するのみならず、レーザービームプリンター、C
RTプリンター、LEDプリンター、液晶プリンター及
びレーザー製版等電子写真応用分野にも広く用いること
ができる。
は重量部を表わす。
ニウムシリンダーを支持体とし、それに、以下の材料よ
り構成される塗料を支持体上に浸漬コーティング法で塗
布し140℃で30分熱硬化して15μmの導電層を形
成した。
ロン3部及び共重合ナイロン3部をメタノール65部及
びn−ブタノール30部の混合溶媒に溶解した溶液を浸
漬コーティング法で塗布し0.5μmの中間層を形成し
た。
2θ±0.2°が9.0°、14.2°、23.9°及
び27.1°に強いピークを有するオキシチタニウムフ
タロシアニン(TiOPc)4部及びポリビニルブチラ
ール(商品名:エスレックBM2、積水化学製)2部及
びシクロヘキサノン60部をφ1mmガラスビーズを用
いたサンドミル装置で4時間分散した後、エチルアセテ
ート100部を加えて電荷発生層用分散液を調製した。
これを浸漬コーティング法で塗布し0.3μmの電荷発
生層を形成した。
クロロベンゼン30部及びジクロロメタン70部の混合
溶媒に溶解した。
mol)を、水酸化ナトリウム(0.8g)、塩化テト
ラメチルアンモニウム(1g)と水100mlに溶かし
1リットルのミキサー中に投入し、これに1,2−ジク
ロロエタン(30ml)にテレフタル酸塩化物(0.0
05mol)及びイソフタル酸塩化物(0.005mo
l)を溶かしたものを攪拌しながら投入し,10分間高
速攪拌し2時間放置後、1,2−ジクロロエタン液を回
収し、これに大量のヘキサンを投入しポリマーとして回
収したものである。なお回収後、水洗浄、クロロホルム
溶解及びメタノール滴下による精製工程を行ったものを
用いた。
120℃で2時間乾燥し25μmの電荷輸送層を形成し
た。
「レーザージェット4plus」(プロセススピード7
1mm/sec)を改造して用いた。改造は一次帯電の
制御を定電流制御を定電圧制御とした。作成した電子写
真感光体をこの装置で28℃、90%RH下で通紙耐久
(HH耐久)を行った。シーケンスはプリント1枚毎に
1回停止する間欠モードとした。
題が出るまで耐久した。また、研磨テープを用いたテー
バー摩耗試験機を用い15分摩耗させ、そのときの重量
減少分を測定した。
ux、10分間の白色蛍光灯の光を当て10分間放置
後、明部電位を測定し光を当てる前から明部電位がどれ
だけ下がったかを測定しフォトメモリー値とした。
を付着させ48時間放置し顕微鏡観察によりソルベント
クラックの有無を観察しクラックの認められたものを
×、認められないものを○とした。
ル比で1:1とした。実施例6はテレフタル酸塩化物の
代わりに1,4ジメチルテレフタル酸塩化物を用いた。
分子量はゲルパーミエーションクロマトグラフィーで測
定した。
10のものを用いた以外は、実施例1と同様に電子写真
感光体を作成し評価した。その結果を表4に示す。
樹脂に表5の条件1〜5のものを用いた以外は、実施例
1と同様に電子写真感光体を作成し評価した。その結果
を表6に示す。
を損なうことなく優れた耐ソルベントクラック性を有
し、更に機械的強度が強く、かつ直接帯電による放電に
対する耐電気特性が良好でフォトメモリーが少なく製造
が容易な直接帯電に適した電子写真感光体、及び該電子
写真感光体を有するプロセスカートリッジ及び電子写真
装置を提供することが可能となった。
トリッジを有する電子写真装置の概略構成の例を示す図
である。
のブロック図の例を示す図である。
Claims (6)
- 【請求項1】 導電性支持体上に感光層を有する電子写
真感光体であって、該電子写真感光体に当接させた帯電
部材によって該電子写真感光体を帯電するための接触帯
電手段を有する電子写真装置用の電子写真感光体におい
て、該感光層が該導電性支持体側から電荷発生層、電荷輸送
層の順に積層させた感光層であり、該電子写真感光体の
表面層が該電荷輸送層であり、 該電子写真感光体の表面
層が、下記式(1)で示される構成単位を有する重合体
を含有することを特徴とする電子写真感光体。 【化1】 (式中、R1乃至R16は水素原子、ハロゲン原子、置換
されてもよいそれぞれアルキル基、アリール基またはア
ルケニル基を示し、nは0〜2の整数を示す) - 【請求項2】 前記式(1)におけるnが1または2で
ある請求項1に記載の電子写真感光体。 - 【請求項3】 前記式(1)におけるnが0である請求
項1に記載の電子写真感光体。 - 【請求項4】 前記式(1)で示される構成単位が、下
記式(2)で示される構成単位である請求項1に記載の
電子写真感光体。 【化2】 (式中、R13乃至R16は前記式(1)と同一のものを示
し、R17及びR18は水素原子またはメチル基を示す、R
17及びR18のうち少なくともひとつはメチル基であ
る。) - 【請求項5】 請求項1〜4のいずれかに記載の電子写
真感光体、及び、該電子写真感光体に当接させた帯電部
材によって該電子写真感光体を帯電するための接触帯電
手段を一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であ
ることを特徴とするプロセスカートリッジ。 - 【請求項6】 請求項1〜4のいずれかに記載の電子写
真感光体、帯電手段、像露光手段、現像手段及び転写手
段を有し、該帯電手段が該電子写真感光体に当接させた
帯電部材によって該電子写真感光体を帯電するための接
触帯電手段であることを特徴とする電子写真装置。
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