JPH05158267A

JPH05158267A - 電子写真感光体、及びそれを用いた電子写真装置及びファクシミリ

Info

Publication number: JPH05158267A
Application number: JP3349237A
Authority: JP
Inventors: Shinya Mayama; 進也間山; Takashi Koyama; 隆小山; Yuichi Hashimoto; 雄一橋本; Naoto Fujimura; 直人藤村
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 1991-12-06
Filing date: 1991-12-06
Publication date: 1993-06-25

Abstract

(57)【要約】【構成】導電性基体上に中間層を介してチタニルオキ
シフタロシアニン顔料を含有する感光層を設けた電子写
真感光体において、中間層が、ポリオール化合物〔Ａ〕
及びポリイソシアネート化合物〔Ｂ〕を必須の原料成分
とする反応生成物を含有し、ここでポリオール化合物
〔Ａ〕が高分子量ポリオール化合物であるか、ポリイソ
シアネート化合物〔Ｂ〕がポリオキシアルキレンセグメ
ント含有ポリイソシアネート化合物であるか、又はポリ
オール化合物〔Ａ〕が高分子量ポリオール化合物でしか
もポリイソシアネート化合物〔Ｂ〕がポリオキシアルキ
レンセグメント含有ポリイソシアネート化合物である電
子写真感光体。【効果】高温高湿環境における安定した電位特性及び
画像特性を有する高品質の感光体ドラムが提供できる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は電子写真感光体に関し、
詳しくは導電性支持体（以下「支持体」と略称する）と
感光層との間に設けられた中間層の改良に関する。

【０００２】

【従来の技術】一般に、カールソンタイプの電子写真感
光体においては、帯電−露光を繰り返したときに一定の
画像濃度を確保し、しかもカブリのない画像を形成する
上で、暗部電位と明部電位との暗定性が重要になってい
る。特に近年、電子写真プロセスの発展にともない、さ
らに高感度、高速な電子写真感光体が望まれている。

【０００３】上記のような高感度の電子写真感光体を得
るために種々の電荷発生材料、具体的には例えばセレ
ン、セレン−ヒ素合金、アゾ顔料、ペリレン系顔料など
と言った有機顔料が検討されているが、その中でも特に
チタニルオキシフタロシアニン顔料を感光層に含有する
電子写真感光体が特にその感度、分光特性、生産性とい
った点から注目されている。

【０００４】上述したチタニルフタロシアニン顔料を電
子写真感光体の感光層、具体的には電荷発生層に適用す
れば前記のチタニルフタロシアニン顔料が高いキャリア
ー発生効率を有していることから、容易に高感度な電子
写真感光体が得られる。しかしながら上述の顔料は極め
て短時間で多量のキャリアーを発生することから、前記
した導電性中間層の微細な不均一性に起因する電界強度
の変動、あるいは微細な電荷注入性の変動によって、微
細な画像欠陥即ち黒ぽちカブリを特に高温高湿環境にお
いて発生しがちであるといった欠点を有していた。

【０００５】この事から電荷発生層と支持体との間にバ
リヤー層、および接着性向上層、さらには支持体上の欠
陥を被覆すると言った機能を同時に有する事が要求され
る中間層が必要とされている。

【０００６】これまでに、感光層と支持体との間に設け
られる層として、例えば特開昭４８−４７３４４号公
報、特開昭５２−２５６３８号公報に開示のポリアミド
樹脂、例えば特開昭５２−２０８３６号公報、特開昭５
４−２６７３８号公報に開示のポリエステル樹脂、例え
ば特開昭５３−８９４３５号公報、特開平２−１１５８
５８号公報に開示のポリウレタン樹脂、特開昭５１−１
２６１４９号公報に開示の第４級アンモニウム塩含有ア
クリル系重合体、特開昭５５−１０３５５６号公報に開
示のカゼインなどから形成されるものが知られている。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前述の
材料を中間層として利用した電子写真感光体では、温湿
度変化に応じて、中間層の電気抵抗が変化することか
ら、低温低湿環境から高温高湿環境庭たる全環境に対し
て常に安定した電位特性を保持し、安定した画質で複写
を得る事が困難であった。

【０００８】例えば、上述の樹脂から形成される中間層
は、その電気抵抗が低温低湿環境の下で増加し、感光体
を前記の環境中で繰り返し使用した場合に、中間層に電
荷が残留することから明部電位及び残留電位が上昇して
コピー画像にカブリが発生してしまう。また反転現像を
行なう電子写真方式のプリンターにこの種の感光体を用
いた場合には、画像濃度が低下したり、所定の画質を有
するコピーが得られないという問題があった。

【０００９】一方、高温高湿環境においては、中間層の
電気抵抗低下によって生じるバリヤー機能低下の影響
で、支持体側からのキャリアー注入が増加して暗部電位
の低下を招く。その結果、高温高湿下ではコピー濃度が
薄くなる。反転現像を行なう電子写真方式のプリンター
にこの種の感光体を用いた場合には、画像に黒点状の欠
陥（黒ポチ）及びかぶりを生じやすくなるといった問題
があった。さらに、前述の引例に記載のポリエーテル化
合物と定分子量ポリイソシアネート化合物との反応生成
物を、支持体上に塗工後に硬化させて得られる中間層で
は、電気抵抗の低下によるカブリは減少するものの、画
像には黒ポチが発生しやすいといった問題があった。

【００１０】従って本発明の目的は、全環境、とりわけ
高温高湿環境に対して安定した電位特性を保持し、安定
した画像を形成し得る電子写真感光体を提供することに
ある。

【００１１】また、本発明の別の目的は、画像欠陥のな
い良好な画像を形成し得る電子写真感光体を提供するこ
とにある。

【００１２】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明の電子
写真感光体は、導電性基体上に中間層を介してチタニル
オキシフタロシアニン顔料を含有する感光層を設けた電
子写真感光体において、該中間層がポリオール化合物
〔Ａ〕及びポリイソシアネート化合物〔Ｂ〕を必須の原
料成分とする反応生成物を含有し、ポリオール化合物
〔Ａ〕が高分子量ポリオール化合物であるか、ポリイソ
シアネート化合物〔Ｂ〕がポリオキシアルキレンセグメ
ント含有ポリイソシアネート化合物であるか、又はポリ
オール化合物〔Ａ〕が高分子量ポリオール化合物でしか
もポリイソシアネート化合物〔Ｂ〕がポリオキシアルキ
レンセグメント含有ポリイソシアネート化合物であるこ
とを特徴とするものである。

【００１３】本発明に用いられるポリオキシアルキレン
セグメント含有ポリイソシアネート化合物としては、炭
素数２個から１０個の置換又は非置換のポリオキシアル
キレンセグメントを含有するものが好ましい。

【００１４】また、ポリオキシアルキレンセグメントの
置換基としては、フッ素、塩素、臭素、及び沃素等のハ
ロゲン原子、フェニル及びナフチル等のアリール基等が
挙げられる。

【００１５】本発明に用いられるポリオキシアルキレン
セグメント含有ポリイソシアネート化合物は、例えばポ
リオキシアルキレンポリオールにポリイソシアネートを
反応させて合成することができる。

【００１６】前記のポリオキシアルキレンポリオールと
ポリイソシアネートとの反応割合は水酸基とイソシアネ
ート基との官能基モル比（ＮＣＯ基／ＯＨ基）が１．０
／１〜５．０／１の範囲であることが好ましい。

【００１７】また、ポリオキシアルキレンセグメント含
有ポリイソシアネート化合物の好ましい数平均分子量と
しては、５００〜２０，０００である。ここで、ポリオ
キシアルキレンセグメント含有ポリイソシアネートを用
いる場合に、他のポリイソシアネート化合物を必要に応
じて併用してもよい。

【００１８】本発明に使用されるポリオキシアルキレン
ポリオールは例えば、活性水素化合物に触媒の存在下で
炭素数２個から１０個のアルキレンオキサイドを単独重
合又はその２種以上を共重合させ、生成物をイオン交換
法、中和濾過法、吸着法等の周知の生製法で処理してさ
らに触媒を除去して得られるポリエーテルポリオールを
挙げることができる。

【００１９】かかる活性水素化合物としては、活性水素
基を２個以上有する化合物中で、多価アルコール、具体
的には例えばエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、１，４−ブタンジオール、グリセリン、トリメチロ
ールプロパン、ソルビトール、スクロース、またアミン
化合物、具体的には例えば、モノエタノールアミン、エ
チレンジアミン、ジエチレントリアミン、２−エチルヘ
キシルアミン、ヘキサメチレンジアミン、及びフェノー
ル活性水素化合物、具体的には例えば、ビスフェノール
Ａ、ハイドロキノン等を挙げることができる。

【００２０】炭素原子数２個〜１０個のアルキレンオキ
サイドとしては、具体的には例えば、エチレンオキサイ
ド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、ヘキ
センオキサイド、シクロヘキセンオキサイド、ノネンオ
キサイドなどを挙げることができる。

【００２１】触媒としては、ナトリウムメトキシド、水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸リチウム、トリ
エチルアミン等の塩基性触媒が一般的であるが、ボロン
トリフロライド等の酸性触媒も用いることができる。

【００２２】本発明に使用されるポリイソシアネートと
しては、例えば２，４−トルエンジイソシアネート、
２，６−トルエンジイソシアネート、４，４′−ジフェ
ニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシ
アネート、イソホロンジイソシアネート及びそれらの任
意の混合物を挙げることができる。

【００２３】また、本発明に使用されるポリオキシアル
キレンセグメント含有ポリイソシアネート化合物として
は、ブロックイソシアネート体の（末端保護イソシアネ
ート体）の形でも用いることができる。ブロック化剤と
しては、メチルエチルケトオキシム、フェノール、カプ
ロラクタム、アセト酢酸エチル、メタノール及び亜硫酸
水素ナトリウム等が挙げられる。

【００２４】ブロック化は例えば、ポリオキシアルキレ
ンセグメント含有ポリイソシアネート化合物中に前述し
たブロック化剤を加えて、３０〜９０℃で０．５〜２時
間反応させる事によって行なうことができる。

【００２５】本発明に使用されるポリオキシアルキレン
セグメント含有ポリイソシアネート化合物の具体例を表
１に示す。

【００２６】

【表１】 *1 ジエチレングリコール *2 １，４−ブタンジオール *3 ブロック体 *4 炭素原子数２・・・エチレンオキサイド３・・・プロピレンオキサイド４・・・ブチレンオキサイド６・・・シクロヘキセンオキサイド９・・・ノネンオキサイド *5 数値はポリオキシアルキレンセグメントの含有率
（重量％） *6 ブロック体 *7 ランダム体 *8 ＨＭＤＩ・・・ヘキサメチレンジイソシアネートＴＤＩ−１００・・・２，６−トルエンジイソシアネー
トＭＤＩ・・・４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネ
ート *9 ＭＥＫＯ・・・メチルエチルケトオキシム *10 ペンタエリスリトール一方、本発明に用いられる高分子量ポリオール化合物と
しては、前述のポリオキシアルキレンセグメント含有ポ
リイソシアネート化合物のイソシアネート基末端にポリ
オキシアルキレンポリオールを付加反応させる事によっ
て得られる化合物を例示することができる。

【００２７】また本発明においては、必要に応じて他の
ポリオール化合物を併用してもよい。例えば使用される
他のポリオール化合物としては、ポリオキシアルキレン
ポリオール、（ポリエーテルポリオール）、ポリエステ
ルポリオール、アクリルポリオールが挙げられ、特にポ
リオキシアルキレンポリオールが好適である。

【００２８】これらのポリオール化合物とポリオキシア
ルキレンセグメント含有ポリイソシアネート化合物の反
応割合は、水酸基とイソシアネート基との官能基モル比
（ＮＣＯ基／ＯＨ基）が１．０／１〜２．０／１の範囲
が好ましい。本発明に用いられるポリオール化合物の例
を表２に示す。

【００２９】

【表２】 *1 エチレングリコール *2 トリメチロールプロパン *3 ペンタエリスリトール *4 プロピレングリコール *5 炭素原子数２・・・エチレンオキサイド３・・・プロピレンオキサイド４・・・ブチレンオキサイド *6 数値はポリオキシアルキレンセグメントの含有率
（重量％） *7 ブロック体 *8 ランダム体次に、このポリアルキレンオキサイドセグメント含有ポ
リイソシアネート化合物及び高分子量ポリオール化合物
の具体的合成例を示す。

【００３０】合成例１（例示化合物Ｎｏ．１８）トリメチロールプロパン１３５ｇを出発物質として、触
媒に水酸化カリウム１２ｇを用いてエチレンオキサイド
３７５０ｇ及びブチレンオキサイド４２０ｇを５リット
ルのオートクレーブ中で、１２０℃で６時間反応させた
後に脱塩精製を行い、ポリエーテル〔数平均分子量４０
００（水酸基価より算出）〕の３９００ｇを得た。

【００３１】このポリエーテル１００ｇに２，６−トル
エンジイソシアネート（ＴＤＩ−１００）１３．７ｇを
加え、撹はんしながら９０℃で３時間反応させてポリア
ルキレンオキサイドセグメント含有ポリイソシアネート
化合物（Ｎｏ．１８）を合成した。

【００３２】合成例２（例示化合物Ｍ）合成例１で示したポリアルキレンオキサイドセグメント
含有ポリイソシアネート化合物化合物（Ｎｏ．１８）１
００ｇにポリオール化合物Ｃ２０ｇを加え、撹はんしな
がら８０℃で４時間反応させて高分子量ポリオール化合
物Ｍ〔数平均分子量５４２０（水酸基価より算出）〕を
合成した。

【００３３】合成例３（例示化合物Ｎｏ．１）グリセリン９２ｇを出発物質として、触媒に水酸化カリ
ウム９ｇを用いてエチレンオキサイド６２０ｇ及びプロ
ピレンオキサイド２４８０ｇを５リットルのオートクレ
ーブ中で、１２０℃で６時間反応させた後に脱塩精製を
行い、ポリエーテル（数平均分子量３０００（水酸基
価より算出）〕の２９００ｇを得た。

【００３４】このポリエーテル１００ｇにヘキサメチレ
ンジイソシアネート（ＨＭＤ）１８．６ｇを加え、撹は
んしながら９０℃で３時間反応させた。その後メチルエ
チルケトオキシム（ＭＥＫＯ）９．７ｇ、メチルエチル
ケトン（ＭＥＫ）１００ｇを加え、６０℃で１時間撹は
んしてポリアルキレンオキサイドセグメント含有ポリイ
ソシアネート化合物化合物（Ｎｏ．１）を合成した。

【００３５】本発明のポリオール化合物とポリイソシア
ネート化合物との反応では、反応促進に触媒を使用する
ことができる。この反応促進用触媒としては、トリエチ
ルアミン、ジメチルエタノールアミン、もしくはトリエ
チレンジアミン等のアミン触媒又はオクチル酸亜鉛、オ
クチル酸スズ、もしくはジブチルスズジラウレート等の
金属塩触媒が挙げられる。

【００３６】本発明の中間層は前述のポリオール化合物
とポリイソシアネート化合物との反応生成物を含有する
１層のみで達成されていてもよいが、複数の層から構成
され、その少なくとも１層には前記の反応生成物を含有
する積層体でもよい。

【００３７】中間層が複数の層で構成される場合に、前
述の反応生成物を含まない中間層にはポリアミド、ポリ
エステル又はフェノール樹脂等の樹脂材料を用いること
ができる。

【００３８】また、本発明の中間層は必要に応じて他の
樹脂、添加剤、又は導電性物質を加えた系で構成されて
もよい。

【００３９】導電性物質としては、アルミニウム、銅、
ニッケル、銀等の金属粉体、もしくは金属短繊維、酸化
アンチモン、酸化インジウム、もしくは酸化錫などの導
電性金属酸化物、カーボンファイバー、カーボンブラッ
クもしくはグラファイト粉体又はこれらの導電性物質で
表面を被覆した導電性粉体等を挙げることができる。本
発明の中間層の膜厚は、電子写真特性及び支持体上の欠
陥の有無を考慮して設定されるものであり、０．１〜５
０μｍ程度の範囲で可能であるが、通常０．５〜３０μ
ｍの範囲が好適である。

【００４０】中間層の塗工は浸漬コーティング、スプレ
ーコーティング、またはロールコーティング等の方法で
行なうことができる。

【００４１】本発明においては、感光層は単一層型で
も、電荷輸送層と感光層が機能分離した積層構造を有し
ていてもよい。

【００４２】さらに具体的には本発明の感光層は下記一
般式〔Ｉ〕

【００４３】

【化１】で示されるチタニルオキシフタロシアニン顔料を含有す
ることを特徴とするものである。（式中、Ｘ¹、Ｘ²、Ｘ
³及びＸ⁴はそれぞれ独立にＣｌまたはＢｒを現し、ｎ、
ｍ、ｌ、及びｋは独立的に０〜４の数字を現す。）該化合物の合成法や電子写真特性に関する文献としては
例えば、特開昭５７−１４８７４５号公報、同５９−３
６２５４号公報、同５９−４４０５４号公報、同５９−
３１９６５号公報、同６１−２３９２４８号公報、同６
２−６７０９４号公報等が挙げられる。これらに開示の
チタニルフタロシアニン顔料を本発明の電荷発生剤とし
て利用することができる。

【００４４】前述したチタニルオキシフタロシアニン顔
料にたいして本発明の中間層を適用することにより高温
高湿環境から、低温低湿環境にわたる全環境において良
好な電位特性を有し、かつ画像欠陥のない良好な電子写
真感光体が提供される。特に高温高湿環境においては、
本発明の導電性中間層が特に良好な電荷注入阻止能を有
しているため、従来のチタニルオキシフタロシアニン顔
料を利用した電子写真感光体でしばしば問題とされてい
たぽちカブリを改善することができる。

【００４５】電荷発生物質を含有する層、すなわち電荷
発生層は、前記のような電荷発生物質を適当な結着剤樹
脂中に分散し、これを支持体に塗工することにより形成
することができる。また、支持体上にスパッタ、ＣＶ
Ｄ、などの乾式法で形成することもできる。

【００４６】前記結着剤樹脂としては種々のものが使用
でき、具体的には例えば、ポリカーボネート樹脂、ポリ
エステル樹脂、ポリアリレート樹脂、ブチラール樹脂、
ポリスチレン樹脂、ポリビニールアセタール樹脂、ジア
リルフタレート樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、
酢酸ビニル樹脂、フェノール樹脂、シリコン樹脂、ポリ
スルホン樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体樹脂、ア
ルキッド樹脂、エポキシ樹脂、尿素樹脂、塩化ビニル−
酢酸ビニル共重合体樹脂などを挙げることができるがこ
れらのものに限定されるものではない。

【００４７】これらは単独又は共重合体として用いるこ
とができるほか１種また２種以上混合して用いてもよ
い。電荷発生層中に含有される樹脂量は８０重量％以
下、好ましくは０〜４０重量％である。また、その膜厚
は５μｍ以下、特に０．０１μｍ〜１μｍで有ることが
好適である。

【００４８】前述の電荷発生層の上に設けられる電荷輸
送層は、電荷輸送剤と結着剤樹脂によって形成される。

【００４９】かかる電荷輸送性の物質としてはビフェニ
レン、アントラセン、ピレン、フェナントレン等の多環
芳香族化合物、インドール、カルバゾール、オキサジア
ゾール、ピラゾリン等の含窒素環式化合物、トリアリー
ルアミン化合物、ヒドラゾン化合物、スチリル化合物等
を挙げることができる。

【００５０】電荷輸送層はこれらの電荷輸送性物質を結
着剤樹脂に分散もしくは溶解して形成されるが、かかる
樹脂としては具体的には例えば、ポリメチルメタクリレ
ート、スチレン−アクリル共重合体、等のアクリル樹
脂、ポリスチレン、低分子量ポリプロピレン、スチレン
−ブタジエンゴム、エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩
化ビニル、酢酸ビニル、およびそれらの共重合体、石油
樹脂、飽和アルキルポリエステル樹脂、ポリエチレンテ
レフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、
ポリアリレート樹脂等の芳香族ポリエステル樹脂、ポリ
アセタール、ポリカーボネート、ポリエーテルスルホ
ン、ポリスルホン、ポリフェニレンサルファイド、ポリ
エーテルエーテルケトンなどを挙げることができる。か
かる電荷輸送物質及び結着剤樹脂は好適な溶媒に溶解あ
るいは分散された後、膜厚５μｍ〜４０μｍ、好ましく
は１０μｍ〜３０μｍの電荷輸送層として塗布形成され
る。

【００５１】電荷輸送層は前記の電荷輸送物質と結着剤
樹脂を溶剤に溶解し、塗布形成される。電荷輸送物質と
結着剤樹脂との混合割合は３：１〜１：３の範囲である
ことが好ましく、特には２：１〜１：２が好ましい。そ
の溶剤としてはトルエン、キシレン、あるいはモノクロ
ロベンゼン等の芳香族炭化水素及び環状エーテル類、具
体的には例えばテトラヒドロフラン、テトラヒドロピラ
ン、１，４−ジオキサン等の他、ハロゲン化炭化水素
類、ケトン化合物類を挙げることができる。この溶液を
塗布する方法としては具体的には例えば浸漬塗布方法、
スプレイ塗布方法、ロールコーチング法、グラビアコー
ティング法等が知られている。いずれの方法にせよ所望
の感光体を効率良く製造できるものが好適である。例え
ばドラム状電子写真感光体を効率的にかつ精度良く大量
生産するには浸漬塗布方法が最良である。

【００５２】この電荷輸送層を塗布・形成した後１０℃
〜２００℃、好ましくは２０℃〜１５０℃の温度で５分
〜５時間、好ましくは１０分〜２時間の範囲で通風乾燥
又は静止乾燥を行い、電荷輸送層を得る。

【００５３】本発明で用いる支持体は、導電性を有する
ものであれば如何なる物でもよく、具体的には例えば、
アルミニウム、銅、クロム、ニッケル、亜鉛、ステンレ
ス等の金属をシリンダー上又はシート上に成型したも
の、アルミニウムや銅等の金属箔をプラスチックフィル
ム、紙等にラミネートしたもの、アルミニウム、酸化イ
ンジウム、酸化錫等をプラスチックフィルムに蒸着した
もの、あるいは導電性物質を単独又は適当な結着剤樹脂
とともに塗布して導電層を形成したプラスチックフィル
ム、紙等を挙げることができる。

【００５４】本発明の電子写真感光体は、複写機、レー
ザープリンター、ＬＥＤプリンター、液晶シャッター式
プリンター等の電子写真装置一般に適用し得るものであ
るが、さらには電子写真技術を応用したディスプレー、
記録、軽印刷、製版ファクシミリ等の装置にも広く適用
し得るものである。

【００５５】図１に本発明による感光体を用いた一般的
な転写式電子写真装置の概略構成を示した。

【００５６】図１において、１１は像担持体としてのド
ラム型感光体であり軸１１ａを中心に矢印方向に所定の
周速度で回転駆動される。該感光体１１はその回転過程
で帯電手段１２によりその周面に正または負の所定電位
の均一帯電を受け、次いで露光部１３にて不図示の像露
光手段によって光像露光Ｌ（スリット露光・レーザービ
ーム走査露光など）を受ける。

【００５７】これにより感光体周面に露光像に対応した
静電潜像が順次形成されていく。

【００５８】その静電潜像はついで現像手段１４でトナ
ー現像され、そのトナー現像像が転写手段１５により不
図示の給紙部から感光体１１と転写手段１５との間に感
光体１１の回転と同期取りされて給送された転写材Ｐの
面に順次転写されていく。

【００５９】像転写を受けた転写材Ｐは感光体面から分
離されて像定着手段１８へ導入されて像定着をうけて複
写物（コピー）として機外へプリントアウトされる。

【００６０】像転写後の感光体１１の表面はクリーニン
グ手段１６にて転写残りトナーの除去を受けて清浄面化
されて、繰り返して像形成に使用される。

【００６１】感光体１１の均一帯電手段１２としてはコ
ロナ帯電装置が広く利用されているが帯電ローラー等を
使用した接触帯電も使用できる。また転写装置１５もコ
ロナ転写手段が一般に広く使用されている。電子写真装
置として、上述の感光体１１や現像手段１４、クリーニ
ング手段１６等の構成要素のうち複数のものを装置ユニ
ットとして一体に結合して構成し、このユニットを装置
本体に対して着脱自在に構成してもよい。例えば、電子
写真感光体１１とクリーニング手段１６とを一体化して
単一ユニットとし、装置本体のレールなどの案内手段を
用いて着脱自在の構成にしてもよい。この際、上記の装
置ユニットの方に帯電手段１２および／または現像手段
１４を伴って構成してもよい。

【００６２】また光像露光Ｌは、電子写真装置を複写機
やプリンターとして使用する場合には、原稿からの反射
光や透過光、あるいは原稿を読取信号化し、この信号に
よりレーザービームの走査、ＬＥＤアレイの駆動、また
は液晶シャッターアレイの駆動等により行なわれる。

【００６３】また、ファクシミリのプリンターとして駆
動する場合には、光像露光Ｌは受信データをプリントす
るための露光になる。図２はこの場合の１例をブロック
図で示したものである。

【００６４】コントローラ２１は画像読取部２０とプリ
ンター２９を制御する。コントローラ２１の全体はＣＰ
Ｕ２７により制御されている。画像読取部からの読取デ
ータは、送信回路２３として相手局に送信される。相手
局から受けたデータは受信回路２２としてプリンター２
９に送られる。画像メモリには所定の画像データが記憶
される。プリンタコントローラ２１はプリンター２９を
制御している。２４は電話である。

【００６５】回線２５から受信された画像（回選を解し
て接続されたリモート端末からの画像情報）は、受信回
路２２で復調された後、ＣＰＵ２７で画像情報の複合処
理が行なわれて順次画像メモリ２６に格納される。そし
て、少なくとも２頁分の画像がメモリ２６に格納される
と、そのページの画像記録を行なう。ＣＰＵ２７は、メ
モリ２６から２頁分の画像情報を読みだしてプリンタコ
ントローラ２８に複合化された２頁分の画像情報を送出
する。プリンタコントローラ２８は、ＣＰＵ２７からの
２頁分の画像情報を受け取るとその頁の画像情報記録を
行なうべくプリンタ２９を制御する。

【００６６】なお、ＣＰＵ２７は、プリンタ２９による
記録中に、次のページの受信を行なっている。

【００６７】以上のように画像の受信と記録が行なわれ
る。

【００６８】以下に本発明を実施例を挙げて詳細に説明
する。

【００６９】

【実施例】

〔実施例１〕前述の化合物から下記の各成分例示化合物［Ｎｏ．１］１７．２部ポリオール化合物［Ａ］２．８部ジブチルスズラウレート（ＤＢＴＬ）０．０２部メチルエチルケトン（ＭＥＫ）８０部を混合し、溶解して、中間層用塗料を形成した。

【００７０】この塗料をアルミニウムシリンダー（外形
３０ｍｍ×長さ３６０ｍｍ）上に浸漬塗布し、１５０℃
で３０分乾燥・硬化させて、中間層（膜厚３．０μｍ）
を形成した。

【００７１】次いで、構造式

【００７２】

【化２】のチタニルフタロシアニン顔料１０部ポリビニルブチラール８部シクロヘキサノン５０部をガラスビーズ（直径１ｍｍ）を用いたサンドミル装置
で２０時間混合分散した。この分散液にメチルエチルケ
トン７０〜１２０（適宜）を加えて下引層上に塗布し、
１００℃で５分間乾燥して０．２μｍの電荷発生層を得
た。

【００７３】次いで、構造式

【００７４】

【化３】のヒドラゾン化合物１０部ビスフェノールＺ型ポリカーボネート１０部（重量平均分子量３００００）ジクロロメタン１０部モノクロロベンゼン５０部を混合溶解して電荷輸送層用塗工液を形成した。この塗
工液を前記の電荷発生層上に浸漬塗布して１１０℃で６
０分乾燥させ、膜厚２０μｍの電荷輸送層を形成した。

【００７５】このようにして製造した電子写真感光体を
レーザープリンター〔商品名：ＬＢＰ−ＳＸ（キャノン
社製）に装着し常温常湿（２３℃、５５％ＲＨ）及び高
温高湿環境（３０℃、８５％ＲＨ）の環境で電子写真特
性の評価を行なった。その結果を表３に記載する。

【００７６】その結果、表３に示すように各環境におい
て暗部電位（Ｖ_D）と明部電位（Ｖ_L）との間に十分な電
位コントラストが形成できた。また特に高温高湿環境で
のコピー画像には黒ぽちはほとんど発生せず、かつカブ
リも発生しなかった。

【００７７】〔実施例２〜５〕中間層用塗料に下記の各
処方で調製した溶液を用いたほかは、実施例１と同様に
して電子写真感光体を製造し、評価を行なった。その結
果を表３に記載する。（実施例２の処方）例示化合物［Ｎｏ．２］１８．１部ポリオール化合物［Ｂ］１．９部ＤＢＴＬ０．０２部ＭＥＫ８０部（実施例３の処方）例示化合物［Ｎｏ．１３］１７．１部ポリオール化合物［Ｈ］２．２部ＤＢＴＬ０．０２部ＭＥＫ８０部（実施例４の処方）例示化合物［Ｎｏ．１７］１３．５部ポリオール化合物［Ｉ］６．５部ＭＥＫ８０部（実施例５の処方）４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）１．４部ポリオール化合物［Ｍ］１８．６部ＤＢＴＬ０．０３部ＭＥＫ８０部これらの感光体を実施例１と同様にして評価したとこ
ろ、表３に示すように各環境において暗部電位（Ｖ_D）
と明部電位（Ｖ_L）との間に十分な電位コントラストが
形成できた。また特に高温高湿環境でのコピー画像には
黒ぽちはほとんど発生せず、かつカブリも発生しなかっ
た。

【００７８】

【表３】〔実施例６〕レゾールフェノール樹脂２５部導電性酸化チタン粉体５０部（酸化アンチモン１０％を含有する酸化スズで被覆したもの）メチルセロソルブ２０部メタノール５部をガラスビース（直径１ｍｍ）を用いたサンドミル装置
で混合分散して、第１中間層用塗料を形成した。

【００７９】この塗料をアルミニウムシリンダー（外形
３０ｍｍ×長さ２６０ｍｍ）上に浸漬塗布して、１４０
℃で３０分間乾燥させて、第１中間層（膜厚２０μｍ）
を形成した。

【００８０】次に、前述した下記の各成分例示化合物［Ｎｏ．３０］１８．１部ポリオール化合物［Ｆ］１．９部ＤＢＴＬ０．０２部ＭＥＫ８０部を混合溶解し、第２中間層用塗料とした。

【００８１】この塗料を上記の第１中間層上に浸漬塗布
し、１５０℃で２０分間乾燥・硬化して第２中間層（膜
厚０．６μｍ）を形成した。

【００８２】次いで、実施例１のチタニルフタロシアニン顔料１０部ポリビニルブチラール８部シクロヘキサノン５０部をガラスビーズ（直径１ｍｍ）を用いたサンドミル装置
で２０時間混合分散した。この分散液にメチルエチルケ
トン７０〜１２０（適宜）を加えて下引層上に塗布し、
１００℃で５分間乾燥して０．２μｍの電荷発生層を得
た。

【００８３】次いで、下記構造式

【００８４】

【化４】のスチリル化合物１０部ビスフェノールＺ型ポリカーボネート１０部（重量平均分子量３００００）ジクロロメタン１０部モノクロロベンゼン５０部を混合溶解して電荷輸送層用塗工液を形成した。この塗
工液を前記の電荷発生層上に浸漬塗布して１２０℃で６
０分乾燥させ、膜厚２０μｍの電荷輸送層を形成した。

【００８５】このようにして製造した電子写真感光体を
レーザープリンター〔商品名：ＬＢＰ−ＳＸ（キャノン
社製）〕に装着し常温常湿（２３℃、５５％ＲＨ）及び
高温高湿環境（３０℃、８５％ＲＨ）の環境で電子写真
特性の評価を行なった。その結果を表４に記載する。

【００８６】その結果、表４に示すように各環境におい
て暗部電位（Ｖ_D）と明部電位（Ｖ_L）との間に十分な電
位コントラストが形成できた。また特に高温高湿環境で
のコピー画像には黒ぽちはほとんど発生せず、かつカブ
リも発生しなかった。

【００８７】〔実施例７〜１０〕中間層用塗料に下記の
各処方で調製した溶液を用いたほかは、実施例６と同様
にして電子写真感光体を製造し、評価を行なった。その
結果を表３に記載する。（実施例７の処方）例示化合物［Ｎｏ．２４］１８．８部ポリオール化合物［Ｃ］１．２部ＤＢＴＬ０．０２部ＭＥＫ８０部（実施例８の処方）例示化合物［Ｎｏ．１９］１７．１部ポリオール化合物［Ｊ］２．２部ＤＢＴＬ０．０２部ＭＥＫ８０部（実施例９の処方）例示化合物［Ｎｏ．６］１７．０部ポリオール化合物［Ｄ］３．０部オクチル酸スズ（ＳＯＣＴ）０．０２部ＭＥＫ８０部（実施例１０の処方）例示化合物［Ｎｏ．１１］６．５部ポリオール化合物［Ｍ］１３．５部ＤＢＴＬ０．０２部ＭＥＫ８０部これらの感光体を実施例６と同様にして評価したとこ
ろ、表４に示すように各環境において暗部電位（Ｖ_D）
と明部電位（Ｖ_L）との間に十分な電位コントラストが
形成できた。また特に高温高湿環境でのコピー画像には
黒ぽちはほとんど発生せず、かつカブリも発生しなかっ
た。

【００８８】

【表４】〔実施例１１〕前述の各成分から下記のもの例示化合物［Ｎｏ．８］１８．２部ポリオール化合物［Ｆ］１．９部ＴＤＩのＭＥＫＯブロック体０．９部導電性酸化チタン粉体２０部（酸化アンチモン８％を含有する酸化スズで被覆したもの）ルチル型酸化チタン粉体２０部ＤＢＴＬ０．０２部ＭＥＫ４０部をガラスビーズ（直径１ｍｍ）を用いたサンドミル装置
で３時間混合分散して第１中間層用の塗料を調製した。

【００８９】この塗料をアルミニウムシリンダー（外形
３０ｍｍ×長さ２６０ｍｍ）上に浸漬塗布して、１４０
℃で３０分間乾燥させて、第１中間層（膜厚２０μｍ）
を形成した。

【００９０】次に、実施例６で用いた第２中間層用塗料
を上記の第１中間層上に浸漬塗布し、１５０℃で２０分
間乾燥・硬化して第２中間層（膜厚０．６μｍ）を形成
した。

【００９１】次いで実施例１の、チタニルフタロシアニン顔料１０部ポリビニルブチラール８部シクロヘキサノン５０部をガラスビーズ（直径１ｍｍ）を用いたサンドミル装置
で２０時間混合分散した。この分散液にメチルエチルケ
トン７０〜１２０（適宜）を加えて下引層上に塗布し、
１００℃で５分間乾燥して０．２μｍの電荷発生層を得
た。

【００９２】次いで、実施例６で用いた電荷輸送層の塗
工液を前記の電荷発生層上に浸漬塗布して１２０℃で６
０分乾燥させ、膜厚２０μｍの電荷輸送層を形成した。

【００９３】このようにして製造した電子写真感光体を
レーザープリンター〔商品名：ＬＢＰ−ＳＸ（キャノン
社製）〕に装着し常温常湿（２３℃、５５％ＲＨ）及び
高温高湿環境（３２℃、８５％ＲＨ）の環境で電子写真
特性の評価を行なった。その結果を表５に記載する。

【００９４】その結果、表５に示すように各環境におい
て暗部電位（Ｖ_D）と明部電位（Ｖ_L）との間に十分に電
位コントラストが形成できた。また特に高温高湿環境で
のコピー画像には黒ぽちはほとんど発生せず、かつカブ
リも発生しなかった。

【００９５】第２中間層用塗料にアルコール可容性共重合ナイロン３部（東レ（株）製アミランＣＭ−８０００）Ｎ−メトキシメチル化６ナイロン３部（重量平均分子量１５００００、メトキシメチル化率３０％）メタノール９４部から調製した塗工液を用いたほかは、実施例１１と同様
にして電子写真感光体を製造し、実施例１２とした。

【００９６】また、第２中間層を設けなかったことを除
き、実施例１１と同様にして第１中間層、電荷発生層、
及び電荷輸送層を相する形で形成し、電子写真感光体を
製造して実施例１３とした。

【００９７】これらの感光体を実施例１１と同様にして
評価したところ、表５に示すように各環境において暗部
電位（Ｖ_D）と明部電位（Ｖ_L）との間に十分な電位コン
トラストが形成できた。また特に高温高湿環境でのコピ
ー画像には黒ぽちはほとんど発生せず、かつカブリも発
生しなかった。

【００９８】また、実施例１から１３の中間層に対し
て、隣接する下層に対する接着性を碁盤目剥離試験（Ｊ
ＩＳＫ５４００）を用いて評価したところ、全て良好
な接着性を示した。

【００９９】

【表５】

【０１００】

【発明の効果】本発明の電子写真感光体は支持体と感光
層の間の中間層中に、本発明のポリオール化合物とポリ
イソシアネート化合物との反応生成物を含有させること
により、高温高湿環境における安定した電位特性及び画
像特性を有する高品質の感光体ドラムが提供できる事に
なった。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の電子写真感光体を用いた転写型複写基
の模式的断面図である。

【図２】本発明の電子写真感光体をプリンターとしたフ
ァクシミリシステムのブロック図である。

【符号の説明】

１１ドラム型電子写真感光体１２帯電手段１３露光部１４現像手段１５転写手段２０画像読み取り部２１コントローラ２２受信回路２３送信回路２４電話２５回線２６画像メモリ２７ＣＰＵ２８プリンターコントローラ２９プリンター

フロントページの続き (72)発明者藤村直人東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノン株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】導電性基体上に中間層を介してチタニル
オキシフタロシアニン顔料を含有する感光層を設けた電
子写真感光体において、該中間層がポリオール化合物
〔Ａ〕及びポリイソシアネート化合物〔Ｂ〕を必須の原
料成分とする反応生成物を含有し、ポリオール化合物
〔Ａ〕が高分子量ポリオール化合物であるか、ポリイソ
シアネート化合物〔Ｂ〕がポリオキシアルキレンセグメ
ント含有ポリイソシアネート化合物であるか、又はポリ
オール化合物〔Ａ〕が高分子量ポリオール化合物でしか
もポリイソシアネート化合物〔Ｂ〕がポリオキシアルキ
レンセグメント含有ポリイソシアネート化合物であるこ
とを特徴とする電子写真感光体。
【請求項２】上記ポリイソシアネート化合物〔Ｂ〕が
ポリオキシアルキレンセグメント含有ポリイソシアネー
ト化合物であることを特徴とする請求項１に記載の電子
写真感光体。
【請求項３】上記ポリオキシアルキレンセグメント含
有ポリイソシアネート化合物がブロックイソシアネート
化合物であることを特徴とする請求項１に記載の電子写
真感光体。
【請求項４】帯電手段、現像手段、及びクリーニング
手段の少なくとも１つを請求項１に記載の電子写真感光
体と共に一体に支持してユニットを形成し装置本体に着
脱自在の単一装置ユニットを形成し、装置本体に着脱可
能な単一ユニットとしたことを特徴とする電子写真装置
ユニット。
【請求項５】感光体、潜像形成手段、形成した潜像を
現像する手段及び現像した像を転写材に転写する手段を
有する電子写真装置において、該電子写真感光体が請求
項１に記載の物であることを特徴とする電子写真装置。
【請求項６】請求項二記載の電子写真感光体を備えた
電子写真装置及びリモート端末からの画像情報を受信す
る受信手段を有することを特徴とするファクシミリ。