JP3226110B2

JP3226110B2 - 電子写真感光体

Info

Publication number: JP3226110B2
Application number: JP31350891A
Authority: JP
Inventors: 悌互榊原; 典子大谷; 隆小山; 清志酒井
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 1990-11-02
Filing date: 1991-11-01
Publication date: 2001-11-05
Anticipated expiration: 2016-11-05
Also published as: JPH0511483A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真用感光体に関
し、詳しくは支持体と感光層との間に設けられた中間層
の改良に関する。

【０００２】

【従来の技術】一般に、カールソンタイプの電子写真感
光体においては、帯電−露光を繰り返したときに一定の
画像濃度とカブリのない画像を形成するうえで、暗部電
位と明部電位の安定性が重要になっている。

【０００３】このため、支持体から感光層への電荷注入
性改良、支持体と感光層との接着性改良、感光層の塗工
性向上、支持体上の欠陥の被覆などの機能を有する中間
層を支持体と感光層との間に設けることが提案されてい
る。

【０００４】また、感光層を電荷発生層と電荷輸送層に
機能分離した積層構造を有するものが提案されている
が、一般に電荷発生層は極めて薄い層として、例えば
０．５μｍ程度で設けられているため、支持体表面の欠
陥、汚れ、付着物または傷などが電荷発生層の膜厚を不
均一とする原因となる。電荷発生層の膜厚が不均一であ
ると感光体に感度ムラを生じるので、電荷発生層をでき
るだけ均一なものとすることが要求されている。

【０００５】このようなことから電荷発生層と支持体と
の間にバリヤー層としての機能、接着層としての機能お
よび支持体上の欠陥を被覆する機能を有する中間層を設
けることが提案されている。

【０００６】これまで感光層と支持体との間に設ける層
として、ポリアミド（特開昭４６−４７３４４号、特開
昭５２−２５６３８号、特開昭５８−９５３５１号）、
ポリエステル（特開昭５２−２０８３６号、特開昭５４
−２６７３８号）、ポリウレタン（特開昭４９−１００
４４号、特開昭５３−８９４３５号）、カゼイン（特開
昭５５−１０３５５６号）、ポリペプチド（特開昭５３
−４８５２３号）、ポリビニルアルコール（特開昭５２
−１００２４０号）、ポリビニルピロリドン（特開昭４
８−３０９３６号）、酢酸ビニル−エチレン共重合体
（特開昭４８−２６１４１号）、無水マレイン酸エステ
ル重合体（特開昭５２−１０１３８号）、ポリビニルブ
チラール（特開昭５７−９０６３９号、特開昭５８−１
０６５４９号）、第四級アンモニウム塩含有重合体（特
開昭５１−１２６１４９号、特開昭５６−６０４４８
号）、エチルセルロース（特開昭５５−１４３５６４
号）などを用いることが知られている。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前述の
材料を中間層として用いた電子写真感光体では、温湿度
変化により中間層の抵抗が変化するために、低温低湿下
から高温高湿度下の全環境に対して常に安定した電位特
性、画質を得るのが困難であった。

【０００８】例えば、中間層の抵抗が高くなる低温低湿
下では感光体を繰り返し使用した場合中間層に電荷が残
留するため明部電位、残留電位が上昇しコピーした画像
にカブリを生じたり、反転現像を行なう電子写真方式の
プリンターにこのような感光体を用いた場合には画像の
濃度が薄くなったり、一定の画質を有するコピーが得ら
れない問題があった。

【０００９】また、高温高湿下になると中間層の低抵抗
化によりバリヤー機能が低下し、支持体側からのキャリ
アー注入が増え暗部電位が低下してしまう。このため、
高温高湿下ではコピーした画像の濃度が薄くなったり、
反転現像を行なう電子写真方式のプリンターにこのよう
な感光体を用いた場合には、画像に黒点状の欠陥（黒ポ
チ）、およびカブリを生じ易くなるといった問題があっ
た。

【００１０】したがって本発明の目的は、低温低湿下か
ら高温高湿下に至る全環境に対して安定した電位特性と
画像の得られる電子写真感光体を提供することにある。

【００１１】また、本発明の別の目的は、支持体上の欠
陥を十分に被覆できる中間層を形成して、欠陥のない良
好な画像の得られる電子写真感光体を提供することにあ
る。

【００１２】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、導
電性支持体上に中間層を介して感光層を有する電子写真
感光体において、該中間層が下記一般式（Ｉ）で示され
る単位成分を有するポリアミド樹脂を含有することを特
徴とする電子写真感光体、一般式（Ｉ）

【００１３】

【化３】（式中、Ｒ₁ は置換または無置換のアルキル基、Ｒ₂ は
置換または無置換のアルキレン基を示し、ｎは１以上の
整数を示す）、並びに、前記感光体を備えた電子写真装
置及びファクシミリである。

【００１４】以下、本発明の内容を詳細に説明する。

【００１５】前記一般式（Ｉ）において、Ｒ₁ で示され
るアルキル基としてはメチル基、エチル基、プロピル基
等が挙げられ、Ｒ₂ で示されるアルキレン基としてはメ
チレン基、エチレン基、プロピレン基、イソプロピレン
基等が挙げられる。これらアルキル基およびアルキレン
基はハロゲン原子、フェニル基等のアリール基、アルコ
キシ基などの置換基を有していてもよい。

【００１６】本発明に用いられるポリアミド樹脂は、主
鎖に用いるポリアミド樹脂のアミド基の水素を置換反応
により置換し、一般式（Ｉ）で示される単位成分を有す
る変性ポリアミド樹脂にするものである。

【００１７】本発明に用いられる変性ポリアミドの主鎖
を構成するポリアミド樹脂としては、６，１１，１２，
６６，６１０などのナイロン樹脂；および上記の成分を
含む共重合ナイロン樹脂；Ｎ−アルコキシメチル化、Ｎ
−アルキル化されたナイロン樹脂；芳香族成分を含むナ
イロン樹脂などが挙げられる。

【００１８】また、本発明に用いられる変性ポリアミド
は、感光層用塗料に対する耐溶剤性を考慮して架橋して
用いることもできる。架橋は通常、エポキシ化合物、メ
ラミン化合物などを用いて、塗膜形成後の加熱処理によ
って行われる。ポリアミド成分にＮ−アルコキシメチル
化ナイロン樹脂を用いた場合は、架橋剤を用いずに、ク
エン酸、アジピン酸、酒石酸、マレイン酸、次亜リン酸
などの酸触媒を用いて、加熱による自己架橋により、架
橋体を形成することもできる。

【００１９】本発明に用いられるポリアミド樹脂の主鎖
成分は、例えば、

【００２０】

【化４】などの構造を単位成分として有する重合体、またはこれ
らの構造のうち２種以上を単位成分として有する共重合
体が挙げられる。このような主鎖成分の具体例を示す。

【００２１】

【表１】次に実際に本発明に用いられる変性ポリアミド樹脂の例
を示す。

【００２２】

【表２】

【００２３】

【表３】

【００２４】

【表４】

【００２５】

【表５】

【００２６】

【表６】

【００２７】

【表７】本発明の電子写真感光体は、前述の変性ポリアミド樹脂
を中間層に含有することにより、低温低湿下における残
留電位の上昇および高温高湿下におけるバリヤー機能の
低下による暗部電位の低下などの環境変動を防止するこ
とができる。

【００２８】本発明における変性ポリアミド樹脂は各環
境下において体積抵抗の変動があまり起こらず、この樹
脂を中間層とした場合、環境変動の少ない電子写真感光
体を得ることができる。通常のポリアミド樹脂は常温常
湿下より高温高湿下にすると抵抗が３ケタほど低くなっ
たりするが、変性ポリアミド樹脂はほとんど変化がな
い。

【００２９】変性ポリアミド樹脂の環境変動が少ない理
由は定かではないが、以下のような構造要因が考えられ
る。（１) 側鎖をつけることにより、塗工膜形成時に直線ポ
リマーよりアモルファス化、網目化しやすく内部に保留
した水又はイオン等の導電物質を保持しやすく、かつ成
膜性が良好になり、ピンホール様の塗膜欠陥が生じにく
い。（２) 側鎖部分の極性基により、水、イオン性物質等が
吸着されやすい。また、膜の接着性も向上する。

【００３０】以上２点より低温低湿下でも抵抗が上がら
ず、又アモルファスに形成された網目構造が塗膜内部へ
の過剰の水分子等のとりこみを防止し、かつ成膜性が上
がることにもなり、高温高湿下でも抵抗の急激な低下が
ないものと考えられる。

【００３１】本発明に用いられる変性ポリアミドは、原
料となるポリアミドに、ポリアルデヒドとアルコールと
を作用させることにより、アミド基の水素が置換され変
性ポリアミドを合成することができる。

【００３２】次に、本発明に用いられる変性ポリアミド
の具体的合成例を示す。

【００３３】合成例１（例示化合物〔１〕) ６−ナイロン樹脂５０ｇをギ酸２５０ｇ、無水酢酸２５
０ｇの混合溶媒中に入れ攪拌溶解した。これにパラホル
ムアルデヒド１５ｇ、２−メトキシエタノール３５ｇを
加え、６０℃に加熱し５時間反応させた。次に反応物溶
液を室温まで冷却後アセトン５リットル中にあけ再沈濾
過し白色の反応生成物を得た。この生成物を大量の水中
で攪拌洗浄し、濾過後４０℃、１０〜２０ｍｍＨｇの条
件下で減圧乾燥し、５０．７ｇのメトキシエトキシメチ
ル化６−ナイロン樹脂（メトキシエトキシメチル基置換
率３１％) を得た。

【００３４】本発明の中間層は、前述の変性ポリアミド
単独で構成されていても、必要に応じて他の樹脂、添加
剤、導電性物質を加えた系で構成されていてもよい。こ
こで加える他の樹脂の例としては、共重合ナイロン、Ｎ
−アルコシキメチル化ナイロンなどのポリアミド、ポリ
エステル、ポリウレタン、ポリウレア、フェノール樹脂
などが挙げられる。添加剤の例としては、酸化チタン、
アルミナ、樹脂などの粉体類、界面活性剤、レベリング
剤、カップリング剤などが挙げられる。

【００３５】導電性物質を用いる場合、アルミニウム、
銅、ニッケル、銀などの金属粉体、金属箔および、金属
短繊維；酸化アンチモン、酸化インジウム、酸化スズな
どの導電性金属酸化物；ポリピロール、ポリアニリン、
高分子電解質などの高分子導電材；カーボンファイバ
ー、カーボンブラック、グラファイト粉体；またはこれ
らの導電性物質で表面を被覆した導電性粉体などが挙げ
られる。

【００３６】本発明において中間層の厚さは、電子写真
特性および支持体上の欠陥を考慮して設定されるもので
あり、０．１〜５０μｍ程度まで設定し得るが、通常は
０．５〜５μｍ、導電性物質を添加したときは１〜３０
μｍが好適である。中間層の塗工は浸漬コーティング、
スプレーコーティング、ロールコーティングなどの方法
で行なうことができる。

【００３７】また、本発明ではバリヤー性のコントロー
ルなど必要に応じて、中間層上に樹脂を主成分とする第
二の中間層を設けることができる。

【００３８】この第二の中間層に用いられる樹脂材料と
しては、前述の変性ポリアミドの他にポリアミド、ポリ
エステル、ポリウレタン、ポリウレア、フェノール樹脂
などが挙げられる。

【００３９】この第二の中間層の厚さは、０．１〜５μ
ｍが好適であり、前述の中間層と同様な方法により塗工
される。

【００４０】本発明においては、感光層は単一層型で
も、電荷発生層と電荷輸送層に機能分離した積層構造型
でも良い。

【００４１】積層構造型感光体の電荷発生層はスーダン
レッド、ダイアンブルーなどのアゾ顔料、ピレンキノ
ン、アントアントロンなどのキノン顔料、キノシアニン
顔料、ペリレン顔料、インジゴ、チオインジゴなどのイ
ンジゴ顔料、アズレニウム塩顔料、銅フタロシアニン、
オキシチタニウムフタロシアニンなどのフタロシアニン
顔料などの電荷発生物質をポリビニルブチラール、ポリ
スチレン、ポリ酢酸ビニル、アクリル樹脂、ポリビニル
ピロリドン、エチルセルロース、酢酸酪酸セルロースな
どの結着剤樹脂に分散させて、この分散液を前述の中間
層の上に塗工することによって形成できる。このよう
な、電荷発生層の膜厚は、５μｍ以下、好ましくは０．
０５〜２μｍである。

【００４２】電荷発生層の上に設ける電荷輸送層は、主
鎖または側鎖にビフェニレン、アントラセン、ピレン、
フェナントレンなどの構造を有する多環芳香族化合物、
インドール、カルバゾール、オキサジアゾール、ピラゾ
リンなどの含窒素環式化合物、ヒドラゾン化合物、スチ
リル化合物などの電荷輸送物質を成膜性を有する樹脂に
溶解させた塗工液を用いて形成される。このようにして
形成する理由は、電荷輸送性物質が一般に低分子量で、
それ自身では成膜性に乏しいためである。

【００４３】このような成膜性を有する樹脂としてはポ
リエステル、ポリカーボネート、ポリメタクリル酸エス
テル、ポリスチレンなどが挙げられる。

【００４４】電荷輸送層の厚さは５〜４０μｍ、好まし
くは１０〜３０μｍである。

【００４５】また、本発明では、ポリビニルカルバゾー
ル、ポリビニルアントラセンなどの有機光導電性ポリマ
ー層；セレン蒸着層、セレン−テルル蒸着層、アモルフ
ァスシリコン層なども感光層に用いることができる。

【００４６】本発明においては、感光層の構成として前
記の層構造以外に電荷輸送層上に電荷発生層を設けた層
構成も可能である。

【００４７】一方、本発明で用いる支持体は導電性を有
するものであれば、何れのものでもよく、例えばアルミ
ニウム、銅、クロム、ニッケル、亜鉛、ステンレスなど
の金属をドラムまたはシート状に成型したもの、アルミ
ニウムや銅などの金属箔をプラスチックフィルムにラミ
ネートしたもの、アルミニウム、酸化インジウム、酸化
スズなどをプラスチックフィルムに蒸着したもの、ある
いは、導電性物質を単独または適当なパインダー樹脂と
ともに塗布して導電層を設けた金属、プラスチックフィ
ルム、紙などが挙げられる。

【００４８】この導電層に用いられる導電性物質として
は、アルミニウム、銅、ニッケル、銀などの金属粉体、
金属箔および、金属短繊維；酸化アンチモン、酸化イン
ジウム、酸化スズなどの導電性金属酸化物；ポリピロー
ル、ポリアニリン、高分子電解質などの高分子導電材；
カーボンファイバー、カーボンブラック、グラファイト
粉体；有機および無機の電解質；またはこれらの導電性
物質で表面を被覆した導電性粉体などが挙げられる。

【００４９】また、導電層に用いられるバインダー樹脂
としては、ポリアミド、ポリエステル、アクリル樹脂、
ポリアミノ樹脂エステル、ポリ酢酸ビニル、ポリカーボ
ネート、ポリビニルホルマール、ポリビニルブチラー
ル、ポリビニルアルキルエーテル、ポリアルキレンエー
テル、ポリウレタンエラストマーなどの熱可塑性樹脂
や、熱硬化性ポリウレタン、フェノール樹脂、エポキシ
樹脂などの熱硬化性樹脂が挙げられる。

【００５０】導電性物質とバインダー樹脂の混合比は、
５：１〜１：５程度である。この混合比は導電層の抵抗
値、表面性、塗布適性などを考慮して決められる。

【００５１】導電性物質が粉体の場合にはボールミル、
ロールミル、サンドミルなどを用いて常法により混合物
を調製して用いる。

【００５２】また、他の添加剤として界面活性剤、シラ
ンカップリング剤、チタネートカップリング剤、シリコ
ーンオイル、シリコーンレベリング剤などを添加しても
よい。

【００５３】図１に本発明の電子写真感光体を用いた一
般的な転写式電子写真装置の概略構成例を示した。

【００５４】図において、１は像担持体としての本発明
のドラム型感光体であり軸１ａを中心に矢印方向に所定
の周波数で回転駆動される。該感光体１はその回転過程
で帯電手段２によりその周面に正または負の所定電位の
均一帯電を受け、次いで露光部３にて不図示の像露光手
段により光像露光Ｌ（スリット露光・レーザービーム走
査露光など) を受ける。これにより感光体周面に露光像
に対応した静電潜像が順次形成されていく。

【００５５】その静電潜像についで現像手段４でトナー
現像されそのトナー現像像が転写手段５により不図示の
給紙部から感光体１と転写手段５との間に感光体１の回
転と同期取りされて給送された転写材Ｐの面に順次転写
されていく。

【００５６】像転写を受けた転写材Ｐは感光体面から分
離されて像定着手段８へ導入されて像定着を受けて複写
物（コピー) として機外へプリントアウトされる。

【００５７】像転写後の感光体１の表面はクリーニング
手段６にて転写残りトナーの除去を受けて清浄面化さ
れ、更に前露光手段７により除電処理されて繰り返して
像形成に使用される。

【００５８】感光体１の均一帯電手段２としてはコロナ
帯電装置が一般に広く使用されている。また転写装置５
もコロナ転写手段が一般に広く使用されている。電子写
真装置として、上述の感光体や現像手段、クリーニング
手段などの構成要素のうち、複数のものを装置ユニット
として一体に結合して構成し、このユニットを装置本体
に対して着脱自在に構成しても良い。例えば、感光体１
とクリーニング手段６とを一体化してひとつの装置ユニ
ットとし、装置本体のレールなどの案内手段を用いて着
脱自在の構成にしても良い。このとき、上記の装置ユニ
ットの方に帯電手段および／または現像手段を伴って構
成しても良い。

【００５９】光像露光Ｌは、電子写真装置を複写機やプ
リンターとして使用する場合には、原稿からの反射光や
透過光、あるいは、原稿を読取り信号化し、この信号に
よりレーザービームの走査、ＬＥＤアレイの駆動、また
は液晶シャッターアレイの駆動などにより行われる。

【００６０】ファクシミリのプリンターとして使用する
場合には、光像露光Ｌは受信データをプリントするため
の露光になる。図２はこの場合の１例をブロック図で示
したものである。

【００６１】コントローラ１１は画像読取部１０とプリ
ンター１９を制御する。コントローラ１１の全体はＣＰ
Ｕ１７により制御されている。画像読取部１０からの読
取データは、送信回路１３を通して相手局に送信され
る。相手局から受けたデータは受信回路１２を通してプ
リンター１９に送られる。画像メモリ１６には所定の画
像データが記憶される。プリンタコントローラ１８はプ
リンター１９を制御している。１４は電話である。

【００６２】回線１５から受信された画像情報（回線を
介して接続されたリモート端末からの画像情報）は、受
信回路１２で復調された後、ＣＰＵ１７で復号処理が行
なわれ、順次画像メモリ１６に格納される。そして、少
なくとも１ページの画像情報がメモリ１６に格納される
と、そのページの画像記録を行なう。ＣＰＵ１７は、メ
モリ１６より１ページの画像情報を読み出し、プリンタ
コントローラ１８に復号化された１ページの画像情報を
送出する。プリンタコントローラ１８は、ＣＰＵ１７か
らの１ページの画像情報を受け取るとそのページの画像
情報記録を行なうべく、プリンター１９を制御する。

【００６３】尚、ＣＰＵ１７は、プリンター１９による
記録中に、次のページの受信を行なっている。

【００６４】以上の様にして、画像の受信と記録が行な
われる。

【００６５】本発明の電子写真感光体は電子写真複写機
に利用するのみならず、レーザービームプリンター、Ｃ
ＲＴプリンター、ＬＥＤプリンター、液晶プリンター、
レーザー製版など電子写真応用分野にも広く用いること
ができる。

【００６６】

【実施例】以下に、具体的実施例を挙げて、本発明をさ
らに詳しく説明する。実施例中の部は重量部を示す。

【００６７】実施例１１０％の酸化アンチモンを含有する酸化スズで被覆した
導電性酸化チタン粉体５０部、フェノール樹脂２５部、
メチルセロソルブ２０部、メタノール５部およびシリコ
ーンオイル（ポリジメチルシロキサンポリオキシアルキ
レン共重合体、平均分子量３，０００）０．００２部を
φ１ｍｍガラスビーズを用いたサンドミル装置で２時間
分散して導電層用塗料を調製した。

【００６８】アルミニウムシリンダー（φ３０ｍｍ×２
６０ｍｍ）上に、上記塗料を浸漬塗布し、１４０℃で３
０分間乾燥させ、膜厚２０μｍの導電層を形成した。

【００６９】次に、前述した例示重合体［１］５部をメ
タノール９５部に溶解し、中間層用塗料を調製した。

【００７０】この塗料を、上記導電層上に浸漬塗布し、
９０℃で１０分間乾燥させ、膜厚０．６μｍの中間層を
形成した。

【００７１】次に、構造式

【００７２】

【化５】のジスアゾ顔料３部、ポリビニルベンザール（ベンザー
ル化率７５％、重量平均分子量１３，０００）２部及び
シクロヘキサノン３５部をφ１ｍｍガラスビーズを用い
たサンドミル装置で８時間分散した後、メチルエチルケ
トン（ＭＥＫ）６０部を加えて電荷発生層用分散液を調
製した。この分散液を上記の中間層上に浸漬塗布し、８
０℃で２０分間乾燥させ、膜厚０．２μｍの電荷発生層
を形成した。

【００７３】次に、構造式

【００７４】

【化６】のスチリル化合物１０部およびポリカーボネート（重量
平均分子量４６，０００）１０部をジクロルメタン２０
部、モノクロルベンゼン４０部の混合溶媒中に溶解し、
この溶液を上記の電荷発生層上に浸漬塗布し、１２０℃
で６０分間乾燥させ、膜厚１８μｍの電荷輸送層を形成
した。

【００７５】このようにして製造した電子写真感光体
を、帯電−露光−現像−転写−クリーニングのプロセス
を２．０秒サイクルで繰り返す反転現像方式のレーザー
プリンターに取り付け、常温常湿下（２３℃、５０％Ｒ
Ｈ）および高温高湿下（３０℃、８５％ＲＨ）の環境で
電子写真特性の評価を行なった。

【００７６】この結果、表１に示すように実施例１の感
光体では、暗部電位（Ｖ_D）と明部電位（Ｖ_L）の差が
大きく、十分な電位コントラストが得られたとともに、
高温高湿下でも暗部電気（Ｖ_D）は安定し、黒点状の欠
陥（黒ボチ）、カブリのない良好な画像が得られた。

【００７７】実施例２〜５中間層用塗料に例示重合体〔２〕，〔３〕，〔５〕，
〔６〕の変性ポリアミド樹脂をそれぞれ用いたほかは、
実施例１と同様にして電子写真感光体を製造し、それぞ
れ実施例２〜５とした。

【００７８】これらの感光体を実施例１と同様にして評
価したところ、いずれも高温高湿下でも暗部電位
（Ｖ_D）は安定し、黒点状の欠陥（黒ボチ）、カブリの
ない良好な画像が得られた。

【００７９】この結果を表１に示す。

【００８０】比較例１中間層用塗料に前記の変性ポリアミド樹脂の代わりに、
Ｎ−メトキシメチル化６ナイロン（重量平均分子量１２
０，０００、メトキシメチル基置換率３３％）を用いた
ほかは、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造
し、比較例１とした。

【００８１】この感光体を実施例１と同様にして評価し
たところ、高温高湿下になると帯電能が悪化し、暗部電
位（Ｖ_D）の低下が見られ、画像上には黒点状の欠陥
（黒ボチ）が発生するようになった。

【００８２】この結果を表１に示す。

【００８３】

【表８】実施例６例示重合体

〔９〕５部をメタノール９５部に溶解し、中
間層用塗料を調製した。

【００８４】この塗料を、アルミニウムシリンダー（φ
３０ｍｍ×３６０ｍｍ）上に浸漬塗布し、１００℃で２
０分間乾燥させ、膜厚１．２μｍの中間層を形成した。

【００８５】次に、オキシチタニウムフタロシアニン顔
料４部、ポリビニルブチラール（ブチラール化率６８
％、重量平均分子量２４，０００）３部およびシクロヘ
キサノン３４部をφ１ｍｍガラスビーズを用いたサンド
ミル装置で１０時間分散した後、テトラヒドロフラン
（ＴＨＦ）６０部を加えて電荷発生層用分散液を調製し
た。この分散液を上記の中間層上に浸漬塗布し、８０℃
で１５分間乾燥させ、膜厚０．１５μｍの電荷発生層を
形成した。

【００８６】次に、実施例１で用いたスチリル化合物７
部およびポリカーボネート（重量平均分子量５９，００
０）１０部をジクロルメタン１５部、モノクロルベンゼ
ン４５部の混合溶媒中に溶解し、この溶液を上記の電荷
発生層上に浸漬塗布し、１２０℃で６０分間乾燥させ、
膜厚２５μｍの電荷輸送層を形成した。

【００８７】このようにして製造した電子写真感光体
を、帯電−露光−現像−転写−クリーニングのプロセス
を０．６秒サイクルで繰り返す複写機に取り付けた。

【００８８】この感光体に対して低温低湿下（１５℃、
１０％ＲＨ）の環境で電子写真特性の評価を行なったと
ころ、表２に示すように、この感光体は暗部電位
（Ｖ_D）と明部電位（Ｖ_L）との差が大きく、十分な電
位コントラストが得られた。さらに、連続１０００枚の
画像を出したところ、明部電位（Ｖ_L）の上昇も少なく
安定した画像が得られた。

【００８９】実施例７〜１０中間層用塗料に例示重合体〔１０〕，〔１６〕，〔２
９〕，〔３３〕の変性ポリアミド樹脂をそれぞれ用いた
ほかは、実施例６と同様にして電子写真感光体を製造
し、それぞれ実施例７〜１０とした。

【００９０】これらの感光体を実施例６と同様にして評
価したところ、いずれの感光体も暗部電位（Ｖ_D）と明
部電位（Ｖ_L）との差が大きく、十分な電位コントラス
トが得られるとともに連続１０００枚の画像を出して
も、明部電位（Ｖ_L）の上昇が少なく安定した画像が得
られた。

【００９１】この結果を表２に示す。

【００９２】比較例２中間層用塗料に前記の変性ポリアミド樹脂の代わりに、
アルコール可溶性共重合ナイロン（重量平均分子量６
６，０００）を用いたほかは、実施例６と同様にして電
子写真感光体を製造し、比較例２とした。

【００９３】この感光体を実施例６と同様にして評価し
たところ、連続１０００枚の繰り返しで明部電位
（Ｖ_L）が上昇し、画像上にはカブリを生じるようにな
った。

【００９４】この結果を表２に示す。

【００９５】

【表９】実施例１１１０％の酸化アンチモンを含有する酸化スズで被覆した
導電性酸化チタン粉体２５部、ルチル型酸化チタン粉体
２０部、前述の例示重合体〔１３〕を２０部、メタノー
ル２０部、２−プロパノール１０部をφ１mmガラスビー
ズを用いたサンドミル装置で４時間分散して中間層用塗
料を調製した。

【００９６】アルミニウムシリンダー（φ６０mm×２６
０mm）上に、上記塗料を浸漬塗布し、１６０℃で３０分
間乾燥させ、膜厚１６μｍの中間層を形成した。

【００９７】次に、アルコール可溶性共重合ナイロン
（重量平均分子量６６，０００）５部をメタノール９５
部に溶解し、上記中間層上に浸漬塗布後、９０℃で１５
分間乾燥させ、膜厚０．３μｍの第二の中間層を形成し
た。

【００９８】次に、構造式

【００９９】

【化７】のジスアゾ顔料２部、ポリビニルブチラール（ブチラー
ル化率６８％、重量平均分子量１８０００）１部および
シクロヘキサノン３０部をφ１mmガラスビーズを用いた
サンドミル装置で２０時間分散した後、メチルエチルケ
トン（ＭＥＫ）６５部を加えて電荷発生層用分散液を調
製した。この分散液を第二の中間層上に浸漬塗布し、８
０℃で２０分間乾燥させ、膜厚０．２μｍの電荷発生層
を形成した。

【０１００】次に、構造式

【０１０１】

【化８】のヒドラゾン化合物９部およびポリカーボネート（重量
平均分子量４６０００）１０部をジクロルメタン２０
部、モノクロルベンゼン４０部の混合溶媒中に溶解し、
この溶液を上記の電荷発生層上に浸漬塗布し、１２０℃
で６０分間乾燥させ、膜厚２３μｍの電荷輸送層を形成
した。

【０１０２】このようにして製造した電子写真感光体
を、帯電−露光−現像−転写−クリーニングのプロセス
を０．８秒サイクルで繰り返す複写機に取り付けた。

【０１０３】この感光体に対して低温低湿下（１５℃、
１０％ＲＨ）の環境で電子写真特性の評価を行なったと
ころ、表３に示すように、この感光体は暗部電位
（Ｖ_D）と明部電位（Ｖ_L）との差が大きく、十分な電
位コントラストが得られた。さらに、連続１０００枚の
画像を出したところ、明部電位（Ｖ_L）の上昇も少なく
安定した画像が得られた。

【０１０４】実施例１２第二の中間層を設けなかったほかは実施例１１と同様に
して中間層、電荷発生層、および電荷輸送層を形成し、
実施例１２の電子写真感光体を製造した。

【０１０５】この感光体を実施例１１と同様にして評価
したところ、暗部電位（Ｖ_D）と明部電位（Ｖ_L）との
差が大きく、十分な電位コントラストが得られるととも
に連続１０００枚の画像を出しても、明部電位（Ｖ_L）
の上昇が少なく安定した画像が得られた。

【０１０６】この結果を表３に示す。

【０１０７】比較例３，４導電性酸化チタン粉体およびルチル型酸化チタン粉体を
含む中間層用塗料に前記実施例１１の変性ポリアミドの
代わりに、フェノール樹脂を用いたほかは、実施例１１
および１２と同様にして電子写真感光体を製造し、それ
ぞれ比較例３，４とした。

【０１０８】この感光体を実施例１１と同様にして評価
したところ、比較例３では連続１０００枚の繰り返しで
明部電位（Ｖ_L）が上昇し、画像上にはカブリを生じる
ようになった。また、中間層上に直接、電荷発生層、電
荷輸送層を設けた比較例４では、中間層のバリヤー性が
不足し、支持体側からの電荷注入が大きく暗部電位（Ｖ
_D）が低いため、画像形成に必要な電位コントラストが
得られなかった。

【０１０９】この結果を表３に示す。

【０１１０】

【表１０】参考例１（ＨＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₃で変性したもの）２リットルオートクレーブに６−ナイロン１００ｇ、メ
チルセロソルブ３．７６ｇパラホルムアルデヒド８０ｇ
を仕込み１２０℃に加熱攪拌し、原料ナイロンを溶解し
た。

【０１１１】次いで、メチルセロソルブ２５ｇにリン酸
１ｇを加えたものをチャージし、１２０℃で４５分間反
応させた。反応混合物を水中に注ぎ、一夜放置してモチ
状に固化した樹脂を取り出し、粉砕した。粉砕物をアル
カリ洗浄、さらには水洗を重ねた。取り出した樹脂分を
風乾し、メタノール２００ｇに溶解し、不溶物を濾別、
樹脂溶液を水中に注ぎ、固化した樹脂を粉砕し、シッフ
試薬でホルムアルデヒドが認められなくなるまで水洗を
重ねた。

【０１１２】乾燥樹脂分８０ｇを得た。変性率３０％。

【０１１３】ＩＲスペクトル：１０５０〜ｌ１００cm^-1（−Ｃ−Ｏ−
Ｃ−）¹³ Ｃ−ＮＭＲスペクトル（ｐｐｍ）：７８（−Ｎ−ＣＨ
₂Ｏ−）６５，６８（−Ｏ−ＣＨ₂−）、５８（−Ｏ−ＣＨ₃）参考例２（ＨＯ−ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｏ−Ｃ₄Ｈ₉で変性したも
の）６−ナイロン１００ｇ、パラホルムアルデヒド１００
ｇ、ブテルセロソルブ４００ｇ（全量）、リン酸２ｇを
使用し、反応温度１４０℃、反応時間１時間としたほか
は参考例１と同様に操作して２５％変性されたポリアミ
ド樹脂７５ｇを得た。¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトル（ｐｐ
ｍ）：６０〜７０（−Ｏ−ＣＨ₂−）参考例３（ＨＯ−ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ−Ｃ₂Ｈ₅
で変性したもの）６−ナイロン１００ｇ、ジエチレングリコールモノエチ
ルエーテル３００ｇ、パラホルムアルデヒド１００ｇ、
リン酸４ｇを使用し、反応温度１３０℃、反応時間１時
間としたほかは参考例１と同様に操作して、１５％変性
されたポリアミド樹脂８５ｇを得た。

【０１１４】ＩＲスペクトル（ｃｍ^-1）：１０５０〜ｌ１００（−Ｃ
−Ｏ−Ｃ−）¹³ Ｃ−ＮＭＲスペクトル（ｐｐｍ）：６５，６８（−Ｏ
−ＣＨ₂−）、１４（−ＣＨ₃）参考例４

【０１１５】

【化９】６−ナイロン１００ｇ、パラホルムアルデヒド１００
ｇ、エチレングリコールモノベンジルエーテル４００
ｇ、リン酸４ｇを使用し、反応温度１６０℃、反応時間
２時間としたほかは、参考例１と同様に操作して、１５
％変性されたポリアミド樹脂８０ｇを得た。

【０１１６】

【化１０】参考例５（ＨＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₃で変性
したもの）１リットルオートクレーブに６−ナイロン１００ｇ、ジ
エチレングリコールモノメチルエーテル２５０ｇ、パラ
ホルムアルデヒド１００ｇ、を仕込み、１３０℃に加熱
攪拌する。次にジエチレングリコールモノメチルーテル
２５ｇにリン酸４ｇを加えた混合液をチャージしてから
１３０℃で６０分反応させた。その後内容物を水中に注
入し、参考例１に示したと同様の処理をして、１５％変
性したポリアミド樹脂９５ｇを得た。

【０１１７】ＩＲスペクトル：１０５０〜ｌ１００ｃｍ^-1（−Ｃ−Ｏ
−Ｃ−）¹³ Ｃ−ＮＭＲスペクトル（ｐｐｍ）：７８（−Ｎ−ＣＨ
₂−）６５，６８（−Ｏ−ＣＨ₂−）、５８（−Ｏ−ＣＨ₃）参考例１〜５で得た変性ポリアミドの表面固有抵抗と摩
擦帯電量について環境を変えて評価を行なった。（＊１）（＊２）表面固有抵抗値（Ω）摩擦帯電量（Ｖ） 23℃/55%rh 23℃/15%rh 23℃/55%rh 23℃/15%rh参考例１ 4.2×10⁹ 5.1×10⁹ ００２ 2.6×10⁹ 9.8×10⁹ ００３ 3.7×10⁹ 2.1×10⁹ ００４ 1.5×10⁹ 2.2×10¹⁰ ００５ 3.5×10⁹ 2.0×10¹⁰ ００比較参考例１ 4.5×10¹⁰ 1.2×10¹² ０１３０２ 3.3×10¹³ 1.2×10¹⁴ １５０３４０比較参考例１：メトキシメチル化ナイロンを使用〃２：６，６６−ナイロンを使用＊１）ＪＩＳＫ６９１１に準ずる。＊２）荷重３００ｇ時の飽和帯電量を示したものであ
る。

【０１１８】

【発明の効果】以上の実施例からもわかるように、本発
明の電子写真感光体は、支持体と感光層との間の中間層
に下記一般式（Ｉ）で示される単位成分を有するポリア
ミド樹脂一般式（Ｉ）

【０１１９】

【化１１】（式中、Ｒ₁は置換または無置換のアルキル基、Ｒ₂は
置換または無置換のアルキレン基を示し、ｎは１以上の
整数を示す。）を含有することにより、低温低湿下から
高温高湿下に至る全環境において安定した電位特性と良
好な画像の得られるものとなっている。

【図面の簡単な説明】

【図１】一般的な転写式電子写真装置の概略構成図であ
る。

【図２】電子写真装置をプリンターとして使用したファ
クシミリのブロック図である。

【符号の説明】

１感光体２帯電手段３露光部４現像手段５転写手段６クリーニング手段７前露光手段８像定着手段

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者酒井清志東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノン株式会社内 (56)参考文献特公昭44−21838（ＪＰ，Ｂ１) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03G 5/14 H04N 1/29 C08G 69/00 - 69/50

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】導電性支持体上に中間層を介して感光層
を有する電子写真感光体において、該中間層が下記一般
式（Ｉ）で示される単位成分を有するポリアミド樹脂を
含有することを特徴とする電子写真感光体、一般式（Ｉ）【化１】（式中、Ｒ₁は置換または無置換のアルキル基、Ｒ₂は置
換または無置換のアルキレン基を示し、ｎは１以上の整
数を示す）。
【請求項２】中間層が、導電性物質を含有することを
特徴とする請求項１記載の電子写真感光体。
【請求項３】導電性支持体が、支持体基体と、その上
に設けられた導電性物質およびバインダー樹脂を含有す
る導電層を有することを特徴とする請求項１または２記
載の電子写真感光体。
【請求項４】請求項１ないし３記載の電子写真感光体
を備えた電子写真装置。
【請求項５】請求項１ないし３記載の電子写真感光体
を備え、かつリモート端末からの画像情報を受信する受
信手段を有するファクシミリ。