JP2568352B2 - 電子写真感光体、それを有する電子写真装置及び装置ユニット - Google Patents

電子写真感光体、それを有する電子写真装置及び装置ユニット

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JP2568352B2
JP2568352B2 JP4196484A JP19648492A JP2568352B2 JP 2568352 B2 JP2568352 B2 JP 2568352B2 JP 4196484 A JP4196484 A JP 4196484A JP 19648492 A JP19648492 A JP 19648492A JP 2568352 B2 JP2568352 B2 JP 2568352B2
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Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、電子写真感光体に関
し、詳しくは特定の構造を有する樹脂を含有する感光層
を有する電子写真感光体に関する。また、本発明は、該
感光体を有する電子写真装置及び装置ユニットに関す
る。
【0002】
【従来の技術】電子写真感光体には、適用される電子写
真プロセスに応じた所定の感度、電位特性や光学特性を
備えていることが要求されることはもちろんであるが、
特に繰り返し用いられる電子写真感光体にあっては、帯
電、現像、転写及びクリーニングなどの電気的及び機械
的外力に対する耐久性が要求される。
【0003】具体的には、コロナ帯電時に発生するO3
やNOXによる感度低下や暗部電位低下、残留電位増
加、及び摺擦によって発生する表面の摩耗や傷などに対
する耐久性が要求される。
【0004】有機光導電物質を用いた電子写真感光体に
おいては、通常その表面層は樹脂を含有しているため、
樹脂の特性が感光体の特性に大きな影響を及ぼす要因の
ひとつとなる。
【0005】従来電子写真感光体に用いられる樹脂とし
てはビスフェノールA型ポリカーボネート樹脂(以下、
ポリカーボネートAという)や、U.S.P.2999
750や特開昭62−187353号公報に記載される
ような変性ポリカーボネート樹脂が提案されているが、
これらの樹脂には以下に示すような問題点を有してい
る。 (1)樹脂の溶解性が悪く、ジクロロメタンや1、2−
ジクロロエタンなどのハロゲン化脂肪族炭化水素類の一
部にしか良好な溶解性を示さない。これらのハロゲン化
脂肪族炭化水素類は低沸点のため、これらの溶剤で調製
した塗工液を用いて感光体を製造すると塗工面が白化し
易く、また、塗工液の固形分を一定にするなどの工程管
理にも手間がかかる。 (2)ハロゲン化脂肪族炭化水素類以外の溶剤に対して
は、テトラヒドロフラン、ジオキサン、シクロヘキサノ
ン、あるいはそれらの混合溶剤に一部可溶であるが、そ
の溶液は数日以内でゲル化するなど経時安定性が悪い。
【0006】ビスフェノールZ型ポリカーボネート樹脂
(以下、ポリカーボネートZという)を用いることによ
り、これらの問題は解決されたが、電子写真分野におけ
る近年の更なる高画質化、高耐久化及び高生産化に伴
い、要求される特性を更に高い水準で満足する樹脂が検
討されている。
【0007】
【発明が解決しようとしている課題】本発明の目的は、
従来のポリカーボネート樹脂が有していた上記のような
問題点を解決し、潤滑性や耐摩耗性といった機械的特性
に優れ、繰り返し使用しても安定して高画質の画像が得
られ、更に安価で製造も容易な電子写真感光体を製造す
ることにある。
【0008】また、本発明の目的は、上述の電子写真感
光体を有する電子写真装置及び装置ユニットを提供する
ことにある。
【0009】
【課題を解決するための手段】即ち、本発明は、導電性
支持体上に感光層を有する電子写真感光体において、該
電子写真感光体の表面層が下記式〔I〕
【0010】
【外9】 (式中、R1乃至R8は水素原子、ハロゲン原子、水酸基
及び炭素数1乃至4のアルキル基を示す。)で示される
構成単位及び下記式[II]
【0011】
【外10】 (式中、Aは炭素数1乃至10の直鎖、分岐鎖或は環状
のアルキリデン基、アリール置換アルキリデン基、及び
アリーレン基を示し、R9乃至R16は水素原子、ハロゲ
ン原子、水酸基及び炭素数1乃至4のアルキル基を示
す。)で示される構成単位を有するランダム共重合体を
含有することを特徴とする電子写真感光体である。
【0012】また、本発明は、上記電子写真感光体を有
する電子写真装置及び装置ユニットである。
【0013】本発明に用いられるランダム共重合体は、
下記式[III]
【0014】
【外11】 (式中、R1乃至R8は前記のものと同じ。)で示される
構造を有するビスフェノールと下記式[IV]
【0015】
【外12】 (式中、A及びR9乃至R16は前記のものと同じ。)で
示される構造を有するビスフェノールをホスゲン、炭酸
エステルまたはクロロホーメートなどの存在下で界面重
合させることによって得ることができる。
【0016】本発明において式[I]で示される構成単
位はポリカーボネート樹脂に好適な柔軟性を付与するた
めに導入され、フェノール基の自由回転を防げず、かつ
エーテル結合の柔軟性を付与し、機械的特性及び耐久性
を向上することができるものと考えられる。
【0017】式[III]で示されるビスフェノールの
好ましい具体例としては以下のものが挙げられるが、こ
れらに限定されるものではない。
【0018】
【外13】
【0019】
【外14】
【0020】
【外15】
【0021】
【外16】
【0022】
【外17】
【0023】
【外18】
【0024】これらの中では、特に(III−1)で示
されるビスフェノールが好ましい。
【0025】本発明において式[II]で示される構成
単位はポリカーボネート樹脂に好適な機械的強度を付与
するものと考えられる。
【0026】式[IV]で示されるビスフェノールの好
ましい具体例を以下に挙げるが、これらに限定されるも
のではない。
【0027】
【外19】
【0028】
【外20】
【0029】
【外21】
【0030】
【外22】
【0031】
【外23】
【0032】
【外24】
【0033】
【外25】
【0034】
【外26】
【0035】
【外27】
【0036】
【外28】
【0037】
【外29】
【0038】
【外30】
【0039】
【外31】
【0040】
【外32】
【0041】
【外33】
【0042】
【外34】
【0043】
【外35】
【0044】
【外36】
【0045】
【外37】
【0046】
【外38】
【0047】これらの中では、特に(IV−3)、(I
V−8)、(IV−16)、(IV−19)及び(IV
−20)が好ましく、特には(IV−3)及び(IV−
8)が、更には(IV−3)が好ましい。
【0048】但し、電子写真における画像欠陥につなが
るゲルの発生、即ち溶液の保存安定性は単に上記成分の
共重合体を形成するだけでは良好には防止できず、共重
合体を特にランダム共重合体とすることにより、ポリマ
ーセグメント自体の結晶性を低下させることによって良
好に達成することができる。つまり本発明は、共重合体
をランダムに共重合した共重合体とすることによりゲル
化速度を著しく低下し、黒ポチと言った画像欠陥を防止
することができる。更に、構成単位の構造中に嵩高くな
い基を導入することは、ポリマー間の重なり合いが向上
し、高感度な電子写真感光体が得られると考えられるの
で特に好ましい。逆に、共重合体のランダム性(均一
性)が維持できない場合には、部分的にブロック状にな
っている部分から共重合体のゲル化が発生し、黒ポチと
言った画像欠陥が発生し易い。
【0049】この様な共重合体のランダム性(均一性)
は、共重合体を好適な溶媒に溶解し、アルミニウム基
板、もしくはガラス基板といった好適な基板上に塗布し
その被膜の構造を透過型電子顕微鏡(TEM)で観察す
ることによって評価することができる。即ち、共重合体
がランダムに共重合したものであれば被膜をTEMで観
測しても僅かな不均一性も観測されない(図1)が、共
重合体が僅かでもブロックセグメントを有している場合
にはTEMにより被膜に不均一構造が確認される(図
2)ことになる。この様な微視的な不均一構造が巨視的
にはゲルの発生とその結果としての画像欠陥といったこ
とにつながるものと考えられる。
【0050】共重合体中に含有される前述の構成単位は
電子写真プロセスに応じて要求される耐キズ性、及び硬
度などを考慮して決定されなければならない。このとき
用いる式[I]で示される構成単位と式[II]で示さ
れる構成単位の割合は、ランダム共重合体を安定して形
成できること、機械的特性、電気特性及びそれらの特性
の環境安定性などを考慮すると共重合比(モル比)にお
いて [I]:[II]=5:95〜95:5 が好ましく、特には [I]:[II]=20:80〜70:30 が好ましく、 [I]:[II]=35:65〜65:35 であるのが更に好ましい。
【0051】この原因としては、種々の要因が考えられ
るが、上述のように機械的特性及び電子写真画像におい
ては共重合体のランダム性及び共重合組成が重要な因子
となっていて、いずれかの成分が大過剰に存在する場合
には共重合体のセグメントのランダム性が維持できない
ためと推定する。
【0052】以下に、本発明に用いられるランダム共重
合体の合成例を示す。
【0053】合成例 水酸化ナトリウム3.7kgを水42リットルに溶解
し、20℃に保ちながら、これにビスフェノールA(I
V−3)3.65kgと4,4’−ジヒドロキシジフェ
ニルエーテル(III−1)3.23kg及びハイドロ
サルファイト8gを溶解した。
【0054】これにメチレンクロライド28リットルを
加えて撹拌しつつ、p−t−ブチルフェノール148g
を加え、ついでホスゲン3.5kgを60分かけて吹き
込んだ。ホスゲン吹き込み後、結晶化しないように十分
注意しながら、激しく撹拌して反応液を乳化させ、十分
に乳化した後、8gのトリエチルアミンを加え約1時間
撹拌し重合させた。
【0055】重合液を水相と有機相に分離し、有機相を
リン酸で中和した後、洗液のPHが中性になるまで水洗
を繰り返した後、イソプロパノール35リットルを加え
て、重合物を沈殿させた。沈殿物をろ過後、乾燥するこ
とにより白色粉末状のポリカーボネート樹脂を得た。
【0056】本発明に用いられるランダム共重合体の溶
解度は、溶媒100ccに対して1g以上が好ましく、
特には5g以上が好ましい。なぜならば、溶解度が1g
/100ccに満たないと、例えば電解輸送層溶液を調
製した際、その溶液の粘度が低くなり易く、電荷輸送層
として適切な膜厚を得ることができないことがあるから
である。
【0057】更に、かかる共重合体の分子量としては、
耐久性、即ち耐摩耗性、耐キズ性及び製造時の粘度、即
ち生産性などの点を考慮すれば、粘度平均分子量(M
v)が10,000から150,000の範囲であるこ
とが好ましく、特には、40,000から100,00
0の範囲であることが好ましい。
【0058】本発明においては、本発明に用いられる共
重合体が式[I]で示される構造を有する共重合成分を
2種以上有していても良く、同様に式[II]で示され
る構造を有する共重合成分を2種以上有していても良
い。
【0059】また、本発明においては、本発明に用いら
れる共重合体を2種以上混合して用いても良く、本発明
に用いられる共重合体を他の樹脂と混合して用いること
もできる。かかる他の樹脂としてはポリエステル樹脂、
アクリル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹
脂、ポリビニルカルバゾール樹脂、フェノキシ樹脂、ポ
リカーボネート樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリ
スレチン樹脂、ポリビニールアセテート樹脂、ポリスル
ホン樹脂、ポリアリレート樹脂及び塩化ビニリデン・ア
クリロニトリル共重合体樹脂などが挙げられる。
【0060】本発明における感光層は電荷発生物質と電
荷輸送物質を同一の層に含有した、所謂単一層型でも、
電荷発生物質を含有した電荷発生層と電荷輸送物質を含
有した電荷輸送層に機能分離された、所謂積層型でもよ
いが、本発明においては積層型であることが好ましく、
とくには電荷発生層上に電荷輸送層を積層したものであ
ることが好ましい。
【0061】電荷発生層は、電荷発生物質を結着樹脂に
分散した液を塗布乾燥することによって得られるが、か
かる電荷発生物質としてはスーダンレッド、ダイアンブ
ルーなどのアゾ顔料、ピレンキノン、アントアントロン
などのキノン顔料、キノシアニン顔料、ペリレン顔料、
インジゴ、チオイジゴなどのインジゴ顔料、アズレニウ
ム塩顔料、銅フタロシアニンなどのフタロシアニン顔料
などが挙げられる。結着樹脂としては、電荷発生層が表
面層である場合は少なくとも本発明の共重合体が用いら
れるが表面層でない場合は、本発明の共重合体を用いず
に他の樹脂を用いることができる。かかる他の樹脂は前
述したものと同様である。
【0062】電荷発生物質と結着樹脂との割合は重量比
で1:5〜5:1、特には1:2〜3:1が好ましい。
また電荷発生層の膜厚は5μm以下であることが好まし
く、特には0.05〜2μmであることが好ましい。
【0063】電荷輸送層に含有される電荷輸送物質とし
てはビフェニレン、アントラセン、ピレン、フェナント
レンなどの多環芳香族化合物、インドール、カルバゾー
ル、オキサジアゾール、ピラゾリンなどの含窒素環式化
合物、ヒドラゾン化合物、スチリル化合物などを挙げる
ことができる。
【0064】一般に電荷輸送物質は成膜性に乏しいた
め、適当な結着樹脂に溶解して用いられる。かかる樹脂
として、電荷輸送層が感光体の表面層である場合は本発
明の共重合体が用いられるが表面層でない場合は、本発
明の共重合体を用いずに他の樹脂を用いることができ
る。かかる他の樹脂は前述したものと同様である。
【0065】電荷輸送層は前記の電荷輸送物質と結着剤
樹脂を適当な溶剤に溶解し、その溶液を塗布乾燥するこ
とによって形成される。電荷輸送物質と結着剤樹脂との
混合割合は重量比で、3:1〜1:3が好ましく、特に
は2:1〜1:2が好ましい。
【0066】また、その膜厚は5〜40μm、特には1
0〜30μmであることが好ましい。
【0067】感光層が単一層型の場合、上述したような
電荷発生物質と電荷輸送物質を結着樹脂に分散及び溶解
した溶液を塗布乾燥することによって得ることができ
る。
【0068】結着樹脂としては、感光層が表面層である
ので少なくとも本発明の共重合体が用いられる。
【0069】感光層の膜厚は、5〜40μmが好まし
く、特には10〜30μmが好ましい。
【0070】更に、本発明においては感光層上に感光層
を外部からの機械的、化学的または電気的悪影響から保
護する目的で、表面保護層を設けることもできる。保護
層は、少なくとも本発明の共重合体を含有するが、他の
樹脂と混合して用いてもよい。かかる他の樹脂として
は、前述したものと同様である。また表面保護層は樹脂
単体でもよいし、前述したような電荷輸送物質や、導電
性粉体などの導電性物質を含有してもよい。導電性粉体
としては、アルミニウム、銅、ニッケル、銀などの金属
粉体、燐片状金属粉体及び金属短繊維、酸化アンチモ
ン、酸化インジウム、酸化スズなどの導電性金属酸化
物、ポリピロール、ポリアニリン、高分子電解質などの
高分子導電剤、カーボンブラック、カーボンファイバ
ー、グラファイト粉体、有機及び無機の電解質、又はこ
れらの導電性物質で表面を被覆した導電性粉体などが挙
げられる。
【0071】尚、本発明においては、感光層上に保護層
を有する形態の層も単に感光層と呼ぶことにする。
【0072】保護層の膜厚は電子写真特性や耐久性を考
慮して決定されるが0.2μm〜15μmが好ましく、
特には0.5μm〜15μmが好ましい。
【0073】本発明においては導電性支持体と感光層の
間に、バリヤー機能と接着機能を兼備した下引層を設け
ることもできる。
【0074】下引層用の材料としては、カイゼン、ポリ
ビニルアルコール、ニトロセルソース、エチレン−アク
リル酸共重合体、ポリビニルブチラール、フェノール樹
脂、ポリアミド類(ナイロン6、ナイロン66、ナイロ
ン610、共重合ナイロン、アルコキシメチル化ナイロ
ンなど)、ポリウレタン、ゼラチン及び酸化アルミニウ
ムなどが挙げられる。その膜厚は、0.1〜10μmが
好ましく、特には0.1〜5μmが好ましい。
【0075】本発明においては、更に、支持体と感光層
または支持体と下引層との間に支持体の表面欠陥を補う
ための被覆を施すことや、特に画像入力がレーザー光の
場合に問題となる干渉縞の発生を防止することなどを目
的とした導電層を設けることができる。この導電層は、
カーボンブラック、金属粒子又は金属酸化物の導電性粉
体を適当な結着剤樹脂中に分散した溶液を塗布乾燥して
形成することができる。導電層の膜厚は5〜40μmが
好ましく、特には10〜30μmが好ましい。
【0076】上述した各種層は、ディッピング法、スプ
レーコーティング法、スピンナーコーティング法、ビー
ドコーティング法、ブレードコーティング法及びビーム
コーティング法などの塗布方法によって塗布されること
ができる。
【0077】本発明に用いられる導電性支持体として
は、支持体自体が導電性を備えたもの、例えばアルミニ
ウム、アルミニウム合金、銅、亜鉛、ステンレス、バナ
ジウム、モリブデン、クロム、チタン、ニッケル、イン
ジウム及び金、白金などを用いることができるが、その
外にもアルミニウム、アルミニウム合金、酸化インジウ
ム、酸化錫、酸化インジウム−酸化スズ合金などを真空
蒸着して得られる導電層を有するプラスチック、紙など
あるいは導電性粒子をプラスチックや紙に含浸した支持
体や導電性ポリマーを有するプラスチックなどが挙げら
れる。
【0078】また、支持体の形状はドラム状でもシート
状でもベルト状でもよく、適用される電子写真装置によ
って任意の形状にすることが好ましい。
【0079】本発明の像保持部材は、複写機、レーザー
プリンター、LEDプリンター及び液晶シャッター式プ
リンターなどの電子写真装置一般に適用し得るものであ
るが、更には電子写真技術を応用したディスプレイ、記
録、軽印刷、製版及びファクシミリなどの装置にも広く
適用し得るものである。
【0080】図3に本発明の電子写真感光体を用いた電
子写真装置の概略構成例を示す。
【0081】図において、1は像担持体としてのドラム
型感光体であり軸1aを中心に矢印方向に所定の周速度
で回転駆動される。該感光体1はその回転過程で帯電手
段2によりその周面に正または負の所定電位の均一帯電
を受け、次いで露光部3にて不図示の像露光手段により
光像露光L(スリット露光・レーザービーム操作露光な
ど)を受ける。これにより感光体周面に露光像に対応し
た静電潜像が順次形成されていく。
【0082】その静電潜像はついで現像手段4でトナー
現像されそのトナー現像像が転写手段5により不図示の
給紙部から感光体1と転写手段5との間に感光体1の回
転と同期取りされて給送された転写材Pの面に順次転写
されていく。
【0083】像転写を受けた転写材Pは感光体面から分
離されて像定着手段8へ導入されて像定着を受けて複写
物(コピー)として機外へプリントアウトされる。
【0084】像転写後の感光体1の表面はクリーニング
手段6にて転写残りトナーの除去を受けて清浄面化さ
れ、更に前露光手段7により除電処理されて繰り返して
像形成に使用される。
【0085】感光体1の均一帯電手段2としてはコロナ
帯電装置が一般に広く使用されている。また転写装置5
もコロナ転写手段が一般に広く使用されている。電子写
真装置として、上述の感光体や現像手段、クリーニング
手段などの構成要素のうち、複数のものを装置ユニット
として一体に結合して構成し、このユニットを装置本体
に対して着脱自在に構成しても良い。例えば、帯電手
段、現像手段及びクリーニング手段の少なくとも1つを
感光体とともに一体に支持してユニットを形成し、装置
本体に着脱自在の単一ユニットとし、装置本体のレール
などの案内手段を用いて着脱自在の構成にしても良い。
【0086】光像露光Lは、電子写真装置を複写機やプ
リンターとして使用する場合には、原稿からの反射光や
透過光を感光体に照射すること、あるいは、センサーで
原稿を読取り信号化し、この信号に従ってレーザービー
ムの走査、LEDアレイの駆動、又は液晶シャッターア
レイの駆動を行ない感光体に光を照射することなどによ
り行われる。
【0087】ファクシミリのプリンターとして使用する
場合には、光像露光Lは受信データをプリントするため
の露光になる。図4はこの場合の1例をブロック図で示
したものである。
【0088】コントローラ11は画像読取部10とプリ
ンター19を制御する。コントローラ11の全体はCP
U17により制御されている。画像読取部からの読取デ
ータは、送信回路13を通して相手局に送信される。相
手局から受けたデータは受信回路12を通してプリンタ
ー19に送られる。画像メモリには所定の画像データが
記憶される。プリンタコントローラ18はプリンター1
9を制御している。14は電話である。
【0089】回線15から受信された画像(回線を介し
て接続されたリモート端末からの画像情報)は、受信回
路12で復調された後、CPU17は画像情報の複合処
理を行ない順次画像メモリ16に格納される。そして、
少なくとも1ページの画像がメモリ16に格納される
と、そのページの画像記録を行う。CPU17は、メモ
リ16より1ページの画像情報を読み出しプリンタコン
トローラ18に複合化された1ページの画像情報を送出
する。プリンタコントローラ18は、CPU17からの
1ページの画像情報を受け取るとそのページの画像情報
記録を行なうべく、プリンタ19を制御する。
【0090】尚、CPU17は、プリンタ19による記
録中に、次のページの受信を行なっている。
【0091】以上の様にして、画像の受信と記録が行な
われる。
【0092】以下、実施例を挙げて本発明を更に詳しく
説明する。
【0093】尚、本発明におけるTEMの測定方法は被
膜をミクロトーム(ウルトラカットN、ライヘルトニッ
セイ(株)社製)により厚さ約0.1μmの切片とし、
これを四酸化ルテニウムで蒸気染色して試料を作成し、
下記条件で測定を行なった。 (1)TEM:日本電子製JEM2000EX (2)加速電圧:200KV (3)倍率:10000倍
【0094】
【実施例】
実施例1.10%の酸化アンチモンを含有する酸化スズ
で被覆した導電性酸化チタン粉体50部(重量部、以下
同様)、フェノール樹脂25部、メチルセロソルブ20
部、メタノール5部及びシリコーンオイル(ポリジメチ
ルシロキサンポリオキシアルキレン共重合体、平均分子
量3000)0.002部をφ1mmガラスビーズを用
いたサンドミル装置で2時間分散して導電層用塗料を得
た。この塗料をアルミニウムシート上にワイヤーバーで
塗布し、140℃で30分間乾燥して、膜厚20μmの
導電層を形成した。
【0095】次に、N−メトキシメチル化ナイロン5部
をメタノール95部中に溶解し、中間層用塗料を調製し
た。この塗料を前記の導電層上にワイヤーバーで塗布
し、100℃で20分間乾燥して0.6μmの下引層を
形成した。
【0096】次いで、電荷発生物質として下記式
【0097】
【外39】 で示されるジスアゾ顔料3部、ポリビニルベンザール
(ベンザール化率80%、重量平均分子量11000)
2部及びシクロヘキサノン35部をφ1mmガラスビー
ズを用いたサンドミル装置で12時間分散してその後に
メチルエチルケトン60部を加えて電荷発生層用分散液
を得た。この分散液を前記の中間層上にワイヤーバーで
塗布して80℃で20分間乾燥して、膜厚0.2μmの
電荷発生層を得た。
【0098】次いで、電荷輸送物質として下記式
【0099】
【外40】 で示されるヒドラゾン化合物10部、下記式
【0100】
【外41】 で示されるランダム共重合体(粘度平均分子量2.16
×104、TEMによる被膜の観測から均一構造を有し
たもの。尚、数字は共重合比でモル比を示す(以下同
様)。)10部をジクロロメタン20部、モノクロルベ
ンゼン40部の混合溶媒中に溶解し、この溶液を前述の
電荷発生層上にワイヤーバーで塗布して120℃で60
分間乾燥して膜厚18μmの電荷輸送層を形成した。
【0101】このようにして製造した感光体について耐
摩耗性及び電子写真特性を評価した。耐摩耗性について
は安田精機製のアブレーションテスターNo.101テ
ーバータイプを用い、研磨材としては市販のコピー用紙
を用いた。また電子写真特性については10cm2の導
電性ガラスを用いて光放電特性を測定することによって
得た。
【0102】これらの結果を表1に記載する。
【0103】実施例2.下記式
【0104】
【外42】 で示されるランダム共重合体(粘度平均分子量2.51
×104、TEMによる被膜の観測から均一構造を有し
たもの)を用いて電荷輸送層を形成した以外は、実施例
1と全く同様にして感光体を作成し、評価した。
【0105】結果を表1に記載する。
【0106】実施例3.下記式
【0107】
【外43】 で示されるランダム共重合体(粘度平均分子量9.56
×104、TEMによる被膜の観測から均一構造を有し
たもの)を用いて電荷輸送層を形成した以外は、実施例
1と全く同様にして感光体を作成し、評価した。
【0108】結果を表1に記載する。
【0109】実施例4.下記式
【0110】
【外44】 で示されるランダム共重合体(粘度平均分子量3.28
×104、TEMによる被膜の観測から均一構造を有し
たもの)を用いて電荷輸送層を形成した以外は、実施例
1と全く同様にして感光体を作成し、評価した。
【0111】結果を表1に記載する。
【0112】実施例5.下記式
【0113】
【外45】 で示されるランダム共重合体(粘度平均分子量2.35
×104、TEMによる被膜の観測から均一構造を有し
たもの)を用いて電荷輸送層を形成した以外は、実施例
1と全く同様にして感光体を作成し、評価した。
【0114】結果を表1に記載する。
【0115】(比較例1)ポリカーボネートA(粘度平
均分子量3.2×104)を用いて電荷輸送層を形成し
た以外は、実施例1と全く同様にして感光体を作成し、
評価した。
【0116】結果を表1に示す。
【0117】(比較例2)ポリカーボネートZ(粘度平
均分子量3.6×104)を用いて電荷輸送層を形成し
た以外は、実施例1と全く同様にして感光体を作成し、
評価した。
【0118】結果を表1に示す。
【0119】(比較例3)下記式
【0120】
【外46】 で示される共重合体(粘度平均分子量2.57×1
4、TEMによる被膜の観測から微細な不均一構造を
有したもの)を用いて電荷輸送層を形成したことを除
き、実施例1と全く同様にして感光体を作成し、評価し
た。
【0121】結果を表1に記載する。
【0122】(比較例4)下記式
【0123】
【外47】 で示される共重合体(粘度平均分子量2.05×1
4、TEMによる被膜の観測から微細な不均一構造を
有したもの)を用いて電荷輸送層を形成した以外は、実
施例1と全く同様にして感光体を作成し、評価した。
【0124】(比較例5)下記式
【0125】
【外48】 で示される共重合体(粘度平均分子量2.8×104
TEMによる被膜の観測から微細な不均一構造を有した
もの)を用いて電荷輸送層を形成した以外は、実施例1
と全く同様にして感光体を作成し、評価した。
【0126】
【表1】 実施例6.電荷発生物質として下記式
【0127】
【外49】 で示されるジスアゾ顔料を用いて電荷発生層を形成し、
下記式
【0128】
【外50】 で示されるランダム共重合体(粘度平均分子量2.23
×104、TEMによる被膜の観測から均一構造を有し
たもの)及び電荷輸送物質として下記式
【0129】
【外51】 で示される化合物を用いて電荷輸送層を形成した以外
は、実施例1と全く同様にして感光体を作成し、評価し
た。
【0130】結果を表2に記載する。
【0131】実施例7.下記式
【0132】
【外52】 で示されるランダム共重合体(粘度平均分子量2.98
×104、TEMによる被膜の観測から均一構造を有し
たもの)を用いて電荷輸送層を形成した以外は、実施例
6と全く同様にして、感光体を作成し、評価した。
【0133】結果を表2に記載する。
【0134】実施例8.下記式
【0135】
【外53】 で示されるランダム共重合体(粘度平均分子量2.34
×104、TEMによる被膜の観測から均一構造を有し
たもの)を用いて電荷輸送層を形成した以外は、実施例
6と全く同様にして、感光体を作成し、評価した。
【0136】結果を表2に記載する。
【0137】実施例9.下記式
【0138】
【外54】 で示されるランダム共重合体(粘度平均分子量4.10
×104、TEMによる被膜の観測から均一構造を有し
たもの)を用いて電荷輸送層を形成したことを除き、実
施例6と全く同様にして感光体を作成し、評価した。
【0139】結果を表2に記載する。
【0140】実施例10.下記式
【0141】
【外55】 で示されるランダム共重合体(粘度平均分子量2.86
×104、TEMによる被膜の観測から均一構造を有し
たもの)を用いて電荷輸送層を形成したことを除き、実
施例6と全く同様にして感光体を作成し、評価した。
【0142】結果を表2に記載する。
【0143】(比較例6)ポリカーボネートA(粘度平
均分子量3.2×104)を用いて電荷輸送層を形成し
た以外は、実施例6と全く同様にして感光体を作成し、
評価した。
【0144】結果を表2に示す。
【0145】(比較例7)ポリカーボネートZ(粘度平
均分子量3.6×104)を用いて電荷輸送層を形成し
た以外は、実施例6と全く同様にして感光体を作成し、
評価した。
【0146】結果を表2に示す。
【0147】(比較例8)下記式
【0148】
【外56】 で示される共重合体(粘度平均分子量2.05×1
4、TEMによる被膜の観測から微細な不均一構造を
有したもの)を用いて電荷輸送層を形成した以外は、実
施例6と全く同様にして感光体を作成し、評価した。
【0149】結果を表2に記載する。
【0150】
【表2】 実施例11.支持体をアルミニウムシリンダーとし、塗
布法をディッピング法とした以外は、実施例1と同様に
して導電層、下引層及び電荷発生層を設けた。但し、電
荷発生物質は実施例6で用いたものを使用した。
【0151】次いで、下記式
【0152】
【外57】 で示されるブタジエン化合物10部、下記式
【0153】
【外58】 (粘度平均分子量2.05×104、TEMによる被膜
の観測から均一構造を有したもの)10部をジクロロメ
タン20部、モノクロルベンゼン40部の混合溶媒中に
溶解し、この溶液を前述の電荷発生層上にデイップ塗布
して120℃で60分間乾燥して膜厚18μmの電荷輸
送層を形成した。
【0154】次いで、この感光体を用いて市販のレーザ
ープリンタで電子写真特性を評価したところ黒ポチ等が
なくかつ、10,000枚の耐久の後にも摺擦傷の発生
がほとんどなく良好な画像が得られた。
【0155】実施例12.下記式
【0156】
【外59】 で示されるランダム共重合体(粘度平均分子量2.51
×104、TEMによる被膜の観測から均一構造を有し
たもの)を用いて電荷輸送層を形成した以外は、実施例
11と全く同様にして感光体を作成し、評価した。
【0157】結果を表3に記載する。
【0158】実施例13.下記式
【0159】
【外60】 で示されるランダム共重合体(粘度平均分子量9.56
×104、TEMによる被膜の観測から均一構造を有し
たもの)を用いて電荷輸送層を形成した以外は、実施例
11と全く同様にして感光体を作成し、評価した。
【0160】結果を表3に記載する。
【0161】実施例14.下記式
【0162】
【外61】 で示されるランダム共重合体(粘度平均分子量3.28
×104、TEMによる被膜の観測から均一構造を有し
たもの)を用いて電荷輸送層を形成した以外は、実施例
11と全く同様にして感光体を作成し、評価した。
【0163】結果を表3に記載する。
【0164】実施例15.下記式
【0165】
【外62】 で示されるランダム共重合体(粘度平均分子量2.35
×104、TEMによる被膜の観測から均一構造を有し
たもの)を用いて電荷輸送層を形成した以外は、実施例
11と全く同様にして感光体を作成し、評価した。
【0166】結果を表3に記載する。
【0167】(比較例9)ポリカーボネートA(粘度平
均分子量3.2×104)を用いて電荷輸送層を形成し
た以外は、実施例11と全く同様にして感光体を作成
し、評価した。
【0168】結果を表3に示す。
【0169】(比較例10)ポリカーボネートZ(粘度
平均分子量3.6×104)を用いて電荷輸送層を形成
した以外は、実施例11と全く同様にして感光体を作成
し、評価した。
【0170】結果を表3に示す。
【0171】(比較例11)下記式
【0172】
【外63】 で示される共重合体(粘度平均分子量2.57×1
4、TEMによる被膜の観測から微細な不均一構造を
有したもの)を用いて電荷輸送層を形成した以外は、実
施例11と全く同様にして感光体を作成し、評価した。
【0173】結果を表3に示す。
【0174】次いで、比較例9〜11の感光体を用いて
市販のレーザープリンターで電子写真特性を評価したと
ころ、初期から黒ポチが観測された。また、10,00
0枚の耐久の後、表面層には深い摺擦傷が発生し画像上
に欠陥が発生した。
【0175】
【表3】
【0176】
【発明の効果】以上のように、本発明によれば、優れた
耐久性と耐摩耗性を有する電子写真感光体を提供するこ
とができる。また、結着剤樹脂としてのポリカーボネー
ト樹脂のゲル化特性、機械的特性も改善されており、電
子写真感光体の製造も容易で、工業上極めて有利であ
る。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明に用いられるランダム共重合体を用いて
形成した薄膜の透過型電子顕微鏡(TEM)写真であ
る。
【図2】不均一構造を有する共重合体を用いて形成した
薄膜の透過型電子顕微鏡(TEM)写真である。
【図3】本発明の電子写真感光体を有する電子写真装置
の概略構成の例である。
【図4】本発明の電子写真感光体を有するファクシミリ
のブロック図例である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 榊原 悌互 東京都大田区下丸子3丁目30番2号キヤ ノン株式会社内 (72)発明者 金山 聡 兵庫県宝塚市仁川高丸1−5−13 (72)発明者 小川 典慶 大阪府豊中市三和町3−10−1 (56)参考文献 特開 平4−320420(JP,A) 特開 平4−149557(JP,A) 特開 平2−254458(JP,A)

Claims (14)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 導電性支持体上に感光層を有する電子写
    真感光体において、該電子写真感光体の表面層が下記式
    〔I〕 【外1】 (式中、R1乃至R8は水素原子、ハロゲン原子、水酸基
    及び炭素数1乃至4のアルキル基を示す。)で示される
    構成単位及び下記式〔II〕 【外2】 (式中、Aは炭素数1乃至10の直鎖、分岐鎖或は環状
    のアルキリデン基、アリール置換アルキリデン基、及び
    アリーレン基を示し、R9乃至R16は水素原子、ハロゲ
    ン原子、水酸基及び炭素数1乃至4のアルキル基を示
    す。)で示される構成単位を有するランダム共重合体を
    含有することを特徴とする電子写真感光体。
  2. 【請求項2】 前記式〔I〕で示される構成単位が下記
    式 【外3】 で示される請求項1記載の電子写真感光体。
  3. 【請求項3】 前記式〔II〕で示される構成単位が下
    記式 【外4】 で示される請求項1記載の電子写真感光体。
  4. 【請求項4】 前記式〔II〕で示される構成単位が下
    記式 【外5】 で示される請求項1記載の電子写真感光体。
  5. 【請求項5】 前記式〔II〕で示される構成単位が下
    記式 【外6】 で示される請求項1記載の電子写真感光体。
  6. 【請求項6】 前記式〔II〕で示される構成単位が下
    記式 【外7】 で示される請求項1記載の電子写真感光体。
  7. 【請求項7】 前記式〔II〕で示される構成単位が下
    記式 【外8】 で示される請求項1記載の電子写真感光体。
  8. 【請求項8】 前記式〔I〕及び式〔II〕で示される
    構成単位のモル比が5:95〜95:5である請求項1
    記載の電子写真感光体。
  9. 【請求項9】 前記式〔I〕及び式〔II〕で示される
    構成単位のモル比が20:80〜70:30である請求
    項1記載の電子写真感光体。
  10. 【請求項10】 前記式〔I〕及び式〔II〕で示され
    る構成単位のモル比が35:65〜65:35である請
    求項1記載の電子写真感光体。
  11. 【請求項11】 前記感光層が電荷発生層と電荷輸送層
    を有する請求項1記載の電子写真感光体。
  12. 【請求項12】 前記電子写真感光体が導電性支持体、
    電荷発生層及び電荷輸送層をこの順に有し、かつ該電荷
    輸送層が式〔I〕及び式〔II〕で示される構成単位を
    有するランダム共重合体を含有する請求項11記載の電
    子写真感光体。
  13. 【請求項13】 請求項1に記載の電子写真感光体、静
    電潜像形成手段、形成された静電潜像を現像する手段及
    び現像した像を転写材に転写する手段を有することを特
    徴とする電子写真装置。
  14. 【請求項14】 請求項1に記載の電子写真感光体、及
    び帯電手段、現像手段及びクリーニング手段からなる群
    より選ばれる少なくともひとつの手段を一体に支持する
    装置ユニットであって、かつ装置本体に着脱自在である
    ことを特徴とする装置ユニット。
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