JP2531905B2 - 電子写真感光体、該電子写真感光体を有する電子写真装置、装置ユニット及びファクシミリ - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真感光体に関
し、詳しくは、特定の電荷発生物質と、特定の構造を有
する樹脂を含有する感光層を有する電子写真感光体に関
する。また、本発明は、該電子写真感光体を有する電子
写真装置、装置ユニット及びファクシミリである。

【０００２】

【従来の技術】従来、電子写真感光体に用いられる有機
光導電性物質としては、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール
などの光導電性ポリマーやオキサジアゾール及びアゾ顔
料などのような低分子の有機光導電物質などが知られて
いる。有機光導電性物質を用いた電子写真感光体は、無
公害である、極めて生産性が高い、比較的安価であるな
どの利点を有している。また、用いる物質を選択するこ
とにより感度領域をコントロールすることが比較的容易
であり、これまで幅広い検討が成されてきた。特に近
年、電荷発生物質を含有する電荷発生層と電荷輸送物質
を含有す電荷輸送層を積層した機能分離型感光体の開発
により、従来の有機電子写真感光体の欠点とされていた
感度や耐久性に著しい改善が成された。

【０００３】一方、近年、端末用プリンターとして従来
のインパクト型のプリンターに替わり、電子写真技術を
応用したノンインパクト型のプリンターが広く普及して
きている。これらは主としてレーザー光を露光光源とす
るレーザービームプリンターであり、その光源として
は、コストや装置の大きさなどの点から半導体レーザー
が現在主として用いられる。半導体レーザーはその発振
波長が７９０±２０ｎｍと長波長のため、これらの長波
長の光に十分な感度を有する電子写真感光体の開発が進
められている。フタロシアニン化合物はこうした長波長
領域まで感度を有する電荷発生物質として極めて有効で
あり、特にオキシチタニウムフタロシアニンは従来のフ
タロシアニン化合物に比較して、非常に優れた感度特性
を有しており、これまでに特開昭６１−２３９２４８号
公報、特開昭６１−２１７０５０号公報、特公昭６２−
６７０９４号公報、特開昭６３−２１８７６８号公報、
特開昭６４−１７０６６号公報などに高感度な様々な結
晶形のオキシチタニウムフタロシアニンが報告されてい
る。

【０００４】しかしながら、オキシチタニウムフタロシ
アニンを用いた電子写真感光体は、優れた感度特性を有
している反面、特に高温高湿下において使用すると支持
体からの電荷注入が起き易くなることがあり、特に反転
現像方式の電子写真装置に用いると、得られる画像の非
画像部に斑点状のカブリ（以下、黒ポチという）を生じ
易くなることがあった。また、繰り返し使用した際に
は、明部電位が変動し易くなることもあった。

【０００５】そこで近年の更なる高画質化及び高耐久化
の要求に伴い、より優れた画像を、より安定して提供し
得る電子写真感光体が検討されている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、高感
度特性、特に半導体レーザーのような長波長領域におい
て高感度特性を有する電子写真特性を有する電子写真感
光体を提供することにある。

【０００７】また、本発明の目的は、高温高湿下におい
ても安定して優れた電位特性を有し、反転現像方式の電
子写真装置に適用しても黒ポチなどの画像欠陥の生じる
ことのない電子写真感光体を提供することにある。

【０００８】更に本発明の目的は、上述の電子写真感光
体を有する電子写真装置、装置ユニット及びファクシミ
リを提供することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】即ち、本発明は、導電性
支持体上に感光層を有する電子写真感光体において、該
感光層がオキシチタニウムフタロシアニンを含有し、且
つ該感光体の表面層が下記式［Ｉ］

【００１０】

【外８】 （式中、Ａは炭素数１〜１０の直鎖、分岐鎖あるいは環
状のアルキリデン基、アリール置換アルキリデン基、ア
リーレンジアルキリデン基、アリーレン基、又は−Ｏ
−，−Ｓ−，−ＣＯ−，−ＳＯ−及び−ＳＯ₂ −を示
し、Ｒ₁ ，Ｒ₂ ，Ｒ₃及びＲ₄ は水素、ハロゲン又は炭
素数１〜４のアルキル基、及びアルケニル基を示す。）
で示される構成単位及び下記式［ＩＩ］

【００１１】

【外９】 （式中、Ｒ₅ は炭素数２〜６のアルキレン基又はアルキ
リデン基、Ｒ₆ 及びＲ₇は炭素数１〜３のアルキル基、
フェニル基又は置換フェニル基、ｎは１〜２００の整数
を示す。）で示される構成単位を有する共重合体を含有
することを特徴とする電子写真感光体である。

【００１２】また、本発明は、上記の電子写真感光体を
有する電子写真装置、装置ユニット及びフアクシミリで
ある。

【００１３】本発明に用いられるオキシチタニウムフタ
ロシアニンの構造を以下に示す。

【００１４】

【外１０】 （式中、Ｘ₁ ，Ｘ₂ ，Ｘ₃ 及びＸ₄ は塩素原子または臭
素原子を示し、ｋ，ｍ，ｐ及びｑは０〜４の整数であ
る。）

【００１５】オキシチタニウムフタロシアニンは、特性
が結晶形によって異なることが知られているが、本発明
においては、非晶質のものでも公知のいかなる結晶形の
ものでも用いることができる。それらの中で本発明に好
ましく用いられる結晶形としては、特開昭６２−６７０
９４号公報などに記載されている、Ｘ線回折におけるブ
ラッグ角（２θ±０．２°）が９．３°，１０．６°，
１３．２°，１５．１°，１５．７°，１６．１°，２
０．８°，２３．３°，２６．３°及び２７．１°に強
いピークを有する、所謂Ａ型結晶、特開昭６１−２３９
２４８号公報などに記載されている、Ｘ線回折における
ブラッグ角（２θ±０．２°）が７．５°，１２．３
°，１６．３°，２５．３°及び２８．７°に強いピー
クを有する、所謂Ｂ型結晶、特開昭６４−１７０６６号
公報などに記載されている、Ｘ線回折におけるブラッグ
角（２θ±０．２°）が９．５°，９．７°，１１．７
°，１５．０°，２３．５°，２４．１°及び２７．３
°に強いピークを有する、所謂Ｙ型結晶及び特開平３−
１２８９７３号公報などに記載されている、Ｘ線回折に
おけるブラッグ角（２θ±０．２°）が９．０°，１
４．２°，２３．９°及び２７．３°に強いピークを有
する、所謂Ｉ型結晶などが挙げられ、これらの中でも特
に好ましいのはＩ型結晶である。Ａ型、Ｂ型、Ｙ型、及
びＩ型のオキシチタニウムフタロシアニンのＣｕＫα特
性Ｘ線回折図をそれぞれ図１、図２、図３及び図４に示
す。

【００１６】本発明に用いられる共重合体の分子量は、
感光層を塗布形成する際に好ましい膜厚を得られるよう
な粘度であれば如何なる範囲であってもよいが、塗布膜
の機械的特性といった点から粘度平均分子量が１０，０
００〜１００，０００であることが好ましく、特には２
０，０００〜４０，０００であることが好ましい。本発
明に用いられる共重合体は、下記式［ＩＩＩ］

【００１７】

【外１１】 （式中、Ｒ₁ 乃至Ｒ₄ は前記のものと同じ。）で示され
る構造を有するビスフェノールと下記式［ＩＶ］

【００１８】

【外１２】 （式中、Ｒ₅ 乃至Ｒ₇ 及びｎは前記のものと同じ。）で
示される構造式を有するビスフェノールをホスゲン、炭
素エステル又はクロロホーメートの存在下、界面重合さ
せることによって得ることができる。

【００１９】本発明においては、式［ＩＩ］で示される
構成単位は共重合体の全重量の０．１〜５０重量％であ
ることが好ましく、特には０．１〜３０重量％であるこ
とが好ましい。又、ｎは１〜２００の整数を示し、好ま
しくは５〜１００を示す。Ｒ₅ としてはエチレン、プロ
ピレン、イソプロピレン、ブチレン及びペンチレンなど
が挙げられるが、特にはエチレン、プロピレン及びイソ
プロピレンが好ましい。

【００２０】以下に、式［ＩＩＩ］で示されるビスフェ
ノールの好ましい具体例を示すが、本発明に用いられる
ビスフェノールはこれらに限定されるものではない。

【００２１】例示化合物Ｎｏ．

【００２２】

【外１３】

【００２３】

【外１４】

【００２４】

【外１５】

【００２５】

【外１６】

【００２６】

【外１７】

【００２７】

【外１８】

【００２８】

【外１９】

【００２９】

【外２０】

【００３０】

【外２１】

【００３１】

【外２２】

【００３２】

【外２３】

【００３３】

【外２４】

【００３４】

【外２５】

【００３５】

【外２６】

【００３６】

【外２７】

【００３７】

【外２８】

【００３８】

【外２９】

【００３９】

【外３０】

【００４０】

【外３１】

【００４１】

【外３２】

【００４２】

【外３３】

【００４３】

【外３４】

【００４４】

【外３５】

【００４５】

【外３６】

【００４６】

【外３７】

【００４７】

【外３８】

【００４８】上述の化合物の中では、特に例示化合物Ｎ
ｏ．３、８、１６、１９及び２１が好ましく、更には、
例示化合物Ｎｏ．３及び８が好ましい。

【００４９】次に、式（ＩＶ）で示されるビスフェノー
ルの好ましい具体例を示すが、これらに限られるもので
はない。

【００５０】

【外３９】

【００５１】

【外４０】

【００５２】

【外４１】

【００５３】

【外４２】

【００５４】

【外４３】

【００５５】

【外４４】

【００５６】

【外４５】

【００５７】（合成例）水酸化ナトリウム３．８Ｋｇを
水４５リットルに溶解し、２０℃に保ちながら、２，２
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン（粘
度平均分子量２．２０×１０⁴ ）７．２Ｋｇ及び下記構
造式のポリジメチルシロキサン誘導体（Ｘ−２２−１６
５Ｂ、信越化学（株）製）

【００５８】

【外４６】 １．５Ｋｇ、ハイドロサルファイト８ｇを溶解した。こ
れにメチレンクロライド３２リットルを加えて攪拌しな
がらｐ−ｔ−ブチルフェノール１５８ｇを加え、次いで
ホスゲン３．５Ｋｇを６０分かけて吹き込んだ。

【００５９】ホスゲン吹き込み終了後、激しく攪拌して
反応液を乳化させ、乳化後８ｇのトリエチルアミンを加
え、約１時間攪拌を続け重合した。

【００６０】重合液を水相と有機相に分離し、有機相を
リン酸で中和した後、洗液のＰＨが中性となるまで水洗
を繰り返した。その後イソプロパノールを３５リットル
加えて重合物を沈殿させた。沈殿物を濾過し、その後乾
燥することにより、下記構造式（但し、共重合比は重量
比、以下同様）の白色粉末状の共重合体（粘度平均分子
量２．８×１０⁴ ）を得た。組成の分析は赤外吸収スペ
クトルを測定することによって得た。

【００６１】

【外４７】

【００６２】本発明に用いられる共重合体によれば、電
気的及び機械的特性を低下すること無しに良好な撥水性
及び潤滑性を有する被膜が得られる。更に、該共重合体
は、極く一般的な溶媒、例えばテトラヒドロフラン、ジ
オキサン、シクロヘキサノン、ベンゼン、トルエン、キ
シレン、モノクロロベンゼン、ジクロロメタン、ジクロ
ロベンゼンもしくはそれらの混合物に高い溶解性を示
し、且つ溶液のゲル化によるポットライフの低下といっ
た問題の無いことなど電子写真特性や製造安定性、品質
安定性などについても良好な特性を有するものである。

【００６３】本発明においては、本発明に用いられる共
重合体が式［Ｉ］で示される構造を有する共重合成分を
２種以上有していてもよく、同様に式［ＩＩ］で示され
る構造を有する共重合成分を２種以上有していてもよ
い。又、［Ｉ］及び［ＩＩ］以外の共重合成分を更に有
していてもよい。

【００６４】又、本発明においては、本発明に用いられ
る共重合体を２種以上混合して用いてもよく、本発明に
用いられる共重合体を他の樹脂と混合して用いることも
できる。かかる他の樹脂としてはポリエステル樹脂、ア
クリル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、
ポリビニルカルバゾール樹脂、フェノキシ樹脂、ポリカ
ーボネート樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリスチ
レン樹脂、ポリビニルアセテート樹脂、ポリスルホン樹
脂、ポリアリレート樹脂及び塩化ビニリデン−アクリロ
ニトリル共重合体樹脂などが挙げられる。

【００６５】本発明の感光層は、電荷発生物質であるオ
キシチタニウムフタロシアニンと電荷輸送物質を同一の
層に含有する、所謂単一層型でも、オキシチタニウムフ
タロシアニンを含有する電荷発生層と電荷輸送物質を含
有する電荷輸送層に機能分離された、所謂積層型でもよ
いが、積層型である方が好ましい。

【００６６】電荷発生層は、オキシチタニウムフタロシ
アニンを適当な溶剤を用いて樹脂に分散し、この分散液
を塗布し、乾燥することによって得られるが、樹脂を用
いずに真空蒸着により形成することもできる。かかる樹
脂としては、電荷発生層が表面層である場合には少なく
とも式［Ｉ］及び［ＩＩ］で示される本発明の共重合体
が用いられるが表面層でない場合には、本発明の共重合
体を用いずに、他の樹脂、例えばポリエステル、アクリ
ル樹脂、ポリビニルカルバゾール、フェノキシ樹脂、ポ
リカーボネート、ポリビニルブチラール、ポリビニルベ
ンザール、ポリスチレン、ポリビニルアセテート、ポリ
スルホン、ポリアリレート及び塩化ビニリデン−アクリ
ロニトリル共重合体などを用いることができる。また、
本発明においては、異なる結晶形を有するオキシチタニ
ウムフタロシアニンを混合して用いることもでき、更
に、オキシチタニウムフタロシアニン以外の電荷発生物
質をオキシチタニウムフタロシアニンと共に用いること
もできる。電荷発生層全重量に対する樹脂の比率は、２
０〜８０重量％であることが好ましく、特には、３０〜
６０重量％であることが好ましい。電荷発生層の膜厚
は、５μｍ以下、特には０．０５〜２μｍであることが
好ましい。

【００６７】電荷輸送層に含有される電荷輸送物質とし
ては、トリアリールアミン系化合物、ヒドラゾン系化合
物、スチルベン系化合物、ピラゾリン系化合物、オキサ
ジアゾール系化合物、チアゾール系化合物及びトリアリ
ルメタン系化合物などが挙げられる。一般に電荷輸送物
質は成膜性に乏しいため、適当な樹脂に溶解して用いら
れる。かかる樹脂として、電荷輸送層が感光体の表面層
である場合は少なくとも本発明の共重合体が用いられる
が、表面層でない場合は、本発明の共重合体を用いずに
他の樹脂を用いることができる。かかる他の樹脂は前述
したものと同様である。電荷輸送層は前記の電荷輸送物
質と樹脂を適当な溶剤を用いて溶解し、その溶液を塗布
し、乾燥することによって形成される。電荷輸送層全重
量に対する樹脂の比率は、２０〜８０重量％であること
が好ましく、特には３０〜６０重量％であることが好ま
しい。電荷輸送層の膜厚は、５〜４０μｍ、特には１０
〜３０μｍであることが好ましい。

【００６８】単一層型の感光層は、オキシチタニウムフ
タロシアニンと上述したような電荷輸送物質を樹脂に分
散及び溶解した溶液を塗布し、乾燥することによって得
ることができる。樹脂としては、感光層が表面層である
場合は少なくとも本発明の共重合体が用いられるが、表
面層でない場合は、本発明の共重合体を用いずに他の樹
脂を用いることができる。かかる他の樹脂は前述したも
のと同様である。感光層の膜厚は、５〜４０μｍが好ま
しく、特には１０〜３０μｍが好ましい。

【００６９】更に、本発明においては、感光層を外部か
らの機械的、化学的または電気的悪影響から保護するた
めに、感光層上に保護層を設けることもできる。保護層
は、少なくとも本発明の共重合体に含有するが、更に他
の樹脂を含有していてもよい。かかる他の樹脂として
は、前述したものと同様である。また、表面保護層は樹
脂単体でもよいし、残留電位を低下する目的で、前述し
たような電荷輸送物質や、導電性粉体などの導電性物質
を添加することもできる。導電性粉体としては、アルミ
ニウム、銅、ニッケル、銀などの金属粉体、燐片状金属
粉体及び金属短繊維、酸化アンチモン、酸化インジウ
ム、酸化スズなどの導電性金属酸化物、ポリピロール、
ポリアニリン、高分子電解質などの高分子導電材、カー
ボンブラック、カーボンファイバー、グラファイト粉
体、有機及び無機の電解質、又はこれらの導電性物質で
表面を被覆した導電性粉体などが挙げられる。保護層の
膜厚は電子写真特性や耐久性を考慮して決定されるが、
０．２μｍ〜１５μｍが好ましく、特には０．５μｍ〜
１５μｍが好ましい。

【００７０】本発明においては導電性支持体と感光層の
間に、バリヤー機能と接着機能を兼備した下引層を設け
ることもできる。下引層用の材料としては、カゼイン、
ポリビニルアルコール、ニトロセルソース、エチレン−
アクリル酸共重合体、ポリビニルブチラール、フェノー
ル樹脂ポリアミド類（ナイロン６、ナイロン６６、ナイ
ロン６１０、共重合ナイロン及びアルコキシメチル化ナ
イロンなど）、ポリウレタン、ゼラチン及び酸化アルミ
ニウムなどが挙げられる。下引層の膜厚は、０．１〜１
０μｍ、特には０．１〜５μｍであることが好ましい。

【００７１】本発明においては、更に支持体と感光層も
しくは支持体と下引層との間に支持体の表面欠陥を補う
ための被覆を施すことや、特に画像入力がレーザー光の
場合に問題となる干渉縞の発生を防止することなどを目
的とした導電層を設けることができる。この導電層は、
カーボンブラック、金属粒子又は金属酸化物粒子などの
導電性粉体を適当な樹脂中に分散した溶液を塗布し、乾
燥することによって形成することができる。導電層の膜
厚は、５〜４０μｍ、特には１０〜３０μｍが好まし
い。

【００７２】上述した各種層は、ディッピング法、スプ
レーコーティング法、スピンナーコーティング法、ビー
ドコーティング法、ブレードコーティング法、ビームコ
ーティング法などの塗布方法によって塗布されることが
できる。

【００７３】本発明に用いられる導電性支持体として
は、支持体自体が導電性を有するもの、例えばアルミニ
ウム、アルミニウム合金、銅、亜鉛、ステンレス、バナ
ジウム、モリブデン、クロム、チタン、ニッケル、イン
ジウム、金及び白金などを用いることができるが、その
他にもアルミニウム、アルミニウム合金、酸化インジウ
ム、酸化錫及び酸化インジウム−酸化スズ合金などを真
空蒸着して得られる導電層を有するプラスチック、紙な
ど、あるいは導電性粒子をプラスチックや紙に含浸した
支持体や導電性ポリマーを有するプラスチックなどが挙
げられる。

【００７４】また、支持体の形状はドラム状でもシート
状でもベルト状でも良く、適用する電子写真装置に最も
適した形状であることが好ましい。

【００７５】本発明の電子写真感光体は、複写機、レー
ザープリンター、ＬＥＤプリンター及び液晶シャッター
式プリンターなどの電子写真装置一般に適用し得るもの
であるが、更には電子写真技術を応用したディスプレ
イ、記録、軽印刷、製版及びファクシミリなどの装置に
も広く適用し得るものである。

【００７６】図５に本発明の電子写真感光体を用いた電
子写真装置の概略構成例を示す。

【００７７】図において、１は本発明の電子写真感光体
であり、軸１ａを中心に矢印方向に所定の周速度で回転
駆動される。該感光体１はその回転過程で帯電手段２に
よりその周面に正または負の所定電位の均一帯電を受
け、次いで露光部３にて不図示の像露光手段により光像
露光Ｌ（スリット露光、レーザービーム走査露光など）
を受ける。これにより感光体周面に露光像に対応した静
電潜像が順次形成されていく。

【００７８】その静電潜像は次いで現像手段４で現像さ
れ、そのトナー現像像が転写手段５により不図示の給紙
部から感光体１と転写手段５との間に感光体１の回転と
同期取りされて給送それた転写材Ｐの面に順次転写され
ていく。

【００７９】像転写を受けた転写材Ｐは感光体面から分
離されて像定着手段８へ導入されて像定着を受けて複写
物（コピー）として機外へプリントアウトされる。

【００８０】像転写後の感光体１の表面はクリーニング
手段６にて転写残りトナーの除去を受けて清浄面化さ
れ、更に前露光手段７により除電処理されて繰り返して
像形成に使用される。

【００８１】感光体１の均一帯電手段２としてはコロナ
帯電装置が一般に広く使用されている。また転写装置５
もコロナ転写手段が一般に広く使用されている。電子写
真装置として、上述の感光体や現像手段、クリーニング
手段などの構成要素のうち、複数のものを装置ユニット
として一体に支持して構成し、このユニットを装置本体
に着脱自在にすることもできる。例えば、帯電手段、現
像手段及びクリーニング手段の少なくとも１つを感光体
とともに一体に支持して装置ユニットを形成し、装置本
体に着脱自在の単一ユニットとし、装置本体のレールな
どの案内手段を用いて着脱自在の構成にすることもでき
る。

【００８２】光像露光Ｌは、電子写真装置を複写機やプ
リンターとして使用する場合には、原稿からの反射光や
透過光を感光体に照射すること、あるいは、センサーで
原稿を読取り、信号化し、この信号に従ってレーザービ
ームの走査、ＬＥＤアレイの駆動、又は液晶シャッター
アレイの駆動を行い感光体に光を照射することなどによ
り行われる。

【００８３】ファクシミリのプリンターとして使用する
場合には、光像露光Ｌは受信データをプリントするため
の露光になる。図６はこの場合の１例をブロック図で示
したものである。

【００８４】コントローラ１１は画像読取部１０とプリ
ンター１９を制御する。コトローラ１１の全体はＣＰＵ
１７により制御されている。画像読取部からの読取デー
タは、送信回路１３を通して相手局に送信される。相手
局から受けたデータは受信回路１２を通してプリンター
１９に送られる。画像メモリには所定の画像データが記
憶される。プリンタコントローラ１８はプリンター１９
を制御している。１４は電話である。

【００８５】回線１５から受信された画像（回線を介し
て接続されたリモート端末からの画像情報）は、受信回
路１２で復調された後。ＣＰＵ１７は画像情報の復号処
理を行い順次画像メモリ１６に格納される。そして、少
なくとも１ページの画像がメモリ１６に格納されると、
そのページの画像記録を行う。ＣＰＵ１７は、メモリ１
６より１ページの画像情報を読み出し、プリンタコント
ローラ１８に復号化された１ページの画像情報を送出す
る。プリンタコントローラ１８は、ＣＰＵ１７からの１
ページの画像情報を受け取るとそのページの画像情報記
録を行うべく、プリンタ１９を制御する。尚、ＣＰＵ１
７は、プリンタ１９による記録中に、次のページの受信
を行っている。

【００８６】以上のようにして、画像の受信と記録が行
われる。

【００８７】

【実施例】 実施例１ １０％の酸化アンチモンを含有する酸化スズで被覆した
酸化チタン粉体５０部（重量部、以下同様）、レゾール
型フェノール樹脂２５部、メチルセロソルブ２０部、メ
タノール５部及びシリコーンオイル（ポリジメチルシロ
キサンポリオキシアリキレン共重合体、重量平均分子量
３，０００）０．００２部をφ１ｍｍガラスビーズを用
いたサンドミル装置で２．５時間分散して導電層用塗料
を調整し、アルミニウムシリンダー（φ３０ｍｍ×２６
０ｍｍ）上に浸漬塗布し、１３０℃で３０分間乾燥さ
せ、膜厚２０μｍの導電層を形成した。

【００８８】この導電層上に６−６６−６１０−１２四
元系ポリアミド共重合体５部をメタノール７０部とブタ
ノール２５部の混合溶媒に溶解した溶液を浸漬法で塗布
し、乾燥して１μｍ厚の下引層を形成した。

【００８９】次に、Ａ型オキシチタニウムフタロシアニ
ン結晶４部とポリビニルブチラール２部をシクロヘキサ
ノン９５部に添加し、φ１ｍｍのガラスビーズを用いた
サンドミル装置で１時間分散し、この液に１００部のメ
チルエチルケトンを加えて希釈し、この液を下引層上に
塗布した後、８０℃で１０分間乾燥して、膜厚０．２μ
ｍの電荷発生層を形成した。

【００９０】次に、下記式

【００９１】

【外４８】 で示される構造を有する電荷輸送物質１０部と下記式

【００９２】

【外４９】 で示される構造を有する共重合体（粘度平均分子量２．
２×１０⁴ ）１０部クロロベンゼン６０部に溶解した溶
液を調製し、電荷発生層上に浸漬法により塗布し、１１
０℃で１時間乾燥し、２１μｍ厚の電荷輸送層を形成し
た。

【００９３】このようにして得た電子写真感光体をレー
ザービームプリンター（商品名ＬＢＰ−ＳＸ，キヤノン
（株）製）に設置し、暗部電位が−７００Ｖになるよう
に帯電設定し、これに波長８０２ｎｍのレーザー光を照
射して−７００Ｖの電位を−１５０Ｖまで下げるのに必
要な光量を測定し、感度Ｅとした。次に、温度３５℃、
湿度８０％の高温高湿下で、暗部電位−７００Ｖ、明部
電位−１５０Ｖに設定した状態で連続１万枚の通紙耐久
試験を行って耐久後の明部電位の変動量ΔＶ_Lの測定及
び目視による画像の評価を行った。

【００９４】結果を表１に示す。尚、表１中の○は黒ポ
チがほとんど無く、非常に優れた画質であることを示
し、△は黒ポチが認められるが、実用可能な程度の画質
であることを示し、×は黒ポチが目立ち実用不可能な程
度の画質であることを示す。また、ΔＶ_L の値の正記号
は電位の絶対値が上昇したことを示す。

【００９５】実施例２〜４ オキシチタニウムフタロシアニンの結晶形をＢ型、Ｙ型
及びＩ型に代えた他は実施例１と全く同様にして、電子
写真感光体を作成し、評価した。

【００９６】結果を表１に示す。

【００９７】比較例１〜４ 比較のため、実施例１〜４において用いた電荷輸送層用
の共重合体をポリカーボネートＺ（粘度平均分子量３．
５×１０⁴ ）に代えた他は、実施例１〜４と全く同様に
して、電子写真感光体を作成し、評価した。

【００９８】結果を表１に示す。

【００９９】実施例５〜１１ 実施例４において用いた電荷輸送層用の共重合体を下記
の構造を有する共重合体に代えた他は実施例４と全く同
様にして、電子写真感光体を作成し、評価した。

【０１００】（実施例５で用いた電荷輸送層用の共重合
体）

【０１０１】

【外５０】 粘度平均分子量２．５×１０⁴ （実施例６で用いた電荷輸送層用の共重合体）

【０１０２】

【外５１】 粘度平均分子量３．０×１０⁴ （実施例７で用いた電荷輸送層用の共重合体）

【０１０３】

【外５２】 粘度平均分子量２．７×１０^４ （実施例８で用いた電荷輸送層用の共重合体）

【０１０４】

【外５３】 粘度平均分子量３．２×１０^４ （実施例９で用いた電荷輸送層用の共重合体）

【０１０５】

【外５４】 粘度平均分子量２．１×１０^４ （実施例１０で用いた電荷輸送層用の共重合体）

【０１０６】

【外５５】 粘度平均分子量４．０×１０⁴ （実施例１１で用いた電荷輸送層用の共重合体）

【０１０７】

【外５６】 粘度平均分子量２．０×１０⁴ 比較例５ 実施例４において用いた電荷輸送層用の共重合体をポリ
カーボネートＡ（粘度平均分子量３．６×１０⁴ ）に代
えた他は、実施例４と全く同様にして、電子写真感光体
を作成し、評価した。

【０１０８】結果を表１に示す。

【０１０９】

【表１】

【０１１０】実施例１２〜１５ 実施例１〜４において用いた電荷輸送物質を下記の化合
物に代えた他は実施例１〜４と全く同様にして、電子写
真感光体を作成し、評価した。

【０１１１】

【外５７】 結果を表２に示す。尚、表２中の○は表１中の○と同じ
意味を示す。

【０１１２】

【表２】

【０１１３】

【発明の効果】以上のように、本発明の電子写真感光体
は、優れた感度特性を有し、また、高温高湿下において
も、黒ポチの生じない良好な画像が得られ、且つ、耐久
使用時の電位変動量も極めて小さいという顕著な効果を
奏する。また、本発明の電子写真感光体を有する電子写
真装置、装置ユニット及びファクシミリにおいても同様
の効果を奏する。

【図面の簡単な説明】

【図１】Ａ型オキシチタニウムフタロシアニン結晶のＣ
ｕＫα特性Ｘ線回折図を示す。

【図２】Ｂ型オキシチタニウムフタロシアニン結晶のＣ
ｕＫα特性Ｘ線回折図を示す。

【図３】Ｙ型オキシチタニウムフタロシアニン結晶のＣ
ｕＫα特性Ｘ線回折図を示す。

【図４】Ｉ型オキシチタニウムフタロシアニン結晶のＣ
ｕＫα特性Ｘ線回折図を示す。

【図５】本発明の電子写真感光体を有する電子写真装置
の概略構成の例を示す。

【図６】本発明の電子写真感光体を有するファクシミリ
のブロック図の例を示す。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 田中 正人 東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤ ノン株式会社内 (72)発明者 間山 進也 東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤ ノン株式会社内 (56)参考文献 特開 平４−163559（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−88398（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−113670（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−72753（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−188629（ＪＰ，Ａ)

Claims (14)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 導電性支持体上に感光層を有する電子写
   真感光体において、該感光層がオキシチタニウムフタロ
   シアニンを含有し、且つ、該感光体の表面層が下記式
   ［Ｉ］ 【外１】 （式中、Ａは炭素数１〜１０の直鎖、分岐鎖あるいは環
   状のアルキリデン基、アリール置換アルキリデン基、ア
   リーレンジアルキリデン基、アリーレン基、又は−Ｏ
   −，−Ｓ−，−ＣＯ−，−ＳＯ−及び−ＳＯ₂ −を示
   し、Ｒ₁ ，Ｒ₂ ，Ｒ₃及びＲ₄ は水素、ハロゲン又は炭
   素数１〜４のアルキル基、及びアルケニル基を示す。）
   で示される構成単位及び下記式［ＩＩ］ 【外２】 （式中、Ｒ₅ は炭素数２〜６のアルキレン基又はアルキ
   リデン基、Ｒ₆ 及びＲ₇は炭素数１〜３のアルキル基、
   フェニル基又は置換フェニル基、ｎは１〜２００の整数
   を示す。）で示される構成単位を有する共重合体を含有
   することを特徴とする電子写真感光体。
2. 【請求項２】 前記オキシチタニウムフタロシアニンの
   有する結晶形が、Ａ型、Ｂ型、Ｙ型及びＩ型からなる群
   より少なくとも一種選ばれる結晶形である請求項１記載
   の電子写真感光体。
3. 【請求項３】 前記オキシチタニウムフタロシアニンの
   有する結晶形がＩ型である請求項２記載の電子写真感光
   体。
4. 【請求項４】 前記式［ＩＩ］で示される構成単位が、
   前記共重合体の全重量に対し、０．１〜５０重量％であ
   る請求項１記載の電子写真感光体。
5. 【請求項５】 前記式［Ｉ］で示される構成単位が下記
   式 【外３】 で示される請求項１記載の電子写真感光体。
6. 【請求項６】 前記式［Ｉ］で示される構成単位が下記
   式 【外４】 で示される請求項１記載の電子写真感光体。
7. 【請求項７】 前記式［Ｉ］で示される構成単位が下記
   式 【外５】 で示される請求項１記載の電子写真感光体。
8. 【請求項８】 前記式［Ｉ］で示される構成単位が下記
   式 【外６】 で示される請求項１記載の電子写真感光体。
9. 【請求項９】 前記式［Ｉ］で示される構成単位が下記
   式 【外７】 で示される請求項１記載の電子写真感光体。
10. 【請求項１０】 前記式［ＩＩ］中のＲ₅ がエチレン、
    プロピレン及びイソプロピレンからなる群より少なくと
    もひとつ選ばれる基である請求項１記載の電子写真感光
    体。
11. 【請求項１１】 前記感光層が電荷発生層と電荷輸送層
    を有し、且つ電荷輸送層が表面層である請求項１記載の
    電子写真感光体。
12. 【請求項１２】 請求項１記載の電子写真感光体、静電
    潜像形成手段、形成した静電潜像を現像する手段及び現
    像した像を転写材に転写する手段を有することを特徴と
    する電子写真装置。
13. 【請求項１３】 請求項１記載の電子写真感光体、及び
    帯電手段、現像手段及びクリーニング手段からなる群よ
    り少なくともひとつ選ばれる手段を一体に支持し、装置
    本体に着脱自在であることを特徴とする装置ユニット。
14. 【請求項１４】 請求項１記載の電子写真感光体を有す
    る電子写真装置、及びリモート端末からの画像情報を受
    信する受信手段を有することを特徴とするファクシミ
    リ。