JPH0651544A

JPH0651544A - 電子写真感光体、それを有する電子写真装置、装置ユニット及びファクシミリ

Info

Publication number: JPH0651544A
Application number: JP4196484A
Authority: JP
Inventors: Shinya Mayama; 進也間山; Noriko Otani; 典子大谷; Katsumi Aoki; 活水青木; Teigo Sakakibara; 悌互榊原; Satoshi Kanayama; 聡金山; Noriyoshi Ogawa; 典慶小川
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 1991-06-28
Filing date: 1992-06-29
Publication date: 1994-02-25
Anticipated expiration: 2012-01-08
Also published as: JP2568352B2

Abstract

(57)【要約】（修正有）【目的】優れた機械的特性、電気的特性及び生産性を
有する電子写真感光体を提供する。【構成】下記式［Ｉ］，［II］の構造を有するポリカ
ーボネートのランダム共重合体を含有する感光層を有す
る電子写真感光体である。（式中、Ａは炭素数１乃至１０の直鎖、分岐鎖或は環状
のアルキリデン基、アリール置換アルキリデン基、及び
アリーレン基を示し、Ｒ_１乃至Ｒ_１６は水素原子、ハロ
ゲン原子、水酸基及び炭素数１乃至４のアルキル基を示
す。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真感光体に関
し、詳しくは特定の構造を有する樹脂を含有する感光層
を有する電子写真感光体に関する。また、本発明は、該
感光体を有する電子写真装置、装置ユニット及びファク
シミリに関する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真感光体には、適用される電子写
真プロセスに応じた所定の感度、電位特性や光学特性を
備えていることが要求されることはもちろんであるが、
特に繰り返し用いられる電子写真感光体にあっては、帯
電、現像、転写及びクリーニングなどの電気的及び機械
的外力に対する耐久性が要求される。

【０００３】具体的には、コロナ帯電時に発生するＯ₃
やＮＯ_Xによる感度低下や暗部電位低下、残留電位増
加、及び摺擦によって発生する表面の摩耗や傷などに対
する耐久性が要求される。

【０００４】有機光導電物質を用いた電子写真感光体に
おいては、通常その表面層は樹脂を含有しているため、
樹脂の特性が感光体の特性に大きな影響を及ぼす要因の
ひとつとなる。

【０００５】従来電子写真感光体に用いられる樹脂とし
てはビスフェノールＡ型ポリカーボネート樹脂（以下、
ポリカーボネートＡという）や、Ｕ．Ｓ．Ｐ．２９９９
７５０や特開昭６２−１８７３５３号公報に記載される
ような変性ポリカーボネート樹脂が提案されているが、
これらの樹脂には以下に示すような問題点を有してい
る。（１）樹脂の溶解性が悪く、ジクロロメタンや１、２−
ジクロロエタンなどのハロゲン化脂肪族炭化水素類の一
部にしか良好な溶解性を示さない。これらのハロゲン化
脂肪族炭化水素類は低沸点のため、これらの溶剤で調製
した塗工液を用いて感光体を製造すると塗工面が白化し
易く、また、塗工液の固形分を一定にするなどの工程管
理にも手間がかかる。（２）ハロゲン化脂肪族炭化水素類以外の溶剤に対して
は、テトラヒドロフラン、ジオキサン、シクロヘキサノ
ン、あるいはそれらの混合溶剤に一部可溶であるが、そ
の溶液は数日以内でゲル化するなど経時安定性が悪い。

【０００６】ビスフェノールＺ型ポリカーボネート樹脂
（以下、ポリカーボネートＺという）を用いることによ
り、これらの問題は解決されたが、電子写真分野におけ
る近年の更なる高画質化、高耐久化及び高生産化に伴
い、要求される特性を更に高い水準で満足する樹脂が検
討されている。

【０００７】

【発明が解決しようとしている課題】本発明の目的は、
従来のポリカーボネート樹脂が有していた上記のような
問題点を解決し、潤滑性や耐摩耗性といった機械的特性
に優れ、繰り返し使用しても安定して高画質の画像が得
られ、更に安価で製造も容易な電子写真感光体を製造す
ることにある。

【０００８】また、本発明の目的は、上述の電子写真感
光体を有する電子写真装置、装置ユニット及びファクシ
ミリを提供することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】即ち、本発明は、導電性
支持体上に感光層を有する電子写真感光体において、感
光層が下記式［Ｉ］

【００１０】

【外９】（式中、Ｒ₁乃至Ｒ₈は水素原子、ハロゲン原子、水酸基
及び炭素数１乃至４のアルキル基を示す。）で示される
構成単位及び下記式［ＩＩ］

【００１１】

【外１０】（式中、Ａは炭素数１乃至１０の直鎖、分岐鎖或は環状
のアルキリデン基、アリール置換アルキリデン基、及び
アリーレン基を示し、Ｒ₉乃至Ｒ₁₆は水素原子、ハロゲ
ン原子、水酸基及び炭素数１乃至４のアルキル基を示
す。）で示される構成単位を有するランダム共重合体を
含有することを特徴とする電子写真感光体である。

【００１２】また、本発明は、上記電子写真感光体を有
する電子写真装置、装置ユニット及びファクシミリであ
る。

【００１３】本発明に用いられるランダム共重合体は、
下記式［ＩＩＩ］

【００１４】

【外１１】（式中、Ｒ₁乃至Ｒ₈は前記のものと同じ。）で示される
構造を有するビスフェノールと下記式［ＩＶ］

【００１５】

【外１２】（式中、Ａ及びＲ₉乃至Ｒ₁₆は前記のものと同じ。）で
示される構造を有するビスフェノールをホスゲン、炭酸
エステルまたはクロロホーメートなどの存在下で界面重
合させることによって得ることができる。

【００１６】本発明において式［Ｉ］で示される構成単
位はポリカーボネート樹脂に好適な柔軟性を付与するた
めに導入され、フェノール基の自由回転を防げず、かつ
エーテル結合の柔軟性を付与し、機械的特性及び耐久性
を向上することができるものと考えられる。

【００１７】式［ＩＩＩ］で示されるビスフェノールの
好ましい具体例としては以下のものが挙げられるが、こ
れらに限定されるものではない。

【００１８】

【外１３】

【００１９】

【外１４】

【００２０】

【外１５】

【００２１】

【外１６】

【００２２】

【外１７】

【００２３】

【外１８】

【００２４】これらの中では、特に（ＩＩＩ−１）で示
されるビスフェノールが好ましい。

【００２５】本発明において式［ＩＩ］で示される構成
単位はポリカーボネート樹脂に好適な機械的強度を付与
するものと考えられる。

【００２６】式［ＩＶ］で示されるビスフェノールの好
ましい具体例を以下に挙げるが、これらに限定されるも
のではない。

【００２７】

【外１９】

【００２８】

【外２０】

【００２９】

【外２１】

【００３０】

【外２２】

【００３１】

【外２３】

【００３２】

【外２４】

【００３３】

【外２５】

【００３４】

【外２６】

【００３５】

【外２７】

【００３６】

【外２８】

【００３７】

【外２９】

【００３８】

【外３０】

【００３９】

【外３１】

【００４０】

【外３２】

【００４１】

【外３３】

【００４２】

【外３４】

【００４３】

【外３５】

【００４４】

【外３６】

【００４５】

【外３７】

【００４６】

【外３８】

【００４７】これらの中では、特に（ＩＶ−３）、（Ｉ
Ｖ−８）、（ＩＶ−１６）、（ＩＶ−１９）及び（ＩＶ
−２０）が好ましく、特には（ＩＶ−３）及び（ＩＶ−
８）が、更には（ＩＶ−３）が好ましい。

【００４８】但し、電子写真における画像欠陥につなが
るゲールの発生、即ち溶液の保存安定性は単に上記成分
の共重合体を形成するだけでは良好には防止できず、共
重合体を特にランダム共重合体とすることにより、ポリ
マーセグメント自体の結晶性を低下させることによって
良好に達成することができる。つまり本発明は、共重合
体をランダムに共重合した共重合体とすることによりゲ
ル化速度を著しく低下し、黒ポチと言った画像欠陥を防
止することができる。更に、構成単位の構造中に嵩高く
ない基を導入することは、ポリマー間の重なり合いが向
上し、高感度な電子写真感光体が得られると考えられる
ので特に好ましい。逆に、共重合体のランダム性（均一
性）が維持できない場合には、部分的にブロック状にな
っている部分から共重合体のゲル化が発生し黒ポチと言
った画像欠陥が発生し易い。

【００４９】この様な共重合体のランダム性（均一性）
は、共重合体を好適な溶媒に溶解し、アルミニウム基
板、もしくはガラス基板といった好適な基板上に塗布し
その被膜の構造を透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）で観察す
ることによって評価することができる。即ち、共重合体
がランダムに共重合したものであれば被膜をＴＥＭで観
測しても僅かな不均一性も観測されない（図１）が、共
重合体が僅かでもブロックセグメントを有している場合
にはＴＥＭにより被膜に不均一構造が確認される（図
２）ことになる。この様な微視的な不均一構造が巨視的
にはゲルの発生とその結果としての画像欠陥といったこ
とにつながるものと考えられる。

【００５０】共重合体中に含有される前述の構成単位は
電子写真プロセスに応じて要求される耐キズ性、及び硬
度などを考慮して決定されなければならない。このとき
用いる式［Ｉ］で示される構成単位と式［ＩＩ］で示さ
れる構成単位の割合は、ランダム共重合体を安定して形
成できること、機械的特性、電気特性及びそれらの特性
の環境安定性などを考慮すると共重合比（モル比）にお
いて［Ｉ］：［ＩＩ］＝５：９５〜９５：５が好ましく、特には［Ｉ］：［ＩＩ］＝２０：８０〜７０：３０が好ましく、［Ｉ］：［ＩＩ］＝３５：６５〜６５：３５であるのが更に好ましい。

【００５１】この原因としては、種々の要因が考えられ
るが、上述のように機械的特性及び電子写真画像におい
ては共重合体のランダム性及び共重合組成が重要な因子
となっていて、いずれかの成分が大過剰に存在する場合
には共重合体のセグメントのランダム性が維持できない
ためと推定する。

【００５２】以下に、本発明に用いられるランダム共重
合体の合成例を示す。

【００５３】合成例水酸化ナトリウム３．７ｋｇを水４２リットルに溶解
し、２０℃に保ちながら、これにビスフェノールＡ（Ｉ
Ｖ−３）３．６５ｋｇと４，４’−ジヒドロキシジフェ
ニルエーテル（ＩＩＩ−１）３．２３ｋｇ及びハイドロ
サルファイト８ｇを溶解した。

【００５４】これにメチレンクロライド２８リットルを
加えて撹拌しつつ、ｐ−ｔ−ブチルフェノール１４８ｇ
を加え、ついでホスゲン３．５ｋｇを６０分かけて吹き
込んだ。ホスゲン吹き込み後、結晶化しないように十分
注意しながら、激しく撹拌して反応液を乳化させ、十分
に乳化した後、８ｇのトリエチルアミンを加え約１時間
撹拌し重合させた。

【００５５】重合液を水相と有機相に分離し、有機相を
リン酸で中和した後、洗液のＰＨが中性になるまで水洗
を繰り返した後、イソプロパノール３５リットルを加え
て、重合物を沈殿させた。沈殿物をろ過後、乾燥するこ
とにより白色粉末状のポリカーボネート樹脂を得た。

【００５６】本発明に用いられるランダム共重合体の溶
解度は、溶媒１００ｃｃに対して１ｇ以上が好ましく、
特には５ｇ以上が好ましい。なぜならば、溶解度が１ｇ
／１００ｃｃに満たないと、例えば電解輸送層溶液を調
製した際、その溶液の粘度が低くなり易く、電荷輸送層
として適切な膜厚を得ることができないことがあるから
である。

【００５７】更に、かかる共重合体の分子量としては、
耐久性、即ち耐摩耗性、耐キズ性及び製造時の粘度、即
ち生産性などの点を考慮すれば、粘度平均分子量（Ｍ
ｖ）が１０，０００から１５０，０００の範囲であるこ
とが好ましく、特には、４０，０００から１００，００
０の範囲であることが好ましい。

【００５８】本発明においては、本発明に用いられる共
重合体が式［Ｉ］で示される構造を有する共重合成分を
２種以上有していても良く、同様に式［ＩＩ］で示され
る構造を有する共重合成分を２種以上有していても良
い。

【００５９】また、本発明においては、本発明に用いら
れる共重合体を２種以上混合して用いても良く、本発明
に用いられる共重合体を他の樹脂と混合して用いること
もできる。かかる他の樹脂としてはポリエステル樹脂、
アクリル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹
脂、ポリビニルカルバゾール樹脂、フェノキシ樹脂、ポ
リカーボネート樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリ
スレチン樹脂、ポリビニールアセテート樹脂、ポリスル
ホン樹脂、ポリアリレート樹脂及び塩化ビニリデン・ア
クリロニトリル共重合体樹脂などが挙げられる。

【００６０】本発明における感光層は電荷発生物質と電
荷輸送物質を同一の層に含有した、所謂単一層型でも、
電荷発生物質を含有した電荷発生層と電荷輸送物質を含
有した電荷輸送層に機能分離された、所謂積層型でもよ
いが、本発明においては積層型であることが好ましく、
とくには電荷発生層上に電荷輸送層を積層したものであ
るこよが好ましい。

【００６１】電荷発生層は、電荷発生物質を結着樹脂に
分散した液を塗布乾燥することによって得られるが、か
かる電荷発生物質としてはスーダンレッド、ダイアンブ
ルーなどのアゾ顔料、ピレンキノン、アントアントロン
などのキノン顔料、キノシアニン顔料、ペリレン顔料、
インジゴ、チオイジゴなどのインジゴ顔料、アズレニウ
ム塩顔料、銅フタロシアニンなどのフタロシアニン顔料
などが挙げられる。結着樹脂としては、電荷発生層が表
面層である場合は少なくとも本発明の共重合体が用いら
れるが表面層でない場合は、本発明の共重合体を用いず
に他の樹脂を用いることができる。かかる他の樹脂は前
述したものと同様である。

【００６２】電荷発生物質と結着樹脂との割合は重量比
で１：５〜５：１、特には１：２〜３：１が好ましい。
また電荷発生層の膜厚は５μｍ以下であることが好まし
く、特には０．０５〜２μｍであることが好ましい。

【００６３】電荷輸送層に含有される電荷輸送物質とし
てはビフェニレン、アントラセン、ピレン、フェナント
レンなどの多環芳香族化合物、インドール、カルバゾー
ル、オキサジアゾール、ピラゾリンなどの含窒素環式化
合物、ヒドラゾン化合物、スチリル化合物などを挙げる
ことができる。

【００６４】一般に電荷輸送物質は成膜性に乏しいた
め、適当な結着樹脂に溶解して用いられる。かかる樹脂
として、電荷輸送層が感光体の表面層である場合は本発
明の共重合体が用いられるが表面層でない場合は、本発
明の共重合体を用いずに他の樹脂を用いることができ
る。かかる他の樹脂は前述したものと同様である。

【００６５】電荷輸送層は前記の電荷輸送物質と結着剤
樹脂を適当な溶剤に溶解し、その溶液を塗布乾燥するこ
とによって形成される。電荷輸送物質と結着剤樹脂との
混合割合は重量比で、３：１〜１：３が好ましく、特に
は２：１〜１：２が好ましい。

【００６６】また、その膜厚は５〜４０μｍ、特には１
０〜３０μｍであることが好ましい。

【００６７】感光体が単一層型の場合、上述したような
電荷発生物質と電荷輸送物質を結着樹脂に分散及び溶解
した溶液を塗布乾燥することによって得ることができ
る。

【００６８】結着樹脂としては、感光層が表面層である
場合は少なくとも本発明の共重合体が用いられるが、表
面層でない場合は、本発明の共重合体を用いずに他の樹
脂を用いることができる。かかる他の樹脂は前述したも
のと同様である。

【００６９】感光層の膜厚は、５〜４０μｍが好まし
く、特には１０〜３０μｍが好ましい。

【００７０】更に、本発明においては感光層上に感光層
を外部からの機械的、化学的または電気的悪影響から保
護する目的で、表面保護層を設けることもできる。保護
層は、少なくとも本発明の共重合体を含有するが、他の
樹脂と混合して用いてもよい。かかる他の樹脂として
は、前述したものと同様である。また表面保護層は樹脂
単体でもよいし、前述したような電荷輸送物質や、導電
性粉体などの導電性物質を含有してもよい。導電性粉体
としては、アルミニウム、銅、ニッケル、銀などの金属
粉体、燐片状金属粉体及び金属短繊維、酸化アンチモ
ン、酸化インジウム、酸化スズなどの導電性金属酸化
物、ポリピロール、ポリアニリン、高分子電解質などの
高分子導電剤、カーボンブラック、カーボンファイバ
ー、グラファイト粉体、有機及び無機の電解質、又はこ
れらの導電性物質で表面を被覆した導電性粉体などが挙
げられる。

【００７１】尚、本発明においては、感光層上に保護層
を有する形態の層も単に感光層と呼ぶことにする。

【００７２】保護層の膜厚は電子写真特性や耐久性を考
慮して決定されるが０．２μｍ〜１５μｍが好ましく、
特には０．５μｍ〜１５μｍが好ましい。

【００７３】本発明においては導電性支持体と感光層の
間に、バリヤー機能と接着機能を兼備した下引層を設け
ることもできる。

【００７４】下引層用の材料としては、カイゼン、ポリ
ビニルアルコール、ニトロセルソース、エチレン−アク
リル酸共重合体、ポリビニルブチラール、フェノール樹
脂、ポリアミド類（ナイロン６、ナイロン６６、ナイロ
ン６１０、共重合ナイロン、アルコキシメチル化ナイロ
ンなど）、ポリウレタン、ゼラチン及び酸化アルミニウ
ムなどが挙げられる。その膜厚は、０．１〜１０μｍが
好ましく、特には０．１〜５μｍが好ましい。

【００７５】本発明においては、更に、支持体と感光層
または支持体と下引層との間に支持体の表面欠陥を補う
ための被覆を施すことや、特に画像入力がレーザー光の
場合に問題となる干渉縞の発生を防止することなどを目
的とした導電層を設けることができる。この導電層は、
カーボンブラック、金属粒子又は金属酸化物の導電性粉
体を適当な結着剤樹脂中に分散した溶液を塗布乾燥して
形成することができる。導電層の膜厚は５〜４０μｍが
好ましく、特には１０〜３０μｍが好ましい。

【００７６】上述した各種層は、ディッピング法、スプ
レーコーティング法、スピンナーコーティング法、ビー
ドコーティング法、ブレードコーティング法及びビーム
コーティング法などの塗布方法によって塗布されること
ができる。

【００７７】本発明に用いられる導電性支持体として
は、支持体自体が導電性を備えたもの、例えばアルミニ
ウム、アルミニウム合金、銅、亜鉛、ステンレス、バナ
ジウム、モリブデン、クロム、チタン、ニッケル、イン
ジウム及び金、白金などを用いることができるが、その
外にもアルミニウム、アルミニウム合金、酸化インジウ
ム、酸化錫、酸化インジウム−酸化スズ合金などを真空
蒸着して得られる導電層を有するプラスチック、紙など
あるいは導電性粒子をプラスチックや紙に含浸した支持
体や導電性ポリマーを有するプラスチックなどが挙げら
れる。

【００７８】また、支持体の形状はドラム状でもシート
状でもベルト状でもよく、適用される電子写真装置によ
って任意の形状にすることが好ましい。

【００７９】本発明の像保持部材は、複写機、レーザー
プリンター、ＬＥＤプリンター及び液晶シャッター式プ
リンターなどの電子写真装置一般に適用し得るものであ
るが、更には電子写真技術を応用したディスプレイ、記
録、軽印刷、製版及びファクシミリなどの装置にも広く
適用し得るものである。

【００８０】図３に本発明の電子写真感光体を用いた電
子写真装置の概略構成例を示す。

【００８１】図において、１は像担持体としてのドラム
型感光体であり軸１ａを中心に矢印方向に所定の周速度
で回転駆動される。該感光体１はその回転過程で帯電手
段２によりその周面に正または負の所定電位の均一帯電
を受け、次いで露光部３にて不図示の像露光手段により
光像露光Ｌ（スリット露光・レーザービーム操作露光な
ど）を受ける。これにより感光体周面に露光像に対応し
た静電潜像が順次形成されていく。

【００８２】その静電潜像はついで現像手段４でトナー
現像されそのトナー現像像が転写手段５により不図示の
給紙部から感光体１と転写手段５との間に感光体１の回
転と同期取りされて給送された転写材Ｐの面に順次転写
されていく。

【００８３】像転写を受けた転写材Ｐは感光体面から分
離されて像定着手段８へ導入されて像定着を受けて複写
物（コピー）として機外へプリントアウトされる。

【００８４】像転写後の感光体１の表面はクリーニング
手段６にて転写残りトナーの除去を受けて清浄面化さ
れ、更に前露光手段７により除電処理されて繰り返して
像形成に使用される。

【００８５】感光体１の均一帯電手段２としてはコロナ
帯電装置が一般に広く使用されている。また転写装置５
もコロナ転写手段が一般い広く使用されている。電子写
真装置として、上述の感光体や現像手段、クリーニング
手段などの構成要素のうち、複数のものを装置ユニット
として一体に結合して構成し、このユニットを装置本体
に対して着脱自在に構成しても良い。例えば、帯電手
段、現像手段及びクリーニング手段の少なくとも１つを
感光体とともに一体に支持してユニットを形成し、装置
本体に着脱自在の単一ユニットとし、装置本体のレール
などの案内手段を用いて着脱自在の構成にしても良い。
このとき、上記の装置ユニットのほうに帯電手段及び／
または現像手段を伴って構成しても良い。

【００８６】光像露光Ｌは、電子写真装置を複写機やプ
リンターとして使用する場合には、原稿からの反射光や
透過光を感光体に照射すること、あるいは、センサーで
原稿を読取り信号化し、この信号に従ってレーザービー
ムの走査、ＬＥＤアレイの駆動、又は液晶シャッターア
レイの駆動を行ない感光体に光を照射することなどによ
り行われる。

【００８７】ファクシミリのプリンターとして使用する
場合には、光像露光Ｌは受信データをプリントするため
の露光になる。図４はこの場合の１例をブロック図で示
したものである。

【００８８】コントローラ１１は画像読取部１０とプリ
ンター１９を制御する。コントローラ１１の全体はＣＰ
Ｕ１７により制御されている。画像読取部からの読取デ
ータは、送信回路１３を通して相手局に送信される。相
手局から受けたデータは受信回路１２を通してプリンタ
ー１９に送られる。画像メモリには所定の画像データが
記憶される。プリンタコントローラ１８はプリンター１
９を制御している。１４は電話である。

【００８９】回線１５から受信された画像（回線を介し
て接続されたリモート端末からの画像情報）は、受信回
路１２で復調された後、ＣＰＵ１７は画像情報の複合処
理を行ない順次画像メモリ１６に格納される。そして、
少なくとも１ページの画像がメモリ１６に格納される
と、そのページの画像記録を行う。ＣＰＵ１７は、メモ
リ１６より１ページの画像情報を読み出しプリンタコン
トローラ１８に複合化された１ページの画像情報を送出
する。プリンタコントローラ１８は、ＣＰＵ１７からの
１ページの画像情報を受け取るとそのページの画像情報
記録を行なうべく、プリンタ１９を制御する。

【００９０】尚、ＣＰＵ１７は、プリンタ１９による記
録中に、次のページの受信を行なっている。

【００９１】以上の様にして、画像の受信と記録が行な
われる。

【００９２】以下、実施例を挙げて本発明を更に詳しく
説明する。

【００９３】尚、本発明におけるＴＥＭの測定方法は被
膜をミクロトーム（ウルトラカットＮ、ライヘルトニッ
セイ（株）社製）により厚さ約０．１μｍの切片とし、
これを四酸化ルテニウムで蒸気染色して試料を作成し、
下記条件で測定を行なった。（１）ＴＥＭ：日本電子製ＪＥＭ２０００ＥＸ（２）加速電圧：２００ＫＶ（３）倍率：１００００倍

【００９４】

【実施例】

実施例１．１０％の酸化アンチモンを含有する酸化スズ
で被覆した導電性酸化チタン粉体５０部（重量部、以下
同様）、フェノール樹脂２５部、メチルセロソルブ２０
部、メタノール５部及びシリコーンオイル（ポリジメチ
ルシロキサンポリオキシアルキレン共重合体、平均分子
量３０００）０．００２部をφ１ｍｍガラスビーズを用
いたサンドミル装置で２時間分散して導電層用塗料を得
た。この塗料をアルミニウムシート上にワイヤーバーで
塗布し、１４０℃で３０分間乾燥して、膜厚２０μｍの
導電層を形成した。

【００９５】次に、Ｎ−メトキシメチル化ナイロン５部
をメタノール９５部中に溶解し、中間層用塗料を調製し
た。この塗料を前記の導電層上にワイヤーバーで塗布
し、１００℃で２０分間乾燥して０．６μｍの下引層を
形成した。

【００９６】次いで、電荷発生物質として下記式

【００９７】

【外３９】で示されるジスアゾ顔料３部、ポリビニルベンザール
（ベンザール化率８０％、重量平均分子量１１０００）
２部及びシクロヘキサノン３５部をφ１ｍｍガラスビー
ズを用いたサンドミル装置で１２時間分散してその後に
メチルエチルケトン６０部を加えて電荷発生層用分散液
を得た。この分散液を前記の中間層上にワイヤーバーで
塗布して８０℃で２０分間乾燥して、膜厚０．２μｍの
電荷発生層を得た。

【００９８】次いで、電荷輸送物質として下記式

【００９９】

【外４０】で示されるヒドラゾン化合物１０部、下記式

【０１００】

【外４１】で示されるランダム共重合体（粘度平均分子量２．１６
×１０⁴、ＴＥＭによる被膜の観測から均一構造を有し
たもの。尚、数字は共重合比でモル比を示す（以下同
様）。）１０部をジクロロメタン２０部、モノクロルベ
ンゼン４０部の混合溶媒中に溶解し、この溶液を前述の
電荷発生層上にワイヤーバーで塗布して１２０℃で６０
分間乾燥して膜厚１８μｍの電荷輸送層を形成した。

【０１０１】このようにして製造した感光体について耐
摩耗性及び電子写真特性を評価した。耐摩耗性について
は安田精機製のアブレーションテスターＮｏ．１０１テ
ーバータイプを用い、研磨材としては市販のコピー用紙
を用いた。また電子写真特性については１０ｃｍ²の導
電性ガラスを用いて光放電特性を測定することによって
得た。

【０１０２】これらの結果を表１に記載する。

【０１０３】実施例２．下記式

【０１０４】

【外４２】で示されるランダム共重合体（粘度平均分子量２．５１
×１０⁴、ＴＥＭによる被膜の観測から均一構造を有し
たもの）を用いて電荷輸送層を形成した以外は、実施例
１と全く同様にして感光体を作成し、評価した。

【０１０５】結果を表１に記載する。

【０１０６】実施例３．下記式

【０１０７】

【外４３】で示されるランダム共重合体（粘度平均分子量９．５６
×１０⁴、ＴＥＭによる被膜の観測から均一構造を有し
たもの）を用いて電荷輸送層を形成した以外は、実施例
１と全く同様にして感光体を作成し、評価した。

【０１０８】結果を表１に記載する。

【０１０９】実施例４．下記式

【０１１０】

【外４４】で示されるランダム共重合体（粘度平均分子量３．２８
×１０⁴、ＴＥＭによる被膜の観測から均一構造を有し
たもの）を用いて電荷輸送層を形成した以外は、実施例
１と全く同様にして感光体を作成し、評価した。

【０１１１】結果を表１に記載する。

【０１１２】実施例５．下記式

【０１１３】

【外４５】で示されるランダム共重合体（粘度平均分子量２．３５
×１０⁴、ＴＥＭによる被膜の観測から均一構造を有し
たもの）を用いて電荷輸送層を形成した以外は、実施例
１と全く同様にして感光体を作成し、評価した。

【０１１４】結果を表１に記載する。

【０１１５】（比較例１）ポリカーボネートＡ（粘度平
均分子量３．２×１０⁴）を用いて電荷輸送層を形成し
た以外は、実施例１と全く同様にして感光体を作成し、
評価した。

【０１１６】結果を表１に示す。

【０１１７】（比較例２）ポリカーボネートＺ（粘度平
均分子量３．６×１０⁴）を用いて電荷輸送層を形成し
た以外は、実施例１と全く同様にして感光体を作成し、
評価した。

【０１１８】結果を表１に示す。

【０１１９】（比較例３）下記式

【０１２０】

【外４６】で示される共重合体（粘度平均分子量２．５７×１
０⁴、ＴＥＭによる被膜の観測から微細な不均一構造を
有したもの）を用いて電荷輸送層を形成したことを除
き、実施例１と全く同様にして感光体を作成し、評価し
た。

【０１２１】結果を表１に記載する。

【０１２２】（比較例４）下記式

【０１２３】

【外４７】で示される共重合体（粘度平均分子量２．０５×１
０⁴、ＴＥＭによる被膜の観測から微細な不均一構造を
有したもの）を用いて電荷輸送層を形成した以外は、実
施例１と全く同様にして感光体を作成し、評価した。

【０１２４】（比較例５）下記式

【０１２５】

【外４８】で示される共重合体（粘度平均分子量２．８×１０⁴、
ＴＥＭによる被膜の観測から微細な不均一構造を有した
もの）を用いて電荷輸送層を形成した以外は、実施例１
と全く同様にして感光体を作成し、評価した。

【０１２６】

【表１】実施例６．電荷発生物質として下記式

【０１２７】

【外４９】で示されるジスアゾ顔料を用いて電荷発生層を形成し、
下記式

【０１２８】

【外５０】で示されるランダム共重合体（粘度平均分子量２．２３
×１０⁴、ＴＥＭによる被膜の観測から均一構造を有し
たもの）及び電荷輸送物質として下記式

【０１２９】

【外５１】で示される化合物を用いて電荷輸送層を形成した以外
は、実施例１と全く同様にして感光体を作成し、評価し
た。

【０１３０】結果を表２に記載する。

【０１３１】実施例７．下記式

【０１３２】

【外５２】で示されるランダム共重合体（粘度平均分子量２．９８
×１０⁴、ＴＥＭによる被膜の観測から均一構造を有し
たもの）を用いて電荷輸送層を形成した以外は、実施例
６と全く同様にして、感光体を作成し、評価した。

【０１３３】結果を表２に記載する。

【０１３４】実施例８．下記式

【０１３５】

【外５３】で示されるランダム共重合体（粘度平均分子量２．３４
×１０⁴、ＴＥＭによる被膜の観測から均一構造を有し
たもの）を用いて電荷輸送層を形成した以外は、実施例
６と全く同様にして、感光体を作成し、評価した。

【０１３６】結果を表２に記載する。

【０１３７】実施例９．下記式

【０１３８】

【外５４】で示されるランダム共重合体（粘度平均分子量４．１０
×１０⁴、ＴＥＭによる被膜の観測から均一構造を有し
たもの）を用いて電荷輸送層を形成したことを除き、実
施例６と全く同様にして感光体を作成し、評価した。

【０１３９】結果を表２に記載する。

【０１４０】実施例１０．下記式

【０１４１】

【外５５】で示されるランダム共重合体（粘度平均分子量２．８６
×１０⁴、ＴＥＭによる被膜の観測から均一構造を有し
たもの）を用いて電荷輸送層を形成したことを除き、実
施例６と全く同様にして感光体を作成し、評価した。

【０１４２】結果を表２に記載する。

【０１４３】（比較例６）ポリカーボネートＡ（粘度平
均分子量３．２×１０⁴）を用いて電荷輸送層を形成し
た以外は、実施例６と全く同様にして感光体を作成し、
評価した。

【０１４４】結果を表２に示す。

【０１４５】（比較例７）ポリカーボネートＺ（粘度平
均分子量３．６×１０⁴）を用いて電荷輸送層を形成し
た以外は、実施例６と全く同様にして感光体を作成し、
評価した。

【０１４６】結果を表２に示す。

【０１４７】（比較例８）下記式

【０１４８】

【外５６】で示される共重合体（粘度平均分子量２．０５×１
０⁴、ＴＥＭによる被膜の観測から微細な不均一構造を
有したもの）を用いて電荷輸送層を形成した以外は、実
施例６と全く同様にして感光体を作成し、評価した。

【０１４９】結果を表２に記載する。

【０１５０】

【表２】実施例１１．支持体をアルミニウムシリンダーとし、塗
布法をディッピング法とした以外は、実施例１と同様に
して導電層、下引層及び電荷発生層を設けた。但し、電
荷発生物質は実施例６で用いたものを使用した。

【０１５１】次いで、下記式

【０１５２】

【外５７】で示されるブタジエン化合物１０部、下記式

【０１５３】

【外５８】（粘度平均分子量２．０５×１０⁴、ＴＥＭによる被膜
の観測から均一構造を有したもの）１０部をジクロロメ
タン２０部、モノクロルベンゼン４０部の混合溶媒中に
溶解し、この溶液を前述の電荷発生層上にデイップ塗布
して１２０℃で６０分間乾燥して膜厚１８μｍの電荷輸
送層を形成した。

【０１５４】次いで、この感光体を用いて市販のレーザ
ープリンタで電子写真特性を評価したところ黒ポチ等が
なくかつ、１０，０００枚の耐久の後にも摺擦傷の発生
がほとんどなく良好な画像が得られた。

【０１５５】実施例１２．下記式

【０１５６】

【外５９】で示されるランダム共重合体（粘度平均分子量２．５１
×１０⁴、ＴＥＭによる被膜の観測から均一構造を有し
たもの）を用いて電荷輸送層を形成した以外は、実施例
１１と全く同様にして感光体を作成し、評価した。

【０１５７】結果を表３に記載する。

【０１５８】実施例１３．下記式

【０１５９】

【外６０】で示されるランダム共重合体（粘度平均分子量９．５６
×１０⁴、ＴＥＭによる被膜の観測から均一構造を有し
たもの）を用いて電荷輸送層を形成した以外は、実施例
１１と全く同様にして感光体を作成し、評価した。

【０１６０】結果を表３に記載する。

【０１６１】実施例１４．下記式

【０１６２】

【外６１】で示されるランダム共重合体（粘度平均分子量３．２８
×１０⁴、ＴＥＭによる被膜の観測から均一構造を有し
たもの）を用いて電荷輸送層を形成した以外は、実施例
１１と全く同様にして感光体を作成し、評価した。

【０１６３】結果を表３に記載する。

【０１６４】実施例１５．下記式

【０１６５】

【外６２】で示されるランダム共重合体（粘度平均分子量２．３５
×１０⁴、ＴＥＭによる被膜の観測から均一構造を有し
たもの）を用いて電荷輸送層を形成した以外は、実施例
１１と全く同様にして感光体を作成し、評価した。

【０１６６】結果を表３に記載する。

【０１６７】（比較例９）ポリカーボネートＡ（粘度平
均分子量３．２×１０⁴）を用いて電荷輸送層を形成し
た以外は、実施例１１と全く同様にして感光体を作成
し、評価した。

【０１６８】結果を表３に示す。

【０１６９】（比較例１０）ポリカーボネートＺ（粘度
平均分子量３．６×１０⁴）を用いて電荷輸送層を形成
した以外は、実施例１１と全く同様にして感光体を作成
し、評価した。

【０１７０】結果を表３に示す。

【０１７１】（比較例１１）下記式

【０１７２】

【外６３】で示される共重合体（粘度平均分子量２．５７×１
０⁴、ＴＥＭによる被膜の観測から微細な不均一構造を
有したもの）を用いて電荷輸送層を形成した以外は、実
施例１１と全く同様にして感光体を作成し、評価した。

【０１７３】結果を表３に示す。

【０１７４】次いで、比較例９〜１１の感光体を用いて
市販のレーザープリンターで電子写真特性を評価したと
ころ、初期から黒ポチが観測された。また、１０，００
０枚の耐久の後、表面層には深い摺擦傷が発生し画像上
に欠陥が発生した。

【０１７５】

【表３】

【０１７６】

【発明の効果】以上のように、本発明によれば、優れた
耐久性と耐摩耗性を有する電子写真感光体を提供するこ
とができる。また、結着剤樹脂としてのポリカーボネー
ト樹脂のゲル化特性、機械的特性も改善されており、電
子写真感光体の製造も容易で、工業上極めて有利であ
る。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に用いられるランダム共重合体のＴＥＭ
写真である。

【図２】不均一構造を有する共重合体のＴＥＭ写真であ
る。

【図３】本発明の電子写真感光体を有する電子写真装置
の概略構成の例である。

【図４】本発明の電子写真感光体を有するファクシミリ
のブロック図例である。

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成５年５月２０日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】図１

【補正方法】変更

【補正内容】

【図１】本発明に用いられるランダム共重合体を用いて
形成した薄膜の透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）写真であ
る。

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】図２

【補正方法】変更

【補正内容】

【図２】不均一構造を有する共重合体を用いて形成した
薄膜の透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）写真である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者榊原悌互東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノン株式会社内 (72)発明者金山聡兵庫県宝塚市仁川高丸１−５−13 (72)発明者小川典慶大阪府豊中市三和町３−10−１

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】導電性支持体上に感光層を有する電子写
真感光体において、感光層が下記式［Ｉ］【外１】（式中、Ｒ₁乃至Ｒ₈は水素原子、ハロゲン原子、水酸基
及び炭素数１乃至４のアルキル基を示す。）で示される
構成単位及び下記式［ＩＩ］【外２】（式中、Ａは炭素数１乃至１０の直鎖、分岐鎖或は環状
のアルキリデン基、アリール置換アルキリデン基、及び
アリーレン基を示し、Ｒ₉乃至Ｒ₁₆は水素原子、ハロゲ
ン原子、水酸基及び炭素数１乃至４のアルキル基を示
す。）で示される構成単位を有するランダム共重合体を
含有することを特徴とする電子写真感光体。
【請求項２】前記式［Ｉ］で示される構成単位が下記
式【外３】で示される請求項１記載の電子写真感光体。
【請求項３】前記式［ＩＩ］で示される構成単位が下
記式【外４】で示される請求項１記載の電子写真感光体。
【請求項４】前記式［ＩＩ］で示される構成単位が下
記式【外５】で示される請求項１記載の電子写真感光体。
【請求項５】前記式［ＩＩ］で示される構成単位が下
記式【外６】で示される請求項１記載の電子写真感光体。
【請求項６】前記式［ＩＩ］で示される構成単位が下
記式【外７】で示される請求項１記載の電子写真感光体。
【請求項７】前記式［ＩＩ］で示される構成単位が下
記式【外８】で示される請求項１記載の電子写真感光体。
【請求項８】前記式［Ｉ］及び式［ＩＩ］で示される
構成単位のモル比が５：９５〜９５：５である請求項１
記載の電子写真感光体。
【請求項９】前記式［Ｉ］及び式［ＩＩ］で示される
構成単位のモル比が２０：８０〜７０：３０である請求
項１記載の電子写真感光体。
【請求項１０】前記式［Ｉ］及び式［ＩＩ］で示され
る構成単位のモル比が３５：６５〜６５：３５である請
求項１記載の電子写真感光体。
【請求項１１】前記感光層が電荷発生層と電荷輸送層
を有する請求項１記載の電子写真感光体。
【請求項１２】前記電子写真感光体が導電性支持体、
電荷発生層及び電荷輸送層をこの順に有し、かつ該電荷
輸送層が式［Ｉ］及び式［ＩＩ］で示される構成単位を
有するランダム共重合体を含有する請求項１１記載の電
子写真感光体。
【請求項１３】請求項１に記載の電子写真感光体、静
電潜像形成手段を現像する手段及び現像した像を転写材
に転写する手段を有することを特徴とする電子写真装
置。
【請求項１４】請求項１に記載の電子写真感光体、帯
電手段及びクリーニング手段を一体に支持する装置ユニ
ットであって、かつ装置本体に着脱自在であることを特
徴とする装置ユニット。
【請求項１５】請求項１に記載の電子写真感光体を有
する電子写真装置及びリモート端末からの画像情報を受
信する手段を有することを特徴とするファクシミリ。