JP3226239B2 - 電子写真感光体、該電子写真感光体を備えた電子写真装置並びにファクシミリ - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は電子写真感光体、該電子
写真感光体を備えた電子写真装置並びにファクシミリに
関する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真感光体の光導電材料としてセレ
ン、硫化カドミウム、酸化亜鉛などの無機光導電材料が
従来より用いられている。一方、ポリビニルカルバゾ−
ル、オキサジアゾ−ル、フタロシアニンなどの有機光導
電材料は無機光導電材料に比べてその無公害性、高生産
性などの利点があるが感度が低く、その実用化は困難で
あった。そのため、いくつかの増感方法が提案されてい
るがその効果的な方法としては電荷発生層と電荷輸送層
を積層した機能分離型の感光体を用いることが知られて
いる。

【０００３】電子写真感光体には当然のことながら適用
される電子写真プロセスに応じた所定の感度、電気特
性、さらには光学的特性を備えていることが要求され
る。特に繰り返し使用可能な感光体にあっては、その感
光体の表面層にはコロナ帯電、トナ−現像、紙への転
写、クリ−ニング処理といった電気的、機械的外力が直
接加えられるため、それらに対する耐久性が要求され
る。

【０００４】具体的には、コロナ帯電時に発生するオゾ
ン及びＮＯ_Xに依る劣化のために感度低下や電位低下及
び残留電位増加が起こり、加えて摺擦によって表面が摩
耗したり傷が発生することなど、これらに対する耐久性
が要求されている。感光体の表面は樹脂によって被膜化
されているため、特に樹脂の性能が重要であり、耐久性
の優れた樹脂が要望されていた。

【０００５】また、近年、上述したコロナ帯電を利用し
た電子写真感光体から発生するオゾン及びＮＯ_Xがオフ
ィス内に蓄積されることが人体に対して有害であるとい
った観点から直接帯電法が検討されている。これにとも
なって、従来の表面層よりもさらに潤滑性、耐摩耗性、
ソルベントクラック性を改善した表面層樹脂が求められ
ていた。

【０００６】近年これらを満足する樹脂として、ビスフ
ェノ−ルＡと特に芳香族ジカルボン酸から形成されるポ
リアリレ−ト樹脂が表面層のバインダ−として研究され
るようになってきたが前述した電子写真特性の全てが上
述のポリアリレ−ト樹脂で満足されるわけではなく、次
の様な問題点を有している。

【０００７】（１）樹脂の溶解性が悪い。ジクロロメタ
ンや１，２−ジクロロエタンなどのハロゲン化脂肪族炭
化水素類の一部にしか良好な溶解性を示さない。これら
のハロゲン化脂肪族炭化水素類は低沸点のため、これら
の溶剤で調製した塗工液を用いて感光体を製造すると塗
工面が白化し易い。また、塗工液の固形分などの工程管
理にも手間がかかる。

【０００８】（２）ハロゲン化脂肪族炭化水素類以外の
溶剤に対してはテトラヒドロフラン、ジオキサン、シク
ロヘキサノンあるいはそれらの混合溶剤に一部可溶であ
るが、その溶液は数日以内でゲル化するなど経時安定性
が悪く、感光体の生産のためには不向きである。

【０００９】（３）さらに、上記（１）及び（２）に挙
げた欠点が改善されたとしてもビスフェノ−ルＡ及び芳
香族ジカルボン酸を主鎖骨格とするポリアリレ−ト樹脂
はあまりにも剛直に過ぎ、ソルベントクラックが発生す
るといった欠点があり、しばしば電子写真複写機におい
てドラムのひび割れとして現われ、その欠点が指摘され
ていた。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、従来
のポリアリレ−ト樹脂を表面層として使用した電子写真
感光体が有していた問題点を解決し、潤滑性及び耐摩耗
性を向上することによって優れた機械的特性及び耐久性
を有し、しかも製造が容易な電子写真感光体を提供する
こと、また別の目的は該電子写真感光体を備えた電子写
真装置並びにファクシミリを提供することにある。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明は、導電性支持体
上に少なくとも機能分離型感光層を有する電子写真感光
体において、前記の感光層が、次の一般式（Ｉ）で示さ
れる構造単位及び一般式（ＩＩ）〜（ＶＩ）のいずれか
で示される構造単位を同時に有する共重合体を含有する
ことを特徴とする電子写真感光体から構成される。

【化７】 （式中、Ｒ _１ 〜Ｒ _８ は水素原子、メチル基、エチル基、
アルコキシ基、水酸基またはハロゲン原子を示し、Ｘは
硫黄原子または酸素原子を示し、Ａは炭素数１個から８
個のアルキリデン基またはアリーレン基を示し、ｍはモ
ル比を示す０〜１００の範囲の実数）

【化８】

【化９】

【化１０】

【化１１】

【化１２】 （式中、Ｒ _９ 〜Ｒ _１６ は水素原子、メチル基、エチル
基、アルコキシ基、水酸基またはハロゲン原子を示し、
Ａは炭素数１個から８個のアルキリデン基またはアリー
レン基を示し、ｎはモル比を示す０〜１００の範囲の実
数）

【００１２】前記の共重合体に含有される一般式（Ｉ）
で示される構造単位はポリアリレ−ト樹脂に好適な柔軟
性を付与するために導入するものであり、フェノ−ル基
の自由回転を妨げず、かつ、エ−テル結合の柔軟性を付
与しソルベントクラック性を向上させる目的で導入され
る。かかる構造単位としては具体的には例えば表１及び
２に記載するジフェノ−ル化合物から重縮合によって形
成されるものを挙げることができる。

【００１３】

【表１】

【表２】

【００１４】また、共重合体中に含有される一般式（Ｉ
Ｉ）〜（ＶＩ）で示される構造単位は前記の共重合体に
適正な機械的強度を与えるために導入されるが、かかる
構造単位としては具体的には次の表３及び表４に記載す
る化合物から形成されるものが挙げられる。

【００１５】

【表３】

【表４】

【００１６】また本発明において使用する共重合体を形
成する際に利用できるジカルボン酸あるいはジカルボン
酸塩化物としては次の表５及び６に記載する化合物が挙
げられる。

【００１７】

【表５】

【表６】

【００１８】さらにまた本発明において用いる共重合体
は、前述のセグメント導入により電子写真における画像
欠陥につながるゲルの発生、すなわち巨視的には溶液の
保存安定性を著しく改善することが可能であることを見
出した。即ち上述の構造単位を導入し対称性を低下させ
ることによって、結晶性を著しく低下させることがで
き、溶液の長期保存によってゲルが発生し黒ポチと言っ
た画像欠陥が発生する事がない。加えて、ポリマ−セグ
メントにかさ高くない基を導入することによってポリマ
−間の重なり合いが向上し、高感度な電子写真感光体が
得られるのである。

【００１９】共重合体中に含有される前述の構造単位は
電子写真プロセスに応じて要求される耐傷性、及び硬度
などを考慮して決定されなければならない。このとき用
いる一般式（Ｉ）の構造単位及び一般式（ＩＩ）〜（Ｖ
Ｉ）の構造単位の割合は、耐ソルベントクラック性、硬
度及び電気特性に対する環境安定性などを考慮すると、
共重合比において、［一般式（Ｉ）を形成するためのジ
フェノール化合物］：［一般式（ＩＩ）〜（ＶＩ）を形
成するためのジフェノール化合物］＝５：９５〜９５：
５（モル比）が好ましく、［一般式（Ｉ）を形成するた
めのジフェノール化合物］：［一般式（ＩＩ）〜（Ｖ
Ｉ）を形成するためのジフェノール化合物］＝２０：８
０〜８０：２０（モル比）であるのが最も好ましい。

【００２０】即ち本発明は、構造の比較的類似したジフ
ェノ−ル化合物を同時に含有する構造を有する共重合ポ
リエステル樹脂を電子写真感光体の感光層として利用す
ることにより、好適な柔軟性を重合体に付与し、かつ効
果的に溶解性を向上するものである。

【００２１】また、本発明において用いる共重合体に利
用される２価カルボン酸あるいは酸クロライドとして
は、前述のものが利用できるが、好ましくは芳香族カル
ボン酸もしくは芳香族カルボン酸クロライドを利用する
のが好適である。

【００２２】本発明において用いる共重合体の溶解度
は、芳香族炭化水素系溶媒及びハロゲン化芳香族炭化水
素系溶媒１００ｃｃに対して１ｇ以上が好ましく、特に
は５ｇ以上が好ましい。なぜならば、溶解度が１ｇ／１
００ｃｃに満たないと、例えば電荷輸送層溶液を調製し
た際、その溶液の粘度が低すぎ、電荷輸送層として適切
な膜厚を得ることができないからである。

【００２３】さらに、かかる共重合体の分子量として
は、耐久性、即ち耐摩耗性、耐傷性及び製造時の粘度、
即ち生産性などの点を考慮すれば、重量平均分子量（Ｍ
Ｗ）が１０，０００から１５０，０００の範囲、特には
１５，０００から１００，０００の範囲であることが好
ましい。このときの重量平均分子量の測定については、
ゲルパ−ミュエ−ションクロマトグラフを使用してポリ
スチレンを標準物質とし、容易に測定することができ
る。

【００２４】本発明において用いる共重合体は前述の多
価フェノ−ル類を好適なジカルボン酸あるいはジカルボ
ン酸塩化物の存在下で重縮合することによって合成され
る。その際、共重合体の前述した組成比は合成段階での
仕込みモル比で規定することができる。また共重合体の
組成比は種々の好適な分析手段、例えばＩＲ、ＮＭＲに
よって分析することができる。

【００２５】本発明において用いる前記の共重合体は、
感光層の結着剤樹脂、また電荷発生層及び電荷輸送層の
結着剤樹脂として使用するのが好ましい。

【００２６】本発明の電子写真感光体を製造する場合、
導電性支持体としてはアルミニウム、ステンレスなどの
金属類、紙、プラスチックなどの円筒状シリンダ−また
はフィルムが基体として用いられる。これらの基体の上
には、バリア−機能と接着機能をもつ下引き層を設ける
ことができる。

【００２７】下引き層は感光層の接着性改良、塗工性改
良、基体の保護、基体上の欠陥の被覆、基体からの電荷
注入性改良、感光層の電気的破壊に対する保護などのた
めに形成される。下引き層の材料としてはポリビニルア
ルコ−ル、ポリ−Ｎ−ビニルイミダゾ−ル、ポリエチレ
ンオキシド、エチルセルロ−ス、エチレン−アクリル酸
共重合体、カゼイン、ポリアミド、Ｎ−メトキシメチル
化６ナイロン、共重合ナイロン、にかわ、ゼラチンなど
が知られている。これらはそれぞれに適した溶剤に溶解
されて基体上に塗布される。その際の膜厚としては０．
２〜２μｍ程度が好ましい。

【００２８】本発明の電子写真感光体における電荷発生
物質としては、セレン−テルル、ピリリウム、チアピリ
リウム系染料、各種の中心金属及び結晶系、具体的には
例えばα、β、γ、ε、Ｘ型などの結晶型を有する銅フ
タロシアニン化合物、Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｅ、Ｆ、Ｈ、Ｇ、
Ｌ、Ｍ、Ｎ、Ｋ、Ｉと言った結晶型を有するチタニルフ
タロシアニン顔料、アントアントロン顔料、ジベンズピ
レンキノン顔料、ピラントロン顔料、トリスアゾ顔料、
ジスアゾ顔料、モノアゾ顔料、インジゴ顔料、キナクリ
ドン顔料、非対称キノシアニン顔料、キノシアニンある
いは特開昭５４−１４３６４５号公報に記載のアモルフ
ァスシリコ−ンなどが挙げられる。

【００２９】また、電荷輸送物質としては、ピレン、Ｎ
−エチルカルバゾ−ル、Ｎ−イソプロピルカルバゾ−
ル、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルヒドラジノ−３−メチリ
デン−９−エチルカルバゾ−ル、Ｎ，Ｎ−ジフェニルヒ
ドラジノ−３−メチリデン−９−エチルカルバゾ−ルな
どのカルバゾ−ル系化合物、Ｎ，Ｎ−ジフェニルヒドラ
ジノ−３−メチリデン−１０−エチルフェノチアジン、
Ｎ，Ｎ−ジフェニルヒドラジノ−３−メチリデン−１０
−エチルフェノキサジン、ｐ−ジエチルアミノベンズア
ルデヒド−Ｎ，Ｎ−ジフェニルヒドラゾン、ｐ−ジエチ
ルアミノベンズアルデヒド−Ｎ−α−ナフチル−Ｎ−フ
ェニルヒドラゾン、ｐ−ピロリジノベンズアルデヒド−
Ｎ，Ｎ−ジフェニルヒドラゾン、１，３，３−トリメチ
ルインドレニン−ω−アルデヒド−Ｎ，Ｎ−ジフェニル
ヒドラゾン、ｐ−ジエチルベンズアルデヒド−３−メチ
ルベンズチアゾリノン−２−ヒドラゾンなどのヒドラゾ
ン系化合物、２，５−ビス（ｐ−ジエチルアミノフェニ
ル）−１，３，４−オキサジアゾ−ル、１−フェニル３
−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチ
ルアミノフェニル）ピラゾリン、１−［キノリル
（２）］−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−
（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、１−［ピ
リジル（２）］−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）
−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、１
−［６−メトキシ−ピリジル（２）］−３−（ｐ−ジエ
チルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフェ
ニル）ピラゾリン、１−［ピリジル（３）］−３−（ｐ
−ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミ
ノフェニル）ピラゾリン、１−［ピリジル（２）］−３
−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−４−メチル−５−
（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、１−［ピ
リジル（２）］−３−（α−メチル−ｐ−ジエチルアミ
ノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピ
ラゾリン、１−フェニル−３−（ｐ−ジエチルアミノス
チリル）−４−メチル−５−（ｐ−ジエチルアミノフェ
ニル）ピラゾリン、１−フェニル−３−（α−ベンジル
−ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチル
アミノフェニル）ピラゾリン、スピロピラゾリンなどの
ピラゾリン系化合物、２−（ｐ−ジエチルアミノスチリ
ル）−６−ジエチルアミノベンズオキサゾ−ル、２−
（ｐ−ジエチルアミノフェニル）−４−（ｐ−ジメチル
アミノフェニル）−５−（２−クロロフェニル）オキサ
ゾ−ルなどのオキサゾ−ル系化合物、２−（ｐ−ジエチ
ルアミノスチリル）−６−ジエチルアミノベンズチアゾ
−ルなどのチアゾ−ル系化合物、ビス（４−ジエツルア
ミノ−２−メチルフェニル）フェニルメタンなどのトリ
アリ−ルメタン系化合物、１，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−
ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）ヘプタン、１，
１，２，２−テトラキス−４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ
−２−メチルフェニル）エタンなどのポリアリ−ルアル
カン類及びトリアリ−ルアミンのスベレノン誘導体、フ
ルオレノン誘導体などが挙げられるが、上述の化合物に
特に限定されるものではない。

【００３０】本発明の電子写真感光体は、感光層が前述
の電荷発生物質と電荷輸送物質を同一の層に含有する単
層型であっても、電荷発生物質を含有する電荷発生層と
電荷輸送物質を含有する電荷輸送層を積層した機能分離
型であってもよいが、電子写真感光体に要求される諸特
性を満足するためには後者の機能分離型野電子写真感光
体が望ましい。

【００３１】機能分離型電子写真感光体は、電荷発生層
は前記の電荷発生物質を０．３〜４倍量の結着剤樹脂及
び溶剤と共にホモジナイザ−、超音波分散、ボ−ルミ
ル、振動ボ−ルミル、サンドミル、アトライタ−、ロ−
ルミルなどの方法でよく分散し、該分散液を塗布、乾燥
されて形成される。その膜厚としては０．１〜１μｍの
範囲が望ましい。

【００３２】電荷輸送層は前記の電荷輸送物質と結着剤
樹脂を溶剤に溶解することによって得られた塗工液を塗
布、乾燥して形成される。電荷輸送物質と結着剤樹脂と
の混合割合は２：１〜１：２程度が好ましく、またその
溶剤としてはトルエン、キシレンあるいはモノクロルベ
ンゼンなどの芳香族系溶剤のほか、ジオキサン、テトラ
ヒドロフラン、テトラヒドロピランなどの環状エ−テル
類も使用可能である。この塗工液を塗布する方法は、例
えば浸漬コ−テイング法、スプレイコ−テイング法、カ
−テンコ−テイング法、スピンコ−テイング法、エアナ
イフコ−テイング法などが知られている。電子写真感光
体を効率よく大量生産するには浸漬コ−テイング法が最
良であり、本発明において用いる共重合体を使用する浸
漬塗布は可能である。塗布後１０〜２００℃、好ましく
は２０〜１５０℃で５分〜５時間、好ましくは１０分〜
２時間の範囲で通風乾燥または静止乾燥を行い、膜厚５
〜２０μｍの電荷輸送層が形成される。

【００３３】本発明において電荷輸送層には、各種の添
加剤、例えば酸化防止剤、可塑剤、潤滑剤を添加するこ
とができる。かかる添加剤としてはジフェニル、塩化ジ
フェニル、ｏ−タ−フェニル、ｐ−タ−フェニル、ジブ
チルフタレ−ト、ジメチルグリコ−ルフタレ−ト、ジオ
クチルフタレ−ト、メチルナフタレン、塩素化パラフィ
ン、テフロンなどの微粒子を挙げることができる。

【００３４】本発明の電子写真感光体は電子写真複写機
に利用するのみならず、レ−ザ−ビ−ムプリンタ−、Ｃ
ＲＴプリンタ−、ＬＥＤプリンタ−、液晶プリンタ−、
レ−ザ−製版などの電子写真応用分野にも広く用いるこ
とができる。

【００３５】また、本発明は前記本発明の電子写真感光
体を備えた電子写真装置から構成される。

【００３６】また、本発明は前記本発明の電子写真感光
体を備えた電子写真装置およびリモ−ト端末からの画像
情報を受信する受信手段を有するファクシミリから構成
される。

【００３７】次に、本発明の電子写真感光体を備えた電
子写真装置並びにファクシミリについて説明する。図１
に本発明のドラム型感光体を用いた一般的な転写式電子
写真装置の概略構成を示した。図において、１は像担持
体としてのドラム型感光体であり軸１ａを中心に矢印方
向に所定の周速度で回転駆動される。該感光体１はその
回転過程で帯電手段２によりその周面に正または負の所
定電位の均一帯電を受け、次いで露光部３にて不図示の
像露光手段により光像露光Ｌ（スリット露光・レ−ザ−
ビ−ム走査露光など）を受ける。これにより感光体周面
に露光像に対応した静電潜像が順次形成されていく。そ
の静電潜像は、次いで現像手段４でトナ−現像され、そ
のトナ−現像像が転写手段５により不図示の給紙部から
感光体１と転写手段５との間に感光体１の回転と同期取
りされて給送された転写材Ｐの面に順次転写されてい
く。像転写を受けた転写材Ｐは感光体面から分離されて
像定着手段８へ導入されて像定着を受けて複写物（コピ
−）として機外へプリントアウトされる。像転写後の感
光体１の表面はクリ−ニング手段６にて転写残りトナ−
の除去を受けて清浄面化され、前露光手段７により除電
処理がされて繰り返して像形成に使用される。感光体１
の均一帯電手段２としてはコロナ帯電装置が一般に広く
使用されている。また、転写装置５もコロナ転写手段が
一般に広く使用されている。電子写真装置として、上述
の感光体や現像手段、クリ−ニング手段などの構成要素
のうち、複数のものを装置ユニットとして一体に結合し
て構成し、このユニットを装置本体に対して着脱自在に
構成しても良い。例えば、感光体１とクリ−ニング手段
６とを一体化してひとつの装置ユニットとし、装置本体
のレ−ルなどの案内手段を用いて着脱自在の構成にして
もよい。このとき上記の装置ユニットのほうに帯電手段
および／または現像手段を伴って構成してもよい。ま
た、光像露光Ｌは、電子写真装置を複写機やプリンタ−
として使用する場合には、原稿からの反射光や透過光を
用いる、あるいは、原稿を読み取り信号化し、この信号
に従ってレ−ザ−ビ−ムの走査、発光ダイオ−ドアレイ
の駆動、または液晶シャッタ−アレイの駆動などが行わ
れることにより行われる。また、ファクシミリのプリン
タ−として使用する場合には、光像露光Ｌは受信デ−タ
をプリントするための露光になる。

【００３８】図２は、この場合の１例をブロック図で示
したものである。コントロ−ラ１０は画像読取部９とプ
リンタ−１８を制御する。コントロ−ラ１０の全体はＣ
ＰＵ１６により制御されている。画像読取部からの読取
りデ−タは、送信回路１２を通して相手局に送信され
る。相手局から受けたデ−タは受信回路１１を通してプ
リンタ−１８に送られる。画像メモリには所定の画像デ
−タが記憶される。プリンタコントロ−ラ１７はプリン
タ−１８を制御している。１３は電話である。回線１４
から受信された画像（回線を介して接続されたリモ−ト
端末からの画像情報）は、受信回路１１で復調された
後、ＣＰＵ１６は画像情報の信号処理を行い順次画像メ
モリ１５に格納される。そして、少なくとも１ペ−ジの
画像がメモリ１５に格納されると、そのペ−ジの画像記
憶を行う。ＣＰＵ１６は、メモリ１５より１ペ−ジの画
像情報を読み出しプリンタコントロ−ラ１７に信号かさ
れた１ペ−ジの画像情報を送出する。プリンタコントロ
−ラ１７は、ＣＰＵ１６からの１ペ−ジの画像情報を受
け取るとそのペ−ジの画像情報記録を行うべく、プリン
タ−１８を制御する。なお、ＣＰＵ１６は、プリンタ−
１８による記録中に、次のペ−ジの受信を行っている。
以上のように、画像の受信と記録が行われる。

【００３９】

【実施例】

（本発明において用いる共重合体の合成例） 合成例１ ビスフェノ−ルＡ５．７０ｇ（２５ミリモル）、４，
４’−チオジフェノ−ル５．４５ｇ（２５ミリモル）及
び水酸化ナトリウム２．０ｇを蒸留水３００ｍｌに溶解
し、１，０００ｍｌのセパラブルフラスコ中で激しく撹
拌しながら、テレフタル酸クロライド１０．１０ｇをク
ロロホルム１００ｍｌに溶解した溶液を徐々に滴下す
る。この混合物を２時間撹拌した後、３ｌの水中に滴下
して白色の固形物を得た。得られた固形物を塩化メチレ
ン２００ｇに溶解し、再度３ｌの水中に滴下して精製し
て、共重合体を得た。

【００４０】合成例２ 合成例１で使用したビスフェノ−ルＡを下記構造式のジ
フェノ−ル化合物２５ミリモルに代えたことを除き、合
成例１と同様にして共重合体を得た。

【化１０】

【００４１】合成例３ 合成例１で使用したビスフェノ−ルＡを下記構造式のジ
フェノ−ル化合物２５ミリモルに代えたことを除き、合
成例１と同様にして共重合体を得た。

【化１１】

【００４２】合成例４ 合成例１で使用したビスフェノ−ルＡを下記構造式のジ
フェノ−ル化合物２５ミリモルに代えたことを除き、合
成例１と同様にして共重合体を得た。

【化１２】

【００４３】合成例５ 合成例１で使用したビスフェノ−ルＡを下記構造式のジ
フェノ−ル化合物２５ミリモルに代えたことを除き、合
成例１と同様にして共重合体を得た。

【化１３】

【００４４】合成例６ 合成例１で使用したビスフェノ−ルＡを下記構造式のジ
フェノ−ル化合物２５ミリモルに代えたことを除き、合
成例１と同様にして共重合体を得た。

【化１４】

【００４５】合成例７ ビスフェノ−ルＡ８．５５ｇ（３７．５ミリモル）及び
４，４’−チオジフェノ−ル２．５２５ｇ（１２．５ミ
リモル）を使用し、イソフタル酸クロライド１０．１０
ｇを使用したことを除き、合成例１と同様にして共重合
体を得た。

【００４６】合成例８ ビスフェノ−ルＡ２．８５ｇ（１２．５ミリモル）及び
４，４’−チオジフェノ−ル７．５７５ｇ（３７．５ミ
リモル）を使用し、グルタル酸クロライド５０．０ミリ
モルを使用したことを除き、合成例１と同様にして共重
合体を得た。

【００４７】なお、上記の共重合体の組成比はＩＲ、６
０ＭＨｚＮＭＲ及び４００ＭＨｚＮＭＲで確認し、全て
仕込みモル比通りであった。

【００４８】合成例９ ビスフェノ−ルＡ５．７０ｇ（２５ミリモル）、ビス−
（４−ヒドロキシフェニル）エ−テル５．０５ｇ（２５
ミリモル）及び水酸化ナトリウム２．０ｇを蒸留水３０
０ｍｌに溶解し、１，０００ｍｌのセパラブルフラスコ
中で激しく撹拌しながら、テレフタル酸クロライド１
０．１０ｇをクロロホルム１００ｍｌに溶解した溶液を
徐々に滴下する。この混合物を２時間撹拌した後、３ｌ
の水中に滴下して白色の固形物を得た。得られた固形物
を塩化メチレン２００ｇに溶解し、再度３ｌの水中に滴
下して精製して、共重合体を得た。

【００４９】合成例１０ 合成例９で使用したビスフェノ−ルＡを下記構造式のジ
フェノ−ル化合物２５ミリモルに代えたことを除き、合
成例９と同様にして共重合体を得た。

【化１５】

【００５０】合成例１１ 合成例９で使用したビスフェノ−ルＡを下記構造式のジ
フェノ−ル化合物２５ミリモルに代えたことを除き、合
成例９と同様にして共重合体を得た。

【化１６】

【００５１】合成例１２ 合成例９で使用したビスフェノ−ルＡを下記構造式のジ
フェノ−ル化合物２５ミリモルに代えたことを除き、合
成例９と同様にして共重合体を得た。

【化１７】

【００５２】合成例１３ 合成例９で使用したビスフェノ−ルＡを下記構造式のジ
フェノ−ル化合物２５ミリモルに代えたことを除き、合
成例９と同様にして共重合体を得た。

【化１８】

【００５３】合成例１４ 合成例９で使用したビスフェノ−ルＡを下記構造式のジ
フェノ−ル化合物２５ミリモルに代えたことを除き、合
成例９と同様にして共重合体を得た。

【化１９】

【００５４】合成例１５ ビスフェノ−ルＡ８．５５ｇ（３７．５ミリモル）及び
ビス−（４−ヒドロキシフェニル）エ−テル２．５２５
ｇ（１２．５ミリモル）を使用し、イソフタル酸クロラ
イド１０．１０ｇを使用したことを除き、合成例１と同
様にして共重合体を得た。

【００５５】合成例１６ ビスフェノ−ルＡ２．８５ｇ（１２．５ミリモル）及び
ビス−（４−ヒドロキシフェニル）エ−テル７．５７５
ｇ（３７．５ミリモル）を使用し、グルタル酸クロライ
ド５０．０ミリモルを使用したことを除き、合成例１と
同様にして共重合体を得た。

【００５６】なお、上記の共重合体の組成比はＩＲ、６
０ＭＨｚＮＭＲ及び４００ＭＨｚＮＭＲで確認し、全て
仕込みモル比通りであった。

【００５７】実施例１ １０％の酸化アンチモンを含有する酸化スズで被覆した
導電性酸化チタン粉体５０部、フェノ−ル樹脂２５部、
メチルセロソルブ２０部、メタノ−ル５部及びシリコ−
ンオイル（ポリジメチルシロキサンポリオキシアルキレ
ン共重合体、平均分子量３，０００）０．００２部をφ
１ｍｍガラスビ−ズを用いたサンドミル装置で２時間分
散して導電層用塗料を調製した。この塗料をアルミニウ
ムシ−ト上にワイヤ−バ−塗布し、１４０℃で３０分間
乾燥して、膜厚２０μｍの導電層を形成した。

【００５８】次に、Ｎ−メトキシメチル化ナイロン５部
をメタノ−ル９５部中に溶解し、中間層用塗料を調製し
た。この塗料を前記の導電層上にワイヤ−バ−によって
塗布し、１００℃で２０分間乾燥し、０．６μの中間層
を形成した。

【００５９】次いで、下記構造式のジスアゾ顔料３部、

【化２０】 ポリビニルベンザ−ル（ベンザ−ル化率８０％、重量平
均分子量１１，０００）２部及びシクロヘキサノン３５
部をφ１ｍｍガラスビ−ズを用いたサンドミル装置で１
２時間分散して、その後にメチルエチルケトン６０部を
加えて電荷発生層用塗料を調製した。この塗料を前記の
中間層の上にワイヤ−バ−で塗布して、８０℃で２０分
間乾燥して、膜厚０．２μｍの電荷発生層を形成した。

【００６０】次いで、下記構造式のヒドラゾン誘導体１
０部、

【化２１】 合成例１の共重合体１０部をジクロロメタン２０部、モ
ノクロルベンゼン４０部の混合溶媒中に溶解し、電荷輸
送層用塗料を調製した。この塗料を前記の電荷発生層上
にワイヤ−バ−で塗布し、１２０℃で６０分間乾燥し
て、膜厚１８μｍの電荷輸送層を形成し、電子写真感光
体を作成した。

【００６１】次に、作成した電子写真感光体を用いて電
子写真特性その他を測定した。電子写真特性については
１０ｃｍ² の導電性ガラスを用いて光放電特性を測定す
ることによって得た。さらに、電子写真感光体の表面層
に指油を付着し、２４時間経過後、顕微鏡によりソルベ
ントクラックの有無を観察した。また、液安定性につい
ては共重合体５ｇを９５ｇのモノクロルベンゼンに溶解
し、密栓状態で５日間放置して、その溶液外観を目視で
観測して評価した。これらの結果を表７に示す。

【００６２】実施例２〜８ 合成例２〜８のそれぞれの共重合体を使用して電荷輸送
層を形成したことを除き、実施例１と同様にして、それ
ぞれに対応する実施例２〜８の電子写真感光体を作成
し、同様に評価を行った。結果を表７に示す。

【００６３】実施例９ 電荷発生物質として下記構造式のチタニルオキシフタロ
シアニン顔料を使用したこと、合成例１の共重合体及び
下記構造式の電荷輸送物質を用いて電荷輸送層を形成し
たことを除き、実施例１と全く同様にして電子写真感光
体を作成し、同様に評価を行った。結果を表７に示す。
電荷発生物質

【化２２】 電荷輸送物質

【化２３】

【００６４】比較例１ ポリアリレ−ト樹脂（商品名Ｕポリマ−、Ｕ−１００、
ユニチカ（株）製）を用いて電荷輸送層を形成したこと
を除き、実施例１と全く同様にして電子写真感光体を作
成し、同様に評価を行った。結果を表７に示す。

【００６５】比較例２ ポリカ−ボネ−トＺ（粘度平均分子量３．６×１０⁴）
を用いて電荷輸送層を形成したことを除き、実施例１と
全く同様にして電子写真感光体を作成し、同様に評価を
行った。結果を表７に示す。

【００６６】

【表７】

【００６７】実施例１０ １０％の酸化アンチモンを含有する酸化スズで被覆した
導電性酸化チタン粉体５０部、フェノ−ル樹脂２５部、
メチルセロソルブ２０部、メタノ−ル５部及びシリコ−
ンオイル（ポリジメチルシロキサンポリオキシアルキレ
ン共重合体、平均分子量３，０００）０．００２部をφ
１ｍｍガラスビ−ズを用いたサンドミル装置で２時間分
散して導電層用塗料を調製した。この塗料をアルミニウ
ムシリンダ−上にデイップ塗布し、１４０℃で３０分間
乾燥して、膜厚２０μｍの導電層を形成した。

【００６８】次に、Ｎ−メトキシメチル化ナイロン５部
をメタノ−ル９５部中に溶解し、中間層用塗料を調製し
た。この塗料を前記の導電層上にデイップ塗布し、１０
０℃で２０分間乾燥し、０．６μの中間層を形成した。

【００６９】次いで、下記構造式のジスアゾ顔料３部、

【化２４】 ポリビニルベンザ−ル（ベンザ−ル化率８０％、重量平
均分子量１１，０００）２部及びシクロヘキサノン３５
部をφ１ｍｍガラスビ−ズを用いたサンドミル装置で１
２時間分散して、その後にメチルエチルケトン６０部を
加えて電荷発生層用塗料を調製した。この塗料を前記の
中間層上にデイップ塗布して、８０℃で２０分間乾燥し
て、膜厚０．２μｍの電荷発生層を形成した。

【００７０】次いで、下記構造式の電荷輸送物質１０
部、

【化２５】 合成例１の共重合体１０部をジクロロメタン２０部、モ
ノクロルベンゼン４０部の混合溶媒中に溶解し、電荷輸
送層用塗料を調製した。この塗料を前記の電荷発生層上
にデイップ塗布し、１２０℃で６０分間乾燥して、膜厚
１８μｍの電荷輸送層を形成し、電子写真感光体を作成
した。

【００７１】作成した電子写真感光体を用いて市販のレ
−ザ−プリンタ−（商品名ＬＢＰ−ＳＸ、キヤノン
（株）製）で電子写真特性を評価したところ、黒ポチ、
微細なひび割れなどが無く、かつ、１０，０００枚の耐
久の後にもトナ−のフィルミング及び画像欠陥として観
測されるほどの傷の発生が無く、良好な画像が得られ
た。また指脂を付着し、２４時間経過した部位であって
も画像上にはクラック画像は観測されず、良好な耐クラ
ック性を示した。

【００７２】実施例１１ 実施例１０で作成した感光体ドラムを、帯電手段として
直接帯電法を利用したレ−ザ−プリンタ−（商品名ＬＢ
Ｐ−Ａ４０４、キヤノン（株）製）に装着し、電子写真
特性を評価したところ、黒ポチ、微細なひび割れなどが
無く、かつ、１０，０００枚の耐久の後にもトナ−のフ
ィルミング及び画像欠陥として観測されるほどの傷の発
生が無く、良好な画像が得られた。

【００７３】実施例１２ 合成例１の共重合体に代えて合成例９の共重合体を用い
たことを除き、実施例１と全く同様にして電子写真感光
体を作成し、同様に電子写真特性その他を評価した。結
果を表８に示す。

【００７４】実施例１３〜１９ 合成例９〜１６のそれぞれの共重合体を使用して電荷輸
送層を形成したことを除き、実施例１と同様にして、そ
れぞれに対応する実施例１３〜１９の電子写真感光体を
作成し、同様に評価を行った。結果を表８に示す。

【００７５】実施例２０ 合成例１の共重合体に代えて合成例９の共重合体を用い
たことを除き、実施例９と全く同様にして電子写真感光
体を作成し、同様に評価を行った。結果を表８に示す。

【００７６】比較例３ ポリアリレ−ト樹脂（商品名Ｕポリマ−、Ｕ−１００、
ユニチカ（株）製）を用いて電荷輸送層を形成したこと
を除き、実施例１２と全く同様にして電子写真感光体を
作成し、同様に評価を行った。結果を表８に示す。

【００７７】比較例４ ポリカ−ボネ−トＺ（粘度平均分子量３．６×１０⁴）
を用いて電荷輸送層を形成したことを除き、実施例１２
と全く同様にして電子写真感光体を作成し、同様に評価
を行った。結果を表８に示す。

【００７８】

【表８】

【００７９】実施例２１ 合成例１の共重合体に代えて合成例９の共重合体を用い
たことを除き、実施例１０と全く同様にして電子写真感
光体を作成し、同様に電子写真特性その他を評価した。

【００８０】作成した電子写真感光体を用いて市販のレ
−ザ−プリンタ−（商品名ＬＢＰ−ＳＸ、キヤノン
（株）製）で電子写真特性を評価したところ、黒ポチ、
微細なひび割れなどが無く、かつ、１０，０００枚の耐
久の後にもトナ−のフィルミング及び画像欠陥として観
測されるほどの傷の発生が無く、良好な画像が得られ
た。また指脂を付着し、２４時間経過した部位であって
も画像上にはクラック画像は観測されず、良好な耐クラ
ック性を示した。

【００８１】実施例２２ 実施例２１で作成した感光体ドラムを、帯電手段として
直接帯電法を利用したレ−ザ−プリンタ−（商品名ＬＢ
Ｐ−Ａ４０４、キヤノン（株）製）に装着し、電子写真
特性を評価したところ、黒ポチ、微細なひび割れなどが
無く、かつ、１０，０００枚の耐久の後にもトナ−のフ
ィルミング及び画像欠陥として観測されるほどの傷の発
生が無く、良好な画像が得られた。

【００８２】

【発明の効果】本発明の電子写真感光体は優れた耐久性
と耐摩耗性を有している上、結着剤樹脂としての溶液安
定性即ちゲル化性及び感光層の耐ソルベントクラック性
も改善されているため製造も容易で、工業上極めて有利
で有るという優れた効果を奏する。また、該電子写真感
光体の効果は、該電子写真感光体を備えた電子写真装置
並びにファクシミリにおいても当然に該効果を奏する。

【図面の簡単な説明】

【図１】一般的な転写式電子写真装置の概略構成図であ
る。

【図２】電子写真装置をプリンタ−として使用したファ
クシミリのブロック図である。

【符号の説明】

１ 像担持体としてのドラム型感光体（本発明の電子
写真感光体） ２ コロナ帯電装置 ３ 露光部 ４ 現像手段 ５ 転写手段 ６ クリ−ニング手段 ７ 前露光手段 ８ 像定着手段 Ｌ 光像露光 Ｐ 像転写を受けた転写材 ９ 画像読取部 １０ コントロ−ラ− １１ 受信回路 １２ 送信回路 １３ 電話 １４ 回線 １５ 画像メモリ １６ ＣＰＵ １７ プリンタコントロ−ラ １８ プリンタ−

フロントページの続き (56)参考文献 特開 平２−96175（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−301768（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−132453（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−256961（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−40162（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−160459（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−238061（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−53647（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−165065（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−6567（ＪＰ，Ａ) 特開 昭51−20831（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−185451（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03G 5/05

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 導電性支持体上に少なくとも機能分離型
   感光層を有する電子写真感光体において、前記の感光層
   が、次の一般式（Ｉ）で示される構造単位及び一般式
   （ＩＩ）〜（ＶＩ）のいずれかで示される構造単位を同
   時に有する共重合体を含有することを特徴とする電子写
   真感光体。 【化１】 （式中、Ｒ _１ 〜Ｒ _８ は水素原子、メチル基、エチル基、
   アルコキシ基、水酸基またはハロゲン原子を示し、Ｘは
   硫黄原子または酸素原子を示し、Ａは炭素数１個から８
   個のアルキリデン基またはアリーレン基を示し、ｍはモ
   ル比を示す０〜１００の範囲の実数） 【化２】 【化３】 【化４】 【化５】 【化６】 （式中、Ｒ _９ 〜Ｒ _１６ は水素原子、メチル基、エチル
   基、アルコキシ基、水酸基またはハロゲン原子を示し、
   Ａは炭素数１個から８個のアルキリデン基またはアリー
   レン基を示し、ｎはモル比を示す０〜１００の範囲の実
   数）
2. 【請求項２】 請求項１記載の電子写真感光体を備えた
   電子写真装置。
3. 【請求項３】 請求項１記載の電子写真感光体を備えた
   電子写真装置およびリモート端末からの画像情報を受信
   する手段を有するファクシミリ。