JP3053037B2 - 電子写真感光体、それを有する電子写真装置及びファクシミリ - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真複写機、レー
ザービームプリンター、ファクシミリ、ＣＲＴプリンタ
ー及び電子写真式製版システムなどの電子写真応用分野
に広く用いることができる電子写真感光体に関する。

【０００２】更に詳しくは、改良された感光層を有する
電子写真感光体に関するもので、電荷発生層と改良され
た電荷輸送層の積層構造からなる感光層を有する電子写
真感光体に関するものである。

【０００３】

【従来の技術】電子写真感光体の光導電材料としてセレ
ン、硫化カドミウム及び酸化亜鉛などの無機光導電材料
が従来より用いられている。一方、ポリビニルカルバゾ
ール、オキサジアゾール及びフタロシアニンなどの有機
光導電材料は無機光導電材料に比べてその無公害性及び
高生産性などの利点があるが、感度が低く、その実用化
は困難であった。

【０００４】そのため、いくつかの増感方法が提案され
ているが、その効果的な方法としては電荷発生層と電荷
輸送層を積層した機能分離型の感光体を用いることが知
られている。

【０００５】一方、電子写真感光体には当然のことなが
ら適用される電子写真プロセスに応じた所定の感度、電
気特性、さらには光学的特性を備えていることが要求さ
れる。特に繰り返し使用可能な感光体にあっては、その
感光体の表面層にはコロナ帯電、トナー現像、紙への転
写及びクリーニング処理と言った電気的及び機械的外力
が直接加えられるため、それらに対する耐久性が要求さ
れる。

【０００６】具体的には、コロナ帯電時に発生するオゾ
ンに依る劣化のために感度低下や電位低下、及び残留電
位増加が起こり、加えて摺擦によって表面が摩耗したり
傷が発生することなど、これらに対する耐久性が要求さ
れている。感光体の表面は樹脂によって被膜化されてい
るため、特に樹脂の性能が重要であり、耐久性の優れた
樹脂が要望されていた。最近になってこれらを満足する
樹脂としてビスフェノールＡを骨格として有するポリカ
ーボネート樹脂（以下ビスフェノールＡ型ポリカーボネ
ートという）が表面層のバインダーとして研究されるよ
うになってきたが、前述した電子写真特性のすべてがビ
スフェノールＡ型ポリカーボネート樹脂で満足されるわ
けではなく、次のような問題点を有している。

【０００７】（１）樹脂の溶解性が悪い。ジクロロメタ
ンや１，２−ジクロロエタン等のハロゲン化脂肪族炭化
水素類の一部にしか良好な溶解性を示さない。これらの
ハロゲン化脂肪族炭化水素類は低沸点のため、これらの
溶剤で調液した塗工液を用いて感光体を製造すると塗工
面が白化し易い。また、塗工液の固形分等の工程管理に
も手間がかかる。

【０００８】（２）ハロゲン化脂肪族炭化水素類以外の
溶剤に対しては、テトラヒドロフラン、ジオキサン、シ
クロヘキサノン、あるいはそれらの混合溶剤に一部可溶
であるが、その溶液は数日以内でゲル化するなど経時安
定性が悪く、感光体の生産の為には不向きである。

【０００９】（３）さらに、上記（１）及び（２）に挙
げた欠点が改善されたとしてもビスフェノールＡもしく
はビスフェノールＡ誘導体のみが主鎖骨格のポリカーボ
ネート樹脂にはソルベントクラックが発生するといった
欠点がある。

【００１０】（４）加えて従来のポリカーボネート樹脂
では該樹脂で形成された被膜があまり潤滑性を有さずこ
のため感光体に傷が発生し画像欠陥となったり、クリー
ニングブレードの早期の劣化によるクリーニング不良、
及びクリーニングブレードの反転によるクリーニング不
良や感光体に対する損傷となって感光体の寿命を著しく
低下させる。

【００１１】従来、（１）及び（２）に挙げた溶液安定
性についてはポリマーの構造単位として嵩だかいシクロ
ヘキシレン基を有するポリカーボネートＺ樹脂を使用す
ることによって解決されてきた。しかしながら（３）に
指摘したように、前述のポリカーボネートＺ樹脂は特に
溶液からキャスト法によって被膜を形成するさいに体積
収縮が比較的多く、被膜内部に応力を残す場合がある。
このため応力腐蝕に対して比較的弱いという欠点を有し
ていた。これを解決するため、例えば特開昭第６１−６
２０４０号公報には、ポリカーボネートＡ樹脂とポリカ
ーボネートＺ樹脂を混合することにより応力腐蝕割れが
低減する方法が開示されている。また特開昭第６１−６
２０３９号公報にはビスフェノールＡとビスフェノール
Ｚを共重合することにより応力腐蝕割れを低減する方法
が開示されているがいずれの方法についてもソルベント
クラックについて十分な物ではない。

【００１２】これに加えて（４）に示したように通常の
ポリカーボネート樹脂には電子写真プロセスに使用され
るクリーニングブレードに対しての潤滑性が比較的低く
クリーニングブレードが耐久の進行により反転してしま
い、これによってクリーニング不良が発生したり、感光
体ドラムに強い力が加えられるために傷が発生するとい
った欠点が指摘されていた。これを改善するためシリコ
ーンオイルを添加する、あるいは特開昭第６１−１３２
９５４号公報に開示されているように、ポリジメチルシ
ロキサンブロックをポリカーボネート樹脂に共重合する
といった方法が知られている。しかしながらシリコーン
オイルを添加する方法では、電子写真における電気的特
性、具体的には感度、および残留電位を劣化させ、か
つ、耐久の進行により表面層にあったシリコンオイルが
失われ永続的な潤滑性を得ることができないといった欠
点があった。

【００１３】また、前述のポリメチルシロキサンブロッ
クを共重合したものを使用すれば潤滑性については良好
なものとなるが従来のポリジメチルシロキサン共重合体
は溶液としたときに白濁したり、ゲル化するなどの難点
があり、電子写真感光体の表面層として使用しても耐久
性の点で満足のいくものではなかった。

【００１４】またさらに、電子写真プロセスにおけるコ
ロナ帯電で発生するオゾンやＮＯ_xが感光体の表面のみ
ならず感光層内部から支持体付近にまでも浸透していく
ことが認められ電荷輸送材料に対しては、吸着や錯体形
成を起こし、電荷発生材料にも吸着や分解反応を起こし
電位変動や感度劣化を起こす要因になっている。

【００１５】したがって、耐久による感光体の電位変動
や感度劣化を防止するため、オゾンやＮＯ_x に対する耐
性の優れた感光体が望まれていた。

【００１６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は従来のポリカ
ーボネート樹脂を表面層として使用した電子写真感光体
が有していた問題点を解決し、潤滑性および耐摩耗性を
向上させ、かつ、良好な特性を損なうことなくオゾンな
ＮＯ_x などの酸化雰囲気による劣化に対しても優れた耐
性を有する特性を持たせることによって機械特性、耐久
性、安定性に優れ、しかも製造が容易な電子写真感光体
を提供することにある。

【００１７】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、導
電性支持体上に少なくとも感光層を有する電子写真感光
体において、該感光体の表面層が下記一般式〔１〕及び
〔２〕

【００１８】

【化２】 （式中、Ｒ₁ ないしＲ₂₀は水素原子、ハロゲン原子、ア
ルキル基又はアリール基、Ｒ₂₁はアルキレン基、Ａは炭
素数１〜１５のアルキレン基、アリーレン基、アルキル
置換アリーレン基、−Ｏ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂ −又は
−ＣＯ−、Ｂは２価の基を示し、Ｙ及びＺは共重合比、
ｎ及びｍは１以上の整数を示す）で示される重合体を含
有し、かつ該感光層がヒンダードフェノール系酸化防止
剤、芳香族アミン系酸化防止剤、スルフィド系酸化防止
剤または有機リン系酸化防止剤を含有することを特徴と
する電子写真感光体である。

【００１９】前記の一般式〔１〕で示される重合体はポ
リカーボネート樹脂に嵩だかい基を導入し、結晶性を低
下させ溶液安定性を付与するものであり、特に前記Ａが
シクロヘキシレン環を形成するビスフェノールＺから形
成されるポリカーボネート樹脂が好ましい。

【００２０】また一般式〔２〕で示される重合体は、適
正な潤滑性を与え、かつ、感光層に添加される低分子量
成分の析出を防止するために導入される。

【００２１】また、Ｙ：Ｚが重量％で９９．５：０．５
から５０：５０の範囲が可能であり、その分子量として
は１０，０００から１００，０００の範囲が可能である
かかる重合体は界面重縮合法を用いてホモポリマーの副
生なしに合成される。前述の共重合体を与える各種の単
量体としては具体的には例えば次のジフェノール化合物
が挙げられる。

【００２２】

【化３】

【００２３】

【化４】

【００２４】

【化５】

【００２５】

【化６】

【００２６】

【化７】

【００２７】

【化８】 上述した２価フェノール誘導体の中でも特に（２０），
（２１），（２６）に挙げた化合物とポリジオルガノシ
ロキサン化合物の共重合体が好ましい。

【００２８】本発明の電子写真感光体は、特に優れた耐
ソルベントクラック性、表面潤滑性、保存安定性を有す
るが、この理由としては表面層に耐薬品性を有する重合
体〔２〕を導入することによりソルベントクラックの要
因となる薬品が感光層に浸入する速度を低下させ、被膜
に異常を発生する速度を低下しているものと推定する。
さらにまた、かかる重合体の添加により感光層中に添加
される低分子量成分の析出による層分離が防止されるの
である。この原因としては一般式〔２〕で示される重合
体のポリジメチルシロキサン骨格が電荷輸送材料に対し
て特に相溶化剤としても機能するためと推定している。

【００２９】本発明の電子写真感光体に含有される前述
の重合体は電子写真プロセスに応じて要求される耐キズ
性、及び硬度及び製造安定性、保存安定性等を考慮して
決定されなければならない。このとき用いる一般式
〔１〕の重合体と一般式〔２〕の重合体の割合は耐ソル
ベントクラック性、耐久性、及び電気特性に対する環境
安定性、溶液安定性に依存する製造安定性を考慮して厳
密に制御しなければならないが一般式〔２〕の重合体が
一般式〔１〕の重合体に対して重量割合で０．５から９
５重量％の範囲であるのが好ましい。

【００３０】また、オゾンやＮＯ_x などの酸化雰囲気に
おける劣化防止として用いる酸化防止剤の添加量は、一
般に用いる化合物の種類によって変化するが、電荷輸送
物質に対して０．０１〜４重量％、好ましくは０．０４
〜２重量％である。

【００３１】本発明で用いるヒンダードフェノール系酸
化防止剤としては、例えば以下の構造式のものを挙げる
ことができる。

【００３２】

【化９】

【００３３】

【化１０】

【００３４】

【化１１】

【００３５】

【化１２】

【００３６】

【化１３】

【００３７】

【化１４】

【００３８】

【化１５】

【００３９】

【化１６】 本発明で用いる芳香族アミン系酸化防止剤としては、例
えば下記構造式のものを挙げることができる。

【００４０】

【化１７】

【００４１】

【化１８】 本発明で用いるスルフィド系酸化防止剤としては、例え
ば下記構造式のものを挙げることができる。

【００４２】

【化１９】

【００４３】

【化２０】 本発明で用いる有機リン系酸化防止剤としては例えば下
記構造式のものを挙げることができる。

【００４４】

【化２１】

【００４５】

【化２２】

【００４６】

【化２３】

【００４７】

【化２４】 また、必要に応じて、電荷輸送層に接する表面保護層と
して本発明のバインダー組成物を使用することもでき
る。本発明のバインダー組成物を表面保護層として使用
する場合には、適用する電子写真プロセスに応じた電気
特性を付与するために酸化錫、酸化インジウム、ＩＴ
Ｏ、酸化チタン等といった導電性粉体もしくはそれらの
混合物、あるいは電荷輸送材料を添加することもでき
る。その添加量としては、本発明のバインダー組成物に
対して重量％で言えば１％から５０％が好適である。さ
らにこの表面保護層にはテフロン粒子などの潤滑材を添
加してもよい。

【００４８】本発明の電子写真感光体を製造する場合、
導電性支持体としてはアルミニウム、ステンレス等の金
属類、紙及びプラスチックなどの円筒状シリンダーまた
はフィルムが用いられる。これらの支持体の上には、バ
リアー機能と接着機能をもつ下引層を設けることができ
る。

【００４９】下引層は感光層の接着性改良、塗工性改
良、支持体の保護、支持体上の欠陥の被覆、支持体から
の電荷注入性改良、及び感光層の電気的破壊に対する保
護等のために形成される。下引層の材料としては、ポリ
ビニルアルコール、ポリ−Ｎ−ビニルイミダゾール、ポ
リエチレンオキシド、エチルセルロース、エチレン−ア
クリル酸共重合体、カゼイン、ポリアミド、共重合ナイ
ロン、ニカワ及びゼラチン等が知られている。これらは
それぞれに適した溶剤に溶解されて支持体上に塗布され
る。その際の膜厚としては０．１〜２μｍ程度が好まし
い。

【００５０】本発明の電子写真感光体における電荷発生
材料としては、セレン−テルル、ピリリウム、チオピリ
リウム系染料、各種の中心金属及び結晶系、具体的には
例えば、α、β、γ、ε、Ｘ型等の結晶型を有する銅フ
タロシアニン化合物、アントアントロン顔料、ジベンズ
ピレンキノン顔料、ピラントロン顔料、トリスアゾ顔
料、ジスアゾ顔料、アゾ顔料、インジゴ顔料、キナクリ
ドン顔料、非対称キノシアニン顔料、キノシアニンある
いは特開昭５４−１４３６４５号公報に記載のアモルフ
ァスシリコン等が挙げられる。機能分離型の場合、電荷
発生層は前記の電荷発生物質を０．３〜４倍量のバイン
ダー樹脂及び溶剤と共にホモジナイザー、超音波分散、
ボールミル、振動ボールミル、サンドミル、アトライタ
ー、ロールミル等の方法でよく分散し、塗布、乾燥され
て形成される。その膜厚としては０．１〜２μｍの範囲
であるのが望ましい。

【００５１】また、電荷輸送材料としては、ピレン、Ｎ
−エチルカルバゾール、Ｎ−イソプロピルカルバゾー
ル、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルヒドラジノ−３−メチリ
デン−９−エチルカルバゾール、Ｎ，Ｎ−ジフェニルヒ
ドラジノ−３−メチリデン−９−エチルカルバゾール、
Ｎ，Ｎ−ジフェニルヒドラジノ−３−メチリデン−１０
−エチルフェノチアジン、Ｎ，Ｎ−ジフェニルヒドラジ
ノ−３−メチリデン−１０−エチルフェノキサジン、ｐ
−ジエチルアミノベンズアルデヒド−Ｎ，Ｎ−ジフェニ
ルヒドラゾン、ｐ−ジエチルアミノベンズアルデヒド−
Ｎ−α−ナフチル−Ｎ−フェニルヒドラゾン、ｐ−ピロ
リノジベンズアルデヒドＮ，Ｎ−ジフェニルヒドラゾ
ン、１，３，３−トリメチルインドレニン−ω−アルデ
ヒド−Ｎ，Ｎ−ジフェニルヒドラゾン、ｐ−ジエチルベ
ンズアルデヒド−３−メチルベンズチアゾリノン−２−
ヒドラゾン等のヒドラゾン類、２，５−ビス（ｐ−ジエ
チルアミノフェニル）−１，３，４−オキサジアゾー
ル、１−フェニル−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリ
ル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリ
ン、１−〔キノリル（２）〕−３−（ｐ−ジエチルアミ
ノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピ
ラゾリン、１−〔ピリジル（２）〕−３−（ｐ−ジエチ
ルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニ
ル）ピラゾリン、１−〔６−メトキシ−ピリジル
（２）〕−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−
（ｐ−ジエチルアミノフェニル〕ピラゾリン、１−〔ピ
リジル（３）〕−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）
−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル〕ピラゾリン、１
−〔ピリジル（２）〕−３−（ｐ−ジエチルアミノスチ
リル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル〕ピラゾリ
ン、１−〔ピリジル（２）〕−３−（ｐ−ジエチルアミ
ノスチリル〕−４−メチル−５−（ｐ−ジエチルアミノ
フェニル）ピラゾリン、１−〔ピリジル（２）〕−３−
（α−メチル−ｐ−ジエチルアミノスチリル〕−５−
（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、１−フェ
ニル−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−４−メチ
ル−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル〕ピラゾリン、
１−フェニル−３−（α−ベンジル−ｐ−ジエチルアミ
ノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピ
ラゾリン、スピロピラゾリン等のピラゾリン類、２−
（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−６−ジエチルアミノ
ベンズオキサゾール、２−（ｐ−ジエチルアミノフェニ
ル）−４−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−５−（２
−クロロフェニル）オキサゾール等のオキサゾール系化
合物、２−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−６−ジエ
チルアミノベンゾチアゾール等のチアゾール系化合物、
ビス（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）フェ
ニルメタン等のトリアリールメタン系化合物、１，１−
ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ−２−メチルフェニ
ル）ヘプタン、１，１，２，２−テトラキス−４−Ｎ，
Ｎ−ジメチルアミノ−２−メチルフェニル）エタン等の
ポリアリールアルカン類等の他トリアリールアミン誘導
体を挙げることができる。

【００５２】電荷輸送層は前記の電荷輸送材料とバイン
ダー樹脂を溶剤に溶解することによって塗布、形成され
る。電荷輸送材料とバインダー樹脂の混合割合は２：１
〜１：２程度であることが好ましく、またその溶剤とし
てはトルエン、キレシン、あるいはモノクロルベンゼン
などの芳香族系溶剤のほか、ジオキサン、テトラヒドロ
フラン、テトラヒドロピラン、等の環状エーテル類も使
用可能である。この溶液を塗布する方法は、例えば浸漬
コーティング法、スプレイコーティング法、カーテンコ
ーティング法及びスピンコーティング法等が知られてい
る。電子写真感光体を効率良く大量生産するには浸漬コ
ーティング法が最良であり、本発明のポリカーボネート
樹脂を用いることにより可能となる。塗布後１０℃〜２
００℃、好ましくは２０℃〜１５０℃で５分〜５時間、
好ましくは１０分〜２時間の範囲で通風乾燥又は静止乾
燥を行い、５〜３０μｍの電荷輸送層が得られる。

【００５３】本発明で使用する電荷輸送層には、各種の
添加剤を添加することができるが、かかる添加剤として
はジフェニル、塩化ジフェニル、ｏ−ターフェニル、ｐ
−ターフェニル、ジブチルフタレート、ジメチルグリコ
ールフタレート、ジオクチルフタレート、メチルナフタ
リン、ベンゾフェノン、塩素化パラフィン等を挙げるこ
とができる。

【００５４】図１に本発明の電子写真感光体を用いた一
般的な転写式電子写真装置の概略構成例を示した。

【００５５】図において、１は像担持体としての本発明
のドラム型感光体であり軸１ａを中心に矢印方向に所定
の周速度で回転駆動される。該感光体１はその回転過程
で帯電手段２によりその周面に正または負の所定電位の
均一帯電を受け、次いで露光部３にて不図示の像露光手
段により光像露光Ｌ（スリット露光・レーザービーム走
査露光など）を受ける。これにより感光体周面に露光像
に対応した静電潜像が順次形成されていく。

【００５６】その静電潜像はついで現像手段４でトナー
現像されそのトナー現像像がが転写手段５により不図示
の給紙部から感光体１と転写手段５との間に感光体１の
回転と同期取り出されて給紙された転写材Ｐの面に順次
転写されていく。

【００５７】像転写を受けた転写材Ｐは感光体面から分
離されて像定着手段８へ導入されて像定着を受けて複写
物（コピー）として機外へプリントアウトされる。

【００５８】像転写後の感光体１の表面はクリーニング
手段６にて転写残りトナーの除去を受けて清浄面化さ
れ、更に前露光手段７により除電処理されて繰り返して
像形成に使用される。

【００５９】感光体１の均一帯電手段２としてはコロナ
帯電装置が一般に広く使用されている。また転写装置５
もコロナ転写手段が一般に広く使用されている。電子写
真装置として、上述の感光体や現像手段、クリーニング
手段などの構成要素のうち、複数のものを装置ユニット
として一体に結合して構成し、このユニットを装置本体
に対して着脱自在に構成しても良い。例えば、感光体１
とクリーニング手段６とを一体化してひとつの装置ユニ
ットとし、装置本体のレールなどの案内手段を用いて着
脱自在の構成にしても良い。このとき、上記の装置ユニ
ットの方に帯電手段および／または現像手段を伴って構
成しても良い。

【００６０】光像露光Ｌは、電子写真装置を複写機やプ
リンターとして使用する場合には、原稿からの反射光や
透過光、あるいは現像を読取り信号化し、この信号によ
りレーザビームの走査、ＬＥＤアレイの駆動、または液
晶シャッターアレイの駆動などにより行われる。

【００６１】ファクシミリのプリンターとして使用する
場合には、光像露光Ｌは受信データをプリントするため
の露光になる。図２はこの場合の１例をブロック図で示
したものである。

【００６２】コントローラ１１は画像読取部１０とプリ
ンター１９を制御する。コントローラ１１の全体はＣＰ
Ｕ１７により制御されている。画像読取部１０からの読
取データは、送信回路１３を通して相手局に送信され
る。相手局から受けたデータは受信回路１２を通してプ
リンター１９に送られる。画像メモリ１６には所定の画
像データが記憶される。プリンタコントローラ１８はプ
リンター１９を制御している。１４は電話である。

【００６３】回線１５から受信された画像情報（回線を
介して接続されたリモート端末からの画像情報）は、受
信回路１２で復調された後、ＣＰＵ１７で復号処理が行
われ、順次画像メモリ１６に格納される。そして、少な
くとも１ページの画像情報がメモリ１６に格納される
と、そのページの画像記録を行なう。ＣＰＵ１７は、メ
モリ１６より１ページの画像情報を読み出し、プリンタ
コントローラ１８に復号化された１ページの画像情報を
送出する。プリンタコントローラ１８は、ＣＰＵ１７か
らの１ページの画像情報を受け取るとそのページの画像
情報記録を行なうべく、プリンター１９を制御する。

【００６４】尚、ＣＰＵ１７は、プリンター１９による
記録中に、次のページの受信を行なっている。

【００６５】以上の様にして、画像の受信と記録が行な
われる。

【００６６】本発明の電子写真感光体は電子写真複写機
に利用するのみならず、レーザービームプリンター、Ｃ
ＲＴプリンター、ＬＥＤプリンター、液晶プリンター、
レーザー製版など電子写真応用分野にも広く用いること
ができる。

【００６７】

【実施例】以下、本発明を実施例に従って説明する。

【００６８】（実施例１）１０％の酸化アンチモンを含
有する酸化スズで被覆した導電性酸化チタン粉体５０
部、フェノール樹脂２５部、メチルセロソルブ２０部、
メタノール５部、及びシリコーンオイル（ポリジメチル
シロキサンポリオキシアルキレン共重合体、平均分子量
３，０００）０．００２部をφ１ｍｍガラスビーズを用
いたサンドミル装置で２時間分散して導電層用塗料を得
た。この塗料をアルミニウムシート上にワイヤーバー塗
布し、１４０℃で３０分間乾燥して、膜厚２０μｍの導
電層を形成した。

【００６９】次に、Ｎ−メトキシメチル化ナイロン５部
をメタノール９５部中に溶解し、中間層用塗料を作成し
た。この塗料を前記の導電層上にワイヤーバーによって
塗布し、１００℃で２０分間乾燥して０．６μｍの中間
層を形成した。

【００７０】次いで、下記構造式

【００７１】

【化２５】 のジスアゾ顔料３部、ポリビニルベンザール（ベンザー
ル化率８０％、重量平均分子量１１，０００）２部及び
シクロヘキサノン３５部をφ１ｍｍガラスビーズを用い
たサンドミル装置で１２時間分散してその後にメチルエ
チルケトン６０部を加えて電荷発生層用分散液を得た。
この分散液を前記の中間層上にワイヤーバーで塗布して
８０℃で２０分間乾燥して、膜厚０．２μｍの電荷発生
層を形成した。

【００７２】次いで、下記構造式の化合物１０部、

【００７３】

【化２６】 をジクロロメタン２０部、モノクロルベンゼン４０部の
混合溶媒中に溶解し、この溶液を前記電荷発生層上にワ
イヤーバーで塗布して１２０℃で６０分間乾燥して膜厚
２３μｍの電荷輸送層を形成した。

【００７４】次いで、この感光体を用いて表面潤滑性、
及び耐ソルベントクラック性、酸化雰囲気下における帯
電能低下の測定を行った。

【００７５】表面潤滑性については、複写機用のウレタ
ンゴム製のクリーニングブレードを用い、これを当接角
３０°で感光体表面に当接させ、その滑り抵抗をＨＥＩ
ＤＯＮ−１４型表面性試験機（新東科学（株）製）を用
いて測定した。

【００７６】また、ソルベントクラック性については、
この表面層に指脂を付着させ、１２時間および２４時
間、常温常湿に放置した後、顕微鏡によりソルベントク
ラックの有無を観察した。

【００７７】また、酸化雰囲気下における帯電能低下の
測定は、２５℃の硝酸飽和蒸気の酸化雰囲気中に前記感
光体を６０分放置し、その後、直ちに帯電電位を測定
し、放置前の初期の帯電電位との差をもって帯電能変化
の評価とした。

【００７８】これらの結果を表１に記載する。

【００７９】（実施例２）次の組成を有する共重合体
９．９部

【００８０】

【化２７】 （粘度平均分子量２．０２×１０⁴ ）を用いて電荷輸送
層を形成したことを除き、実施例１と同様にして感光体
を作製し、各種の測定を行った。

【００８１】得られた結果を表１に記載する。

【００８２】（実施例３）次の組成を有する重合体８部

【００８３】

【化２８】 を用いて電荷輸送層を形成したことを除き、実施例１と
同様にして感光体を作製し、各種の測定を行った。

【００８４】得られた結果を表１に記載する。

【００８５】（実施例４）次の組成を有する重合体２部

【００８６】

【化２９】 を用いて電荷輸送層を形成したことを除き、実施例１と
同様にして感光体を作製し、各種の測定を行った。

【００８７】得られた結果を表１に記載する。

【００８８】（実施例５）次の組成を有する重合体５部

【００８９】

【化３０】 を用いて電荷輸送層を形成したことを除き、実施例１と
同様にして感光体を作製し、各種の測定を行った。

【００９０】得られた結果を表１に記載する。

【００９１】（比較例１）ポリカーボネートＺ（粘度平
均分子量１．９２×１０⁴ ）を用いて電荷輸送層を形成
し、酸化防止剤を用いずに実施例１と全く同様にして感
光体を作製し、各種の測定を行った。

【００９２】得られた結果を表１に記載する。

【００９３】（比較例２）実施例１において、酸化防止
剤を用いずに電荷輸送層を形成した他は、実施例１と全
く同様にして感光体を作製し、各種の測定を行った。

【００９４】得られた結果を表１に記載する。

【００９５】（比較例３）ポリカーボネートＺ（粘度平
均分子量１．９２×１０⁴ ）及び、酸化防止剤として下
記構造式の化合物物０．１部

【００９６】

【化３１】 を用いて電荷輸送層を形成した他は、実施例１と全く同
様にして感光体を作製し、各種の測定を行った。

【００９７】得られた結果を表１に記載する。

【００９８】

【表１】

【００９９】（実施例６）１０％の酸化アンチモンを含
有する酸化スズで被覆した導電性酸化チタン粉体５０
部、フェノール樹脂２５部、メチルセロソルブ２０部、
メタノール５部、及びシリコーンオイル（ポリジメチル
シロキサンポリオキシアルキレン共重合体、平均分子量
３，０００）０．００２部をφ１ｍｍガラスビーズを用
いたサンドミル装置で２時間分散して導電層用塗料を得
た。この塗料をアルミニウムシート上にワイヤーバー塗
布し、１４０℃で３０分間乾燥して、膜厚２０μｍの導
電層を形成した。

【０１００】次に、Ｎ−メトキシメチル化ナイロン５部
をメタノール９５部中に溶解し、中間層用塗料を作成し
た。この塗料を前記の導電層上にワイヤーバーによって
塗布し、１００℃で２０分間乾燥して０．６μｍの中間
層を形成した。

【０１０１】次いで、下記構造式

【０１０２】

【化３２】 のジスアゾ顔料３部、ポリビニルベンザール（ベンザー
ル化率８０％、重量平均分子量１１，０００）２部及び
シクロヘキサノン３５部をφ１ｍｍガラスビーズを用い
たサンドミル装置で１２時間分散してその後にメチルエ
チルケトン６０部を加えて電荷発生層用分散液を得た。
この分散液を前記の中間層上にワイヤーバーで塗布して
８０℃で２０分間乾燥して、膜厚０．２μｍの電荷発生
層を形成した。

【０１０３】次いで、下記構造式の化合物１０部、

【０１０４】

【化３３】 をジクロロメタン２０部、モノクロロベンゼン４０部の
混合溶媒中に溶解し、この溶液を前記電荷発生層中にワ
イヤーバーで塗布して１２０℃で６０分間乾燥して、膜
厚２３μｍの電荷輸送層を形成した。

【０１０５】次いで、この感光体を用いて表面潤滑性、
及び耐ソルベントクラック性、酸化雰囲気下における帯
電能低下の測定を行った。

【０１０６】表面潤滑性については、複写機用のウレタ
ンゴム製のクリーニングブレードを用い、これを当接角
３０°で感光体表面に当接させ、その滑り抵抗をＨＥＩ
ＤＯＮ−１４型表面性試験機（新東科学（株）製）を用
いて測定した。

【０１０７】また、ソルベントクラック性については、
この表面層に指脂を付着させ、１２時間および２４時
間、常温常湿に放置した後、顕微鏡によりソルベントク
ラックの有無を観察した。

【０１０８】また、酸化雰囲気下における帯電能低下の
測定は、２５℃の硝酸飽和蒸気の酸化雰囲気中に前記感
光体を６０分放置し、その後、直ちに帯電電位を測定
し、放置前の初期の帯電電位との差をもって帯電能変化
の評価とした。

【０１０９】これらの結果を表２に記載する。

【０１１０】（実施例７）次の組成を有する共重合体
９．９部

【０１１１】

【化３４】 （粘度平均分子量２．０２×１０⁴ ）を用いて電荷輸送
層を形成したことを除き、実施例６と同様にして感光体
を作製し、各種の測定を行った。

【０１１２】得られた結果を表２に記載する。

【０１１３】（実施例８）次の組成を有する重合体８部

【０１１４】

【化３５】 を用いて電荷輸送層を形成したことを除き、実施例６と
同様にして感光体を作製し、各種の測定を行った。

【０１１５】得られた結果を表２に記載する。

【０１１６】（比較例４）ポリカーボネートＺ（粘度平
均分子量１．９２×１０⁴ ）を用いて電荷輸送層を形成
し、酸化防止剤を用いずに実施例６と全く同様にして感
光体を作製し、各種の測定を行った。

【０１１７】得られた結果を表２に記載する。

【０１１８】（比較例５）実施例６において、酸化防止
剤を用いずに電荷輸送層を形成した他は、実施例６と全
く同様にして感光体を作製し、各種の測定を行った。

【０１１９】得られた結果を表２に記載する。

【０１２０】（比較例６）ポリカーボネートＺ（粘度平
均分子量１．９２×１０⁴ ）及び、酸化防止剤として下
記構造式の化合物物０．１部

【０１２１】

【化３６】 を用いて電荷輸送層を形成した他は、実施例６と全く同
様にして感光体を作製し、各種の測定を行った。

【０１２２】得られた結果を表２に記載する。

【０１２３】

【表２】

【０１２４】（実施例９）１０％の酸化アンチモンを含
有する酸化スズで被覆した導電性酸化チタン粉体５０
部、フェノール樹脂２５部、メチルセロソルブ２０部、
メタノール５部、及びシリコーンオイル（ポリジメチル
シロキサンポリオキシアルキレン共重合体、平均分子量
３，０００）０．００２部をφ１ｍｍガラスビーズを用
いたサンドミル装置で２時間分散して導電層用塗料を得
た。この塗料をアルミニウムシート上にワイヤーバー塗
布し、１４０℃で３０分間乾燥して、膜厚２０μｍの導
電層を形成した。

【０１２５】次に、Ｎ−メトキシメチル化ナイロン５部
をメタノール９５部中に溶解し、中間層用塗料を作成し
た。この塗料を前記の導電層上にワイヤーバーによって
塗布し、１００℃で２０分間乾燥して０．６μｍの中間
層を形成した。

【０１２６】次いで、下記構造式

【０１２７】

【化３７】 のジスアゾ顔料３部、ポリビニルベンザール（ベンザー
ル化率８０％、重量平均分子量１１，０００）２部及び
シクロヘキサノン３５部をφ１ｍｍガラスビーズを用い
たサンドミル装置で１２時間分散してその後にメチルエ
チルケトン６０部を加えて電荷発生層用分散液を得た。
この分散液を前記の中間層上にワイヤーバーで塗布して
８０℃で２０分間乾燥して、膜厚０．２μｍの電荷発生
層を形成した。

【０１２８】次いで、下記構造式の化合物１０部、

【０１２９】

【化３８】 をジクロロメタン２０部、モノクロルベンゼン４０部の
混合溶媒中に溶解し、この溶液を前記電荷発生層上にワ
イヤーバーで塗布して１２０℃で６０分間乾燥して膜厚
２３μｍの電荷輸送層を形成した。

【０１３０】次いで、この感光体を用いて表面潤滑性、
及び耐ソルベントクラック性、酸化雰囲気下における帯
電能低下の測定を行った。

【０１３１】表面潤滑性については、複写機用のウレタ
ンゴム製のクリーニングブレードを用い、これを当接角
３０°で感光体表面に当接させ、その滑り抵抗をＨＥＩ
ＤＯＮ−１４型表面性試験機（新東科学（株）製）を用
いて測定した。

【０１３２】また、ソルベントクラック性については、
この表面層に指脂を付着させ、１２時間および２４時
間、常温常湿に放置した後、顕微鏡によりソルベントク
ラックの有無を観察した。

【０１３３】また、酸化雰囲気下における帯電能低下の
測定は、２５℃の硝酸飽和蒸気の酸化雰囲気中に前記感
光体を６０分放置し、その後、直ちに帯電電位を測定
し、放置前の初期の帯電電位との差をもって帯電能変化
の評価とした。

【０１３４】これらの結果を表３に記載する。

【０１３５】（実施例１０）次の組成を有する共重合体
９．９部

【０１３６】

【化３９】 （粘度平均分子量２．０２×１０⁴ ）を用いて電荷輸送
層を形成したことを除き、実施例９と同様にして感光体
を作製し、各種の測定を行った。

【０１３７】得られた結果を表３に記載する。

【０１３８】（実施例１１）次の組成を有する重合体８
部

【０１３９】

【化４０】 を用いて電荷輸送層を形成したことを除き、実施例９と
同様にして感光体を作製し、各種の測定を行った。

【０１４０】得られた結果を表３に記載する。

【０１４１】（比較例７）ポリカーボネートＺ（粘度平
均分子量１．９２×１０⁴ ）を用いて電荷輸送層を形成
し、酸化防止剤を用いずに実施例９と全く同様にして感
光体を作製し、各種の測定を行った。

【０１４２】得られた結果を表３に記載する。

【０１４３】（比較例８）実施例９において、酸化防止
剤を用いずに電荷輸送層を形成した他は、実施例９と全
く同様にして感光体を作製し、各種の測定を行った。

【０１４４】得られた結果を表３に記載する。

【０１４５】（比較例９）ポリカーボネートＺ（粘度平
均分子量１．９２×１０⁴ ）及び、酸化防止剤として下
記構造式の化合物物０．１部

【０１４６】

【化４１】 を用いて電荷輸送層を形成した他は、実施例９と全く同
様にして感光体を作製し、各種の測定を行った。

【０１４７】得られた結果を表３に記載する。

【０１４８】

【表３】

【０１４９】（実施例１２）１０％の酸化アンチモンを
含有する酸化スズで被覆した導電性酸化チタン粉体５０
部、フェノール樹脂２５部、メチルセロソルブ２０部、
メタノール５部、及びシリコーンオイル（ポリジメチル
シロキサンポリオキシアルキレン共重合体、平均分子量
３，０００）０．００２部をφ１ｍｍガラスビーズを用
いたサンドミル装置で２時間分散して導電層用塗料を得
た。この塗料をアルミニウムシート上にワイヤーバー塗
布し、１４０℃で３０分間乾燥して、膜厚２０μｍの導
電層を形成した。

【０１５０】次に、Ｎ−メトキシメチル化ナイロン５部
をメタノール９５部中に溶解し、中間層用塗料を作成し
た。この塗料を前記の導電層上にワイヤーバーによって
塗布し、１００℃で２０分間乾燥して０．６μｍの中間
層を形成した。

【０１５１】次いで、下記構造式

【０１５２】

【化４２】 のジスアゾ顔料３部、ポリビニルベンザール（ベンザー
ル化率８０％、重量平均分子量１１，０００）２部及び
シクロヘキサノン３５部をφ１ｍｍガラスビーズを用い
たサンドミル装置で１２時間分散してその後にメチルエ
チルケトン６０部を加えて電荷発生層用分散液を得た。
この分散液を前記の中間層上にワイヤーバーで塗布して
８０℃で２０分間乾燥して、膜厚０．２μｍの電荷発生
層を形成した。

【０１５３】次いで、下記構造式の化合物１０部、

【０１５４】

【化４３】 をジクロロメタン２０部、モノクロルベンゼン４０部の
混合溶媒中に溶解し、この溶液を前記電荷発生層上にワ
イヤーバーで塗布して１２０℃で６０分間乾燥して膜厚
２３μｍの電荷輸送層を形成した。

【０１５５】次いで、この感光体を用いて表面潤滑性、
及び耐ソルベントクラック性、酸化雰囲気下における帯
電能低下の測定を行った。

【０１５６】表面潤滑性については、複写機用のウレタ
ンゴム製のクリーニングブレードを用い、これを当接角
３０°で感光体表面に当接させ、その滑り抵抗をＨＥＩ
ＤＯＮ−１４型表面性試験機（新東科学（株）製）を用
いて測定した。

【０１５７】また、ソルベントクラック性については、
この表面層に指脂を付着させ、１２時間および２４時
間、常温常湿に放置した後、顕微鏡によりソルベントク
ラックの有無を観察した。

【０１５８】また、酸化雰囲気下における帯電能低下の
測定は、２５℃の硝酸飽和蒸気の酸化雰囲気中に前記感
光体を６０分放置し、その後、直ちに帯電電位を測定
し、放置前の初期の帯電電位との差をもって帯電能変化
の評価とした。

【０１５９】これらの結果を表４に記載する。

【０１６０】（実施例１３）次の組成を有する共重合体
９．９部

【０１６１】

【化４４】 （粘度平均分子量２．０２×１０⁴ ）を用いて電荷輸送
層を形成したことを除き、実施例１２と同様にして感光
体を作製し、各種の測定を行った。

【０１６２】得られた結果を表４に記載する。 （実施例１４）次の組成を有する重合体８部

【０１６３】

【化４５】 を用いて電荷輸送層を形成したことを除き、実施例１２
と同様にして感光体を作製し、各種の測定を行った。

【０１６４】得られた結果を表４に記載する。

【０１６５】（実施例１５）次の組成を有する重合体２
部

【０１６６】

【化４６】 を用いて電荷輸送層を形成したことを除き、実施例１２
と同様にして感光体を作製し、各種の測定を行った。

【０１６７】得られた結果を表４に記載する。

【０１６８】（実施例１６）次の組成を有する重合体５
部

【０１６９】

【化４７】 を用いて電荷輸送層を形成したことを除き、実施例１２
と同様にして感光体を作製し、各種の測定を行った。

【０１７０】得られた結果を表４に記載する。

【０１７１】（比較例１０）ポリカーボネートＺ（粘度
平均分子量１．９２×１０⁴ ）を用いて電荷輸送層を形
成し、酸化防止剤を用いずに実施例１２と全く同様にし
て感光体を作製し、各種の測定を行った。

【０１７２】得られた結果を表４に記載する。

【０１７３】（比較例１１）実施例１２において、酸化
防止剤を用いずに電荷輸送層を形成した他は、実施例１
２と全く同様にして感光体を作製し、各種の測定を行っ
た。

【０１７４】得られた結果を表４に記載する。

【０１７５】（比較例１２）ポリカーボネートＺ（粘度
平均分子量１．９２×１０⁴ ）及び、酸化防止剤として
下記構造式の化合物物０．１部

【０１７６】

【化４８】 を用いて電荷輸送層を形成した他は、実施例１２と全く
同様にして感光体を作製し、各種の測定を行った。

【０１７７】得られた結果を表４に記載する。

【０１７８】

【表４】

【０１７９】

【発明の効果】本発明の電子写真感光体は、優れた潤滑
性、耐ソルベントクラック性、および保存安定性を有し
ており工業上極めて有利である。

【図面の簡単な説明】

【図１】一般的な転写式電子写真装置の概略構成図であ
る。

【図２】電子写真装置をプリンターとして使用したファ
クシミリのブロック図である。

【符号の説明】

１ 感光体 ２ 帯電手段 ３ 露光部 ４ 現像手段 ５ 転写手段 ６ クリーニング手段 ７ 前露光手段 ８ 像定着手段

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 吉原 淑之 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キ ヤノン株式会社内 (72)発明者 葉波 信之 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キ ヤノン株式会社内 (72)発明者 青砥 寛 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キ ヤノン株式会社内 (72)発明者 間山 進也 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キ ヤノン株式会社内 (72)発明者 平野 秀敏 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キ ヤノン株式会社内 (56)参考文献 特開 平５−158249（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−127411（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−72753（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−136108（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−220181（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03G 5/05 101 G03G 5/05 103 G03G 5/147 502

Claims (5)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 導電性支持体上に少なくとも感光層を有
   する電子写真感光体において、該感光体の表面層が下記
   一般式〔１〕及び〔２〕 【化１】 （式中、Ｒ₁ ないしＲ₂₀は水素原子、ハロゲン原子、ア
   ルキル基又はアリール基、Ｒ₂₁はアルキレン基、Ａは炭
   素数１〜１５のアルキレン基、アリーレン基、アルキル
   置換アリーレン基、−Ｏ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂ −又は
   −ＣＯ−、Ｂは２価の基を示し、Ｙ及びＺは共重合比、
   ｎ及びｍは１以上の整数を示す）で示される重合体を含
   有し、かつ該感光層がヒンダードフェノール系酸化防止
   剤、芳香族アミン系酸化防止剤、スルフィド系酸化防止
   剤または有機リン系酸化防止剤を含有することを特徴と
   する電子写真感光体。
2. 【請求項２】 ヒンダードフェノール系酸化防止剤が、
   水酸基の他に２つ以上の置換基を有するフェノール系化
   合物である請求項１記載の電子写真感光体。
3. 【請求項３】 スルフィド系酸化防止剤が、チオプロピ
   オン酸アルキルエステル、チオビスフェノールのアルキ
   ルプロピオン酸エステル、並びにメルカプトベンゾイミ
   ダゾール及びその誘導体から選ばれる１種の化合物であ
   る請求項１記載の電子写真感光体。
4. 【請求項４】 請求項１ないし３記載の電子写真感光体
   を有することを特徴とする電子写真装置。
5. 【請求項５】 請求項１ないし３記載の電子写真感光体
   を有し、かつリモート端末からの画像情報を受信する受
   信手段を有することを特徴とするファクシミリ。