JPH05323627A - 電子写真感光体、それを有する電子写真装置及びファクシミリ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 本発明の目的は、耐久性及び耐摩耗性に優
れ、しかも帯電能の低下のない電子写真感光体を提供す
ることにある。 【構成】 本発明は、導電性支持体上に機能分離型感光
層を有する電子写真感光体において、該感光層が下記一
般式［１］及び［２］ 【化５５】 【化５６】 （式中、Ｒ₁ ないしＲ₁₆は水素原子、ハロゲン原子、メ
チル基、エチル基またはフェニル基、Ａは２価の基を示
す）で示される構造単位を同時に有する共重合体を含有
し、かつ芳香族アミン系酸化防止剤または有機リン系酸
化防止剤を含有する電子写真感光体、それを有する電子
写真装置及びファクシミリである。 【効果】 本発明は、耐久性及び耐摩耗性に優れ、しか
も帯電能の低下のない電子写真感光体、それを有する電
子写真装置及びファクシミリを可能にした。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は電子写真複写機、レーザ
ービームプリンター、ＣＲＴプリンター及び電子写真式
製版システムなどの電子写真応用分野に広く用いること
ができる電子写真感光体に関する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真感光体の光導電材料としてセレ
ン、硫化カドミウム及び酸化亜鉛などの無機光導電材料
が従来より用いられている。一方ポリビニルカルバゾー
ル、オキサジアゾール及びフタロシアニンなどの有機光
導電材料は無機光導電材料に比べてその無公害性及び高
生産性等の利点があるが感度が低くその実用化は困難で
あった。そのため、いくつかの増感方法が提案されてい
るがその効果的な方法としては電荷発生層と電荷輸送層
を積層した機能分離型の感光体を用いることが知られて
いる。

【０００３】一方、電子写真感光体には当然のことなが
ら適用される電子写真プロセスに応じた所定の感度、電
気特性、さらには光学的特性を備えていることが要求さ
れる。特に繰り返し使用可能な感光体にあっては、その
感光体の表面層にはコロナ帯電、トナー現像、紙への転
写及びクリーニング処理と言った電気的及び機械的外力
が直接加えられるため、それらに対する耐久性が要求さ
れる。

【０００４】具体的には、コロナ帯電時に発生するオゾ
ンに依る劣化のために感度低下や電位低下、及び残留電
位増加が起こり、加えて摺擦によって表面が摩耗したり
傷が発生することなど、これらに対する耐久性が要求さ
れている。感光体の表面は樹脂によって被膜化されてい
るため、特に樹脂の性能が重要であり、耐久性の優れた
樹脂が要望されていた。最近になってこれらを満足する
樹脂としてビスフェノールＡを骨格として有するポリカ
ーボネート樹脂（以下ビスフェノールＡ型ポリカーボネ
ートという）が表面層のバインダーとして研究されるよ
うになってきたが、前述した電子写真特性のすべてがビ
スフェノールＡ型ポリカーボネート樹脂で満足されるわ
けではなく、次のような問題点を有している。 （１）樹脂の溶解性が悪い。ジクロロメタンや１，２−
ジクロロエタン等のハロゲゲン化脂肪族炭化水素類の一
部にしか良好な溶解性を示さない。これらのハロゲン化
脂肪族炭化水素類は低沸点のため、これらの溶剤で調液
した塗工液を用いて感光体を製造すると塗工面が白化し
易い。また、塗工液の固形分等の工程管理にも手間がか
かる。 （２）ハロゲン化脂肪族炭化水素類以外の溶剤に対して
は、テトラヒドロフラン、ジオキサン、シクロヘキサノ
ン、あるいはそれらの混合溶剤に一部可溶であるが、そ
の溶液は数日以内でゲル化するなど経時安定性が悪く、
感光体の生産の為には不向きである。 （３）さらに、上記（１）および（２）に挙げた欠点が
改善されたとしてもビスフェノールＡもしくはビスフェ
ノールＡ誘導体のみが主鎖骨格のポリカーボネート樹脂
にはソルベントクラックが発生するといった欠点があ
り、しばしば電子写真複写機においてドラムのひび割れ
として現われ、その欠点が指摘されていた。

【０００５】前述した様な問題点は、ポリカーボネート
樹脂骨格を共重合化し、共重合成分としてフェニル基の
自由回転をさまたげない様な骨格を導入することによっ
て解決される。しかし上述の様な柔軟な構造を導入する
ことによって、電子写真複写機中で繰り返し使用した
際、オゾン雰囲気に曝され感光体表面の劣化が発生し易
くなり、感光体の電気的特性の劣化、すなわち感度低
下、電位低下及び残留電位の増加を引き起していた。

【０００６】そのため、電子写真複写機の操作時オゾン
による感光体の劣化のためにエアの排気や感光体にオゾ
ン酸化防止剤の添加が用いられていた。しかし、オゾン
以外にも原因不明で未解決の問題点が残されている。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明者等は、種々検
討の結果、電子写真装置が停止している時に発生する画
像上の弊害、すなわち、従来の複写機では使用後に１ケ
月以上放置すると帯電器の付近の感光体が電位変化を起
こし易くなり、画像上で白スジ、黒スジを発生するケー
スがあることがわかり、その原因が一次コロナ帯電器や
転写コロナ帯電器から発生するオゾンのみならず、同時
に発生するＮＯ_X が感光体に対して大きな影響を与えて
いることを突き止めた。また、ＮＯ_X は感光体表面のみ
ならず感光層内部から支持体付近にまでも浸透していく
ことが認められ、電荷輸送材料に対しては、吸着や錯体
形成を引き起し、電荷発生材料にも吸着や分解反応を引
き起し、電位変動や感度劣化を起こさせることを突き止
めた。

【０００８】従って、本発明の目的は、前記一般式
［１］及び［２］で示される構造単位を有する共重合体
を使用することによる良好な特性を損うことなく、特に
ＮＯ_X による感光体劣化に対しても優れた耐久性を有す
る電子写真感光体を提供することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、導
電性支持体上に機能分離型感光層を有する電子写真感光
体において、該感光層が下記一般式［１］及び［２］

【００１０】

【化７】

【００１１】

【化８】 （式中、Ｒ₁ ないしＲ₁₆は水素原子、ハロゲン原子、メ
チル基、エチル基またはフェニル基、Ａは２価の基を示
す）で示される構造単位を同時に有する共重合体を含有
し、かつ芳香族アミン系酸化防止剤または有機リン系酸
化防止剤を含有することを特徴とする電子写真感光体で
ある。

【００１２】上記共重合体の構造を一つの式でまとめれ
ば、下記一般式［７］で示すことができる。

【００１３】

【化９】 （式中、Ｒ₁ 〜Ｒ₁₆及びＡは前記のものと同じであり、
Ｘ及びＹは共重合比（モル％）を示す） 前記の共重合体に含有される一般式［１］で示される共
重合成分はポリカーボネート樹脂に好適な柔軟性を付与
するために導入するものであり、フェノール基の自由回
転を妨げず、かつエーテル結合の柔軟性を付与しソルベ
ントクラック性を向上させる目的で導入される。かかる
構造単位としては具体的には例えば次のものが挙げられ
る。

【００１４】

【化１０】 また共重合体中に含有される一般式［２］で示される構
造は前記の共重合体に適正な機械的強度を与えるために
導入されるが、一般式［３］〜［６］

【００１５】

【化１１】

【００１６】

【化１２】

【００１７】

【化１３】

【００１８】

【化１４】 （式中、Ｒ₉ 〜Ｒ₁₆は前記のものと同じ。）で示される
構造が好ましい。

【００１９】一般式［２］で示される構造単位を与える
化合物としては次のものが挙げられる。

【００２０】

【化１５】

【００２１】

【化１６】

【００２２】

【化１７】

【００２３】

【化１８】 共重合体中に含有される前述の構造単位は電子写真プロ
セスに応じて要求される耐キズ性、及び硬度等を考慮し
て決定されなければならない。このとき用いる式［１］
の化合物と式［２］の化合物の割合は、ランダムな共重
合体を安定して、形成できること、耐ソルベントクラッ
ク性及び電気特性に対する環境安定性などを考慮すると
共重合比において ［１］：［２］＝５：９５〜９５：５（モル比） が好ましく、 ［１］：［２］＝３０：７０〜７０：３０（モル比）で
あるのが最も好ましい。

【００２４】かかる共重合体の分子量としては、耐久
性、即ち耐摩耗性、耐キズ性及び製造時の粘度、即ち生
産性等の点を考慮すれば、粘度平均分子量（Ｍｖ）が
１，０００から１５０，０００の範囲であることが好ま
しく、特には５，０００から１００，０００の範囲であ
ることが好ましい。

【００２５】本発明に使用される共重合体は、前述の多
価フェノール類をホスゲンの存在下で界面重縮合するこ
とによって合成される。

【００２６】本発明で用いる芳香族アミン系酸化防止剤
は、例えば、下記構造式のものを挙げることができる。

【００２７】

【化１９】 本発明で用いる有機リン系酸化防止剤は、例えば、下記
構造式のものを挙げることができる。

【００２８】

【化２０】

【００２９】

【化２１】

【００３０】

【化２２】 これらの酸化防止剤の添加量は、一般に用いる化合物の
種類によって変化するが、後述の電荷輸送材料に対して
０．０１〜４重量％、好ましくは０．０４〜２重量％で
ある。

【００３１】また、上記の化合物はそれぞれ好ましい配
合比で互いに混合して使用されても良く、さらには他の
酸化防止剤を混合することができる。

【００３２】前述した様に１か月以上放置した電子写真
複写機の画像上の白スジ、黒スジは帯電器から発生する
特にＮＯ_X が原因である。

【００３３】そこで耐ＮＯ_X 性を観測することが重要で
あり耐ＮＯ_X 性は、硝酸雰囲気中に曝露した感光体の帯
電能の変化を観測することによって評価することができ
る。

【００３４】本発明で使用する前記の共重合体は、感光
層のバインダー樹脂、また電荷発生層及び電荷輸送層の
バインダー樹脂として使用するのが好ましい。

【００３５】本発明の電子写真感光体を製造する場合、
導電性支持体としてはアルミニウム、ステンレス等の金
属類、紙及びプラスチックなどの円筒状シリンダーまた
はフィルムが用いられる。これらの支持体の上には、バ
リアー機能と接着機能をもつ下引層を設けることができ
る。

【００３６】下引層は感光層の接着性改良、塗工性改
良、支持体の保護、支持体上の欠陥の被覆、支持体から
の電荷注入性改良、及び感光層の電気的破壊に対する保
護等のために形成される。下引層の材料としては、ポリ
ビニルアルコール、ポリ−Ｎ−ビニルイミダゾール、ポ
リエチレンオキシド、エチルセルロース、エチレン−ア
クリル酸共重合体、カゼイン、ポリアミド、共重合ナイ
ロン、ニカワ及びゼラチン等が知られている。これらは
それぞれに適した溶剤に溶解されて支持体上に塗布され
る。その際の膜厚としては０．１〜１０μｍ程度が好ま
しい。

【００３７】本発明の電子写真感光体における電荷発生
材料としては、セレン−テルル、ピリリウム、チオピリ
リウム系染料、各種の中心金属及び結晶系、具体的にに
は例えば、α，β，γ，ε，Ｘ型等の結晶型を有する銅
フタロシアニン化合物、Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｅ，Ｆ，Ｈ，Ｇ，
Ｌ，Ｍ，Ｎ，Ｋと言った結晶型を有するチタニルフタロ
シアニン顔料、アントアントロン顔料、ジベンズピレン
キノン顔料、ピラントロン顔料、トリスアゾ顔料、ジス
アゾ顔料、アゾ顔料、インジゴ顔料、キナクリドン顔
料、非対称キノシアニン顔料、キノシアニンあるいは特
開昭５４−１４３６４５号公報に記載のアモルファスシ
リコン等が挙げられる。また、電荷輸送材料としては、
ピレン、Ｎ−エチルカルバゾール、Ｎ−イソプロピルカ
ルバゾール、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルヒドラジノ−３
−メチリデン−９−エチルカルバゾール、Ｎ，Ｎ−ジフ
ェニルヒドラジノ−３−メチリデン−９−エチルカルバ
ゾール、Ｎ，Ｎ−ジフェニルヒドラジノ−３−メチリデ
ン−１０−エチルフェノチアジン、Ｎ，Ｎ−ジフェニル
ヒドラジノ−３−メチリデン−１０−エチルフェノキサ
ジン、ｐ−ジエチルアミノベンズアルデヒド−Ｎ，Ｎ−
ジフェニルヒドラゾン、ｐ−ジエチルアミノベンズアル
デヒド−Ｎ−α−ナフチル−Ｎ−フェニルヒドラゾン、
ｐ−ピロリノジベンズアルデヒドＮ，Ｎ−ジフェニルヒ
ドラゾン、１，３，３−トリメチルインドレニン−ω−
アルデヒド−Ｎ，Ｎ−ジフェニルヒドラゾン、ｐ−ジエ
チルベンズアルデヒド−３−メチルベンズチアゾリノン
−２−ヒドラゾン等のヒドラゾン類、２，５−ビス（ｐ
−ジエチルアミノフェニル）−１，３，４−オキサジア
ゾール、１−フェニル−３−（ｐ−ジエチルアミノスチ
リル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリ
ン、１−［キノリル（２）］−３−（ｐ−ジエチルアミ
ノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピ
ラゾリン、１−［ピリジル（２）］−３−（ｐ−ジエチ
ルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニ
ル）ピラゾリン、１−［６−メトキシ−ピリジル
（２）］−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−
（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、１−［ピ
リジル（３）］−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）
−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、１
−［ピリジル（２）］−３−（ｐ−ジエチルアミノスチ
リル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリ
ン、１−［ピリジル（２）］−３−（ｐ−ジエチルアミ
ノスチリル）−４−メチル−５−（ｐ−ジエチルアミノ
フェニル）ピラゾリン、１−［ピリジル（２）］−３−
（α−メチル−ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−
（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、１−フェ
ニル−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−４−メチ
ル−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、
１−フェニル−３−（α−ベンジル−ｐ−ジエチルアミ
ノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピ
ラゾリン、スピロピラゾリン等のピラゾリン類、２−
（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−６−ジエチルアミノ
ベンズオキサゾール、２−（ｐ−ジエチルアミノフェニ
ル）−４−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−５−（２
−クロロフェニル）オキサゾール等のオキサゾール系化
合物、２−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−６−ジエ
チルアミノベンゾチアゾール等のチアゾール系化合物、
ビス（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）フェ
ニルメタン等のトリアリールメタン系化合物、１，１−
ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ−２−メチルフェニ
ル）ヘプタン、１，１，２，２−テトラキス−４−Ｎ，
Ｎ−ジメチルアミノ−２−メチルフェニル）エタン等の
ポリアリールアルカン類等の他、トリアリールアミン誘
導体が挙げることができる。

【００３８】電荷発生層は前記の電荷発生材料を０．３
〜４倍量のバインダー樹脂及び溶剤と共にホモジナイザ
ー、超音波分散、ボールミル、振動ボールミル、サンド
ミル、アトライター及びロールミル等の方法でよく分散
し、塗布、乾燥されて形成される。その膜厚としては
０．０５〜２μｍの範囲であるのが望ましい。

【００３９】電荷輸送層は前記の電荷輸送材料とバイン
ダー樹脂を溶剤に溶解することによって塗布、形成され
る。電荷輸送材料とバインダー樹脂の混合割合は２：１
〜１：２程度であることが好ましく、またその溶剤とし
てはトルエン、キシレン、あるいはモノクロルベンゼン
などの芳香族系溶剤のほか、ジオキサン、テトラヒドロ
フラン、テトラヒドロピラン、等の環状エーテル類も使
用可能である。この溶液を塗布する方法は、例えば浸漬
コーティング法、スプレイコーティング法、カーテンコ
ーティング法及びスピンコーティング法等が知られてい
る。電子写真感光体を効率良く大量生産するには浸漬コ
ーティング法が最良であり、本発明のポリカーボネート
樹脂を用いることにより可能となる。塗布後１０℃〜２
００℃、好ましくは２０℃〜１５０℃で５分〜５時間、
好ましくは１０分〜２時間の範囲で通風乾燥又は静止乾
燥を行い、５〜４０μｍの電荷輸送層が得られる。

【００４０】本発明で使用する電荷輸送層には、各種の
添加剤を添加することができるが、かかる添加剤として
はジフェニル、塩化ジフェニル、ｏ−タ−フェニル、ｐ
−タ−フェニル、ジブチルフタレート、ジメチルグリコ
ールフタレート、ジオクチルフタレート、トリフェニル
燐酸、メチルナフタリン、ベンゾフェノン、塩素化パラ
フィン等を挙げることができる。

【００４１】図１に本発明の電子写真感光体を用いた一
般的な転写式電子写真装置の概略構成例を示した。

【００４２】図において、１は像担持体としての本発明
のドラム型感光体であり軸１ａを中心に矢印方向に所定
の周速度で回転駆動される。該感光体１はその回転過程
で帯電手段２によりその周面に正または負の所定電位の
均一帯電を受け、次いで露光部３にて不図示の像露光手
段により光像露光Ｌ（スリット露光・レーザービーム走
査露光など）を受ける。これにより感光体周面に露光像
に対応した静電潜像が順次形成されていく。

【００４３】その静電潜像はついで現像手段４でトナー
現像されそのトナー現像像が転写手段５により不図示の
給紙部から感光体１と転写手段５との間に感光体１の回
転と同期取り出されて給紙された転写材Ｐの面に順次転
写されていく。

【００４４】像転写を受けた転写材Ｐは感光体面から分
離されて像定着手段８へ導入されて像定着を受けて複写
物（コピー）として機外へプリントアウトされる。

【００４５】像転写後の感光体１の表面はクリーニング
手段６にて転写残りトナーの除去を受けて清浄面化さ
れ、更に前露光手段７により除電処理されて繰り返して
像形成に使用される。

【００４６】感光体１の均一帯電手段２としてはコロナ
帯電装置が一般に広く使用されている。また転写装置５
もコロナ転写手段が一般に広く使用されている。電子写
真装置として、上述の感光体や現像手段、クリーニング
手段などの構成要素のうち、複数のものを装置ユニット
として一体に結合して構成し、このユニットを装置本体
に対して着脱自在に構成しても良い。例えば、感光体１
とクリーニング手段６とを一体化してひとつの装置ユニ
ットとし、装置本体のレールなどの案内手段を用いて着
脱自在の構成にしても良い。このとき、上記の装置ユニ
ットの方に帯電手段および／または現像手段を伴って構
成しても良い。

【００４７】光像露光Ｌは、電子写真装置を複写機やプ
リンターとして使用する場合には、原稿からの反射光や
透過光、あるいは原稿を読取り信号化し、この信号によ
りレーザービームの走査、ＬＥＤアレイの駆動、または
液晶シャッターアレイの駆動などにより行われる。

【００４８】ファクシミリのプリンターとして使用する
場合には、光像露光Ｌは受信データをプリントするため
の露光になる。図２はこの場合の１例をブロック図で示
したものである。

【００４９】コントローラ１１は画像読取部１０とプリ
ンター１９を制御する。コントローラ１１の全体はＣＰ
Ｕ１７により制御されている。画像読取部１０からの読
取データは、送信回路１３を通して相手局に送信され
る。相手局から受けたデータは受信回路１２を通してプ
リンター１９に送られる。画像メモリ１６には所定の画
像データが記憶される。プリンタコントローラ１８はプ
リンター１９を制御している。１４は電話である。

【００５０】回線１５から受信された画像情報（回線を
介して接続されたリモート端末からの画像情報）は、受
信回路１２で復調された後、ＣＰＵ１７で復号処理が行
われ、順次画像メモリ１６に格納される。そして、少な
くとも１ページの画像情報がメモリ１６に格納される
と、そのページの画像記録を行う。ＣＰＵ１７は、メモ
リ１６より１ページの画像情報を読み出し、プリンタコ
ントローラ１８に復号化された１ページの画像情報を送
出する。プリンタコントローラ１８は、ＣＰＵ１７から
の１ページの画像情報を受け取るとそのページの画像情
報記録を行うべく、プリンター１９を制御する。

【００５１】尚、ＣＰＵ１７は、プリンター１９による
記録中に、次のページの受信を行っている。

【００５２】以上の様にして、画像の受信と記録が行わ
れる。

【００５３】本発明の電子写真感光体は電子写真複写機
に利用するのみならず、レーザービームプリンター、Ｃ
ＲＴプリンター、ＬＥＤプリンター、液晶プリンター、
レーザー製版など電子写真応用分野にも広く用いること
ができる。

【００５４】

【実施例】次に本発明を実施例に従って説明する。

【００５５】（実施例１）１０％の酸化アンチモンを含
有する酸化スズで被覆した導電性酸化チタン粉体５０
部、フェノール樹脂２５部、メチルセロソルブ２０部、
メタノール５部、及びシリコーンオイル（ポリジメチル
シロキサンポリオキシアルキレン共重合体、平均分子量
３，０００）０．００２部をφ１ｍｍガラスビーズを用
いたサンドミル装置で２時間分散して導電層用塗料を得
た。この塗料をアルミニウムシート上にワイヤーバー塗
布し、１４０℃で３０分間乾燥して、膜厚２０μｍの導
電層を形成した。

【００５６】次に、Ｎ−メトキシメチル化ナイロン５部
をメタノール９５部中に溶解し、中間層用塗料を作成し
た。この塗料を前記の導電層上にワイヤーバーに依って
塗布し、１００℃で２０分間乾燥して０．６μｍの中間
層を形成した。

【００５７】次いで、下記構造式

【００５８】

【化２３】 のジスアゾ顔料３部、ポリビニルベンザール（ベンザー
ル化率８０％、重量平均分子量１１０００）２部および
シクロヘキサノン３５部をφ１ｍｍガラスビーズを用い
たサンドミル装置で１２時間分散してその後にメチルエ
チルケトン６０部を加えて電荷発生層用分散液を得た。
この分散液を前記の中間層上にワイヤーバーで塗布して
８０℃で２０分間乾燥して、膜厚０．２μｍの電荷発生
層を得た。

【００５９】次いで、構造式

【００６０】

【化２４】 のヒドラゾン化合物１０部、下記構造式

【００６１】

【化２５】 の共重合体（粘度平均分子量２．１６×１０⁴ ：ＴＥＭ
による被膜の観測から完全に均一構造を有したもの）１
０部、さらに下記構造式

【００６２】

【化２６】 の酸化防止剤０．０５部をジクロロメタン２０部、モノ
クロルベンゼン４０部の混合溶媒中に溶解し、この溶液
を前述の電荷発生層上にワイヤーバーで塗布して１２０
℃で６０分間乾燥して膜厚１８μｍの電荷輸送層を形成
した。

【００６３】次いで、この感光体を用いて酸化雰囲気に
よる帯電能低下についての評価を行った。評価方法とし
ては２５℃、硝酸飽和蒸気の酸化雰囲気中に前記感光体
を６０分間放置し、その後ただちに帯電能を測定し、初
期との帯電能の差で帯電能変化の評価とした。

【００６４】この結果を表１に記載する。

【００６５】（実施例２）次の組成を有する共重合体

【００６６】

【化２７】 （粘度平均分子量２．５１×１０⁴ ：ＴＥＭによる被膜
の観測から完全に均一構造を有したもの）を用い、さら
に酸化防止剤として、下記構造式

【００６７】

【化２８】 のものを用いて電荷輸送層を形成したことを除き、実施
例１と全く同様にして感光体を作成し測定を行った。

【００６８】得られた結果を表１に記載する。

【００６９】（実施例３）次の組成を有する共重合体
（粘度平均分子量９．５６×１０⁴ ：ＴＥＭによる被膜
の観測から完全に均一構造を有したもの）を用いて電荷
輸送層を形成したことを除き、実施例１と全く同様にし
て感光体を作成し測定を行った。

【００７０】

【化２９】 得られた結果を表１に記載する。

【００７１】（実施例４）酸化防止剤として下記構造式

【００７２】

【化３０】 のものを用いて電荷輸送層を形成したことを除き、実施
例１と全く同様にして感光体を作成し測定を行った。

【００７３】得られた結果を表１に記載する。

【００７４】（実施例５）酸化防止剤として下記構造式

【００７５】

【化３１】 のものを用いて電荷輸送層を形成したことを除き、実施
例１と全く同様にして感光体を作成し測定を行った。

【００７６】得られた結果を表１に記載する。

【００７７】（実施例６）次の構造を有する電荷発生材
料

【００７８】

【化３２】 を使用し、電荷発生層を形成し、次の組成を有する共重
合体

【００７９】

【化３３】 （粘度平均分子量２．２３×１０⁴ ：ＴＥＭによる被膜
の観測から完全に均一構造を有したもの）及び下記構造
式の電荷輸送材料

【００８０】

【化３４】 を用いて電荷輸送層を形成したことを除き、実施例１と
全く同様にして感光体を作成し測定を行った。

【００８１】得られた結果を表１に記載する。

【００８２】（実施例７）次の組成を有する電荷発生材
料

【００８３】

【化３５】 を用いて電荷輸送層を形成したことを除き、実施例１と
全く同様にして感光体を作成し測定を行った。

【００８４】得られた結果を表１に記載する。

【００８５】（実施例８）下記の組成を有する共重合体

【００８６】

【化３６】 を用いたことを除き、実施例６と全く同様にして感光体
を作成し測定を行った。

【００８７】得られた結果を表１に記載する。

【００８８】（実施例９）下記の組成を有する共重合体

【００８９】

【化３７】 を用いたことを除き、実施例７と全く同様にして感光体
を作成し測定を行った。

【００９０】得られた結果を表１に記載する。

【００９１】（比較例１）ポリカーボネートＺ（粘度平
均分子量３．６×１０⁴ ）を用い、酸化防止剤を用いな
かったことを除き、実施例１と全く同様にして感光体を
作成し測定を行った。

【００９２】得られた結果を表１に記載する。

【００９３】（比較例２）ポリカーボネートＺ（粘度平
均分子量３．６×１０⁴ ）を用い、酸化防止剤を用いな
かったことを除き、実施例６と全く同様にして感光体を
作成し測定を行った。

【００９４】得られた結果を表１に記載する。

【００９５】

【００９６】（実施例１０）１０％の酸化アンチモンを
含有する酸化スズで被覆した導電性酸化チタン粉体５０
部、フェノール樹脂２５部、メチルセロソルブ２０部、
メタノール５部、及びシリコーンオイル（ポリジメチル
シロキサンポリオキシアルキレン共重合体、平均分子量
３，０００）０．００２部をφ１ｍｍガラスビーズを用
いたサンドミル装置で２時間分散して導電層用塗料を得
た。この塗料をアルミニウムシート上にワイヤーバー塗
布し、１４０℃で３０分間乾燥して、膜厚２０μｍの導
電層を形成した。

【００９７】次に、Ｎ−メトキシメチル化ナイロン５部
をメタノール９５部中に溶解し、中間層用塗料を作成し
た。この塗料を前記の導電層上にワイヤーバーに依って
塗布し、１００℃で２０分間乾燥して０．６μｍの中間
層を形成した。

【００９８】次いで、下記構造式

【００９９】

【化３８】 のジスアゾ顔料３部、ポリビニルベンザール（ベンザー
ル化率８０％、重量平均分子量１１，０００）２部およ
びシクロヘキサノン３５部をφ１ｍｍガラスビーズを用
いたサンドミル装置で１２時間分散してその後にメチル
エチルケトン６０部を加えて電荷発生層用分散液を得
た。この分散液を前記の中間層上にワイヤーバーで塗布
して８０℃で２０分間乾燥して、膜厚０．２μｍの電荷
発生層を得た。

【０１００】次いで、構造式

【０１０１】

【化３９】 のヒドラゾン化合物１０部、下記構造式

【０１０２】

【化４０】 の共重合体（粘度平均分子量２．１６×１０⁴ ：ＴＥＭ
による被膜の観測から完全に均一構造を有したもの）１
０部、さらに下記構造式

【０１０３】

【化４１】 の酸化防止剤０．０５部をジクロロメタン２０部、モノ
クロルベンゼン４０部の混合溶媒中に溶解し、この溶液
を前述の電荷発生層上にワイヤーバーで塗布して１２０
℃で６０分間乾燥して膜厚１８μｍの電荷輸送層を形成
した。

【０１０４】次いで、この感光体を用いて酸化雰囲気に
よる帯電能低下についての評価を行った。評価方法とし
ては２５℃、硝酸飽和蒸気の酸化雰囲気中に前記感光体
を６０分間放置し、その後ただちに帯電能を測定し、初
期との帯電能の差で帯電能変化の評価とした。

【０１０５】この結果を表２に記載する。

【０１０６】（実施例１１）次の組成を有する共重合体

【０１０７】

【化４２】 （粘度平均分子量２．５１×１０⁴ ：ＴＥＭによる被膜
の観測から完全に均一構造を有したもの）を用い、さら
に酸化防止剤として下記構造式

【０１０８】

【化４３】 のものを用いて電荷輸送層を形成したことを除き、実施
例１０と全く同様にして感光体を作成し測定を行った。

【０１０９】得られた結果を表２に記載する。

【０１１０】（実施例１２）次の組成を有する共重合体
（粘度平均分子量９．５６×１０⁴ ：ＴＥＭによる被膜
の観測から完全に均一構造を有したもの）を用いて電荷
輸送層を形成したことを除き、実施例１０と全く同様に
して感光体を作成し測定を行った。

【０１１１】

【化４４】 得られた結果を表２に記載する。

【０１１２】（実施例１３）酸化防止剤として下記構造
式

【０１１３】

【化４５】 のものを用いて電荷輸送層を形成したことを除き、実施
例１０と全く同様にして感光体を作成し測定を行った。

【０１１４】得られた結果を表２に記載する。

【０１１５】（実施例１４）酸化防止剤として下記構造
式

【０１１６】

【化４６】 のものを用いて電荷輸送層を形成したことを除き、実施
例１０と全く同様にして感光体を作成し測定を行った。

【０１１７】得られた結果を表２に記載する。

【０１１８】（実施例１５）次の構造を有する電荷発生
材料

【０１１９】

【化４７】 を使用し、電荷発生層を形成し、次の組成を有する共重
合体

【０１２０】

【化４８】 （粘度平均分子量２．２３×１０⁴ ：ＴＥＭによる被膜
の観測から完全に均一構造を有したもの）及び下記構造
式の電荷輸送材料

【０１２１】

【化４９】 を用いて電荷輸送層を形成したことを除き、実施例１０
と全く同様にして感光体を作成し測定を行った。

【０１２２】得られた結果を表２に記載する。

【０１２３】（実施例１６）次の組成を有する電荷発生
材料

【０１２４】

【化５０】 を用いて電荷発生層を形成したことを除き、実施例１０
と全く同様にして感光体を作成し測定を行った。

【０１２５】得られた結果を表２に記載する。

【０１２６】（実施例１７）酸化防止剤として下記構造
式

【０１２７】

【化５１】 のものを用いたことを除き、実施例１５と全く同様にし
て感光体を作成し測定を行った。

【０１２８】得られた結果を表２に記載する。

【０１２９】（実施例１８）酸化防止剤として下記構造
式

【０１３０】

【化５２】 のものを用いたことを除き、実施例１６と全く同様にし
て感光体を作成し測定を行った。

【０１３１】得られた結果を表２に記載する。

【０１３２】（実施例１９）下記の組成を有する共重合
体

【０１３３】

【化５３】 を用いたことを除き、実施例１５と全く同様にして感光
体を作成し測定を行った。

【０１３４】得られた結果を表２に記載する。

【０１３５】（実施例２０）下記の組成を有する共重合
体

【０１３６】

【化５４】 を用いたことを除き、実施例１６と全く同様にして感光
体を作成し測定を行った。

【０１３７】得られた結果を表２に記載する。

【０１３８】（比較例３）ポリカーボネートＺ（粘度平
均分子量３．６×１０⁴ ）を用い、酸化防止剤を用いな
かったことを除き、実施例１０と全く同様にして感光体
を作成し測定を行った。

【０１３９】得られた結果を表２に記載する。

【０１４０】（比較例４）ポリカーボネートＺ（粘度平
均分子量３．６×１０⁴ ）を用い、酸化防止剤を用いな
かったことを除き、実施例１５と全く同様にして感光体
を作成し測定を行った。

【０１４１】得られた結果を表２に記載する。

【０１４２】

【０１４３】

【発明の効果】本発明の電子写真感光体は優れた耐久
性、耐摩耗性、耐摩擦性及び電気特性を有している上、
上記の優れた特性をそこなうことなく、酸化雰囲気によ
る表面の劣化、詳しくは、電子写真方法の主に一次コロ
ナ帯電器や転写コロナ帯電器で発生するＮＯ_X に対する
電位変動の低減に効果がある。詳しくは帯電能の劣化の
防止、感度の変動の防止することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】一般的な転写式電子写真装置の概略構成図であ
る。

【図２】電子写真装置をプリンターとして使用したファ
クシミリのブロック図である。

【符号の説明】

１ 感光体 ２ 帯電手段 ３ 露光部 ４ 現像手段 ５ 転写手段 ６ クリーニング手段 ７ 前露光手段 ８ 像定着手段

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 導電性支持体上に機能分離型感光層を有
   する電子写真感光体において、該感光層が下記一般式
   ［１］及び［２］ 【化１】 【化２】 （式中、Ｒ₁ ないしＲ₁₆は水素原子、ハロゲン原子、メ
   チル基、エチル基またはフェニル基、Ａは２価の基を示
   す）で示される構造単位を同時に有する共重合体を含有
   し、かつ芳香族アミン系酸化防止剤または有機リン系酸
   化防止剤を含有することを特徴とする電子写真感光体。
2. 【請求項２】 前記一般式［２］で示される構造が、下
   記一般式［３］ 【化３】 （式中、Ｒ₉ ないしＲ₁₆は前記のものと同じ）で示され
   る請求項１記載の電子写真感光体。
3. 【請求項３】 前記一般式［２］で示される構造が、下
   記一般式［４］ 【化４】 （式中、Ｒ₉ ないしＲ₁₆は前記のものと同じ）で示され
   る請求項１記載の電子写真感光体。
4. 【請求項４】 前記一般式［２］で示される構造が、下
   記一般式［５］ 【化５】 （式中、Ｒ₉ ないしＲ₁₆は前記のものと同じ）で示され
   る請求項１記載の電子写真感光体。
5. 【請求項５】 前記一般式［２］で示される構造が、下
   記一般式［６］ 【化６】 （式中、Ｒ₉ ないしＲ₁₆は前記のものと同じ）で示され
   る請求項１記載の電子写真感光体。
6. 【請求項６】 請求項１ないし５記載の電子写真感光体
   を有することを特徴とする電子写真装置。
7. 【請求項７】 請求項１ないし５記載の電子写真感光体
   を有し、かつリモート端末からの画像情報を受信する受
   信手段を有することを特徴とするファクシミリ。