JPH0540360A

JPH0540360A - 電子写真感光体

Info

Publication number: JPH0540360A
Application number: JP22118191A
Authority: JP
Inventors: Shoji Amamiya; 昇司雨宮; Akio Maruyama; 晶夫丸山; Susumu Nagahara; 晋永原
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 1991-08-07
Filing date: 1991-08-07
Publication date: 1993-02-19

Abstract

(57)【要約】【目的】本発明の目的は、感光層に亀裂がなく、耐久
性が高くかつ画像欠陥が生じない電子写真感光体を提供
することにある。【構成】導電性支持体上に電荷輸送層、電荷発生層お
よび保護層を順に積層してなる電子写真感光体におい
て、該保護層が光硬化型アクリル系モノマーを含有する
液を塗布し硬化した膜であり、かつ該電荷発生層が下記
一般式（１）で表わされる化合物を含有する電子写真感
光体、【化１７】［式中、Ｒ₁，Ｒ₂，Ｒ₃，Ｒ₄およびＲ₅は、水素原
子、フッ素原子またはトリフルオロメチル基を示す。ｎ
は整数を示す。但し、Ｒ₁，Ｒ₂，Ｒ₃，Ｒ₄およびＲ
₅が同時に水素原子である場合を除く。］。【効果】感光層に亀裂を生じることなく高硬度の保護
層が形成されているため耐久性が高く、かつ繰り返し電
子写真プロセス後にも画像欠陥及び画像ムラのない高品
位の画質が得られる電子写真感光体を可能にした。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は導電性支持体上に電荷輸
送層、電荷発生層および保護層を順次積層してなる電子
写真感光体に関する。

【０００２】

【従来の技術】有機光導電物質は無機光導電物質に比べ
て感度が低いため、いくつかの増感方法が考案されてい
るが、効果的な方法は露光により電荷担体を発生する電
荷発生層と、電荷担体を輸送する能力を持つ電荷輸送層
を組み合わせることである。

【０００３】このような方法による積層型電子写真感光
体としては例えばアルミニウム蒸着フィルムなどの導電
性支持体上にβ型銅フタロシアニン顔料やスチレン・ブ
タジエン樹脂分散層の上にオキサジアゾールをポリエス
テル樹脂中に溶解せしめた電荷輸送層を積層せしめたも
のが知られている。このような積層型電子写真感光体は
一般の単層型電子写真感光体と同様、帯電、画像状露光
及び現像を基体工程とするカールソンプロセスにより画
像を形成することができる。

【０００４】積層型感光体の構成としては、電荷輸送層
の上に電荷発生層を積層する場合と、その反対の場合が
あるが、本発明は前者の電子写真感光体に関するもので
あり、この電子写真感光体には正の静電荷像を形成する
プロセスが適用される。

【０００５】負帯電、正帯電にかかわらず電子写真感光
体には適用される電子写真プロセスに応じた所要の感
度、電気特性、光学特性を備えていることが要求される
が更に、繰り返し使用される感光体にあっては、感光体
の表面層、即ち支持体より最も隔離する層には、コロナ
帯電、トナー現像、紙への転写、クリーニング処理など
の電気的および機械的外力が直接に加えられるために、
それらに対する耐久性が要求される。正帯電用感光体に
おいては、薄層の電荷発生層が支持体より最も隔離する
層にあたるため、褶擦による摩耗や傷の発生、またコロ
ナ帯電時に発生するオゾンによる表面の劣化等に対して
著しく弱いという短所がある。

【０００６】上記した種々の項目を鑑み、正帯電用感光
体の表面層に要求される特性を満たすために、樹脂を主
成分とする表面保護層を電荷発生層上に設ける試みがな
されている。正帯電用感光体の保護層に要求される特性
は高い硬度、耐摩耗性等の表面物性の他に、保護層自体
の抵抗コントロールが重要な課題となる。即ち、保護層
の抵抗が高過ぎる場合には帯電−露光を繰り返す電子写
真プロセスにおいて、保護層自体に電荷が蓄積してい
く、いわゆる残留電位の増加が起こり、そのため感光体
の繰り返し使用時に電位が安定しないため、画像も不安
定になる。また該抵抗が低過ぎる場合には静電潜像が保
護層中を面方向に流れて、画像がにじむ、ボケる等の問
題が発生する。

【０００７】これらの問題を解決するために、例えば特
開昭５７−３０８４３に提案されているように、導電性
微粒子として金属酸化物を添加して抵抗を制御した保護
層が提案されている。しかしながら従来用いられていた
方法では樹脂の硬度、耐削れ性が低く、耐久性に問題が
あり、さらに金属酸化物粒子を分散する場合に、バイン
ダー樹脂中での分散性、凝集性および保護層に用いた際
の導電性に問題があり、保護層表面の不均一性、ムラな
どによる画像欠陥、繰り返し帯電−露光による残留電位
の上昇、感度低下による画像濃度薄といった現象が起こ
り易かった。これらの問題を解決するために、本発明者
らは光硬化型アクリル系モノマーを含有する樹脂に金属
酸化物微粒子を分散した溶液を塗布、硬化した表面保護
層を考案した。これによって上記分散性、凝集性、透明
性等の問題点に関しては良好な効果が得られた。しかし
前記光硬化型アクリル系モノマーを含有する樹脂に金属
酸化物微粒子を分散した膜を表面保護層として用いた場
合には、これを感光層上に塗布、光硬化した際に生じる
収縮により感光体自体に亀裂が生じやすく、これに起因
して画像欠陥が発生するという現象が問題となってい
た。さらに前記亀裂の要因と思われる保護層の硬化時の
収縮は樹脂単体の場合に比べて、樹脂に金属酸化物微粒
子を分散した場合のほうが大きく、従って亀裂の発生も
金属酸化物微粒子を分散した場合のほうが頻繁となる傾
向にあった。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明は前述の要求に
答える電子写真感光体を提供しようとするものである。
本発明の目的は、保護層塗工による感光体の亀裂発生を
おさえ、耐久性が高く、かつ画像欠陥のない正帯電用電
子写真感光体を提供することにある。さらに本発明の別
の目的は、繰り返し電子写真プロセスにおいて残留電位
の蓄積がなく、高品位の画質を保つことのできる正帯電
用電子写真感光体を提供することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明に従って、導電性
支持体上に電荷輸送層、電荷発生層および保護層を順に
積層してなる電子写真感光体において、該保護層が光硬
化型アクリル系モノマーを含有する液を塗布し硬化した
膜であり、かつ該電荷発生層が下記一般式（１）で表わ
される化合物を含有することを特徴とする電子写真感光
体、

【００１０】

【化２】［式中、Ｒ₁，Ｒ₂，Ｒ₃，Ｒ₄およびＲ₅はそれぞれ
同一でも異なっていてもよく、水素原子、フッ素原子ま
たはトリフルオロメチル基を示す。ｎは整数を示す。但
し、Ｒ₁，Ｒ₂，Ｒ₃，Ｒ₄およびＲ₅が同時に水素原
子である場合を除く。］が提供される。

【００１１】本発明の感光体は、前述の要求に答えるも
のであり、さらに前記光硬化型アクリル系ポリマーを含
有する樹脂を用いることにより導電性金属酸化物を良好
に分散することが可能となり、表面保護層の抵抗をコン
トロールし、さらに特性の安定した電子写真感光体を提
供することが可能となった。

【００１２】以下に本発明の内容を詳細に記す。

【００１３】本発明の電子写真感光体は導電性支持体上
に電荷輸送層、電荷発生層、保護層をこの順に積層した
構造を有する電子写真感光体である。以下にまず保護層
について説明する。

【００１４】電子写真感光体の保護層においては、残留
電位をその電子写真プロセスにおいて問題とならない程
度におさえる必要がある。これを解決する一つの手段が
層の厚さを薄くする方法であり、もう一つが保護層の抵
抗率をコントロールすることである。従って本発明にお
いて保護層が樹脂のみで構成される場合には、膜厚を
１．０μｍ以下とする必要がある。

【００１５】次に保護層の抵抗をコントロールする場合
には、その手段として従来より、保護層中のバインダー
樹脂中に金属酸化物粒子を分散させて抵抗をコントロー
ルを行なう方法が試みられているが、従来の感光体にお
いては金属酸化物粒子の分散性が悪く問題となってい
た。また一般的に保護層に粒子を分散させた場合、分散
粒子による入射光の散乱を防ぐためには、入射光の波長
よりも粒子の粒径が小さいこと、すなわち０．３μｍ以
下であることが必要である。ここで０．３μｍ以下の微
粒子を樹脂中に均一に分散することはさらに困難であっ
た。次に電子写真感光体用の保護層においては、残留電
位の防止と画像潜像の保持の点から、その膜厚は数μｍ
以下が適当と考えられるが、このような薄膜では従来の
樹脂では、キズおよび削れに対して十分な硬度が得られ
なかった。そこで我々は種々の検討の結果、保護層用の
樹脂として光硬化型アクリル系モノマーを含有する樹
脂、特に一分子当たりの官能基数が三官能以上であるか
又は単位重量当たりの官能基数が０．００４モル／グラ
ム以上のアクリル系モノマーを含有する樹脂を用い、こ
れに導電性金属酸化物微粒子を分散した液を感光層上に
塗布、硬化した保護層を発明した。これによって膜の硬
度が高く、耐キズおよび耐削れ性に優れ、しかも金属酸
化物微粒子の分散が良好で抵抗の不均一さがなく、透明
で残留電位のない保護層が得られた。

【００１６】本発明で用いる導電性金属酸化物として
は、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化スズ、酸化アンチモ
ン、酸化インジウム、酸化ビスマス、スズ等をドープし
た酸化インジウム、アンチモンをドープした酸化スズ、
酸化ジルコニウム等の超微粒子を用いることができる。
これら金属酸化物は一種類もしくは二種類以上を混合し
て用いる。二種類以上を混合した場合には固溶体または
融着の形をとってもよい。本発明で用いる金属酸化物粒
子の含有量は５〜９０重量％、好ましくは１０〜９０重
量％である。金属酸化物の含有量が５重量％未満の場合
には、保護層としての抵抗値が高すぎ、９０重量％より
多い場合には感光体表面層として低抵抗となり、帯電能
の低下あるいはピンホールの原因となる。

【００１７】本発明においては、前記保護層中に、分散
性、接着性および耐候性を向上させる目的でカップリン
グ剤、酸化防止剤等の添加物を加えてもよい。本発明に
用いるバインダー樹脂としての光硬化型アクリル系モノ
マーとしては、次に示す具体例が挙げられるがこれに限
ったものではなく、市販の光硬化型アクリル系モノマー
を用いることができ、これらアクリル系モノマーは単独
で使用してもよく、又は他のポリエステル、ポリカーボ
ネート、ポリウレタン、アクリル、エポキシ、シリコー
ン、アルキド、塩ビ−酢ビ共重合体樹脂等の市販の樹脂
と混合して用いてもよい。保護層はバインダー樹脂単体
の溶液またはバインダー樹脂中に金属酸化物微粒子を分
散した液を塗布、硬化して形成する。本発明において保
護層に光硬化型のアクリル樹脂を用いているため、保護
層の形成の際には、保護層調合液には光開始剤を添加す
る。開始剤の添加量はアクリル樹脂にたいして０．１〜
４０重量％、好ましくは０．５〜２０重量％である。主
な光開始剤としては、次に示す具体例が挙げられる。本
発明における保護層の膜厚としては０．１〜１０μｍ、
好ましくは０．５〜７μｍが適当である。

【００１８】

【化３】

【００１９】

【化４】

【００２０】

【化５】

【００２１】

【化６】

【００２２】

【化７】

【００２３】

【化８】

【００２４】

【化９】本発明における保護層の塗工はスプレーコーティング、
ビームコーティングの他に、溶媒を選択することにより
浸漬コーティングを行なうこともできる。

【００２５】以上に記した処方により、保護層自体とし
ては非常に良好な膜が得られた。しかしこの膜を通常の
正帯電用感光層上に塗工、光硬化した場合に、前述した
ように感光層又は保護層に亀裂が発生するという新たな
問題点が生ずる。この保護層の塗布、硬化による感光体
の亀裂発生の詳細な機構については現在のところ不明で
ある。しかし保護層硬化時の膜の収縮が一因となってい
ることは容易に推察でき、また保護層用樹脂に用いる光
硬化型アクリル系モノマーの構造にも起因することが判
明している。すなわちモノマーの重合に寄与する官能基
数が一分子当たりで多くなればなるほど、すなわち重合
されてできるポリマーの構造がより三次元的になればな
るほど亀裂は発生しやすくなる傾向にある。またモノマ
ーの単位重量当たりの官能基数とも相関があり、単位重
量当たりの官能基数が多い程亀裂は生じやすくなる傾向
にある。しかし前述のように保護層用の塗工液として
は、光硬化型アクリル系モノマーの一分子当たりの官能
基数が多い程、又は単位重量当たりの官能基数が多い程
硬度が高く耐削れ性、耐キズ性は向上し、しかも導電性
金属酸化物微粒子を抵抗コントロールの目的で分散する
場合には、光硬化型アクリル系モノマーの官能基数が多
い程向上する傾向にある。従ってこれら官能基数の多い
光硬化型アクリル系モノマーを保護層用の樹脂として用
いる効果は大きく、これを亀裂が発生することなく感光
層上に形成する技術を発明することは非常に有益であっ
た。

【００２６】そこで、発明者らは種々の検討の結果、上
記感光体での亀裂の発生に対して非常に効果のある電荷
発生層用のバインダー樹脂を発見し、これを用いて硬
度、耐久性の高い感光体を、亀裂が発生することなく作
製することを可能にした。この亀裂の発生に対して効果
のある電荷発生層用のバインダー樹脂は下記構造式
（１）に示されるものであり、本発明においてはこれを
用いて感光層を形成する。

【００２７】

【化１０】（式中、Ｒ₁，Ｒ₂，Ｒ₃，Ｒ₄およびＲ₅はそれぞれ
同一でも異なっていてもよく、水素原子、フッ素原子ま
たはトリフルオロメチル基を示す。但し、Ｒ₁，Ｒ₂，
Ｒ₃，Ｒ₄およびＲ₅が同時にすべて水素原子である場
合を除く。）以下に感光層の各層について説明する。

【００２８】本発明で用いる支持体は導電性を有するも
のであれば、何れのものでもよく、例えばアルミニウ
ム、クロム、ニッケル、ステンレス、銅、亜鉛などの金
属をドラムまたはシート状に成形したもの、アルミニウ
ムや銅などの金属箔をプラスチックフィルムにラミネー
トしたもの、アルミニウム、酸化インジウム、酸化スズ
などをプラスチックフィルムに蒸着したもの、あるい
は、導電性物質を単独または適当なバインダー樹脂とと
もに塗布して導電層を設けた金属、プラスチックフィル
ム、紙などが挙げられる。

【００２９】この導電層に用いられる導電性物質として
は、アルミニウム、銅、ニッケル銀などの金属粉体、金
属箔および金属繊維、酸化アンチモン、酸化インジウ
ム、酸化スズなどの導電性金属酸化物、ポリピロール、
ポリアニリン、高分子電解質などの高分子導電材、カー
ボンブラック、グラファイト粉体、有機および無機の電
解質、またはこれらの導電性物質で表面を被覆した導電
性粉体などが挙げられる。

【００３０】本発明で用いる積層型正帯電用感光体の電
荷輸送層は、主鎖または側鎖にビフェニレン、アントラ
セン、ピレン、フェナントレンなどの多環芳香族化合
物、インドール、カルバゾール、オキサジアゾール、ピ
ラゾリンなどの含窒素環式化合物、ヒドラゾン化合物、
スチリル化合物などの電荷輸送性材料を、ポリアミド、
ポリウレタン、ポリエステル、エポキシ樹脂、ポリカー
ボネート、ポリエーテルなどの縮合系樹脂並びにポリス
チレン、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリ
Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニルブチラール、スチ
レン−ブタジエン共重合などの重合体および共重合体な
どの樹脂へ配合して用いられる。電荷輸送層の厚さは５
〜４０μｍ、好ましくは１０〜３０μｍである。

【００３１】電荷発生層はスーダンレッド、ダイアンブ
ルーなどのアゾ顔料、ピレンキノン、アントアントロン
などのキノン顔料、キノシアニン顔料、ペリレン顔料、
インジゴ、チオインジゴなどのインジゴ顔料、アズレニ
ウム塩顔料、銅フタロシアニン、チタニルフタロシアニ
ンなどのフタロシアニン顔料などの電荷発生材料を本発
明の構造式（１）で表わされるバインダー樹脂を含有す
る樹脂に溶解させた塗工液を用いて形成される。本発明
に用いられる構造式（１）で示される構造を有するポリ
ビニルアセタール樹脂は重量平均分子量が１０，０００
〜１，０００，０００であることが好ましく、特には、
１００，０００〜５００，０００であることが好まし
い。またアセタール化度は５０モル％以上が好ましく、
特には７０〜９０モル％が好ましい。更に前記ポリビニ
ルアセタール樹脂の原料としてポリビニルアルコールを
用いるのが好ましく、このポリビニルアルコールのケン
化度は８５％以上であることが好ましい。

【００３２】以下に本発明で使用されるポリビニルアセ
タール樹脂の代表例をそのアセタール構造部分について
例示する。

【００３３】

【表１】

【００３４】

【表２】本発明に用いられるポリビニルアセタール樹脂は、電荷
発生層の構成成分に対して１０〜９０重量％含有されて
いることが好ましく、特には、２０〜５０重量％含有さ
れていることが好ましい。また電荷発生層の膜厚は５μ
ｍ以下が好ましく、特には０．０１〜１μｍが好まし
い。

【００３５】本発明においては導電性支持体と感光層の
中間にバリヤー機能と接着機能を持つ下引層を設けるこ
ともできる。

【００３６】下引層はカゼイン、ポリビニルアルコー
ル、ニトロセルロース、ポリアミド（ナイロン６、ナイ
ロン６６、ナイロン６１０、共重合ナイロン、アルコキ
シメチル化ナイロンなど）、ポリウレタン、酸化アルミ
ニウムなどによって形成できる。

【００３７】下引層の膜厚は５μｍ以下が好ましく、特
には、０．１〜３μｍが好ましい。

【００３８】図１に本発明の電子写真感光体を用いた一
般的な転写式電子写真装置の概略構成例を示した。図に
おいて、１は像担持体としての本発明のドラム型感光体
であり軸１ａを中心に矢印方向に所定の周速度で回転駆
動される。該感光体１はその回転過程で帯電手段２によ
りその周面に正または負の所定電位の均一帯電を受け、
次いで露光部３にて不図示の像露光手段により光像露光
Ｌ（スリット露光・レーザービーム走査露光など）を受
ける。これにより感光体周面に露光像に対応した静電潜
像が順次形成されていく。

【００３９】その静電潜像はついで現像手段４でトナー
現像されそのトナー現像像が転写手段５により不図示の
給紙部から感光体１と転写手段５との間に感光体１の回
転と同期取り出されて給紙された転写材Ｐの面に順次転
写されていく。像転写を受けた転写材Ｐは感光体面から
分離されて像定着手段８へ導入されて像定着を受けて複
写物（コピー）として機外へプリントアウトされる。像
転写後の感光体１の表面はクリーニング手段６にて転写
残りトナーの除去を受けて清浄面化され、更に前露光手
段７により除電処理されて繰り返して像形成に使用され
る。

【００４０】感光体１の均一帯電手段２としてはコロナ
帯電装置が一般に広く使用されている。また転写装置５
もコロナ転写手段が一般に広く使用されている。電子写
真装置として、上述の感光体や現像手段、クリーニング
手段などの構成要素のうち、複数のものを装置ユニット
として一体に結合して構成し、このユニットを装置本体
に対して着脱自在に構成してもよい。例えば、感光体１
とクリーニング手段６とを一体化してひとつの装置ユニ
ットとし、装置本体のレールなどの案内手段を用いて着
脱自在の構成にしてもよい。このとき、上記の装置ユニ
ットの方に帯電手段および／または現像手段を伴って構
成してもよい。

【００４１】光像露光Ｌは、電子写真装置を複写機やプ
リンターとして使用する場合には、原稿からの反射光や
透過光、あるいは原稿を読取り信号化し、この信号によ
りレーザビームの走査、ＬＥＤアレイの駆動、または液
晶シャッターアレイの駆動などにより行なわれる。

【００４２】ファクシミリのプリンターとして使用する
場合には、光像露光Ｌは受信データをプリントするため
の露光になる。図２はこの場合の１例をブロック図で示
したものである。コントローラ１１は画像読取部１０と
プリンター１９を制御する。コントローラ１１の全体は
ＣＰＵ１７により制御されている。画像読取部１０から
の読取データは、送信回路１３を通して相手局に送信さ
れる。相手局から受けたデータは受信回路１２を通して
プリンター１９に送られる。画像メモリ１６には所定の
画像データが記憶される。プリンタコントローラ１８は
プリンター１９を制御している。１４は電話である。

【００４３】回線１５から受信された画像情報（回線を
介して接続されたリモート端末からの画像情報）は、受
信回路１２で復調された後、ＣＰＵ１７で復号処理が行
なわれ、順次画像メモリ１６に格納される。そして、少
なくとも１ページの画像情報がメモリ１６に格納される
と、そのページの画像記録を行なう。ＣＰＵ１７は、メ
モリ１６より１ページの画像情報を読み出し、プリンタ
コントローラ１８に復号化された１ページの画像情報を
送出する。プリンタコントローラ１８は、ＣＰＵ１７か
らの１ページの画像情報を受け取るとそのページの画像
情報記録を行なうべく、プリンター１９を制御する。

【００４４】尚、ＣＰＵ１７は、プリンター１９による
記録中に、次のページの受信を行なっている。以上の様
にして、画像の受信と記録が行なわれる。

【００４５】本発明の電子写真感光体は電子写真複写機
に利用するのみならず、レーザービームプリンター、Ｃ
ＲＴプリンター、ＬＥＤプリンター、液晶プリンター、
レーザー製版など電子写真応用分野にも広く用いること
ができる。

【００４６】

【実施例】以下、本発明を実施例により説明する。

【００４７】（実施例１）１０重量％の酸化アンチモン
を含有する酸化スズで被覆した導電性酸化チタン粉体５
０重量部、フェノール樹脂２５重量部、メチルセロソル
ブ２０重量部、メタノール５重量部及びシリコーンオイ
ル（ポリジメチルシロキサンポリオキシアルキレン共重
合体、数平均分子量３０００）０．００２重量部をφ１
ｍｍガラスビーズを用いたサンドミル装置で、２時間分
散して導電用塗料を調整した。

【００４８】アルミシリンダー（φ３０ｍｍ×２６０ｍ
ｍ）上に、上記塗料をディッピング塗工し、１４０℃で
３０分間乾燥させ、膜厚２０μｍの導電層を形成した。

【００４９】次に、メトキシメチル化ナイロン樹脂（数
平均分子量３２０００）３０重量部とアルコール可溶性
共重合ナイロン樹脂（数平均分子量２９０００）１０重
量部をメタノール２６０重量部、ブタノール４０重量部
の混合溶媒中に溶解した液を上記、導電層上にディッピ
ング塗工機で塗布し、乾燥後の膜厚が１μｍの下引層を
設けた。

【００５０】次に下記構造式

【００５１】

【化１１】で示されるスチリル化合物１０重量部とポリカーボネー
ト樹脂（数平均分子量５５０００）１０重量部をモノク
ロルベンゼン４０重量部とジクロルメタン２０重量部の
混合溶媒に溶解し、これを下引層の上にディッピング塗
工機で塗布、乾燥して、２０μｍの電荷輸送層を形成し
た。

【００５２】次に下記構造式

【００５３】

【化１２】のビスアゾ顔料５重量部にシクロヘキサノン９０重量部
を加えてサンドミルで２０時間分散した。更にこの液に
例示ポリビニルアセタール樹脂（Ｎｏ．１）２重量部を
シクロヘキサノン２０重量部に溶かした液を加え更に２
時間分散した。

【００５４】この分散液にメチルエチルケトン５９０重
量部を加えて希釈し先に形成した電荷輸送層の上に乾燥
膜厚が０．２μｍとなるようにスプレー塗工機で塗布し
電荷発生層を形成した。

【００５５】さらに前記例示アクリル系モノマー（６）
６０重量部、分散前の平均粒径４００Åの酸化スズ超微
粒子３０重量部、光開始剤として２−メチルチオキサン
トン０．１重量部、トルエン３００重量部を混合してサ
ンドミルにて４８時間分散を行なった。

【００５６】この調合液を用いて先の電荷発生層上にビ
ームコーティング法により、膜を成膜し乾燥した後、高
圧水銀灯にて２００ｍＷ／ｃｍ²（２２０ｎｍ〜３９０
ｎｍの波長域の光量）の光強度で２０秒間光硬化を行な
い保護層を得た。このとき保護層の膜厚は２μｍであっ
た。このとき、保護層調合液の分散性は良く、保護層表
面はムラのない均一な面であった。このようにして製造
した電子写真用感光体の電荷輸送層、電荷発生層、保護
層の面にはクラック、亀裂は生じていなかった。この感
光体を帯電−露光−現像−転写−クリーニングのプロセ
スを１．５秒サイクルで繰り返す複写機に取り付け、常
温常湿下で電子写真特性の評価を行ない、更に繰返し画
像出し耐久を１００００回行ない、耐久中及び耐久前後
の画像の評価を行なった。その結果、耐久前後において
画像欠陥のない画像を得ることができた。

【００５７】（実施例２）実施例１の保護層中で前記例
示アクリル系モノマー（２１）を用いる他は実施例１と
同様にして感光体を作製し、実施例１と同様に保護層ま
たは電荷発生層、電荷輸送層に亀裂が生じているか目視
で確認した。また複写機を用い画像出し耐久を１０００
０回行なった。これらの結果を表４に示す。

【００５８】（実施例３）実施例１と同様の方法でアル
ミシリンダー上に導電層および下引層を設けた。次に下
記構造式

【００５９】

【化１３】の電荷輸送材料１０重量部およびポリカーボネート（数
平均分子量２５０００）１０重量部をジクロルメタン２
０重量部、モノクロルベンゼン４０重量部の混合溶媒中
に溶解し、この液を前記下引層上にディッピング塗工し
１２０℃で６０分間乾燥させ、膜厚１２μｍの電荷輸送
層を形成した。

【００６０】次に構造式

【００６１】

【化１４】のジスアゾ含量４重量部、前記例示ポリビニルアセター
ル樹脂（Ｎｏ．７）２重量部、及びシクロヘキサノン３
０重量部をφ１ｍｍガラスビーズを用いたサンドミル装
置で２０時間分散した後、メチルエチルケトン６０重量
部を加えて電荷発生層用分散液を調整した。この分散液
を上記電荷輸送層上にスプレー塗布し８０℃で１５分間
乾燥させ、膜厚０．１０μｍの電荷発生層を形成した。

【００６２】次に、前記例示アクリル系モノマー（２
１）６０重量部、酸化スズ微粒子４０重量部、光開始剤
としてベンゾフェノン６．５重量部、エタノール１５０
重量部を混合し、サンドミルにて２４時間分散した。

【００６３】この調合液を用いて先の電荷発生層上にデ
ィッピング塗工し、成膜、乾燥し、溶媒を除去した後、
高圧水銀灯にて２００ｍＷ／ｃｍ²（２２０ｎｍ〜３９
０ｎｍの波長域の光量）の光強度で２０秒間光硬化を行
なった。このとき形成した保護層の膜厚は２．０μｍで
あった。

【００６４】このように製造した電子写真感光体は実施
例１と同様の方法で目視評価、複写機画像出し評価を行
なった。評価結果を表４に示す。

【００６５】（実施例４）実施例３において電荷輸送層
中の電荷輸送材料が下記構造式

【００６６】

【化１５】であり電荷輸送層の膜厚が１５μｍである他は、実施例
３と同様の方法で感光体を作製し、実施例１と同様の方
法で評価を行なった。評価結果を表４に示す。

【００６７】（比較例１、２、３、４）実施例１で用い
たポリビニルアセタール樹脂の代わりに下記構造式
（２）

【００６８】

【化１６】（式中、Ｘは水素原子、ニトロ基、メチル基および塩素
原子を示す。ｎは整数を示す。）で示される構造を有す
るポリビニルアセタール樹脂を電荷発生層に用いた以外
は実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、実施
例１と同様の方法で評価を行なった。評価結果を表４に
示す。

【００６９】

【表３】（比較例５）実施例１で用いた電荷発生層中のバインダ
ーを下記構造式（３）

【００７０】

【化１７】で示される構造を有する樹脂を用いた以外は実施例１と
同様にして電子写真感光体を作製し、実施例１と同様の
方法で評価を行なった。

【００７１】評価結果を表４に示す。

【００７２】（比較例６）実施例１で用いた電荷発生層
中のバインダーを下記構造式（４）

【００７３】

【化１８】で示される構造を有する樹脂を用いた以外は実施例１と
同様にして電子写真感光体を作製し、実施例１と同様の
方法で評価を行なった。

【００７４】評価結果を表４に示す。

【００７５】

【表４】（評価基準）クラック画像 ○ ：ドラム全面にわたって全くない画像上全く出ていない △ ：細かい（１〜２mm）ものが１０箇所以下２箇所以下の欠陥 △×：細かい（１〜２mm）ものが１０箇所以下１０箇所以下の欠陥 × ：大きなクラックが少し入っている − ××：全面に大きなクラックが入っている１０箇所以上の欠陥

【００７６】

【発明の効果】以上示したように本発明の電子写真感光
体は正帯電用感光体であり、電荷輸送層、電荷発生層、
保護層を順次積層してなる感光体である。そしてこの感
光体は、保護層が光硬化型アクリル型モノマーを含有す
る樹脂よりなる溶液を塗布、硬化した膜よりなり、かつ
電荷発生層用バインダー樹脂として前記構造式（１）で
示される樹脂を含有する構成の感光層よりなる電子写真
感光体である。

【００７７】したがって本発明においては、保護層の硬
度が高く、耐久性に優れ、しかも保護層の塗布、光硬化
によっても、感光体に亀裂の発生が全くなく、画像欠陥
のない、高品位な画像が得られる電子写真感光体の提供
が可能となった。

【００７８】さらに本発明においては、帯電器下放置に
よる感光体の劣化がないため、繰り返し耐久しても、画
像欠陥のない感光体を提供することができた。

【図面の簡単な説明】

【図１】一般的な転写式電子写真装置の概略構成図であ
る。

【図２】電子写真装置をプリンターとして使用したファ
クシミリのブロック図である。

【符号の説明】

１感光体２帯電手段３露光部４現像手段５転写手段６クリーニング手段７前露光手段８像定着手段

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】導電性支持体上に電荷輸送層、電荷発生
層および保護層を順に積層してなる電子写真感光体にお
いて、該保護層が光硬化型アクリル系モノマーを含有す
る液を塗布し硬化した膜であり、かつ該電荷発生層が下
記一般式（１）で表わされる化合物を含有することを特
徴とする電子写真感光体、【化１】［式中、Ｒ₁，Ｒ₂，Ｒ₃，Ｒ₄およびＲ₅はそれぞれ
同一でも異なっていてもよく、水素原子、フッ素原子ま
たはトリフルオロメチル基を示す。ｎは整数を示す。但
し、Ｒ₁，Ｒ₂，Ｒ₃，Ｒ₄およびＲ₅が同時に水素原
子である場合を除く。］。
【請求項２】前記保護層が前記光硬化型アクリル系モ
ノマーを含有する液に導電性金属酸化物微粒子を分散し
た液を塗布し硬化した膜である請求項１に記載の電子写
真感光体。
【請求項３】前記光硬化型アクリル系モノマーの官能
基数が１分子当たり３以上である請求項１に記載の電子
写真感光体。
【請求項４】前記光硬化型アクリル系モノマーの官能
基数が０．００４ｍｏｌ／ｇ以上である請求項１に記載
の電子写真感光体。
【請求項５】請求項１ないし４に記載の電子写真感光
体を備えた電子写真装置。
【請求項６】請求項１ないし４に記載の電子写真感光
体を備え、かつリモート端末からの画像情報を受信する
受信手段を有するファクシミリ。