JP3050701B2 - 電子写真感光体、それを有する電子写真装置及びファクシミリ - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は電子写真感光体、特に表
面保護層を持つ電子写真感光体に関する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真感光体には使用される電子写真
プロセスに応じた所要の感度、電気特性及び光学特性を
備えていることが要求されるが、更に、繰り返し使用さ
れる感光体にあっては、感光体の表面層、即ち支持体よ
り最も隔離する層には、コロナ帯電、トナー現像、紙へ
の転写及びクリーニング処理などの電気的及び機械的外
力が直接に加えられるために、それらに対する耐久性が
要求される。具体的には、褶擦による表面の摩耗やキズ
の発生、またコロナ帯電時に発生するオゾンによる表面
の劣化等に対する耐久性が要求されている。一方、トナ
ーの現像及びクリーニングの繰り返しによる表面層への
トナー付着という問題もあり、これに対しては表面層の
クリーニング性を向上することが求められている。

【０００３】上記のような表面層に要求される特性を満
たすために、樹脂を主成分とする表面保護層をもうける
試みがなされている。例えば特開昭５７−２０７２５８
及び特開昭５３−１０３７４１号公報等に提案されてい
るように硬化型樹脂を主成分とする保護層を用い、硬度
及び耐摩耗性の向上がはかられている。しかしながら、
これら硬化型の樹脂を表面保護層として用いた場合、特
に下層となる感光層が、これも樹脂を主成分とする有機
感光体の場合には、硬化性樹脂の硬化時の収縮によって
保護層または感光層に亀裂が入りやすいという問題があ
り、未だに有機感光体において、これら硬化性樹脂を用
いた保護層の実用化を妨げていた。また感光体の保護層
に要求される特性は高い硬度及び耐摩耗性等の表面物性
の他に、保護層自体の抵抗コントロールが重要な課題と
なる。すなわち保護層の抵抗が高すぎる場合には帯電−
露光を繰り返す電子写真プロセスにおいて、保護層自体
に電荷が蓄積していく、いわゆる残留電位の増加が起こ
り、そのため感光体の繰り返し使用時に電位が安定しな
いため、画像も不安定になる。また該抵抗が低過ぎる場
合には静電潜像が保護層中を面方向に流れて、画像がに
じむあるいはボケる等の問題が発生する。

【０００４】これらの問題を解決するために、例えば特
開昭５７−３０８４３号公報に提案されているように、
導電性微粒子として金属酸化物を添加して抵抗を制御し
た保護層が提案されている。しかしながら従来用いられ
ていた方法では樹脂の硬度及び耐削れ性が低く、耐久性
に問題があり、さらに金属酸化物粒子を分散する場合
に、バインダー樹脂中での分散性、凝集性、及び保護層
に用いた際の導電性に問題があり、保護層表面の不均一
性及びムラなどによる画像欠陥、繰り返し帯電−露光に
よる残留電位の上昇あるいは感度低下による画像濃度薄
といった現象が起こり易かった。これらの問題を解決す
るために、本発明者らは光硬化型アクリル系モノマーを
含有する樹脂に金属酸化物微粒子を分散した溶液を塗
布、硬化した表面保護層を考案した。これによって上記
分散性、凝集性及び透明性等の問題点に関しては良好な
効果が得られた。しかし前記光硬化型アクリル系モノマ
ーを含有する樹脂に金属酸化物微粒子を分散した膜を表
面保護層として用いた場合には、これを感光層上に塗
布、光硬化した際に生じる収縮により感光体自体に亀裂
が生じやすく、これに起因して画像欠陥が発生するとい
う現象が問題となっていた。さらに前記亀裂の要因と思
われる保護層の硬化時の収縮は樹脂単体の場合に比べ
て、樹脂に金属酸化物微粒子を分散した場合のほうが大
きく、従って亀裂の発生も金属酸化物微粒子を分散した
場合のほうが頻雑となる傾向にあった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は前述の要求に
答える電子写真感光体を提供しようとするものである。
本発明の目的は、保護層塗工による感光体の亀裂発生を
おさえ、耐久性が高く、かつ画像欠陥のない電子写真感
光体を提供することにある。さらに本発明の別の目的
は、繰り返し電子写真プロセスにおいて残留電位の蓄積
がなく、高品位の画質を保つことのできる電子写真感光
体を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、導
電性支持体上に感光層及び保護層を有する電子写真感光
体において、該保護層が光硬化型アクリル系モノマーを
含有する液を硬化した膜であり、かつ該感光層がバイン
ダー樹脂として下記一般式［１］，［２］及び［３］で
示される共重合体よりなる群より選ばれる１種の共重合
体を含有することを特徴とする電子写真感光体、それを
有する電子写真装置及びファクシミリである。

【０００７】

【化５】 （式中、Ａは炭素数１〜１０の直鎖、分岐もしくは環状
のアルキリデン基、アルキレン基、アリール置換アルキ
レン基、アリーレン基、−Ｏ−，−ＣＯ−，−Ｓ−，−
ＳＯ−または−ＳＯ₂ −を示し、Ｒ₁ ないしＲ₆ は水素
原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アラル
キル基またはアルケニル基を示し、Ｒ₇ は炭素数１〜１
０の直鎖、分岐もしくは環状のアルキリデン基、アルキ
レン基、アリール置換アルキレン基またはアリーレン基
を示し、ｎは正の整数を示し、ｘは０．０５≦ｘ≦０．
９である）

【０００８】

【化６】 （式中、Ｂは炭素数１〜１０の直鎖、分岐もしくは環状
のアルキリデン基、アルキレン基、アリール置換アルキ
レン基、アリーレン基、−ＣＯ−，−ＳＯ−または−Ｓ
Ｏ₂ −を示し、Ｒ₁₁ないしＲ₁₆は水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基、アリール基、アラルキル基またはアル
ケニル基を示し、ｙは０．０５≦ｙ≦０．９である）

【０００９】

【化７】 （式中、Ｂ，Ｒ₁₁ないしＲ₁₈、及びｙは一般式［２］に
おけるのと同義である）本発明の感光体は、前述の要求
に答えるものであり、さらに前記光硬化型アクリル系ポ
リマーを含有する樹脂を用いることにより導電性金属酸
化物を良好に分散することが可能となり、表面保護層の
抵抗をコントロールし、さらに特性の安定した電子写真
感光体を提供することが可能となった。

【００１０】以下に本発明の内容を詳細に記す。

【００１１】本発明の電子写真感光体は導電性支持体上
に感光層と保護層をこの順に積層した構造を有する電子
写真感光体である。以下にまず保護層について説明す
る。

【００１２】電子写真感光体の保護層においては、残留
電位をその電子写真プロセスにおいて問題とならない程
度におさえる必要がある。これを解決する一つの手段が
層の厚さを薄くする方法であり、もう一つが保護層の抵
抗率をコントロールすることである。従って本発明にお
いて保護層が樹脂のみで構成される場合には、膜厚を
１．０μｍ以下とすることが好ましい。

【００１３】次に保護層の抵抗をコントロールする場合
には、その手段として従来より、保護層中のバインダー
樹脂中に金属酸化物粒子を分散させて抵抗をコントロー
ルを行う方法が試みられているが、従来の感光体におい
ては金属酸化物粒子の分散性が悪く問題となっていた。
また一般的に保護層に粒子を分散させた場合、分散粒子
による入射光の散乱を防ぐためには、入射光の波長より
も粒子の粒径が小さいこと、すなわち０．３μｍ以下で
あることが好ましい。ここで０．３μｍ以下の微粒子を
樹脂中に均一に分散することはさらに困難であった。次
に電子写真感光体の保護層においては、残留電位の防止
と画像潜像の保持の点から、その膜厚は数μｍ以下が適
当と考えられるが、このような薄膜で従来の樹脂では、
キズ及び削れに対して十分な硬度が得られなかった。そ
こで我々は種々の検討の結果、保護層用の樹脂として光
硬化型アクリル系モノマーを含有する樹脂、特に一分子
当たりの官能基数が三官能以上であるか又は単位重量当
たりの官能基数が０．００４モル／グラム以上のアクリ
ル系モノマーを含有する樹脂を用い、さらにこれに導電
性金属酸化物微粒子を分散した液を感光層上に塗布、硬
化した保護層によって、膜の硬度が高く、耐キズ及び耐
削れ性に優れ、しかも金属酸化物微粒子の分散が良好で
抵抗の不均一さがなく、透明で残留電位のない保護層が
得られた。

【００１４】本発明で用いる導電性金属酸化物として
は、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化スズ、酸化アンチモ
ン、酸化インジウム、酸化ビスマス、スズをドープした
酸化インジウム、アンチモンをドープした酸化スズ、及
び酸化ジルコニウム等の超微粒子を用いることができ
る。これら金属酸化物は一種類もしくは二種類以上を混
合して用いる。二種類以上を混合した場合には固溶体ま
たは融着の形をとっても良い。本発明で用いる金属酸化
物粒子の含有量は好ましくは５〜９０重量％、より好ま
しくは１０〜９０重量％である。金属酸化物の含有量が
５重量％未満の場合には、保護層としての抵抗値が高く
なり過ぎ易く、９０重量％より多い場合には感光体表面
層として低抵抗となり、帯電能の低下あるいはピンホー
ルの原因となり易い。

【００１５】本発明においては、前記保護層中に、分散
性、接着性及び耐候性を向上させる目的でカップリング
剤及び酸化防止剤等の添加物を加えてもよい。本発明に
用いる光硬化型アクリル系モノマーとしては、次に示す
具体例が挙げられるがこれに限ったものではなく、市販
の光硬化型アクリル系モノマーを用いることができ、こ
れらアクリル系モノマーは単独で使用しても良く、また
は他のポリエステル、ポリカーボネート、ポリウレタ
ン、アクリル、エポキシ、シリコーン、アルキド及び塩
ビ−酢ビ共重合体樹脂等の市販の樹脂と混合して用いて
も良い。保護層はバインダー樹脂単体の溶液またはバイ
ンダー樹脂中に金属酸化物微粒子を分散した液を塗布、
硬化して形成する。本発明においては、保護層に光硬化
型のアクリル樹脂を用いているため、保護層の形成の際
には、保護層調合液には光開始剤を添加する。開始剤の
添加量はアクリル樹脂に対して好ましくは０．１〜４０
重量％、より好ましくは０．５〜２０重量％である。主
な光開始剤としては、次に示す具体例が挙げられる。本
発明における保護層の膜厚としては好ましくは０．１〜
１０μｍ、より好ましくは０．５〜７μｍである。

【００１６】＜光硬化型アクリル系モノマーの具体例＞

【００１７】

【化８】 構造式 官能基数

【００１８】

【化９】

【００１９】

【化１０】

【００２０】

【化１１】

【００２１】

【化１２】

【００２２】

【化１３】

【００２３】

【化１４】

【００２４】

【化１５】

【００２５】

【化１６】 本発明における保護層の塗工はスプレーコーティング、
ビームコーティングの他に、溶媒を選択することにより
浸漬コーティングを行うこともできる。

【００２６】以上に記した処方により、保護層自体とし
ては非常に良好な膜が得られた。しかしこの膜を通常の
感光層上に塗工、光硬化した場合に、前述したように感
光層又は保護層に亀裂が発生するという新たな問題点が
生ずる。この保護層の塗布、硬化による感光体の亀裂発
生の詳細な機構については現在のところ不明である。し
かし保護層硬化時の膜の収縮が一因となっていることは
容易に推察でき、また保護層用樹脂に用いる光硬化型ア
クリル系モノマーの構造にも起因することが判明してい
る。すなわちモノマーの重合に寄与する官能基数が一分
子当たりで多くなればなるほど、すなわち重合されてで
きるポリマーの構造がより三次元的になればなるほど亀
裂は発生し易くなる傾向にある。またモノマーの単位重
量当たりの官能基数とも相関があり、単位重量当たりの
官能基数が多い程亀裂は生じ易くなる傾向にある。しか
し前述のように保護層用の塗工液としては、光硬化型ア
クリル系モノマーの一分子当たりの官能基数が多い程、
または単位重量当たりの官能基数が多い程硬度が高く耐
削れ性、耐キズ性は向上し、しかも導電性金属酸化物微
粒子を抵抗コントロールの目的で分散する場合には、光
硬化型アクリル系モノマーの官能基数が多い程向上する
傾向にある。従ってこれら官能基数の多い光硬化型アク
リル系モノマーを保護層用の樹脂として用いる効果は大
きく、これを亀裂が発生することなく感光層上に形成す
る技術を発明することは非常に有益であった。

【００２７】そこで、発明者らは種々の検討の結果、上
記感光体での亀裂の発生に対して非常に効果のある感光
層用のバインダー樹脂を発見し、これを用いて硬度及び
耐久性の高い感光体を、亀裂が発生することなく作製す
ることを可能にした。この亀裂の発生に対して効果のあ
る感光層用のバインダー樹脂は下記一般式［１］，
［２］または［３］で示される構造を有するものであ
り、本発明においてはこれを用いて感光層を形成する。

【００２８】本発明の電子写真感光体の感光層の構成
は、電荷発生材料と電荷輸送材料双方を含有する単層
型、あるいは電荷輸送層と電荷発生層が導電性支持体上
に積層されて成る積層型のいずれかが用いられる。

【００２９】以下に積層型の感光層について説明する。
積層型の感光層の構成としては、導電性支持体上に電荷
発生層、電荷輸送層の順に積層したものと、導電性支持
体、電荷輸送層、電荷発生層の順に積層したものがあ
る。

【００３０】本発明で用いる支持体は導電性を有するも
のであれば、何れのものでも良く、例えばアルミニウ
ム、クロム、ニッケル、ステンレス、銅及び亜鉛などの
金属をドラムまたはシート状に成形したもの、アルミニ
ウムや銅などの金属箔をプラスチックフィルムにラミネ
ートしたもの、アルミニウム、酸化インジウム及び酸化
スズなどをプラスチックフィルムに蒸着したもの、ある
いは、導電性物質を単独または適当なバインダー樹脂と
ともに塗布して導電層を設けた金属、プラスチックフィ
ルム及び紙などが挙げられる。

【００３１】この導電層に用いられる導電性物質として
は、アルミニウム、銅、ニッケル及び銀などの金属粉
体、金属箔及び金属繊維、酸化アンチモン、酸化インジ
ウム及び酸化スズなどの導電性金属酸化物、ポリピロー
ル、ポリアニリン及び高分子電解質などの高分子導電
材、カーボンブラック、グラファイト粉体、有機及び無
機の電解質、または、これらの導電性物質で表面を被覆
した導電性粉体などが挙げられる。

【００３２】本発明で用いる積層型感光体の電荷輸送層
は、主鎖または側鎖にビフェニレン、アントラセン、ピ
レン及びフェナントレンなどの構造を有する多環芳香族
化合物、インドール、カルバゾール、オキサジアゾール
及びピラゾリンなどの含窒素環式化合物、ヒドラゾン化
合物並びにスチリル化合物などの電荷輸送性材料を、前
記一般式［１］，［２］または［３］で示される構造の
共重合体を含有する樹脂に溶解させた塗工液を用いて形
成される。

【００３３】以下に、前記一般式［１］，［２］，
［３］で示される構造の共重合体を例示するが、本発明
はこれらに限定されるものではない。

【００３４】

【化１７】

【００３５】

【１７−Ｈ１】

【００３６】

【１７−Ｈ２】

【００３７】

【化１８】

【００３８】

【１８−Ｈ１】

【００３９】

【１８−Ｈ２】

【００４０】

【化１９】

【００４１】

【１９−Ｈ１】

【００４２】

【１９−Ｈ２】 バインダー樹脂として用いる前記一般式［１］，［２］
または［３］で示される構造の共重合体は、単独で又は
他の樹脂と混合して用いる。混合する樹脂としてはポリ
エステル、ポリカーボネート、ポリメタクリル酸エステ
ル及びポリスチレン等が挙げられる。電荷輸送層の厚さ
は好ましくは５〜４０μｍ、より好ましくは１０〜３０
μｍである。

【００４３】積層構造型感光体の電荷発生層はスーダン
レッド及びダイアンブルーなどのアゾ顔料、ピレンキノ
ン及びアントアントロンなどのキノン顔料、キノシアニ
ン顔料、ペリレン顔料、インジゴ及びチオインジゴなど
のインジゴ顔料、アズレニウム塩顔料、銅フタロシアニ
ン及びチタニルフタロシアニンなどのフタロシアニン顔
料などの電荷発生材料を本発明の樹脂、またはポリビニ
ルブチラール、ポリスチレン、ポリ酢酸ビニル、アクリ
ル樹脂、酢酸酪酸セルロース及びエチルセルロースなど
のバインダー樹脂に分散させて、この分散液を塗工する
ことによって形成できる。このような電荷発生層の膜厚
は、好ましくは５μｍ以下、より好ましくは０．０５〜
２μｍである。

【００４４】次に単層型の感光層について説明する。単
層型感光層は前記導電性支持体上に前記電荷輸送材料と
電荷発生材料、さらに前記一般式［１］，［２］または
［３］で示される構造の共重合体を含有する樹脂とを溶
解、分散して得られる液を塗工して形成される。樹脂は
積層型感光層における電荷輸送層と同様に、上記共重合
体と他の樹脂とを混合して使用することもできる。単層
型感光層の厚さは好ましくは５〜４０μｍ、より好まし
くは１０〜３０μｍである。

【００４５】以上に示すように、本発明の電子写真感光
体は保護層が光硬化型アクリル系モノマーを含有する樹
脂よりなる溶液を塗布、硬化した膜より成り、かつバイ
ンダー樹脂として前記一般式［１］，［２］または
［３］で示される構造の共重合体を含有する樹脂によっ
て構成される感光層よりなる電子写真感光体である。

【００４６】従って本発明においては、保護層の硬度が
高く、耐久性に優れ、しかも保護層の塗布、光硬化によ
っても、感光体に亀裂の発生が全くなく、画像欠陥のな
い、高品位な画像が得られる電子写真感光体の提供が可
能となった。

【００４７】さらに本発明においては、帯電器下放置に
よる感光体の劣化がないため、繰り返し耐久しても、画
像欠陥のない感光体を提供することができた。

【００４８】図１に本発明の電子写真感光体を用いた一
般的な転写式電子写真装置の概略構成例を示した。

【００４９】図において、１は像担持体としての本発明
のドラム型感光体であり軸１ａを中心に矢印方向に所定
の周速度で回転駆動される。該感光体１はその回転過程
で帯電手段２によりその周面に正または負の所定電位の
均一帯電を受け、次いで露光部３にて不図示の像露光手
段により光像露光Ｌ（スリット露光・レーザービーム走
査露光など）を受ける。これにより感光体周面に露光像
に対応した静電潜像が順次形成されていく。

【００５０】その静電潜像はついで現像手段４でトナー
現像されそのトナー現像像が転写手段５により不図示の
給紙部から感光体１と転写手段５との間に感光体１の回
転と同期取り出されて給紙された転写材Ｐの面に順次転
写されていく。

【００５１】像転写を受けた転写材Ｐは感光体面から分
離されて像定着手段８へ導入されて像定着を受けて複写
物（コピー）として機外へプリントアウトされる。

【００５２】像転写後の感光体１の表面はクリーニング
手段６にて転写残りトナーの除去を受けて清浄面化さ
れ、更に前露光手段７により除電処理されて繰り返して
像形成に使用される。

【００５３】感光体１の均一帯電手段２としてはコロナ
帯電装置が一般に広く使用されている。また転写装置５
もコロナ転写手段が一般に広く使用されている。電子写
真装置として、上述の感光体や現像手段、クリーニング
手段などの構成要素のうち、複数のものを装置ユニット
として一体に結合して構成し、このユニットを装置本体
に対して着脱自在に構成しても良い。例えば、感光体１
とクリーニング手段６とを一体化してひとつの装置ユニ
ットとし、装置本体のレールなどの案内手段を用いて着
脱自在の構成にしても良い。このとき、上記の装置ユニ
ットの方に帯電手段および／または現像手段を伴って構
成しても良い。

【００５４】光像露光Ｌは、電子写真装置を複写機やプ
リンターとして使用する場合には、原稿からの反射光や
透過光、あるいは原稿を読取り信号化し、この信号によ
りレーザビームの走査、ＬＥＤアレイの駆動、または液
晶シャッターアレイの駆動などにより行われる。

【００５５】ファクシミリのプリンターとして使用する
場合には、光像露光Ｌは受信データをプリントするため
の露光になる。図２はこの場合の１例をブロック図で示
したものである。

【００５６】コントローラ１１は画像読取部１０とプリ
ンター１９を制御する。コントローラ１１の全体はＣＰ
Ｕ１７により制御されている。画像読取部１０からの読
取データは、送信回路１３を通して相手局に送信され
る。相手局から受けたデータは受信回路１２を通してプ
リンター１９に送られる。画像メモリ１６には所定の画
像データが記憶される。プリンタコントローラ１８はプ
リンター１９を制御している。１４は電話である。

【００５７】回線１５から受信された画像情報（回線を
介して接続されたリモート端末からの画像情報）は、受
信回路１２で復調された後、ＣＰＵ１７で復号処理が行
われ、順次画像メモリ１６に格納される。そして、少な
くとも１ページの画像情報がメモリ１６に格納される
と、そのページの画像記録を行なう。ＣＰＵ１７は、メ
モリ１６より１ページの画像情報を読み出し、プリンタ
コントローラ１８に復号化された１ページの画像情報を
送出する。プリンタコントローラ１８は、ＣＰＵ１７か
らの１ページの画像情報を受け取るとそのページの画像
情報記録を行なうべく、プリンター１９を制御する。

【００５８】尚、ＣＰＵ１７は、プリンター１９による
記録中に、次のページの受信を行なっている。

【００５９】以上の様にして、画像の受信と記録が行な
われる。

【００６０】本発明の電子写真感光体は電子写真複写機
に利用するのみならず、レーザービームプリンター、Ｃ
ＲＴプリンター、ＬＥＤプリンター、液晶プリンター、
レーザー製版など電子写真応用分野にも広く用いること
ができる。

【００６１】

【実施例】以下に、具体的実施例を挙げて、本発明をさ
らに詳しく説明する。実施例中、部は重量部、％は重量
％を示す。

【００６２】（実施例１）１０％の酸化アンチモンを含
有する酸化スズで被覆した導電性酸化チタン粉体５０
部、フェノール樹脂２５部、メチルセロソルブ２０部、
メタノール５部及びシリコーンオイル（ポリジメチルシ
ロキサンポリオキシアルキレン共重合体、平均分子量３
０００）０．００２部をφ１ｍｍガラスビーズを用いた
サンドミル装置で２時間分散して導電層用塗料を調製し
た。アルミニウムシリンダー（φ３０ｍｍ×２６０ｍ
ｍ）上に、上記塗料を浸漬塗布し、１４０℃で３０分間
乾燥させ、膜厚２０μｍの導電層を形成した。

【００６３】次にアルコール可溶性共重合ナイロン樹脂
（平均分子量２９０００）１０部、メトキシメチル化６
ナイロン樹脂（平均分子量３２０００）３０部をメタノ
ール２６０部、ブタノール４０部の混合溶媒中に溶解し
た。この調合液を上記導電層上に浸漬塗布して１μｍ厚
の下引層を設けた。

【００６４】次に下記構造式のスチリル化合物１０部及
び

【００６５】

【化２０】 前記例示共重合体Ｎｏ．［１］−１（重量平均分子量４
００００）１０部をジクロルメタン２０部、モノクロル
ベンゼン４０部の混合溶媒中に溶解し、この溶液を上記
下引層上に浸漬塗布し、１２０℃で６０分間乾燥させ、
膜厚１８μｍの電荷輸送層を形成した。

【００６６】次に、下記構造式

【００６７】

【化２１】 のジスアゾ顔料４部、ポリビニルブチラール（ブチラー
ル化率６８％、重量平均分子量２４０００）２部および
シクロヘキサノン３４部をφ１ｍｍガラスビーズを用い
たサンドミル装置で１２時間分散した後、テトラヒドロ
フラン（ＴＨＦ）６０部を加えて電荷発生層用分散液を
調製した。この分散液を上記電荷輸送層上にスプレー塗
布し、８０℃で１５分間乾燥させ、膜厚０．１５μｍの
電荷発生層を形成し、積層型の感光層を得た。

【００６８】次に前記例示アクリル系モノマー（２１）
６０部、分散前の平均粒径が４００Åの酸化スズ超微粒
子３０部、光開始剤として２−メチルチオキサントン
０．１部及びメタノール１００部、メチルセルソルブ２
００部を混合してサンドミルにて４８時間分散を行なっ
た。

【００６９】この混合液を用いて先の感光層上にビーム
コーティング法により、膜を成膜し、乾燥した後、高圧
水銀灯にて８ｍＷ／ｃｍ² の光強度で２０秒間光硬化を
行ない保護層を得た。このときの保護層の膜厚は４μｍ
であった。また保護層調合液の分散性は良く、保護層表
面はムラのない均一な面であった。

【００７０】このようにして製造した電子写真感光体を
帯電−露光−現像−転写−クリーニングのプロセスを
１．５秒サイクルで繰り返す正現像方式の複写機にとり
つけ、常温常湿下で電子写真特性の評価を行ない、さら
に繰り返し画像出し耐久を１００００回行なった。

【００７１】その結果は表１に示す通り比較例１に示す
保護層なしの感光体と比較して感度、残留電位は同等で
あり、ムラや黒ポチのない安定した画像を保つことがで
きた。さらに本発明の感光体においては、黒帯（黒色帯
状の画像欠陥）などの画像欠陥の生じない安定した画像
を得ることができた。

【００７２】（実施例２〜５）実施例１において電荷輸
送層中のバインダー樹脂として各々、前記例示共重合体
Ｎｏ．［１］−８，［１］−９，［１］−１０，［１］
−１２を用い、保護層中のアクリル系モノマーとして前
記例示モノマー（４），（８），（１１），（１４）を
用いた他は実施例１と同様にして感光体を作製し、評価
を行なった。その結果を表１に示す。

【００７３】（実施例６）実施例１と同様の方法でアル
ミニウムシリンダー上に導電層及び下引層を設けた。

【００７４】次に下記構造式

【００７５】

【化２２】 のジスアゾ顔料４部、ポリビニルベンザール（ベンザー
ル化率８０％、重量平均分子量１１０００）２部、及び
シクロヘキサノン３０部をφ１ｍｍガラスビーズを用い
たサンドミル装置で２０時間分散した後、メチルエチル
ケトン６０部を加えて電荷発生層用分散液を調製した。
この分散液を上記下引層上にスプレー塗布し、８０℃で
１５分間乾燥させ、膜厚０．１０μｍの電荷発生層を形
成した。

【００７６】次に実施例１と同様の電荷輸送材料１０部
及び前記例示共重合体Ｎｏ．［１］−２（重量平均分子
量１５０００）１０部をジクロルメタン２０部、モノク
ロルベンゼン４０部の混合溶媒中に溶解し、この液を前
記下引層上に浸漬塗布し、１２０℃で６０分間乾燥さ
せ、膜厚１５μｍの電荷輸送層を形成した。

【００７７】この電荷輸送層上に実施例１と同様の保護
層を設け、電子写真感光体を得た。

【００７８】このように製造した電子写真感光体を帯電
−レーザー露光−現像−転写−クリーニングのプロセス
を１．５秒サイクルで繰り返す反転現像方式のレーザー
プリンタに取り付け、常温常湿下で電子写真特性の評価
を行ない、さらに繰り返し画像出し耐久を１００００回
行なった。

【００７９】結果を表１に示す。

【００８０】（実施例７）実施例６において電荷発生層
と電荷輸送層の積層の順序を逆にした他は実施例６と全
く同様の方法で感光層を形成した後、保護層として前記
例示アクリル系モノマー（２０）を２０部、メタノール
３０部、メトキシプロパノール５０部及び光開始剤とし
て２−メチルチオキサントン２部の混合液を浸漬塗布
し、６０℃で１時間乾燥した後、実施例１と同様の方法
で高圧水銀灯にて硬化した。このときの保護層の膜厚は
０．８μｍであった。この感光体を帯電極性が逆な他は
実施例６と同様の評価機により同様の評価を行なった。

【００８１】結果を表１に示す。

【００８２】（比較例１）実施例１において保護層を形
成しなかった他は、実施例１と同様に感光体を作成し、
実施例１と同様に評価を行った。その結果、表４に示す
ように初期の電子写真特性は良かったが、耐久を行った
ところ３００枚で、表面の電荷発生層が削れ、良好な画
像を得ることが困難となった。

【００８３】結果を表１に示す。

【００８４】（比較例２）実施例１において保護層中の
バインダー樹脂をポリカーボネート樹脂に変えた他は実
施例１と同様に感光体を作製した。この感光体を用い
て、実施例１と同様の評価を行った。

【００８５】結果を表１に示す。

【００８６】（比較例３〜５）実施例２において電荷輸
送層のバインダー樹脂として各々ポリスチレン（重量平
均分子量４５０００）、ポリカーボネート（重量平均分
子量３５０００）、ポリメチルメタクリレート（重量平
均分子量６００００）を用いた他は実施例２と同様にし
て感光体を作製し、評価を行なった。

【００８７】結果を表１に示す。

【００８８】

【表１】

【００８９】（実施例８）１０％の酸化アンチモンを含
有する酸化スズで被覆した導電性酸化チタン粉体５０
部、フェノール樹脂２５部、メチルセロソルブ２０部、
メタノール５部及びシリコーンオイル（ポリジメチルシ
ロキサンポリオキシアルキレン共重合体、平均分子量３
０００）０．００２部をφ１ｍｍガラスビーズを用いた
サンドミル装置で２時間分散して導電層用塗料を調製し
た。アルミニウムシリンダー（φ３０ｍｍ×２６０ｍ
ｍ）上に、上記塗料を浸漬塗布し、１４０℃で３０分間
乾燥させ、膜厚２０μｍの導電層を形成した。

【００９０】次にアルコール可溶性共重合ナイロン樹脂
（平均分子量２９０００）１０部、メトキシメチル化６
ナイロン樹脂（平均分子量３２０００）３０部をメタノ
ール２６０部、ブタノール４０部の混合溶媒中に溶解し
た。この調合液を上記導電層上に浸漬塗布して１μｍ厚
の下引層を設けた。

【００９１】次に下記構造式のスチリル化合物１０部及
び前記例示共重合体Ｎｏ．［２］−

【００９２】

【化２３】 １（重量平均分子量４００００）１０部をジクロルメタ
ン２０部、モノクロルベンゼン４０部の混合溶媒中に溶
解し、この溶液を上記下引層上に浸漬塗布し、１２０℃
で６０分間乾燥させ、膜厚１８μｍの電荷輸送層を形成
した。

【００９３】次に、下記構造式、

【００９４】

【化２４】 のジスアゾ顔料４部、ポリビニルブチラール（ブチラー
ル化率６８％、重量平均分子量２４０００）２部および
シクロヘキサノン３４部をφ１ｍｍガラスビーズを用い
たサンドミル装置で１２時間分散した後、テトラヒドロ
フラン（ＴＨＦ）６０部を加えて電荷発生層用分散液を
調製した。この分散液を上記電荷輸送層上にスプレー塗
布し、８０℃で１５分間乾燥させ、膜厚０．１５μｍの
電荷発生層を形成し、積層型の感光層を得た。

【００９５】次に前記例示アクリル系モノマー（２１）
６０部、分散前の平均粒径が４００Åの酸化スズ超微粒
子３０部、光開始剤として２−メチルチオキサントン
０．１部及びメタノール１００部、メチルセルソルブ２
００部を混合してサンドミルにて４８時間分散を行なっ
た。

【００９６】この調合液を用いて先の感光層上にビーム
コーティング法により、膜を成膜し、乾燥した後、高圧
水銀灯にて８ｍＷ／ｃｍ² の光強度で２０秒間光硬化を
行ない保護層を得た。このときの保護層の膜厚は４μｍ
であった。また保護層調合液の分散性は良く、保護層表
面はムラのない均一な面であった。

【００９７】このようにして製造した電子写真感光体を
帯電−露光−現像−転写−クリーニングのプロセスを
１．５秒サイクルで繰り返す正現像方式の複写機にとり
つけ、常温常湿下で電子写真特性の評価を行ない、さら
に繰り返し画像出し耐久を１００００回行なった。

【００９８】その結果は表２に示す通り比較例６に示す
保護層なしの感光体と比較して感度、残留電位は同等で
あり、ムラや黒ポチのない安定した画像を保つことがで
きた。さらに本発明の感光体においては、黒帯（黒色帯
状の画像欠陥）などの画像欠陥の生じない安定した画像
を得ることができた。

【００９９】（実施例９〜１２）実施例８において電荷
輸送層中のバインダー樹脂として各々、前記例示共重合
体Ｎｏ．［２］−５，［２］−７，［２］−９，［２］
−１３を用い、保護層中のアクリル系モノマーとして前
記例示モノマー（２），（７），（１３），（１５）を
用いた他は実施例８と同様にして感光体を作製し、評価
を行なった。その結果を表２に示す。

【０１００】（実施例１３）実施例８と同様の方法でア
ルミニウムシリンダー上に導電層及び下引層を設けた。

【０１０１】次に下記構造式

【０１０２】

【化２５】 のジスアゾ顔料４部、ポリビニルベンザール（ベンザー
ル化率８０％、重量平均分子量１１０００）２部、及び
シクロヘキサノン３０部をφ１ｍｍガラスビーズを用い
たサンドミル装置で２０時間分散した後、メチルエチル
ケトン６０部を加えて電荷発生層用分散液を調製した。
この分散液を上記下引層上にスプレー塗布し、８０℃で
１５分間乾燥させ、膜厚０．１０μｍの電荷発生層を形
成した。

【０１０３】次に実施例８と同様の電荷輸送材料１０部
及び前記例示共重合体Ｎｏ．［２］−２（重量平均分子
量１５０００）１０部をジクロルメタン２０部、モノク
ロルベンゼン４０部の混合溶媒中に溶解し、この液を前
記下引層上に浸漬塗布し、１２０℃で６０分間乾燥さ
せ、膜厚１５μｍの電荷輸送層を形成した。

【０１０４】この電荷輸送層上に実施例８と同様の保護
層を設け、電子写真感光体を得た。

【０１０５】このように製造した電子写真感光体を帯電
−レーザー露光−現像−転写−クリーニングのプロセス
を１．５秒サイクルで繰り返す反転現像方式のレーザー
プリンタに取り付け、常温常湿下で電子写真特性の評価
を行ない、さらに繰り返し画像出し耐久を１００００回
行なった。

【０１０６】結果を表２に示す。

【０１０７】（実施例１４）実施例１３において電荷発
生層と電荷輸送層の積層の順序を逆にした他は実施例１
３と全く同様の方法で感光層を形成した後、保護層とし
て前記例示アクリル系モノマー（２０）を２０部、メタ
ノール３０部、メトキシプロパノール５０部及び光開始
剤として２−メチルチオキサントン２部の混合液を浸漬
塗布し、６０℃で１時間乾燥した後、実施例８と同様の
方法で高圧水銀灯にて硬化した。このときの保護層の膜
厚は０．８μｍであった。この感光体を帯電極性が逆な
他は実施例１３と同様の評価機により同様の評価を行な
った。

【０１０８】結果を表２に示す。

【０１０９】（比較例６）実施例８において保護層を形
成しなかった他は、実施例８と同様に感光体を作成し、
実施例８と同様に評価を行った。その結果、表２に示す
ように初期の電子写真特性は良かったが、耐久を行った
ところ３００枚で、表面の電荷発生層が削れ、良好な画
像を得ることが困難となった。

【０１１０】結果を表２に示す。

【０１１１】（比較例７）実施例８において保護層中の
バインダー樹脂をポリカーボネート樹脂に変えた他は実
施例８と同様に感光体を作製した。この感光体を用い
て、実施例８と同様の評価を行った。

【０１１２】結果を表２に示す。

【０１１３】（比較例８〜１０）実施例９において電荷
輸送層のバインダー樹脂として各々ポリスチレン（重量
平均分子量４５０００）、ポリカーボネート（重量平均
分子量３５０００）、ポリメチルメタクリレート（重量
平均分子量６００００）を用いた他は実施例９と同様に
して感光体を作製し、評価を行なった。

【０１１４】結果を表２に示す。

【０１１５】

【表２】

【０１１６】（実施例１５）１０％の酸化アンチモンを
含有する酸化スズで被覆した導電性酸化チタン粉体５０
部、フェノール樹脂２５部、メチルセロソルブ２０部、
メタノール５部及びシリコーンオイル（ポリジメチルシ
ロキサンポリオキシアルキレン共重合体、平均分子量３
０００）０．００２部をφ１ｍｍガラスビーズを用いた
サンドミル装置で２時間分散して導電層用塗料を調製し
た。アルミニウムシリンダー（φ３０ｍｍ×２６０ｍ
ｍ）上に、上記塗料を浸漬塗布し、１４０℃で３０分間
乾燥させ、膜厚２０μｍの導電層を形成した。

【０１１７】次にアルコール可溶性共重合ナイロン樹脂
（平均分子量２９０００）１０部、メトキシメチル化６
ナイロン樹脂（平均分子量３２０００）３０部をメタノ
ール２６０部、ブタノール４０部の混合溶媒中に溶解し
た。この調合液を上記導電層上に浸漬塗布して１μｍ厚
の下引層を設けた。

【０１１８】次に下記構造式のスチリル化合物１０部及
び前記例示共重合体Ｎｏ．［２］−

【０１１９】

【化２６】 １（重量平均分子量４００００）１０部をジクロルメタ
ン２０部、モノクロルベンゼン４０部の混合溶媒中に溶
解し、この溶液を上記下引層上に浸漬塗布し、１２０℃
で６０分間乾燥させ、膜厚１８μｍの電荷輸送層を形成
した。

【０１２０】次に、下記構造式、

【０１２１】

【化２７】 のジスアゾ顔料４部、ポリビニルブチラール（ブチラー
ル化率６８％、重量平均分子量２４０００）２部および
シクロヘキサノン３４部をφ１ｍｍガラスビーズを用い
たサンドミル装置で１２時間分散した後、テトラヒドロ
フラン（ＴＨＦ）６０部を加えて電荷発生層用分散液を
調製した。この分散液を上記電荷輸送層上にスプレー塗
布し、８０℃で１５分間乾燥させ、膜厚０．１５μｍの
電荷発生層を形成し、積層型の感光層を得た。

【０１２２】次に前記例示アクリル系モノマー（３）６
０部、分散前の平均粒径が４００Åの酸化スズ超微粒子
３０部、光開始剤として２−メチルチオキサントン０．
１部及びメタノール１００部、メチルセルソルブ２００
部を混合してサンドミルにて２４時間分散を行なった。

【０１２３】この調合液を用いて先の感光層上にビーム
コーティング法により、膜を成膜し、乾燥した後、高圧
水銀灯にて８ｍＷ／ｃｍ² の光強度で２０秒間光硬化を
行ない保護層を得た。このときの保護層の膜厚は３μｍ
であった。また保護層調合液の分散性は良く、保護層表
面はムラのない均一な面であった。

【０１２４】このようにして製造した電子写真感光体を
帯電−露光−現像−転写−クリーニングのプロセスを
１．５秒サイクルで繰り返す正現像方式の複写機にとり
つけ、常温常湿下で電子写真特性の評価を行ない、さら
に繰り返し画像出し耐久を１００００回行なった。

【０１２５】その結果は表４に示す通り比較例１１に示
す保護層なしの感光体と比較して感度、残留電位は同等
であり、ムラや黒ポチのない安定した画像を保つことが
できた。さらに本発明の感光体においては、黒帯（黒色
帯状の画像欠陥）などの画像欠陥の生じない安定した画
像を得ることができた。

【０１２６】（実施例１６〜１９）実施例１５において
電荷輸送層中のバインダー樹脂として各々、前記例示共
重合体Ｎｏ．［３］−２，［３］−６，［３］−８，
［３］−１０を用い、保護層中のアクリル系モノマーと
して前記例示モノマー（２），（７），（１３），（１
５）を用いた他は実施例１５と同様に感光体を作製し、
評価を行なった。その結果を表４に示す。

【０１２７】（実施例２０）実施例１５と同様の方法で
アルミニウムシリンダー上に導電層及び下引層を設け
た。

【０１２８】次に下記構造式

【化２８】 のジスアゾ顔料４部、ポリビニルベンザール（ベンザー
ル化率８０％、重量平均分子量１１０００）２部、及び
シクロヘキサノン３０部をφ１ｍｍガラスビーズを用い
たサンドミル装置で２０時間分散した後、メチルエチル
ケトン６０部を加えて電荷発生層用分散液を調製した。
この分散液を上記下引層上にスプレー塗布し、８０℃で
１５分間乾燥させ、膜厚０．１０μｍの電荷発生層を形
成した。

【０１２９】次に実施例１５と同様の電荷輸送材料１０
部及び前記例示共重合体Ｎｏ．［３］−２（重量平均分
子量１５０００）１０部をジクロルメタン２０部、モノ
クロルベンゼン４０部の混合溶媒中に溶解し、この液を
前記下引層上に浸漬塗布し、１２０℃で６０分間乾燥さ
せ、膜厚１５μｍの電荷輸送層を形成した。

【０１３０】この電荷輸送層上に実施例１５と同様の保
護層を設け、電子写真感光体を得た。

【０１３１】このように製造した電子写真感光体を帯電
−レーザー露光−現像−転写−クリーニングのプロセス
を１．５秒サイクルで繰り返す反転現像方式のレーザー
プリンタに取り付け、常温常湿下で電子写真特性の評価
を行ない、さらに繰り返し画像出し耐久を１００００回
行なった。

【０１３２】結果を表３に示す。

【０１３３】（実施例２１）実施例２０において電荷発
生層と電荷輸送層の積層の順序を逆にした他は実施例２
０と全く同様の方法で感光層を形成した後、保護層とし
て前記例示アクリル系モノマー（２０）を２０部、メタ
ノール３０部、メトキシプロパノール５０部及び光開始
剤として２−メチルチオキサントン２部の混合液を浸漬
塗布し、６０℃で１時間乾燥した後、実施例１５と同様
の方法で高圧水銀灯にて硬化した。このときの保護層の
膜厚は１．０μｍであった。この感光体を帯電極性が逆
な他は実施例２０と同様の評価機により同様の評価を行
なった。

【０１３４】結果を表３に示す。

【０１３５】（比較例１１）実施例１５において保護層
を形成しなかった他は、実施例１５と同様に感光体を作
成し、実施例１５と同様に評価を行った。その結果、表
３に示すように初期の電子写真特性は良かったが、耐久
を行ったところ３００枚で、表面の電荷発生層が削れ、
良好な画像を得ることが困難となった。

【０１３６】結果を表３に示す。

【０１３７】（比較例１２）実施例１５において保護層
中のバインダー樹脂をポリカーボネート樹脂に変えた他
は実施例１５と同様に感光体を作製した。この感光体を
用いて、実施例１５と同様の評価を行った。

【０１３８】結果を表３に示す。

【０１３９】（比較例１３〜１５）実施例１６において
電荷輸送層のバインダー樹脂として各々ポリスチレン
（重量平均分子量４５０００）、ポリカーボネート（重
量平均分子量３５０００）、ポリメチルメタクリレート
（重量平均分子量６００００）を用いた他は実施例１６
と同様にして感光体を作製し、評価を行った。

【０１４０】結果を表３に示す。

【０１４１】

【表３】

【０１４２】

【発明の効果】本発明によれば、硬度が高く耐久性に富
む保護層を感光体の亀裂が発生しない状況で形成するこ
とができ、初期から繰り返し耐久後まで画像欠陥、画像
ムラのない安定した高品位な画像を提供できる電子写真
感光体が作製可能となった。

【０１４３】さらに保護層に導電性金属酸化物微粒子を
分散することもでき、その良好な分散性と分散安定性に
より、耐久性が高く、かつ残留電位もなく、より高品位
な画像を安定して得ることができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】一般的な転写式電子写真装置の概略構成図であ
る。

【図２】電子写真装置をプリンターとして使用したファ
クシミリのブロック図である。

【符号の説明】

１ 感光体 ２ 帯電手段 ３ 露光部 ４ 現像手段 ５ 転写手段 ６ クリーニング手段 ７ 前露光手段 ８ 像定着手段

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 青木 活水 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キ ヤノン株式会社内 (72)発明者 辻 晴之 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キ ヤノン株式会社内 (72)発明者 間山 進也 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キ ヤノン株式会社内 (56)参考文献 特開 昭56−91240（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−207258（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−46652（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−149557（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−149558（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−117561（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−183666（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03G 5/00 H04N 1/29

Claims (7)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 導電性支持体上に感光層及び保護層を有
   する電子写真感光体において、該保護層が光硬化型アク
   リル系モノマーを含有する液を硬化した膜であり、かつ
   該感光層がバインダー樹脂として下記一般式［１］，
   ［２］及び［３］で示される共重合体よりなる群より選
   ばれる１種の共重合体を含有することを特徴とする電子
   写真感光体。 【化１】 （式中、Ａは炭素数１〜１０の直鎖、分岐もしくは環状
   のアルキリデン基、アルキレン基、アリール置換アルキ
   レン基、アリーレン基、−Ｏ−，−ＣＯ−，−Ｓ−，−
   ＳＯ−または−ＳＯ₂ −を示し、Ｒ₁ ないしＲ₆ は水素
   原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アラル
   キル基またはアルケニル基を示し、Ｒ₇ は炭素数１〜１
   ０の直鎖、分岐もしくは環状のアルキリデン基、アルキ
   レン基、アリール置換アルキレン基またはアリーレン基
   を示し、ｎは正の整数を示し、ｘは０．０５≦ｘ≦０．
   ９である） 【化２】 （式中、Ｂは炭素数１〜１０の直鎖、分岐もしくは環状
   のアルキリデン基、アルキレン基、アリール置換アルキ
   レン基、アリーレン基、−ＣＯ−，−ＳＯ−または−Ｓ
   Ｏ₂ −を示し、Ｒ₁₁ないしＲ₁₆は水素原子、ハロゲン原
   子、アルキル基、アリール基、アラルキル基またはアル
   ケニル基を示し、ｙは０．０５≦ｙ≦０．９である） 【化３】 （式中、Ｂ，Ｒ₁₁ないしＲ₁₈、及びｙは一般式［２］に
   おけるのと同義である）
2. 【請求項２】 前記保護層が前記光硬化型アクリル系モ
   ノマーを含有する液に導電性金属酸化物微粒子を分散し
   た液を硬化した膜である請求項１記載の電子写真感光
   体。
3. 【請求項３】 前記光硬化型アクリル系モノマーの官能
   基数が１分子当たり３以上である請求項１記載の電子写
   真感光体。
4. 【請求項４】 前記光硬化型アクリル系モノマーの官能
   基数が０．００４ｍｏｌ／ｇ以上である請求項１記載の
   電子写真感光体。
5. 【請求項５】 前記一般式［１］におけるＡ並びに一般
   式［２］および［３］におけるＢが、下記に示される構
   造から選ばれる１種である請求項１記載の電子写真感光
   体。 【化４】
6. 【請求項６】 請求項１ないし５記載の電子写真感光体
   を有することを特徴とする電子写真装置。
7. 【請求項７】 請求項１ないし５記載の電子写真感光体
   を有し、かつリモート端末からの画像情報を受信する受
   信手段を有することを特徴とするファクシミリ。