JPH08160640A - 電子写真感光体及び該電子写真感光体を備えた電子写真装置 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】保護層塗工による感光体の亀裂発生をおさえ、
耐久性が高く、かつ画像欠陥のない電子写真感光体を提
供することである。 【構成】導電性支持体上に感光層及び保護層を有する電
子写真感光体において、該保護層が光硬化性樹脂を含有
し、かつ、該感光層が９，９−ビス（４＝ヒドロキシ−
３メチルフェニル）フルオレンを用いて合成されるポリ
カ−ボネ−ト樹脂を含有することを特徴とする電子写真
感光体。

Description

【発明の詳細な説明】

【産業上の利用分野】本発明は電子写真感光体、特に表
面保護層を持つ電子写真感光体及び該電子写真感光体を
備えた電子写真装置に関する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真感光体には使用される電子写真
プロセスに応じた所要の感度、電気特性及び光学特性を
備えていることが要求されるが、更に、繰り返し使用さ
れる感光体にあっては、感光体の表面層、即ち支持体よ
り最も離隔する層には、コロナ帯電、トナ−現像、紙へ
の転写及びクリ−ニング処理等の電気的及び機械的外力
が直接に加えられるために、それらに対する耐久性が要
求されれる。具体的には、摺擦による表面の摩耗やキズ
の発生、またコロナ帯電時に発生するオゾンによる表面
の劣化等に対する耐久性が要求されている。一方、トナ
−の現像及びクリ−ニングの繰り返しによる表面層への
トナ−付着という問題もあり、これに対しては表面層の
クリ−ニング性を向上させることが求められている。

【０００３】上記のような表面層に要求される特性を満
たすために、樹脂を主成分とする表面保護層を設ける試
みがなされている。例えば特開昭５７−２０７２５８号
公報及び特開昭５３−１０３７４１号公報等に提案され
ているように硬化型樹脂を主成分とする保護層を用い、
硬度及び耐摩耗性の向上がはかられている。しかしなが
ら、これら硬化型の樹脂を表面保護層として用いた場
合、特に下層となる感光層が、これも樹脂を主成分とす
る有機感光体の場合には、硬化性樹脂の硬化時の収縮に
よって保護層または感光層に亀裂が入りやすいという問
題があり、未だに有機感光体において、これ等硬化性樹
脂の実用化を妨げていた。また感光体の保護層に要求さ
れる特性は高い硬度及び耐摩耗性等の表面物性の他に、
保護層自体の抵抗コントロ−ルが重要な課題となる。即
ち保護層の抵抗が高すぎる場合には帯電−露光を繰り返
す電子写真プロセスにおいて保護層自体に電荷が蓄積し
ていく、いわゆる残留電位の増加が起こり、そのため感
光体の繰り返し使用時に電位が安定しないため、画像も
不安定になる。また該抵抗が低過ぎる場合には静電潜像
が保護層中を面方向に流れて、画像がにじむあるいはボ
ケる等の問題が発生する。

【０００４】これ等の問題を解決するために、例えば特
開昭５７−３０８４３号公報に提案されているように、
導電性微粒子として金属酸化物を添加して抵抗を制御し
た保護層がある。しかしながら、従来用いられていた方
法では樹脂の硬度及び耐削れ性が低く、耐久性に問題が
あり、更に金属酸化物粒子を分散する場合に、バインダ
−樹脂中での分散性、凝集性及び保護層に用いた際の導
電性に問題があり、保護層表面の不均一性及びムラ等に
よる画像欠陥、繰り返し帯電−露光による残留電位の上
昇あるいは感度低下による画像濃度薄といった現象が起
こり易かった。これ等の問題を解決するために、本発明
者等は重合性のモノマ−またはオリゴマ−を含有する樹
脂に金属酸化物微粒子を分散した溶液を塗布、硬化した
表面保護層を案出した。これによって上記分散性、凝集
性及び透明性等の問題点に関しては良好な効果が得られ
た。しかし、前記重合性のモノマ−またはオリゴマ−を
含有する樹脂に金属酸化物微粒子を分散した膜を表面保
護層として用いた場合には、これを感光層上に塗布、硬
化した際に生じる収縮により感光体自体に亀裂が生じ易
く、これに起因して画像欠陥が発生するという現象が問
題となっていた。また保護層と感光層界面での各々の成
分のマイグレ−ションにより、それによって感度劣化、
残留電位の増加が起こり、これに起因するカブリ等の画
像欠陥が発生し、これも問題となった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、保護
層塗工による感光体の亀裂発生をおさえ、耐久性が高
く、かつ画像欠陥のない電子写真感光体を提供するこ
と、該電子写真感光体を備えた電子写真装置を提供する
ことである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は、導電性支持体
上に感光層及び保護層を有する電子写真感光体におい
て、該保護層が光または熱硬化性樹脂を含有し、かつ、
該感光層が下記一般式（Ａ）で表される繰り返し単位を
有するポリカ−ボネ−ト樹脂を含有することを特徴とす
る電子写真感光体から構成される。 一般式（Ａ）

【化４】 式中、Ｒ₁ 〜Ｒ₈ はそれぞれ、水素原子、フッ素原子、
塩素原子、臭素原子から選ばれるハロゲン原子、それぞ
れ置換基を有してもよい、炭素数１〜５のアルキル基、
炭素数６〜１２のアリ−ル基、炭素数２〜５のアルケニ
ル基、炭素数１〜５のアルコキシ基または炭素数７〜１
７のアラルキル基であり、これ等のいずれにも有しても
よい置換基が、炭素数１〜５のアルキル基、炭素数１〜
５のアルケニル基、炭素数１〜５のアルコキシ基、フッ
素原子、塩素原子、臭素原子、ジメチルシロキシ基であ
り、Ｒ₁ 〜Ｒ₄ のうち少なくとも１つは水素原子以外の
基である。

【０００７】本発明の電子写真感光体は前述の要求に応
えるものであり、更に前記重合性のモノマ−またはオリ
ゴマ−を含有する樹脂を用いることにより、導電性微粒
子を良好に分散することが可能となり、表面保護層の抵
抗をコントロ−ルし、更に特性の安定した電子写真感光
体を提供することが可能となったのである。

【０００８】本発明の電子写真感光体は、導電性支持体
上に感光層と保護層をこの順に積層した構造を有する電
子写真感光体である。

【０００９】電子写真感光体の保護層においては、残留
電位をその電子写真プロセスにおいて問題とならない程
度に押さえる必要がある。これを解決する一つの手段が
層の厚さを薄くする方法であり、他の一つの手段が保護
層の抵抗率をコントロ−ルすることである。従って本発
明において保護層が樹脂のみで構成される場合には、膜
厚を１．０μｍ以下とすることが好ましい。

【００１０】次に保護層の抵抗をコントロ−ルする場合
には、その手段として従来より、保護層中のバインダ−
樹脂中に導電性微粒子を分散させて抵抗をコントロ−ル
する方法が試みられているが、従来の感光体においては
導電性微粒子の分散性が悪く問題となっていた。また一
般的に保護層に粒子を分散させた場合、分散粒子による
入射光の散乱を防ぐためには、入射光の波長よりも粒子
の粒径が小さいこと、即ち０．３μｍ以下であることが
好ましい。ここで０．３μｍ以下の微粒子を樹脂中に均
一の分散することは困難であったが、本発明者等は、種
々検討の結果、保護層用の樹脂として光または熱によっ
て重合する重合性のモノマ−またはオリゴマ−を含有す
る樹脂、特に、重合性のアクリルモノマ−またはオリゴ
マ−を含有する樹脂を用い、更にこれに導電性微粒子を
分散した液を感光層上に塗布、硬化した保護層によっ
て、膜の硬度が高く、耐キズ及び耐削れ性に優れ、しか
も導電性微粒子の分散が良好で抵抗の不均一さがなく、
透明で残留電位のない保護層が得られた。

【００１１】前記保護層に添加する導電性微粒子とし
て、例えば金属、金属酸化物及びカ−ボンブラックが挙
げられる。金属としては、アルミニウム、亜鉛、銅、ク
ロム、ニッケル、ステンレス及び銀等、またはこれ等の
金属をプラスチックの粒子の表面に蒸着したもの等が挙
げられる。金属酸化物としては、酸化亜鉛、酸化チタ
ン、酸化スズ、酸化アンチモン、酸化インジウム、酸化
ビスマス、スズをド−プした酸化インジウム、アンチモ
ンをド−プした酸化スズ及びアンチモンをド−プした酸
化ジルコニウムなどが挙げられる。これ等は単独で用い
ることも、２種以上を組み合わせて用いることもでき
る。２種以上を組み合わせて用いる場合は、単に混合し
ても、固溶体や融着の形にしてもよい。

【００１２】本発明において用いられる導電性微粒子の
平均粒径は保護層の透明性の点で０．３μｍ以下である
ことが好ましく、特には０．１μｍ以下であることが好
ましい。

【００１３】また本発明においては、上述した導電性微
粒子の中でも、透明性等の点で金属酸化物を用いること
が特に好ましい。

【００１４】前記保護層中の導電性微粒子の割合は、直
接的に保護層の抵抗を決定する要因の一つであり、保護
層の抵抗は１０¹⁰〜１０¹⁵ｏｈｍ・ｃｍの範囲であるこ
とが好ましい。

【００１５】本発明においては、前記保護層中に、分散
性、接着性及び耐候性を向上させる目的でカップリング
剤及び酸化防止剤等の添加物を加えてもよい。

【００１６】本発明において用いる光または熱硬化性の
樹脂は、光または熱によって重合反応が開始し、重合反
応が進行することによって硬化するものであればよく、
特に限定されるものではない。光または熱硬化性の樹脂
とは重合反応を起こす官能基をその分子内に有している
ものであり、重合反応を起こす官能基としてはアクリロ
イル基、メタクリロイル基、ビニル基等の炭素−炭素二
重結合を有する基、シラノ−ル基、更に環状エ−テル基
等の開環重合を起こすもの、またはフェノ−ルとホルム
アルデヒドのように２種類以上の分子が反応して重合を
起こすもの等が挙げられ、必要に応じて、これに光また
は熱によって重合反応が開始されるための重合開始剤を
添加する。この中で、アクリロイル基またはメタクリロ
イル基を持つモノマ−またはオリゴマ−を重合してなる
アクリル樹脂は導電性微粒子の分散性、樹脂の硬化速
度、硬度等の点で非常に優れている。

【００１７】また光硬化性樹脂は硬化速度の点で熱硬化
性樹脂よりも好ましい。

【００１８】これ等光または熱硬化性樹脂は単独で使用
してもよく、または他のポリエステル樹脂、ポリカ−ボ
ネ−ト樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂、エポキ
シ樹脂、シリコ−ン樹脂、アルキッド樹脂及び塩ビ−酢
ビ共重合体樹脂等の市販の樹脂と混合して用いてもよ
い。

【００１９】本発明における保護層の塗工はスプレ−コ
−ティング、ビ−ムコ−ティングの他に、溶媒を選択す
ることにより浸漬コ−ティングを行うこともできる。

【００２０】上述したことから、保護層自体としては非
常に良好な膜が得られた。しかしこの膜を通常の感光層
上に塗工、光硬化した場合に、前述したような感光層ま
たは保護層に亀裂が発生し、更に感度劣化、残留電位上
昇が起こるという問題が生ずる。この保護層の塗布、硬
化による感光体の亀裂発生の詳細な機構については現在
のところ不明であるが、光または熱硬化性樹脂を保護層
用の樹脂として用いるメリットは大きく、これを亀裂や
感度劣化等が発生することなく感光層上に形成する技術
を発明することは非常に有益であった。

【００２１】そこで、本発明者等は種々検討の結果、上
記感光体での亀裂の発生に対して非常に効果のある感光
層用のバインダ−樹脂を発見し、これを用いて硬度及び
耐久性の高い感光体を、亀裂や感度劣化等発生すること
なく作成することを可能にした。この亀裂や感度劣化等
の発生に対して効果のある感光層用のバインダ−樹脂
は、前記一般式（Ａ）で表される繰り返し単位を有する
ポリカ−ボネ−ト樹脂であり、本発明においてはこれを
用いて感光層を形成する。

【００２２】本発明の電子写真感光体の感光層の構成
は、電荷発生材料と電荷輸送材料双方を含有する単層型
あるいは電荷発生層と電荷輸送層が導電性支持体上に積
層されてなる積層型のいずれかが用いられれる。

【００２３】積層型の感光層について説明すると、積層
型の感光層の構成としては、導電性支持体上に電荷発生
層、電荷輸送層の順に積層したものと、導電性支持体上
に電荷輸送層、電荷発生層の順に積層したものがある。

【００２４】支持体は導電性を有するものであればよ
く、例えばアルミニウム、クロム、ニッケル、ステンレ
ス、銅及び亜鉛等の金属をドラムまたはシ−ト状に成型
したもの、アルミニウムや銅等の金属箔をプラスチック
フィルムにラミネ−トしたもの、アルミニウム、酸化イ
ンジウム及び酸化スズ等をプラスチックフィルムに蒸着
したものあるいは導電性物質を単独または適当なバイン
ダ−樹脂と共に塗布して導電層を設けた金属、プラスチ
ック及び紙等が挙げられる。

【００２５】この導電層に用いられる導電性物質として
はアルミニウム、銅、ニッケル及び銀等の金属粉体、金
属箔及び金属繊維、酸化アンチモン、酸化インジウム及
び酸化スズ等の導電性金属酸化物、ポリピロ−ル、ポリ
アニリン及び高分子電解質材料等の高分子導電材、カ−
ボンブラック、グラファイト粉体、有機及び無機の電解
質材料またはこれ等の導電性物質で表面を被覆した導電
性粉体などが挙げられる。

【００２６】電荷輸送層は、主鎖または側鎖にビフェニ
レン、アントラセン、ピレン及びフェナントレン等の構
造を有する多環芳香族化合物、インド−ル、カルバゾ−
ル、オキサジアゾ−ル及びピラゾリン等の含窒素環式化
合物、ヒドラゾン化合物、スチリル化合物等の電荷輸送
材料を前記一般式（Ａ）で表される繰り返し単位を有す
るポリカ−ボネ−ト樹脂に分散させた塗工液を用いて形
成される。

【００２７】本発明における感光層に用いるポリカ−ボ
ネ−ト樹脂は、下記一般式（Ｃ）で表される二価フェノ
−ル

【化５】 （式中、Ｒ₁ 〜Ｒ₈ はそれぞれ前記一般式（Ａ）におけ
ると同義）をホスゲン、炭酸エステルあるいはクロロホ
−メ−トと反応させて前記一般式（Ａ）で表される構造
単位を有するポリカ−ボネ−ト樹脂を得るものである。
このとき上記二価フェノ−ルは単独で重合させてもよ
く、また他の二価フェノ−ルと混合して、これと共重合
させてもよい。その反応モル比は、一般式（Ｃ）で表さ
れる二価フェノ−ルが全二価フェノ−ルに対して５〜８
０モル％、好ましくは３０〜８０モル％、更に好ましく
は３０〜５０モル％のものである。また、一般式（Ｃ）
で表される二価フェノ−ルの反応モル比が５モル％未満
あるいは８０モル％を越えると非ハロゲン系溶媒に対す
る溶解性、一般環境使用溶媒等の耐ストレスクラック
性、耐摩耗性が不十分となる。非ハロゲン系溶媒溶解性
と耐スチレスクラック性をバランスよく保つ範囲として
は、一般式（Ｃ）で表される二価フェノ−ルが３０〜５
０モル％の組成がより好ましい。

【００２８】次に、本発明において用いるポリカ−ボネ
−ト樹脂の原料である一般式（Ｃ）で表される化合物の
具体例を表１〜３に掲げる。

【表１】

【表２】

【表３】

【００２９】上記化合物中、特に９，９−ビス（４−ヒ
ドロキシ−３−メチルフェニル）フルオレン、９，９−
ビス（４−ヒドロキシ−３−クロロフェニル）フルオレ
ン、９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−フルオロフェ
ニル）フルオレン、９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３
−トリフルオロメチルフェニル）フルオレンが好まし
い。また、表中に掲げた化合物を２種類以上用いること
も可能である。

【００３０】本発明において、感光層の耐ストレスクラ
ック性を考慮した場合には、前記一般式（Ａ）で表され
る及び下記一般式（Ｂ）で表される繰り返し単位を有す
るポリカ−ボネ−ト樹脂を用いることが好ましい。 一般式（Ｂ）

【化６】 式中、Ｒ₉ 〜Ｒ₁₆はそれぞれ、水素原子、フッ素原子、
塩素原子、臭素原子から選ばれるハロゲン原子、それぞ
れ置換基を有してもよい、炭素数１〜５のアルキル基、
炭素数６〜１２のアリ−ル基、炭素数２〜５のアルケニ
ル基、炭素数１〜５のアルコキシ基、炭素数７〜１７の
アラルキル基であり、これ等のいずれにも有してもよい
置換基が、炭素数１〜５のアルキル基、炭素数１〜５の
アルケニル基、炭素数１〜５のアルコキシ基、フッ素原
子、塩素原子、臭素原子、ジメチルシロキシ基であり、
Ｘは、

【化７】 であり、式中、Ｒ₁₇及びＲ₁₈はそれぞれ、水素原子、フ
ッ素原子、塩素原子、臭素原子から選ばれるハロゲン原
子、それぞれ置換基を有してもよい、炭素数１〜５のア
ルキル基、炭素数６〜１２のアリ−ル基、炭素数２〜５
のアルケニル基またはＲ₁₇及びＲ₁₈が一緒に結合して、
炭素環または複素環を形成する基を表し、これ等のいず
れにも有してもよい置換基が、炭素数１〜５のアルキル
基、炭素数１〜５のアルケニル基、炭素数１〜５のアル
コキシ基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ジメチル
シロキシ基であり、ａ及びｂは０〜２０の整数、ｃは１
〜５００の整数を表す。

【００３１】この場合には、前記一般式（Ｃ）及び下記
一般式（Ｄ）で表される二価フェノ−ルを一般式（Ｄ）

【化８】 （式中、Ｒ₉ 〜Ｒ₁₆及びＸは一般式（Ｂ）におけると同
義） ホスゲン、炭酸エステルあるいはクロロホ−メ−トと反
応させて、前記一般式（Ａ）及び（Ｂ）で表される構造
単位を有するポリカ−ボネ−ト樹脂を得るものである。

【００３２】また、前記ポリカ−ボネ−ト樹脂の原料に
用いる一般式（Ｄ）で表される二価フェノ−ルとして
は、具体的にはビス（４−ヒドロキシフェニル）メタ
ン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）エ−テル、ビス
（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）スルホキシド、ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）スルファイド、ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）ケトン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロ
パン（ビスフェノ−ルＡ；ＢＰＡ）、２，２−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）ブタン、１，１−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）シクロヘキサン（ビスフェノ−ル
Ｚ；ＢＰＺ）、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，４
−ビス（１−メチル−１，４’−ヒドロキシフェニルエ
チル）ベンゼン（ビシフェノ−ルＰ；ＢＰＰ）、２，２
−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）
プロパン、２，２−日巣（４−ヒドロキシ−３，５−ジ
クロロフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロ
キシ−３−ブロモフェニル）プロパン、２，２−ビス
（４−ヒドロキシ−３−クロロフェニル）プロパン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）
プロパン（ジメチルビスフェノ−ルＡ；ＤＭＢＰＡ）、
２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェ
ニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）−１−フェニルエタン、ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）ジフェニルメタン、α，ω−ビス［３−（ｏ−ヒ
ドロキシフェニル）プロピル］ポリジメチルシロキサ
ン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサフ
ルオロプロパン（ビスフェノ−ルＡＦ；ＢＰＡＦ）等が
挙げられ、これ等を２種類以上併用することも可能であ
る。これ等の中でも２，２−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）シクロヘキサン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−
３−メチルフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、ビス（４−
ヒドロキシフェニル）スルホン、２，２−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）ヘキサフルオロプロパンが好まし
く、特に２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロ
パン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロ
ヘキサン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチル
フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）ヘキサフルオロプロパンが熱安定性や反応性の
面から好ましい。

【００３３】本発明において用いるポリカ−ボネ−ト樹
脂は単独でまたは他の樹脂と混合して用いる。他の樹脂
としてはポリエステル樹脂、ポリカ−ボネ−ト樹脂、ポ
リメタクリル酸エステル樹脂及びポリスチレン樹脂等の
樹脂が挙げられる。電荷輸送層の膜厚は、好ましくは５
〜４０μｍ、より好ましくは５〜３０μｍである。

【００３４】電荷発生層は、ス−ダンレッド、ダイアン
ブル−等のアゾ顔料、ピレンキノン、アントアントロン
等のキノン顔料、キノシアニン顔料、ペリレン顔料、イ
ンジゴ、チオインジゴ等のインジゴ顔料、アズレニウム
塩顔料、銅フタロシアニン、チタニルフタロシアニン等
のフタロシアニン顔料等の電荷発生材料を本発明におけ
る樹脂またはポリビニルブチラ−ル樹脂、ポリスチレン
樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、アクリル樹脂、酢酸酪酸セ
ルロ−ス及びエチルセルロ−ス等のバインダ−樹脂に分
散させて、この分散液を塗工することによって形成でき
る。電荷発生層の膜厚は、好ましくは５μｍ以下、より
好ましくは０．０５〜２μｍである。

【００３５】単層型の感光層について説明すると、単層
型感光層は前記導電性支持体上に前記電荷輸送材料と電
荷発生材料、更に一般式（Ａ）で表される繰り返し単位
を有するポリカ−ボネ−ト樹脂を溶解、分散して得られ
る液を塗工して形成される。樹脂は積層型感光層におけ
る電荷輸送層と同様に、前記共重合体と他の樹脂とを混
合して用いることもできる。単層型感光層の膜厚は、好
ましくは５〜４０μｍ、より好ましくは５〜３０μｍで
ある。

【００３６】上述したように、本発明の電子写真感光体
は保護層が光または熱硬化性の樹脂よりなる溶液を塗
布、硬化した膜よりなり、かつバインダ−樹脂として前
記一般式（Ａ）で表される繰り返し単位を有するポリカ
−ボネ−ト樹脂によって構成される感光層を有する電子
写真感光体であり、保護層の硬度が高く、耐久性に優
れ、しかも保護層の塗布、光硬化によっても感光体に亀
裂、感度劣化の発生が全くなく、画像欠陥のない、高品
位な画像が得られる電子写真感光体の提供を可能とした
ものである。更に本発明の電子写真感光体は、帯電器下
放置による感光体の劣化がないため、繰り返し耐久して
も、画像欠陥を生じない電子写真感光体を提供できたの
である。

【００３７】また、本発明は前記本発明の電子写真感光
体を備えた電子写真装置から構成される。

【００３８】図１に本発明のドラム型感光体を用いた一
般的な転写式電子写真装置の概略構成を示した。図にお
いて、１は像担持体としてのドラム型感光体であり軸１
ａを中心に矢印方向に所定の周速度で回転駆動される。
該感光体１はその回転過程で帯電手段２によりその周面
に正または負の所定電位の均一帯電を受け、次いで露光
部３にて不図示の像露光手段により光像露光Ｌ（スリッ
ト露光・レ−ザ−ビ−ム走査露光など）を受ける。これ
により感光体周面に露光像に対応した静電潜像が順次形
成されていく。その静電潜像は、次いで現像手段４でト
ナ−現像され、そのトナ−現像像が転写手段５により不
図示の給紙部から感光体１と転写手段５との間に感光体
１の回転と同期取りされて給送された転写材Ｐの面に順
次転写されていく。像転写を受けた転写材Ｐは感光体面
から分離されて像定着手段８へ導入されて像定着を受け
て複写物（コピ−）として機外へプリントアウトされ
る。像転写後の感光体１の表面はクリ−ニング手段６に
て転写残りトナ−の除去を受けて清浄面化され、前露光
手段７により除電処理がされて繰り返して像形成に使用
される。感光体１の均一帯電手段２としてはコロナ帯電
装置が一般に広く使用されている。また、転写装置５も
コロナ転写手段が一般に広く使用されている。電子写真
装置として、上述の感光体や現像手段、クリ−ニング手
段などの構成要素のうち、複数のものを装置ユニットと
して一体に結合して構成し、このユニットを装置本体に
対して着脱自在に構成しても良い。例えば、感光体１と
クリ−ニング手段６とを一体化してひとつの装置ユニッ
トとし、装置本体のレ−ルなどの案内手段を用いて着脱
自在の構成にしてもよい。このとき、上記の装置ユニッ
トのほうに帯電手段および／または現像手段を伴って構
成してもよい。また、光像露光Ｌは、電子写真装置を複
写機やプリンタ−として使用する場合には、原稿からの
反射光や透過光を用いる、あるいは、原稿を読み取り信
号化に従って、この信号によりレ−ザ−ビ−ムの走査、
発光ダイオ−ドアレイの駆動、または液晶シャッタ−ア
レイの駆動などを行うことにより行われる。

【００３９】本発明の電子写真感光体は電子写真複写機
に利用するのみならず、レ−ザ−ビ−ムプリンタ−、Ｃ
ＲＴプリンタ−、ＬＥＤプリンタ−、液晶プリンタ−、
レ−ザ−製版等の電子写真応用分野にも広く用いること
ができる。

【００４０】

【実施例】次に、具体的に実施例を挙げて、本発明を更
に詳しく説明する。実施例中、部は重量部、％は重量％
を示す。

【００４１】実施例１ １０％の酸化アンチモンを含有する酸化スズで被覆した
導電性酸化チタン粉体５０部、フェノ−ル樹脂２５部、
メチルセロソルブ２０部、メタノ−ル５部及びシリコ−
ンオイル（ポリジメチルシロキサンポリオキシアルキレ
ン共重合体、平均分子量３０００）０．００２部をφ１
ｍｍガラスビ−ズを用いたサンドミル装置で２時間分散
して、導電層用塗工液を調製した。アルミニウムシリン
ダ−（φ３０ｍｍ×２６０ｍｍ）上に上記塗工液を浸漬
塗布し、１４０℃で３０分間乾燥させ、膜厚２０μｍの
導電層を形成した。

【００４２】次に、アルコ−ル可溶性共重合ナイロン樹
脂（平均分子量２９０００）１０部、メトキシメチル化
６ナイロン樹脂（平均分子量３２０００）３０部をメタ
ノ−ル２６０部、ブタノ−ル４０部の混合溶媒中に溶解
した。この塗工液を上記導電層上に浸漬塗布して膜厚１
μｍの下引き層を形成した。

【００４３】次に、下記構造式のジスアゾ顔料４部、

【化９】 ポリビニルブチラ−ル（ブチラ−ル化率６８％、重量平
均分子量２４０００）２部及びシクロヘキサノン３４部
をφ１ｍｍガラスビ−ズを用いたサンドミル装置で１２
時間分散した後、テトラヒドロフラン６０部を加えて電
荷発生層用塗工液を調製した。この塗工液を上記下引き
層上にスプレ−塗布し、８０℃で１５分間乾燥させ、膜
厚０．１５μｍの電荷発生層を形成した。

【００４４】次に、下記構造式のスチリル化合物１０部

【化１０】 及び下記合成方法によって得られたポリカ−ボネ−ト樹
脂１０部をジクロルメタン２０部、クロロベンゼン４０
部の混合溶媒中に溶解し、この溶解液を上記電荷発生層
上に浸漬塗布し、１２０℃で６０分間乾燥させ、膜厚１
８μｍの電荷輸送層を形成した。

【００４５】上記ポリカ−ボネ−ト樹脂の合成は、水酸
化ナトリウム３．７ｋｇを水４２リットルに溶解し、２
０℃に保ちながら、これにビスフェノ−ルＡ（ＢＰＡ）
２．６ｋｇと９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチ
ルフェニル）フルオレン（ＤＭ−ＦＬ）２．１６ｋｇ及
びハイドロサルファイト（ＨＤ）８ｇを溶解した。これ
にメチレンクロライド（ＭＣ）２８リットルを加えて撹
拌しつつ、ｐ−ｔ−ブチルフェノ−ル（ＰＴＢＰ）７８
ｇを加え、次いで、ホスゲン（ＰＧ）２．３４ｋｇを６
０分かけて吹き込んだ。ホスゲン吹き込み後、激しく撹
拌して反応液を乳化させ、乳化後、８ｇのトリエチルア
ミン（ＴＥＡ）を加え約１時間撹拌し重合させた。重合
液を水相と有機相に分離し、有機相をリン酸で中和した
後、洗液のＰＨが中性になるまで水洗を繰り返した後、
イソプロパノ−ル３５リットルを加えて、重合物を沈殿
させた。沈殿物はろ過後、乾燥することにより白色粉末
状のポリカ−ボネ−ト樹脂を得た。

【００４６】次に、下記構造式のアクリルモノマ−６０
部、

【化１１】 分散前の平均粒径が４００オングストロ−ムの酸化スズ
超微粒子３０部、光開始剤として２−メチルチオキサン
トン０．１部及びメタノ−ル１００部、メチルセロソル
ブ２００部を混合してサンドミル装置にて４８時間分散
を行った。この分散液を用いて上記感光層上にビ−ムコ
−ティング法により、膜を成膜し、乾燥した後、高圧水
銀灯にて８ｍＷ／ｃｍ² の光強度で２０秒間光硬化を行
い、保護層を形成した。保護層の膜厚は４μｍとした。
また、保護層用分散液の分散性は良く、保護層表面はム
ラのない均一な面であった。

【００４７】作成した電子写真感光体を帯電−露光−現
像−転写−クリ−ニングのプロセスを１．５秒サイクル
で繰り返す正現像方式の複写機に取り付け、常温常湿下
で電子写真特性の評価を行い、更に繰り返し画像出し耐
久を１００００回行った。

【００４８】結果は表４に示すとおり、後記比較例１に
おける保護層なしの電子写真感光体と比較して感度、残
留電位は同等であり、ムラや黒ポチのない安定した画像
を保つことができた。更に実施例１の電子写真感光体は
黒帯（黒色帯状の画像欠陥）等の画像欠陥の生じない安
定した画像を得ることができた。

【００４９】実施例２ 電荷輸送層用のバインダ−樹脂の合成において用いた
９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）
フルオレンに代えて９，９−ビス（３−クロロ−４−ヒ
ドロキシフェニル）フルオレン２．３９ｋｇを用いた他
は、実施例１におけると同様して合成して得たポリカ−
ボネ−ト樹脂を用いた他は、実施例１と同様にして電子
写真感光体を作成し、評価を行った。結果を表４及び５
に示す。

【００５０】実施例３ 実施例１と同様の方法でアルミニウムシリンダ−上に導
電層及び下引き層を形成した。

【００５１】次に、下記構造式のジスアゾ顔料４部、

【化１２】 ポリビニルベンザ−ル（ベンザ−ル化率８０％、重量平
均分子量１１０００）２部及びシクロヘキサノン３０部
をφ１ｍｍガラスビ−ズを用いたサンドミル装置で２０
時間分散した後、メチルエチルケトン６０部を加えて電
荷発生層用塗工液を調製した。この塗工液を下引き層上
にスプレ−塗布し、８０℃で１５分間乾燥させ、膜厚
０．１０μｍの電荷発生層を形成した。

【００５２】次に、下記合成方法によって得られたポリ
カ−ボネ−ト樹脂１０部をジクロルメタン２０部、クロ
ロベンゼン４０部の混合溶媒中に溶解し、この溶解液を
上記電荷発生層上に浸漬塗布し、１２０℃で６０分間乾
燥させ、膜厚１５μｍの電荷輸送層を形成した。

【００５３】上記ポリカ−ボネ−ト樹脂の合成は、ビス
フェノ−ルＡ（ＢＰＡ）をビスフェノ−ルＡＦ（ＢＰＡ
Ｆ）３．８３ｋｇ、９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３
−メチルフェニル）フルオレン（ＤＭ−ＦＬ）を９，９
−ビス（４−ヒドロキシ−３−トリフルオロメチルフェ
ニル）フルオレン（ＤＦ−ＦＬ）２．７８ｋｇに代えた
他は、実施例１と同様にして合成した。

【００５４】この電荷輸送層上に実施例１と同様の保護
層を形成し、電子写真感光体を作成した。

【００５５】作成した電子写真感光体を帯電−レ−ザ−
露光−現像−転写−クリ−ニングのプロセスを１．５秒
サイクルで繰り返す反転現像方式のレ−ザ−ビ−ムプリ
ンタ−に取り付け、常温常湿下で電子写真特性の評価を
行い、更に繰り返し画像出し耐久を１００００回行っ
た。結果を表４及び５に示す。

【００５６】実施例４ 実施例３において電荷発生層と電荷輸送層の積層の順序
を逆にした他は、実施例３と全く同様の方法で感光層を
形成した後、保護層として、下記構造式のアクリルモノ
マ−２０部、

【化１３】 メタノ−ル３０部、メトキシプロパノ−ル５０部及び光
開始剤として２−メチルチオキサントン２部の混合液を
上記感光層上に浸漬塗布し、６０℃で１時間乾燥した
後、実施例３と同様にして保護層を形成した。膜厚は
０．８μｍとした。

【００５７】作成した電子写真感光体を帯電極性が逆な
他は、実施例３と同様の評価機により同様の評価を行っ
た。結果を表４及び５に示す。

【００５８】比較例１ 実施例１において保護層を形成しなかった他は、実施例
１と同様にして電子写真感光体を作成し、同様に評価を
行った。その結果は初期の電子写真特性は良かったが、
耐久を行ったところ３００枚で、表面の層が削れ、良好
な画像を得ることが困難となった。結果を表４及び５に
示す。

【００５９】比較例２ 実施例３において保護層中のバインダ−樹脂をビスフェ
ノ−ルＡ型ポリカ−ボネ−ト樹脂に代えた他は、実施例
３と同様にして電子写真感光体を作成し、同様に評価を
行った。結果を表４及び５に示す。

【００６０】比較例３〜５ 実施例１において電荷輸送層のバインダ−樹脂として各
々ポリスチレン樹脂（重量平均分子量４５０００）、ビ
スフェノ−ルＡ型ポリカ−ボネ−ト樹脂（重量平均分子
量３５０００）、ポリメチルメタクリレ−ト樹脂（重量
平均分子量６００００）を用いた他は、実施例１と同様
にして電子写真感光体を作成し、評価を行った。結果を
表４及び５に示す。

【００６０】

【表４】

【表５】

【００６１】

【発明の効果】本発明の電子写真感光体は、硬度が高く
耐久性に富む保護層を感光体の亀裂、感度劣化が発生し
ない状況に形成されており、初期から繰り返し耐久後ま
で画像欠陥、画像ムラのない安定した高品位な画像を提
供でき、また、保護層に導電性金属微粒子を分散するこ
とができ、その良好な分散性と分散安定性により、耐久
性が高く、かつ残留電位もなく、より高品位な画像を安
定して得ることができるという顕著な効果を奏する。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の電子写真感光体を備えた電子写真装置
の概略構成例を示す図である。

【符号の説明】

１ 本発明の電子写真感光体 １ａ 軸 ２ 帯電手段 ３ 露光部 ４ 現像手段 ５ 転写手段 ６ クリ−ニング手段 ７ 前露光手段 ８ 像定着手段 Ｌ 光像露光 Ｐ 像転写を受けた転写材

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｇ 5/147 ５０３ (72)発明者 雨宮 昇司 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キヤ ノン株式会社内

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 導電性支持体上に感光層及び保護層を有
   する電子写真感光体において、該保護層が光または熱硬
   化性樹脂を含有し、かつ、該感光層が下記一般式（Ａ）
   で表される繰り返し単位を有するポリカ−ボネ−ト樹脂
   を含有することを特徴とする電子写真感光体。 一般式（Ａ） 【化１】 式中、Ｒ₁ 〜Ｒ₈ はそれぞれ、水素原子、フッ素原子、
   塩素原子、臭素原子から選ばれるハロゲン原子、それぞ
   れ置換基を有してもよい、炭素数１〜５のアルキル基、
   炭素数６〜１２のアリ−ル基、炭素数２〜５のアルケニ
   ル基、炭素数１〜５のアルコキシ基または炭素数７〜１
   ７のアラルキル基であり、これ等のいずれにも有しても
   よい置換基が、炭素数１〜５のアルキル基、炭素数１〜
   ５のアルケニル基、炭素数１〜５のアルコキシ基、フッ
   素原子、塩素原子、臭素原子、ジメチルシロキシ基であ
   り、Ｒ₁ 〜Ｒ₄ のうち少なくとも１つは水素原子以外の
   基である。
2. 【請求項２】 前記感光層が前記一般式（Ａ）で表され
   る及び下記一般式（Ｂ）で表される繰り返し単位を有す
   るポリカ−ボネ−ト樹脂を含有する請求項１記載の電子
   写真感光体。 一般式（Ｂ） 【化２】 式中、Ｒ₉ 〜Ｒ₁₆はそれぞれ、水素原子、フッ素原子、
   塩素原子、臭素原子から選ばれるハロゲン原子、それぞ
   れ置換基を有してもよい、炭素数１〜５のアルキル基、
   炭素数６〜１２のアリ−ル基、炭素数２〜５のアルケニ
   ル基、炭素数１〜５のアルコキシ基、炭素数７〜１７の
   アラルキル基であり、これ等のいずれにも有してもよい
   置換基が、炭素数１〜５のアルキル基、炭素数１〜５の
   アルケニル基、炭素数１〜５のアルコキシ基、フッ素原
   子、塩素原子、臭素原子、ジメチルシロキシ基であり、
   Ｘは、 【化３】 であり、式中、Ｒ₁₇及びＲ₁₈はそれぞれ、水素原子、フ
   ッ素原子、塩素原子、臭素原子から選ばれるハロゲン原
   子、それぞれ置換基を有してもよい、炭素数１〜５のア
   ルキル基、炭素数６〜１２のアリ−ル基、炭素数２〜５
   のアルケニル基またはＲ₁₇及びＲ₁₈が一緒に結合して、
   炭素環または複素環を形成する基を表し、これ等のいず
   れにも有してもよい置換基が、炭素数１〜５のアルキル
   基、炭素数１〜５のアルケニル基、炭素数１〜５のアル
   コキシ基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ジメチル
   シロキシ基であり、ａ及びｂは０〜２０の整数、ｃは１
   〜５００の整数を表す。
3. 【請求項３】 前記感光層に含有されるポリカ−ボネ−
   ト樹脂において、前記一般式（Ａ）で表される繰り返し
   単位が全繰り返し単位中、５〜８０％である請求項１ま
   たは２記載の電子写真感光体。
4. 【請求項４】 前記感光層に含有されるポリカ−ボネ−
   ト樹脂において、前記一般式（Ｂ）で表される構造単位
   が、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フロパ
   ン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘ
   キサン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフ
   ェニル）フロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェ
   ニル）ヘキサフルオロプロパンより誘導されたものであ
   る請求項２記載の電子写真感光体。
5. 【請求項５】 前記感光層に含有されるポリカ−ボネ−
   ト樹脂において、前記一般式（Ａ）で表される構造単位
   が、９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニ
   ル）フルオレン、９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−
   クロロフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−ヒド
   ロキシ−３−フルオロフェニル）フルオレン、９，９−
   ビス（４−ヒドロキシ−３−トリフルオロメチルフェニ
   ル）フルオレンより誘導されたものである請求項１また
   は２記載の電子写真感光体。
6. 【請求項６】 前記保護層が光硬化性樹脂を含有する請
   求項１記載の電子写真感光体。
7. 【請求項７】 前記保護層が光硬化性アクリル樹脂を含
   有する請求項１記載の電子写真感光体。
8. 【請求項８】 前記保護層が樹脂に導電性微粒子を分散
   した膜である請求項１記載の電子写真感光体。
9. 【請求項９】 請求項１記載の電子写真感光体を有する
   ことを特徴とする電子写真装置。 【０００１】