JP2001034001A

JP2001034001A - 電子写真感光体、画像形成方法、画像形成装置及びプロセスカートリッジ

Info

Publication number: JP2001034001A
Application number: JP11206187A
Authority: JP
Inventors: Masanari Asano; 真生浅野; Akihiko Itami; 明彦伊丹
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1999-07-21
Filing date: 1999-07-21
Publication date: 2001-02-09

Abstract

(57)【要約】【課題】高温高湿及び低温低湿の何れの条件下でも有
機感光層上に被覆して設けられた樹脂層の機械的強度が
大であり、耐摩耗性、耐傷性に優れており、多数回の繰
り返しての画像形成の過程で有機感光層の膜厚減耗量や
表面のトナーや紙粉等のフィルミングや擦り傷の発生等
が少なく、従ってまた画像のカブリ、画像流れ、画像ボ
ケ、筋故障等の発生がなく、高濃度、高解像力の鮮明な
画像が得られる感光体、画像形成方法、画像形成装置及
びプロセスカートリッジの提供。【解決手段】導電性支持体上に電荷発生層、電荷輸送
層、樹脂層を順次積層してなる電子写真感光体におい
て、該樹脂層が電荷輸送性能を有する構造単位を有し、
かつ架橋構造を有するシロキサン系樹脂を含有する層で
あって、該樹脂層の下層の塗布溶媒に対する膨潤度が１
０％以下であることを特徴とする電子写真感光体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は電子写真感光体、該
電子写真感光体を用いた画像形成方法、画像形成装置及
びプロセスカートリッジに関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、電子写真感光体には無機感光層を
有する無機感光体が用いられたが、近年無機感光体に代
えて有機感光層を有する有機感光体が多く用いられるよ
うになった。上記有機感光体では有機感光層に用いられ
る光導電性物質として可視光から赤外光まで各種露光光
源に対応した材料が開発し易いこと、環境汚染のない材
料を選択できること、製造コストが安いこと等、無機感
光体に比して優れた点が多いが、唯一の欠点は機械的強
度が弱く、多数枚の複写やプリント時に感光層表面が摩
耗、損傷して電子写真性能が劣化し易いことである。

【０００３】上記有機感光体の表面は、帯電器、現像
器、転写器及びクリーニング器等により、電気的及び機
械的な外力が直接加えられるため摩耗損傷し易く、それ
らに対する耐久性の改良が要請されている。具体的に
は、摺擦による感光体表面の摩耗や傷の発生、異物の混
入や紙詰まり処理時の衝撃等に対する機械的耐久性の向
上が要請され、無機感光体並みの強度が強く求められて
いる。また、コロナ帯電時に発生するオゾンや活性酸素
等による感光体表面の劣化等に対する耐久性も要請され
ている。

【０００４】そこで、上記有機感光体（以下感光体とも
いう）の有機感光層の層構成として導電性支持体上に必
要により中間層を設け、その上に電荷発生物質（ＣＧ
Ｍ）含有する電荷発生層（ＣＧＬ）、電荷輸送物質（Ｃ
ＴＭ）を含有する電荷輸送層（ＣＴＬ）及び樹脂層をこ
の順に設けたものが重要視され、特に該樹脂層の種々の
改良方法が提案されている。即ち、感光体の樹脂層にビ
スフェノールＺ型ポリカーボネートをバインダー樹脂と
して用いることにより、表面の摩耗特性、トナーフィル
ミング特性等が改善されることが報告されている。ま
た、特開平６−１１８６８１号公報では感光体の表面層
にコロイダルシリカ含有硬化性シリコーン樹脂等のシロ
キサン樹脂を用いることが報告されている。

【０００５】しかしながら、ビスフェノールＺ型ポリカ
ーボネートをバインダー樹脂として用いた感光体では、
なお耐摩耗特性が不足しており、満足できる耐久性を有
していない。一方、コロイダルシリカ含有硬化性シリコ
ーン樹脂等のシロキサン樹脂の表面層は強度特性に優
れ、従来有機感光体の欠点であった耐摩耗性や耐傷性向
上の手段として広く検討されてきたが、電位特性に問題
があり、特に低温低湿環境下での画像形成の過程で残留
電位が上昇し、画質が劣化し易いという問題が生じた。

【０００６】そこで本発明者等は電荷輸送性能を有する
構造単位をシロキサン樹脂中に組み込むことで、低温低
湿環境下での電位特性が改善されることを見いだした
（特願平１１−７０３８０号明細書）。

【０００７】しかしながら、なお多数回の繰り返しての
画像形成の過程で感光層の膜厚減耗やフィルミングやス
リキズを生じ易く、画像濃度の低下、カブリの発生、黒
ポチ、スジ故障の発生や画像流れ、画像ボケ等を発生し
易く、特にそれらの欠点は低温低湿、高温高湿環境下で
著しいことが分かってきた。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記実情に基
いて提案されたものであり、その目的とするところは、
高温高湿及び低温低湿の何れの条件下でも有機感光層上
に被覆して設けられた樹脂層の機械的強度が大であり、
耐摩耗性、耐傷性に優れており、多数回の繰り返しての
画像形成の過程で有機感光層の膜厚減耗量や表面のトナ
ーや紙粉等のフィルミングや擦り傷の発生等が少なく、
従ってまた画像のカブリ、画像流れ、画像ボケ、筋故障
等の発生がなく、高濃度、高解像力の鮮明な画像が得ら
れる感光体、該感光体を用いた画像形成方法、画像形成
装置及びプロセスカートリッジを提供することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者等は上記課題を
解決するため鋭意検討の結果、後述する特定の樹脂構成
の樹脂層を有する感光体の該樹脂層の特定の溶剤に対す
る膨潤度を１０％以下とすることにより上記の目的が達
成されることを見出だすに到ったのである。

【００１０】上記の目的は下記構成により達成される。

【００１１】１．導電性支持体上に少なくとも感光層及
び樹脂層を有する電子写真感光体において、該樹脂層が
電荷輸送性能を有する構造単位を有し、かつ架橋構造を
有するシロキサン系樹脂を含有する層であって、該樹脂
層の膨潤度が１０％以下であることを特徴とする電子写
真感光体。

【００１２】２．前記樹脂層が、水酸基或いは加水分解
性基を有する有機ケイ素化合物と、電荷輸送性能を有す
る構造単位を含む化合物とを反応させて得られる架橋構
造を有するシロキサン系樹脂を含有する層であって、該
樹脂層の膨潤度が１０％以下であることを特徴とする前
記１に記載の電子写真感光体。

【００１３】３．前記樹脂層が下記一般式（１）で表さ
れる構造を含む架橋構造を有するシロキサン系樹脂であ
ることを特徴とする前記１又は２に記載の電子写真感光
体。

【００１４】

【化２】

【００１５】（式中、Ｘは電荷輸送性能を有する構造単
位、Ｚは二価以上の任意の連結基を表す。）４．前記一般式（１）のＺが、置換若しくは未置換のア
ルキレン基、アリーレン基であることを特徴とする前記
３に記載の電子写真感光体。

【００１６】５．前記一般式（１）のＺが、隣接する結
合原子（ケイ素原子Ｓｉと前記電荷輸送性能を有する構
造単位の一部を構成する炭素原子Ｃ）を除いた２価以上
の原子又は基であることを特徴とする前記３に記載の電
子写真感光体。

【００１７】６．前記一般式（１）のＺが、Ｏ、Ｓ、Ｎ
Ｒであり、Ｒは水素原子又は１価の有機基であることを
特徴とする前記５に記載の電子写真感光体。

【００１８】７．前記電子写真感光体の樹脂層の膜厚が
２．５μｍ以下であることを特徴とする前記１〜６の何
れか１項に記載の電子写真感光体。

【００１９】８．前記樹脂層中に、フッ素原子又はケイ
素原子を含有するポリマーを含む有機微粒子を含有する
ことを特徴とする前記１〜７の何れか１項に記載の電子
写真感光体。

【００２０】９．前記樹脂層中に無機微粒子を含有する
ことを特徴とする前記１〜８の何れか１項に記載の電子
写真感光体。

【００２１】１０．前記樹脂層中に酸化防止剤を含有す
ることを特徴とする前記１〜９の何れか１項に記載の電
子写真感光体。

【００２２】１１．前記電子写真感光体の電荷輸送層の
膜厚が１５μｍ以上であることを特徴とする前記１〜１
０の何れか１項に記載の電子写真感光体。

【００２３】１２．前記樹脂層が最外層であることを特
徴とする前記１〜１１の何れか１項に記載の電子写真感
光体。

【００２４】１３．前記１〜１２の何れか１項に記載の
電子写真感光体を用い、帯電、像露光、現像、転写、分
離及びクリーニングの工程を繰り返して画像形成を行う
ことを特徴とする画像形成方法。

【００２５】１４．前記１〜１２の何れか１項に記載の
電子写真感光体を用い、帯電、像露光、現像、転写、分
離及びクリーニングの工程を繰り返して画像形成を行う
ことを特徴とする画像形成装置。

【００２６】１５．前記１〜１２の何れか１項に記載の
電子写真感光体と、帯電器、像露光器、現像器、転写
器、分離器及びクリーニング装置の少なくともひとつを
組み合わせて構成され、装置本体に着脱自在に設けられ
ることを特徴とするプロセスカートリッジ。

【００２７】以下、本発明を詳細に説明する。

【００２８】即ち、本発明者等の鋭意検討の結果、従来
の有機感光層を硬化させることにより、擦り傷耐性や耐
摩耗性等を低減させ、耐久性性を向上させる方法は、感
光層の硬化により却って該感光層がもろくなり、かつ電
子写真性能が追随できない等の問題が発生し、耐久性に
限界があり、通常要請される画像形成５０万回の耐刷性
の達成が困難になることが分かってきた。そこで、本発
明者等は、感光層の樹脂層に電荷輸送機能を有する構造
単位を有し、かつ架橋構造を有するシロキサン系樹脂
（以後、本発明の樹脂ともいう）を含有させることによ
り、高耐久性化を達成するための検討を進めてきたが、
該本発明の樹脂を含有する樹脂層のメタノール膨潤度が
高温高湿下及び低温低湿下、特に低温低湿下での膜厚減
耗量低下やフィルミング、スリキズ等の発生や、画像流
れ、画像ボケ等のシロキサン系樹脂に特有な画像欠陥と
密接な関係があることに気付き、本発明を完成したので
ある。なお、上記樹脂層がメタノールのような親水性溶
媒に対して活性（溶解性）を有するか否かが画像形成時
の画像流れや画像ボケと関連するものと推察される。

【００２９】上記のようにして、本発明の感光体の有機
感光層上に設けられる樹脂層の膨潤度を低く抑えること
によって環境条件に左右されることなく画像欠陥のない
良質の画像が得られる感光体を見いだすに至ったのであ
る。

【００３０】〈感光体の説明〉本発明の感光体は、電荷
輸送性能を有し、かつ架橋構造を有するシロキサン系樹
脂を含有する樹脂層（以後本発明の樹脂層ともいう）を
有する点に特徴があり、さらには該樹脂層のメタノール
膨潤度が１０％以下、好ましくは７％以下であることを
特徴としている。

【００３１】《本発明の樹脂層の形成に用いられるシロ
キサン系樹脂》本発明の樹脂層の形成に用いられるシロ
キサン系樹脂は公知の方法により、通常は水酸基又は加
水分解性基を有する有機ケイ素化合物を用いて製造され
る。前記有機ケイ素化合物は下記一般式（Ａ）〜（Ｄ）
の化学式で示される。

【００３２】

【化３】

【００３３】（式中、Ｒ₁〜Ｒ₆は式中のケイ素に炭素が
直接結合した形の有機基を表し、Ｙ₁〜Ｙ₄は水酸基又は
加水分解性基を表す。）上記一般式中のＹ₁〜Ｙ₄が加水
分解性基の場合は、加水分解性基としてメトキシ基、エ
トキシ基、メチルエチルケトオキシム基、ジエチルアミ
ノ基、アセトキシ基、プロペノキシ基、プロポキシ基、
ブトキシ基、メトキシエトキシ基等が挙げられる。Ｒ₁
〜Ｒ₆に示されるケイ素に炭素が直接結合した形の有機
基としては、メチル、エチル、プロピル、ブチル等のア
ルキル基、フェニル、トリル、ナフチル、ビフェニル等
のアリール基、γ−グリシドキシプロピル、β−（３，
４−エポキシシクロヘキシル）エチル等の含エポキシ
基、γ−アクリロキシプロピル、γ−メタアクリロキシ
プロピルの含（メタ）アクリロイル基、γ−ヒドロキシ
プロピル、２，３ージヒドロキシプロピルオキシプロピ
ル等の含水酸基、ビニル、プロペニル等の含ビニル基、
γ−メルカプトプロピル等の含メルカプト基、γ−アミ
ノプロピル、Ｎ−β（アミノエチル）−γ−アミノプロ
ピル等の含アミノ基、γ−クロロプロピル、１，１，１
−トリフロオロプロピル、ノナフルオロヘキシル、パー
フルオロオクチルエチル等の含ハロゲン基、その他ニト
ロ、シアノ置換アルキル基等を挙げることができる。
又、Ｒ₁〜Ｒ₆はそれぞれの有機基が同一でも良く、異な
っていてもよい。

【００３４】前記シロキサン系樹脂の原料として用いら
れる前記有機ケイ素化合物は、一般にはケイ素原子に結
合している加水分解性基の数ｎが１のとき、有機ケイ素
化合物の高分子化反応は抑制される。ｎが２、３又は４
のときは高分子化反応が起こりやすく、特に３或いは４
では高度に架橋反応を進めることが可能である。従っ
て、これらをコントロールすることにより得られる塗布
層液の保存性や塗布層の硬度等を制御することが出来
る。

【００３５】又、前記シロキサン系樹脂の原料としては
前記有機ケイ素化合物を酸性条件下又は塩基性条件下で
加水分解してオリゴマー化或いはポリマー化した加水分
解縮合物を用いることもできる。

【００３６】なお、前記シロキサン系樹脂は、予め化学
構造単位にシロキサン結合を有するモノマー、オリゴマ
ー、ポリマーを反応させて（加水分解反応、触媒や架橋
剤を加えた反応等を含む）３次元網目構造を形成し、硬
化させた樹脂を意味する。即ち、シロキサン結合を有す
る有機ケイ素化合物を加水分解反応とその後の脱水縮合
によりシロキサン結合を促進させ３次元網目構造を形成
させ、その結果生成した架橋構造を有するシロキサン系
樹脂を意味する。

【００３７】又、前記シロキサン系樹脂は水酸基或いは
加水分解性基を有するコロイダルシリカを含ませて、架
橋構造の一部にシリカ粒子を取り込んだ樹脂としてもよ
い。

【００３８】《本発明の樹脂層の形成》本発明の樹脂層
を形成する樹脂（電荷輸送性能を有する構造単位を含
み、且つ架橋構造を有するシロキサン系樹脂）とは、電
子或いは正孔のドリフト移動度を示す特性を有する化学
構造（＝電荷輸送性能を有する構造単位）を前記シロキ
サン系樹脂中に部分構造として組み込んだものである。
具体的には本発明の樹脂層の樹脂は一般的に電荷輸送物
質として用いられる化合物（以後電荷輸送性化合物又は
ＣＴＭとも云う）を前記シロキサン系樹脂中に部分構造
として有している。

【００３９】なお、前記電荷輸送性能を有する構造単位
とは、電子或いは正孔のドリフト移動度を有する性質を
示す構造単位、或いはＣＴＭ残基であり、又別の定義と
してはＴｉｍｅ−Ｏｆ−Ｆｌｉｇｈｔ法などの電荷輸送
性能を検知できる公知の方法により電荷輸送に起因する
検出電流が得られる構造単位、或いはＣＴＭ残基として
表現することもできる。

【００４０】以下に前記シロキサン系樹脂中に有機ケイ
素化合物との反応により電荷輸送性能を有する構造単位
を形成することのできるＣＴＭについて説明する。

【００４１】例えば正孔輸送型ＣＴＭ：キサゾール、オ
キサジアゾール、チアゾール、トリアゾール、イミダゾ
ール、イミダゾロン、イミダゾリン、ビスイミダゾリジ
ン、スチリル、ヒドラゾン、ベンジジン、ピラゾリン、
スチルベン化合物、アミン、オキサゾロン、ベンゾチア
ゾール、ベンズイミダゾール、キナゾリン、ベンゾフラ
ン、アクリジン、フェナジン、アミノスチルベン、ポリ
−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリ−１−ビニルピレン、
ポリ−９−ビニルアントラセンなどの化学構造を前記シ
ロキサン系樹脂の部分構造として含有する。

【００４２】一方、電子輸送型ＣＴＭとしては無水コハ
ク酸、無水マレイン酸、無水フタル酸、無水ピロメリッ
ト酸、無水メリット酸、テトラシアノエチレン、テトラ
シアノキノジメタン、ニトロベンゼン、ジニトロベンゼ
ン、トリニトロベンゼン、テトラニトロベンゼン、ニト
ロベンゾニトリル、ピクリルクロライド、キノンクロル
イミド、クロラニル、ブロマニル、ベンゾキノン、ナフ
トキノン、ジフェノキノン、トロポキノン、アントラキ
ノン、１−クロロアントラキノン、ジニトロアントラキ
ノン、４−ニトロベンゾフェノン、４，４′−ジニトロ
ベンゾフェノン、４−ニトロベンザルマロンジニトリ
ル、α−シアノ−β−（ｐ−シアノフェニル）−２−
（ｐ−クロロフェニル）エチレン、２，７−ジニトロフ
ルオレン、２，４，７−トリニトロフルオレノン、２，
４，５，７−テトラニトロフルオレノン、９−フルオレ
ニリデンジシアノメチレンマロノニトリル、ポリニトロ
−９−フルオロニリデンジシアノメチレンマロノジニト
リル、ピクリン酸、ｏ−ニトロ安息香酸、ｐ−ニトロ安
息香酸、３，５−ジニトロ安息香酸、ペンタフルオロ安
息香酸、５−ニトロサリチル酸、３，５−ジニトロサリ
チル酸、フタル酸、メリット酸などの化学構造を前記シ
ロキサン系樹脂の部分構造として含有する。

【００４３】本発明の前記一般式（１）において、好ま
しい電荷輸送性能を有する構造単位は、前記の如き通常
用いられるＣＴＭの残基であり、該ＣＴＭを構成する炭
素原子又はケイ素原子を介して式中のＺで示される連結
原子又は連結基に結合し、Ｚを介して前記シロキサン系
樹脂中に含有される。

【００４４】（式中、Ｘは電荷輸送性能を有する構造単
位であって、該構造単位を構成する炭素原子又はケイ素
原子を介して式中のＺと結合する基、Ｚは隣接する結合
原子（ＳｉとＣ）を除いた２価以上の原子又は基であ
る。）但し、Ｚが３価以上の原子の時は式中のＳｉとＣ以外の
Ｚの結合手は結合が可能な前記硬化性樹脂中のいずれか
の構成原子と結合しているか又は他の原子、分子基と連
結した構造（基）を有する。

【００４５】又、前記一般式の中で、Ｚ原子として、特
に酸素原子（Ｏ）、硫黄原子（Ｓ）、窒素原子（Ｎ）が
好ましい。

【００４６】ここで、Ｚが窒素原子（Ｎ）の場合、前記
連結基は−ＮＲ−で表される。（Ｒは水素原子又は１価
の有機基である。）電荷輸送性能を有する構造単位Ｘは式中では１価の基と
して示されているが、シロキサン系樹脂と反応させるＣ
ＴＭが２つ以上の反応性官能基を有している場合は硬化
性樹脂中で２価以上のクロスリンク基として接合しても
よく、単にペンダント基として接合していてもよい。

【００４７】前記原子、即ちＯ、Ｓ、Ｎの原子はそれぞ
れ電荷輸送性能を有する化合物中に導入された水酸基、
メルカプト基、アミン基と水酸基或いは加水分解性基を
有する有機ケイ素化合物との反応によって形成され、シ
ロキサン系樹脂中に電荷輸送性能を有する構造単位を部
分構造として取り込む連結基である。

【００４８】次に本発明の樹脂の形成に用いられる電荷
輸送性能を有する化合物中の水酸基、メルカプト基、ア
ミン基、有機ケイ素含有基を有するＣＴＭについて説明
する。

【００４９】（水酸基を有するＣＴＭ）前記水酸基を有
するＣＴＭは、通常用いられる構造の電荷輸送物質で、
且つ水酸基を有している化合物である。即ち、代表的に
は硬化性有機ケイ素化合物と結合して、樹脂層を形成す
ることが出来る下記一般式で示されるＣＴＭを挙げるこ
とができるが、下記構造に限定されるものではなく、電
荷輸送性能を有し、且つ水酸基を有している化合物であ
ればよい。

【００５０】Ｘ−（Ｒ₇−ＯＨ）_m 式中、Ｘ：電荷輸送性能を有する構造単位、Ｒ₇：単結合、置換又は無置換のアルキレン基、アリー
レン基、ｍ：１〜５の整数である。

【００５１】その中でも代表的なＣＴＭを挙げれば下記
のごときものがある。例えばトリアリールアミン系化合
物は、トリフェニルアミン等のトリアリールアミン構造
を電荷輸送性能を有する構造単位＝Ｘとして有し、前記
Ｘを構成する炭素原子を介して、又はＸから延長された
アルキレン、アリーレン基を介して水酸基を有する化合
物が好ましく用いられる。

【００５２】１．トリアリールアミン系化合物

【００５３】

【化４】

【００５４】

【化５】

【００５５】

【化６】

【００５６】

【化７】

【００５７】

【化８】

【００５８】２．ヒドラジン系化合物

【００５９】

【化９】

【００６０】

【化１０】

【００６１】

【化１１】

【００６２】３．スチルベン系化合物

【００６３】

【化１２】

【００６４】

【化１３】

【００６５】

【化１４】

【００６６】

【化１５】

【００６７】４．ベンジジン系化合物

【００６８】

【化１６】

【００６９】

【化１７】

【００７０】５．ブタジエン系化合物

【００７１】

【化１８】

【００７２】６．その他の化合物

【００７３】

【化１９】

【００７４】《水酸基を有するＣＴＭの合成》次に、水
酸基を有するＣＴＭの合成例について述べる。

【００７５】例示化合物Ｔ−１の合成

【００７６】

【化２０】

【００７７】ステップＡ温度計、冷却管、攪拌装置、滴下ロートの付いた四頭コ
ルベンに、化合物（１）４９ｇとオキシ塩化リン１８４
ｇを入れ加熱溶解した。滴下ロートよりジメチルホルム
アミド１１７ｇを徐々に滴下し、その後反応液温を８５
〜９５℃に保ち、約１５時間攪拌を行った。次に反応液
を大過剰の温水に徐々に注いだ後、攪拌しながらゆっく
り冷却した。

【００７８】析出した結晶を濾過及び乾燥した後、シリ
カゲル等により不純物吸着及びアセトニトリルでの再結
晶により精製を行って化合物（２）を得た。収量は３０
ｇであった。

【００７９】ステップＢ化合物（２）３０ｇとエタノール１００ｍｌをコルベン
に投入し攪拌した。水素化ホウ素ナトリウム１．９ｇを
徐々に添加した後、液温を４０〜６０℃に保ち、約２時
間攪拌を行った。次に反応液を約３００ｍｌの水に徐々
にあけ、攪拌して結晶を析出させた。濾過後充分水洗し
て、乾燥し化合物（３）を得た。収量は３０ｇであっ
た。

【００８０】例示化合物Ｓ−１の合成

【００８１】

【化２１】

【００８２】ステップＡ温度計及び攪拌装置を付けた３００ｍｌコルベンに、Ｃ
ｕを３０ｇ、Ｋ₂ＣＯ_３を６０ｇ、化合物（１）８ｇ、
化合物（２）１００ｇを投入し、約１８０℃まで昇温し
て２０時間攪拌した。冷却後濾過し、カラム精製により
化合物（３）７ｇを得た。

【００８３】ステップＢ温度計、滴下ロート、アルゴンガス導入装置及び攪拌装
置を付けた１００ｍｌコルベンをアルゴンガス雰囲気に
し、これに化合物（３）７ｇ、トルエン５０ｍｌ、塩化
ホスホリル３ｇを投入した。室温下で攪拌しながら、Ｄ
ＭＦ２ｇをゆっくりと滴下し、その後約８０℃に昇温し
て１６時間攪拌した。約７０℃の温水にあけてから冷却
した。これをトルエンにて抽出し、抽出液を水のｐＨが
７になるまで水洗した。硫酸ナトリウムにて乾燥した後
に濃縮し、カラム精製により化合物（４）５ｇを得た。

【００８４】ステップＣアルゴンガス導入装置及び攪拌装置を付けた１００ｍｌ
コルベンにｔ−ＢｕＯＫ１．０ｇ、ＤＭＦ６０ｍｌを投
入し、アルゴンガス雰囲気にした。これに化合物（４）
２．０ｇ、化合物（５）２．２ｇを加え、室温で１時間
攪拌した。これを大過剰の水にあけ、トルエンにて抽出
し、抽出液を水洗した後、硫酸ナトリウムにて乾燥後、
濃縮してからカラム精製を行い化合物（６）２．４４ｇ
を得た。

【００８５】ステップＤ温度計、滴下ロート、アルゴンガス導入装置及び攪拌装
置を付けた１００ｍｌコルベンにトルエンを投入し、ア
ルゴンガス雰囲気にした。これにｎ−ＢｕＬｉのヘキサ
ン溶液（１．７２Ｍ）１５ｍｌを加え、５０℃に加温し
た。これに化合物（６）２．４４ｇをトルエン３０ｍｌ
溶解させた液を滴下し、５０℃に保って３時間攪拌し
た。これを−４０℃に冷却した後、エチレンオキサイド
８ｍｌを加え、−１５℃まで昇温して１時間攪拌した。
その後室温まで昇温し、水５ｍｌを加えて、エーテル２
００ｍｌにて抽出後、抽出液を飽和食塩水で洗浄した。
洗浄液がｐＨになるまで洗浄した後、硫酸ナトリウムに
て乾燥、濃縮、カラム精製して化合物（７）１．０ｇを
得た。

【００８６】〈メルカプト基を有するＣＴＭ〉次に、メ
ルカプト基を有するＣＴＭの具体例を下記に例示する。

【００８７】メルカプト基を有するＣＴＭとは、通常用
いられる構造の電荷輸送物質で、且つメルカプト基を有
している化合物である。即ち、代表的には硬化性有機ケ
イ素化合物と結合して、樹脂層を形成することが出来る
下記一般式で示される電荷輸送性化合物を挙げることが
できるが、下記構造に限定されるものではなく、電荷輸
送性能を有し、且つメルカプト基を有している化合物で
あればよい。

【００８８】Ｘ−（Ｒ_８−ＳＨ）_m ここにおいて、Ｘ：電荷輸送性能を有する構造単位、Ｒ₈：単結合、置換又は無置換のアルキレン、アリーレ
ン基、ｍ：１〜５の整数である。

【００８９】その中でも代表的なものを挙げれば下記の
ごときものがある。

【００９０】

【化２２】

【００９１】更に、アミノ基を有するＣＴＭについて説
明する。

【００９２】アミノ基を有するＣＴＭは、通常用いられ
る構造の電荷輸送物質で、且つアミノ基を有している化
合物である。即ち、代表的には硬化性有機ケイ素化合物
と結合して、樹脂層を形成することが出来る下記一般式
で示されるＣＴＭを挙げることができるが、下記構造に
限定されるものではなく、電荷輸送性性能を有し、且つ
アミノ基を有している化合物であればよい。

【００９３】Ｘ−（Ｒ₉−ＮＲ₁₀Ｈ）_m ここにおいて、Ｘ：電荷輸送性能を有する構造単位、Ｒ₉：単結合、置換、無置換のアルキレン、置換、無置
換のアリーレン基、Ｒ₁₀：水素原子、置換、非置換のアルキル基、置換、非
置換のアリール基、ｍ：１〜５の整数である。

【００９４】その中でも代表的なものを挙げれば下記の
ごときものがある。

【００９５】

【化２３】

【００９６】アミノ基を有する電荷輸送性化合物の中
で、第一級アミン化合物（−ＮＨ₂）の場合は２個の水
素原子が有機ケイ素化合物と反応し、シロキサン構造に
連結しても良い。第２級アミン化合物（−ＮＨＲ₁₀）の
場合は１個の水素原子が有機ケイ素化合物と反応し、Ｒ
₁₀はブランチとして残存する基でも良く、架橋反応を起
こす基でも良く、電荷輸送物質を含む化合物残基でもよ
い。

【００９７】〈ケイ素原子含有基を有するＣＴＭ〉更
に、ケイ素原子含有基を有するＣＴＭについて説明す
る。

【００９８】ケイ素原子含有基を有するＣＴＭは、以下
のような構造の電荷輸送物質である。この化合物も硬化
性有機ケイ素化合物と結合して、樹脂層を形成すること
が出来る。

【００９９】Ｘ−（−Ｚ−Ｓｉ（Ｒ₁₁）_3-a（Ｒ₁₂）_a）_n （式中、Ｘは電荷輸送性能を有する構造単位を含む基で
あり、Ｒ₁₁は水素原子、置換若しくは未置換のアルキル
基、アリール基を示し、Ｒ₁₂は加水分解性基又は水酸基
を示し、Ｚは置換若しくは未置換のアルキレン基、アリ
ーレン基を示す。ａは１〜３の整数を示し、ｎは整数を
示す。）その中でも代表的なものを挙げれば下記のごときものが
ある。

【０１００】

【化２４】

【０１０１】

【化２５】

【０１０２】

【化２６】

【０１０３】前記シロキサン系樹脂の形成原料：前記一
般式（Ａ）から（Ｄ）（以下（Ａ）〜（Ｄ）という）の
ケイ素化合物の組成比としては、有機ケイ素化合物：
（Ａ）＋（Ｂ）成分１モルに対し、（Ｃ）＋（Ｄ）成分
０．０５〜１モルを用いることが好ましい。

【０１０４】またコロイダルシリカ（Ｅ）を添加する場
合は前記（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）成分の総重量
１００部に対し（Ｅ）を１〜３０重量部を用いることが
好ましい。

【０１０５】また前記有機ケイ素化合物やコロイダルシ
リカと反応して樹脂層を形成することができる反応性Ｃ
ＴＭ（Ｆ）の添加量は、前記（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋
（Ｄ）成分の総重量１００部に対し（Ｆ）を１〜５００
重量部を用いることが好ましい。前記（Ａ）＋（Ｂ）成
分が少ない場合はシロキサン樹脂層は架橋密度が小さす
ぎ硬度が不足する。又、（Ａ）＋（Ｂ）成分が多すぎる
と架橋密度が大きすぎ硬度は十分だが、脆い樹脂層とな
る。（Ｅ）成分のコロイダルシリカ成分の過不足も、
（Ａ）＋（Ｂ）成分と同様の傾向がみられる。一方、
（Ｆ）成分が少ない場合はシロキサン樹脂層の電荷輸送
能が小さく、感度の低下、残電の上昇を生じ、（Ｆ）成
分が多い場合はシロキサン樹脂層の膜強度が弱くなる傾
向がみられる。

【０１０６】本発明の樹脂（電荷輸送性能を有する構造
単位を有し、且つ架橋構造を有するシロキサン系樹脂）
は予め構造単位にシロキサン結合を有するモノマー、オ
リゴマー、ポリマーに触媒や架橋剤を加えて新たな化学
結合を形成させ３次元網目構造を形成することもあり、
又加水分解反応とその後の脱水縮合によりシロキサン結
合を促進させモノマー、オロゴマー、ポリマーから３次
元網目構造を形成することもできる。

【０１０７】一般的には、アルコキシシランを有する組
成物又はアルコキシシランとコロイダルシリカを有する
組成物の縮合反応により３次元網目構造を形成すること
ができる。

【０１０８】また前記の３次元網目構造を形成させる触
媒としては有機カルボン酸、亜硝酸、亜硫酸、アルミン
酸、炭酸及びチオシアン酸の各アルカリ金属塩、有機ア
ミン塩（水酸化テトラメチルアンモニウム、テトラメチ
ルアンモニウムアセテート）、スズ有機酸塩（スタンナ
スオクトエート、ジブチルチンジアセテート、ジブチル
チンジラウレート、ジブチルチンメルカプチド、ジブチ
ルチンチオカルボキシレート、ジブチルチンマリエート
等）、アルミニウム、亜鉛のオクテン酸、ナフテン酸
塩、アセチルアセトン錯化合物等が挙げられる。

【０１０９】〈本発明の感光体の樹脂層の膨潤度〉次
に、本発明の感光体においては、以上に説明した樹脂層
のメタノールに対する膨潤度が１０％以下であることを
特徴としている。上記樹脂層のメタノールに対する膨潤
度が１０％を越えると、該樹脂層の架橋性が阻害されて
十分な強度を有する層が得られず、感光体を多数回に亘
り繰り返して画像形成に使用した場合、有機感光層の膜
厚減耗や表面のフィルミングが大きくなり、従ってまた
画像のカブリ、画像流れ、画像ボケ、ハーフトーン画像
の筋故障等が発生して、高濃度、高解像力の鮮明な画像
が得られなくなる。

【０１１０】《膨潤度の測定法》上記樹脂層における膨
潤度η（％）の測定は、感光体から感光層を剥離し、得
られた感光層の切片を顕微鏡下にて観察し、表面層の膜
厚ｄ₁を測定する。その後、２３℃雰囲気下で、上記感
光層の切片上に２３℃のメタノールを滴下し、これを５
分間密閉容器中放置後、直ちに膨潤した表面層の膜厚ｄ
₂を測定する。なお、必要に応じて写真撮影を行い、得
られた写真を拡大して膜厚（ｄ₁、ｄ₂）を測定するよう
にしてもよい。膨潤度η（％）は次式により算出され
る。

【０１１１】膨潤度η（％）＝｛（ｄ₂−ｄ₁）／ｄ₁｝×１００なお、上記膨潤度を小さくする手段は、樹脂層の硬化温
度、時間、シロキサンシ系樹脂を形成するためのシリコ
ーン化合物の種類、該シリコーン化合物の官能基数、他
の添加剤の種類等を変化させることによりコントロール
することができる。ここで、上記樹脂層の膨潤度の測定
に用いられる溶媒はメタノールである。本発明の感光体
の樹脂層中に含有される前記一般式（１）の電荷輸送能
付与基Ｘの含有割合は、好ましくは１〜１０重量％であ
り、１重量％未満では繰り返しての画像形成の過程で感
度低下やカブリの発生が大となり、良質の画像が得られ
なくなり、１０重量％を越えると繰り返しての画像形成
の過程で電位低下により画像の濃度低下が大となり鮮明
な画像が得られなくなる。また、本発明の感光体の樹脂
層の膜厚は、好ましくは２．５μｍ以下であり、０．０
１μｍ以上がより好ましい。０．０１μｍ未満では繰り
返しての画像形成の過程で感光層が摩耗損傷して感光体
が疲労劣化し易く、２．５μｍを越えると電子写真性能
が低下し、カブリが増大し易く良質の画像形成が困難に
なる。

【０１１２】《樹脂層中に含有される有機微粒子》本発
明の感光体の樹脂層中にはフッ素（Ｆ）原子又はケイ素
（Ｓｉ）原子を有するポリマーからなる有機微粒子を含
有することができる。

【０１１３】上記フッ素原子含有有機微粒子としては、
例えばポリフッ化ビニル、フッ化ビニリデン樹脂、ジク
ロルジフルオルエチレン樹脂、ポリテトラフルオルエチ
レン樹脂等のフッ素樹脂の１種又は２種以上を用いて形
成され、その分子量は好ましくは３０００又は５００万
のものが好ましく用いら、該当する市販品をそのまま用
いることができる。なお、商品名「セフボン−ＣＭＦ」
（セントラル硝子社製）などのフロロカーボン類も本発
明に利用される。

【０１１４】次にケイ素原子含有有機微粒子としては、
例えば、アルキルシリコーン樹脂、フェニルシリコーン
樹脂、アルキルフェニルシリコーン樹脂（炭素数１〜８
のアルキル）等のシリコーン樹脂が用いられ市販品とし
ては、「トスパール」（東芝シリコーン社製）及び「ト
レフィル」（トレダウコーニング社製）等が好ましく用
いられる。

【０１１５】《樹脂層中に含有される無機微粒子》本発
明の樹脂層中には無機微粒子をを含有することができ
る。

【０１１６】上記無機微粒子としては、例えば酸化チタ
ン、シリカ、コロイダルシリカ、酸化アルミニウム等が
用いられ、特にはシリカ及びコロイダルシリカが重要で
あり、これらはチタンカップリング剤又はシランカップ
リング剤等で被覆して疎水化されるのが好ましい。上記
有機微粒子及び無機微粒子の体積平均粒径は好ましくは
０．０１〜５μｍであり、０．０１未満では樹脂層の耐
摩耗性及びクリーニング性への寄与が不十分であり、５
μｍを越えると感光層表面に粒子が突出シテクリーニン
グ部材を損傷してクリーニング性を悪化せしめ、画質が
劣化し易くなる。

【０１１７】上記有機微粒子及び無機微粒子の体積平均
粒径はＨＯＲＩＢＡレーザー回折／散乱式粒度分布測定
装置「ＬＡ−７００」により測定される。

【０１１８】また、有機微粒子及び無機微粒子の樹脂層
中の含有量は好ましくは５０ｗｔ％以下、より好ましく
は０．１〜３０ｗｔ％であり、樹脂層へ有機微粒子を５
０ｗｔ％を越えて添加した場合は感光体の電子写真性能
が低下して良質の画像が得られなくなる。

【０１１９】《樹脂層に添加される酸化防止剤》また、
本発明の感光体においては、繰り返しての画像形成の過
程での感光体の電子写真性能の疲労劣化を十分に防止す
るため、樹脂層中に酸化防止剤を含有することが好まし
い。また、上記酸化防止剤は必要により下層の電荷輸送
層（ＣＴＬ）、電荷発生層（ＣＧＬ）その他中間層等に
含有させてもよい。

【０１２０】ここで、上記酸化防止剤とは感光層又は感
光層表面に存在する自動酸化性物質に対して、光、熱、
放電等の条件下での酸素の作用を防止又は制御する性質
を有する有機化合物であり、下記の化合物群を挙げるこ
とができる。

【０１２１】（１）ラジカル連鎖禁止剤・フェノール系酸化防止剤ヒンダードフェノール系・アミン系酸化防止剤ヒンダードアミン系ジアリルジアミン系ジアリルアミン系・ハイドロキノン系酸化防止剤（２）過酸化物分解剤・硫黄系酸化防止剤チオエーテル類・燐酸系酸化防止剤亜燐酸エステル類なお、ヒンダードフェノール系とは、フェノール性ＯＨ
基ないしはフェノール性ＯＨのアルコキシ化基のオルト
位にかさ高い有機基を有する化合物であり、ヒンダード
アミン系とはＮ原子近傍にかさ高い有機基を有する化合
物である。かさ高い有機基としては分岐状アルキル基が
あり、例えばｔ−ブチル基が好ましい。

【０１２２】上記酸化防止剤のうちでは、（１）のラジ
カル連鎖禁止剤が良く、特にヒンダードフェノール系或
いはヒンダードアミン系酸化防止剤が好ましい。

【０１２３】又、２種以上のものを併用してもよく、例
えば（１）のヒンダードフェノール系酸化防止剤と
（２）のチオエーテル類の酸化防止剤との併用も良い。

【０１２４】本発明において、更に好ましいものとして
は、分子中に上記ヒンダードアミン構造を有するものが
画像ボケ防止や黒ポチ対策等の画質改善に良く、別の態
様として、ヒンダードフェノール構造単位とヒンダード
アミン構造単位を分子内に含んでいるものも同様に好ま
しい。

【０１２５】本発明において好ましく用いられるヒンダ
ードフェノール系及びヒンダードアミン系酸化防止剤と
して、下記一般式〔Ａ〕及び〔Ｂ〕を構造単位として有
する化合物がある。

【０１２６】

【化２７】

【０１２７】式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃及びＲ₄は各水素原子
又はアルキル基、アリール基を表し、Ｑは含窒素脂環を
構成するに必要な原子団を表す。またＲ₁、Ｒ₂の組及び
Ｒ₃、Ｒ₄の組の夫々の組においてその１つはＺの中に組
込まれて二重結合を与えてもよい。

【０１２８】更に、Ｒ₅は分岐状アルキル基、Ｒ₆、Ｒ₇
及びＲ₈はそれぞれ水素原子、ヒドロキシ基、アルキル
基又はアリール基を表し、Ｒ₆、Ｒ₇及びＲ₈は相互に連
結して環を形成してもよい。

【０１２９】Ｒ₉は水素原子、アルキル基又はアルキリ
デン基を表す。

【０１３０】前記Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃及びＲ₄は好ましくは炭
素数１〜４０個のアルキル基であって、該アルキル基は
置換基を有してもよく、置換基としては、例えばアリー
ル基、アルコキシ基、カルボン酸基、アミド基、ハロゲ
ン原子等任意のものが挙げられる。

【０１３１】Ｚは含窒素脂環を構成するに必要な原子団
であり、好ましくは５員環、６員環を構成する原子団で
ある。

【０１３２】好ましい環構造としては、ピペリジン、ピ
ペラジン、モルホリン、ピロリジン、イミダゾリジン、
オキサゾリジン、チアゾリジン、セレナゾリジン、ピロ
リン、イミダゾリン、イソインドリン、テトラヒドロイ
ソキノリン、テトラヒドロピリジン、ジヒドロピリジ
ン、ジヒドロイソキノリン、オキサゾリン、チアゾリ
ン、セレナゾリン、ピロール等の各環が挙げられ、特に
好ましくはピペリジン、ピペラジン、モルホリン及びピ
ロリジンの各環である。

【０１３３】前記Ｒ₅、Ｒ₆は炭素数３〜４０のｔｅｒｔ
−もしくはｓｅｃ−アルキル基が好ましい。

【０１３４】Ｒ₇及びＲ₈はアルキル基としては、炭素数
１〜４０のものが好ましく、アリール基としてはフェニ
ル基、ナフチル基、ピリジル基等が挙げられる。またＲ
₆とＲ₇が環となる場合にはクロマン環が好ましい。

【０１３５】Ｒ₉の表すアルキル基、アルキリデン基を
表し、炭素数１〜４０のものが好ましく、特に好ましい
のは、炭素数１〜１８のものである。

【０１３６】ヒンダードフェノール系或いはヒンダード
アミン系酸化防止剤の樹脂中の含有量は０．０１〜２５
重量％が好ましい。２５重量％より多い含有量では樹脂
層中の電荷輸送性能の低下が起こり、残留電位が増加し
やすくなり、又膜強度の低下が発生する可能性がある。
更に好ましくは０．１〜１０重量％がよい。

【０１３７】又、前記酸化防止剤は下層の電荷発生層或
いは電荷輸送層、中間層等にも必要により含有させても
良い。これらの層への前記酸化防止剤の添加量は各層に
対して０．０１〜２５重量％が好ましい。

【０１３８】本発明に用いられる酸化防止剤としては、
上記の条件に適合するものであれば特に限定は無いが、
具体例を下記にあげる。

【０１３９】（１）ヒンダードフェノール構造単位を有
する化合物例

【０１４０】

【化２８】

【０１４１】

【化２９】

【０１４２】

【化３０】

【０１４３】

【化３１】

【０１４４】

【化３２】

【０１４５】

【化３３】

【０１４６】

【化３４】

【０１４７】

【化３５】

【０１４８】

【化３６】

【０１４９】

【化３７】

【０１５０】

【化３８】

【０１５１】

【化３９】

【０１５２】（２）ヒンダードアミン構造単位を有する
化合物例

【０１５３】

【化４０】

【０１５４】

【化４１】

【０１５５】

【化４２】

【０１５６】

【化４３】

【０１５７】

【化４４】

【０１５８】

【化４５】

【０１５９】

【化４６】

【０１６０】

【化４７】

【０１６１】

【化４８】

【０１６２】

【化４９】

【０１６３】

【化５０】

【０１６４】

【化５１】

【０１６５】

【化５２】

【０１６６】（３）ヒンダードアミン構造単位とヒンダ
ードフェノール構造単位を有する化合物例

【０１６７】

【化５３】

【０１６８】

【化５４】

【０１６９】

【化５５】

【０１７０】（４）有機リン系化合物例例えば、一般式ＲＯ−Ｐ（ＯＲ）−ＯＲで表される化合
物で代表的なものとして下記のものがある。尚、ここに
おいてＲは水素原子、各々置換もしくは未置換のアルキ
ル基、アルケニル基又はアリール基を表す。

【０１７１】

【化５６】

【０１７２】

【化５７】

【０１７３】（５）有機硫黄系化合物例えば、一般式Ｒ−Ｓ−Ｒで表される化合物で代表的な
ものとして下記のものがある。尚、ここにおいてＲは水
素原子、各々置換もしくは未置換のアルキル基、アルケ
ニル基又はアリール基を表す。

【０１７４】

【化５８】

【０１７５】又、製品化されている酸化防止剤としては
以下のような化合物、例えば「イルガノックス１０７
６」、「イルガノックス１０１０」、「イルガノックス
１０９８」、「イルガノックス２４５」、「イルガノッ
クス１３３０」、「イルガノックス３１１４」、「イル
ガノックス１０７６」「３，５−ジ−（ｔ）ブチル−４
−ヒドロキシビフェニル」以上ヒンダードフェノール
系、「サノールＬＳ２６２６」、「サノールＬＳ７６
５」「サノールＬＳ２６２６」、「サノールＬＳ７７
０」、「サノールＬＳ７４４」、「チヌビン１４４」、
「チヌビン６２２ＬＤ」、「マークＬＡ５７」、「マー
クＬＡ６７」、「マークＬＡ６２」、「マークＬＡ６
８」、「マークＬＡ６３」以上ヒンダードアミン系が挙
げられる。

【０１７６】〈感光体の層構成〉本発明の感光体の層構
成は導電性支持体に必要により設けられる中間層を介し
て電荷発生物質（ＣＧＭ）を含有する電荷発生層（ＣＧ
Ｌ）、電荷輸送物質（ＣＴＭ）を含有する電荷輸送層
（ＣＴＬ）及び樹脂層をこの順に設けた構成でも良く、
また必要により設けられる中間層を介してＣＧＬ、下層
ＣＴＬ、上層ＣＴＬ及び樹脂層をこの順に設けた構成で
あってもよく、またＣＴＬ（上層ＣＴＬ）と樹脂層との
間に接着層を設けてもよい。

【０１７７】さらにまた、上記樹脂層は複数の層からな
ってもよく、例えば電荷輸送性能を有する層と、電荷輸
送性能を有しない層からなってもよい。

【０１７８】《感光層に含有されるＣＧＭ、ＣＴＭ》本
発明の感光層に含有されるＣＧＭとしては、例えばフタ
ロシアニン顔料、多環キノン顔料、アゾ顔料、ペリレン
顔料、インジゴ顔料、キナクリドン顔料、アズレニウム
顔料、スクワリリウム染料、シアニン染料、ピリリウム
染料、チオピリリウム染料、キサンテン色素、トリフェ
ニルメタン色素、スチリル色素等が挙げられ、これらの
ＣＧＭは単独で又は適当なバインダー樹脂と共に層形成
が行われる。

【０１７９】前記感光層に含有されるＣＴＭとしては、
例えばオキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、
チアゾール誘導体、チアジアゾール誘導体、トリアゾー
ル誘導体、イミダゾール誘導体、イミダゾロン誘導体、
イミダゾリン誘導体、ビスイミダゾリジン誘導体、スチ
リル化合物、ヒドラゾン化合物、ベンジジン化合物、ピ
ラゾリン誘導体、スチルベン化合物、アミン誘導体、オ
キサゾロン誘導体、ベンゾチアゾール誘導体、ベンズイ
ミダゾール誘導体、キナゾリン誘導体、ベンゾフラン誘
導体、アクリジン誘導体、フェナジン誘導体、アミノス
チルベン誘導体、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリ
−１−ビニルピレン、ポリ−９−ビニルアントラセン等
が挙げられこれらのＣＴＭは通常バインダー樹脂と共に
層形成が行われる。

【０１８０】《感光層のバインダー樹脂》本発明の感光
体のＣＧＬ、ＣＴＬに含有されるバインダー樹脂として
は、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリス
チレン樹脂、メタクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化
ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリビニルブチ
ラール樹脂、ポリビニルアセテート樹脂、スチレン−ブ
タジエン樹脂、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重
合体樹脂、塩化ビニル−無水マレイン酸共重合体樹脂、
ウレタン樹脂、シリコン樹脂、エポキシ樹脂、シリコン
−アルキッド樹脂、フェノール樹脂、ポリシラン樹脂、
ポリビニルカルバゾール等が挙げられる。

【０１８１】本発明においてＣＧＬ中のＣＧＭとバイン
ダー樹脂との割合は重量比で１：５〜５：１が好まし
い。またＣＧＬの膜厚は５μｍ以下が好ましく、特には
０．０５〜２μｍが好ましい。

【０１８２】又、ＣＴＬは前記のＣＴＭとバインダー樹
脂を適当な溶剤に溶解し、その溶液を塗布乾燥すること
によって形成される。ＣＴＭとバインダー樹脂との混合
割合は重量比で３：１〜１：３が好ましい。

【０１８３】また、ＣＴＬの膜厚は１０μｍ以上とする
のが好ましく、より好ましくは１５〜５０μｍであり、
ＣＴＬの膜厚が１０μｍ未満では感光体への像露光時Ｃ
ＴＬの電荷輸送機能が十分発揮されず良質の画像が得ら
れにくい。またＣＴＬが複数のＣＴＬからなる場合は、
該複数のＣＴＬの上層の膜厚は１０μｍ以下が好まし
く、かつ、該複数のＣＴＬの上層の下に設けられた全て
のＣＴＬの膜厚より小さいことが好ましい。

【０１８４】《感光層用の溶剤、分散剤》本発明の感光
体のＣＧＬ、ＣＴＬ（上層ＣＴＬ、下層ＣＴＬ）樹脂
層，中間層に用いられる溶剤又は分散剤としては、ｎ−
ブチルアミン、ジエチルアミン、エチレンジアミン、イ
ソプロパノールアミン、トリエタノールアミン、トリエ
チレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、アセ
トン、メチルエチルケトン、メチルイソプロピルケト
ン、シクロヘキサノン、ベンゼン、トルエン、キシレ
ン、クロロホルム、ジクロロメタン、１，２−ジクロロ
エタン、１，２−ジクロロプロパン、１，１，２−トリ
クロロエタン、１，１，１−トリクロロエタン、トリク
ロロエチレン、テトラクロロエタン、テトラヒドロフラ
ン、ジオキソラン、ジオキサン、メタノール、エタノー
ル、ブタノール、イソプロパノール、酢酸エチル、酢酸
ブチル、ジメチルスルホキシド、メチルセロソルブ等が
挙げられる。本発明はこれらに限定されるものではない
が、ジクロロメタン、１，２−ジクロロエタン、メチル
エチルケトン等が好ましく用いられる。また、これらの
溶媒は単独或いは２種以上の混合溶剤として用いること
もできる。

【０１８５】《導電性支持体》次に本発明の電子写真感
光体の導電性支持体としては、１）アルミニウム板、ステンレス板などの金属板、２）紙或いはプラスチックフィルムなどの支持体上に、
アルミニウム、パラジウム、金などの金属薄層をラミネ
ート若しくは蒸着によって設けたもの、３）紙或いはプラスチックフィルムなどの支持体上に、
導電性ポリマー、酸化インジウム、酸化錫などの導電性
化合物の層を塗布若しくは蒸着によって設けたもの等が
挙げられる。

【０１８６】本発明で用いられる導電性支持体の材料と
しては、主としてアルミニウム、銅、真鍮、スチール、
ステンレス等の金属材料、その他プラスチック材料をベ
ルト状またはドラム状に成形加工したものが用いられ
る。中でもコスト及び加工性等に優れたアルミニウムが
好ましく用いられ、通常押出成型または引抜成型された
薄肉円筒状のアルミニウム素管が多く用いられる。

【０１８７】本発明の感光体の導電性支持体は、好まし
くはその表面に封孔処理されたアルマイト膜を形成した
ものが用いられる。アルマイト処理は通常、例えばクロ
ム酸、硫酸、しゅう酸、リン酸、ホウ酸、スルファミン
酸等の酸性浴中で行われるが、硫酸中での陽極酸化処理
が最も好ましい結果を与える。硫酸中での陽極酸化処理
の場合、硫酸濃度は１００〜２００ｇ／ｌ、アルミニウ
ムイオン濃度は１〜１０ｇ／ｌ、液温は２０℃前後、電
解電圧は約２０ボルトで行うのが好ましいが、これに限
定されるものではない。また、陽極酸化皮膜の平均膜厚
は、通常２０μｍ以下、特には１０μｍ以下が好まし
い。

【０１８８】また、支持体の形状はドラム状でもシート
状でもベルト状でもよく、適用する電子写真装置に最適
した形状であることが好ましい。

【０１８９】《中間層》本発明の感光体において画像形
成を行った場合の優れた画質及び接着性を確保するうえ
で導電性支持体上に必要により中間層を設けることがで
き、該中間層の材料としてはポリビニルアルコール、ポ
リアミド、有機金属化合物及び／又はシランカップリン
グ剤等が用いられ、その膜厚は通常０．１〜１０μｍの
範囲である。

【０１９０】《塗布加工方法》次に本発明の感光体を製
造するための塗布加工方法としては、浸漬塗布、スプレ
ー塗布、円形量規制型塗布等の塗布加工法が用いられる
が、感光層の表面層側の塗布加工は下層の膜を極力溶解
させないため、又、均一塗布加工を達成するためスプレ
ー塗布又は円形量規制型（円形スライドホッパ型がその
代表例）塗布等の塗布加工方法を用いるのが好ましい。
なお前記スプレー塗布については例えば特開平３−９０
２５０号及び特開平３−２６９２３８号公報に詳細に記
載され、前記円形量規制型塗布については例えば特開昭
５８−１８９０６１号公報に詳細に記載されている。

【０１９１】本発明においては、更に、支持体と中間層
との間に支持体の表面欠陥を補うための被覆を施すこと
や、特に画像入力がレーザー光の場合には問題となる干
渉縞の発生を防止することなどを目的とした導電層を設
けることができる。この導電層は、カーボンブラック、
金属粒子又は金属酸化物粒子等の導電性粉体を適当なバ
インダー樹脂中に分散した溶液を塗布乾燥して形成する
ことができる。導電層の膜厚は５〜４０μｍが好まし
く、特には１０〜３０μｍが好ましい。

【０１９２】〈画像形成方法、画像形成装置、プロセス
カートリッジ〉本発明の感光体は、複写機、レーザープ
リンター、ＬＥＤプリンター、液晶シャッター式プリン
ター等の電子写真方式の画像形成装置一般に適用し得る
ものであるが、更には電子写真技術を応用したディスプ
レイ、記録、軽印刷、製版、ファクシミリ等の画像形成
装置にも広く適用し得るものである。

【０１９３】図１に本発明の感光体を有する画像形成装
置の断面図を示す。

【０１９４】図１において１０は感光体ドラムで、該感
光体ドラム１０は円筒状の導電性支持体上に必要により
中間層を設け、該中間層上に感光層を塗設して設け、そ
の上に本発明の樹脂層を塗設して得られ、接地されて時
計方向に駆動回転される。１２はスコロトロンの帯電器
で、感光体ドラム１０周面に対し一様な帯電をコロナ放
電によって与えられる。この帯電器１２による帯電に先
だって、前の画像形成での感光層の履歴をなくすために
発光ダイオード等を用いた露光部１１による露光を行っ
て感光体ドラム周面の除電を行ってもよい。

【０１９５】感光体ドラム１０への一様帯電の後像露光
器１３により画像信号に基づいた像露光が行われる。こ
の図の像露光器１３は図示しないレーザーダイオードを
露光光源とする。回転するポリゴンミラー１３１、ｆθ
レンズ等を経て反射ミラー１３２により光路を曲げられ
た光により感光体ドラム１０上の走査がなされ、静電潜
像が形成される。

【０１９６】次いで上記静電潜像は現像器１４で現像さ
れる。感光体ドラム１０周縁にはイエロー（Ｙ）、マゼ
ンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、黒色（Ｋ）等のトナーとキ
ャリアとから成る現像剤をそれぞれ内蔵した現像器１４
が設けられていて、先ず１色目の現像がマグネットを内
蔵し現像剤を保持して回転する現像スリーブ１４１によ
って行われる。現像剤は、例えばフェライトをコアとし
てそのまわりに絶縁性樹脂をコーティングしたキャリア
と、ポリエステルを主材料として色に応じた顔料と荷電
制御剤、シリカ、酸化チタン等を加えたトナーとからな
るもので、現像剤は図示していない層形成手段によって
現像スリーブ１４１上に１００〜６００μｍの層厚に規
制されて現像域へと搬送され、現像が行われる。この時
通常は感光体ドラム１０と現像スリーブ１４１の間に直
流及び／又は交流バイアス電圧をかけて現像が行われ
る。

【０１９７】カラー画像形成においては、１色目の顕像
化が終った後２色目の画像形成工程にはいり、再び帯電
器１２による一様帯電が行われ、２色目の静電潜像が像
露光器１３によって形成される。３色目、４色目につい
ても２色目と同様の画像形成工程が行われ、感光体ドラ
ム１０周面上には４色の重ね合わされた多色トナー像が
形成される。一方モノクロの電子写真方式の画像形成装
置では現像器１４は黒トナー１種で構成され、１回の現
像で画像を形成することができる。

【０１９８】記録紙Ｐは画像形成後、転写のタイミング
の整った時点で給紙ローラ１７の回転作動により転写域
へと給紙される。

【０１９９】転写域においては転写のタイミングに同期
して感光体ドラム１０の周面に転写ローラ（転写器）１
８が圧接され、給紙された記録紙Ｐを挟着して多色トナ
ー像が一括して転写される。

【０２００】次いで記録紙Ｐは転写ローラとほぼ同時に
圧接状態とされた分離ブラシ（分離器）１９によって除
電がなされ、感光体ドラム１０の周面から分離され定着
装置２０に搬送され、熱ローラ２０１と圧着ローラ２０
２の加熱、加圧によってトナーを溶着したのち排紙ロー
ラ２１を介して装置外部に排出される。なお前記の転写
ローラ１８及び分離器１９は記録紙Ｐの通過後、感光体
ドラム１０の周面より退避離間して次なるトナー像の形
成に備えられる。

【０２０１】一方記録紙Ｐを分離した後の感光体ドラム
１０は、クリーニング器２２のブレード２２１の圧接に
より残留トナーを除去清掃し、再び露光部１１による除
電と帯電器１２による帯電を受けて次なる画像形成のプ
ロセスに入る。なお感光体上に多色トナー像を重ね合わ
せて形成する場合には、前記のブレード２２１は感光体
ドラム面のクリーニング後直ちに移動して感光体ドラム
１０の周面より退避する。

【０２０２】なお、３０は感光体ドラム、帯電器、転写
器、分離ブラシ及びクリーニング器を一体化して着脱可
能としたプロセスカートリッジである。

【０２０３】電子写真方式の画像形成装置としては、上
述の感光体ドラムと、現像器、クリーニング器等の構成
要素をプロセスカートリッジとして一体に結合して構成
し、このユニットを装置本体に対して着脱自在に構成し
ても良い。又、帯電器、像露光器、現像器、転写器、分
離器及びクリーニング器の少なくとも１つを感光体ドラ
ムと共に一体に支持してプロセスカートリッジを形成
し、レールなどの案内手段を用いて装置本体に着脱自在
の構成としても良い。

【０２０４】像露光は、画像形成装置を複写機やプリン
ターとして使用する場合には、原稿からの反射光や透過
光を感光体に照射すること、或いはセンサーで原稿を読
み取り信号化し、この信号に従ってレーザービームの走
査、ＬＥＤアレイの駆動、又は液晶シャッターアレイの
駆動を行い感光体ドラムに光を照射することなどにより
行われる。

【０２０５】なお、ファクシミリのプリンターとして使
用する場合には、像露光器１３は受信データをプリント
するための露光を行うことになる。

【０２０６】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の態様はこれに限定されない。

【０２０７】実施例１〈感光体１の作製〉下記中間層塗布組成液を調整し、洗
浄済み円筒状アルミニウム支持体上に浸漬塗布法で塗布
し、膜厚０．３μｍの中間層を形成した。

【０２０８】《中間層塗布組成液》ポリアミド樹脂「アミランＣＭ−８０００」（東レ社製）６０ｇメタノール１６００ｍｌ次いで、下記ＣＧＬ塗布組成液をサンドミルを用いて１
０時間分散し上記円筒状アルミニウム支持体の中間層上
に浸漬塗布法で塗布し、膜厚０．２μｍのＣＧＬを形成
した。

【０２０９】《ＣＧＬ塗布組成液》下記ＣＧＭ（Ｇ１）６０ｇシリコーン樹脂溶液：「ＫＲ５２４０、１５％キシレン−ブタノール溶液」（信越化学社製）７００ｇ２−ブタノン２０００ｍｌ

【０２１０】

【化５９】

【０２１１】但し、ＣｕＫαの特性Ｘ線を用いたＸ線回
折図において、ブラッグ角（２θ±０．２°）が２７．
３°に最大ピークを有し、その他９．５°、１１．６
°、１５．０°及び２４．１°に少なくとも１つのピー
クを有するオキシチタニウムフタロシアニンである。

【０２１２】次いで下記ＣＴＬ塗布組成液を上記ＣＧＬ
上に浸漬塗布法で塗布して膜厚２０μｍのＣＴＬを形成
した。

【０２１３】《ＣＴＬ塗布組成液》下記ＣＴＭ（Ｄ１）２００ｇビスフェノールＺ型ポリカーボネート「ユーピロンＺ３００」（三菱ガス化学社製）３００ｇ１，２−ジクロロエタン２０００ｍｌ

【０２１４】

【化６０】

【０２１５】次いで、下記樹脂層塗布組成液を上記ＣＴ
Ｌ上に浸漬塗布し、１２５℃で３時間の加熱乾燥硬化し
て膜厚２μｍの樹脂層を形成し、本発明用の感光体１を
得た。

【０２１６】《樹脂層塗布組成液の作製》メチルシロキ
サン単位８０モル％、メチル−フェニルシロキサン単位
２０モル％からなるポリシロキサン樹脂１０重量部にモ
レキュラーシーブ４Ａを添加し、１５時間静置し脱水処
理した。次いでこの樹脂をトルエン１０重量部に溶解
し、さらにメチルトリメトキシシラン５重量部、ジブチ
ル錫アセテート０．２重量部を加え均一な溶液にした。
次いでこの溶液に例示化合物Ｔ−１を６重量部、ヒンダ
ードアミン（例示化合物２−１）０．３重量部を加えて
混合して樹脂層塗布組成液を得た。

【０２１７】実施例２〈感光体２の作製〉実施例１の感光体において樹脂層中
の例示化合物Ｔ−１を例示化合物Ｓｉ−１に代えた以外
は全く同様にして本発明用の感光体２を得た。

【０２１８】実施例３〈感光体３の作製〉実施例１の感光体において樹脂層中
に、更に平均粒径０．５μｍのシリカ微粒子０．５重量
部を添加した以外は全く同様にして本発明用の感光体３
を得た。

【０２１９】実施例４〈感光体４の作製〉実施例１の感光体において、中間層
塗布組成液を下記組成液に変え、円筒状アルミニウム支
持体に該組成液を浸漬塗布し、１５０℃３０分間乾燥し
て厚さ１．０μｍの中間層を形成した以外は同様にして
本発明用の感光体４を得た。

【０２２０】《中間層塗布組成液》ジルコニウムキレート化合物「ＺＣ−５４０」（松本製薬社製）２００ｇシランカップリング剤「ＫＢＭ−９０３」（信越化学社製）１００ｇメタノール７００ｍｌエタノール３００ｍｌ実施例５〈感光体５の作製〉引き抜き加工より得られた円筒状ア
ルミニウム支持体上に、下記分散物を作製、塗布し、乾
燥膜厚１５μの導電層を形成した。

【０２２１】《導電層塗布組成液》フェノール樹脂１６０ｇ導電性酸化チタン２００ｇメチルセロソルブ１００ｍｌ次いで、下記中間層塗布組成液を調整し、該組成液を上
記導電層上に浸漬塗布法で塗布し、膜厚１．０μｍの中
間層を形成した。

【０２２２】《中間層組成液》ポリアミド樹脂「アミランＣＭ−８０００」（東レ社製）６０ｇメタノール１６００ｍｌ１−ブタノール４００ｍｌ次いで、下記ＣＧＬ塗布組成液を混合し、サンドミルを
用いて１０時間分散し、ＣＧＬ塗布液組成液を調製し
た。この組成液を前記中間層上に浸漬塗布法で塗布し、
膜厚０．２μｍのＣＧＬを形成した。

【０２２３】《ＣＧＬ塗布組成液》前記ＣＧＭ（Ｇ１）６０ｇシリコーン樹脂溶液：「ＫＲ５２４０、１５％キシレン−ブタノール溶液」（信越化学社製）７００ｇ２−ブタノン２０００ｍｌ次いで，下記ＣＴＬ塗布組成液を調製し、該組成液を前
記ＣＧＬ上に浸漬塗布法で塗布し、膜厚２０μｍのＣＴ
Ｌを形成した。

【０２２４】《ＣＴＬ塗布組成液》前記ＣＴＭ（Ｄ１）２００ｇビスフェノールＺ型ポリカーボネート「ユーピロンＺ３００」（三菱ガス化学社製）３００ｇ１，２−ジクロロエタン２０００ｍｌ次いで、上記ＣＴＬ上に下記樹脂層塗布組成液を乾燥膜
厚２μｍとなるよう塗布、１３０℃、３時間の加熱乾燥
硬化を行って樹脂層を形成し、本発明用の感光体５を得
た。

【０２２５】《樹脂層塗布組成液の作製》メチルシロキ
サン単位８０モル％、メチル−フェニルシロキサン単位
２０モル％からなるポリシロキサン樹脂１０重量部にモ
レキュラーシーブ４Ａを添加し、１５時間静置し脱水処
理し、得られた樹脂をトルエン１０重量部に溶解し、さ
らにメチルトリメトキシシラン５重量部、ジブチル錫ア
セテート０．２重量部を加えて均一な樹脂溶液を得た。
次いでこの樹脂溶液に例示化合物Ｔ−１を６重量部、ヒ
ンダードアミン（例示化合物２−１）０．３重量部を添
加混合して樹脂層塗布組成液を作製した。

【０２２６】実施例６〈感光体６の作製〉実施例５の感光体において樹脂層中
に、更に体積平均粒径１μｍのポリテトラフルオロエチ
レン微粒子０．３重量部を加えた以外は全く同様にして
本発明用の感光体６を得た。

【０２２７】実施例７〈感光体７の作製〉実施例５の感光体において樹脂層中
のヒンダードアミン（例示化合物２−１）をヒンダード
フェノール（例示化合物１−３２）に代えた以外は全く
同様にして本発明用の感光体７を得た。

【０２２８】実施例８〈感光体８の作製〉実施例１の感光体においてＣＴＬま
で塗布した感光層上に、下記樹脂層塗布組成物を乾燥膜
厚２μｍとなるよう塗布し、１４０℃、４時間の加熱乾
燥硬化を行い、本発明用の感光体８を得た。

【０２２９】《樹脂層塗布組成液》メチルシロキサン単
位８０モル％、ジメチルシロキサン単位２０モル％から
なる１重量％のシラノール基を有するメチルポリシロキ
サン樹脂１０重量部にトルエン１０重量部に溶解し、モ
レキュラーシーブ４Ａを添加し、１５時間静置し脱水処
理した。これにメチルトリメトキシシラン５重量部、ジ
ブチル錫アセテート０．２重量部を加え均一な溶液にし
た。この組成物１００重量部にトルエン２００重量部と
例示化合物Ｓｉ−４を４０重量部とヒンダードアミン
（例示化合物２−１０）０．３重量部を添加混合して樹
脂層塗布組成液を得た。

【０２３０】実施例９〈感光体９の作製〉実施例５の感光体においてＣＴＬま
で塗布した感光層上に、下記樹脂層塗布組成物を乾燥膜
厚２μｍとなるよう塗布し、１４０℃、４時間の加熱乾
燥硬化を行って樹脂層を形成し、本発明用の感光体９を
得た。

【０２３１】《樹脂層塗布組成液》メチルシロキサン単
位８０モル％、ジメチルシロキサン単位２０モル％から
なる１重量％のシラノール基を含有のメチルポリシロキ
サン樹脂１０重量部にトルエン１０重量部に溶解し、モ
レキュラーシーブ４Ａを添加し、１５時間静置し脱水処
理した。これにメチルトリメトキシシラン５重量部、ジ
ブチル錫アセテート０．２重量部を加え均一な溶液にし
た。この組成物１００重量部にトルエン２００重量部と
例示化合物Ｓｉ−４を４０重量部とヒンダードフェノー
ル（例示化合物１−８）０．３重量部を添加混合して樹
脂層塗布組成液を得た。

【０２３２】実施例１０〈感光体１０の作製〉実施例１の感光体において、円筒
状のアルミニウム基体を封孔処理したアルマイト基体に
代えた以外は全く同様にして本発明用の感光体１０を得
た。

【０２３３】実施例１１〈感光体１１の作製〉実施例８の感光体において樹脂層
中に平均粒径０．８μｍのシリコーン樹脂微粒子「トス
パール１２０」（東芝シリコーン社製）０．３重量部を
添加した以外は全く同様にして本発明用の感光体１１を
得た。

【０２３４】実施例１２〈感光体１２の作製〉実施例８の感光体において、樹脂
層中に平均粒径０．５μｍのポリテトラフルオロエチレ
ン微粒子０．４重量部を添加した以外は全く同様にして
本発明用の感光体１２を得た。

【０２３５】実施例１３〈感光体１３の作製〉実施例４の感光体において、樹脂
層にコロイダルシリカを５重量部加えた以外は全く同様
にして本発明用の感光体１３を得た。

【０２３６】実施例１４〈感光体１４の作製〉実施例８の感光体において、樹脂
層にコロイダルシリカを８重量部加えた以外は全く同じ
にして実施例１４の感光体を作製した。

【０２３７】実施例１５〈感光体１５の作製〉実施例８の感光体においてＣＴＬ
の膜厚を２０μｍから１３μｍに、樹脂層の膜厚を２μ
ｍから３μｍに変更した以外は全く同様にして本発明用
の感光体１５を得た。

【０２３８】実施例１６〈感光体１６の作製〉実施例１の感光体において、樹脂
層中のヒンダードアミン（例示化合物２−１）を除いた
他は全く同様にして本発明用の感光体１６を得た。

【０２３９】実施例１７〈感光体１７の作製〉実施例７の感光体において、樹脂
層中のヒンダードフェノール（例示化合物１−３２）を
除いた他は全く同様にして本発明用の感光体１７を得
た。

【０２４０】比較例１〈感光体１８の作製〉実施例１の感光体において樹脂層
の形成時の乾燥条件が１２５℃、３時間であったのに変
えて１００℃、１時間とした他は全く同様にして比較用
の感光体１８を得た。

【０２４１】比較例２〈感光体１９の作製〉実施例７の感光体において、樹脂
層中の例示化合物Ｔ−１をトリフェニルアミンに代えた
以外は全く同様にして比較用の感光体１９を得た。

【０２４２】〈評価〉まず、上記の様にして得られた１
９種類の感光体における樹脂層のメタノールに対する膨
潤度を前記測定法により測定し、その結果を表１に示し
た。また、上記１９種類の感光体を図１に記載のデジタ
ル方式で多色画像形成用の画像形成装置に搭載し、４色
を合成してなる黒画像を観察した。即ち上記１９種類の
感光体をコニカ社製デジタル複写機「Ｋｏｎｉｃａ７
０５０」を改造し、露光量を適性化した評価機に搭載
し、初期帯電電位を−６５０Ｖに設定し、低温低湿下
（１０℃、２０％ＲＨ）環境下において、Ａ４紙を用い
５万回に亘り繰り返してコピーを行い、その後該画像形
成装置を高温高湿下（３０℃、８０％ＲＨ）環境下に移
して１回目（５万１回目）のコピーの画像評価を行っ
た。その結果実施例１〜１７で得られた感光体１〜１７
は表１の如くカブリ、画像ボケ、画像流れ、スリキズに
よる筋故障等の発生が無く、且つ黒ベタ部の反射濃度が
１．２以上と高濃度で、高解像度の画像が得られたが、
比較例１、２の感光体１８、１９はそれらの画像特性の
いずれもが悪く、実用性に乏しいことが分かる。

【０２４３】

【表１】

【０２４４】なお、画像濃度の測定はベタ黒画像の濃度
を濃度計「ＲＤ−９１８」（マクベス社製）を使用し絶
対反射濃度で測定し、カブリについてはベタ白画像を使
用し、初期と５万枚後のカブリを目視で確認した。

【０２４５】又、画像ボケの有無、モアレ発生の有無も
目視判定で評価を行った。

【０２４６】画像濃度 ◎：１．２以上：良好 ○：１．２未満〜０．８：実用上問題ないレベル ×：０．８未満：実用上問題となるレベルカブリ ○：カブリ発生無し △：時々カブリ発生有り ×：連続したカブリ発生有り画像ボケの発生 ◎：５万枚中５枚以下の発生 ○：５万枚中６枚〜２０枚の発生 ×：５万枚中２０枚以上の発生解像度の測定は低温低湿下（１０℃、２０％ＲＨ）環境
下において５万回に亘り繰り返してコピーを行った後、
高温高湿下（３０℃、８０％ＲＨ）環境下に移して１回
目（５万１回目）の解像度測定チャートのコピーにおけ
る１ｍｍ当たりの解像本数で表される。また、感光体の
膜厚減耗量はコピー１回目と５万１回目の感光層の膜厚
の差から測定される。

【０２４７】

【発明の効果】実施例により実証されたように本発明の
感光体、画像形成方法、画像形成装置及びプロセスカー
トリッジによれば、高温高湿及び低温低湿の何れの条件
下でも有機感光層上に被覆して設けられた樹脂層の機械
的強度が大であり、耐摩耗性、耐傷性に優れており、多
数回の繰り返しての画像形成の過程で有機感光層の膜厚
減耗量や表面のトナーや紙粉等のフィルミングや擦り傷
の発生等が少なく、従ってまた画像のカブリ、画像流
れ、画像ボケ、筋故障等の発生がなく、高濃度、高解像
力の鮮明な画像が得られる等優れた効果を有する。

【図面の簡単な説明】

【図１】画像形成装置の断面図である。

【符号の説明】

１０感光体ドラム１２帯電器１３像露光器１４現像器１８転写ローラ１９分離器２０定着装置２２クリーニング器３０プロセスカートリッジ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】導電性支持体上に少なくとも感光層及び
樹脂層を有する電子写真感光体において、該樹脂層が電
荷輸送性能を有する構造単位を有し、かつ架橋構造を有
するシロキサン系樹脂を含有する層であって、該樹脂層
の膨潤度が１０％以下であることを特徴とする電子写真
感光体。
【請求項２】前記樹脂層が、水酸基或いは加水分解性
基を有する有機ケイ素化合物と、電荷輸送性能を有する
構造単位を含む化合物とを反応させて得られる架橋構造
を有するシロキサン系樹脂を含有する層であって、該樹
脂層の膨潤度が１０％以下であることを特徴とする請求
項１に記載の電子写真感光体。
【請求項３】前記樹脂層が下記一般式（１）で表され
る構造を含む架橋構造を有するシロキサン系樹脂である
ことを特徴とする請求項１又は２に記載の電子写真感光
体。【化１】（式中、Ｘは電荷輸送性能を有する構造単位、Ｚは二価
以上の任意の連結基を表す。）
【請求項４】前記一般式（１）のＺが、置換若しくは
未置換のアルキレン基、アリーレン基であることを特徴
とする請求項３に記載の電子写真感光体。
【請求項５】前記一般式（１）のＺが、隣接する結合
原子（ケイ素原子Ｓｉと前記電荷輸送性能を有する構造
単位の一部を構成する炭素原子Ｃ）を除いた２価以上の
原子又は基であることを特徴とする請求項３に記載の電
子写真感光体。
【請求項６】前記一般式（１）のＺが、Ｏ、Ｓ、ＮＲ
であり、Ｒは水素原子又は１価の有機基であることを特
徴とする請求項５に記載の電子写真感光体。
【請求項７】前記電子写真感光体の樹脂層の膜厚が
２．５μｍ以下であることを特徴とする請求項１〜６の
何れか１項に記載の電子写真感光体。
【請求項８】前記樹脂層中に、フッ素原子又はケイ素
原子を含有するポリマーを含む有機微粒子を含有するこ
とを特徴とする請求項１〜７の何れか１項に記載の電子
写真感光体。
【請求項９】前記樹脂層中に無機微粒子を含有するこ
とを特徴とする請求項１〜８の何れか１項に記載の電子
写真感光体。
【請求項１０】前記樹脂層中に酸化防止剤を含有する
ことを特徴とする請求項１〜９の何れか１項に記載の電
子写真感光体。
【請求項１１】前記電子写真感光体の電荷輸送層の膜
厚が１５μｍ以上であることを特徴とする請求項１〜１
０の何れか１項に記載の電子写真感光体。
【請求項１２】前記樹脂層が最外層であることを特徴
とする請求項１〜１１の何れか１項に記載の電子写真感
光体。
【請求項１３】前記請求項１〜１２の何れか１項に記
載の電子写真感光体を用い、帯電、像露光、現像、転
写、分離及びクリーニングの工程を繰り返して画像形成
を行うことを特徴とする画像形成方法。
【請求項１４】前記請求項１〜１２の何れか１項に記
載の電子写真感光体を用い、帯電、像露光、現像、転
写、分離及びクリーニングの工程を繰り返して画像形成
を行うことを特徴とする画像形成装置。
【請求項１５】前記請求項１〜１２の何れか１項に記
載の電子写真感光体と、帯電器、像露光器、現像器、転
写器、分離器及びクリーニング装置の少なくともひとつ
を組み合わせて構成され、装置本体に着脱自在に設けら
れることを特徴とするプロセスカートリッジ。