JP2001166522A - 電子写真感光体と、電子写真画像形成方法、電子写真画像形成装置及びプロセスカートリッジ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 本発明は長期にわたり高画質で安定した電子
写真画像が得られる電子写真感光体、電子写真画像形成
方法、電子写真画像形成装置、及び該装置に用いられプ
ロセスカートリッジの提供にある。 【解決手段】 導電性支持体上に感光層、樹脂層を有す
る電子写真感光体において、該樹脂層が電荷輸送性能を
有する構造単位を含み、架橋構造を有するシロキサン系
樹脂を含有する層であって、且つ３０℃、相対湿度８０
％の環境で調湿した後の４０℃〜２００℃の温度範囲に
おける示差走査熱量分析の吸熱エネルギーの変化量ΔＨ
が０〜５０Ｊ／ｇである金属酸化物粒子を含有する層で
あることを特徴とする電子写真感光体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】電子写真感光体（以下、単に
感光体とも云う）と、該感光体を用いた電子写真画像形
成方法、電子写真画像形成装置及びプロセスカートリッ
ジに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、電子写真感光体は有機光導電性物
質を含有する有機感光体が最も広く用いられている。有
機感光体は可視光から赤外光まで各種露光光源に対応し
た材料が開発し易いこと、環境汚染のない材料を選択で
きること、製造コストが安いこと等が他の感光体に対し
て有利な点であるが、唯一の欠点は機械的強度が弱く、
多数枚の複写やプリント時に感光体表面の劣化や傷の発
生がある事である。

【０００３】一般に、カールソン法の電子写真画像形成
方法においては、感光体を一様に帯電させた後、露光に
よって画像様に電荷を消去して静電潜像を形成し、その
静電潜像をトナーによって現像、可視化し、次いでその
トナーを紙等に転写、定着させる。

【０００４】しかしながら、感光体上のトナーは全てが
転写されることはなく、一部のトナーは感光体に残留
し、この状態で繰り返し画像形成した場合、残留トナー
の影響で潜像形成が乱されるため汚れのない高画質な複
写を得ることができない。このため、残留トナーの除去
が必要となる。クリーニング手段にはファーブラシ、磁
気ブラシまたはブレード等が代表的であるが、性能、構
成等の点からブレードが主に用いられている。このとき
のブレード部材としては、板状のゴム弾性体が一般的で
ある。

【０００５】このように、電子写真感光体の表面は、帯
電器、現像器、転写手段、及びクリーニング器等によ
り、電気的、機械的な外力が直接加えられるため、それ
らに対する耐久性が要求され、特に摺擦による感光体表
面の摩耗や傷の発生、異物の混入や紙詰まり処理時の衝
撃等による膜剥がれ等に対する機械的耐久性が要求され
る。なかでも衝撃による傷や膜剥がれに対する耐久性に
ついては、無機感光体並みの強度が強く求められてい
る。

【０００６】前記のような要求される様々な特性を満た
すため、これまで種々の事が検討されてきた。

【０００７】即ち、機械的耐久性に関しては、有機感光
体の表面にＢＰＺポリカーボネートをバインダー（結着
樹脂）として用いることにより、表面の摩耗特性、トナ
ーフィルミング特性が改善される事が報告されている。
又、特開平６−１１８６８１号公報では感光体の表面層
として、コロイダルシリカ含有硬化性シリコーン樹脂を
用いることが報告されている。

【０００８】しかし、ビスフェノールＺ型ポリカーボネ
ートバインダーを用いた感光体では、なお耐摩耗特性が
不足しており、十分な耐久性を有していない。一方、コ
ロイダルシリカ含有硬化性シリコーン樹脂の表面層では
耐摩耗特性は改善されるが、低湿環境での繰り返し使用
時の電子写真特性が不十分であり、更に高湿環境下での
カブリや画像ボケが発生しやすく、やはりこれも耐久性
が不十分である。

【０００９】これらの問題について発明者らは電荷輸送
性能を有する構造単位を架橋構造を有するシロキサン系
樹脂中に組み込むことで十分な耐摩耗性を有するととも
に低湿環境での電位特性が改善されることを見いだした
（特願平１１−７０３８０）。

【００１０】しかしながら電荷輸送性能を有する構造単
位を含むシロキサン系樹脂層を有する電子写真感光体は
クリーニングブレードとの摩擦力が大きく、ブレードの
振動が増大されることによりトナーや紙粉の踏みつけ現
象が起こり、クリーニング不良が発生し易いという問題
があった。

【００１１】これを改良するための手段の１つは表面層
に微粒子を含有させて、クリーニングブレードと感光体
表面間の摩擦力を低減させることがクリーニングブレー
ドの踏みつけに有効であるが、従来シロキサン系樹脂に
併用されてきたコロイダルシリカでは摩擦係数が大き
く、効果的に紙粉の踏みつけを防止するには至っていな
い。

【００１２】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、長期
にわたり高画質で安定した電子写真画像が得られる電子
写真感光体、電子写真画像形成方法、電子写真画像形成
装置、及び該装置に用いられプロセスカートリッジの提
供にある。

【００１３】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、以
下の構成により達成することができる。

【００１４】１．導電性支持体上に感光層、樹脂層を有
する電子写真感光体において、該樹脂層が電荷輸送性能
を有する構造単位を含み、架橋構造を有するシロキサン
系樹脂を含有する層であって、且つ３０℃、相対湿度８
０％の環境で調湿した後の４０℃〜２００℃の温度範囲
における示差走査熱量分析の吸熱エネルギーの変化量Δ
Ｈが０〜５０Ｊ／ｇである金属酸化物粒子を含有する層
であることを特徴とする電子写真感光体。

【００１５】２．前記吸熱エネルギーの変化量ΔＨが０
〜２０Ｊ／ｇであることを特徴とする前記１に記載の電
子写真感光体。

【００１６】３．前記金属酸化物粒子の体積平均粒径が
１ｎｍ以上５００ｎｍ以下であることを特徴とする前記
１又は２に記載の電子写真感光体。

【００１７】４．前記金属酸化物粒子がシリカ粒子であ
ることを特徴とする前記１〜３のいずれか１項に記載の
電子写真感光体。

【００１８】５．前記金属酸化物粒子が表面処理されて
いることを特徴とする前記１〜４のいずれか１項に記載
の電子写真感光体。

【００１９】６．前記電荷輸送性能を有する構造単位を
含み、架橋構造を有するシロキサン系樹脂が下記一般式
（１）、一般式（２）で表される化合物、及びこれらの
加水分解生成物の少なくとも一方を加熱硬化して得られ
るシロキサン系樹脂であることを特徴とする前記１〜５
のいずれか１項に記載の電子写真感光体。 一般式（１） Ｒ₁Ｓｉ（ＯＲ′）₃ 一般式（２） Ｒ₁Ｒ₂Ｓｉ（ＯＲ′）₂ （式中、Ｒ₁、Ｒ₂は炭素数１〜１０のアルキル基、アリ
ール基、ビニル基、アミノ基、γ−グリシドキシプロピ
ル基、γ−メタクリロオキシプロピル基、Ｃ_nＦ_2n+1Ｃ₂
Ｈ₄−を表す。Ｒ′は炭素数１〜３のアルキル基を表
す。）

【００２０】７．前記電荷輸送性能を有する構造単位を
含み、架橋構造を有するシロキサン系樹脂が前記一般式
（１）及び（２）で表される化合物、若しくはこれらの
加水分解生成物を加熱硬化して得られるシロキサン系樹
脂であって、前記一般式（１）の化合物１モルに対して
前記一般式（２）の化合物が０．１〜２．５モルである
ことを特徴とする前記６に記載の電子写真感光体。

【００２１】８．前記電荷輸送性能を有する構造単位を
含み、架橋構造を有するシロキサン系樹脂が前記一般式
（１）、一般式（２）で表される化合物、及びこれらの
加水分解生成物の少なくとも一方と水酸基を有する電荷
輸送性化合物とを反応させて得られるシロキサン系樹脂
であることを特徴とする前記１〜５のいずれか１項に記
載の電子写真感光体。

【００２２】９．前記樹脂層が、更に酸化防止剤を含有
することを特徴とする前記１〜８のいずれか１項に記載
の電子写真感光体。

【００２３】１０．前記樹脂層が表面層であることを特
徴とする前記１〜９のいずれか１項に記載の電子写真感
光体。

【００２４】１１．電子写真感光体上に、少なくとも帯
電、像露光、現像、クリーニングの工程を経て電子写真
画像を形成する方法に於いて、該電子写真感光体に前記
１〜９のいずれか１項に記載の電子写真感光体を用いる
ことを特徴とする電子写真画像形成方法。

【００２５】１２．電子写真感光体上と、少なくとも帯
電、像露光、現像、クリーニングの手段を有する電子写
真画像形成装置に於いて、該電子写真感光体に前記１〜
９のいずれか１項に記載の電子写真感光体を用いること
を特徴とする電子写真画像形成装置。

【００２６】１３．電子写真感光体上と、少なくとも帯
電、像露光、現像、クリーニングの手段を有する電子写
真画像形成装置に用いられるプロセスカートリッジが前
記１〜９のいずれか１項に記載の感光体と帯電器、像露
光器、現像器、クリーニング器のいずれか１つとを一体
に組み合わせて造られており、該電子写真画像形成装置
に出し入れ自由に設計されていることを特徴とするプロ
セスカートリッジ。

【００２７】以下本発明について、詳しく説明する。

【００２８】《金属酸化物》本発明の金属酸化物は３０
℃、相対湿度８０％の環境で調湿した後の４０℃〜２０
０℃の温度範囲における示差走査熱量分析の吸熱エネル
ギーの変化量ΔＨが０〜５０Ｊ／ｇである金属酸化物粒
子である。このような金属酸化物粒子は粒子表面の吸脱
着に関与する吸着物質が少ないと考えられる。即ち、該
温度範囲での吸熱エネルギー変化は吸着物質の脱着に由
来するピークであり、吸熱エネルギー変化の大きい粒子
には吸着物質が多く含まれていると考えることができ
る。

【００２９】更に、具体的に説明すると示差走査熱量分
析において、吸熱エネルギーの変化量ΔＨが０Ｊ／ｇと
は、金属酸化物粒子に水などの熱により揮発する成分が
吸着されておらず、昇温の過程で特性カーブ上に吸熱ピ
ークが現れない場合であり、吸熱エネルギーの変化量Δ
Ｈが０Ｊ／ｇより大きい場合は、吸着していた成分が脱
着することにより、昇温の過程で特性カーブ上に吸熱ピ
ークが現れる。該吸熱ピークの面積から吸熱エネルギー
の変化量ΔＨを求めることができる。

【００３０】３０℃、相対湿度８０％の環境で調湿した
後の４０℃〜２００℃の温度範囲における示差走査熱量
分析の吸熱エネルギーの変化量ΔＨが０〜５０Ｊ／ｇで
ある金属酸化物粒子を得る方法としては特に限定されな
いが、粒子を高温で合成、焼結する製法により合成する
方法が有効である。具体的には化学炎ＣＶＤ法を用いて
金属から直接的に酸化物粒子を得る方法、またはハロゲ
ン化物の気相での高温加水分解法などが挙げられる。こ
れらの方法で得られる金属酸化物粒子は高温で焼結され
ていることから内部表面積が少なく、且つ表面の活性な
反応性基や微細な凹凸が少ないため付着物の吸着を有効
に低減させることができる。

【００３１】本発明に係る金属酸化物粒子は前記化学炎
ＣＶＤ法により製造されるのが好ましいが、その中でも
金属粉末を混合ガス中に投入し爆発的に燃焼反応させて
製造するのが好ましい。

【００３２】この製造法の詳細は例えば特開昭６０−２
５５６０２号、特開平５−１９３９０８号、同５−１９
３９０９号、同５−１９３９１０号、同５−１９３９２
８号、同５−１９６６１４号、同６−１０７４０６号の
各公報に詳細に記載されている。

【００３３】前記各号公報記載の製造方法では、予め原
料となる硅素金属素材を高純度の水で複数回洗浄して溶
解成分を除去すると共に、加熱処理して気相成分を除去
して高純度の硅素微粉末を得る。次に製造装置頭部のバ
ーナーにＬＰＧ等の可燃ガスと酸素ガス等の支燃ガスを
導入して着火用の火炎を形成しておき、該着火用の火炎
中に前記高純度の硅素粉末を分散含有する空気等のキャ
リアガスを導入して着火燃焼を開始する。その後前記支
燃ガスを多段に供給して前記硅素粉末を爆発的に酸化燃
焼させて高純度のシリカ粒子を得るようにしている。

【００３４】前記製造方法によれば、シャープな粒度分
布を有する高純度のシリカ微粒子をうることができると
共に、目的に応じて前記粒度分布を広範囲に変化させて
製造することが可能とされている。

【００３５】また別の方法としては、金属酸化物粒子の
表面に疎水化処理を行うことも有効である。疎水化処理
の方法としては、シラノール基を高圧下でトリメチルク
ロロシランと反応させる方法（Ｋｏｌｌｏｉｄ−Ｚ，１
４９，３９（１９５６））、アルコールとのエステル化
（ＤＢＰ １０７４５５９）、オートクレーブ中でのエ
ステル化（Ｂｕｌｌ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｊｐｎ．４
９，３３８９（１９７６））などが知られているが、特
にシランカップリング剤による処理法が一般的である。
シランカップリング剤による処理法法については例えば
「シランカップリング剤」（信越化学工業）、「技術資
料Ｎｏ．Ｚ００３」（東芝シリコーン）等に記載されて
いる方法によって行うことができる。

【００３６】前記疎水化処理金属酸化物粒子の内で、特
に本発明に好ましく用いられる金属酸化物粒子明は疎水
化処理されたシリカ粒子である。これらシリカ粒子は例
えばチタンカップリング剤、シランカップリング剤、ア
ルミニウムカップリング剤、高分子脂肪酸又はその金属
塩等の疎水化処理剤により処理して成る疎水性シリカ粒
子がより好ましい。

【００３７】１．シランカップリング剤 本発明に用いられるシランカップリング剤は特に限定さ
れないが、次の一般式で示されるシランカップリング剤
が好ましく用いられる。

【００３８】

【化１】

【００３９】（式中、Ｒ₁：ハロゲン原子、アルキル
基、アルケニル基、シクロアルキル基、アリール基、ア
ルキルオキシ基、アルケニルオキシ基、シクロアルキル
オキシ基、アリールオキシ基、アシル基又はアシルオキ
シ基を表し、これらの基はさらに置換基を有しても良
い。Ｒ₂〜Ｒ₄：ハロゲン原子、アルキル基又はアルコキ
シ基である。）アルキル基としては炭素数１〜１２のア
ルキル基で、好ましくはメチル、エチル、プロピル、ブ
チル、オクチル、ドデシルの各基である。又、シクロア
ルキル基としては、シクロペンテル基、シクロヘキシル
基等である。

【００４０】アルケニル基としては、ビニル基、アリル
基等、アリール基としては、フェニル基、トリル基、ナ
フチル基等が好ましく、これらの基はさらに置換基を有
していても良い。置換基としては、例えば、ハロゲン原
子、アミノ基、アルキル基、アリール基、アルケニル
基、アルコキシ基、アシル基、アシルオキシ基、エポキ
シ基又はメルカプト基等が良い。

【００４１】本発明に好ましく用いられるシランカップ
リング剤の具体例を次に示す。

【００４２】

【化２】

【００４３】又、これらのシランカップリング剤のほか
にも、例えば下記一般式で示されるポリマー型シランカ
ップリング剤も用いられる。

【００４４】

【化３】

【００４５】（式中、Ｘはアルコキシシリル基、Ｙはエ
ポキシ基、水酸基、アクリル基、メタクリル基などの反
応性有機官能基、Ｚはポリエーテル、ポリエステル、ア
ラルキルなどの有機基との相溶化ユニットを表す。キャ
リア輸送層のバインダ樹脂との相溶性のよいものが望ま
しい。）

【００４６】２．チタンカップリング剤 チタンカップリング剤についても種々の構造のものが用
いられるが具体例としては次のようなものが挙げられ
る。 イソプロピルトリイソステアロイルチタネート イソプロピルトリス（ジオクチルパイロホスフェート）
チタネート イソプロピルトリ（Ｎ−アミノエチル−アミノエチル）
チタネート テトラオクチルビス（ジトリデシルホスファイト）チタ
ネート テトラ−（２，２−ジアリルオキシメチル−１−ブチ
ル）ビス（ジドデシル）ホスファイトチタネート ビス（ジオクチルパイロホスフェート）オキシアセテー
トチタネート ビス（ジオクチルパイロホスフェート）エチレンチタネ
ート イソプロピルトリオクタノイルチタネート イソプロピルジメタクリルイソステアロイルチタネート イソプロピルトリドデシルベンゼンスルホニルチタネー
ト イソプロピルイソステアロイルジアクリルチタネート イソプロピルトリ（ジオクチルホスフェート）チタネー
ト イソプロピルトリクミルフェニルチタネート テトライソプロピルビス（ジオクチルホスファイト）チ
タネート

【００４７】３．アルミニウムカップリング剤 アルミニウムカップリング剤についても種々の構造のも
のを用いることができるが、具体的には次の一般式で表
されるものが用いられる。

【００４８】

【化４】

【００４９】（式中、Ｄ、Ｅ及びＦは炭素数１〜６のア
ルキル基及びＧは炭素数１〜２４のアルキル基またはア
ルケニル基を表す。またＤ、Ｅ及びＦにおけるアルキル
基は側鎖を有していても良く、好ましくはＤ及びＥがイ
ソプロピル基で、Ｆがメチル基である。Ｇにおける各基
も側鎖を有していても良く、好ましくは炭素数が８〜２
４である。）これらのカップリング剤はバインダー樹脂
に配合して用いても良いが、シリカ粒子をあらかじめカ
ップリング剤で表面処理して用いるのが望ましい。これ
により本発明の粒子表面とバインダー樹脂との親和性が
増大し、分散性や接着性の向上が図れる。

【００５０】カップリング剤の使用量は粒子１００重量
部に対し０．１〜１００重量部、好ましくは０．５〜１
０重量部であるが、一般的には表面を十分被覆するため
の理論量は次式で算出することができる。但し、理論量
とは粒子表面に単分子層を形成するのに必要な量であ
る。

【００５１】

【数１】

【００５２】（Ｗｓ ：シランカップリング剤添加量
（ｇ） Ｗｆ：微粒子使用量（ｇ）ＳＥ ：微粒子比
表面積（ｍ²／ｇ） ＭＣＡ：シランカップリング剤１ｇ当たりの最小被覆面
積（ｍ²／ｇ）） 実際にはこの値を基準にして、用途に応じた処理量を設
定することができる。

【００５３】なお前記シリカ粒子に施される疎水化処理
膜は単分子層又はそれに近い薄層とされるため、疎水性
シリカ粒子の不純物の量及び体積平均粒径は実質的に疎
水化処理前のシリカ粒子と同様とされる。

【００５４】疎水化の処理はシリカ表面のシラノール基
を化学反応により疎水性の物質と反応させることにより
達成される。処理方法としては例えばシラノール基を高
圧下でトリメチルクロロシランと反応させる方法（Ｋｏ
ｌｌｏｉｄ−Ｚ，１４９，３９（１９５６））、アルコ
ールとのエステル化（ＤＢＰ １０７４５５９）オート
クレーブ中でのエステル化、（Ｂｕｌｌ．Ｃｈｅｍ．Ｓ
ｏｃ．Ｊｐｎ，４９（１２），３３８９（１９７６））
などが知られているが、特にシランカップリング剤によ
る処理法が一般的である。シランカップリング剤による
処理方法については例えば「シランカップリング剤」
（信越化学工業）、「技術資料 Ｎｏ．Ｚ００３」（東
芝シリコーン）等に記載されている方法によって行うこ
とができる。

【００５５】前記した化学炎ＣＶＤ法、或いは表面疎水
化処理等を行い示差走査熱量分析の吸熱エネルギーの変
化量ΔＨが０〜５０Ｊ／ｇに調製できる金属酸化物粒子
としては酸化ジルコニウム、酸化ニオブ、酸化アンチモ
ン、アルミナ、酸化マグネシウム、酸化チタン、シリカ
及びこれらの複合微粒子等の金属酸化物粒子が挙げられ
るが、これらの中でも最も好ましい金属酸化物粒子はシ
リカ粒子である。該シリカ粒子は上記のような表面処理
の開発が最も進んでおり、且つ、原料の素材コストも安
価に得られる。

【００５６】本発明の金属酸化物粒子は電荷輸送性能を
有する構造単位を含み、架橋構造を有するシロキサン系
樹脂を含有する樹脂層中に含有させることによりクリー
ニングブレード等による紙粉の踏みつけを効果的に防止
できることができる。即ち、前述したような金属酸化物
粒子は該粒子表面に紙粉やその他の付着しやすい物質を
金属酸化物粒子表面、或いは該樹脂表面に吸着しても、
吸熱エネルギー変化の小さい吸着、即ち付着力の小さい
吸着となっており、クリーニングブレードやクリーニン
グローラー等のクリーニング器により容易に除去され、
感光体上での紙粉や微粒トナーの踏みつけは防止さ
れ、、及び大きい粒子には吸着物質が多く含まれている
と考えることができる。クリーニングブレードとの摩擦
係数や黒ポチ、白ポチ等の画像欠陥が防止される。

【００５７】本発明の前記金属酸化物粒子は体積平均粒
径が１ｎｍ以上５００ｎｍ以下であることが好ましい。
この粒径範囲であれば、前記樹脂層の表面粗さも過度に
粗れる事もなく、ブレードクリーニングによるトナーの
すり抜け等も発生せず、良好なクリーニング性を達成で
きる。

【００５８】又前記金属酸化物粒子の体積平均粒子径は
レーザー回折／散乱式粒度分布測定装置ＬＡ−７００
（掘場製作所製）により測定される。

【００５９】示差走査熱量分析の測定は、示差走査熱量
分析計ＤＳＣ２０（ＳＥＩＫＯ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ
ｓ＆Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃｓ；ＳＥＩＫＯ Ｉ＆Ｅ社
製）に２５℃、８０％ＲＨに２４時間調湿した金属酸化
物粒子を充填した資料台を装着し、温度制御装置ＳＳＣ
／５８０（ＳＥＩＫＯ Ｉ＆Ｅ社製）を用いて空気静止
条件下で毎分１０℃の速度で昇温しながら測定を行っ
た。

【００６０】本発明ではこれらの金属酸化物粒子は電荷
輸送性能を有する構造単位を含み、架橋構造を有するシ
ロキサン系樹脂を含有する樹脂層中に該樹脂層全重量に
対し０．１重量％以上１００重量％以下、望ましくは
０．１重量％以上５０重量％以下で使用される。

【００６１】本発明において、電荷輸送性能を有する構
造単位を有し、且つ架橋構造を有するシロキサン系樹脂
中のシロキサン系樹脂は公知の方法により、水酸基或い
は加水分解性基を有する有機ケイ素化合物を用いて製造
される。前記有機ケイ素化合物は下記一般式（３）で示
される。

【００６２】 一般式（３） Ｒ_nＳｉ（Ｚ）_4-n （式中、Ｒ_nは式中のケイ素に炭素が直接結合した形の
有機基を表し、Ｚは水酸基又は加水分解性基を表す。ｎ
は０〜３の整数）上記一般式中のＺが加水分解性基の場
合は、加水分解性基としてメトキシ基、エトキシ基、メ
チルエチルケトオキシム基、ジエチルアミノ基、アセト
キシ基、プロペノキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、
メトキシエトキシ基等が挙げられる。Ｒ₁〜Ｒ₆に示され
るケイ素に炭素が直接結合した形の有機基としては、メ
チル、エチル、プロピル、ブチル等のアルキル基、フェ
ニル、トリル、ナフチル、ビフェニル等のアリール基、
γ−グリシドキシプロピル、β−（３，４−エポキシシ
クロヘキシル）エチル等の含エポキシ基、γ−アクリロ
キシプロピル、γ−メタアクリロキシプロピルの含（メ
タ）アクリロイル基、γ−ヒドロキシプロピル、２，３
ージヒドロキシプロピルオキシプロピル等の含水酸基、
ビニル、プロペニル等の含ビニル基、γ−メルカプトプ
ロピル等の含メルカプト基、γ−アミノプロピル、Ｎ−
β（アミノエチル）−γ−アミノプロピル等の含アミノ
基、γ−クロロプロピル、１，１，１−トリフロオロプ
ロピル、ノナフルオロヘキシル、パーフルオロオクチル
エチル等の含ハロゲン基、その他ニトロ、シアノ置換ア
ルキル基等を挙げることができる。

【００６３】又、本発明のシロキサン系樹脂を製造する
に際し、前記一般式（３）で示される有機ケイ素化合物
を２種以上後いる場合はそれぞれの有機ケイ素化合物の
Ｒは同一でも良く、異なっていてもよい。

【００６４】本発明における電荷輸送性能を有する構造
単位を有し、且つ架橋構造を有するシロキサン系樹脂の
原料として用いられる前記有機ケイ素化合物は、一般に
はケイ素原子に結合している加水分解性基の数ｎが３の
とき、有機ケイ素化合物の高分子化反応は抑制される。
ｎが０、１又は２のときは高分子化反応が起こりやす
く、特に１或いは０では高度に架橋反応を進めることが
可能である。従って、これらをコントロールすることに
より得られる塗布層液の保存性や塗布膜の硬度等を制御
することが出来る。

【００６５】本発明の前記シロキサン系樹脂の原料とし
ては前記一般式（１）及び一般式（２）の化合物、若し
くはこれらの加水分解生成物を用いることが好ましい。

【００６６】 一般式（１） Ｒ₁Ｓｉ（ＯＲ′）₃ 一般式（２） Ｒ₁Ｒ₂Ｓｉ（ＯＲ′）₂ （式中、Ｒ₁、Ｒ₂は炭素数１〜１０のアルキル基、アリ
ール基、ビニル基、アミノ基、γ−グリシドキシプロピ
ル基、γ−メタクリロオキシプロピル基、Ｃ_nＦ_2n+1Ｃ₂
Ｈ₄−を表す。Ｒ′は炭素数１〜３のアルキル基を表
す。）特に前記一般式（１）の化合物に１モルに対して
前記一般式（２）の化合物が０．１〜２．５モルである
ことが好ましい。このような条件で本発明のシロキサン
系樹脂層を形成すると膜強度が強く、高耐久のシロキサ
ン系樹脂層が得られる。

【００６７】又、前記シロキサン系樹脂の原料としては
前記有機ケイ素化合物を酸性条件下又は塩基性条件下で
加水分解してオリゴマー化或いはポリマー化した加水分
解縮合物を用いることもできる。

【００６８】尚、本発明のシロキサン系樹脂とは前記の
如く、予め化学構造単位にシロキサン結合を有するモノ
マー、オリゴマー、ポリマーを反応させて（加水分解反
応、触媒や架橋剤を加えた反応等を含む）３次元網目構
造を形成し、硬化させた樹脂を意味する。即ち、シロキ
サン結合を有する有機珪素化合物を加水分解反応とその
後の脱水縮合によりシロキサン結合を促進させ３次元網
目構造を形成させ、その結果生成した架橋構造を有する
シロキサン系樹脂を意味する。

【００６９】又、前記シロキサン系樹脂は該樹脂中に水
酸基或いは加水分解性基を有するコロイダルシリカを含
ませて、架橋構造の一部にシリカ粒子を取り込んだ樹脂
としてもよい。

【００７０】本発明における電荷輸送性能を有する構造
単位を有し、且つ架橋構造を有するシロキサン系樹脂と
は電子或いは正孔のドリフト移動特性を有する化学構造
（＝電荷輸送性能を有する構造単位、又は電荷輸送性能
付与基とも云う）をシロキサン系樹脂中に化学構造とし
て組み込ませた樹脂である。具体的には本発明の電荷輸
送性能を有する構造単位を有し、且つ架橋構造を有する
シロキサン系樹脂とは一般的に電荷輸送物質として用い
られる化合物（以後電荷輸送性化合物又はＣＴＭとも云
う）をシロキサン系樹脂中に化学構造として有してい
る。

【００７１】尚、前記の電荷輸送性能を有する構造単位
（＝電荷輸送性能付与基）とは電子或いは正孔のドリフ
ト移動度を有する性質を示す構造単位、或いは電荷輸送
性化合物残基であり、又別の定義としてはＴｉｍｅ−Ｏ
ｆ−Ｆｌｉｇｈｔ法などの電荷輸送性能を検知できる公
知の方法により電荷輸送に起因する検出電流が得られる
構造単位、或いは電荷輸送性化合物残基として表現する
こともできる。

【００７２】以下にシロキサン系樹脂中に有機珪素化合
物との反応により電荷輸送性能付与基を形成することの
できる電荷輸送性化合物について説明する。

【００７３】例えば正孔輸送型ＣＴＭ：キサゾール、オ
キサジアゾール、チアゾール、トリアゾール、イミダゾ
ール、イミダゾロン、イミダゾリン、ビスイミダゾリジ
ン、スチリル、ヒドラゾン、ベンジジン、ピラゾリン、
スチルベン化合物、アミン、オキサゾロン、ベンゾチア
ゾール、ベンズイミダゾール、キナゾリン、ベンゾフラ
ン、アクリジン、フェナジン、アミノスチルベン、ポリ
−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリ−１−ビニルピレン、
ポリ−９−ビニルアントラセンなどの化学構造を前記シ
ロキサン系樹脂の部分構造として含有する。

【００７４】一方、電子輸送型ＣＴＭとしては無水コハ
ク酸、無水マレイン酸、無水フタル酸、無水ピロメリッ
ト酸、無水メリット酸、テトラシアノエチレン、テトラ
シアノキノジメタン、ニトロベンゼン、ジニトロベンゼ
ン、トリニトロベンゼン、テトラニトロベンゼン、ニト
ロベンゾニトリル、ピクリルクロライド、キノンクロル
イミド、クロラニル、ブロマニル、ベンゾキノン、ナフ
トキノン、ジフェノキノン、トロポキノン、アントラキ
ノン、１−クロロアントラキノン、ジニトロアントラキ
ノン、４−ニトロベンゾフェノン、４，４′−ジニトロ
ベンゾフェノン、４−ニトロベンザルマロンジニトリ
ル、α−シアノ−β−（ｐ−シアノフェニル）−２−
（ｐ−クロロフェニル）エチレン、２，７−ジニトロフ
ルオレン、２，４，７−トリニトロフルオレノン、２，
４，５，７−テトラニトロフルオレノン、９−フルオレ
ニリデンジシアノメチレンマロノニトリル、ポリニトロ
−９−フルオロニリデンジシアノメチレンマロノジニト
リル、ピクリン酸、ｏ−ニトロ安息香酸、ｐ−ニトロ安
息香酸、３，５−ジニトロ安息香酸、ペンタフルオロ安
息香酸、５−ニトロサリチル酸、３，５−ジニトロサリ
チル酸、フタル酸、メリット酸などの化学構造を前記シ
ロキサン系樹脂の部分構造として含有する。

【００７５】本発明において、好ましい電荷輸送性能付
与基は、前記の如き通常用いられる電荷輸送性化合物の
残基であり、該電荷輸送性化合物を構成する炭素原子又
は珪素原子を介して下記式中のＹで示される連結原子又
は連結基に結合し、Ｙを介してシロキサン系樹脂中に含
有される。

【００７６】

【化５】

【００７７】（式中、Ｘは電荷輸送性能付与基であっ
て、該付与基を構成する炭素原子又は珪素原子を介して
式中のＹと結合する基、Ｙは隣接する結合原子（Ｓｉと
Ｃ）を除いた２価以上の原子又は基である。） 但し、Ｙが３価以上の原子の時は前記隣接する結合原子
ＳｉとＣ以外のＹの結合手は結合が可能な前記シロキサ
ン系樹脂中のいずれかの構成原子と結合しているか又は
他の原子、分子基と連結した構造（基）を有する。

【００７８】又、前記一般式の中で、Ｙ原子として、特
に酸素原子（Ｏ）、硫黄原子（Ｓ）、窒素原子（Ｎ）が
好ましい。

【００７９】ここで、Ｙが窒素原子（Ｎ）の場合、前記
連結基は−ＮＲ−で表される。（Ｒは水素原子又は１価
の有機基である。）電荷輸送性能付与基Ｘは上式中では
１価の基として示されているが、シロキサン系樹脂と反
応させる電荷輸送性化合物（以後反応性電荷輸送性化合
物とも云う）が２つ以上の反応性官能基を有している場
合は硬化性樹脂中で２価以上のクロスリンク基として接
合してもよく、単にペンダント基として接合していても
よい。

【００８０】前記原子、即ちＯ、Ｓ、Ｎの原子はそれぞ
れ電荷輸送性化合物中に導入された水酸基、メルカプト
基、アミン基と水酸基或いは加水分解性基を有する有機
珪素化合物との反応によって形成され、シロキサン系樹
脂中に電荷輸送性能付与基を部分構造として取り込む連
結基である。

【００８１】次に本発明中の水酸基、メルカプト基、ア
ミン基、有機珪素含有基を有する電荷輸送性化合物につ
いて説明する。

【００８２】前記水酸基を有する電荷輸送性化合物は、
通常用いられる構造の電荷輸送物質で、且つ水酸基を有
している化合物である。即ち、代表的には硬化性有機ケ
イ素化合物と結合して、樹脂層を形成することが出来る
下記一般式で示される電荷輸送性化合物を挙げることが
できるが、下記構造に限定されるものではなく、電荷輸
送能を有し、且つ水酸基を有している化合物であればよ
い。

【００８３】 Ｘ−（Ｒ₇−ＯＨ）_m ここにおいて、 Ｘ：電荷輸送性能付与基、 Ｒ₇：単結合、置換又は無置換のアルキレン基、アリー
レン基、 ｍ：１〜５の整数である。

【００８４】その中でも代表的なものを挙げれば下記の
ごときものがある。例えばトリアリールアミン系化合物
は、トリフェニルアミン等のトリアリールアミン構造を
電荷輸送性能付与基＝Ｘとして有し、前記Ｘを構成する
炭素原子を介して、又はＸから延長されたアルキレン、
アリーレン基を介して水酸基を有する化合物が好ましく
用いられる。 １．トリアリールアミン系化合物

【００８５】

【化６】

【００８６】２．ヒドラジン系化合物

【００８７】

【化７】

【００８８】３．スチルベン系化合物

【００８９】

【化８】

【００９０】４．ベンジジン系化合物

【００９１】

【化９】

【００９２】５．ブタジエン系化合物

【００９３】

【化１０】

【００９４】６．その他の化合物

【００９５】

【化１１】

【００９６】次に、水酸基を有する電荷輸送性化合物の
合成例について述べる。

【００９７】例示化合物Ｔ−１の合成

【００９８】

【化１２】

【００９９】ステップＡ 温度計、冷却管、攪拌装置、滴下ロートの付いた四頭コ
ルベンに、化合物（１）４９ｇとオキシ塩化リン１８４
ｇを入れ加熱溶解した。滴下ロートよりジメチルホルム
アミド１１７ｇを徐々に滴下し、その後反応液温を８５
〜９５℃に保ち、約１５時間攪拌を行った。次に反応液
を大過剰の温水に徐々に注いだ後、攪拌しながらゆっく
り冷却した。

【０１００】析出した結晶を濾過及び乾燥した後、シリ
カゲル等により不純物吸着及びアセトニトリルでの再結
晶により精製を行って化合物（２）を得た。収量は３０
ｇであった。

【０１０１】ステップＢ 化合物（２）３０ｇとエタノール１００ｍｌをコルベン
に投入し攪拌した。水素化ホウ素ナトリウム１．９ｇを
徐々に添加した後、液温を４０〜６０℃に保ち、約２時
間攪拌を行った。次に反応液を約３００ｍｌの水に徐々
にあけ、攪拌して結晶を析出させた。濾過後充分水洗し
て、乾燥し化合物（３）を得た。収量は３０ｇであっ
た。

【０１０２】例示化合物Ｓ−１の合成

【０１０３】

【化１３】

【０１０４】ステップＡ 温度計及び攪拌装置を付けた３００ｍｌコルベンに、Ｃ
ｕを３０ｇ、Ｋ₂ＣＯ₃を６０ｇ、化合物（１）８ｇ、化
合物（２）１００ｇを投入し、約１８０℃まで昇温して
２０時間攪拌した。冷却後濾過し、カラム精製により化
合物（３）７ｇを得た。

【０１０５】ステップＢ 温度計、滴下ロート、アルゴンガス導入装置及び攪拌装
置を付けた１００ｍｌコルベンをアルゴンガス雰囲気に
し、これに化合物（３）７ｇ、トルエン５０ｍｌ、塩化
ホスホリル３ｇを投入した。室温下で攪拌しながら、Ｄ
ＭＦ２ｇをゆっくりと滴下し、その後約８０℃に昇温し
て１６時間攪拌した。約７０℃の温水にあけてから冷却
した。これをトルエンにて抽出し、抽出液を水のｐＨが
７になるまで水洗した。硫酸ナトリウムにて乾燥した後
に濃縮し、カラム精製により化合物（４）５ｇを得た。

【０１０６】ステップＣ アルゴンガス導入装置及び攪拌装置を付けた１００ｍｌ
コルベンにｔ−ＢｕＯＫ１．０ｇ、ＤＭＦ６０ｍｌを投
入し、アルゴンガス雰囲気にした。これに化合物（４）
２．０ｇ、化合物（５）２．２ｇを加え、室温で１時間
攪拌した。これを大過剰の水にあけ、トルエンにて抽出
し、抽出液を水洗した後、硫酸ナトリウムにて乾燥後、
濃縮してからカラム精製を行い化合物（６）２．４４ｇ
を得た。

【０１０７】ステップＤ 温度計、滴下ロート、アルゴンガス導入装置及び攪拌装
置を付けた１００ｍｌコルベンにトルエンを投入し、ア
ルゴンガス雰囲気にした。これにｎ−ＢｕＬｉのヘキサ
ン溶液（１．７２Ｍ）１５ｍｌを加え、５０℃に加温し
た。これに化合物（６）２．４４ｇをトルエン３０ｍｌ
溶解させた液を滴下し、５０℃に保って３時間攪拌し
た。これを−４０℃に冷却した後、エチレンオキサイド
８ｍｌを加え、−１５℃まで昇温して１時間攪拌した。
その後室温まで昇温し、水５ｍｌを加えて、エーテル２
００ｍｌにて抽出後、抽出液を飽和食塩水で洗浄した。
洗浄液がｐＨになるまで洗浄した後、硫酸ナトリウムに
て乾燥、濃縮、カラム精製して化合物（７）１．０ｇを
得た。

【０１０８】次に、メルカプト基を有する電荷輸送性化
合物の具体例を下記に例示する。

【０１０９】メルカプト基を有する電荷輸送性化合物と
は、通常用いられる構造の電荷輸送物質で、且つメルカ
プト基を有している化合物である。即ち、代表的には硬
化性有機ケイ素化合物と結合して、樹脂層を形成するこ
とが出来る下記一般式で示される電荷輸送性化合物を挙
げることができるが、下記構造に限定されるものではな
く、電荷輸送能を有し、且つメルカプト基を有している
化合物であればよい。

【０１１０】Ｘ−（Ｒ₈−ＳＨ）_m ここにおいて、 Ｘ：電荷輸送性能付与基、 Ｒ₈：単結合、置換又は無置換のアルキレン、アリーレ
ン基、 ｍ：１〜５の整数である。

【０１１１】その中でも代表的なものを挙げれば下記の
ごときものがある。

【０１１２】

【化１４】

【０１１３】更に、アミノ基を有する電荷輸送性化合物
について説明する。

【０１１４】アミノ基を有する電荷輸送性化合物は、通
常用いられる構造の電荷輸送物質で、且つアミノ基を有
している化合物である。即ち、代表的には硬化性有機ケ
イ素化合物と結合して、樹脂層を形成することが出来る
下記一般式で示される電荷輸送性化合物を挙げることが
できるが、下記構造に限定されるものではなく、電荷輸
送能を有し、且つアミノ基を有している化合物であれば
よい。

【０１１５】Ｘ−（Ｒ₉−ＮＲ₁₀Ｈ）_m ここにおいて、 Ｘ：電荷輸送性能付与基、 Ｒ₉：単結合、置換、無置換のアルキレン、置換、無置
換のアリーレン基、 Ｒ₁₀：水素原子、置換、非置換のアルキル基、置換、非
置換のアリール基、 ｍ：１〜５の整数である。

【０１１６】その中でも代表的なものを挙げれば下記の
ごときものがある。

【０１１７】

【化１５】

【０１１８】アミノ基を有する電荷輸送性化合物の中
で、第一級アミン化合物（−ＮＨ₂）の場合は２個の水
素原子が有機珪素化合物と反応し、シロキサン構造に連
結しても良い。第２級アミン化合物（−ＮＨＲ₁₀）の場
合は１個の水素原子が有機珪素化合物と反応し、Ｒ₁₀は
ブランチとして残存する基でも良く、架橋反応を起こす
基でも良く、電荷輸送物質を含む化合物残基でもよい。

【０１１９】更に、ケイ素原子含有基を有する電荷輸送
性化合物について説明する。

【０１２０】ケイ素原子含有基を有する電荷輸送性化合
物は、以下のような構造の電荷輸送物質である。この化
合物は化合物中の珪素原子を介してシロキサン系樹脂中
に部分構造として含有される。

【０１２１】 Ｘ−（−Ｙ−Ｓｉ（Ｒ₁₁）₃−_a（Ｒ₁₂）_a）_n （式中、Ｘは電荷輸送性能付与基であり、Ｒ₁₁は水素原
子、置換若しくは未置換のアルキル基、アリール基を示
し、Ｒ₁₂は加水分解性基又は水酸基を示し、Ｙは置換若
しくは未置換のアルキレン基、アリーレン基を示す。ａ
は１〜３の整数を示し、ｎは整数を示す。） 前記架橋構造を有するシロキサン系樹脂の形成原料：前
記一般式（１）〜（３）（以下（１）〜（３）という）
の化合物総量（Ａ）に対しまた金属酸化物粒子（Ｂ）成
分の添加量は（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）成分の総重量１０
０部に対し（Ｂ）を０．０１〜５０重量部を用いること
が好ましい。

【０１２２】また前記有機ケイ素化合物と反応して樹脂
層を形成することができる反応性電荷輸送性化合物
（Ｃ）添加量は、前記（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）成分の総
重量１００部に対し（Ｃ）を１〜５００重量部を用いる
ことが好ましい。（Ａ）成分が前記の範囲内の場合はシ
ロキサン系樹脂層は架橋密度が十分存在し、前記シロキ
サン系樹脂層の膜強度は強く、弾力性に富んでいる。
（Ｂ）成分の金属酸化物粒子も前記の範囲内の場合はシ
ロキサン系樹脂層の膜強度は強く、クリーニングブレー
ドの摩擦による摩耗も少ない。一方、（Ｃ）成分が前記
の範囲内の場合は前記シロキサン系樹脂層の電荷輸送能
が十分に保持され、感度の低下、残電の上昇等が生じな
い。

【０１２３】本発明に於ける電荷輸送性能を有する構造
単位を有し、且つ架橋構造を有するシロキサン系樹脂は
予め構造単位にシロキサン結合を有するモノマー、オリ
ゴマー、ポリマーに触媒や架橋剤を加えて新たな化学結
合を形成させ３次元網目構造を形成する事もあり、又加
水分解反応とその後の脱水縮合によりシロキサン結合を
促進させモノマー、オリゴマー、ポリマーから３次元網
目構造を形成する事もできる。

【０１２４】一般的には、アルコキシシランを有する組
成物や、又はアルコキシシランとコロイダルシリカを有
する組成物の縮合反応により３次元網目構造を形成する
ことができる。

【０１２５】また前記の３次元網目構造を形成させる触
媒としては有機カルボン酸、亜硝酸、亜硫酸、アルミン
酸、炭酸及びチオシアン酸の各アルカリ金属塩、有機ア
ミン塩（水酸化テトラメチルアンモニウム、テトラメチ
ルアンモニウムアセテート）、スズ有機酸塩（スタンナ
スオクトエート、ジブチルチンジアセテート、ジブチル
チンジラウレート、ジブチルチンメルカプチド、ジブチ
ルチンチオカルボキシレート、ジブチルチンマリエート
等）、アルミニウム、亜鉛のオクテン酸、ナフテン酸
塩、アセチルアセトン錯化合物等が挙げられる。

【０１２６】また本発明中の樹脂層にはヒンダードフェ
ノール、ヒンダードアミン、チオエーテル又はホスファ
イト部分構造を持つ酸化防止剤を添加することができ、
環境変動時の電位安定性・画質の向上に効果的である。

【０１２７】ここでヒンダードフェノールとはフェノー
ル化合物の水酸基に対しオルト位置に分岐アルキル基を
有する化合物類及びその誘導体を云う。（但し、水酸基
がアルコキシに変成されていても良い。） 又、ヒンダードアミンは、例えば下記構造式で示される
有機基を有する化合物類が挙げられる。

【０１２８】

【化１６】

【０１２９】（式中のＲ₅₁は水素原子又は１価の有機
基，Ｒ₅₂、Ｒ₅₃、Ｒ₅₄、Ｒ₅₅はアルキル基，Ｒ₅₆は水素
原子、水酸基又は１価の有機基を示す。） ヒンダードフェノール部分構造を持つ酸化防止剤として
は、例えば特開平１−１１８１３７号（Ｐ７〜Ｐ１４）
記載の化合物が挙げられるが本発明はこれに限定される
ものではない。

【０１３０】ヒンダードアミン部分構造を持つ酸化防止
剤としては、例えば特開平１−１１８１３８号（Ｐ７〜
Ｐ９）記載の化合物も挙げられるが本発明はこれに限定
されるものではない。

【０１３１】以下に代表的な酸化防止剤の化合物例を挙
げる。

【０１３２】

【化１７】

【０１３３】

【化１８】

【０１３４】

【化１９】

【０１３５】

【化２０】

【０１３６】又、製品化されている酸化防止剤としては
以下のような化合物、例えば「イルガノックス１０７
６」、「イルガノックス１０１０」、「イルガノックス
１０９８」、「イルガノックス２４５」、「イルガノッ
クス１３３０」、「イルガノックス３１１４」、「イル
ガノックス１０７６」「３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシビフェニル」以上ヒンダードフェノール系、
「サノールＬＳ２６２６」、「サノールＬＳ７６５」
「サノールＬＳ２６２６」、「サノールＬＳ７７０」、
「サノールＬＳ７４４」、「チヌビン１４４」、「チヌ
ビン６２２ＬＤ」、「マークＬＡ５７」、「マークＬＡ
６７」、「マークＬＡ６２」、「マークＬＡ６８」、
「マークＬＡ６３」以上ヒンダードアミン系、「スミラ
イザーＴＰＳ」、「スミライザーＴＰ−Ｄ」以上チオエ
ーテル系、「マーク２１１２」、「マークＰＥＰ−
８」、「マークＰＥＰ−２４Ｇ」、「マークＰＥＰ−３
６」、「マーク３２９Ｋ」、「マークＨＰ−１０」以上
ホスファイト系が挙げられる。これらの中で特にヒンダ
ードフェノール、ヒンダードアミン系酸化防止剤が好ま
しい。酸化防止剤の添加量としては樹脂層組成物の総重
量１００部に対し、０．１〜１０重量部を用いることが
好ましい。

【０１３７】本発明の感光体の層構成はとくに限定は無
いが、負帯電感光体においては導電性支持体上には下引
層（ＵＣＬ）、その上に機能分離した感光層の電荷発生
層（ＣＧＬ）と電荷輸送層（ＣＴＬ層）を順に設けた上
に本発明の樹脂層を塗設した構成をとるのが好ましい。
正帯電感光体では前記負帯電感光体層構成の内、電荷発
生層（ＣＧＬ）と電荷輸送層（ＣＴＬ層）の順を逆にし
た構成を取ることが好ましい。単層構造の感光体では導
電性支持体上には下引層（ＵＣＬ）の上に感光層（電荷
発生＋電荷輸送）の上に本発明の樹脂層を塗設した構成
を採用しても良い。

【０１３８】又、本発明の樹脂層は前記感光層を兼ねた
構成を取ることも可能である。即ち、前記機能分離感光
体の表面層が電荷輸送層或いは電荷発生層である場合、
該電荷輸送層或いは電荷発生層を本発明の樹脂層とする
事もできる。又、単層構造の感光体の感光層を本発明の
樹脂層としても良い。

【０１３９】本発明の樹脂層は該樹脂層の特徴を生かす
ため感光体の表面層として構成されるのが最も好ましい
が、該感光体を電子写真画像形成装置に組み込んだ時の
画像形成スタート時のスベリ特性等を改良する目的で該
樹脂層の上に更に表面層を設けることもできる。

【０１４０】本発明に於ける感光層に含有される電荷発
生物質（ＣＧＭ）としては、例えばフタロシアニン顔
料、多環キノン顔料、アゾ顔料、ペリレン顔料、インジ
ゴ顔料、キナクリドン顔料、アズレニウム顔料、スクワ
リリウム染料、シアニン染料、ピリリウム染料、チオピ
リリウム染料、キサンテン色素、トリフェニルメタン色
素、スチリル色素等が挙げられ、これらの電荷発生物質
（ＣＧＭ）は単独で又は適当なバインダー樹脂と共に層
形成が行われる。

【０１４１】前記感光層に含有される電荷輸送物質（Ｃ
ＴＭ）としては、例えばオキサゾール誘導体、オキサジ
アゾール誘導体、チアゾール誘導体、チアジアゾール誘
導体、トリアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、イミ
ダゾロン誘導体、イミダゾリン誘導体、ビスイミダゾリ
ジン誘導体、スチリル化合物、ヒドラゾン化合物、ベン
ジジン化合物、ピラゾリン誘導体、スチルベン化合物、
アミン誘導体、オキサゾロン誘導体、ベンゾチアゾール
誘導体、ベンズイミダゾール誘導体、キナゾリン誘導
体、ベンゾフラン誘導体、アクリジン誘導体、フェナジ
ン誘導体、アミノスチルベン誘導体、ポリ−Ｎ−ビニル
カルバゾール、ポリ−１−ビニルピレン、ポリ−９−ビ
ニルアントラセン等が挙げられこれらの電荷輸送物質
（ＣＴＭ）は通常バインダーと共に層形成が行われる。

【０１４２】単層構成の感光層及び積層構成の場合の電
荷発生層（ＣＧＬ）、電荷輸送層（ＣＴＬ）に含有され
るバインダー樹脂としては、ポリカーボネート樹脂、ポ
リエステル樹脂、ポリスチレン樹脂、メタクリル樹脂、
アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデ
ン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセテ
ート樹脂、スチレン−ブタジエン樹脂、塩化ビニリデン
−アクリロニトリル共重合体樹脂、塩化ビニル−無水マ
レイン酸共重合体樹脂、ウレタン樹脂、シリコン樹脂、
エポキシ樹脂、シリコン−アルキッド樹脂、フェノール
樹脂、ポリシラン樹脂、ポリビニルカルバゾール等が挙
げられる。

【０１４３】本発明に於いて電荷発生層中の電荷発生物
質とバインダー樹脂との割合は重量比で１：１０〜１
０：１が好ましい。また電荷発生層の膜厚は５μｍ以下
が好ましく、特に０．０５〜２μｍが好ましい。

【０１４４】又、電荷輸送層は前記の電荷輸送物質とバ
インダー樹脂を適当な溶剤に溶解し、その溶液を塗布乾
燥することによって形成される。電荷輸送物質とバイン
ダー樹脂との混合割合は重量比で１０：１〜１：１０が
好ましい。

【０１４５】電荷輸送層の膜厚は通常５〜５０μｍ、特
に１０〜４０μｍが好ましい。また、電荷輸送層が複数
設けられている場合は、電荷輸送層の上層の膜厚は１０
μｍ以下が好ましく、かつ、電荷輸送層の上層の下に設
けられた電荷輸送層の全膜厚より小さいことが好まし
い。

【０１４６】本発明のシロキサン系樹脂層は、樹脂層が
電荷輸送層の場合は前記電荷輸送層を兼ねても良いが、
好ましくは、電荷輸送層もしくは電荷発生層或いは単層
型の電荷発生・輸送層等の感光層の上に、これらとは別
層の樹脂層として設けるのがよい。この場合、前記感光
層と本発明の樹脂層の間に接着層を設けても良い。

【０１４７】次に本発明の電子写真感光体の導電性支持
体としては、 １）アルミニウム板、ステンレス板などの金属板、 ２）紙或いはプラスチックフィルムなどの支持体上に、
アルミニウム、パラジウム、金などの金属薄層をラミネ
ート若しくは蒸着によって設けたもの、３）紙或いはプ
ラスチックフィルムなどの支持体上に、導電性ポリマ
ー、酸化インジウム、酸化錫などの導電性化合物の層を
塗布若しくは蒸着によって設けたもの等が挙げられる。

【０１４８】本発明で用いられる導電性支持体の材料と
しては、主としてアルミニウム、銅、真鍮、スチール、
ステンレス等の金属材料、その他プラスチック材料をベ
ルト状またはドラム状に成形加工したものが用いられ
る。中でもコスト及び加工性等に優れたアルミニウムが
好ましく用いられ、通常押出成型または引抜成型された
薄肉円筒状のアルミニウム素管が多く用いられる。

【０１４９】本発明に用いられる導電性支持体の粗面化
状態は、十点平均表面粗さＲｚで、０．３μｍより大き
く、２．５μｍを超えないものが好ましい。更に好まし
くは０．６μｍ以上２．０μｍ以下である。

【０１５０】十点平均表面粗さＲｚが０．３μｍ以下の
場合は、接着性が不十分であり、またレーザー光源を露
光光源に用いた時、画像でモアレが発生し実用的でな
い。またＲｚが２．５μｍより大きい場合は、加工のス
ジが画像に現れるという問題が発生する。

【０１５１】導電性支持体の粗面化の方法としては、ア
ルミニウム等の金属素管の場合は、金属表面を鏡面研磨
した後、ダイヤモンドバイト等で細かく溝を付ける方法
や、サンドブラストにより金属素管表面を粗面化する方
法などが好ましいが本発明はこれらの方法に限定される
ものではない。

【０１５２】また、支持体の形状はドラム状でもシート
状でもベルト状でもよく、適用する電子写真装置に最適
した形状であることが好ましい。

【０１５３】本発明の感光体の製造に用いられる溶媒又
は分散媒としては、ｎ−ブチルアミン、ジエチルアミ
ン、エチレンジアミン、イソプロパノールアミン、トリ
エタノールアミン、トリエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルホルムアミド、アセトン、メチルエチルケトン、
メチルイソプロピルケトン、シクロヘキサノン、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン、クロロホルム、ジクロロメタ
ン、１，２−ジクロロエタン、１，２−ジクロロプロパ
ン、１，１，２−トリクロロエタン、１，１，１−トリ
クロロエタン、トリクロロエチレン、テトラクロロエタ
ン、テトラヒドロフラン、ジオキソラン、ジオキサン、
メタノール、エタノール、ブタノール、イソプロパノー
ル、酢酸エチル、酢酸ブチル、ジメチルスルホキシド、
メチルセロソルブ等が挙げられる。本発明はこれらに限
定されるものではないが、ジクロロメタン、１，２−ジ
クロロエタン、メチルエチルケトン等が好ましく用いら
れる。また、これらの溶媒は単独或いは２種以上の混合
溶媒として用いることもできる。

【０１５４】次に本発明の電子写真感光体を製造するた
めの塗布加工方法としては、浸漬塗布、スプレー塗布、
円形量規制型塗布等の塗布加工法が用いられるが、感光
層の樹脂層側の塗布加工は下層の膜を極力溶解させない
ため、又、均一塗布加工を達成するためスプレー塗布又
は円形量規制型（円形スライドホッパ型がその代表例）
塗布等の塗布加工方法を用いるのが好ましい。なお前記
スプレー塗布については例えば特開平３−９０２５０号
及び特開平３−２６９２３８号公報に詳細に記載され、
前記円形量規制型塗布については例えば特開昭５８−１
８９０６１号公報に詳細に記載されている。

【０１５５】本発明の感光体は前記樹脂層が塗布形成さ
れた後、５０℃以上好ましくは、６０〜２００℃の温度
で加熱乾燥する事が好ましい。この加熱乾燥により、残
存塗布溶媒を少なくすると共に、硬化性樹脂層を十分に
硬化させることができる。

【０１５６】本発明においては導電性支持体と感光層の
間に、バリヤー機能を備えた中間層を設けることが好ま
しい。

【０１５７】中間層用の材料としては、カゼイン、ポリ
ビニルアルコール、ニトロセルロース、エチレン−アク
リル酸共重合体、ポリビニルブチラール、フェノール樹
脂ポリアミド類（ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン
６１０、共重合ナイロン、アルコキシメチル化ナイロン
等）、ポリウレタン、ゼラチン及び酸化アルミニウムを
用いた中間層、或いは特開平９−６８８７０号公報の如
く金属アルコキシド、有機金属キレート、シランカップ
リング剤による硬化型中間層等が挙げられる。中間層の
膜厚は、０．１〜１０μｍが好ましく、特には０．１〜
５μｍが好ましい。

【０１５８】本発明においては、更に、支持体と中間層
との間に支持体の表面欠陥を補うための被覆を施すこと
や、特に画像入力がレーザー光の場合には問題となる干
渉縞の発生を防止することなどを目的とした導電層を設
けることができる。この導電層は、カーボンブラック、
金属粒子又は金属酸化物粒子等の導電性粉体を適当なバ
インダー樹脂中に分散した溶液を塗布乾燥して形成する
ことができる。導電層の膜厚は５〜４０μｍが好まし
く、特には１０〜３０μｍが好ましい。

【０１５９】本発明の電子写真感光体は、複写機、レー
ザープリンター、ＬＥＤプリンター、液晶シャッター式
プリンター等の電子写真装置一般に適用し得るものであ
るが、更には電子写真技術を応用したディスプレイ、記
録、軽印刷、製版、ファクシミリ等の装置にも広く適用
し得るものである。

【０１６０】図１は本発明の電子写真感光体を有する画
像形成装置の１例を示す断面図である。

【０１６１】図１に於いて１０は像担持体である感光体
ドラム（感光体）で、有機感光層をドラム上に塗布し、
その上に本発明の樹脂層を塗設した感光体で、接地され
て時計方向に駆動回転される。１２はスコロトロンの帯
電器で、感光体ドラム１０周面に対し一様な帯電をコロ
ナ放電によって与えられる。この帯電器１２による帯電
に先だって、前画像形成での感光体の履歴をなくすため
に発光ダイオード等を用いた露光部１１による露光を行
って感光体周面の除電をしてもよい。

【０１６２】感光体への一様帯電ののち像露光器１３に
より画像信号に基づいた像露光が行われる。この図の像
露光器１３は図示しないレーザーダイオードを露光光源
とする。回転するポリゴンミラー１３１、ｆθレンズ等
を経て反射ミラー１３２により光路を曲げられた光によ
り感光体ドラム上の走査がなされ、静電潜像が形成され
る。

【０１６３】その静電潜像は次いで現像器１４で現像さ
れる。感光体ドラム１０周縁にはイエロー（Ｙ）、マゼ
ンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、黒色（Ｋ）等のトナーとキ
ャリアとから成る現像剤をそれぞれ内蔵した現像器１４
が設けられていて、先ず１色目の現像がマグネットを内
蔵し現像剤を保持して回転する現像スリーブ１４１によ
って行われる。現像剤は、例えばフェライトをコアとし
てそのまわりに絶縁性樹脂をコーティングしたキャリア
と、ポリエステルを主材料として色に応じた顔料と荷電
制御剤、シリカ、酸化チタン等を加えたトナーとからな
るもので、現像剤は図示していない層形成手段によって
現像スリーブ１４１上に１００〜６００μｍの層厚に規
制されて現像域へと搬送され、現像が行われる。この時
通常は感光体ドラム１０と現像スリーブ１４１の間に直
流及び／又は交流バイアス電圧をかけて現像が行われ
る。

【０１６４】カラー画像形成に於いては、１色目の顕像
化が終った後２色目の画像形成行程にはいり、再びスコ
ロトロン帯電器１２による一様帯電が行われ、２色目の
潜像が像露光器１３によって形成される。３色目、４色
目についても２色目と同様の画像形成行程が行われ、感
光体ドラム１０周面上には４色の顕像が形成される。

【０１６５】一方モノクロの電子写真装置では現像器１
４は黒トナー１種で構成され、１回の現像で画像を形成
することができる。

【０１６６】記録紙Ｐは画像形成後、転写のタイミング
の整った時点で給紙ローラ１７の回転作動により転写域
へと給紙される。

【０１６７】転写域においては転写のタイミングに同期
して感光体ドラム１０の周面に転写ローラ（転写器）１
８が圧接され、給紙された記録紙Ｐを挟着して多色像が
一括して転写される。

【０１６８】次いで記録紙Ｐは転写ローラとほぼ同時に
圧接状態とされた分離ブラシ（分離器）１９によって除
電がなされ、感光体ドラム１０の周面により分離して定
着装置２０に搬送され、熱ローラ２０１と圧着ローラ２
０２の加熱、加圧によってトナーを溶着したのち排紙ロ
ーラ２１を介して装置外部に排出される。なお前記の転
写ローラ１８及び分離ブラシ１９は記録紙Ｐの通過後感
光体ドラム１０の周面より退避離間して次なるトナー像
の形成に備える。

【０１６９】一方記録紙Ｐを分離した後の感光体ドラム
１０は、クリーニング器２２のブレード２２１の圧接に
より残留トナーを除去・清掃し、再び露光部１１による
除電と帯電器１２による帯電を受けて次なる画像形成の
プロセスに入る。なお感光体上にカラー画像を重ね合わ
せて形成する場合には、前記のブレード２２１は感光体
面のクリーニング後直ちに移動して感光体ドラム１０の
周面より退避する。

【０１７０】尚、３０は感光体、帯電器、転写器・分離
器及びクリーニング器を一体化されている着脱可能なプ
ロセスカートリッジである。

【０１７１】電子写真画像形成装置としては、上述の感
光体と、現像器、クリーニング器等の構成要素をプロセ
スカートリッジとして一体に結合して構成し、このユニ
ットを装置本体に対して着脱自在に構成しても良い。
又、帯電器、像露光器、現像器、転写又は分離器、及び
クリーニング器の少なくとも１つを感光体とともに一体
に支持してプロセスカートリッジを形成し、装置本体に
着脱自在の単一ユニットとし、装置本体のレールなどの
案内手段を用いて着脱自在の構成としても良い。

【０１７２】像露光は、画像形成装置を複写機やプリン
ターとして使用する場合には、原稿からの反射光や透過
光を感光体に照射すること、或いはセンサーで原稿を読
み取り信号化し、この信号に従ってレーザービームの走
査、ＬＥＤアレイの駆動、又は液晶シャッターアレイの
駆動を行い感光体に光を照射することなどにより行われ
る。

【０１７３】尚、ファクシミリのプリンターとして使用
する場合には、像露光器１３は受信データをプリントす
るための露光を行うことになる。

【０１７４】本発明の電子写真感光体は、複写機、レー
ザープリンター、ＬＥＤプリンター、液晶シャッター式
プリンター等の電子写真装置一般に適用し得るものであ
るが、更には電子写真技術を応用したディスプレイ、記
録、軽印刷、製版、ファクシミリ等の装置にも広く適用
し得るものである。

【０１７５】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の態様はこれに限定されない。

【０１７６】実施例１ 下記のごとくして感光体を作製した。

【０１７７】 〈下引き層〉 チタンキレート化合物（ＴＣ−７５０ 松本製薬製） ３０ｇ シランカップリング剤（ＫＢＭ−５０３ 信越化学社製） １７ｇ ２−プロパノール １５０ｍｌ この下引き層上に、下記感光層塗布液を分散調液し、膜
厚０．５μｍとなるよう塗布した。

【０１７８】 〈電荷発生層〉 Ｙ型チタニルフタロシアニン ６０ｇ シリコーン変性ブチラール樹脂（Ｘ−４０−１２１１：信越化学社製） ７００ｇ ２−ブタノン ２０００ｍｌ を混合し、サンドミルを用いて１０時間分散し、電荷発
生層塗布液を調製した。この塗布液を前記下引き層の上
に浸漬塗布法で塗布し、膜厚０．２μｍの電荷発生層を
形成した。

【０１７９】 〈電荷輸送層〉 電荷輸送物質（４−メトキシ−４′−（４−メチル−α−フェニルスチリル） トリフェニルアミン） ２００ｇ ポリカーボネート（Ｚ２００：三菱ガス化学社製） ３００ｇ ジクロロメタン ２０００ｍｌ を混合し、溶解して電荷輸送層塗布液を調製した。この
塗布液を前記電荷発生層の上に浸漬塗布法で塗布し、表
１記載の膜厚２０μｍの電荷輸送層を形成した。

【０１８０】 〈樹脂層〉 メチルトリメトキシシラン １８２ｇ 例示物（Ｔ−１） ４０ｇ 酸化防止剤（例示化合物２−１） １ｇ ２−プロパノール ２２５ｇ ２％酢酸 １０６ｇ ジブチル錫アセテート １ｇ を混合し、更に平均粒子径１２ｎｍのシリカ粒子（ＡＥ
ＲＯＳＩＬ２００、ΔＨ＝１６（Ｊ／ｇ）：日本アエロ
ジル社製）３１．８ｇを加えてサンドミルで１時間分散
し、樹脂層用の塗布液を調製した。この塗布液を前記電
荷輸送層の上に円形量規制型塗布装置により厚さ２．５
μｍの樹脂層を形成し、１１０℃、１時間の加熱硬化を
行い、架橋構造を有するシロキサン系樹脂層を形成し、
感光体１を作製した。

【０１８１】実施例２ 実施例１において樹脂層のＡＥＲＯＳＩＬ２００に代え
て疎水化処理を行っている平均粒子径１６ｎｍのシリカ
粒子Ｒ９７２（ΔＨ＝１０（Ｊ／ｇ）：日本アエロジル
社製）に代えた他は実施例１と同様にして感光体２を作
製した。

【０１８２】実施例３ 実施例１において樹脂層のＡＥＲＯＳＩＬ２００に代え
て平均粒子径０．２μｍのシリカ粒子ＳＯ−Ｃ１（ΔＨ
＝１６（Ｊ／ｇ）：アドマテックス社製）に代えた他は
実施例１と同様にして感光体３を作製した。

【０１８３】実施例４ 実施例１において樹脂層のＡＥＲＯＳＩＬ２００に代え
て平均粒子径１３ｎｍの酸化アルミニウム粒子Ａｌｕｍ
ｉｎｉｕｍ Ｏｘｉｄｅ Ｃ（ΔＨ＝２５（Ｊ／ｇ）：
日本アエロジル社製）に代えた他は実施例１と同様にし
て感光体４を作製した。

【０１８４】実施例５ 実施例１において樹脂層の酸化防止剤を除いた他は実施
例１と同様にして感光体５を作製した。

【０１８５】実施例６ 実施例１と同様にして電荷輸送層までを作製した。

【０１８６】 〈樹脂層〉 メチルトリメトキシシラン １５０ｇ フェニルトリメトキシシラン ３０ｇ 例示化合物（Ｔ−１） ７５ｇ 酸化防止剤（例示化合物１−８） １ｇ ２−プロパノール ２２５ｇ ２％酢酸 １０６ｇ ＡＥＲＯＺＩＬ２００ ２１．２ｇ トリスアセチルアセトナトアルミニウム ４ｇ を分散混合し、樹脂層用の塗布液を調製した。この塗布
液を前記電荷輸送層の上に円形量規制型塗布装置により
厚さ２．５μｍの樹脂層を形成し、１１０℃、１時間の
加熱硬化を行い、架橋構造を有するシロキサン系樹脂層
を形成し、感光体６を作製した。

【０１８７】実施例７ 実施例１において樹脂層の例示化合物（Ｔ−１）の代わ
りに例示化合物（Ｓ−１）を用いた以外は実施例１と同
様にして感光体７を作製した。

【０１８８】実施例８ 実施例１において樹脂層の例示化合物（Ｔ−１）の代わ
りに４−［２−（トリエトキシシリル）エチル］トリフ
ェニルアミン（特開平１０−２５１２７７の合成例１の
ケイ素原子含有化合物）に代えた以外は全く同様にして
感光体８を作製、評価した。

【０１８９】実施例９ 実施例１と同様にして電荷輸送層までを作製した。

【０１９０】 〈樹脂層〉 メチルトリメトキシシラン １００ｇ ジメトキシジメチルシラン ５３ｇ 例示化合物（Ｔ−１） ４５ｇ 酸化防止剤（例示化合物２−１） １ｇ ２−プロパノール ２２５ｇ ３％酢酸 ３０ｇ ＡＥＲＯＳＩＬ２００ ２１．２ｇ トリスアセチルアセトナトアルミニウム ３ｇ を分散混合し、樹脂層用の塗布液を調製した。この塗布
液を前記電荷輸送層の上に円形量規制型塗布装置により
厚さ２．５μｍの樹脂層を形成し、１１０℃、１時間の
加熱硬化を行い、架橋構造を有するシロキサン系樹脂層
を形成し、感光体９を作製した。

【０１９１】実施例１０ 実施例１と同様にして電荷輸送層までを作製した。

【０１９２】 〈樹脂層〉 メチルトリメトキシシラン １００ｇ γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン ３０ｇ γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン ２０ｇ 例示化合物（Ｔ−１） ６５ｇ 酸化防止剤（例示化合物２−１） １．５ｇ メチルエチルケトン ２２５ｇ ３％酢酸 ３０ｇ ＡＥＲＯＳＩＬ２００ ２１．２ｇ トリスアセチルアセトナトアルミニウム ３ｇ を分散混合し、樹脂層用の塗布液を調製した。この塗布
液を前記電荷輸送層の上に円形量規制型塗布装置により
厚さ５μｍの樹脂層を形成し、１２０℃、１時間の加熱
硬化を行い、架橋構造を有するシロキサン系樹脂層を形
成し、感光体１０を作製した。

【０１９３】実施例１１ 実施例１において樹脂層のＡＥＲＯＳＩＬ２００に代え
て疎水化処理を行っている平均粒径径約３０ｎｍのチタ
ニア粒子Ｔ８０５（ΔＨ＝２４（Ｊ／ｇ）：日本アエロ
ジル社製）に代えた他は実施例１と同様にして感光体１
１を作製した。

【０１９４】実施例１２ 実施例１において樹脂層のＡＥＲＯＳＩＬ２００に代え
て平均粒子径約２１ｎｍのチタニア粒子Ｐ−２５（ΔＨ
＝２８（Ｊ／ｇ）：日本アエロジル社製）に代えた他は
実施例１と同様にして感光体１２を作製した。

【０１９５】比較例１ 実施例１において樹脂層のシリカ粒子を除いた以外は実
施例１と同様にして感光体１３を作製した。

【０１９６】比較例２ 実施例１において樹脂層の塗布液のシリカ粒子の代わり
にメタノールシリカゾル（ΔＨ＝１８０（Ｊ／ｇ）、３
０％メタノール溶液：日産化学社製）７０．７ｇを加え
た以外は実施例１と同様にして感光体１４を作製した。

【０１９７】比較例３ 実施例３において樹脂層のシリカ粒子ＳＯ−Ｃ１の代わ
りに粒径０．２μｍの重合単分散シリカ粒子（ハイプレ
シカ、ΔＨ＝１５０（Ｊ／ｇ）：宇部日東化成社製）に
代えた他は実施例３と同様にして感光体１５を作製し
た。

【０１９８】〈評価〉 １．電位評価／実写評価 評価は本感光体をコニカ社製デジタル複写機Ｋｏｎｉｃ
ａ７０５０（レーザ露光、反転現像、爪分離、ブレード
クリーニングプロセスを有する）を改造し、露光量を適
正化した評価機に搭載し、初期帯電電位を−７５０Ｖに
設定し、高温高湿環境（ＨＨ：３８℃、８０％）で３万
の連続コピー後、１時間休止し、続いての低温低湿環境
（ＬＬ：１０℃、２０％）で３万の連続コピー実写評価
を行った。

【０１９９】評価は、画素率が７％の文字画像、人物顔
写真、ベタ白画像、ベタ黒画像がそれぞれ１／４等分に
あるオリジナル画像をＡ４での複写を行い、１０００枚
毎にハーフトーン、ベタ白画像、ベタ黒画像を評価し
た。画像濃度はベタ黒画像の濃度をマクベス社製ＲＤ−
９１８を使用し絶対反射濃度で測定した。カブリについ
てはベタ白画像を使用し目視で確認した。又、画像ボケ
の有無も目視判定で評価を行った。

【０２００】 画像濃度 ◎：１．２以上：良好 ○：１．２未満０．８以上：実用上問題ないレベル ×：０．８未満：実用上問題となるレベル カブリ ○：カブリ発生無し ×：時々カブリ発生有り 画像ボケの発生（ＨＨ環境で測定） ：６万枚中５枚以下の発生 ○：６万枚中６枚〜２０枚の発生 ×：６万枚中２１枚以上の発生 紙粉踏みつけの発生（ＬＬ環境にて紙粉の踏みつけにより発生するトナーのすり 抜けによって発生する白紙原稿上の黒筋の発生を評価した） ◎：６万枚中１枚も黒筋発生無し ○：６万枚中１枚〜１０枚の黒筋発生 ×：６万枚中１１枚以上の黒筋発生

【０２０１】２．ブレードトルク評価 評価は感光体の回転軸に起動トルク計を接続し、起動時
にかかる起動トルク値を測定した。

【０２０２】評価結果を表１に示す。

【０２０３】

【表１】

【０２０４】表１から明らかなように、本発明の３０
℃、相対湿度８０％の環境で調湿した後の４０℃〜２０
０℃の温度範囲における示差走査熱量分析の吸熱エネル
ギーの変化量ΔＨが０〜５０Ｊ／ｇである金属酸化物粒
子を含有する架橋構造を有するシロキサン系樹脂を含有
する樹脂層を含む感光層を有する電子写真感光体は摩擦
係数の増大による紙粉の踏みつけや画像欠陥もなく、連
続コピー画像の画質も良好であるのに対し、本発明範囲
外のもの（比較例）では紙粉の踏みつけによるクリーニ
ング不良（黒筋の画像欠陥が発生）や連続コピーによる
画像ボケも発生しており、本発明の効果が顕著に示され
ている。

【０２０５】

【発明の効果】実施例から明らかなように、本発明は高
温高湿と低温低湿条件下のそれぞれに於いて、それぞれ
６万コピーの耐久試験に於いても良好なクリーニング性
を示し、連続して画像欠陥のない良好な画像が得られて
いる。一方本発明の条件から外れたシロキサン系樹脂層
構成ではクリーニング性、画像評価に於いても、耐久性
が十分でなく、長期の使用に対し効果を持続できないこ
とがわかる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の電子写真感光体を有する画像形成装置
の１例を示す断面図。

【符号の説明】

１０ 感光体ドラム（又は感光体） １１ 発光ダイオード等を用いた露光部 １２ 帯電器 １３ 像露光器 １４ 現像器 １７ 給紙ローラ １８ 転写ローラ（転写器） １９ 分離ブラシ（分離器） ２０ 定着装置 ２１ 排紙ローラ ２２ クリーニング器 ３０ プロセスカートリッジ

Claims (13)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 導電性支持体上に感光層、樹脂層を有す
   る電子写真感光体において、該樹脂層が電荷輸送性能を
   有する構造単位を含み、架橋構造を有するシロキサン系
   樹脂を含有する層であって、且つ３０℃、相対湿度８０
   ％の環境で調湿した後の４０℃〜２００℃の温度範囲に
   おける示差走査熱量分析の吸熱エネルギーの変化量ΔＨ
   が０〜５０Ｊ／ｇである金属酸化物粒子を含有する層で
   あることを特徴とする電子写真感光体。
2. 【請求項２】 前記吸熱エネルギーの変化量ΔＨが０〜
   ２０Ｊ／ｇであることを特徴とする請求項１に記載の電
   子写真感光体。
3. 【請求項３】 前記金属酸化物粒子の体積平均粒径が１
   ｎｍ以上５００ｎｍ以下であることを特徴とする請求項
   １又は２に記載の電子写真感光体。
4. 【請求項４】 前記金属酸化物粒子がシリカ粒子である
   ことを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の
   電子写真感光体。
5. 【請求項５】 前記金属酸化物粒子が表面処理されてい
   ることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載
   の電子写真感光体。
6. 【請求項６】 前記電荷輸送性能を有する構造単位を含
   み、架橋構造を有するシロキサン系樹脂が下記一般式
   （１）、一般式（２）で表される化合物、及びこれらの
   加水分解生成物の少なくとも一方を加熱硬化して得られ
   るシロキサン系樹脂であることを特徴とする請求項１〜
   ５のいずれか１項に記載の電子写真感光体。 一般式（１） Ｒ₁Ｓｉ（ＯＲ′）₃ 一般式（２） Ｒ₁Ｒ₂Ｓｉ（ＯＲ′）₂ （式中、Ｒ₁、Ｒ₂は炭素数１〜１０のアルキル基、アリ
   ール基、ビニル基、アミノ基、γ−グリシドキシプロピ
   ル基、γ−メタクリロオキシプロピル基、Ｃ_nＦ_2n+1Ｃ₂
   Ｈ₄−を表す。Ｒ′は炭素数１〜３のアルキル基を表
   す。）
7. 【請求項７】 前記電荷輸送性能を有する構造単位を含
   み、架橋構造を有するシロキサン系樹脂が前記一般式
   （１）及び（２）で表される化合物、若しくはこれらの
   加水分解生成物を加熱硬化して得られるシロキサン系樹
   脂であって、前記一般式（１）の化合物１モルに対して
   前記一般式（２）の化合物が０．１〜２．５モルである
   ことを特徴とする請求項６に記載の電子写真感光体。
8. 【請求項８】 前記電荷輸送性能を有する構造単位を含
   み、架橋構造を有するシロキサン系樹脂が前記一般式
   （１）、一般式（２）で表される化合物、及びこれらの
   加水分解生成物の少なくとも一方と水酸基を有する電荷
   輸送性化合物とを反応させて得られるシロキサン系樹脂
   であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に
   記載の電子写真感光体。
9. 【請求項９】 前記樹脂層が、更に酸化防止剤を含有す
   ることを特徴とする請求項１〜８のいずれか１項に記載
   の電子写真感光体。
10. 【請求項１０】 前記樹脂層が表面層であることを特徴
    とする請求項１〜９のいずれか１項に記載の電子写真感
    光体。
11. 【請求項１１】 電子写真感光体上に、少なくとも帯
    電、像露光、現像、クリーニングの工程を経て電子写真
    画像を形成する方法に於いて、該電子写真感光体に請求
    項１〜９のいずれか１項に記載の電子写真感光体を用い
    ることを特徴とする電子写真画像形成方法。
12. 【請求項１２】 電子写真感光体上と、少なくとも帯
    電、像露光、現像、クリーニングの手段を有する電子写
    真画像形成装置に於いて、該電子写真感光体に請求項１
    〜９のいずれか１項に記載の電子写真感光体を用いるこ
    とを特徴とする電子写真画像形成装置。
13. 【請求項１３】 電子写真感光体上と、少なくとも帯
    電、像露光、現像、クリーニングの手段を有する電子写
    真画像形成装置に用いられるプロセスカートリッジが請
    求項１〜９のいずれか１項に記載の感光体と帯電器、像
    露光器、現像器、クリーニング器のいずれか１つとを一
    体に組み合わせて造られており、該電子写真画像形成装
    置に出し入れ自由に設計されていることを特徴とするプ
    ロセスカートリッジ。