JP2001142242A

JP2001142242A - 電子写真感光体とその製造方法、該感光体を用いた画像形成方法、画像形成装置、及びプロセスカートリッジ

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Publication number: JP2001142242A
Application number: JP32682599A
Authority: JP
Inventors: Fumitaka Mochizuki; 文貴望月; Toyoko Shibata; 豊子芝田; Satoru Uchino; 哲内野; Takeo Oshiba; 武雄大柴; Akihiko Itami; 明彦伊丹
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1999-11-17
Filing date: 1999-11-17
Publication date: 2001-05-25

Abstract

(57)【要約】【課題】塗布性の優れた、表面硬度が高く、耐摩耗
性、耐傷性に優れた樹脂層をもつ電子写真感光体及びそ
の製造方法を提供することにあり、又、該感光体を用い
た画像形成方法、画像形成装置、及びプロセスカートリ
ッジを提供する。【解決手段】導電性支持体上に感光層を形成する電子
写真感光体において、該感光層の表面に塗設された樹脂
層が電荷輸送性能を有する構造単位を含む架橋構造を有
するシロキサン系樹脂から成り、該樹脂層を塗設するの
に用いられた溶媒の少なくとも１種類としてt−ブタノ
ールを用いたことを特徴とする電子写真感光体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は電子写真感光体（以
下、単に感光体とも云う）とその製造方法、該感光体を
用いた画像形成方法、画像形成装置、及びプロセスカー
トリッジに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、電子写真感光体は有機光導電性物
質を含有する有機感光体が最も広く用いられている。

【０００３】有機感光体は可視光から赤外光まで各種露
光光源に対応した材料を開発し易いこと、環境汚染のな
い材料を選択できること、製造コストが安いこと等が他
の感光体に対して有利な点であるが、唯一の欠点は機械
的強度が弱く、多数枚の複写やプリント時に感光体表面
の劣化や傷が発生することである。

【０００４】一般にカールソン法の電子写真画像形成方
法においては、感光体は一様に帯電された後、露光によ
って画像様に電荷が消去され静電潜像が形成される。次
に前記感光体の静電潜像はトナーによって現像、可視化
され、次いでそのトナーは紙などに転写された後、感光
体はその上に残留するトナーをクリーニングブレード等
により除去され、必要により残留電荷の消去露光を受け
た後、次の画像形成に移る。

【０００５】このように、電子写真感光体の表面は、帯
電器、現像器、転写手段、及びクリーニング器などによ
り、電気的、機械的な外力が直接加えられるため、それ
らに対する耐久性が要求され、特に摺擦による感光体表
面の摩耗や傷の発生を防ぐために、無機感光体並みの強
度が強く求められている。

【０００６】そのような中で、硬化性シロキサン系樹脂
層を感光層表面に塗設し、耐摩耗特性を改善する手法が
注目されている。該樹脂層塗設に使用される溶媒は主に
アルコール系、ケトン系だが、該樹脂溶液が多量の水を
含むことなどから、前者を用いることが多い。しかしな
がら、同じアルコール系溶媒において、炭素数や分岐鎖
の違いにより、シロキサン結合の状態に差異が生じ、表
面物性が異なることが確認された。

【０００７】又、感光層表面に該樹脂層を塗布、成膜す
る過程において、溶媒によっては塗布液が垂れたり、結
露によって塗膜が白濁（ブラッシング）するなどの不具
合が生じてしまう問題があった。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、塗布
性の優れた、表面硬度が高く、耐摩耗性、耐傷性に優れ
た樹脂層をもつ電子写真感光体及びその製造方法を提供
することにあり、又、該感光体を用いた画像形成方法、
画像形成装置、及びプロセスカートリッジを提供するこ
とにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記問題
解決のために樹脂層を塗設するのに用いられる溶媒につ
き、種々のアルコール溶媒を検討した結果、アルコール
の炭素数や分岐鎖の違いによって、膜強度が異なること
を見いだし本発明に至った。

【００１０】即ち、本発明の目的は、下記構成の何れか
を採ることにより達成される。〔１〕導電性支持体上に感光層を形成する電子写真感
光体において、該感光層の表面に塗設された樹脂層が電
荷輸送性能を有する構造単位を含む架橋構造を有するシ
ロキサン系樹脂から成り、該樹脂層を塗設するのに用い
られた溶媒の少なくとも１種類としてt−ブタノールを
用いたことを特徴とする電子写真感光体。

【００１１】〔２〕前記架橋構造を有するシロキサン
系樹脂が下記一般式（１）で表される構造を含むシロキ
サン系樹脂であることを特徴とする〔１〕記載の電子写
真感光体。一般式（１） −（Ｓｉ−Ｙ−Ｘ）_n 式中、Ｘは電荷輸送性能を有する構造単位、Ｙは隣接す
る結合原子（ＳｉとＣ）を除いた二価以上の原子または
基を表す。ｎは１以上の整数である。

【００１２】〔３〕前記樹脂層がコロイダルシリカを
含有することを特徴とする〔１〕又は〔２〕記載の電子
写真感光体。

【００１３】〔４〕前記電荷輸送性能を有する構造単
位をシロキサン系樹脂中に組み込むため、１〜３個の水
酸基を有する電荷輸送性化合物を用いたことを特徴とす
る〔１〕、〔２〕又は〔３〕記載の電子写真感光体。

【００１４】〔５〕前記樹脂層が２官能および３官能
のシランモノマーを用いて形成したシロキサン系樹脂を
含むことを特徴とする〔１〕〜〔４〕の何れか１項記載
の電子写真感光体。

【００１５】〔６〕前記樹脂層に、更に酸化防止剤を
含有させたことを特徴とする〔１〕〜〔５〕の何れか１
項記載の電子写真感光体。

【００１６】〔７〕〔１〕〜〔６〕の何れか１項記載
の電子写真感光体の製造方法において、前記シロキサン
系樹脂が、ジメトキシジメチルシラン、ジエトキシジメ
チルシラン、メチルトリエトキシシラン及びメチルトリ
メトキシシランの少なくとも１種類を用いて造られるこ
とを特徴とする電子写真感光体の製造方法。

【００１７】〔８〕〔１〕〜〔６〕の何れか１項記載
の電子写真感光体の製造方法において、前記樹脂層の形
成時に、ｔ−ブタノールの他に、沸点が１２０℃以下の
炭素数４までのアルコール溶媒を少なくとも１種混合し
て用いることを特徴とする電子写真感光体の製造方法。

【００１８】

〔９〕前記樹脂層を、環状量規制型塗布
機または噴霧型塗布装置で感光体表面に塗布することを
特徴とする〔７〕又は〔８〕記載の電子写真感光体の製
造方法。

【００１９】〔１０〕電子写真感光体上に、少なくと
も帯電、像露光、現像、クリーニングを行う工程を有す
る画像形成方法において、該電子写真感光体に〔１〕〜
〔６〕のいずれか１項記載の電子写真感光体を用いるこ
とを特徴とする画像形成方法。

【００２０】〔１１〕電子写真感光体と、少なくとも
帯電、像露光、現像、クリーニングの手段を有する画像
形成装置において、該電子写真感光体に〔１〕〜〔６〕
のいずれか１項記載の電子写真感光体を用いることを特
徴とする画像形成装置。

【００２１】〔１２〕電子写真感光体と、少なくとも
帯電、像露光、現像、クリーニングの手段を有する電子
写真画像形成装置に用いられるプロセスカートリッジ
が、〔１〕〜〔６〕のいずれか１項に記載の電子写真感
光体と帯電器、像露光器、現像器、クリーニング器、の
いずれか１つとを一体に組み合わせて有しており、該電
子写真画像形成装置に出し入れ自由に設計されているこ
とを特徴とするプロセスカートリッジ。

【００２２】本発明者等は、上記した如く種々のアルコ
ール溶媒を用いた表面保護層につき検討した結果、アル
コールの炭素数や分岐鎖の違いによって、膜強度が異な
ることを見いだした。具体的には、炭素数が少なく、且
つ分岐していないタイプのアルコールの方が、摩耗特性
が優れている。

【００２３】一方、感光体表面に樹脂層を塗布する場
合、均一な膜を形成するためには、適正な沸点や粘度、
表面張力等が溶媒に求められが、このような溶媒（メタ
ノール、エタノールなど）を用いた場合、塗布工程にお
いて結露による塗膜の白濁が激しいなどの問題があっ
た。また、炭素数の多いブタノールについては、沸点が
高すぎるため、乾燥が遅く、液が垂れてしまう問題があ
った。

【００２４】又、ｉ−プロパノール、ｉ−ブタノール、
ｓ−ブタノールなどの分岐型のアルコールについては、
塗布性は良好なものの、今度は摩耗特性が低下してしま
った。

【００２５】そのような中でｔ−ブタノールのみが、摩
耗特性が良好であった。また、この溶媒は沸点が低く、
ｎ−ブタノールで問題となった液だれなどが起きないこ
とも確認された。ｔ−ブタノールは単体でも他のアルコ
ール溶媒と混合しても良く、特にエタノールやメタノー
ルなどとの混合によって、塗布性と膜物性が良好な樹脂
溶解液が得られる。このように特定のアルコール溶媒を
用いることによって、耐摩耗性の優れた硬化性シロキサ
ン系樹脂層を均一に塗布、成膜できることを見出した。

【００２６】

【発明の実施の形態】本発明の樹脂層は、本発明の目的
を達成するには、通常感光体の最上層に設けるのが好ま
しい。しかし、感光体の他の性能の関係から、更にその
上にオーバーコート層を設けても良く。この層に電荷輸
送性能を有する構造単位を有し、且つ架橋構造を有する
シロキサン系樹脂を含有させることもできる。

【００２７】本発明の樹脂層は、シロキサン系樹脂を上
記本発明の目的を達成するに必要な量含有されている必
要があるが、同時に他の機能を付与するための物質が含
有されていても良い。

【００２８】次に、本発明に用いられる電子写真感光体
について詳細に説明する。本発明において、電荷輸送性
能を有する構造単位を有し、且つ架橋構造を有するシロ
キサン系樹脂に於けるシロキサン系樹脂は公知の方法に
より、即ち水酸基或いは加水分解性基を有する有機ケイ
素化合物を用いて製造される。前記有機ケイ素化合物は
下記一般式（Ａ）〜（Ｄ）の化学式で示される。

【００２９】

【化１】

【００３０】式中、Ｒ₁〜Ｒ₆は式中のケイ素に炭素が直
接結合した形の有機基を表し、Ｙ₁〜Ｙ₄は水酸基又は加
水分解性基を表す。

【００３１】上記一般式中のＹ₁〜Ｙ₄が加水分解性基の
場合は、加水分解性基としてメトキシ基、エトキシ基、
メチルエチルケトオキシム基、ジエチルアミノ基、アセ
トキシ基、プロペノキシ基、プロポキシ基、ブトキシ
基、メトキシエトキシ基等が挙げられる。Ｒ₁〜Ｒ₆に示
されるケイ素に炭素が直接結合した形の有機基として
は、メチル、エチル、プロピル、ブチル等のアルキル
基、フェニル、トリル、ナフチル、ビフェニル等のアリ
ール基、γ−グリシドキシプロピル、β−（３，４−エ
ポキシシクロヘキシル）エチル等の含エポキシ基、γ−
アクリロキシプロピル、γ−メタアクリロキシプロピル
の含（メタ）アクリロイル基、γ−ヒドロキシプロピ
ル、２，３−ジヒドロキシプロピルオキシプロピル等の
含水酸基、ビニル、プロペニル等の含ビニル基、γ−メ
ルカプトプロピル等の含メルカプト基、γ−アミノプロ
ピル、Ｎ−β（アミノエチル）−γ−アミノプロピル等
の含アミノ基、γ−クロロプロピル、１，１，１−トリ
フルオロプロピル、ノナフルオロヘキシル、パーフルオ
ロオクチルエチル等の含ハロゲン基、その他ニトロ、シ
アノ置換アルキル基等を挙げることができる。又、Ｒ₁
〜Ｒ₆はそれぞれの有機基が同一でも良く、異なってい
てもよい。

【００３２】前記シロキサン系樹脂の原料として用いら
れる前記有機ケイ素化合物は、一般にはケイ素原子に結
合している加水分解性基の数ｎが１のとき、有機ケイ素
化合物の高分子化反応は抑制される。ｎが２、３又は４
のときは高分子化反応が起こりやすく、特に３或いは４
では高度に架橋反応を進めることが可能である。従っ
て、これらをコントロールすることにより得られる塗布
層液の保存性や塗布層の硬度等を制御することが出来
る。

【００３３】又、前記シロキサン系樹脂の原料としては
前記有機ケイ素化合物を酸性条件下又は塩基性条件下で
加水分解してオリゴマー化或いはポリマー化した加水分
解縮合物を用いることもできる。

【００３４】尚、本発明のシロキサン系樹脂とは前記の
如く、予め化学構造単位にシロキサン結合を有するモノ
マー、オリゴマー、ポリマーを反応させて（加水分解反
応、触媒や架橋剤を加えた反応等を含む）３次元網目構
造を形成し、硬化させた樹脂を意味する。即ち、シロキ
サン結合を有する有機ケイ素化合物を加水分解反応とそ
の後の脱水縮合によりシロキサン結合を促進させ３次元
網目構造を形成させ、その結果生成した架橋構造を有す
るシロキサン系樹脂を意味する。

【００３５】又、前記シロキサン系樹脂は水酸基或いは
加水分解性基を有するコロイダルシリカを含ませて、架
橋構造の一部にシリカ粒子を取り込んだ樹脂としてもよ
い。

【００３６】本発明における電荷輸送性能を有する構造
単位を有し、且つ架橋構造を有するシロキサン系樹脂と
は電子或いは正孔のドリフト移動度を示す特性を有する
化学構造（＝電荷輸送性能を有する構造単位）をシロキ
サン系樹脂中に部分構造として組み込んだものである。
具体的には本発明の電荷輸送性能を有する構造単位を有
し、且つ架橋構造を有するシロキサン系樹脂は一般的に
電荷輸送物質として用いられる化合物（以後電荷輸送性
化合物又はＣＴＭとも云う）を該シロキサン系樹脂中に
部分構造として有している。

【００３７】尚、前記の電荷輸送性能を有する構造単位
とは電子或いは正孔のドリフト移動度を有する性質を示
す構造単位、或いは電荷輸送性化合物残基であり、又別
の定義としてはＴｉｍｅ−Ｏｆ−Ｆｌｉｇｈｔ法などの
電荷輸送性能を検知できる公知の方法により電荷輸送に
起因する検出電流が得られる構造単位、或いは電荷輸送
性化合物残基として表現することもできる。

【００３８】以下にシロキサン系樹脂中に有機ケイ素化
合物との反応により電荷輸送性能を有する構造単位を形
成することのできる電荷輸送性化合物を導入した樹脂に
ついて説明する。

【００３９】例えば正孔輸送型ＣＴＭとしては、オキサ
ゾール、オキサジアゾール、チアゾール、トリアゾー
ル、イミダゾール、イミダゾロン、イミダゾリン、ビス
イミダゾリジン、スチリル、ヒドラゾン、ベンジジン、
ピラゾリン、スチルベン化合物、アミン、オキサゾロ
ン、ベンゾチアゾール、ベンズイミダゾール、キナゾリ
ン、ベンゾフラン、アクリジン、フェナジン、アミノス
チルベン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリ−１−
ビニルピレン、ポリ−９−ビニルアントラセン等があ
り、これらの化学構造を前記シロキサン系樹脂の部分構
造として含有する樹脂である。

【００４０】一方、電子輸送型ＣＴＭとしては、無水コ
ハク酸、無水マレイン酸、無水フタル酸、無水ピロメリ
ット酸、無水メリット酸、テトラシアノエチレン、テト
ラシアノキノジメタン、ニトロベンゼン、ジニトロベン
ゼン、トリニトロベンゼン、テトラニトロベンゼン、ニ
トロベンゾニトリル、ピクリルクロライド、キノンクロ
ルイミド、クロラニル、ブロマニル、ベンゾキノン、ナ
フトキノン、ジフェノキノン、トロポキノン、アントラ
キノン、１−クロロアントラキノン、ジニトロアントラ
キノン、４−ニトロベンゾフェノン、４，４′−ジニト
ロベンゾフェノン、４−ニトロベンザルマロンジニトリ
ル、α−シアノ−β−（ｐ−シアノフェニル）−２−
（ｐ−クロロフェニル）エチレン、２，７−ジニトロフ
ルオレノン、２，４，７−トリニトロフルオレノン、
２，４，５，７−テトラニトロフルオレノン、９−フル
オレニリデンジシアノメチレンマロノニトリル、ポリニ
トロ−９−フルオレニリデンジシアノメチレンマロノジ
ニトリル、ピクリン酸、ｏ−ニトロ安息香酸、ｐ−ニト
ロ安息香酸、３，５−ジニトロ安息香酸、ペンタフルオ
ロ安息香酸、５−ニトロサリチル酸、３，５−ジニトロ
サリチル酸、フタル酸、メリット酸等があり、これらの
化学構造を前記シロキサン系樹脂の部分構造として含有
する樹脂である。

【００４１】本発明において、好ましい電荷輸送性能を
有する構造単位は、前記の如き通常用いられる電荷輸送
性化合物の残基であり、該電荷輸送性化合物を構成する
炭素原子又はケイ素原子を介して下記式中のＹで示され
る連結原子又は連結基に結合し、Ｙを介してシロキサン
系樹脂中に含有される。

【００４２】好ましくは前記一般式（１）のＹが、隣接
する結合原子（ケイ素原子Ｓｉと前記電荷輸送性能を有
する構造単位の一部を構成する炭素原子Ｃ）を除いた二
価以上の原子又は基である。

【００４３】但し、Ｙが３価以上の原子の時は式中のＳ
ｉとＣ以外のＹの結合手は結合が可能な樹脂中のいずれ
かの構成原子と結合しているか又は他の原子、分子基と
連結した構造（基）を有する。

【００４４】又、前記一般式の中で、Ｙは原子として、
特に酸素原子（Ｏ）、硫黄原子（Ｓ）、窒素原子（Ｎ）
が好ましい。

【００４５】ここで、Ｙが窒素原子（Ｎ）の場合、前記
連結基は−ＮＲ−で表される（Ｒは水素原子又は一価の
有機基である）。

【００４６】電荷輸送性能を有する構造単位Ｘは式中で
は一価の基として示されているが、シロキサン系樹脂と
反応させる電荷輸送性化合物が２つ以上の反応性官能基
を有している場合は硬化性樹脂中で２価以上のクロスリ
ンク基として接合してもよく、単にペンダント基として
接合していてもよい。

【００４７】尚、前記した一般式（１） −（Ｓｉ−Ｙ
−Ｘ）_nとは、原子及び原子団が上記の如く配列してい
るという意味であり、Ｓｉ、Ｙ、Ｘの結合子を「−」で
正確に表示しているわけではない。実際には各々は更に
多くの結合子を有し、記載してない原子、官能基等の原
子団と結合していることがあり得るが、その特徴的な部
分を表示したものである。

【００４８】又、前記Ｏ、Ｓ、Ｎ原子はそれぞれ電荷輸
送性能を有する化合物中に導入された水酸基、メルカプ
ト基、アミン基と水酸基或いは加水分解性基を有する有
機珪素化合物との反応によって形成され、シロキサン系
樹脂中に電荷輸送性能を有する構造単位を部分構造とし
て取り込む連結基である。

【００４９】次に本発明中の水酸基、メルカプト基、ア
ミン基、有機ケイ素含有基を有する電荷輸送性化合物に
ついて説明する。

【００５０】前記水酸基を有する電荷輸送性化合物は、
通常用いられる構造の電荷輸送物質で、且つ水酸基を有
している化合物である。即ち、代表的には硬化性有機ケ
イ素化合物と結合して、樹脂層を形成することが出来る
下記一般式で示される電荷輸送性化合物を挙げることが
できるが、下記構造に限定されるものではなく、電荷輸
送性能を有し、且つ水酸基を有している化合物であれば
よい。Ｘ−（Ｒ₇−ＯＨ）_m ここにおいて、Ｘ：電荷輸送性能を有する構造単位、Ｒ₇：単結合、置換又は無置換のアルキレン基、アリー
レン基、ｍ：１〜５の整数である。

【００５１】その中でも代表的なものを挙げれば下記の
ごときものがある。例えばトリアリールアミン系化合物
は、トリフェニルアミン等のトリアリールアミン構造を
電荷輸送性能を有する構造単位（Ｘ）として有し、前記
Ｘを構成する炭素原子を介して、又はＸから延長された
アルキレン、アリーレン基を介して水酸基を有する化合
物が好ましく用いられる。１．トリアリールアミン系化合物

【００５２】

【化２】

【００５３】

【化３】

【００５４】

【化４】

【００５５】

【化５】

【００５６】２．ヒドラジン系化合物

【００５７】

【化６】

【００５８】

【化７】

【００５９】

【化８】

【００６０】３．スチルベン系化合物

【００６１】

【化９】

【００６２】

【化１０】

【００６３】４．ベンジジン系化合物

【００６４】

【化１１】

【００６５】５．ブタジエン系化合物

【００６６】

【化１２】

【００６７】６．その他の化合物

【００６８】

【化１３】

【００６９】次に、メルカプト基を有する電荷輸送性化
合物の具体例を下記に例示する。メルカプト基を有する
電荷輸送性化合物とは、通常用いられる構造の電荷輸送
物質で、且つメルカプト基を有している化合物である。
即ち、代表的には硬化性有機ケイ素化合物と結合して、
樹脂層を形成することが出来る下記一般式で示される電
荷輸送性化合物を挙げることができるが、下記構造に限
定されるものではなく、電荷輸送性能を有し、且つメル
カプト基を有している化合物であればよい。Ｘ−（Ｒ₈−ＳＨ）_m ここにおいて、Ｘ：電荷輸送性能を有する構造単位、Ｒ₈：単結合、置換又は無置換のアルキレン、アリーレ
ン基、ｍ：１〜５の整数である。

【００７０】その中でも代表的なものを挙げれば下記の
ごときものがある。

【００７１】

【化１４】

【００７２】更に、アミノ基を有する電荷輸送性化合物
について説明する。アミノ基を有する電荷輸送性化合物
は、通常用いられる構造の電荷輸送物質で、且つアミノ
基を有している化合物である。即ち、代表的には硬化性
有機ケイ素化合物と結合して、樹脂層を形成することが
出来る下記一般式で示される電荷輸送性化合物を挙げる
ことができるが、下記構造に限定されるものではなく、
電荷輸送性能を有し、且つアミノ基を有している化合物
であればよい。Ｘ−（Ｒ₉−ＮＲ₁₀Ｈ）_m 式中、Ｘは電荷輸送性能を有する構造単位、Ｒ₉は単結
合、置換又は無置換のアルキレン、置換又は無置換のア
リーレン基、Ｒ₁₀：水素原子、置換又は無置換のアルキ
ル基、置換又は無置換のアリール基、ｍは１〜５の整数
である。

【００７３】その中でも代表的なものを挙げれば下記の
ごときものがある。

【００７４】

【化１５】

【００７５】アミノ基を有する電荷輸送性化合物の中
で、第一級アミン化合物（−ＮＨ₂）の場合は２個の水
素原子が有機ケイ素化合物と反応し、シロキサン構造に
連結しても良い。第２級アミン化合物（−ＮＨＲ₁₀）の
場合は１個の水素原子が有機珪素化合物と反応し、Ｒ₁₀
はブランチとして残存する基でも良く、架橋反応を起こ
す基でも良く、電荷輸送物質を含む化合物残基でも良
い。

【００７６】更に、ケイ素原子含有基を有する電荷輸送
性化合物について説明する。ケイ素原子含有基を有する
電荷輸送性化合物は、以下のような構造の電荷輸送物質
である。この化合物も硬化性有機ケイ素化合物と結合し
て、樹脂層を形成することが出来る。Ｘ−（−Ｚ−Ｓｉ（Ｒ₁₁）_3-a（Ｒ₁₂）_a）_n 式中、Ｘは電荷輸送性能を有する構造単位を含む基であ
り、Ｒ₁₁は水素原子、置換若しくは無置換のアルキル
基、アリール基を示し、Ｒ₁₂は加水分解性基又は水酸基
を示し、Ｚは置換若しくは無置換のアルキレン基、アリ
ーレン基を示す。ａは１〜３の整数を示し、ｎは整数を
示す。

【００７７】前記電荷輸送性能を有する構造単位をシロ
キサン系樹脂中に組み込むため、最も好ましいのは、１
〜３個の水酸基を有する電荷輸送性化合物である。

【００７８】前記シロキサン系樹脂の形成原料：前記一
般式（Ａ）から（Ｄ）（以下（Ａ）〜（Ｄ）という）の
組成比としては、有機ケイ素化合物：（Ａ）＋（Ｂ）成
分１モルに対し、（Ｃ）＋（Ｄ）成分０．０５〜１モル
を用いることが好ましい。

【００７９】またコロイダルシリカ（Ｅ）を添加する場
合は前記（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）成分の総質量
１００部に対し（Ｅ）を１〜３０質量部を用いることが
好ましい。

【００８０】また前記有機ケイ素化合物やコロイダルシ
リカと反応して樹脂層を形成することができる反応性電
荷輸送性化合物（Ｆ）の添加量は、前記（Ａ）＋（Ｂ）
＋（Ｃ）＋（Ｄ）成分の総質量１００部に対し（Ｆ）を
１〜５００質量部を用いることが好ましい。（Ａ）＋
（Ｂ）成分が少ない場合はシロキサン系樹脂層は架橋密
度が小さすぎ硬度が不足する。又、（Ａ）＋（Ｂ）成分
が多すぎると架橋密度が大きすぎ硬度は十分だが、脆い
樹脂層となる。（Ｅ）成分のコロイダルシリカの過不足
も、（Ａ）＋（Ｂ）成分と同様の傾向がみられる。一
方、（Ｆ）成分が少ない場合はシロキサン系樹脂層の電
荷輸送性能が小さく、感度の低下、残電の上昇を生じ、
（Ｆ）成分が多い場合はシロキサン系樹脂層の膜強度が
弱くなる傾向がみられる。

【００８１】本発明の電荷輸送性能を有する構造単位を
有し、且つ架橋構造を有するシロキサン系樹脂は予め構
造単位にシロキサン結合を有するモノマー、オリゴマ
ー、ポリマーに触媒や架橋剤を加えて新たな化学結合を
形成させ３次元網目構造を形成する事もあり、又加水分
解反応とその後の脱水縮合によりシロキサン結合を促進
させモノマー、オリゴマー、ポリマーから３次元網目構
造を形成する事もできる。

【００８２】一般的には、アルコキシシランを有する組
成物又はアルコキシシランとコロイダルシリカを有する
組成物の縮合反応により３次元網目構造を形成すること
ができ、本発明の好ましい態様の一つである。

【００８３】また前記の３次元網目構造を形成させる触
媒としては有機カルボン酸、亜硝酸、亜硫酸、アルミン
酸、炭酸及びチオシアン酸の各アルカリ金属塩、有機ア
ミン塩（水酸化テトラメチルアンモニウム、テトラメチ
ルアンモニウムアセテート）、スズ有機酸塩（スタンナ
スオクトエート、ジブチルチンジアセテート、ジブチル
チンジラウレート、ジブチルチンメルカプチド、ジブチ
ルチンチオカルボキシレート、ジブチルチンマリエート
等）、アルミニウム、亜鉛のオクテン酸、ナフテン酸
塩、アセチルアセトン錯化合物等が挙げられる。

【００８４】次に、本発明の樹脂層には酸化防止剤が添
加されているのが好ましい。酸化防止剤とは、その代表
的なものは電子写真感光体中ないしは感光体表面に存在
する自動酸化性物質に対して、光、熱、放電等の条件下
で酸素の作用を防止ないし、抑制する性質を有する物質
である。詳しくは下記の化合物群が挙げられる。

【００８５】（１）ラジカル連鎖禁止剤・フェノール系酸化防止剤ヒンダードフェノール系・アミン系酸化防止剤ヒンダードアミン系ジアリルジアミン系ジアリルアミン系・ハイドロキノン系酸化防止剤（２）過酸化物分解剤・硫黄系酸化防止剤チオエーテル類・燐酸系酸化防止剤亜燐酸エステル類尚、ヒンダードフェノール系とは、フェノール性ＯＨ基
ないしはフェノール性ＯＨのアルコキシ化基のオルト位
にかさ高い有機基を有する化合物であり、ヒンダードア
ミン系とはＮ原子近傍にかさ高い有機基を有する化合物
である。かさ高い有機基としては分岐状アルキル基があ
り、例えばｔ−ブチル基が好ましい。

【００８６】上記酸化防止剤のうちでは、（１）のラジ
カル連鎖禁止剤が良く、特にヒンダードフェノール系或
いはヒンダードアミン系酸化防止剤が好ましい。

【００８７】又、２種以上のものを併用してもよく、例
えば（１）のヒンダードフェノール系酸化防止剤と
（２）のチオエーテル類の酸化防止剤との併用も良い。

【００８８】本発明において、更に好ましいものとして
は、分子中に上記ヒンダードアミン構造を有するものが
画像ボケ防止や黒ポチ対策等の画質改善に良く、別の態
様として、ヒンダードフェノール構造単位とヒンダード
アミン構造単位を分子内に含んでいるものも同様に好ま
しい。

【００８９】本発明において好ましく用いられるヒンダ
ードフェノール系及びヒンダードアミン系酸化防止剤と
して、下記一般式〔Ａ〕及び〔Ｂ〕を構造単位として有
する化合物がある。

【００９０】

【化１６】

【００９１】式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃及びＲ₄は各々水素原
子又はアルキル基、アリール基を表し、Ｚは含窒素脂環
を構成するに必要な原子団を表す。またＲ₁、Ｒ₂の組及
びＲ ₃、Ｒ₄の組の夫々の組においてその１つはＺの中に
組込まれて二重結合を与えてもよい。

【００９２】更に、Ｒ₅は分岐状アルキル基、Ｒ₆、Ｒ₇
及びＲ₈はそれぞれ水素原子、ヒドロキシ基、アルキル
基又はアリール基を表し、Ｒ₆、Ｒ₇及びＲ₈は相互に連
結して環を形成してもよい。

【００９３】Ｒ₉は水素原子、アルキル基又はアルキリ
デン基を表す。前記Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃及びＲ₄は好ましくは
炭素数１〜４０個のアルキル基であって、該アルキル基
は置換基を有してもよく、置換基としては、例えばアリ
ール基、アルコキシ基、カルボン酸基、アミド基、ハロ
ゲン原子等任意のものが挙げられる。

【００９４】Ｚは含窒素脂環を構成するに必要な原子団
であり、好ましくは５員環、６員環を構成する原子団で
ある。

【００９５】好ましい環構造としては、ピペリジン、ピ
ペラジン、モルホリン、ピロリジン、イミダゾリジン、
オキサゾリジン、チアゾリジン、セレナゾリジン、ピロ
リン、イミダゾリン、イソインドリン、テトラヒドロイ
ソキノリン、テトラヒドロピリジン、ジヒドロピリジ
ン、ジヒドロイソキノリン、オキサゾリン、チアゾリ
ン、セレナゾリン、ピロール等の各環が挙げられ、特に
好ましくはピペリジン、ピペラジン、モルホリン及びピ
ロリジンの各環である。

【００９６】前記Ｒ₅、Ｒ₆は炭素数３〜４０のｔｅｒｔ
−もしくはｓｅｃ−アルキル基が好ましい。

【００９７】Ｒ₇及びＲ₈はアルキル基としては、炭素数
１〜４０のものが好ましく、アリール基としてはフェニ
ル基、ナフチル基、ピリジル基等が挙げられる。またＲ
₆とＲ₇が環となる場合にはクロマン環が好ましい。

【００９８】Ｒ₉の表すアルキル基、アルキリデン基
は、炭素数１〜４０のものが好ましく、特に好ましいの
は、炭素数１〜１８のものである。

【００９９】ヒンダードフェノール系或いはヒンダード
アミン系酸化防止剤の樹脂中の含有量は０．０１〜２５
質量％が好ましい。２５質量％より多い含有量では樹脂
層中の電荷輸送性能の低下が起こり、残留電位が増加し
やすくなり、又膜強度の低下が発生する可能性がある。
更に好ましくは０．１〜１０質量％がよい。

【０１００】又、前記酸化防止剤は下層の電荷発生層或
いは電荷輸送層、中間層等にも必要により含有させても
良い。これらの層への前記酸化防止剤の添加量は各層に
対して０．０１〜２５質量％が好ましい。

【０１０１】又、製品化されている酸化防止剤としては
以下のような化合物、例えば「イルガノックス１０７
６」、「イルガノックス１０１０」、「イルガノックス
１０９８」、「イルガノックス２４５」、「イルガノッ
クス１３３０」、「イルガノックス３１１４」、「イル
ガノックス１０７６」、「３，５−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシビフェニル」、以上ヒンダードフェノール
系、「サノールＬＳ２６２６」、「サノールＬＳ７６
５」、「サノールＬＳ７７０」、「サノールＬＳ７４
４」、「チヌビン１４４」、「チヌビン６２２ＬＤ」、
「マークＬＡ５７」、「マークＬＡ６７」、「マークＬ
Ａ６２」、「マークＬＡ６８」、「マークＬＡ６３」、
以上ヒンダードアミン系が挙げられる。

【０１０２】さらに本発明の構成につき説明する。本発
明の電子写真感光体の層構成は、特に限定はないが、電
荷発生層、電荷輸送層、或いは電荷発生・電荷輸送層等
の感光層とその上に本発明の樹脂層を塗設した構成をと
るのが好ましいことはすでに述べた。

【０１０３】本発明の感光層に含有される電荷発生物質
（ＣＧＭ）は単独で又は適当なバインダー樹脂と共に層
形成が行われる。電荷発生物質の代表的なものの例とし
ては、ピリリウム系染料、チオピリリウム系染料、フタ
ロシアニン系顔料、アンスアントロン系顔料、ジベンズ
ピレンキノン系顔料、ピラントロン系顔料、アゾ系顔
料、トリスアゾ系顔料、ジスアゾ系顔料、インジゴ系顔
料、キナクリドン系顔料、シアニン系顔料等がある。

【０１０４】前記感光層に含有される電荷輸送物質（Ｃ
ＴＭ）としては、例えばオキサゾール誘導体、オキサジ
アゾール誘導体、チアゾール誘導体、チアジアゾール誘
導体、トリアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、イミ
ダゾロン誘導体、イミダゾリン誘導体、ビスイミダゾリ
ジン誘導体、スチリル化合物、ヒドラゾン化合物、ベン
ジジン化合物、ピラゾリン誘導体、スチルベン化合物、
アミン誘導体、オキサゾロン誘導体、ベンゾチアゾール
誘導体、ベンズイミダゾール誘導体、キナゾリン誘導
体、ベンゾフラン誘導体、アクリジン誘導体、フェナジ
ン誘導体、アミノスチルベン誘導体、ポリ−Ｎ−ビニル
カルバゾール、ポリ−１−ビニルピレン、ポリ−９−ビ
ニルアントラセン等が挙げられこれらの電荷輸送物質
（ＣＴＭ）は通常バインダーと共に層形成が行われる。

【０１０５】単層構成の感光層、及び積層構成の場合の
電荷発生層（ＣＧＬ）、電荷輸送層（ＣＴＬ）に含有さ
れるバインダー樹脂としては、ポリカーボネート樹脂、
ポリエステル樹脂、ポリスチレン樹脂、メタクリル樹
脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニ
リデン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルア
セテート樹脂、スチレン−ブタジエン樹脂、塩化ビニリ
デン−アクリロニトリル共重合体樹脂、塩化ビニル−無
水マレイン酸共重合体樹脂、ウレタン樹脂、シリコン樹
脂、エポキシ樹脂、シリコン−アルキッド樹脂、フェノ
ール樹脂、ポリシラン樹脂、ポリビニルカルバゾール等
が挙げられる。

【０１０６】本発明に於いて電荷発生層中の電荷発生物
質とバインダー樹脂との割合は質量比で１：５〜５：１
が好ましい。また電荷発生層の膜厚は５μｍ以下が好ま
しく、特には０．０５〜２μｍが好ましい。

【０１０７】又、電荷輸送層は前記の電荷輸送物質とバ
インダー樹脂を適当な溶剤に溶解し、その溶液を塗布乾
燥することによって形成される。電荷輸送物質とバイン
ダー樹脂との混合割合は質量比で３：１〜１：３が好ま
しい。

【０１０８】電荷輸送層の膜厚は５〜５０μｍ、特には
１０〜４０μｍが好ましい。また、電荷輸送層が複数設
けられている場合は、電荷輸送層の上層の膜厚は１０μ
ｍ以下が好ましく、かつ、電荷輸送層の上層の下に設け
られた電荷輸送層の全膜厚より小さいことが好ましい。

【０１０９】本発明に用いられる溶媒又は分散媒として
は、ｎ−ブチルアミン、ジエチルアミン、エチレンジア
ミン、イソプロパノールアミン、トリエタノールアミ
ン、トリエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムア
ミド、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソプロ
ピルケトン、シクロヘキサノン、ベンゼン、トルエン、
キシレン、クロロホルム、ジクロロメタン、１，２−ジ
クロロエタン、１，２−ジクロロプロパン、１，１，２
−トリクロロエタン、１，１，１−トリクロロエタン、
トリクロロエチレン、テトラクロロエタン、テトラヒド
ロフラン、ジオキソラン、ジオキサン、メタノール、エ
タノール、ブタノール、イソプロパノール、酢酸エチ
ル、酢酸ブチル、ジメチルスルホキシド、メチルセロソ
ルブ等が挙げられる。本発明はこれらに限定されるもの
ではないが、ジクロロメタン、１，２−ジクロロエタ
ン、メチルエチルケトン等が好ましく用いられる。ま
た、これらの溶媒は単独或いは２種以上の混合溶媒とし
て用いることもできる。

【０１１０】次に本発明の電子写真感光体の導電性支持
体としては、１）アルミニウム板、ステンレス板などの金属板、２）紙或いはプラスチックフィルムなどの支持体上に、
アルミニウム、パラジウム、金などの金属薄層をラミネ
ート若しくは蒸着によって設けたもの、３）紙或いはプラスチックフィルムなどの支持体上に、
導電性ポリマー、酸化インジウム、酸化錫などの導電性
化合物の層を塗布若しくは蒸着によって設けたもの等が
挙げられる。

【０１１１】本発明で用いられる導電性支持体の材料と
しては、主としてアルミニウム、銅、真鍮、スチール、
ステンレス等の金属材料、その他プラスチック材料をベ
ルト状またはドラム状に成形加工したものが用いられ
る。中でもコスト及び加工性等に優れたアルミニウムが
好ましく用いられ、通常押出成型または引抜成型された
薄肉円筒状のアルミニウム素管が多く用いられる。

【０１１２】本発明で用いられる導電性支持体は、その
表面に封孔処理されたアルマイト膜が形成されたものを
用いても良い。アルマイト処理は、通常例えばクロム
酸、硫酸、シュウ酸、リン酸、硼酸、スルファミン酸等
の酸性浴中で行われるが、硫酸中での陽極酸化処理が最
も好ましい結果を与える。硫酸中での陽極酸化処理の場
合、硫酸濃度は１００〜２００ｇ／ｌ、アルミニウムイ
オン濃度は１〜１０ｇ／ｌ、液温は２０℃前後、印加電
圧は約２０Ｖで行うのが好ましいが、これに限定される
ものではない。又、陽極酸化被膜の平均膜厚は、通常２
０μｍ以下、特に１０μｍ以下が好ましい。

【０１１３】次に本発明の電子写真感光体を製造するた
めの塗布加工方法としては、浸漬塗布、スプレー塗布、
円形量規制型塗布等の塗布加工法が用いられるが、感光
層の上層側の塗布加工は下層の膜を極力溶解させないた
め、又、均一塗布加工を達成するためスプレー塗布又は
円形量規制型（円形スライドホッパ型がその代表例）塗
布等の塗布加工方法を用いるのが好ましい。なお前記ス
プレー塗布については例えば特開平３−９０２５０号及
び特開平３−２６９２３８号公報に詳細に記載され、前
記円形量規制型塗布については例えば特開昭５８−１８
９０６１号公報に詳細に記載されている。

【０１１４】本発明においては導電性支持体と感光層の
間に、バリヤー機能を備えた中間層を設けることもでき
る。

【０１１５】中間層用の材料としては、カゼイン、ポリ
ビニルアルコール、ニトロセルロース、エチレン−アク
リル酸共重合体、ポリビニルブチラール、フェノール樹
脂ポリアミド類（ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン
６１０、共重合ナイロン、アルコキシメチル化ナイロン
等）、ポリウレタン、ゼラチン及び酸化アルミニウムを
用いた中間層、或いは特開平９−６８８７０号公報の如
く金属アルコキシド、有機金属キレート、シランカップ
リング剤による硬化型中間層等が挙げられる。中間層の
膜厚は、０．１〜１０μｍが好ましく、特には０．１〜
５μｍが好ましい。

【０１１６】又、支持体の形状はドラム状でもシート状
でもベルト状でもよく、適用する電子写真装置に適した
形状であればよい。

【０１１７】本発明の電子写真感光体は、複写機、レー
ザープリンター、ＬＥＤプリンター、液晶シャッター式
プリンター等の電子写真装置一般に適用し得るものであ
るが、更には電子写真技術を応用したディスプレイ、記
録、軽印刷、製版、ファクシミリ等の装置にも広く適用
し得るものである。

【０１１８】図１に本発明の一態様である画像形成装置
の断面図を示す。本発明において４は感光体ドラムであ
り、アルミニウム製のドラム基体の外周面に有機感光層
と本発明の樹脂表面保護層を形成してなるもので、矢印
方向に所定の速度で回転する。本実施態様例において、
感光体ドラム４は外径６０ｍｍである。

【０１１９】図１において、図示しない原稿読み取り装
置にて読み取った情報に基づき、半導体レーザ光源１か
ら露光光が発せられる。これをポリゴンミラー２と、画
像の歪みを補正するｆθレンズ３を介して、感光体面上
に照射させ静電潜像を作る。感光体は、あらかじめ帯電
器５により一様帯電され、像露光のタイミングにあわせ
て時計方向に回転を開始している。

【０１２０】感光体面上の静電潜像は、現像器６により
現像され、形成されたトナー像はタイミングを合わせて
搬送されてきた画像支持体（記録材）８に転写器７の作
用により転写される。さらに感光体ドラム４と記録材８
は分離器（分離極）９により分離されるが、トナー像は
記録材８に転写担持されて、定着器１０へと導かれ定着
される。

【０１２１】感光体面に残留した未転写のトナー等は、
クリーニングブレード方式のクリーニング器１１にて清
掃され、帯電前露光（ＰＣＬ）１２にて残留電荷を除
き、次の画像形成のため再び帯電器５により、一様帯電
される。

【０１２２】尚、記録材は代表的には普通紙であるが、
現像後の未定着像を転写可能なものなら、特に限定され
ず、ＯＨＰ用のＰＥＴベース等も無論含まれる。

【０１２３】又、クリーニングブレード１３は、厚さ１
〜３０ｍｍ程度のゴム状弾性体を用い、材質としてはウ
レタンゴムが最もよく用いられる。これは感光体に圧接
して用いられるため熱を伝え易く、画像形成動作を行っ
ていない時には感光体から離しておくのが望ましい。

【０１２４】近年、感光体上に静電潜像を形成し、この
潜像を現像して可視画像を得る電子写真等の分野におい
て、画質の改善、変換、編集等が容易で高品質の画像形
成が可能なデジタル方式を採用した画像形成方法の研究
開発が盛んになされている。

【０１２５】この画像形成方法及び装置に採用されるコ
ンピュータまたは複写原稿からのデジタル画像信号によ
り光変調する走査光学系として、レーザ光学系に音響
光学変調器を介在させ、当該音響光学変調器により光変
調する装置、半導体レーザを用い、レーザ強度を直接
変調する装置がある。これらの走査光学系から一様に帯
電した感光体上にスポット露光してドット状の画像を形
成する。

【０１２６】前述の走査光学系から照射されるビーム
は、裾が左右に広がった正規分布状に近似した丸状や楕
円状の輝度分布となり、例えばレーザビームの場合、通
常、感光体上で主走査方向あるいは副走査方向の一方あ
るいは両者が２０〜１００μｍという極めて小さい円状
あるいは楕円状である。

【０１２７】又、上記画像形成装置は、感光体ドラム４
と、帯電器５、現像器６、クリーニング器１１あるいは
転写器７等の少なくとも一つを含むプロセスカートリッ
ジを搭載する形態にすることもできる。

【０１２８】本発明の画像形成装置に搭載するためのプ
ロセスカートリッジの例を、図２に断面図（ａ）、斜視
図（ｂ）として示した。このプロセスカートリッジ１５
は、画像形成装置の側面、即ち記録材の搬送される方向
と直角方向からガイドレール等により装置内に装填され
る。

【０１２９】上記電子写真画像形成装置はモノクロ画像
形成のための装置であるが、本発明はカラー画像形成装
置にも同様に適用できることはいうまでもない。

【０１３０】像露光は、画像形成装置を複写機やプリン
ターとして使用する場合には、原稿からの反射光や透過
光を感光体に照射すること、或いはセンサーで原稿を読
み取り信号化し、この信号に従ってレーザービームの走
査、ＬＥＤアレイの駆動、又は液晶シャッターアレイの
駆動を行い感光体に光を照射することなどにより行われ
る。尚、ファクシミリのプリンターとして使用する場合
には、像露光は受信データをプリントするための露光を
行うことになる。

【０１３１】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の態様はこれに限定されない。

【０１３２】実施例１下記のごとくして感光体を作製した。〈下引き層〉チタンキレート化合物（ＴＣ−７５０松本製薬社製）３０ｇシランカップリング剤（ＫＢＭ−５０３信越化学社製）１７ｇ２−プロパノール１５０ｍｌこの下引き層上に、下記感光層塗布液を分散して調製
し、膜厚０．５μｍとなるように塗布した。〈電荷発生層〉Ｙ型チタニルフタロシアニン６０ｇシリコーン変性ブチラール樹脂（Ｘ−４１−１２１１ＭＰ：信越化学社製）７００ｇ２−ブタノン２０００ｍｌを混合し、サンドミルを用いて１０時間分散し、電荷発
生層塗布液を調製した。この塗布液を前記下引き層の上
に浸漬塗布法で塗布し、膜厚０．２μｍの電荷発生層を
形成した。〈電荷輸送層〉電荷輸送物質（Ｄ１）２００ｇポリカーボネート（ＴＳ−２０５０：帝人化成社製）３００ｇジクロロメタン２０００ｇを混合し、溶解して電荷輸送層塗布液を調製した。この
塗布液を前記電荷発生層の上に浸漬塗布法で塗布し、膜
厚２０μｍの電荷輸送層を形成した。

【０１３３】

【化１７】

【０１３４】〈樹脂層〉メチルトリメトキシシラン５９ｇジメトキシジメチルシラン３２ｇ化合物（Ｔ−１）２６ｇ酸化防止剤（サノールＬＳ２６２６：三共社製）１．３ｇｔ−ブタノール７２ｇエタノール４７ｇ３％酢酸水溶液２１ｇコロイダルシリカ（メタノールシリカゾル、３０％メタノール溶液：日産化学社製）５０ｇアルミニウムキレート（アルミキレートＡ（Ｗ）：川研ケミカル社製）１ｇを混合し、樹脂層用の塗布液を調製した。この塗布液を
前記電荷輸送層の上に円形量規制型塗布装置により厚さ
２．０μｍの樹脂層を形成し、１１０℃、１時間の加熱
硬化を行い、架橋構造を有するシロキサン系樹脂層を形
成し、実施例１の感光体を作製した。

【０１３５】実施例２実施例１において、樹脂層のエタノールをメタノールに
代えた他は実施例１と同様にして感光体を作製した。

【０１３６】実施例３実施例１において、樹脂層のエタノールをｎ−プロパノ
ールに代えた他は実施例１と同様にして感光体を作製し
た。

【０１３７】実施例４実施例１において、樹脂層のエタノールをｎ−ブタノー
ルに代えた他は実施例１と同様にして感光体を作製し
た。

【０１３８】実施例５実施例１において、樹脂層のエタノールをメチルイソブ
チルケトンに代えた他は実施例１と同様にして感光体を
作製した。

【０１３９】実施例６実施例１において、樹脂層のメチルトリメトキシシラン
をメチルトリエトキシシランに、ジメトキシジメチルシ
ランをジエトキシジメチルシランに代えた他は実施例１
と同様にして感光体を作製した。

【０１４０】比較例１実施例１において、樹脂層のｔ−ブタノールとエタノー
ルをメタノールに代えた他は実施例１と同様にして感光
体を作製した。

【０１４１】比較例２実施例１において、樹脂層のｔ−ブタノールをエタノー
ルに代えた他は実施例１と同様にして感光体を作製し
た。

【０１４２】比較例３実施例１において、樹脂層のｔ−ブタノールとエタノー
ルをｎ−プロパノールに代えた他は実施例１と同様にし
て感光体を作製した。

【０１４３】比較例４実施例１において、樹脂層のｔ−ブタノールとエタノー
ルをｉｓｏ−プロパノールに代えた他は実施例１と同様
にして感光体を作製した。

【０１４４】比較例５実施例１において、樹脂層のｔ−ブタノールとエタノー
ルをｎ−ブタノールに代えた他は実施例１と同様にして
感光体を作製した。

【０１４５】比較例６実施例１において、樹脂層のｔ−ブタノールとエタノー
ルをｉ−ブタノールに代えた他は実施例１と同様にして
感光体を作製した。

【０１４６】比較例７実施例１において、樹脂層のｔ−ブタノールとエタノー
ルをｓ−ブタノールに代えた他は実施例１と同様にして
感光体を作製した。

【０１４７】〈評価〉１．電位評価／実写評価評価は本感光体をコニカ社製デジタル複写機Ｋｏｎｉｃ
ａ７０６０（レーザー露光、反転現像、爪分離、ブレー
ドクリーニングプロセスを有する）を改造し、露光量を
適正化した評価機に搭載し、初期帯電電位を−７５０Ｖ
に設定し、高温高湿環境（ＨＨ：３８℃、８０％ＲＨ）
で３万の連続コピー後、１時間休止し、続いて低温低湿
環境（ＬＬ：１０℃、２０％ＲＨ）で３万枚の連続コピ
ー実写評価を行った。

【０１４８】評価は、画素率が７％の文字画像、人物顔
写真、ベタ白画像、ベタ黒画像がそれぞれ１／４等分に
あるオリジナル画像をＡ４で複写を行い、１０００枚毎
にハーフトーン、ベタ白画像、ベタ黒画像を評価した。
画像濃度はベタ黒画像の濃度をマクベス社製ＲＤ−９１
８を使用し絶対反射濃度で測定した。カブリについては
ベタ白画像を使用し目視で確認した。また、現像ボケの
有無も目視で評価を行った。

【０１４９】画像濃度 ◎：１．２以上；良好、：１．２未満〜０．８；実用上問題ないレベル、 ×：０．８未満；実用上問題となるレベル。

【０１５０】カブリ ○：カブリ発生無し、 ×：時々カブリ発生有り、 ××：連続したカブリ発生有り。

【０１５１】画像ボケの発生 ◎：６万枚中５枚以下の発生、 ○：６万枚中６枚〜２０枚の発生、 ×：６万枚中２１枚以上の発生。

【０１５２】２．減耗特性評価減耗特性は、アルミ蒸着ＰＥＴシートに該感光層を形成
したサンプルを、テーバー摩耗測定器（東洋精機社製）
にて下記の条件で摩耗させ、その前後の減耗量（２８ｃ
ｍ²）を質量法にて測定した。

【０１５３】環境：２０℃、５０％ＲＨ摩耗輪：ＣＳ−５加重：５００ｇ回転速度：７０ｒｐｍ回転数：１５００回３．塗布性評価評価は感光体上に環状量規制型塗布機によって該樹脂層
を形成したときの塗膜の状態（液だれ、ブラッシング）
を目視にて評価した。

【０１５４】

【表１】

【０１５５】表１から明らかなように、本発明の特定の
溶媒を含むシロキサン系樹脂では、減耗量が少なく、且
つ塗布性に優れているのに対して、本発明範囲外のもの
（比較例）では減耗量の増加、または塗布欠陥が発生
し、本発明の効果が顕著に示されている。

【０１５６】

【発明の効果】本発明により、塗布性の優れた、表面硬
度が高く、耐摩耗性、耐傷性に優れた樹脂層をもつ電子
写真感光体及びその製造方法を提供することが出来、
又、該感光体を用いた画像形成方法、画像形成装置、及
びプロセスカートリッジを提供することが出来る。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の一態様である画像形成装置の断面図。

【図２】この発明を適用するプロセスカートリッジの断
面図及び斜視図。

【符号の説明】

１半導体レーザ光源２ポリゴンミラー３ｆθレンズ４感光体ドラム５帯電器６現像器７転写器８画像支持体（記録材）９分離器（分離極）１０定着器１１クリーニング器１２帯電前露光（ＰＣＬ）１３クリーニングブレード１５プロセスカートリッジ

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者大柴武雄東京都八王子市石川町2970番地コニカ株式会社内 (72)発明者伊丹明彦東京都八王子市石川町2970番地コニカ株式会社内Ｆターム(参考） 2H068 AA03 AA04 BA03 BB33 BB44 BB57 CA06 EA14 EA17 EA18 FA03 FA27

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】導電性支持体上に感光層を形成する電子
写真感光体において、該感光層の表面に塗設された樹脂
層が電荷輸送性能を有する構造単位を含む架橋構造を有
するシロキサン系樹脂から成り、該樹脂層を塗設するの
に用いられた溶媒の少なくとも１種類としてt−ブタノ
ールを用いたことを特徴とする電子写真感光体。
【請求項２】前記架橋構造を有するシロキサン系樹脂
が下記一般式（１）で表される構造を含むシロキサン系
樹脂であることを特徴とする請求項１記載の電子写真感
光体。一般式（１） −（Ｓｉ−Ｙ−Ｘ）_n （式中、Ｘは電荷輸送性能を有する構造単位、Ｙは隣接
する結合原子（ＳｉとＣ）を除いた二価以上の原子また
は基を表す。ｎは１以上の整数である。）
【請求項３】前記樹脂層がコロイダルシリカを含有す
ることを特徴とする請求項１又は２記載の電子写真感光
体。
【請求項４】前記電荷輸送性能を有する構造単位をシ
ロキサン系樹脂中に組み込むため、１〜３個の水酸基を
有する電荷輸送性化合物を用いたことを特徴とする請求
項１、２又は３記載の電子写真感光体。
【請求項５】前記樹脂層が２官能および３官能のシラ
ンモノマーを用いて形成したシロキサン系樹脂を含むこ
とを特徴とする請求項１〜４の何れか１項記載の電子写
真感光体。
【請求項６】前記樹脂層に、更に酸化防止剤を含有さ
せたことを特徴とする請求項１〜５の何れか１項記載の
電子写真感光体。
【請求項７】請求項１〜６の何れか１項記載の電子写
真感光体の製造方法において、前記シロキサン系樹脂
が、ジメトキシジメチルシラン、ジエトキシジメチルシ
ラン、メチルトリエトキシシラン及びメチルトリメトキ
シシランの少なくとも１種類を用いて造られることを特
徴とする電子写真感光体の製造方法。
【請求項８】請求項１〜６の何れか１項記載の電子写
真感光体の製造方法において、前記樹脂層の形成時に、
ｔ−ブタノールの他に、沸点が１２０℃以下の炭素数４
までのアルコール溶媒を少なくとも１種混合して用いる
ことを特徴とする電子写真感光体の製造方法。
【請求項９】前記樹脂層を、環状量規制型塗布機また
は噴霧型塗布装置で感光体表面に塗布することを特徴と
する請求項７又は８記載の電子写真感光体の製造方法。
【請求項１０】電子写真感光体上に、少なくとも帯
電、像露光、現像、クリーニングを行う工程を有する画
像形成方法において、該電子写真感光体に請求項１〜６
のいずれか１項記載の電子写真感光体を用いることを特
徴とする画像形成方法。
【請求項１１】電子写真感光体と、少なくとも帯電、
像露光、現像、クリーニングの手段を有する画像形成装
置において、該電子写真感光体に請求項１〜６のいずれ
か１項記載の電子写真感光体を用いることを特徴とする
画像形成装置。
【請求項１２】電子写真感光体と、少なくとも帯電、
像露光、現像、クリーニングの手段を有する電子写真画
像形成装置に用いられるプロセスカートリッジが、請求
項１〜６のいずれか１項に記載の電子写真感光体と帯電
器、像露光器、現像器、クリーニング器、のいずれか１
つとを一体に組み合わせて有しており、該電子写真画像
形成装置に出し入れ自由に設計されていることを特徴と
するプロセスカートリッジ。