JPH0943873A

JPH0943873A - 電子写真感光体、及び該感光体を有する電子写真装置

Info

Publication number: JPH0943873A
Application number: JP18996395A
Authority: JP
Inventors: Hironori Uematsu; 弘規植松; Takao Soma; 孝夫相馬; Ko Kitamura; 航北村; Hisao Maruyama; 久夫丸山; Junichi Kishi; 淳一岸; Tatsuo Maeda; 達夫前田
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 1995-07-26
Filing date: 1995-07-26
Publication date: 1997-02-14

Abstract

(57)【要約】【課題】耐久性及び耐摩耗性に優れた電子写真感光
体、及び該感光体を有する電子写真装置を提供する。【解決手段】感光層が一般式（１）のブタジエン系電
荷輸送物質と一般式（２）及び（３）の繰り返し単位を
有する変性ポリカーボネート樹脂を含有する電子写真感
光体及び該感光体を有する電子写真装置。【化３５】（Ｘ₁〜Ｘ₄はアリール基、複素環基等、Ｒ¹ 〜Ｒ⁴ は
Ｈ、アルキル基等、Ｘは−ＣＲ⁵Ｒ⁶−（Ｒ⁵，Ｒ⁶は
アルキル基等）、１，１−シクロアルキレン基等）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は電子写真感光体、該
感光体を有する複写機、レーザービームプリンター、Ｌ
ＥＤプリンター、液晶シャッタープリンターなどの電子
写真装置に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より電子写真感光体の光導電性物質
としては、セレン、硫化カドミウム、硫化亜鉛などの無
機化合物が広く用いられていた。しかし、これらの無機
化合物を用いた電子写真感光体は、高感度、高耐久であ
る反面、製造コストが高く、また安全性の点で問題があ
るため、近年はこれら無機光導電性物質を用いた電子写
真感光体に代わって、有機光導電性物質からなる電子写
真感光体が主流となってきている。そのような有機光導
電性物質からなる電子写真感光体としてはポリ−Ｎ−ビ
ニルカルバゾールに代示される光導電性ポリマーや２，
５−ビス（ｐ−ジエチルアミノフェニル）−１，３，４
−オキサジアゾールのような低分子の有機光導電性物質
を用いたもの、更にはこのような有機光導電性物質と各
種の染料や顔料を組み合わせたものなどが知られてい
る。有機光導電性物質を用いた電子写真感光体は成膜性
が良く、塗工によって生産できるため、極めて生産性が
高く安価な感光体を提供できる利点を有している。ま
た、使用する染料や顔料の選択により、感色性を自在に
コントロールできるなどの利点を有し、これまで、幅広
い検討がなされてきた。特に最近では、有機光導電性染
料や顔料を含有した電荷発生層と前述の光導電性ポリマ
ーや低分子の有機光導電性物質を含有した電荷輸送層を
積層した機能分離型感光体の開発により、従来の有機電
子写真感光体の欠点とされていた感度や繰り返し特性な
どに著しい改善がなされてきた。一方で有機感光体の耐
摩耗性（感光体表面のきずや感光層のけずれに対する耐
久性）が、無機感光体に比べて著しく劣る事実は今なお
存在し、感光体表面層の高耐久化が盛んに検討されてい
る。

【０００３】通常、感光体の表面層となる電荷輸送層と
しては、電荷輸送物質をバインダー樹脂に溶解させたも
のが使用されており、このバインダー樹脂としては下記
式（４６）で示すような２，２−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）を原料とした
ポリカーボネート

【０００４】

【化１５】及び式（４７）で示すような１，１−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）シクロヘキサンを原料としたポリカーボ
ネート

【０００５】

【化１６】が広く一般に用いられている。これらポリカーボネート
樹脂を含む電子写真感光体の表面層の高耐久化の例とし
ては、感光体の表面層を構成する有機バインダー樹脂を
高分子量化したり、表面層の硬度を高めるためにシリカ
や酸化チタンなどの無機フィラーを添加したり、また表
面層の滑り性を向上させるためにフッ素系化合物を添加
したりするなどの技術が報告されている。また、最近は
有機バインダー樹脂の分子設計の点からも盛んに高耐久
化が検討されている。しかし、有機感光体の高耐久化は
未だ満足のいくものが得られておらず、更なる有機感光
体表面層の改質が求められているのが現状である。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、従来
以上の耐久性及び耐摩耗性に優れた電子写真感光体、及
び該感光体を有する電子写真装置を提供することにあ
る。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、電子写真
感光層の表面層である電荷輸送層において、ある特定の
電荷輸送物質とバインダー樹脂の組み合わせにより構成
された電荷輸送層が、優れた電子写真特性を有し、また
著しく耐久性及び耐摩耗性を向上させることを見い出し
た。

【０００８】すなわち、本発明は、導電性支持体上に感
光層を有する電子写真感光体において、該感光層が下記
一般式（１）

【０００９】

【化１７】（式中、Ｘ₁ 、Ｘ₂ 、Ｘ₃ 及びＸ₄ は各々独立に水素原
子、ハロゲン原子、アルキル基、ハロゲン化アルキル
基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有して
もよい複素環基、または置換基を有してもよい縮合多環
式基である。ただし、Ｘ₁ 、Ｘ₂ 、Ｘ₃ 及びＸ₄ のうち
少なくとも２つは、前述のアリール基、複素環基または
縮合多環式基である。）で示されるブタジエン系電荷輸
送物質と下記一般式（２）及び（３）

【００１０】

【化１８】［式中、Ｘは

【００１１】

【化１９】

【００１２】

【化２０】（Ｚ、Ｚ¹ 、Ｚ² 及びＺ³ は各々独立にＣＨまたはＮを
示し、窒素原子数はＺにおいては０〜４、Ｚ¹ 、Ｚ² 及
びＺ³ においては０〜２、ただしＺ¹ とＺ² における窒
素原子数の合計が１〜２、Ｚ¹ とＺ² とＺ³ における窒
素原子数の合計が１〜３であり、Ｒ¹ 〜Ｒ⁸ は各々独立
に水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、炭素
数１〜６のアルキル基、炭素数５〜７のシクロアルキル
基、炭素数６〜１２のアリール基または炭素数１〜６の
アルコキシル基を示し、ａは０〜３、ｂは０〜４、ｃは
０〜１、ｄは０〜１、ｅは０〜３、ｆは０〜４、ｇは０
〜２、ｈは０〜４の整数である。Ｒ⁹ 〜Ｒ¹⁴は各々独立
に水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、アミ
ノ基、スルホン酸基、カルボキシル基、炭素数１〜２０
のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数
１〜２０のアシルオキシ基または炭素数６〜３２のアリ
ール基であり、ｉ，ｊ及びｌは各々独立に０〜２の整
数、ｋは０〜４の整数、ｍ及びｎは各々独立に０〜３の
整数である。また、Ｚ′はＮまたはＣＨであり、Ｒ²¹及
びＲ²³は各々独立に水素原子、ハロゲン原子、炭素数１
〜２０のアルキル基、炭素数５〜１２のシクロアルキル
基または炭素数６〜１２のアリール基であり、Ｒ²²は水
素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜３０のアルキル基、
炭素数１〜３０のハロゲン化アルキル基、炭素数１〜３
０のアルコキシアルキル基、炭素数２〜３０のアルケニ
ル基もしくはアルキニル基、または炭素数６〜１２のア
リール基であり、ｙは１〜２、ｕ、ｖ、ｗは各々独立に
０〜４である。）である。

【００１３】Ｒ¹⁵及びＲ¹⁶は各々独立に水素原子、ハロ
ゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数５〜７の
シクロアルキル基または炭素数６〜１２のアリール基で
あり、Ｙは−ＣＲ¹⁷Ｒ¹⁸−（ただし、Ｒ¹⁷及びＲ¹⁸は各
々独立に、水素原子、トリフルオロメチル基、炭素数１
〜６のアルキル基または炭素数６〜１２のアリール基で
ある）、炭素数５〜１１の１，１−シクロアルキレン
基、炭素数２〜１０のα，ω−アルキレン基、単結合、
−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−または−ＳＯ₂ −であり、ｏ
及びｐは各々独立に０〜４の整数である。］で示される
繰り返し単位を有する変性ポリカーボネート樹脂を含有
することを特徴とする電子写真感光体、及び該感光体を
有する電子写真装置である。

【００１４】以下、本発明について詳しく説明する。

【００１５】本発明の電子写真感光体は、導電性支持体
上に感光層を有する。感光層の形態は公知のいかなる形
態を取っていてもさしつかえないが、単一の感光層を有
するものよりは、電荷発生層と電荷輸送層を積層した機
能分離型の感光層を有するものの方が好ましい。

【００１６】感光層が形成される導電性支持体として
は、例えばアルミニウム、アルミニウム合金、銅、亜
鉛、ステンレス、バナジウム、モリブデン、クロム、チ
タン、ニッケル、インジウム、金や白金などが用いられ
る。また、こうした金属あるいは合金を、真空蒸着法に
よって被膜形成したプラスチック（例えば、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテ
レフタレート、アクリル樹脂など）や、導電性粒子（例
えば、酸化アンチモン、酸化インジウム、酸化錫などの
金属酸化物やカーボンファイバー、カーボンブラック、
グラファイト粉末、銀粒子など）を適当なバインダー樹
脂と共にプラスチック上に被覆したものあるいは混合成
形したものなどが挙げられる。

【００１７】更に、支持体上の欠陥の被覆や支持体の保
護のために支持体上に導電層を設けることもできる。例
えば、アルミニウム、銅、ニッケル、銀などの金属粉
体、酸化アンチモン、酸化インジウム、酸化錫などの導
電性金属酸化物、カーボンファイバー、カーボンブラッ
ク、グラファイト粉末などの導電性物質、またこれらの
導電性物質で表面を被覆した微粒子をアクリル樹脂、ポ
リエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリ酢酸ビニル樹
脂、ポリカーボネート樹脂、ポリビニルブチラール樹脂
などの熱可塑性樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹
脂、エポキシ樹脂などの熱硬化性樹脂、光硬化性樹脂な
どのバインダー樹脂中に分散したものを支持体上に塗布
したものが挙げられる。また、ポリピロール、ポリアニ
リンなどの導電性高分子材料を支持体上に塗布したも
の、あるいはこれらの導電性高分子材料や高分子電解質
などで表面を被覆した微粒子を先に述べたようなバイン
ダー樹脂中に分散したものを支持体上に塗布したものが
挙げられる。また、これら導電性層を構成する塗布液中
に、必要に応じて添加剤を加えることもできる。

【００１８】感光層と導電性支持体あるいは前述の導電
層の中間にバリヤー機能と接着機能をもつ下引層を設け
ることもできる。下引層はカゼイン、ポリビニルアルコ
ール、ニトロセルロール、ポリアミド（ナイロン６、ナ
イロン６６、ナイロン６１０、共重合ナイロン、アルコ
キシメチル化ナイロンなど）、ポリウレタン、酸化アル
ミニウムなどによって形成できる。下引層の膜厚は好ま
しくは５μｍ以下、より好ましくは０．１〜３μｍであ
る。

【００１９】電荷発生層は、適当な電荷発生物質、例え
ば、スダーンレッド、クロダイアンブルーなどのアゾ顔
料、銅フタロシアニン、チタニルフタロシアニンなどの
フタロシアニン顔料、アントアンスロンなどのキノン顔
料、ペリレン顔料、インジゴ顔料などをアクリル樹脂、
ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリ酢酸ビニル樹
脂、ポリカーボネート樹脂、ポリビニルブチラール樹
脂、ポリビニルベンザール樹脂などの熱可塑性樹脂、ポ
リウレタン樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂などの
熱硬化性樹脂などのバインダー樹脂とともに適当な溶剤
中に分散させたものを公知の方法によって導電性支持体
上に塗布することにより形成できる。その膜厚は好まし
くは５μｍ以下、より好ましくは０．１〜１μｍの薄膜
層とする。また、必要に応じて前記の塗布液中に添加剤
を加えることが可能である。

【００２０】電荷輸送層は、一般式（１）で示されるブ
タジエン系電荷輸送物質を後述の適当な溶剤中におい
て、一般式（２）及び（３）で示される繰り返し単位を
有する変性ポリカーボネート樹脂と共に溶解させた塗布
液を、先の電荷発生層上に公知の方法によって塗布した
ものによって構成される。その膜厚は好ましくは５〜４
０μｍ、より好ましくは１５〜３０μｍである。また、
必要に応じて前記の塗布液中に添加剤を加えることも可
能である。

【００２１】一般式（１）で示されるブタジエン系電荷
輸送物質の具体例としては以下のようなものが挙げられ
る。

【００２２】

【化２１】

【００２３】

【化２２】

【００２４】一般式（２）及び（３）で示される繰り返
し単位を有する変性ポリカーボネート樹脂の具体例は、
以下に示す一般式（２）の繰り返し単位と一般式（３）
の繰り返し単位の組み合わせによって得られる。

【００２５】一般式（２）の繰り返し単位の具体例とし
ては、以下のようなものが挙げられる。

【００２６】

【化２３】

【００２７】

【化２４】

【００２８】

【化２５】

【００２９】

【化２６】

【００３０】

【化２７】一般式（３）の繰り返し単位の具体例としては、以下の
ようなものが挙げられる。

【００３１】

【化２８】一般式（２）と（３）はそれぞれ自由な組み合わせが可
能であり、その割合は、（２）で示される繰り返し単位
の含有モル比が、（２）で示される繰り返し単位と
（３）で示される繰り返し単位との合計に対して１％〜
９０％の範囲で自由に選択できる。

【００３２】使用する溶剤は、前記の電荷輸送物質と変
性ポリカーボネート樹脂を共に溶解し、前述の電荷発生
層を溶解しないものから選択するのが望ましい。具体的
には、テトラヒドロフラン、１，４ジオキサンなどのエ
ーテル類、シクロヘキサノン、メチルエチルケトンなど
のケトン類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドなどのアミ
ド類、酢酸メチル、酢酸エチルなどのエステル類、トル
エン、キシレン、クロロベンゼンなどの芳香族類、メタ
ノール、エタノール、２−プロパノールなどのアルコー
ル類、クロロホルム、塩化メチレン、ジクロルエチレ
ン、四塩化炭素、トリクロルエチレンなどの脂肪族ハロ
ゲン化炭化水素類などが挙げられる。

【００３３】本発明で用いられる塗布方法としては、浸
漬塗布法、スプレー塗布法、ロールコーター塗布法など
が挙げられる。

【００３４】本発明の電子写真感光体は電子写真複写機
に利用するのみならず、レーザービームプリンター、Ｌ
ＥＤビームプリンター、液晶プリンター、レーザー製
版、ファクシミリなどの電子写真応用分野にも広く用い
ることができる。

【００３５】次に、本発明の電子写真感光体を備えた電
子写真装置並びにファクシミリについて説明する。

【００３６】図１に本発明の電子写真感光体を用いた転
写式電子写真装置の概略構成例を示した。

【００３７】図１において、１は像担持体としての本発
明のドラム型感光体であり軸１ａを中心に矢印方向に所
定の周速度で回転駆動される。該感光体１はその回転過
程で帯電手段２によりその周面に正または負の所定電位
の均一帯電を設け、次いで露光部３にて不図示の像露光
手段Ｌ（スリット露光・レーザービーム走査露光など）
を受ける。これにより感光体周面に露光像に対応した静
電潜像が順次形成されていく。

【００３８】その静電潜像は次いで現像手段４でトナー
現像されそのトナー現像が転写手段５により不図示の給
紙部から感光体１と転写手段５との間に感光体１の回転
と同期取り出されて給紙された転写剤Ｐの面に順次転写
されていく。

【００３９】像転写を受けた転写剤Ｐは感光体面から分
離されて像定着手段８へ導入されて像定着を受けて複写
物（コピー）として機外へプリントアウトされる。

【００４０】像転写後の感光体１の表面はクリーニング
手段６にて転写残りトナーの除去を受けて清浄面化さ
れ、更に前露光手段７により除電処理されて繰り返して
像形成に使用される。

【００４１】感光体１の均一帯電手段２としてはコロナ
帯電装置が一般に広く使用されている。また、転写装置
５もコロナ転写手段が広く一般に使用されている。電子
写真装置として、上述の感光体や現像手段、クリーニン
グ手段などの構成要素のうち、複数のものを装置ユニッ
トとして一体に結合して構成し、このユニットを装置本
体に着脱自在に構成してもよい。例えば、感光体１とク
リーニング手段６とを一体化して一つの装置ユニットと
し、装置本体のレールなどの案内手段を用いて着脱自在
の構成にしてもよい。このとき、上記の装置ユニットの
方に帯電手段及び／または現像手段を伴って構成しても
よい。

【００４２】光像露光Ｌは、電子写真装置を複写機やプ
リンターとして使用する場合には、原稿からの反射光や
透過光、あるいは原稿を読取り信号化し、この信号に基
づいてレーザービームを走査したり、ＬＥＤアレイを駆
動したり、または液晶シャッターアレイを駆動すること
などにより行われる。

【００４３】本発明の電子写真装置をファクシミリのプ
リンターとして使用する場合には、光像露光Ｌは受信デ
ータをプリントするための露光になる。図２はこの場合
の１例をブロック図で示したものである。

【００４４】コントローラ１１は画像読取部１０とプリ
ンター１９を制御する。コントローラ１１の全体はＣＰ
Ｕ１７により制御されている。画像読取部１０からの読
取りデータは、送信回路１３を通して相手局に送信され
る。相手局から受けたデータは受信回路１２を通してプ
リンター１９に送られる。画像メモリ１６には所定の画
像データが記憶される。プリンタコントローラ１８はプ
リンター１９を制御している。１４は電話である。

【００４５】回線１５から受信された画像情報（回線を
介して接続されたリモート端末からの画像情報）は、受
信回路１２で復調された後、ＣＰＵ１７で復号処理が行
われ、順次画像メモリ１６に格納される。そして、少な
くとも１ページの画像情報がメモリ１６に格納される
と、そのページの画像記録を行う。ＣＰＵ１７は、メモ
リ１６より１ページの画像情報を読み出し、プリンタコ
ントローラ１６に復号化された１ページの画像情報を送
出する。プリンタコントローラ１８は、ＣＰＵ１７から
の１ページの画像情報を受け取るとそのページの画像情
報記録を行うべく、プリンター１９を制御する。

【００４６】なお、ＣＰＵ１７は、プリンター１９にる
記録中に、次のページの受信を行っている。

【００４７】以上のようにして、画像の受信と記録が行
われる。

【００４８】

【実施例】以下、具体例を挙げて本発明を更に詳しく説
明する。実施例中、部は重量部、％は重量％を示す。（実施例１）導電層塗布工程として、１０％の酸化アン
チモンを含有する酸化錫で被覆した導電性酸化チタン２
０００部、フェノール樹脂２５００部、メチルセルソル
ブ２０００部及びメタノール５００部を、φ１ｍｍガラ
スビーズを用いたサンドミル装置で２時間分散して導電
層用塗布液を調製した。

【００４９】アルミニウムシリンダー（φ３０ｍｍ×３
４６ｍｍ、肉厚３ｍｍ）上に上記塗布液を浸漬塗布した
後、乾燥装置により１６０℃で２５分乾燥させた。な
お、導電層の膜厚は２０μｍであった。

【００５０】次に、中間層塗布工程として、再沈精製し
たｎ−メトキシメチル化ナイロン６、１０００部及び
６，１２，６６，６１０共重合ナイロン２５０部を、メ
タノール５０００部及びブタノール５０００部の混合溶
媒に溶解し、中間層用塗布液を調製した。前述の導電層
塗布済アルミニウムシリンダー上に、更に上記塗布液を
浸漬塗布し、乾燥装置により９５℃で７分乾燥した。中
間層の膜厚は０．５０μｍであった。

【００５１】次に、電荷発生層塗布工程として下記式
（１１で示されるアゾ顔料４００部、

【００５２】

【化２９】ポリビニルブチラール樹脂２００部及びシクロヘキサノ
ン５０００部を、φ１ｍｍガラスビーズを用いたサンド
ミル装置で２４時間分散し、更にテトラヒドロフラン５
０００部を加え電荷発生層用塗布液を調製した。更に、
この液を遠心分離機（７０００ｒｐｍ、３０分）で処理
し、ビーズかす、ごみなどを取り除いた。前述の中間層
塗布済シリンダー上に上記電荷発生層用塗布液を浸漬塗
布し、８５℃で７分乾燥した。電荷発生層の膜厚は０．
１５μｍであった。

【００５３】次に、電荷輸送層塗布工程として下記式
（１１２）で示されるブタジエン系電荷輸送物質１２０
０部

【００５４】

【化３０】及び下記式（１１３）で示される変性ポリカーボネート
樹脂８００部を、

【００５５】

【化３１】モノクロロベンゼン４０００部及びジクロロメタン４０
００部に溶解混合し、電荷輸送層用塗布液を調製した。
前述の電荷発生層塗布済シリンダー上に上記電荷輸送層
用塗布液を浸漬塗布し、１３０℃で４０分乾燥した。な
お、このときの電荷輸送層の膜厚は２５μｍであった。

【００５６】このようにして作製した感光体をキヤノン
社製複写機ＮＰ２０２０を用いて実機耐久し、耐久後の
感光層の削れすなわち摩耗量、画像評価、及び感光体の
表面性を調べた。画像評価については、◎…非常に良
好、○…良好（若干のきずが見られる）、△…かなりの
きずが発生、×…きず多発により画像との判別不可、の
ように分類した。結果は表３に示した。表３からもわか
るように、実施例１により作製した感光体は３００００
枚コピー後も、その画像は非常に良好であり、感光層の
摩耗量も少なく、また感光体表面も非常に良好であっ
た。また、摩耗量が少ないため、画像かぶりも発生しな
かった。

【００５７】（比較例１〜２）実施例１において用いた
変性ポリカーボネート樹脂（８３）を表２に示すように
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビ
スフェノールＡ）あるいは１，１−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）シクロヘキサンを原料とするポリカーボネ
ート樹脂に代えた以外は、実施例１と同様にして電子写
真感光体を作製した。この感光体を実施例１と同様の方
法にて実機耐久評価した結果、表３に示すように３００
００枚コピー後の画像はきず発生がひどく、また感光層
の摩耗量も実施例１に比べて多く、画像かぶりが発生し
た。また、感光体表面においても、かなりの感光体周方
向のきずが発生していた。

【００５８】（実施例２〜１０）実施例１において用い
た変性ポリカーボネート樹脂（８３）の代わりに表１に
示す別の変性ポリカーボネート樹脂を用いた以外は、実
施例１と同様にして電子写真感光体を作製した。この感
光体を実施例１と同様の方法にて実機耐久評価した結
果、表３に示すように３００００枚コピー後の画像は非
常に良好であり、感光体の摩耗量も非常に少なく、画像
かぶりの発生も見られなかった。また、感光体の表面も
ごく軽微な感光体周方向のきずがあるものもあったが、
全体的に非常に良好であった。

【００５９】（実施例１１〜２１）実施例１において用
いたブタジエン系電荷輸送物質の代わりに表１に示す別
のブタジエン系電荷輸送物質を用い、実施例１〜１０で
使用したバインダー樹脂をそれぞれ表１のように組み合
わせ、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し
た。この感光体を実施例１と同様の方法にて実機耐久評
価した結果、表３に示すように３００００枚コピー後の
画像はかなり良好であり、感光体の摩耗量も非常に少な
く、画像かぶりの発生も見られなかった。また、感光体
の表面も若干の感光体周方向のきずがあるものもあった
が、非常に良好であった。

【００６０】（比較例３〜６）比較例１〜２において用
いたブタジエン系電荷輸送物質を表２に示すようにヒド
ラゾンあるいはスチリル系電荷輸送物質に代えた以外
は、比較例１〜２と同様にして電子写真感光体を作製し
た。この感光体を実施例１と同様の方法にて実機耐久し
た結果、表３に示すように、これらの感光体は実施例１
〜２１によって作製した感光体に比べて、３００００枚
コピー後の画像はきず発生がかなりひどかった。また、
感光層の摩耗量も多く、画像かぶりの発生が見られた。
更に、感光体表面についても、多数の感光体周方向のき
ずが発生しており、部分的には深いきずがついていると
ころもあった。

【００６１】（比較例７〜１４）実施例１〜２において
用いたブタジエン系電荷輸送物質を表２に示すようにヒ
ドラゾンあるいはスチリル系電荷輸送物質に代え、バイ
ンダー樹脂を実施例１〜２１中で用いた中から、表２の
ように組み合わせた以外は、実施例１〜２と同様にして
電子写真感光体を作製した。この感光体を実施例１と同
様の方法にて実機耐久した結果、表３に示したように、
これらの感光体は実施例１〜２１によって作製した感光
体に比べて、３００００枚コピー後の画像はきず発生レ
ベルが悪かった。また、感光層の摩耗量も多く、ほとん
ど全ての感光体において画像かぶりの発生が見られた。
更に、感光体表面についても、多数の感光体周方向のき
ずが発生していた。

【００６２】以上の結果から、特にブタジエン系電荷輸
送物質と一般式（２）及び（３）で示される繰り返し単
位を有する変性ポリカーボネート樹脂の組み合わせによ
る電荷輸送層を表面層とする電子写真感光体が特に優れ
た耐刷性を有していることが明らかである。

【００６３】

【表１】

【００６４】

【表２】

【００６５】

【表３】

【００６６】

【表４】

【００６７】

【表５】

【００６８】（実施例２２）導電性塗布工程として、１
０％の酸化アンチモンを含有する酸化錫で被覆した導電
性酸化チタン２０００部、フェノール樹脂２５００部、
メチルセルソルブ２０００部及びメタノール５００部
を、φ１ｍｍガラスビーズを用いたサンドミル装置で２
時間分散して導電層用塗布液を調製した。

【００６９】アルミニウムシリンダー（φ３０ｍｍ×３
４６ｍｍ、肉厚３ｍｍ）上に上記塗布液を浸漬塗布した
後、乾燥装置により１６０℃で２５分乾燥させた。な
お、導電層の膜厚は２０μｍであった。

【００７０】次に、中間層塗布工程として、再沈精製し
たｎ−メトキシメチル化ナイロン６、１０００部及び
６，１２，６６，６１０共重合ナイロン２５０部を、メ
タノール５０００部及びブタノール５０００部の混合溶
媒に溶解し、中間層用塗布液を調製した。前述の導電層
塗布済アルミニウムシリンダー上に、更に上記塗布液を
浸漬塗布し、乾燥装置により９５℃で７分乾燥した。中
間層の膜厚は０．５０μｍであった。

【００７１】次に、電荷発生層塗布工程として下記式
（１１１）で示されるアゾ顔料４００部、

【００７２】

【化３２】ポリビニルブチラール樹脂２００部及びシクロヘキサノ
ン５０００部を、φ１ｍｍガラスビーズを用いたサンド
ミル装置で２４時間分散し、更にテトラヒドロフラン５
０００部を加え電荷発生層用塗布液を調製した。更に、
この液を遠心分離機（７０００ｒｐｍ、３０分）で処理
し、ビーズかす、ごみなどを取り除いた。前述の中間層
塗布済シリンダー上に上記電荷発生層用塗布液を浸漬塗
布し、８５℃で７分乾燥した。電荷発生層の膜厚は０．
１５μｍであった。

【００７３】次に、電荷輸送層塗布工程として下記式
（１１２）で示されるブタジエン系電荷輸送物質１２０
０部

【００７４】

【化３３】及び下記式（１１４）で示す変性ポリカーボネート樹脂
８００部を、

【００７５】

【化３４】モノクロロベンゼン４０００部及びジクロロメタン４０
００部を溶解混合し、電荷輸送層用塗布液を調製した。
前述の電荷発生層塗布済シリンダー上に上記電荷輸送層
用塗布液を浸漬塗布し、１３０℃で４０分乾燥した。な
お、このときの電荷輸送層の膜厚は２５μｍであった。

【００７６】このようにして作製した感光体をキヤノン
社製複写機ＮＰ２０２０を用いて実機耐久し、耐久後の
感光層の削れすなわち摩耗量、画像評価、及び感光体の
表面性を調べた。画像評価については、◎…非常に良
好、〇…良好（若干のきずが見られる）、△…かなりの
きずが発生、×…きず多発により画像との判別不可、の
ように分類した。結果は表６に示した。表６からもわか
るように、実施例２２により作製した感光体は３０００
０枚コピー後も、その画像は非常に良好であり、感光層
の摩耗量も少なく、また感光体表面も非常に良好であっ
た。また、摩耗量が少ないため、画像かぶりも発生しな
かった。

【００７７】（比較例１５〜１６）実施例２２において
用いた変性ポリカーボネート樹脂（６２）を表５に示す
ように２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン（ビスフェノールＡ）あるいは１，１−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）シクロヘキサンを原料とするポリカ
ーボネート樹脂に代えた以外は、実施例２２と同様にし
て電子写真感光体を作製した。この感光体を実施例２２
と同様の方法にて実機耐久評価した結果、表６に示すよ
うに３００００枚コピー後の画像はきず発生がひどく、
また感光層の摩耗量も実施例２２に比べて多く、画像か
ぶりが発生した。また、感光体表面においても、かなり
の感光体周方向のきずが発生していた。

【００７８】（実施例２３〜３７）実施例２２において
用いた変性ポリカーボネート樹脂（６２）の代わりに表
４に示す変性ポリカーボネート樹脂を用いた以外は、実
施例２２と同様にして電子写真感光体を作製した。この
感光体を実施例２２と同様の方法にて実機耐久評価した
結果、表６に示すように３００００枚コピー後の画像は
非常に良好であり、感光体の摩耗量も非常に少なく、画
像かぶりの発生も見られなかった。また。感光体の表面
もごく軽微な感光体周方向のきずがあるものもあった
が、全体的に非常に良好であった。

【００７９】（実施例３８〜４５）実施例２２において
用いたブタジエン系電荷輸送物質の代わりに表４に示す
別のブタジエン系電荷輸送物質を用い、実施例２２〜２
５で使用したバインダー樹脂をそれぞれ表４のように組
み合わせ、実施例２２と同様にして電子写真感光体を作
製した。この感光体を実施例２２と同様の方法にて実機
耐久評価した結果、表６に示すように３００００枚コピ
ー後の画像はかなり良好であり、感光体の摩耗量も非常
に少なく、画像かぶりの発生も見られなかった。また、
感光体の表面も若干の感光体周方向のきずがあるものも
あったが、非常に良好であった。

【００８０】（比較例１７〜２０）比較例１５〜１６に
おいて用いたブタジエン系電荷輸送物質を表５に示すよ
うにヒドラゾンあるいはスチリル系電荷輸送物質に代え
た以外は、比較例１５〜１６と同様にして電子写真感光
体を作製した。この感光体を実施例２２と同様の方法に
て実機耐久した結果、表６に示すように、これらの感光
体は実施例２２〜４５によって作製した感光体に比べ
て、３００００枚コピー後の画像はきず発生がかなりひ
どかった。また、感光層の摩耗量も多く、画像かぶりの
発生が見られた。更に、感光体表面についても、多数の
感光体周方向のきずが発生しており、部分的には深いき
ずがついているところもあった。

【００８１】（比較例２１〜３０）実施例２２〜２３に
おいて用いたブタジエン系電荷輸送物質を表５に示すよ
うにヒドラゾンあるいはスチリル系電荷輸送物質に代
え、バインダー樹脂を実施例２２〜２７中で用いた中か
ら、表５のように組み合わせた以外は、実施例２２〜２
３と同様にして電子写真感光体を作製した。この感光体
を実施例２２と同様の方法にて実機耐久した結果、表６
に示すように、これらの感光体は実施例２２〜４５によ
って作製した感光体に比べて、３００００枚コピー後の
画像はきず発生レベルが悪かった。また、感光層の摩耗
量も多く、ほとんど全ての感光体においては画像かぶり
の発生が見られた。更に、感光体表面についても、多数
の感光体周方向のきずが発生していた。

【００８２】以上の結果から、特にブタジエン系電荷輸
送材料と一般式（２）及び（３）で示される繰り返し単
位を有する変性ポリカーボネート樹脂の組み合わせによ
る電荷輸送層を表面層とする電子写真感光体が特に優れ
た耐刷性を有していることが明らかである。

【００８３】

【表６】

【００８４】

【表７】

【００８５】

【表８】

【００８６】

【表９】

【００８７】

【表１０】

【００８８】

【表１１】

【００８９】

【表１２】

【００９０】

【発明の効果】本発明によれば、電子写真感光体がブタ
ジエン系電荷輸送物質と変性ポリカーボネート樹脂の組
み合わせによって構成される電荷輸送層を有することに
より、耐摩耗性に優れ、高耐久で長寿命かつ長時間の耐
刷後も良好な画像を得る電子写真感光体を提供すること
ができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の転写式電子写真装置の概略構成図であ
る。

【図２】電子写真装置をプリンターとして使用したファ
クシミリのブロック図である。

【符号の説明】

１感光体２帯電手段３露光部４現像手段５転写手段６クリーニング手段７前露光手段８像定着手段

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者丸山久夫東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノン株式会社内 (72)発明者岸淳一東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノン株式会社内 (72)発明者前田達夫東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノン株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】導電性支持体上に感光層を有する電子写
真感光体において、該感光層が下記一般式（１）【化１】（式中、Ｘ₁ 、Ｘ₂ 、Ｘ₃ 及びＸ₄ は各々独立に水素原
子、ハロゲン原子、アルキル基、ハロゲン化アルキル
基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有して
もよい複素環基、または置換基を有してもよい縮合多環
式基である。ただし、Ｘ₁ 、Ｘ₂ 、Ｘ₃ 及びＸ₄ のうち
少なくとも２つは、前述のアリール基、複素環基または
縮合多環式基である。）で示されるブタジエン系電荷輸
送物質と下記一般式（２）及び（３）【化２】［式中、Ｘは【化３】【化４】（Ｚ、Ｚ¹ 、Ｚ² 及びＺ³ は各々独立にＣＨまたはＮを
示し、窒素原子数はＺにおいては０〜４、Ｚ¹ 、Ｚ² 及
びＺ³ においては０〜２、ただしＺ¹ とＺ² における窒
素原子数の合計が１〜２、Ｚ¹ とＺ² とＺ³ における窒
素原子数の合計が１〜３であり、Ｒ¹ 〜Ｒ⁸ は各々独立
に水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、炭素
数１〜６のアルキル基、炭素数５〜７のシクロアルキル
基、炭素数６〜１２のアリール基または炭素数１〜６の
アルコキシル基を示し、ａは０〜３、ｂは０〜４、ｃは
０〜１、ｄは０〜１、ｅは０〜３、ｆは０〜４、ｇは０
〜２、ｈは０〜４の整数である。Ｒ⁹ 〜Ｒ¹⁴は各々独立
に水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、アミ
ノ基、スルホン酸基、カルボキシル基、炭素数１〜２０
のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数
１〜２０のアシルオキシ基または炭素数６〜３２のアリ
ール基であり、ｉ，ｊ及びｌは各々独立に０〜２の整
数、ｋは０〜４の整数、ｍ及びｎは各々独立に０〜３の
整数である。また、Ｚ′はＮまたはＣＨであり、Ｒ²¹及
びＲ²³は各々独立に水素原子、ハロゲン原子、炭素数１
〜２０のアルキル基、炭素数５〜１２のシクロアルキル
基または炭素数６〜１２のアリール基であり、Ｒ²²は水
素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜３０のアルキル基、
炭素数１〜３０のハロゲン化アルキル基、炭素数１〜３
０のアルコキシアルキル基、炭素数２〜３０のアルケニ
ル基もしくはアルキニル基、または炭素数６〜１２のア
リール基であり、ｙは１〜２、ｕ、ｖ、ｗは各々独立に
０〜４である。）である。Ｒ¹⁵及びＲ¹⁶は各々独立に水
素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭
素数５〜７のシクロアルキル基または炭素数６〜１２の
アリール基であり、Ｙは−ＣＲ¹⁷Ｒ¹⁸−（ただし、Ｒ¹⁷
及びＲ¹⁸は各々独立に、水素原子、トリフルオロメチル
基、炭素数１〜６のアルキル基または炭素数６〜１２の
アリール基である）、炭素数５〜１１の１，１−シクロ
アルキレン基、炭素数２〜１０のα，ω−アルキレン
基、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−または−ＳＯ₂
−であり、ｏ及びｐは各々独立に０〜４の整数であ
る。］で示される繰り返し単位を有する変性ポリカーボ
ネート樹脂を含有することを特徴とする電子写真感光
体。
【請求項２】前記感光層が、電荷発生層及び一般式
（１）で示されるブタジエン系電荷輸送物質と一般式
（２）及び（３）で示される繰り返し単位を有する変性
ポリカーボネート樹脂を含有する電荷輸送層の少なくと
も２層を有する請求項１記載の電子写真感光体。
【請求項３】前記変性ポリカーボネート樹脂の一般式
（２）で示される繰り返し単位の含有モル比が、一般式
（２）で示される繰り返し単位と一般式（３）で示され
る繰り返し単位との合計に対して１％〜９０％である請
求項１記載の電子写真感光体。
【請求項４】前記一般式（１）で示されるブタジエン
系電荷輸送物質が下記一般式（４）【化５】（式中、Ｒ₁ はジ低級アルキルアミノ基を示し、Ｒ₂ は
水素原子またはジ低級アルキルアミノ基である。）であ
る請求項１記載の電子写真感光体。
【請求項５】前記一般式（１）で示されるブタジエン
系電荷輸送物質が下記式（５）【化６】である請求項１記載の電子写真感光体。
【請求項６】前記一般式（２）で示される繰り返し単
位が下記一般式（６）〜（１２）【化７】である請求項１記載の電子写真感光体。
【請求項７】前記一般式（２）で示される繰り返し単
位が下記一般式（１３）〜（２４）【化８】【化９】である請求項１記載の電子写真感光体。
【請求項８】前記一般式（２）で示される繰り返し単
位が下記一般式（２５）〜（２９）【化１０】である請求項１記載の電子写真感光体。
【請求項９】前記一般式（２）で示される繰り返し単
位が下記式（３０）〜（３７）【化１１】である請求項１記載の電子写真感光体。
【請求項１０】前記一般式（２）で示される繰り返し
単位が下記一般式（３８）【化１２】（式中、Ｚ′はＮまたはＣＨであり、Ｒ²¹及びＲ²³は各
々独立に水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０のア
ルキル基、炭素数５〜１２のシクロアルキル基または炭
素数６〜１２のアリール基であり、Ｒ²²は水素原子、ハ
ロゲン原子、炭素数１〜３０のアルキル基、炭素数１〜
３０のハロゲン化アルキル基、炭素数１〜３０のアルコ
キシアルキル基、炭素数２〜３０のアルケニル基もしく
はアルキニル基、または炭素数６〜１２のアリール基で
あり、ｙは１〜２、ｕ、ｖ、ｗは各々に０〜４であ
る。）である請求項１記載の電子写真感光体。
【請求項１１】前記一般式（２）で示される繰り返し
単位が下記一般式（３９）【化１３】（式中、Ｚ′はＮまたはＣＨであり、Ｒ²¹及びＲ²³は各
々独立に水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０のア
ルキル基、炭素数５〜１２のシクロアルキル基または炭
素数６〜１２のアリール基であり、Ｒ²²は水素原子、ハ
ロゲン原子、炭素数１〜３０のアルキル基、炭素数１〜
３０のハロゲン化アルキル基、炭素数１〜３０のアルコ
キシアルキル基、炭素数２〜３０のアルケニル基もしく
はアルキニル基、または炭素数６〜１２のアリール基で
あり、ｙは１〜２、ｕ、ｖ、ｗは各々に０〜４であ
る。）である請求項１記載の電子写真感光体。
【請求項１２】前記一般式（２）で示される繰り返し
単位が下記式（４０）〜（４５）【化１４】である請求項１記載の電子写真感光体。
【請求項１３】請求項１記載の電子写真感光体を有す
ることを特徴とする電子写真装置。